CN107754822A - 一种基于CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法，属于环境材料制备技术领域。具体步骤为：去离子水溶解氯化镉和甲基丙烯酸，搅拌后调节pH值，注入由硒粉和硼氢化钠溶解于去离子水后的上清液，通氮气，加热后自然冷却、离心、洗涤、干燥得CdSe量子点；将五水硝酸铋溶解于甘露醇溶液中，滴加饱和氯化钠溶液，搅拌后，倒入反应釜，水热反应后，自然冷却、离心、洗涤、干燥、烘干得BiOCl纳米片；称取所制备的CdSe量子点和BiOCl纳米片在水溶液中混合搅拌后，离心、洗涤、干燥、烘干得CdSe/BiOCl复合光催化剂。本发明所述光催化剂有较好的形貌和稳定性，能够有效利用可见光在抗生素废水中降解四环素。
Description
技术领域
本发明属于环境材料制备技术领域，具体涉及一种基于CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备及其应用
背景技术
四环素类抗生素对治疗家畜细菌性腹泻和畜禽呼吸系统疾病有很好的效果，而且对低浓度的长期用药可促进生长、增加产蛋量和促进乳汁分泌。但随着这种抗生素大范围应用，细菌的抗性也明显提升，加之容易引起二重感染、过敏反应、影响牙齿及骨骼生长和损害肝脏等不良反应，已经直接影响到了生态和人类的健康。所以合理有效地处理生活、生产中的四环素残留是比较重要的一个环节。许多专家学者通过物理、化学和生物等多种方法来去除环境中的四环素残留，但由于这些方法效率较低，又易造成二次污染。目前，光催化技术已广泛应用研究于环境中的废水处理的技术，是一种比较理想的“绿色”处理技术。
BiOCl作为一种近年来新兴的光催化剂，受到了人们的广泛关注，BiOCl的结构为在两层氯离子中间夹有一层[Bi2O2]2+，是典型的层状结构，具有独特的电子特性。这种晶体结构和电子结构特征有助于加强光生电荷载流子的分离能力，使光催化材料的光降解性能有所增强，有益于提升对环境污染物的去除率。此外，BiOCl不但稳定性较好，而且光电化学性质优异。然而，BiOCl同样也有不足之处，因为其自身的禁带宽度较大，使得BiOCl不能在可见光下被激发，这就需要对BiOCl作进一步的改性研究，使其能被可见光激发。常见的BiOCl的改性方法有半导体耦合、金属表面沉积、离子掺杂以及与其它电子受体材料耦合等，其中研究最多的改性方法是与窄带隙半导体耦合以及表面沉积贵金属等。例如Liu等报道，将窄带隙的CdS量子点负载在花状BiOCl上，所制备的复合光催化剂相对于单纯的BiOCl表现出了较宽的可见光吸收性能(Bitao Liu,Wenjing Xu,Ting Sun,Ming Chen,Liangliang Tian and Jinbiao Wang,Efficient visible light photocatalyticactivity of CdS on(001)facets exposed to BiOCl,New J.Chem.,2014,38(6),2273-2277)；而Zhao等利用罗丹明B敏化的BiOCl复合光催化剂来降解甲基橙染料，也取得了较为卓越的可见光光降解性能(Huiping Zhao,Yafang Zhang,Guangfang Li,Fan Tian,HanTang,Rong Chen,Rhodamine B-sensitized BiOCl hierarchical nanostructure formethyl orange photodegradation,RSC,Adv.,2016,6(10),7772-7779)。虽然这两种复合光催化剂表现出了优异的可见光光催化化降解性能，但是BiOCl本身并未被可见光所激发，限制了其光催化性能的有效开发。而CdSe量子点作为一种有着良好前景的窄带隙半导体光催化剂，表现出独特的量子尺寸效应和超强的光吸收能力。因其尺寸大小以及自身能带结构都与BiOCl相匹配，通过将其与BiOCl复合构筑异质结不仅可以提高光响应能力，而且有效地抑制了BiOCl内部电子-空穴的复合，全面提升BiOCl光催化降解效能。
因此，本发明将以BiOCl超薄纳米片为载体，将小尺寸的CdSe量子点均匀地负载在BiOCl上构筑异质结光催化剂，所制备的CdSe/BiOCl复合光催化剂不仅具有较好的光催化活性，较高的稳定性还有较好的形貌。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的技术缺陷，通过将BiOCl纳米片与CdSe量子点复合形成异质结，使得二者同时在可见光下得以激发发挥出光催化潜能。以水浴法制备CdSe量子点，水热法制备出BiOCl纳米片，室温搅拌自组装生成CdSe/BiOCl复合光催化剂。
本发明首先提供一种CdSe/BiOCl复合光催化剂，所述催化剂不仅激发了BiOCl的可见光光催化性能，而且抑制了CdSe量子点的荧光效应，抑制了载流子的复合，促进了载流子的传输，进而表现出优异的光催化降解效率。
本发明还提供一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法，具体按以下步骤进行：
(1)去离子水溶解氯化镉(CdCl2·2.5H2O)，通N2后加入甲基丙烯酸，搅拌调节溶液的pH为7，得到溶液A；去离子水溶解硒粉(Se)和硼氢化钠(NaBH4)，通N2，待反应完全后，吸取上层澄清液，逐滴滴加到溶液A中，水浴反应后，冷却、离心、洗涤、烘箱干燥后，得到CdSe量子点；
(2)BiOCl纳米片的制备：甘露醇溶液溶解Bi(NO3)3·5H2O和表面活性剂PVP，随后逐滴加入饱和氯化钠溶液，形成白色悬浊液，搅拌后转移至反应釜中进行水热反应，冷却、离心分离、洗涤、真空干燥后得到BiOCl纳米片；
(3)CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备：称取步骤(1)所述的CdSe量子点和步骤(2)所述的BiOCl纳米片，溶解于去离子水中，搅拌后，离心分离，洗涤，真空干燥后得到CdSe/BiOCl复合光催化剂。
步骤(1)中，所述的氯化镉(CdCl2·2.5H2O)：甲基丙烯酸：硒粉(Se)：硼氢化钠(NaBH4)的用量摩尔比为1:2:1～2:1。
步骤(1)中，所述少量去离子水为7mL。
步骤(1)中，水浴反应的温度为80℃，时间为4h。
步骤(1)中，烘箱干燥温度为60℃，时间为6h。
步骤(2)中，所述Bi(NO3)3·5H2O和表面活性剂PVP的质量比为243:25～75。
步骤(2)中，所述甘露醇溶液与饱和氯化钠溶液的体积比为10:1～2。
步骤(2)中，水热反应的温度为160℃，时间为4h。
步骤(2)中，真空干燥温度为60℃，时间为6h。
步骤(3)中，所述Bi(NO3)3·5H2O与CdSe量子点的质量比为1:0.02～0.1。
步骤(3)中，所述磁力强搅拌时间为24h。
步骤(3)中，真空干燥温度为60℃，时间为6h。
按照以上所述的制备方法得到的CdSe/BiOCl复合光催化剂，应用于在抗生素废水中降解四环素溶液。
本发明中所用的氢氧化钠(NaOH)，硼氢化钠(NaBH4)，五水硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)，氯化钠(NaCl)，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)均购于国药化学试剂有限公司；氯化镉(CdCl2·2.5H2O)，甲基丙烯酸，硒粉(Se)，甘露醇，四环素均购自上海阿拉丁试剂有限公司。
本发明的有益效果：
(1)本发明制备的CdSe/BiOCl复合光催化剂，由直径为7nm的CdSe量子点均匀分布在边长为80nm的四方晶系BiOCl薄片上构成，形成了一种具有分散性的量子点负载纳米片结构。
(2)现有技术中，使用纯的BiOCl可见光响应能力较差，而在本发明中由于CdSe量子点的加入，不仅使得BiOCl具有了一定的可见光响应能力，而且实现了BiOCl内部光生电子与空穴的有效分离。
(3)本发明制备的复合光催化剂中CdSe量子点较为均匀的分布在了四方BiOCl薄片上，尺寸均一，光催化降解四环素的光降解效率最高可达85％，在经过5次循环试验后着较高光催化降解效率未发生明显变化，具有较好的稳定性。
附图说明
图1为复合光催化剂的X射线衍射(XRD)图，图中a为纯物质CdSe量子点的XRD峰，b为纯物质BiOCl的XRD峰，c为复合材料CdSe/BiOCl的XRD峰。
图2为复合光催化剂的高分辨率的透射电镜(HRTEM)图。
图3为复合光催化剂的降解图，a为实施例1所得最佳产物对四环素的光降解效果；b为施例2所得最佳产物对四环素的光降解效果；c为实施例3所得最佳产物对四环素的光降解效果；d为实施例4所得最佳产物对四环素的光降解效果；e为实施例5所得最佳产物对四环素的光降解效果。
图4为复合光催化剂光催化降解四环素溶液的5次循环光催化效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明。
本发明中所制备的光催化剂的光催化活性评价：在DW-01型光化学反应仪(购自扬州大学城科技有限公司)中进行，打开可见光电源(滤去小于420nm的光)和曝气装置，将100mL四环素模拟废水加入反应器中并测定其初始值，再加入磁子和所制备的光催化剂0.05g，磁力搅拌保持催化剂处于悬浮或飘浮状态，光照反应90min每15min取6mL混合溶液在外加磁场或离心作用下分离，测上清液的吸光度，并通过C/C0来判断抗生素的降解效果。其中，C0为平衡后抗生素溶液的浓度，C为反应时间T时溶液的浓度。
实施例1：
(1)CdSe量子点的制备：首先称取0.4567g氯化镉(CdCl2·2.5H2O)放入三口烧瓶中，加入200mL去离子水充分溶解，并保持通N2半小时，之后再加入0.341mL稳定剂甲基丙烯酸，充分搅拌后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节溶液的pH＝7。同时称取0.1579g的硒粉(Se)和0.75g的硼氢化钠(NaBH4)放入10mL小烧杯中，加入7mL去离子水使其完全溶解，且全程通N2保护防止氧化，等到出现白色沉淀且沉淀完全后，滴管吸取上层澄清液，逐滴滴加到上述三口烧瓶溶液中，80℃水浴反应4h后，取出烧瓶自然冷却，将溶液离心，水洗醇洗各三次，60℃烘箱干燥6h后，即可得到CdSe量子点。
(2)BiOCl纳米片的制备：称取0.972g的Bi(NO3)3·5H2O和0.100g的表面活性剂PVP，溶解于装有50mL的1mol/L的甘露醇溶液的烧杯中，随后逐滴加入10mL饱和氯化钠溶液，形成白色悬浊液，磁力搅拌至溶液均匀，再将溶液转移至高温反应釜中，160℃水热反应4h，取出反应釜冷却至室温后将溶液离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得BiOCl纳米片。
(3)CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备：称取上述制备好的0.01g CdSe量子点和0.5g BiOCl纳米片，溶解于200mL去离子水中，磁力搅拌器强搅拌24h后，离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得CdSe/BiOCl复合光催化剂。
同时改变硒粉(Se)用量为0.2369g和0.3158g，改变表面活性剂PVP用量为0.200g和0.300g以及改变氯化钠溶液用量体积为15mL和20mL,以制备出不同变量下的复合光催化剂。
(4)取0.05g(3)中样品加入到装有100mL四环素模拟废水的反应瓶中在光化学反应仪中进行光催化降解试验，实验结果用紫外分光光度计分析，测得最佳性能的复合光催化剂对四环素的光降解率在90min可见光照射内可以达到72％，表明该CdSe/BiOCl复合光催化剂具有较强的光催化活性。
实施例2：
(1)CdSe量子点的制备：首先称取0.4567g氯化镉(CdCl2·2.5H2O)放入三口烧瓶中，加入200mL去离子水充分溶解，并保持通N2半小时，之后再加入0.341mL稳定剂甲基丙烯酸，充分搅拌后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节溶液的pH＝7。同时称取0.2369g的硒粉(Se)和0.75g的硼氢化钠(NaBH4)放入10mL小烧杯中，加入7mL去离子水使其完全溶解，且全程通N2保护防止氧化，等到出现白色沉淀且沉淀完全后，滴管吸取上层澄清液，逐滴滴加到上述三口烧瓶溶液中，80℃水浴反应4h后，取出烧瓶自然冷却，将溶液离心，水洗醇洗各三次，60℃烘箱干燥6h后，即可得到CdSe量子点。
(2)BiOCl纳米片的制备：称取0.972g的Bi(NO3)3·5H2O和0.200g的表面活性剂PVP，溶解于装有50mL的1mol/L的甘露醇溶液的烧杯中，随后逐滴加入15mL饱和氯化钠溶液，形成白色悬浊液，磁力搅拌至溶液均匀，再将溶液转移至高温反应釜中，160℃水热反应4h，取出反应釜冷却至室温后将溶液离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得BiOCl纳米片。
(3)CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备：称取上述制备好的0.02g CdSe量子点和0.5g BiOCl纳米片，溶解于200mL去离子水中，磁力搅拌器强搅拌24h后，离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得CdSe/BiOCl复合光催化剂。
同时改变硒粉(Se)用量为0.1579g和0.3158g，改变表面活性剂PVP用量为0.100g和0.300g以及改变氯化钠溶液用量体积为10mL和20mL,以制备出不同变量下的复合光催化剂。
(4)取0.05g(3)中样品加入到装有100mL四环素模拟废水的反应瓶中在光化学反应仪中进行光催化降解试验，实验结果用紫外分光光度计分析，测得最佳性能的复合光催化剂对四环素的光降解率在90min可见光照射内可以达到76％，表明该CdSe/BiOCl复合光催化剂具有较强的光催化活性。
实施例3：
(1)CdSe量子点的制备：首先称取0.4567g氯化镉(CdCl2·2.5H2O)放入三口烧瓶中，加入200mL去离子水充分溶解，并保持通N2半小时，之后再加入0.341mL稳定剂甲基丙烯酸，充分搅拌后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节溶液的pH＝7。同时称取0.3158g的硒粉(Se)和0.75g的硼氢化钠(NaBH4)放入10mL小烧杯中，加入7mL去离子水使其完全溶解，且全程通N2保护防止氧化，等到出现白色沉淀且沉淀完全后，滴管吸取上层澄清液，逐滴滴加到上述三口烧瓶溶液中，80℃水浴反应4h后，取出烧瓶自然冷却，将溶液离心，水洗醇洗各三次，60℃烘箱干燥6h后，即可得到CdSe量子点。
(2)BiOCl纳米片的制备：称取0.972g的Bi(NO3)3·5H2O和0.300g的表面活性剂PVP，溶解于装有50mL的1mol/L的甘露醇溶液的烧杯中，随后逐滴加入20mL饱和氯化钠溶液，形成白色悬浊液，磁力搅拌至溶液均匀，再将溶液转移至高温反应釜中，160℃水热反应4h，取出反应釜冷却至室温后将溶液离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得BiOCl纳米片。
(3)CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备：称取上述制备好的0.03g CdSe量子点和0.5g BiOCl纳米片，溶解于200mL去离子水中，磁力搅拌器强搅拌24h后，离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得CdSe/BiOCl复合光催化剂。
同时改变硒粉(Se)用量为0.1579g和0.2369g，改变表面活性剂PVP用量为0.100g和0.300g以及改变氯化钠溶液用量体积为10mL和15mL,以制备出不同变量下的复合光催化剂。
(4)取0.05g(3)中样品加入到装有100mL四环素模拟废水的反应瓶中在光化学反应仪中进行光催化降解试验，实验结果用紫外分光光度计分析，测得最佳性能的复合光催化剂对四环素的光降解率在90min可见光照射内可以达到85％，表明该CdSe/BiOCl复合光催化剂具有较强的光催化活性。
实施例4：
(1)CdSe量子点的制备：首先称取0.4567g氯化镉(CdCl2·2.5H2O)放入三口烧瓶中，加入200mL去离子水充分溶解，并保持通N2半小时，之后再加入0.341mL稳定剂甲基丙烯酸，充分搅拌后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节溶液的pH＝7。同时称取0.1579g的硒粉(Se)和0.75g的硼氢化钠(NaBH4)放入10mL小烧杯中，加入7mL去离子水使其完全溶解，且全程通N2保护防止氧化，等到出现白色沉淀且沉淀完全后，滴管吸取上层澄清液，逐滴滴加到上述三口烧瓶溶液中，80℃水浴反应4h后，取出烧瓶自然冷却，将溶液离心，水洗醇洗各三次，60℃烘箱干燥6h后，即可得到CdSe量子点。
(2)BiOCl纳米片的制备：称取0.972g的Bi(NO3)3·5H2O和0.300g的表面活性剂PVP，溶解于装有50mL的1mol/L的甘露醇溶液的烧杯中，随后逐滴加入15mL饱和氯化钠溶液，形成白色悬浊液，磁力搅拌至溶液均匀，再将溶液转移至高温反应釜中，160℃水热反应4h，取出反应釜冷却至室温后将溶液离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得BiOCl纳米片。
(3)CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备：称取上述制备好的0.04g CdSe量子点和0.5g BiOCl纳米片，溶解于200mL去离子水中，磁力搅拌器强搅拌24h后，离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得CdSe/BiOCl复合光催化剂。
同时改变硒粉(Se)用量为0.2369g和0.3158g，改变表面活性剂PVP用量为0.100g和0.200g以及改变氯化钠溶液用量体积为10mL和20mL,以制备出不同变量下的复合光催化剂。
(4)取0.05g(3)中样品加入到装有100mL四环素模拟废水的反应瓶中在光化学反应仪中进行光催化降解试验，实验结果用紫外分光光度计分析，测得最佳性能的复合光催化剂对四环素的光降解率在90min可见光照射内可以达到73％，表明该CdSe/BiOCl复合光催化剂具有较强的光催化活性。
实施例5：
(1)CdSe量子点的制备：首先称取0.4567g氯化镉(CdCl2·2.5H2O)放入三口烧瓶中，加入200mL去离子水充分溶解，并保持通N2半小时，之后再加入0.341mL稳定剂甲基丙烯酸，充分搅拌后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节溶液的pH＝7。同时称取0.3158g的硒粉(Se)和0.75g的硼氢化钠(NaBH4)放入10mL小烧杯中，加入7mL去离子水使其完全溶解，且全程通N2保护防止氧化，等到出现白色沉淀且沉淀完全后，滴管吸取上层澄清液，逐滴滴加到上述三口烧瓶溶液中，80℃水浴反应4h后，取出烧瓶自然冷却，将溶液离心，水洗醇洗各三次，60℃烘箱干燥6h后，即可得到CdSe量子点。
(2)BiOCl纳米片的制备：称取0.972g的Bi(NO3)3·5H2O和0.100g的表面活性剂PVP，溶解于装有50mL的1mol/L的甘露醇溶液的烧杯中，随后逐滴加入10mL饱和氯化钠溶液，形成白色悬浊液，磁力搅拌至溶液均匀，再将溶液转移至高温反应釜中，160℃水热反应4h，取出反应釜冷却至室温后将溶液离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得BiOCl纳米片。
(3)CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备：称取上述制备好的0.05g CdSe量子点和0.5g BiOCl纳米片，溶解于200mL去离子水中，磁力搅拌器强搅拌24h后，离心分离，水洗醇洗各三次，洗去杂质，60℃真空干燥6h即可得CdSe/BiOCl复合光催化剂。
同时改变硒粉(Se)用量为0.1579g和0.2369g，改变表面活性剂PVP用量为0.200g和0.300g以及改变氯化钠溶液用量体积为15mL和20mL,以制备出不同变量下的复合光催化剂。
(4)取0.05g(3)中样品加入到装有100mL四环素模拟废水的反应瓶中在光化学反应仪中进行光催化降解试验，实验结果用紫外分光光度计分析，测得最佳性能的复合光催化剂对四环素的光降解率在90min可见光照射内可以达到70％，表明该CdSe/BiOCl复合光催化剂具有较强的光催化活性。
图1为单独的CdSe量子点、BiOCl纳米片以及复合光催化剂的XRD图，对比CdSe量子点和BiOCl纳米片的XRD图谱，可以发现CdSe的峰相较于BiOCl来说强度相对较低且峰形较为粗糙，表明CdSe相对BiOCl尺寸较小，加之所负载的CdSe量子点在整个复合光催化剂中占有的含量相对较小，故而再复合光催化剂的XRD谱图中未发现明显的CdSe特征峰。
图2为复合光催化剂的HRTEM图，从图中可以看出BiOCl呈现出薄片状，其上负载着直径约为5～7nm的球状CdSe量子点，且量子点分布较为均匀，因此可以说明成功合成了这种复合光催化剂。
图3为复合光催化剂的降解图，分别为实施例1所得最佳产物a，实施例2所得最佳产物b，实施例3所得最佳产物c，实施例4所得最佳产物d，实施例5所得最佳产物e，其中按照实施例3所得产物c的光催化降解四环素效率最高，可以达到85％。
图4为复合光催化剂光催化降解四环素溶液的5次循环光催化效果图，从图中可以在5次循环中，该复合光催化剂仍然保持着较高的光催化活性，表明该复合光催化剂具有较好的稳定性。
Claims (9)
1.一种CdSe/BiOCl复合光催化剂，其特征在于，所述光催化剂由CdSe量子点均匀分布在四方晶系BiOCl薄片上构成，形成了一种具有分散性的量子点负载纳米片结构。
2.一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）CdSe量子点的制备；
（2）BiOCl纳米片的制备：甘露醇溶液溶解Bi(NO3)3·5H2O和表面活性剂PVP，随后逐滴加入饱和氯化钠溶液，形成白色悬浊液，搅拌后转移至反应釜中进行水热反应，冷却、离心分离、洗涤、真空干燥后得到BiOCl纳米片；
（3）CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备：称取步骤（1）所述的CdSe量子点和步骤（2）所述的BiOCl纳米片，溶解于去离子水中，搅拌后，离心分离、洗涤、真空干燥后得到CdSe/BiOCl复合光催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述Bi(NO3)3·5H2O 和表面活性剂 PVP的质量比为243:25~75。
4.根据权利要求2所述的一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的甘露醇溶液的浓度为1 mol/L；所述甘露醇溶液与饱和氯化钠溶液的体积比为10:1~2。
5.根据权利要求2所述的一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的水热反应的温度为160 ℃，时间为4 h；所述的真空干燥温度为60 ℃，时间为6 h。
6.根据权利要求2所述的一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述Bi(NO3)3·5H2O与 CdSe量子点的质量比为1:0.02~0.1。
7.根据权利要求6所述的一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述CdSe量子点的质量为0.03g。
8.根据权利要求2所述的一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述的去离子水为200 mL；所述的搅拌方式为磁力强搅拌，搅拌时间为24h；所述的真空干燥温度为60 ℃，时间为6 h。
9.根据权利要求1至8中任一权利要求所述的一种CdSe/BiOCl复合光催化剂的制备方法制备的CdSe/BiOCl复合光催化剂应用于在抗生素废水中降解四环素溶液。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20180306 |