CN107026261B - 一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用 - Google Patents
一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107026261B CN107026261B CN201710020744.3A CN201710020744A CN107026261B CN 107026261 B CN107026261 B CN 107026261B CN 201710020744 A CN201710020744 A CN 201710020744A CN 107026261 B CN107026261 B CN 107026261B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tin
- carbon
- source
- cobalt
- cobalt alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- WDHWFGNRFMPTQS-UHFFFAOYSA-N cobalt tin Chemical compound [Co].[Sn] WDHWFGNRFMPTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 34
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 claims description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 2
- 229910008336 SnCo Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 2
- 238000009777 vacuum freeze-drying Methods 0.000 claims description 2
- MOIKEBXBIGZNKR-UHFFFAOYSA-N [Co].[Sn].[Sn] Chemical compound [Co].[Sn].[Sn] MOIKEBXBIGZNKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 12
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 11
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011366 tin-based material Substances 0.000 description 2
- 229910019050 CoSn2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/387—Tin or alloys based on tin
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明提供一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用，其特征在于，该材料为锡钴合金颗粒均匀嵌入到三维中空碳球中，其锡钴合金颗粒包括锡(Sn)，锡钴(SnCo)，二锡化钴(CoSn2)，其颗粒粒径在5‑50nm，碳纳米管直径在20‑50nm之间，三维中空碳的壁厚约为10‑30nm，该材料中锡钴合金与碳量的质量百分比为：(0.3‑0.7):(0.7‑0.3)。其制备方法过程简单，该材料用于锂离子电池负极，具有良好的电化学性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用，属于锂离子/钠离子二次电池电极材料技术领域。
背景技术
锂离子电池具有重量轻、容量大、工作温度范围宽、自放电率低、无环境污染、无记忆效应等特点，因而得到了普遍应用。目前的许多数码设备都采用锂离子电池作为电源，而且，近年来随着新一代混合动力汽车(HEV)和纯电动汽车(EV)日益受到关注，作为其主要动力能源的锂离子电池愈加成为技术热点。
而目前工业使用的锂离子电池负极材料为碳材料(人造石墨，天然石墨)，其理论容量仅为372mAh/g，难以满足高功率和能量密度电动车的需求。所以，制备能够承受大电流，长充放电循环的负极材料成为了技术关键，同时，负极材料还必须具有较大的比表面积，较高的电导率，较快的Li+扩散速率和结构稳定等优点。而在新型的负极材料中，锡钴合金因具备高理论比容量，导电性好，安全环保，价格低廉等优点而受到广泛关注，同时也受到日本索尼公司的产业化研究。然而，锡基材料存在普遍缺点，既在充放电过程中由于锂离子的嵌入和脱出，会引起本身体积的剧烈膨胀，从而易于导致活性材料在循环过程中发生粉化，进而导致其循环性能和倍率性能较差。为了克服这一问题，目前的研究发现，将锡基材料进行碳包覆会对其有良好的保护效果。而在碳材料中，碳纳米管由于本身具有超强的导电性、力学特性和高稳定性等，故被视为最佳的碳包覆材料之一；同时碳纳米管的加入可以提高电极中复合材料整体的导电性和离子传输性能。
本发明拟通过用锡钴合金作为催化剂，以廉价的氯化钠作为基体，一步原位制备碳纳米管/三维碳网络混合包覆锡钴合金材料，用作锂离子电池的负极材料，本制备方法工艺简单、安全环保，同时原料廉价易得，所制产品具有良好的电化学性能和良好的一致性。
发明内容
本发明的目的是提供一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用。该材料为锡钴合金纳米颗粒均匀嵌入到碳纳米管或三维中空碳球中构成，其制备方法过程简单，该材料用于锂离子电池负极，具有良好的电化学性能。
本发明的技术方案通过以下步骤实现，
一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用，其特征在于，该材料为锡钴合金颗粒均匀嵌入到三维中空碳球中，其锡钴合金颗粒包括锡(Sn)，锡钴(SnCo)，二锡化钴(CoSn2)，其颗粒粒径在5-50nm，碳纳米管直径在20-50nm之间，三维中空碳的壁厚约为10-30nm，该材料中锡钴合金与碳量的质量百分比为：(0.3-0.7):(0.7-0.3)。
上述结构的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1).以蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、淀粉中的一种或几种混合为碳源，以氯化亚锡为锡源，以氯化钴为钴源，以氯化钠、碳酸钠、硅酸钠中的一种或几种混合为模板，以锡源中的锡与钴源中的钴原子摩尔比为(2～5)：1，以锡源中的锡与碳源中的碳原子摩尔比为1：(10～30)，以锡源中的锡与氯化钠的摩尔比为1：(100～200)计，将碳源、锡源、钴源和氯化钠加入去离子水中溶解，配成均匀溶液后；进行真空冷冻干燥，得到混合物；
(2).将步骤(1)制得的混合物研磨成粉末，铺于方舟中；以N2、He、或Ar的一种或混合气作为惰性气体源，先以流量为200～400ml/min通入惰性气体10-20分钟以排除空气；再将惰性气体流量固定为50～200ml/min，以1～10℃/min的升温速度升温至650～750℃，将气体比例调换至惰性气体与乙炔的比例为(180-190ml/min)：(20-10ml/min)，保温1h进行化学气相沉积，然后在降温时，关闭乙炔气体，反应结束后冷却至室温，得到煅烧产物；
(3).收集步骤(2)制得的煅烧产物，水洗至煅烧产物中没有氯化钠为止，在温度为60～120℃下烘干，得到锡钴合金嵌入碳纳米复合材料。
该锡钴合金嵌入碳纳米复合材料应用于锂离子电池负极。
本发明具有以下优点：本发明利用廉价易得的原料制备锡钴合金嵌入碳纳米复合材料，反应过程简单、可控性强，颗粒分散性较好，碳管长径比高，成本低廉。同时该材料形貌优良、结构均匀、性能优异，用于锂离子电池负极具有很高的比容量与极好的循环性能，在锂离子电池中，以100mA/g的电流密度下循环100圈能得到超过800mAh/g的比容量。
附图说明
图1为本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的SEM照片。从该图明显看出碳纳米管与三维碳网络复合形貌。
图2为本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的SEM照片。从该图明显看出三维碳网络的表面以及碳纳米管的缠绕。
图3为本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的TEM照片。从该图明显看出三维碳网络与碳纳米管复合形貌。
图4为本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的TEM照片。从该图明显看出三维碳网络的厚度与碳纳米管直径。
图5为本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的TEM照片。从该图明显看出锡钴合金的粒径与均匀分散。
图6为本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的XRD图谱。
图7为本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的TG图谱，从该图明显看出锡钴合金的含量。
图8为本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的Raman图谱。
图9为采用本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料制得的锂离子电池负极的充放电循环性能图。
图10为采用本发明实施例1得到的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料制得的锂离子电池负极的充放电倍率性能图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的具体内容具体说明如下：
实施例1：
称取2.5g柠檬酸、0.768g二水氯化亚锡、0.203六水氯化钴和14.7g氯化钠，将混合物溶于50ml的去离子水中，搅拌溶解配成溶液。将混合好的溶液放入冰箱中过夜冷冻成冰，然后置于冷冻干燥机中于-45℃干燥成粉末样品。研磨粉末样品，并取1g置于方舟中，将方舟放入管式炉中，通入100ml/min的惰性气体氩气20min排除空气，再以200ml/min的惰性气体氩气、并以10℃/min的升温速度升温至温度700℃，而后调节气氛至乙炔10ml/min，氩气190ml/min，保温1h进行碳化和化学气相沉积反应，反应结束后在Ar气氛保护下冷却至室温，得到煅烧产物。收集煅烧产物，研细，水洗至产物中没有氯化钠为止，在80℃下烘干，得到锡钴合金嵌入碳纳米复合材料，其颗粒粒径约为20nm，碳纳米管直径约为30nm，三维中空碳的壁厚约为13nm。以所制得的材料，PVDF，导电碳黑质量比为8:1:1计，涂于铜片作为锂离子电池负极；以1M的LiPF6作为电解液；以锂片作为正极，制得半电池。其在100mA/g的电流密度下循环100圈能得到超过800mAh/g的比容量，如图9所示。
实施例2：
称取2.5g柠檬酸、0.512g二水氯化亚锡、0.135g六水氯化钴和9.8g氯化钠，将混合物溶于50ml的去离子水中，搅拌溶解配成溶液。将混合好的溶液放入冰箱中过夜冷冻成冰，然后置于冷冻干燥机中于-45℃干燥成粉末样品。研磨粉末样品，并取1g置于方舟中，将方舟放入管式炉中，通入200ml/min的惰性气体氩气10min排除空气，再以300ml/min的惰性气体氩气、并以10℃/min的升温速度升温至温度700℃，而后调节气氛至乙炔15ml/min，氩气185ml/min，保温1h进行碳化和化学气相沉积反应，反应结束后在Ar气氛保护下冷却至室温，得到煅烧产物。收集煅烧产物，研细，水洗至产物中没有氯化钠为止，在80℃下烘干，得到锡钴合金嵌入碳纳米复合材料。
实施例3：
称取2.5g柠檬酸、0.384g二水氯化亚锡、0.1015g六水氯化钴和22.05g氯化钠，将混合物溶于50ml的去离子水中，搅拌溶解配成溶液。将混合好的溶液放入冰箱中过夜冷冻成冰，然后置于冷冻干燥机中于-45℃干燥成粉末样品。研磨粉末样品，并取1g置于方舟中，将方舟放入管式炉中，通入200ml/min的惰性气体氩气10min排除空气，再以200ml/min的惰性气体氩气、并以10℃/min的升温速度升温至温度750℃，而后调节气氛至乙炔10ml/min，氩气190ml/min，保温1h进行碳化和化学气相沉积反应，反应结束后在Ar气氛保护下冷却至室温，得到煅烧产物。收集煅烧产物，研细，水洗至产物中没有氯化钠为止，在80℃下烘干，得到锡钴合金嵌入碳纳米复合材料。
实施例4：
称取2.5g柠檬酸、0.512g二水氯化亚锡、0.135g六水氯化钴和14.9g氯化钠，将混合物溶于50ml的去离子水中，搅拌溶解配成溶液。将混合好的溶液放入冰箱中过夜冷冻成冰，然后置于冷冻干燥机中于-45℃干燥成粉末样品。研磨粉末样品，并取1g置于方舟中，将方舟放入管式炉中，通入200ml/min的惰性气体氩气10min排除空气，再以200ml/min的惰性气体氩气、并以10℃/min的升温速度升温至温度650℃，而后调节气氛至乙炔20ml/min，氩气180ml/min，保温1h进行碳化和化学气相沉积反应，反应结束后在Ar气氛保护下冷却至室温，得到煅烧产物。收集煅烧产物，研细，水洗至产物中没有氯化钠为止，在80℃下烘干，得到锡钴合金嵌入碳纳米复合材料。
Claims (2)
1.一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料，其特征在于，该材料为锡钴合金颗粒均匀嵌入到碳纳米管或三维中空碳球中，其锡钴合金颗粒包括锡(Sn)，锡钴(SnCo)，二锡化钴(CoSn2)，其颗粒粒径在5-50nm，碳纳米管直径在20-50nm之间，三维中空碳的壁厚为10-30nm，该材料中锡钴合金与碳量的质量百分比为：(0.3-0.7):(0.7-0.3),此种材料的制备方法包括以下步骤：
(1).以蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、淀粉中的一种或几种混合为碳源，以氯化亚锡为锡源，以氯化钴为钴源，以氯化钠、碳酸钠、硅酸钠中的一种或几种混合为模板，以锡源中的锡与钴源中的钴原子摩尔比为(2～5)：1，以锡源中的锡与碳源中的碳原子摩尔比为1：(10～30)，以锡源中的锡与氯化钠的摩尔比为1：(100～200)计，将碳源、锡源、钴源和氯化钠加入去离子水中溶解，配成均匀溶液后；进行真空冷冻干燥，得到混合物；
(2).将步骤(1)制得的混合物研磨成粉末，铺于方舟中；以N2、He、或Ar的一种或混合气作为气体源，先以流量为200～400mL/min通入气体源10-20分钟以排除空气；再将气体流量固定为50～200mL/min，以1～10℃/min的升温速度升温至650～750℃，将气体源比例调换至气体源与乙炔的比例为(180-190mL/min)：(20-10mL/min)，保温1h进行化学气相沉积，然后在降温时，关闭乙炔气体，反应结束后冷却至室温，得到煅烧产物；
(3).收集步骤(2)制得的煅烧产物，水洗至煅烧产物中没有氯化钠为止，在温度为60～120℃下烘干，得到锡钴合金嵌入碳纳米复合材料。
2.权利要求1所述的锡钴合金嵌入碳纳米复合材料应用于锂离子电池负极。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710020744.3A CN107026261B (zh) | 2017-01-12 | 2017-01-12 | 一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710020744.3A CN107026261B (zh) | 2017-01-12 | 2017-01-12 | 一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107026261A CN107026261A (zh) | 2017-08-08 |
| CN107026261B true CN107026261B (zh) | 2020-02-07 |
Family
ID=59525533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710020744.3A Expired - Fee Related CN107026261B (zh) | 2017-01-12 | 2017-01-12 | 一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107026261B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108695498A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-10-23 | 东北大学秦皇岛分校 | 一种多孔碳内嵌锡基合金的电池负极材料及其制备方法 |
| CN109802124A (zh) * | 2019-02-14 | 2019-05-24 | 西南大学 | 一种金属原子掺杂多孔碳纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114073919B (zh) * | 2020-08-19 | 2024-02-20 | 中国科学院理化技术研究所 | 碳-磁性金属弥散型中空复合微球及其制备方法和应用 |
| CN114068903B (zh) * | 2021-11-18 | 2023-04-18 | 合肥工业大学 | 一种用作锂离子电池负极材料的锡/锡化钴@碳中空纳米管及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101188288A (zh) * | 2007-10-29 | 2008-05-28 | 北京科技大学 | 一种锂离子电池锡钴碳复合负极材料的制备方法 |
| CN102142553A (zh) * | 2011-02-12 | 2011-08-03 | 中南大学 | 一种具有纳米/微米结构的锡钴碳复合材料及制备方法 |
| CN103722169A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-16 | 天津大学 | 二维多孔石墨化碳包覆镍锡合金材料及制备与应用 |
| CN105449182A (zh) * | 2014-09-30 | 2016-03-30 | 比亚迪股份有限公司 | 锂离子电池负极活性材料及制备方法、锂离子电池负极材料、锂离子电池负极和锂离子电池 |
| CN105576221A (zh) * | 2014-10-14 | 2016-05-11 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池负极活性材料前驱体和锂离子电池负极活性材料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-01-12 CN CN201710020744.3A patent/CN107026261B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101188288A (zh) * | 2007-10-29 | 2008-05-28 | 北京科技大学 | 一种锂离子电池锡钴碳复合负极材料的制备方法 |
| CN102142553A (zh) * | 2011-02-12 | 2011-08-03 | 中南大学 | 一种具有纳米/微米结构的锡钴碳复合材料及制备方法 |
| CN103722169A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-16 | 天津大学 | 二维多孔石墨化碳包覆镍锡合金材料及制备与应用 |
| CN105449182A (zh) * | 2014-09-30 | 2016-03-30 | 比亚迪股份有限公司 | 锂离子电池负极活性材料及制备方法、锂离子电池负极材料、锂离子电池负极和锂离子电池 |
| CN105576221A (zh) * | 2014-10-14 | 2016-05-11 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池负极活性材料前驱体和锂离子电池负极活性材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107026261A (zh) | 2017-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105489855B (zh) | 高容量型锂离子电池用核壳硅碳复合负极材料及其制备方法 | |
| CN103715430B (zh) | 三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用 | |
| CN102916167B (zh) | 用作锂离子电池负极材料的介孔硅复合物及其制备方法 | |
| CN102790217B (zh) | 碳包覆四氧化三铁锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| CN103531760B (zh) | 一种蛋黄-蛋壳结构多孔硅碳复合微球及其制备方法 | |
| CN106299270B (zh) | 三维石墨烯网状结构负载氧化锡纳米颗粒和二硫化钼纳米片材料的制备与应用 | |
| CN105826527B (zh) | 一种多孔硅-碳复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN104051733B (zh) | 二硒化钒/碳基复合材料、制备方法及锂离子电池负电极 | |
| CN106058231B (zh) | 二氧化锡纳米晶嵌入三维中空碳球材料及制备与应用 | |
| CN110048101B (zh) | 一种硅氧碳微球复合负极材料及其制备方法与应用 | |
| WO2015014121A1 (zh) | 锂离子二次电池负极活性材料及其制备方法、锂离子二次电池负极极片和锂离子二次电池 | |
| CN105047888B (zh) | 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| CN102769126A (zh) | 一种纳米硫/氧化石墨烯复合电极材料的制备方法 | |
| CN108346788A (zh) | 一种碳包覆硅铁合金复合负极材料的制备方法 | |
| CN103208618A (zh) | 锂离子电池碳硫复合正极材料及其制备方法 | |
| CN102324497A (zh) | 一种石墨烯负载碳包覆锡锑的锂电池负极材料的制备方法 | |
| CN106058181A (zh) | 石墨烯支撑的碳包覆硅纳米颗粒复合电极材料的制备方法 | |
| CN105470511B (zh) | 锡钴合金原位催化三维石墨烯/锡/碳纳米管复合材料的制备方法 | |
| CN107026261B (zh) | 一种锡钴合金嵌入碳纳米复合材料的制备与应用 | |
| CN106410164A (zh) | 一种高性能复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN105789590A (zh) | 一种SiOx/C负极材料制备方法 | |
| CN111924873A (zh) | 一种新型钠离子电池负极材料及其制备方法 | |
| WO2015014120A1 (zh) | 锂离子二次电池负极活性材料及其制备方法、锂离子二次电池负极极片和锂离子二次电池 | |
| CN105304866B (zh) | 一种含金属镁粉的锂硫电池正极及其制备方法 | |
| CN111525115A (zh) | 一种蚀刻纳米硅双层包碳锂离子电池负极材料、负极极片及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20200207 Termination date: 20210112 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |