CN106906530A - 一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维，所述纤维，壳聚糖‑功能性成分复合粒子的含量为9.0‑9.3%，硅酸复合胶体的含量在2.2‑2.5%；本发明还提供一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，所述制备方法包括制备壳聚糖‑功能性成分复合粒子、制备硅酸复合胶体、共混、纺丝成型。本发明制备的纤维，驱蚊率达99.5‑99.8%；对白色念珠菌的抑菌率为96.7‑97.3%、对甲型流感病毒、乙型流感病毒采用红细胞凝集法检测，效价均达到7‑8；本发明制备的纤维，壳聚糖‑功能性成分复合粒子的含量为9.1‑9.3%，硅酸复合胶体的含量在2.2‑2.5%。
Description
技术领域
本发明涉及一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维及其制备方法，属于纺织技术领域。
背景技术
现有技术中驱杀蚊虫的方法有多种，包括药物灭杀、气味熏赶、紫外灯光诱捕等，目前市场上也存在驱蚊型纤维，巴拉圭庞贝罗服装公司曾向市场推出了一款驱蚊衬衫，用香茅精油浸泡，蚊子厌恶香茅精油的味道，因此具有驱蚊效果；因为精油易挥发，在制备纤维和使用过程中，有效成分损失较多；另外还有把驱蚊杀虫剂氯菊酯配方加入纤维中，制备驱蚊纤维，但杀虫剂属于化学成分，对健康不利，无法满足目前消费者对于健康、绿色、天然产品的需求。
选取天然的、草本、绿色的驱蚊成分单独或者和其他天然成分进行复配添加到纤维中，制备驱蚊纤维，市场前景广阔。
板蓝根，是一种优良的中药材，具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤、提高免疫功能的作用；将板蓝根提取物添加到粘胶纤维中，制备出具有抗病毒、提高免疫力等保健功能的纺织品，符合目前社会大众对具有健康保健功能的产品的需求。
罗布麻，别称红麻、茶叶花、红柳子等，生长于河岸、山沟、山坡的砂质地，在中国淮河、秦岭、昆仑山以北各省（自治区）都有罗布麻分布，有清火，降压，强心，利尿，治心脏病等作用。
艾草，别名：萧茅、冰台、遏草、香艾、蕲艾、艾萧、艾蒿、艾蒿、蓬藁、艾﹑灸草﹑医草﹑黄草﹑艾绒等，植株有浓烈香气，全草入药，有温经、去湿、散寒、止血、消炎、平喘、止咳、安胎、抗过敏等作用，艾草具有一种特殊的香味，这特殊的香味具有驱蚊虫的功效。
现有技术中含天然、草本植物功能性成分的驱蚊、抗菌、抗病毒功能性纤维存在以下不足：
（1）艾草具有驱蚊效果，但单独在纤维中使用时，驱蚊效果一般；
（2）在纤维制备过程中，天然、草本植物功能性成分容易流失，还容易被酸碱破坏造成损失；
（3）纤维皮层或表面的功能性成分在水洗和摩擦过程中流失较多，进而降低纤维的驱蚊、抗菌抗病毒效果。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维及其制备方法，以实现以下发明目的：
（1）本发明制备的纤维，驱蚊效果好，同时还具备抗真菌抗病毒的效果；
（2）本发明在纤维制备过程中，减少功能成分的流失或损失；
（3）本发明制备的纤维，以颗粒状嵌在纤维皮层或表面的功能性成分与纤维结合牢固，在水洗和摩擦过程中流失少。
为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维，所述纤维，壳聚糖-功能性成分复合粒子的含量为9.0-9.3%，硅酸复合胶体的含量在2.2-2.5%。
以下是对上述技术方案的进一步改进：
所述壳聚糖-功能性成分复合粒子，包括壳聚糖、功能性成分、淀粉叔氨基烷基醚；
所述功能性成分，为板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的复合物；所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量比例为1:1:3；所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量之和，与壳聚糖的质量比例为1:2；所述淀粉叔氨基烷基醚与壳聚糖的质量比例为1:3.0-3.3。
一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，包括制备壳聚糖-功能性成分复合粒子、制备硅酸复合胶体、共混、纺丝成型。
所述制备壳聚糖-功能性成分复合粒子，将板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物溶于纯净水中，得到质量浓度为1.0-1.2mg/mL的功能性成分溶液；将功能性成分溶液以26-30mL/h的速率加入质量浓度为1.4-1.6mg/mL的壳聚糖醋酸溶液中，控制搅拌速度为350-450r/min，加入淀粉叔氨基烷基醚，然后搅拌均匀后过滤、脱泡，得到含有功能性成分的壳聚糖醋酸溶液；然后以5-8ml/min的速度喷入氢氧化钠溶液中，造粒，生成1-2微米的壳聚糖-功能性成分复合粒子。
所述壳聚糖醋酸溶液的制备方法，将壳聚糖溶于1%的醋酸溶液中，得到质量浓度为1.4-1.6mg/mL的壳聚糖醋酸溶液，用10%的醋酸调节pH为4。
所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量比例为1:1:3；
所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量之和，与壳聚糖的质量比例为1:2；
所述淀粉叔氨基烷基醚与壳聚糖的质量比例为1:3.0-3.3。
所述制备硅酸复合胶体，将5%的硅酸钠水溶液与羧甲基纤维素钠、淀粉硫酸酯混合均匀，加入交联剂N，N，-亚甲基双丙烯酰胺，和聚合引发剂过硫酸钠，得到混合物料；混合物料在反应器中在45-47℃加热5小时，加入DL-2000D聚醚多元醇，以2℃/min的速度缓缓升温至88℃，控制反应温度为88±2℃，充入氮气加压，控制反应压力在0.32-0.35MPa以下反应2h；然后加入酸浴中，制得硅酸复合胶体，并均匀的分散于酸浴中。
所述硅酸钠与羧甲基纤维素钠、淀粉硫酸酯的质量比例为4:1:2；
所述N，N，-亚甲基双丙烯酰胺的质量与硅酸钠的质量比为：0.40-0.45:100；
所述聚合引发剂过硫酸钠的质量与硅酸钠的质量比为0.20-0.24:100；
所述聚醚多元醇的质量与硅酸钠的质量比为1.0-1.2:100。
所述共混，将制得的壳聚糖-功能性成分复合粒子，按比例加入粘胶纺丝液，得到共混纺丝液；
所述壳聚糖-功能性成分复合粒子，与粘胶原液中甲种纤维素的质量比为0.095-0.097：1；
所述粘胶原液，甲种纤维素含量为8.8-9.0%，总碱含量为2.9-3.1%，粘度32-35s，熟成度为14-16ml(10%氯化铵值)。
所述纺丝成型，酸浴中含有5.5-6.0%的硅酸复合胶体，喷头牵伸：-7～-3%、盘间牵伸25-27%，三浴牵伸42-45%，四浴牵伸16-20%，纺速22-25m/min，浸长：1100-1120毫米，酸浴中，硫酸浓度103-107g/l，硫酸钠365-370g/l，硫酸锌4-6g/l，酸温：44.5-45.5摄氏度，成品纤维采用亚硫酸钠脱硫，后处理得纤维成品。
本发明采用特定的喷头牵伸和浸长，使得丝条在酸浴中停留时间长，增加壳聚糖复合离子和硅酸复合胶体相吸的时间，减少功能成分的流失；
本发明采用特定的壳聚糖-功能性成分的复合粒子、制备的特定的硅酸复合胶体、并控制酸浴中硅酸复合胶体的合适浓度、纺丝原液较低的粘度、特定的酸浴组成和纺丝成型条件，使得壳聚糖-功能性成分的复合粒子、硅酸复合胶体刚好均匀分散在纤维的皮层及表面，且不易脱落。
本发明采用板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾叶提取物三者复合作为功能性成分，具有协同增效作用，板蓝根提取物、罗布麻提取物可以增加艾草提取物的驱蚊效果。
由于采用了上述技术方案，本发明达到的技术效果是：
（1）本发明制备的纤维，驱蚊率达99.5-99.8%；对白色念珠菌的抑菌率为96.7-97.3%、对甲型流感病毒、乙型流感病毒采用红细胞凝集法检测，效价均达到7-8。
（2）本发明制备的纤维，壳聚糖-功能性成分复合粒子的含量为9.1-9.3%，硅酸复合胶体的含量在2.2-2.5%，壳聚糖-功能性成分复合粒子的损失率为2-4%，减少了功能性提取物的流失及遇强酸、碱分解。
（3）本发明制备的抗菌抗病毒纤维，功能性成分均匀分布在纤维的皮层或表面，驱蚊和抗病毒及抗菌能起到最大程度的发挥；并且功能性成分和纤维的结合牢固，可以避免纤维表面的有效物质随着水洗或摩擦而流失；经过试验发现，水洗50次后，壳聚糖-功能性成分复合粒子损失率仅为0.8-1.2%。
（4）本发明制备的抗菌抗病毒纤维，纤维的干断裂强度2.83-2.86cN/dtex，湿断裂强度为1.80-1.82cN/dtex，断裂伸长率为22.9-23.4%，吸湿性好，纤维的回潮率为16.5-17.5%。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干调整和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法
包括以下步骤：
（1）制备壳聚糖-功能性成分复合粒子
将板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物溶于纯净水中，得到质量浓度为1.0mg/mL的功能性成分溶液；将功能性成分溶液以26mL/h的速率加入质量浓度为1.4mg/mL的壳聚糖醋酸溶液中，控制搅拌速度为350r/min，加入淀粉叔氨基烷基醚，然后搅拌均匀后过滤、脱泡，得到含有功能性成分的壳聚糖醋酸溶液；然后以5ml/min的速度喷入氢氧化钠溶液中，造粒，生成1-2微米的壳聚糖-功能性成分复合粒子。
所述壳聚糖醋酸溶液的制备方法，将壳聚糖溶于1%的醋酸溶液中，得到质量浓度为1.4mg/mL的壳聚糖醋酸溶液，用10%的醋酸调节pH为4。
所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量比例为1:1:3；
所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量之和，与壳聚糖的质量比例为1:2；
所述淀粉叔氨基烷基醚与壳聚糖的质量比例为1:3.0。
（2）制备硅酸复合胶体
将5%的硅酸钠水溶液与羧甲基纤维素钠、淀粉硫酸酯混合均匀，加入交联剂N，N，-亚甲基双丙烯酰胺，和聚合引发剂过硫酸钠，得到混合物料；混合物料在反应器中在45℃加热5小时，加入DL-2000D聚醚多元醇，以2℃/min的速度缓缓升温至88℃，控制反应温度为88±2℃，充入氮气加压，控制反应压力在0.32MPa以下反应2h；然后加入酸浴中，制得硅酸复合胶体，并均匀的分散于酸浴中。
所述硅酸钠与羧甲基纤维素钠、淀粉硫酸酯的质量比例为4:1:2；
所述N，N，-亚甲基双丙烯酰胺的质量与硅酸钠的质量比为：0.40:100；
所述聚合引发剂过硫酸钠的质量与硅酸钠的质量比为0.20:100；
所述聚醚多元醇的质量与硅酸钠的质量比为1.0:100。
（3）共混
将制得的壳聚糖-功能性成分复合粒子，按比例加入粘胶纺丝液，得到共混纺丝液；
所述壳聚糖-功能性成分复合粒子，与粘胶原液中甲种纤维素的质量比为0.095：1；
所述粘胶原液，甲种纤维素含量为8.8%，总碱含量为2.9%，粘度32s，熟成度为14ml(10%氯化铵值)。
（4）纺丝成型
所述纺丝成型，酸浴中含有5.5%的硅酸复合胶体，喷头牵伸：-7%、盘间牵伸25%，三浴牵伸42%，四浴牵伸16%，纺速22m/min，浸长：1100毫米，酸浴中，硫酸浓度103g/l，硫酸钠365g/l，硫酸锌4g/l，酸温：44.5摄氏度，成品纤维采用亚硫酸钠脱硫，后处理得纤维成品。
本发明实施例1制备的纤维，驱蚊率达99.5%；对白色念珠菌的抑菌率为96.7%、对甲型流感病毒、乙型流感病毒采用红细胞凝集法检测，效价均达到7。
本发明实施例1制备的纤维，壳聚糖-功能性成分复合粒子的含量为9.1%，硅酸复合胶体的含量在2.2%，壳聚糖-功能性成分复合粒子的损失率为4%，减少了功能性提取物的流失及遇强酸、碱分解。
本发明实施例1制备的纤维，功能性成分均匀分布在纤维的皮层或表面，驱蚊和抗病毒及抗菌能起到最大程度的发挥；并且功能性成分和纤维的结合牢固，可以避免纤维表面的有效物质随着水洗或摩擦而流失；经过试验发现，水洗50次后，壳聚糖-功能性成分复合粒子损失率仅为0.8%。
本发明实施例1制备的纤维，纤维的干断裂强度2.83cN/dtex，湿断裂强度为1.80cN/dtex，断裂伸长率为22.9%，吸湿性好，纤维的回潮率为16.5%。
实施例2一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法
包括以下步骤：
（1）制备壳聚糖-功能性成分复合粒子
将板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物溶于纯净水中，得到质量浓度为1.2mg/mL的功能性成分溶液；将功能性成分溶液以30mL/h的速率加入质量浓度为1.6mg/mL的壳聚糖醋酸溶液中，控制搅拌速度为450r/min，加入淀粉叔氨基烷基醚，然后搅拌均匀后过滤、脱泡，得到含有功能性成分的壳聚糖醋酸溶液；然后以8ml/min的速度喷入氢氧化钠溶液中，造粒，生成1-2微米的壳聚糖-功能性成分复合粒子。
所述壳聚糖醋酸溶液的制备方法，将壳聚糖溶于1%的醋酸溶液中，得到质量浓度为1.6mg/mL的壳聚糖醋酸溶液，用10%的醋酸调节pH为4。
所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量比例为1:1:3；
所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量之和，与壳聚糖的质量比例为1:2；
所述淀粉叔氨基烷基醚与壳聚糖的质量比例为1: 3.3。
（2）制备硅酸复合胶体
将5%的硅酸钠水溶液与羧甲基纤维素钠、淀粉硫酸酯混合均匀，加入交联剂N，N，-亚甲基双丙烯酰胺，和聚合引发剂过硫酸钠，得到混合物料；混合物料在反应器中在47℃加热5小时，加入DL-2000D聚醚多元醇，以2℃/min的速度缓缓升温至88℃，控制反应温度为88±2℃，充入氮气加压，控制反应压力在0.35MPa以下反应2h；然后加入酸浴中，制得硅酸复合胶体，并均匀的分散于酸浴中。
所述硅酸钠与羧甲基纤维素钠、淀粉硫酸酯的质量比例为4:1:2；
所述N，N，-亚甲基双丙烯酰胺的质量与硅酸钠的质量比为： 0.45:100；
所述聚合引发剂过硫酸钠的质量与硅酸钠的质量比为0.24:100；
所述聚醚多元醇的质量与硅酸钠的质量比为1.2:100。
（3）共混
将制得的壳聚糖-功能性成分复合粒子，按比例加入粘胶纺丝液，得到共混纺丝液；
所述壳聚糖-功能性成分复合粒子，与粘胶原液中甲种纤维素的质量比为0.097：1；
所述粘胶原液，甲种纤维素含量为9.0%，总碱含量为3.1%，粘度35s，熟成度为16ml(10%氯化铵值)。
（4）纺丝成型
所述纺丝成型，酸浴中含有6.0%的硅酸复合胶体，喷头牵伸： -3%、盘间牵伸27%，三浴牵伸45%，四浴牵伸20%，纺速25m/min，浸长： 1120毫米，酸浴中，硫酸浓度107g/l，硫酸钠370g/l，硫酸锌6g/l，酸温： 45.5摄氏度，成品纤维采用亚硫酸钠脱硫，后处理得纤维成品。
本发明实施例2制备的纤维，驱蚊率达99.8%；对白色念珠菌的抑菌率为97.3%、对甲型流感病毒、乙型流感病毒采用红细胞凝集法检测，效价均达到8。
本发明实施例2制备的纤维，壳聚糖-功能性成分复合粒子的含量为9.3%，硅酸复合胶体的含量在2.5%，壳聚糖-功能性成分复合粒子的损失率为2%，减少了功能性提取物的流失及遇强酸、碱分解；
本发明实施例2制备的纤维，功能性成分均匀分布在纤维的皮层或表面，驱蚊和抗病毒及抗菌能起到最大程度的发挥；并且功能性成分和纤维的结合牢固，可以避免纤维表面的有效物质随着水洗或摩擦而流失；经过试验发现，水洗50次后，壳聚糖-功能性成分复合粒子损失率仅为1.2%。
本发明实施例2制备的纤维，纤维的干断裂强度2.86cN/dtex，湿断裂强度为1.82cN/dtex，断裂伸长率为23.4%，吸湿性好，纤维的回潮率为17.5%。
实施例3 功能性成分的协同效果
在实施例1的基础上，只改变板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量份数比例，改变见表1，每次试验的提取物的总量都是5质量份；测定制备的纤维的驱蚊效果。
表1功能性成分的协同效果
从表1可知，板蓝根提取物、罗布麻提取物和艾草提取物复配，可以提高艾草提取物的驱蚊效果，起到协同增效的作用。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数，本发明所述的比例，均为质量比例。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维，其特征在于：所述纤维，壳聚糖-功能性成分复合粒子的含量为9.0-9.3%，硅酸复合胶体的含量在2.2-2.5%。
2.根据权利要求1所述的一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维，其特征在于：所述壳聚糖-功能性成分复合粒子，包括壳聚糖、功能性成分、淀粉叔氨基烷基醚；
所述功能性成分，为板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的复合物；所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量比例为1:1:3；所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量之和，与壳聚糖的质量比例为1:2；所述淀粉叔氨基烷基醚与壳聚糖的质量比例为1:3.0-3.3。
3.一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括制备壳聚糖-功能性成分复合粒子、制备硅酸复合胶体、共混、纺丝成型。
4.根据权利要求3所述的一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，其特征在于：
所述制备壳聚糖-功能性成分复合粒子，将板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物溶于纯净水中，得到质量浓度为1.0-1.2mg/mL的功能性成分溶液；将功能性成分溶液以26-30mL/h的速率加入质量浓度为1.4-1.6mg/mL的壳聚糖醋酸溶液中，控制搅拌速度为350-450r/min，加入淀粉叔氨基烷基醚，然后搅拌均匀后过滤、脱泡，得到含有功能性成分的壳聚糖醋酸溶液；然后以5-8ml/min的速度喷入氢氧化钠溶液中，造粒，生成1-2微米的壳聚糖-功能性成分复合粒子。
5.根据权利要求4所述的一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，其特征在于：
所述壳聚糖醋酸溶液的制备方法，将壳聚糖溶于1%的醋酸溶液中，得到质量浓度为1.4-1.6mg/mL的壳聚糖醋酸溶液，用10%的醋酸调节pH为4；
所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量比例为1:1:3；
所述板蓝根提取物、罗布麻提取物、艾草提取物的质量之和，与壳聚糖的质量比例为1:2；
所述淀粉叔氨基烷基醚与壳聚糖的质量比例为1:3.0-3.3。
6.根据权利要求3所述的一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，其特征在于：
所述制备硅酸复合胶体，将5%的硅酸钠水溶液与羧甲基纤维素钠、淀粉硫酸酯混合均匀，加入交联剂N，N，-亚甲基双丙烯酰胺，和聚合引发剂过硫酸钠，得到混合物料；混合物料在反应器中在45-47℃加热5小时，加入DL-2000D聚醚多元醇，以2℃/min的速度缓缓升温至88℃，控制反应温度为88±2℃，充入氮气加压，控制反应压力在0.32-0.35MPa以下反应2h；然后加入酸浴中，制得硅酸复合胶体，并均匀的分散于酸浴中。
7.根据权利要求6所述的一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，其特征在于：
所述硅酸钠与羧甲基纤维素钠、淀粉硫酸酯的质量比例为4:1:2；
所述N，N，-亚甲基双丙烯酰胺的质量与硅酸钠的质量比为：0.40-0.45:100；
所述聚合引发剂过硫酸钠的质量与硅酸钠的质量比为0.20-0.24:100；
所述聚醚多元醇的质量与硅酸钠的质量比为1.0-1.2:100。
8.根据权利要求3所述的一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，其特征在于：
所述共混，将制得的壳聚糖-功能性成分复合粒子，按比例加入粘胶纺丝液，得到共混纺丝液；
所述壳聚糖-功能性成分复合粒子，与粘胶原液中甲种纤维素的质量比为0.095-0.097：1。
9.根据权利要求8所述的一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，其特征在于：
所述粘胶原液，甲种纤维素含量为8.8-9.0%，总碱含量为2.9-3.1%，粘度32-35s，熟成度为14-16ml(10%氯化铵值)。
10.根据权利要求3所述的一种含艾草成分的驱蚊抗菌纤维素纤维的制备方法，其特征在于：
所述纺丝成型，酸浴中含有5.5-6.0%的硅酸复合胶体， 喷头牵伸：-7～-3%、盘间牵伸25-27%，三浴牵伸42-45%，四浴牵伸16-20%，纺速22-25m/min，浸长：1100-1120毫米，酸浴中，硫酸浓度103-107g/l，硫酸钠365-370g/l，硫酸锌4-6g/l，酸温：44.5-45.5摄氏度，成品纤维采用亚硫酸钠脱硫，后处理得纤维成品。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109056093A (zh) * | 2018-08-29 | 2018-12-21 | 中科纺织研究院（青岛）有限公司 | 一种迷迭香纤维素纤维及其制备方法 |
| CN109267163A (zh) * | 2018-08-29 | 2019-01-25 | 中科纺织研究院（青岛）有限公司 | 一种薰衣草纤维素纤维及其制备方法 |
| CN110938883A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-03-31 | 浙江惠侬丝针织内衣有限公司 | 一种艾草抗菌纱加工方法 |
| CN111778579A (zh) * | 2019-04-03 | 2020-10-16 | 上海水星家用纺织品股份有限公司 | 含有天然驱蚊成分的粘胶纤维及制备方法 |
| CN114395812A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-04-26 | 上海麦酷酷电子商务有限公司 | 一种草本抗菌纤维及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103556250A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-02-05 | 恒天海龙股份有限公司 | 含有艾蒿油成分的抗菌粘胶纤维及其生产方法 |
| CN105165911A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-12-23 | 浙江理工大学 | 荆芥精油纳米驱蚊微胶囊的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3022880B1 (ja) * | 1999-02-08 | 2000-03-21 | 岡本株式会社 | 角質層の新陳代謝を促進する被服並びにマイクロカプセルの付着方法 |
| CN105506984A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-04-20 | 徐新明 | 用天然生物材料对纺织品进行抗菌、抗病毒整理的方法 |
| CN105603557B (zh) * | 2016-03-21 | 2017-12-22 | 恒天海龙（潍坊）新材料有限责任公司 | 一种中药保健再生纤维素纤维及其制备方法 |
| CN106498533A (zh) * | 2016-10-20 | 2017-03-15 | 安徽依采妮纤维材料科技有限公司 | 一种中草药芳香型聚丙烯腈纤维的制备方法 |
| CN106521692A (zh) * | 2016-10-20 | 2017-03-22 | 安徽依采妮纤维材料科技有限公司 | 一种中草药芳香型莫代尔纤维的制备方法 |
-
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103556250A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-02-05 | 恒天海龙股份有限公司 | 含有艾蒿油成分的抗菌粘胶纤维及其生产方法 |
| CN105165911A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-12-23 | 浙江理工大学 | 荆芥精油纳米驱蚊微胶囊的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 梅全喜: "《现代中药药理与临床应用手册》", 31 October 2016, 中国中医药出版社 第3版 * |
| 田燕等: "《一味中药降血压》", 31 May 2015, 金盾出版社 第1版 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109056093A (zh) * | 2018-08-29 | 2018-12-21 | 中科纺织研究院（青岛）有限公司 | 一种迷迭香纤维素纤维及其制备方法 |
| CN109267163A (zh) * | 2018-08-29 | 2019-01-25 | 中科纺织研究院（青岛）有限公司 | 一种薰衣草纤维素纤维及其制备方法 |
| CN111778579A (zh) * | 2019-04-03 | 2020-10-16 | 上海水星家用纺织品股份有限公司 | 含有天然驱蚊成分的粘胶纤维及制备方法 |
| CN110938883A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-03-31 | 浙江惠侬丝针织内衣有限公司 | 一种艾草抗菌纱加工方法 |
| CN114395812A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-04-26 | 上海麦酷酷电子商务有限公司 | 一种草本抗菌纤维及其制备方法 |
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Address after: No.8, qingdashan Road, Laoshan District, Qingdao, Shandong Province 715, poly center Patentee after: QINGDAO BETTER ECOLOGICAL TEXTILE TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 266072 Shandong city of Qingdao province Hongkong City Road No. 68 Maple building 14A Patentee before: QINGDAO BETTER ECOLOGICAL TEXTILE TECHNOLOGY Co.,Ltd. |