CN106715375A

CN106715375A - 新环状醛作为芳香物质的用途

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Publication number: CN106715375A
Application number: CN201580052672.XA
Authority: CN
Inventors: F·特龙; J·H·特莱斯; A·维尔纳; R·德恩; R·派尔泽; S·毛雷尔
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2014-09-30
Filing date: 2015-09-30
Publication date: 2017-05-24
Also published as: US10112882B2; EP3200755A1; WO2016050836A1; JP2017531630A; MX2017004219A; US20180230076A1; EP3002003A1

Abstract

本发明涉及新环状醛，其制备和作为合成香料，尤其是作为芳香剂的用途以及含有所述醛的芳香物质和试剂。

Description

新环状醛作为芳香物质的用途

本发明涉及新型环状醛，其制备及作为合成香料，尤其是芳香剂的用途以及包含这些醛的芳香物质组合物和产品。

发明背景

在香水工业中，持续存在对适合作为芳香剂组合物或加香制品的新芳香剂的需要。C₁₅醛及其混合物构成了对芳香剂工业中的全部集合的扩充，尤其是麝香类芳香剂的扩充的贡献。

特别地，存在对麝香类芳香剂和芳香剂组合物的需要。这应理解为意指类似于天然存在的麝香香气的气味。

发明概述

令人惊奇地，以上目的尤其通过提供下述式X的醛且主要通过提供如下式I、II和III的特定醛(其特征在于显著的麝香香气)而实现：

反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)或其混合物(下文称为C₁₅醛)在文献中并非完全未知。在通过用一氧化二氮氧化环十六碳-1,9-二烯制备环十六碳-8-烯-1-酮的过程中，C₁₅醛(I)、(II)和(III)以比例53:1:44作为副产物产生。此外，C₁₅醛(I-III)还可以由环十六碳-8-烯-1-酮开始借助包括Wolff重排的多阶段合成制备。除了已经提及的反式-和顺式-C₁₅醛(I)和(III)，在该方法中还得到反式-C₁₅醛(II)以及(II)的顺式构型异构体。这里通过Wolff重排得到的分离的产物混合物的异构体分布为43(I):24(II):33(III)。已发现C₁₅醛(I-III)具有非常好的嗅觉性能。迄今在文献中还未提及它们的气味性能。

附图描述：

图1显示了本发明化合物I、II和III(在本文中称为组分1、2和3)的GC/IR光谱。

发明详述

a)通用定义：

“合成香料”为可用作“芳香剂”和/或“增香剂”的化合物的通称。

就本发明而言，“芳香剂”应理解为意指具有固有气味的天然或合成物质。

就本发明而言，“增香剂”应理解为意指具有固有风味的天然或合成物质。

就本发明而言，“气味”或“嗅觉感知(olfactory perception)”为由生物体的鼻子或其他嗅觉器官的化学感应器传递给大脑的感官刺激的说明。因此，气味可以为通过鼻子在吸入时进行的对芳香剂的感官感知。在这种情况下，空气用作气味载体。

就本发明而言，“香气”应理解为意指令人愉悦的气味。这同样适用于本发明“香气物质”。

就本发明而言，“香水”为芳香剂和载体如尤其是醇的混合物。

就本发明而言，“香水组合物”为包含不同量彼此匹配以调和的单独组分的香水。使用单独组分的性能以组合提供新的整体形象，其中各成分的特性退入背景，而并非被抑制。

就本发明而言，“芳香油”为几种例如以醇溶液用于加香各种产品的芳香剂的浓缩混合物。

就本发明而言，“香气主题”为芳香剂组合物中的主香调。

就本发明而言，“前调”为香水的香气显现的第一阶段。在打开瓶时，且当在将香水施用于皮肤时，它在第一印象中显示出关键性作用。前调的目的是通常引起香水的兴趣并确保注意。因此，一个特别的特征通常比完美的和谐更重要。前调当然由容易挥发的芳香剂决定。

就本发明而言，“修饰”意指为芳香剂组合物的基础主题提供额外或不同调协和气味细微差别。

就本发明而言，“调协”通过组合不同芳香剂产生，其因此组合得到新的气味形象。所用芳香剂数可为两个至数百个。

就本发明而言，“器官感觉/感官有效量”为足以对感官具有刺激效果或者对感觉接受器具有刺激效果的芳香剂的量。

b)发明的具体实施方案

本发明尤其涉及如下主题：

1.通式X的大环状醛：

其中大环A为环脂族烃基，其具有m个环碳原子，其中m为13-17的整数值，例如13、14、15、16或17，尤其是15，且任选地具有n个C＝C双键，其中n为1、2或3的整数值，尤其是1，其呈立体异构纯形式或呈包含该醛的至少两种立体异构形式的立体异构体混合物；和包含至少2，例如2、3、4或5，尤其是2或3种在每种情况下呈立体异构纯形式或呈立体异构体混合物形式的该类醛的物质混合物。额外地，优选如下化合物，其中在n＝1的情况下，醛基和环C＝C双键为4-7个分离的环碳原子。如果n不为0，则物质混合物还包含构成的各异构体。如果n为2或3，则双键不累计。如以上结构式所示，式X化合物为单环醛。优选地，除了醛基，式X化合物在大环A上不带其他环取代基；因此，除了醛基，其未被取代。

2.根据实施方案1的化合物，其中n为1和/或m为15，特别优选n＝1和m＝15的化合物。

3.根据实施方案2的化合物，其选自式I、II和III的异构体化合物及其立体异构体形式：

优选的式X化合物尤其特征在于如下组的分析数据：

组1:

¹H NMR(500MHz,CDCl₃,25℃):σ＝9.5(s,CHO,1H),5.4-5.3(m,HC＝CH,2H),2.4-2.3(m,1H),2.2-1.9(m,4H),1.7-1.6(m,2H),1.5-1.1(m,18H).

¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃,25℃):σ＝206.0(C＝O),131.2(HC＝CH),48.4(CH),31.6(2xCH₂),28.3(2xCH₂),27.0(2xCH₂),26.7(2xCH₂),26.6(2xCH₂),25.1(2xCH₂).

IR(GC/IR)υ[cm^-1]＝3029(反式1,2取代DB),2934,2865,2797,2695,1738(CHO),1454,1353,1110,968(反式1,2取代DB).

组2:

IR(GC/IR)υ[cm^-1]＝3023(反式1,2取代DB),2934,2864,2801,2696,1738(CHO),1454,968(反式1,2取代DB).

MS(GC/MS-IR联用)m/z＝236.

组3:

IR(GC/IR)υ[cm^-1]＝3012(顺式1,2取代DB),2935,2866,2801,2698,1738(CHO),1457,719(顺式1,2取代DB).

MS(GC/MS-IR联用)m/z＝236.

因此，本发明尤其提供根据实施方案2的化合物，其特征在于以上分析数据组1、2和3之一。

该类物质例如可通过根据如下实施方案13-17的方法或通过实施方案18-20的方法得到。

此外，本发明提供根据实施方案1-3的化合物，其可根据本发明说明书的实验部分的实施例1和任选地随后根据实施例3和4的提纯得到。

此外，本发明提供根据实施方案1-3的化合物，其可根据本发明说明书的实验部分的实施例2和任选地随后根据实施例3和4的提纯得到。

此外，本发明提供根据实施方案1-3的化合物，其可根据本发明说明书的实验部分的实施例5(阶段1-5)和任选地随后根据实施例5的提纯(阶段6)得到。

4.一种物质混合物，包含至少一种，例如尤其是2、3或4种，优选2或3种根据实施方案1-3之一的化合物。

该物质混合物例如可通过根据如下实施方案13-17的方法或通过实施方案18-20的方法得到。

此外，本发明提供该类物质混合物，其可通过本发明说明书的实验部分的实施例1和任选地随后根据实施例3和4的提纯得到。

此外，本发明提供该类物质混合物，其可通过本发明说明书的实验部分的实施例2和任选地随后根据实施例3和4的提纯得到。

此外，本发明提供该类物质混合物，其可通过本发明说明书的实验部分的实施例5(阶段1-5)和任选地随后根据实施例5的提纯(阶段6)得到。

根据本发明还包括如下物质混合物，其包含如本文所定义的式II化合物的7-顺式类似物，即顺式-环十五碳-7-烯基甲醛及其用途。

根据本发明还包括如本文所定义的式II化合物的7-顺式类似物，即顺式-环十五碳-7-烯基甲醛及其用途。

5.根据前述实施方案之一的至少一种物质或物质混合物作为合成香料，尤其是作为芳香剂的用途。

6.根据实施方案5的用途，其用于选自香水、清净剂和清洁剂、化妆品、身体护理产品、卫生制品、食品、食品增补剂、空气清新剂、香气物质、药物产品和作物保护产品的产品。

7.根据实施方案5或6的用途，其为基本包含反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)的混合物。

8.根据实施方案7的用途，其为包含反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)的混合物，其中反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)在混合物中的比例基于式I、II和III的组分的总和为至少65％，例如65-100％、75-98％或85-95％。

9.根据实施方案5或6的用途，其为包含式I、II和III的化合物的混合物，其中I:II:III的重量比为0.3-0.5:0.2-0.3:0.3-0.4。

10.根据实施方案9的用途，其为包含I:II:III的重量比为约43:24:33的式I、II和III的化合物的混合物。

11.根据实施方案5-10中任一项的用途，其用于在芳香剂组合物中产生麝香香调。

12.根据实施方案11的用途，其用于通过混合感官有效量的根据实施方案1-10中任一项中定义的至少一种物质或物质混合物传递、修饰和/或增加芳香剂组合物中的麝香香调。

13.一种制备通式X化合物的方法：

其中A为环脂族烃基，其具有m个环碳原子，其中m为13-17的整数值，例如13、14、15、16或17，尤其是15，且任选地具有n个C＝C双键，其中n为1、2或3的整数值，其中

a)式XI的环脂族化合物

其中A’为环脂族烃基，其具有m+1个环碳原子，其中m为13-17的整数值，且任选地具有n+1个C＝C双键，其中n为1、2或3的整数值，尤其是1，所述基团用一氧化二氮(N₂O)氧化；和

b)至少一种式X化合物由反应混合物分离。

14.根据实施方案13的方法，其中式X化合物通过蒸馏和任选地随后层析分离。

15.根据实施方案13或14的方法，其中所用式XI的原料为环十六碳-1,9-二烯且分离反式-和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(I、III)和/或反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)。

16.根据实施方案13-15中任一项的方法，其中式(I)-(III)的化合物借助分馏由反应混合物分离，在所述反应混合物中C₁₅醛(I)-(III)与环十六碳-1,9-二烯的重量比为至少0.01，例如0.01-0.1、0.03-0.095或0.06-0.09。

17.根据实施方案13-15中任一项的方法，其中反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)借助色谱(chromatischer)提纯由通过分馏得到且(I)-(III)的含量总计为至少5重量％，例如5-50％、20-48或30-45％的混合物分离。

18.一种制备通式X化合物的方法：

其中A为环脂族烃基，其具有m个环碳原子，其中m为13-17的整数值，且任选地具有n个C＝C双键，其中n为1、2或3的整数值，其中

a)使式XII的环脂族化合物与NaH和甲酸甲酯反应而得到相应环状甲酰基酮XIII，

其中A’为环脂族烃基，其具有m+1个环碳原子，其中m为13-17的整数值，例如13、14、15、16或17，尤其是15，且任选地具有n+1个C＝C双键，其中n为1、2或3的整数值，尤其是1，

其中A’如上所定义，其中酮基和甲酰基优选与相邻环碳原子键合；

b)使所形成的甲酰基酮与三乙基胺和4-乙酰氨基苄基叠氮化物反应而得到相应重氮酮XIV；

其中A’如上所定义，其中酮基和重氮基优选与相邻环碳原子键合；

c)使N₂由所形成的重氮酮在Wolff重排条件下分解出并在醇存在下反应而得到相应式XV的酯：

其中A如上所定义；

d)将由此形成的酯还原为相应的醇XVI：

其中A如上所定义；

e)将由此形成的醇氧化为式X的醛；和任选地

f)将式X的醛由反应混合物分离。

19.根据实施方案18的方法，其中顺式-/反式-环十六碳-8-烯酮用作阶段a)中的式XI化合物并在阶段e)中得到反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)。

20.根据实施方案15的方法，其中式(I)、(II)或(III)化合物或其混合物在阶段f)中通过层析提纯来自阶段e)的反应混合物得到，其中(I)、(II)和(III)的含量总计优选为至少50重量％，例如50-100重量％、60-99重量％或70-95重量％。

21.一种芳香剂组合物，包含根据实施方案1-10中任一项中定义或通过根据实施方案13-20的方法中任一项制备的至少一种物质或物质混合物。

22.根据实施方案21的组合物，其包含基于组合物总重量重量比例为0.01-99.9重量％的物质或物质混合物。

23.一种产品，包含根据实施方案1-10中任一项中定义或通过根据实施方案13-20的方法中任一项制备的至少一种物质或物质混合物。

24.根据实施方案23的产品，其包含基于组合物总重量重量比例为0.01-99.9重量％、1-80重量％、2-50重量％、3-25或5-15重量％的物质或物质混合物。

25.根据实施方案23或24的产品，其选自香水、清净剂和清洁剂、化妆品、身体护理产品、卫生制品、食品、食品增补剂、空气清新剂、香气物质、药物产品和作物保护产品。

26.根据实施方案4的物质混合物，可通过根据实施方案13-17或尤其是18-20中任一项的方法得到。

c)本发明的其他构型

c1)芳香剂组合物：

根据另一方面，使用根据本发明使用的芳香剂，尤其是用于更有效处理和计量目的，还用作与稀释剂或溶剂的芳香剂混合物。这里，基于芳香剂和溶剂的总和，芳香剂比例以重量％给出。

溶剂：

就本发明而言，“溶剂”用于稀释根据本发明使用的芳香剂或根据本发明的芳香剂组合物而不具有其本身的气味性能。一些溶剂同时具有固着性能。

本发明式(X)化合物或上文定义的两种或更多种式(X)化合物/异构体的物质混合物可以以0.1-99重量％混入稀释剂或溶剂。优选浓度为至少40重量％的溶液，进一步优选浓度为至少50重量％的溶液，此外优选浓度为至少60重量％的溶液，进一步优选浓度为至少70重量％的溶液，特别优选浓度为至少80重量％的溶液，此外特别优选浓度为至少90重量％的溶液，优选于嗅觉可接受溶剂中。

优选的嗅觉可接受溶剂为乙醇、二丙二醇(DPG)、丙二醇、1,2-丁二醇、甘油、二甘醇单乙基醚、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、肉豆蔻酸异丙基酯(IPM)、柠檬酸三乙基酯(TEC)、苯甲酸苄基酯(BB)和乙酸苄基酯。这里，又优选乙醇、邻苯二甲酸二乙酯、丙二醇、二丙二醇、柠檬酸三乙基酯、苯甲酸苄基酯和肉豆蔻酸异丙基酯。

就本发明而言，“芳香剂组合物”为除了本发明式(X)化合物或上文定义的两种或更多种式(X)化合物/异构体的物质混合物还包含至少一种其他芳香剂的混合物。该芳香剂组合物尤其可以为香水组合物(芳香油)。

本发明芳香剂组合物基于芳香剂组合物总量包含例如量为0.01-65重量％，优选约0.1至约50重量％，优选约0.5至约30重量％，特别优选约0.5至约25重量％的本发明式(X)化合物或上文定义的两种或更多种式(X)化合物/异构体的物质混合物。本发明式(X)化合物与其他芳香剂总量的重量比为例如1:1000至1:0.5，优选1:700至1:1，特别优选1:500至1:10。

本发明芳香剂组合物基于芳香剂组合物总量包含例如量为0.01至65重量％，优选约0.1至约50重量％，优选约0.5至约30重量％，特别优选约0.5至约25重量％的本发明式(X)化合物。本发明式(X)化合物与其他芳香剂(与其不同)总量的重量比为例如1:1000至1:0.5，优选1:700至1:1，特别优选1:500至1:10。

其他芳香剂：

除本发明式X化合物外，本发明芳香剂组合物还包含至少一种其他芳香剂，优选2、3、4、5、6、7、8种或更多种的其他芳香剂，其中其他芳香剂尤其选自例如：

α-己基肉桂醛、2-苯氧基乙基异丁酸酯(Phenirat¹)、二氢月桂烯醇(2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇)、二氢茉莉酮酸甲酯(优选具有大于60重量％的顺式异构体含量)(Hedione⁹，Hedione HC⁹)、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊二烯[g]苯并吡喃(Galaxolid³)、四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇)、乙基芳樟醇、水杨酸苄酯、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛(Lilial²)、肉桂醇、4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-茚基乙酸酯和/或4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-6-茚基乙酸酯(Herbaflorat¹)、香茅醇、香茅醇乙酸酯、四氢香叶醇、香草醛、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯(乙酸1-苯乙酯)、八氢-2,3,8,8-四甲基-2-乙酰萘和/或2-乙酰基-1,2,3,4,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基萘(Iso E Super³)、水杨酸己酯、4-叔丁基环己基乙酸酯(Oryclone¹)、2-叔丁基环己基乙酸酯(Agrumex HC¹)、α-紫罗兰酮(4-(2,2,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮)、α-正甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、香豆素、乙酸萜品酯、2-苯乙醇、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛(Lyral³)、α-戊基肉桂醛、巴西酸亚乙酯、(E)-和/或(Z)-3-甲基环十五碳-5-烯酮(Muscenon⁹)、15-十五碳-11-烯羟酸内酯和/或15-十五碳-12-烯羟酸内酯(Globalide¹)、15-环十五碳内酯(Macrolide¹)、1-(5,6,7,8-四氢-3,5,5,6,8,8-六甲基-2-萘基)乙酮(Tonalid¹⁰)、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇(Florol⁹)、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sandolen¹)、顺式-3-己烯乙酸酯、反式-3-己烯乙酸酯、反式-2/顺式-6-壬二烯醇、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛(Vertocitral¹)、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮(Claritone¹)、2,6-二甲基-5-庚烯-1-醛(Melonal²)、冰片、3-(3-异丙基苯基)丁醛(Florhydral²)、2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛(Helional³)、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(Florazon¹)、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂庚环-3(4H)-酮(Calone¹⁹⁵¹⁵)、3,3,5-三甲基环己基乙酸酯(优选具有70重量％或更多的顺式异构体含量)以及2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘-2-醇(Ambrinol S¹)。就本发明而言，上述芳香剂因此优选与本发明混合物组合。

在上文中给出商品名时，这些指以下来源：

¹德国Symrise GmbH的商品；

²瑞士Givaudan AG的商品名；

³美国International Flavors&Fragrances Inc.的商品名；

⁵法国Danisco Seillans S.A.的商品名；

⁹瑞士Firmenich S.A.的商品名；

¹⁰荷兰PFW Aroma Chemicals B.V.的商品名。

(E/Z)-环十五碳烯基甲醛(I)-(III)可与其组合以例如得到芳香剂组合物的其他芳香剂可例如参见自出版的S.Arctander，Perfume and Flavor Chemicals，第I和II卷，Montclair，N.J.，1969，或K.Bauer、D.Garbe和H.Surburg，Common Fragrance and FlavorMaterials，第四版，Wiley-VCH，Weinheim 2001。具体而言，可提及以下物质：

天然原料的提取物如精油、浸膏、净油、树脂、香树脂、香脂、酊剂，例如

龙涎香酊；香树油；当归籽油；当归根油；茴香油；缬草油；罗勒油；树苔净油；月桂油；艾蒿油；安息香树脂；香柠檬油；蜂蜡净油；桦木焦油；苦杏仁油；香薄荷油；布枯叶油；卡鲁瓦油；杜松油；菖蒲油；樟脑油；依兰油；小豆蔻油；卡黎油；山扁豆油；山扁豆净油；海狸香净油；雪松叶油；雪松油；木犀花油；香茅油；柠檬油；苦巴脂；苦巴脂油；芫荽油；广木香根油；枯茗油；柏油；印蒿油；莳萝叶油；莳萝籽油；Eau de brouts净油；橡苔净油；榄香脂油；龙蒿油；柠檬桉油；桉树油；小茴香油；云杉针油；格蓬油；格蓬树脂；香叶油；圆柚油；愈创木油；古芸香胶；古芸香胶油；蜡菊净油；蜡菊油；姜油；鸢尾根净油；鸢尾根油；茉莉净油；菖蒲油；蓝甘菊油(blau)；罗马甘菊油胡萝卜籽油；卡藜油；松针油；薄荷油贡蒿子油；岩蔷薇油；岩蔷薇净油；岩蔷薇树脂；杂薰衣草净油；杂薰衣草油；薰衣草净油；薰衣草油；柠檬草油；圆叶当归油；蒸馏梨莓油；压榨梨莓油；芳樟醇油；山苍子油；月桂叶油；肉豆蔻油甘牛至油；橘子油；香厚壳桂皮油；含羞草净油；黄葵油；麝香酊；鼠尾草油；肉豆蔻油没药净油；没药油；香桃木油；丁香叶油；丁香花油；橙花油；乳香净油；乳香油；防风根油；橙花净油；橙油；牛至油；玫瑰草油；广藿香油；紫苏子油；秘鲁香脂油；欧芹叶油；欧芹籽油；橙叶油；薄荷油胡椒油；多香果油；松油；胡薄荷油；玫瑰净油；玫瑰木油；玫瑰油；迷迭香油；达尔马提亚鼠尾草油；西班牙鼠尾草油；檀香油；芹菜籽油；穗薰衣草油；八角茴香油；苏合香油；万寿菊油；杉针油；茶树油；松节油；百里香油；吐鲁香脂；香豆净油；晚香玉净油；香子兰浸液；紫罗兰叶净油；马鞭草油；岩兰油；刺柏油；酵母油；苦艾油；冬青油；衣兰油；牛膝草油；灵猫净油；肉桂叶油；肉桂皮油，及其馏分或从其中分离的成分；选自如下的单独芳香剂：

烃类，例如3-蒈烯；α-蒎烯；β-蒎烯；α-萜品烯；γ-萜品烯；对异丙基苯甲烷；红没药烯；莰烯；石竹烯；雪松烯；金合欢烯；柠檬烯；长叶烯；月桂烯；罗勒烯；朱栾倍半萜；(E,Z)-1,3,5-十一碳三烯；苯乙烯；二苯甲烷；

脂族醇，例如己醇；辛醇；3-辛醇；2,6-二甲基庚醇；2-甲基-2-庚醇；2-甲基-2-辛醇；(E)-2-己烯醇；(E)-和(Z)-3-己烯醇；1-辛烯-3-醇；3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物；(E,Z)-2,6-壬二烯醇；3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇；9-癸烯醇；10-十一烯醇；4-甲基-3-癸烯-5-醇；

脂族醛及其缩醛，例如己醛；庚醛；辛醛；壬醛；癸醛；十一碳醛；十二碳醛；十三碳醛；2-甲基辛醛；2-甲基壬醛；(E)-2-己烯醛；(Z)-4-庚烯醛；2,6-二甲基-5-庚烯醛；10-十一碳烯醛；(E)-4-癸烯醛；2-十二碳烯醛；2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛；2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛；庚醛二乙缩醛；1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯；香茅基含氧乙醛；(E/Z)-1-(1-甲氧基丙氧基)-3-己烯；脂族酮及其肟，例如2-庚酮；2-辛酮；3-辛酮；2-壬酮；5-甲基-3-庚酮；5-甲基-3-庚酮肟；2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮；6-甲基-5-庚烯-2-酮；

脂族含硫化合物，例如3-甲基硫代己醇；3-甲基硫代己基乙酸酯；3-巯基己醇；3-巯基己基乙酸酯；3-巯基己基丁酸酯；3-乙酰基硫代己基乙酸酯；1-薄荷烯-8-硫醇；

脂族腈，例如2-壬烯腈；2-十一碳烯腈；2-十三碳烯腈；3,12-十三碳二烯腈；3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈；3,7-二甲基-6-辛烯腈；

脂族羧酸的酯，例如(E)-和(Z)-3-己烯甲酸酯；乙酰乙酸乙酯；乙酸异戊酯；乙酸己酯；3,5,5-三甲基己基乙酸酯；3-甲基-2-丁烯乙酸酯；(E)-2-己烯乙酸酯；(E)-和(Z)-3-己烯乙酸酯；乙酸辛酯；乙酸3-辛基酯；1-辛烯-3-基乙酸酯；丁酸乙酯；丁酸丁酯；丁酸异戊酯；丁酸己酯；(E)-和(Z)-3-己烯异丁酸酯；巴豆酸己酯；异戊酸乙酯；2-甲基戊酸乙酯；己酸乙酯；己酸烯丙酯；庚酸乙酯；庚酸烯丙酯；辛酸乙酯；(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯；2-辛炔酸甲酯；2-壬炔酸甲酯；2-异戊氧基乙酸烯丙酯；3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸甲酯；4-甲基-2-戊基巴豆酸酯；

无环萜烯醇，例如香叶醇；橙花醇；芳樟醇；薰衣草醇；橙花叔醇；金合欢醇；四氢芳樟醇；2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基辛-2-醇；2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇；2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇；3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇；3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇；2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇；及其甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯；无环萜烯醛和酮，例如香叶醛；橙花醛；香茅醛；7-羟基-3,7-二甲基辛醛；7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛；2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛；香叶基丙酮；以及香叶醛、橙花醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛的二甲缩醛和二乙缩醛；环状萜烯醇，例如薄荷醇；异蒲勒醇、α-松油醇；松油醇-4；薄荷-8-醇；薄荷-1-醇；薄荷-7-醇；冰片；异冰片；氧化芳樟醇；诺卜醇；雪松醇；龙涎香八氢萘醇(ambrinol)；岩兰草醇；愈创木醇；及其甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯；

环状萜烯醛和酮类，例如薄荷酮；异薄荷酮；8-巯基薄荷-3-酮；香芹酮；樟脑；小茴香酮；α-紫罗兰酮；β-紫罗兰酮；α-正甲基紫罗兰酮；β-正甲基紫罗兰酮；α-异甲基紫罗兰酮；β-异甲基紫罗兰酮；α-鸢尾酮；α-二氢大马酮；β-二氢大马酮；β-大马烯酮；δ-二氢大马酮；γ-二氢大马酮；1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4a-甲撑萘-8(5H)-酮；2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛；诺卡酮；二氢诺卡酮；4,6,8-巨豆三烯-3-酮；α-甜橙醛；β-甜橙醛；乙酰基化的柏木油(甲基柏木酮)；

环状醇，例如4-叔丁基环己醇；3,3,5-三甲基环己醇；3-异莰基环己醇；2,6,9-三甲基-Z2,Z5,E9-环十二碳三烯-1-醇；2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇；环脂族醇，例如α,3,3-三甲基环己基甲醇；1-(4-异丙基环己基)乙醇；2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇；2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇；2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇；3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)戊烷-2-醇；3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇；1-(2,2,6-三甲基环己基)戊烷-3-醇；1-(2,2,6-三甲基环己基)己烷-3-醇；

环状和环脂族醚，例如桉树脑；柏木甲基醚；环十二烷基甲基醚；1,1-二甲氧基环十二烷；(乙氧基甲氧基)环十二烷；α-雪松烯环氧化物；3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃；3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃；1,5,9-三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]十三碳-4,8-二烯；氧化玫瑰；2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二烷；

环状和大环酮，例如4-叔丁基环己酮；2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮；2-庚基环戊酮；2-戊基环戊酮；2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-顺式-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮；3-甲基-4-环十五碳烯酮；3-甲基-5-环十五碳烯酮；3-甲基环十五酮；4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮；4-叔戊基环己酮；5-环十六碳烯-1-酮；6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-2,3-二氢-1-茚酮；8-环十六碳烯-1-酮；7-环十六碳烯-1-酮；(7/8)-环十六碳烯-1-酮；9-环十七碳烯-1-酮；环十五酮；环十六酮；

环脂族醛，例如2,4-二甲基-3-环己烯甲醛；2-甲基-4-(2,2,6-三甲基环己烯-1-基)-2-丁烯醛；4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛；4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛；

环脂族酮，例如1-(3,3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮；2,2-二甲基-1-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-1-丙酮；1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮；甲基2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯基酮；叔丁基(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮；

环状醇的酯，例如2-叔丁基环己基乙酸酯；4-叔丁基环己基乙酸酯；2-叔戊基环己基乙酸酯；4-叔戊基环己基乙酸酯；3,3,5-三甲基环己基乙酸酯；十氢-2-萘基乙酸酯；2-环戊基环戊基巴豆酸酯；3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基乙酸酯；十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基乙酸酯；4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基乙酸酯；4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基丙酸酯；4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基异丁酸酯；4,7-亚甲基八氢-5或6-茚基乙酸酯；

环脂族醇的酯，例如1-环己基乙基巴豆酸酯；

环脂族羧酸的酯，例如3-环己基丙酸烯丙基酯；环己氧基乙酸烯丙基酯；顺式-和反式-二氢茉莉酮酸甲酯；顺式-和反式-茉莉酮酸甲基酯；2-己基-3-氧代环戊烷甲酸甲酯；2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯甲酸乙酯；2,3,6,6-四甲基-2-环己烯甲酸乙酯；2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯；

芳脂族醇，例如苯甲醇；1-苯基乙基醇；2-苯基乙基醇；3-苯基丙醇；2-苯基丙醇；2-苯氧基乙醇；2,2-二甲基-3-苯基丙醇；2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇；1,1-二甲基-2-苯基乙基醇；1,1-二甲基-3-苯基丙醇；1-乙基-1-甲基-3-苯基丙醇；2-甲基-5-苯基戊醇；3-甲基-5-苯基戊醇；3-苯基-2-丙烯-1-醇；4-甲氧基苯甲醇；1-(4-异丙基苯基)乙醇；

芳脂族醇和脂族羧酸的酯，例如乙酸苯甲酯；丙酸苯甲酯；异丁酸苯甲酯；异戊酸苯甲酯；乙酸2-苯基乙基酯；丙酸2-苯基乙基酯；异丁酸2-苯基乙基酯；异戊酸2-苯基乙基酯；乙酸1-苯基乙基酯；乙酸α-三氯甲基苯甲基酯；乙酸α,α-二甲基苯基乙基酯；丁酸α,α-二甲基苯基乙基酯；乙酸肉桂基酯；异丁酸2-苯氧基乙基酯；乙酸4-甲氧基苯甲基酯；

芳脂族醚，例如2-苯乙基甲基醚；2-苯乙基异戊基醚；2-苯乙基1-乙氧乙基醚；苯基乙醛二甲缩醛；苯基乙醛二乙缩醛；氢化阿托醛二甲缩醛；苯基乙醛甘油缩醛；2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二烷；4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d]-m-二烯；4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚并[1,2-d]-m-二烯；

芳族和芳脂族醛，例如苯甲醛；苯乙醛；3-苯基丙醛；氢化阿托醛；4-甲基苯甲醛；4-甲基苯乙醛；3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛；2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-异丁基苯基)丙醛；3-(4-叔丁基苯基)丙醛；肉桂醛；α-丁基肉桂醛；α-戊基肉桂醛；α-己基肉桂醛；3-甲基-5-苯基戊醛；4-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-乙氧基苯甲醛；3,4-亚甲二氧基苯甲醛；3,4-二甲氧基苯甲醛；2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛；2-甲基-3-(4-亚甲基二氧基苯基)丙醛；

芳族和芳脂族酮，例如苯乙酮；4-甲基苯乙酮；4-甲氧基苯乙酮；4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮；4-苯基-2-丁酮；4-(4-羟基苯基)-2-丁酮；1-(2-萘基)乙酮；2-苯并呋喃基乙酮；(3-甲基-2-苯并呋喃基)乙酮；二苯甲酮；1,1,2,3,3,6-六甲基-5-2,3-二氢化茚基甲基酮；6-叔丁基-1,1-二甲基-4-2,3-二氢化茚基甲基酮；1-[2,3-二氢-1,1,2,6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1H-5-茚基]乙酮；5’,6’,7’,8’,-四氢-3’,5’,5’,6’,8’,8’-六甲基-2-萘乙酮；

芳族和芳脂族羧酸及其酯，例如苯甲酸；苯乙酸；苯甲酸甲基酯；苯甲酸乙酯；苯甲酸己酯；苯甲酸苯甲酯；苯乙酸甲酯；苯乙酸乙酯；苯乙酸香叶酯；苯乙酸苯乙酯；肉桂酸甲酯；肉桂酸乙酯；肉桂酸苯甲酯；肉桂酸苯乙酯；肉桂酸肉桂酯；苯氧基乙酸烯丙酯；水杨酸甲酯；水杨酸异戊酯；水杨酸己酯；水杨酸环己酯；水杨酸顺式-3-己烯基酯；水杨酸苯甲酯；水杨酸苯乙酯；2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯；3-苯基缩水甘油酸乙酯；3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯；

含氮芳族化合物，例如2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯；3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮；肉桂腈；3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈；3-甲基-5-苯基戊腈；邻氨基苯甲酸甲酯；N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯；邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛的席夫碱；6-异丙基喹啉；6-异丁基喹啉；6-仲丁基喹啉；2-(3-苯基丙基)吡啶；吲哚；3-甲基吲哚；2-甲氧基-3-异丙基吡嗪；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪；

酚、苯基醚和苯基酯，例如蒿脑；茴香脑；丁子香酚；丁子香基甲基醚；异丁子香酚；异丁子香基甲基醚；百里酚；香芹酚；二苯基醚；β-萘基甲基醚；β-萘基乙基醚；β-萘基异丁基醚；1,4-二甲氧基苯；乙酸丁子香基酯；2-甲氧基-4-甲基苯酚；2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚；苯乙酸对甲酚基酯；

杂环化合物，例如2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮；2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮；3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮；2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮；

内酯，例如1,4-辛内酯；3-甲基-1,4-辛内酯；1,4-壬内酯；1,4-癸内酯；8-癸烯-1,4-内酯；1,4-十一烷内酯；1,4-十二烷内酯；1,5-癸内酯；1,5-十二烷内酯；4-甲基-1,4-癸内酯；1,15-十五烷内酯；顺式-和反式-11-十五碳烯-1,15内酯；顺式-和反式-12-十五碳烯-1,15-内酯；1,16-十六烷内酯；9-十六碳烯-1,16-内酯；10-氧杂-1,16-十六烷内酯；11-氧杂-1,16-十六烷内酯；12-氧杂-1,16-十六烷内酯；1,12-十二烷二酸亚乙基酯；1,13-十三烷二酸亚乙酯；香豆素；2,3-二氢香豆素；八氢香豆素。

c2)含芳香剂制品

本发明式(I)-(III)的环十五碳烯基甲醛或本发明芳香剂组合物可掺入一系列产品或施加于该类产品。

本发明芳香剂可用于生产加香制品。嗅觉性能，与材料性能(例如在常规溶剂中的溶解性以及与该产品中的其他常规组分的相容性)一样，以及本发明芳香剂的毒理学可接受性增强了它们对所述用途目的特别适用性。有利性能有助于以下事实：本发明所用芳香剂及本发明芳香剂组合物特别优选用于香水产品、身体护理产品、卫生制品、织物洗涤剂以及用于固体表面的清洁剂中。

加香制品例如选自香料产品、身体护理产品、卫生制品、织物洗涤剂和用于固体表面的清洁剂。本发明的优选加香制品还选自以下产品：

香水产品，选自香水提取物，浓香水(Eau de Parfums)，淡香水(Eau deToilettes)，古龙水(Eau de Colognes)，固体香水(Eau de Solide)，香精(ExtraitParfum)，呈液体形式、凝胶状形式或施用于固体载体的形式的空气清新剂，气溶胶型喷雾剂、有香气的清洁剂和油；

身体护理产品，选自剃须后用品，剃须前产品，古龙喷剂(splash cologne)，固体和液体皂，沐浴凝胶，香波，剃须皂，剃须泡沫，浴油，水包油型、油包水型和水包油包水型的化妆品乳液，例如护肤霜剂和乳剂、面部霜剂和乳剂、防晒霜剂和乳剂、晒后霜剂和乳剂、护手霜剂和乳剂、护足霜剂和乳剂、脱毛霜剂和乳剂、须后霜剂和乳剂、晒黑霜剂和乳剂，护发产品如美发喷剂、发胶、头发定型液、头发调理剂、洗发水、永久性和半永久性染发剂、头发成形组合物如冷烫剂和头发顺滑组合物、生发油、发乳和美发乳，脱臭剂和止汗剂如腋下喷雾、滚珠、脱臭棒、脱臭膏，修饰性化妆品产品如眼影、指甲油、美容品、唇膏、睫毛油、牙膏、牙线；

卫生制品，选自蜡烛、灯油、香、杀虫剂、驱虫剂、推进剂、除锈剂、加香清新擦拭物、腋下衬垫、婴儿纸尿布、卫生巾、手纸、化妆品擦拭物、手帕纸、洗碗机除臭剂；

用于固体表面的清洁剂，选自加香酸性、碱性和中性清洁剂，例如地板清洁剂、窗户清洁剂、餐具洗涤剂、卫浴清洁剂、擦洗乳液、固体和液体卫生间清洁剂、粉末和泡沫地毯清洁剂，蜡和抛光剂如家具抛光剂、地板蜡、鞋油，消毒剂、表面消毒剂和卫生清洁剂、制动器清洁剂、管道清洁剂、石灰垢清除剂、烤架和烤箱清洁剂、藻类和苔藓去除剂、霉菌去除剂、表面清洁剂；

织物洗涤剂，选自液体洗涤剂，粉末洗涤剂，洗衣预处理剂如漂白剂、浸泡剂和去污剂，织物柔顺剂、洗涤皂、洗涤片(washing tablet)。

根据另一方面，本发明所用芳香剂和本发明芳香剂组合物适合用于含表面活性剂的加香制品。这是因为通常需要具有麝香香调且明显自然的芳香剂和/或芳香剂组合物-尤其是用于加香含表面活性剂的配制剂如清洁剂(特别是洗碗组合物和通用清洁剂)。

根据另一方面，本发明所用芳香剂和本发明芳香剂组合物可用作为(a)头发或(b)织物纤维提供玫瑰香气味香调的试剂。

本发明所用芳香剂和本发明芳香剂组合物因此特别适合用于含表面活性剂的加香制品中。

优选加香制品为以下中的一种：

-酸性、碱性或中性清洁剂，其尤其选自通用清洁剂、地板清洁剂、窗户清洁剂、洗碗洗涤剂、卫浴清洁剂、擦洗乳液、固体和液体卫生间清洁剂、粉末和泡沫地毯清洁剂、液体洗涤剂、粉末洗涤剂、洗衣预处理剂如漂白剂、浸泡剂和去污剂、织物柔顺剂、洗涤皂、洗涤片、消毒剂、表面消毒剂，

-呈液体形式、凝胶状形式或施加于固体载体的形式或作为气溶胶型喷雾剂的空气清新剂，

-蜡或抛光剂，其尤其选自家具抛光剂、地板蜡和鞋油，或

-身体护理组合物，其尤其选自沐浴凝胶和香波、剃须皂、剃须泡沫、浴油，水包油型、油包水型和水包油包水型的化妆品乳液，例如护肤霜剂和乳剂、面部霜剂和乳剂、防晒霜剂和乳剂、晒后霜剂和乳剂、护手霜剂和乳剂、护足霜剂和乳剂、脱毛霜剂和乳剂、须后霜剂和乳剂、晒黑霜剂和乳剂，护发产品如美发喷剂、发胶、头发定型液、头发调理剂、永久性和半永久性染发剂、头发成形组合物如冷烫剂和头发顺滑组合物、生发油、发乳和美发乳，脱臭剂和止汗剂如腋下喷雾、滚珠、脱臭棒、脱臭膏，修饰性化妆品产品。

可优选与本发明所用芳香剂或本发明芳香剂组合物组合的成分为例如：防腐剂、研磨剂、抗痤疮剂、抗皮肤老化剂、抗菌剂、祛橘皮组织剂、祛屑剂、消炎剂、防刺激剂、刺激缓解剂、抗微生物剂、抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、防腐剂、抗静电剂、粘结剂、缓冲剂、载体材料、螯合剂、细胞兴奋剂、清洁剂、护理剂、脱毛剂、表面活性物质、脱臭剂、止汗剂、润肤剂、乳化剂、酶类、精油、纤维、成膜剂、固定剂、起泡剂、泡沫稳定剂、防止发泡的物质、泡沫促进剂、杀真菌剂、胶凝剂、凝胶形成剂、头发护理剂、头发成形剂、头发顺滑剂、增湿剂、保湿物质、湿润剂、漂白剂、增强剂、去污剂、荧光增白剂、浸渍剂、去污剂、摩擦降低剂、润滑剂、保湿霜、软膏、遮光剂、增塑剂、覆盖剂、抛光剂、光泽剂、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂、去角质剂、聚硅氧烷、皮肤镇定剂、皮肤清洁剂、皮肤护理剂、皮肤康复剂、皮肤增白剂、皮肤保护剂、皮肤柔软剂、冷却剂、皮肤冷却剂、保温剂、皮肤保温剂、稳定剂、紫外光吸收剂、紫外光过滤剂、洗涤剂、织物柔顺剂、悬浮剂、皮肤晒黑剂、增稠剂、维生素、油、蜡、油脂、磷脂、饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸或多不饱和脂肪酸、α-羟基酸、多羟基脂肪酸、液化剂、燃料、颜色保护剂、颜料、防蚀剂、芳香物、增香剂、芳香剂、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或聚硅氧烷衍生物。

根据另一方面，芳香剂用于生产呈液体形式、未稀释或经溶剂稀释或呈芳香剂组合物形式的加香制品。适用于该目的的溶剂为例如乙醇、异丙醇、二甘醇单乙醚、甘油、丙二醇、1,2-丁二醇、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙酯等。如果所述溶剂本身具有嗅觉性能，则仅将它们归为组分“溶剂”而不是“芳香剂”。

就此而言，在一个实施方案中，可将存在于本发明加香制品中的芳香剂和/或芳香剂组合物吸收在载体上，这确保了芳香剂或芳香剂组合物在产品中的精细分布，以及使用时的受控释放。该类载体可以为多孔性无机材料如轻质硫酸盐、硅胶、沸石、石膏、粘土、粘土颗粒、加气浸膏等，或有机材料如木材和纤维素基材料。

本发明所用芳香剂和本发明芳香剂组合物也可呈微包封形式、喷雾干燥形式、呈包合物形式或呈挤出产物形式并且以该形式加入待加香的产品或制品。性能可通过用合适的材料进行所谓的“涂覆”以更加定向地释放香气而进一步优化，为此，优选使用蜡状合成物质如聚乙烯醇。

微包封可例如通过所谓的凝聚方法借助例如由类聚氨酯物质或软明胶制成的胶囊材料进行。喷雾干燥的芳香油可例如通过喷雾干燥包含芳香油的乳液或分散体而生产，其中可使用的载体物质为改性淀粉、蛋白质、糊精和植物胶。包合物可例如通过将芳香剂组合物和环糊精或脲衍生物的分散体引入合适的溶剂如水中制备。挤出产品可通过使本发明所用芳香剂和本发明芳香剂组合物与合适的蜡状物质一起熔融并通过挤出以及随后固化，任选在合适的溶剂如异丙醇中而制备。

c3)本发明芳香剂的制备

其中A如上所定义且为环状C₁₃-C₁₇环状基团，尤其是C₁₃-、C₁₅-或C₁₇基团的式X的本发明醛可由本身已知的环状酮或环状烯烃原料开始得到：

例如更详细地描述了如下合成途径以进一步示意本发明：

合成途径1：通过N₂O氧化的醛合成

由相应脂族碳环，尤其是环状单不饱和或多不饱和烯烃XI(即与式X的产物中的环状基团A相比，起始化合物XI在环中包含额外的C＝C双键和额外的碳原子)开始，式X化合物可通过一氧化二氮氧化得到，例如如WO2010/086313所述。

制备其中A为单不饱和C₁₅基团的式(X)化合物的合适起始化合物(其可以立体异构纯形式以及立体异构体混合物的形式使用)的实例为环十六碳-1,9-二烯，其可以商购得到或可以根据WO2012/084673的实施例2或按照EP-A-1288181制备。

尤其是在这里，环状烯烃通过与一氧化二氮反应而氧化。在这里一氧化二氮以纯净形式或任选地以与用于稀释的在反应条件下呈气态的其他物质如二氧化碳的混合物形式使用。

就此而言，环状烯烃与一氧化二氮的反应可在没有稀释剂下或在至少一种合适溶剂或稀释剂存在下进行。优选地，反应在没有稀释剂下进行。这里基本所有常规溶剂和/或稀释剂是合适的，但是条件为它们不具有C-C双键和C-C叁键，也不具有醛基。提及的合适溶剂包括：环状链烷烃，例如环己烷、环戊烷、环辛烷、环十二烷或饱和脂族或芳族，任选地烷基取代的烃。

反应过程中的温度例如为140-350℃，例如尤其是180-320℃或200-300℃。还可以在两种或更多种温度下或在两种或更多种温度范围中进行反应，其在每种情况下在上述限值内。反应过程中的温度变化可完全连续或不连续。然而，反应温度尤其基本恒定。

环状烯烃与一氧化二氮的反应过程中的压力尤其高于原料或产物混合物在所选反应温度下的内在压力。压力例如为1-1000巴，例如40-300巴或50-200巴。

环状烯烃与一氧化二氮的反应可以在两种或更多种压力下或在两种或更多种压力范围中进行，其在每种情况下在上述限值内。反应过程中的压力变化可完全连续或不连续。然而，反应过程中的压力尤其基本恒定。

就可用于反应的反应器而言(以实验室规模或生产规模)，没有特别的限制。反应尤其可以以分批程序或连续程序进行。因此，可以使用的反应器的实例为至少一种具有至少一种内部和/或至少一种外部热交换器的CSTR(连续搅拌釜反应器)、至少一种管式反应器、至少一种管束反应器或至少一种回路反应器。同样可以构造这些反应器中的至少一种使得其具有至少两种不同的区。该区可以例如在反应条件如区的温度或压力和/或几何形状如体积或截面方面不同。如果反应在两个或更多个反应器中进行，可以使用两种或更多种相同反应器类型或至少两种不同反应器类型。与一氧化二氮的反应尤其在单反应器中进行。例如反应可在连续程序或在分批程序中进行。

反应混合物在反应器中的停留时间通常为0.1-40小时，优选1-30小时，进一步优选2-25小时。

在进料中，一氧化二氮和环状烯烃的摩尔比通常为0.01-30，例如0.03-10，特别优选0.05-1，非常特别优选0.08-0.2。

由于一氧化二氮优选以不足量使用，仅使一些环十六碳-1,9-二烯(XI)反应。未反应的环十六碳-1,9-二烯通过蒸馏由反应产物分离并再次返回至反应。这里，未反应的环十六碳-1,9-二烯作为顶部产物得到且反应产物作为塔的底部产物得到。这里蒸馏在20毫巴的顶部压力和210℃的底部温度下进行。塔中压差为18毫巴。塔装备有Montz A3类型的结构化织物填料。填料高度为4m且进料口在2m处。然后，化合物X通过蒸馏由所得底部出料作为次级组分分离(参见实施例1)。

所需反应产物在这里作为次级组分得到，这意指反应混合物必选以合适的方式提纯。这可以例如通过蒸馏(例如尤其通过分馏，优选在降低的压力下)或层析进行。合适的提纯方法对本领域技术人员而言是已知的。提纯可以例如间歇或连续进行。

例如，可以使用借助本领域技术人员已知的具有填料的蒸馏塔的蒸馏。最佳蒸馏条件可以通过本领域技术人员无需不合理的努力确定。蒸馏可以尤其是在真空下，例如在<1000毫巴、<500毫巴、<300毫巴、<100毫巴或<10毫巴的压力下进行。所用蒸馏塔可以具有多个，例如至少20、至少25或至少30个理论板，例如至多70个理论板。回流比可以例如为约5-100且可以为至少20、至少25或至少30，尤其是约100(对特别有利的分馏而言)。

例如，还可以代替蒸馏提纯或在蒸馏提纯之后进行柱层析。为此，使用本领域技术人员已知的柱材料和洗脱剂。最佳层析条件如柱几何形状和洗脱剂速率可以通过本领域技术人员无需不合理的努力确定。

合适柱材料的实例为极性吸附剂如氧化铁Fe₂O₃、氧化铝、糖类或硅胶(含或不含添加剂如荧光指示剂或石膏)。

合适洗脱剂的实例为：脂族或芳族洗脱剂，例如链烷烃或环烷烃，例如戊烷，石油醚，己烷，庚烷，甲苯或相应环状化合物；脂族醚、酯，例如Et₂O、MTBE、EtOAc、丙酮或该类洗脱剂的混合物，例如己烷/MTBE、己烷/EtOAc、戊烷/Et₂O、石油醚/Et₂O。

在该方法中，所需式X的醛或其混合物可以以纯净形式或以大于20，例如大于30，大于40、大于50、大于60、大于60或大于80重量％的纯度分离。

在这里式X的醛可以以立体异构纯形式或尤其作为两种或更多种立体异构体的混合物分离，特别是如果基本A具有C＝C双键。

包含反式-和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(I、III)和/或反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)的芳香物质尤其可以通过该途径得到。

合成途径2：经由Wolff重排的多阶段醛合成

由相应环脂族醛，尤其是环状单或多不饱和酮XII(即与式X产物中的环状基团A相比，起始化合物XII包含额外环碳原子)开始，式X化合物以多阶段方法得到。单独合成阶段对有机合成领域中的技术人员而言是本身已知的。

用于制备其中A为单不饱和C₁₅基团的式(X)化合物的合适起始化合物(其可以以立体异构纯形式以及立体异构体混合物形式使用)的实例包含可以例如由Symrise得到。

a)阶段1：甲酰基酮制备

相应反应例如描述于Wu，Z.；Li，Y.；Cai，Y.；Yuan，J.；Yuan，C.，Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters 2013，23，4903-4906；或Prelog，V.；Ruzieka，L.；Metzler，O，HELV.CHIM.ACTA 1947，30，1883-1895。

在惰性气体气氛下向具有回流冷凝器的合适反应容器中加入合成氢化物如NaH在有机相如DMF中的悬浮液。在降低的温度如0-10℃下，在例如1-5小时内向该悬浮液中滴加环脂族酮溶液，例如单不饱和环状C₁₆酮Globanone(XII)的溶液。酮基于氢化物以大约等摩尔量，但是尤其是以轻微(例如1.1-1.5倍)摩尔不足使用。为了进行脱质子化，可提高温度，且可将反应混合物在该温度下保持合适的时间期限，例如1-4h(在40-80℃下)，例如2h(在60℃下)。然后再次将反应混合物冷却至例如0-10℃。然后，将甲酸甲酯在合适溶剂如DMF中的溶液加入。甲酸甲酯基于酮以大约等摩尔量，但是尤其是以轻微(例如1.1-1.5倍)摩尔过量使用。将反应混合物搅拌合适期限如5-30h，例如约16h(在环境温度下)，然后反应通过加入冰水结束。将混合物用醚如MTBE洗涤，且丢弃有机相。通过加入硫酸，使水相酸化至例如pH2，且用乙酸乙酯提取几次。将合并的乙酸乙酯相在Na₂SO₄上干燥，然后真空浓缩。由此得到的残留物主要由所需区域异构的甲酰基酮XIII或其互变异构体烯醇组成，且无需进一步后处理用于随后阶段。

b)阶段2：重氮酮制备

相应反应例如描述于Regitz，M.和Ruter，J.，Chem.Ber.1968，101，1263-1270。

在数小时内，例如2-8h内向加入合适反应容器的来自前述阶段1的粗产物和三乙基胺(尤其是摩尔过量，例如1.5-2倍过量)在合适溶剂，尤其是卤代烃如二氯甲烷中的溶液中滴加冷却至例如-20至0℃，尤其是-10℃的4-乙酰氨基苄基叠氮化物(摩尔过量，例如1.5-2倍过量)在相同溶剂中的溶液。原则上其他重氮转移试剂也是合适的，例如甲苯磺酰基叠氮化物。任选地，在使反应混合物在升高的温度如室温静置和溶剂交换(例如对MTBE而言为二氯甲烷)之后，将有机相用氢氧化钠溶液洗涤且将水相用有机溶剂如MTBE提取两次。将包含所需重氮酮XIV(任选地作为异构体混合物)的合并的有机相在Na₂SO₄上干燥且进一步如下所述反应。

c)阶段3：其中形成的酮烯的Wolff重排和酯化：

相应反应例如描述于Regitz，M.和Ruter，J.，Chem.Ber.1968，101，1263-1270，或Kirmse，W.，Eur.J.Org.Chem.2002，14，2193-2256。

在5-20h，例如10h内将来自阶段2的重氮酮XIV的溶液缓慢滴加至加入提供有蒸馏桥的反应容器中的加热的链烷醇，例如加热的1-己醇(例如150℃)。在受控的N₂形成下，有机溶剂同时通过蒸馏移除。在气体放出结束时，将反应混合物冷却，然后将溶剂和链烷醇的残留物真空移除，得到具有少一个碳原子的脂族环的所需环状酯XV(任选地异构体混合物形式)。d)阶段4：醇的酯还原

相应反应例如描述于March，J.“Advanced organic Chemistry”，第四版，JohnWiley&Sons，New York 1992。

将摩尔过量(例如1.5-3倍)的还原剂，例如二异丁基氢化铝(DIBAL-H)的溶液滴加至加入冷的反应容器(例如在-78℃下)中的来自阶段3的酯XV在惰性有机非极性溶剂如甲苯中的溶液。移除冷却并在环境温度下静置后，结束反应，例如通过加入乙酸乙酯和饱和酒石酸K,Na水溶液。将水相用乙酸乙酯提取，将合并的有机相在Na₂SO₄上干燥且真空浓缩，得到相应环状醇XVI(任选地异构体混合物形式)。

e)阶段5：醇氧化为醛：

相应反应例如描述于March，J.“Advanced organic Chemistry”，第4版，JohnWiley&Sons，New York 1992。

依次将硅藻土和适用于伯醇的氧化剂如HOCl、氧化剂、吡啶重铬酸盐或尤其是吡啶氯铬酸盐(PCC)(以大约等摩尔量)加入来自阶段4的反应产物在合适溶剂如二氯甲烷中的溶液中。在环境温度下反应数小时如3-6h之后，将反应混合物滤过硅胶且真空浓缩。这得到所需醛X(任选地呈异构体混合物形式)。

e)阶段6(任选)柱层析

为此，使用本领域技术人员已知的柱材料和洗脱剂。最佳层析条件如柱几何形状和洗脱剂速率可由本领域技术人员无需不合理的努力确定。

合适洗脱剂的实例为：脂族或芳族洗脱剂，例如链烷烃或环烷烃，例如戊烷，石油醚，己烷，庚烷，甲苯或相应环状化合物；脂族醚、酯或酮，例如MTBE、Et₂O、EtOAc或丙酮或该类洗脱剂的混合物，例如己烷/MTBE、己烷/EtOAc、戊烷/Et₂O、石油醚/Et₂O。

在该方法中，所需醛或其混合物可以以纯净形式或以大于20，例如大于30，大于40、大于50、大于60、大于60或大于80重量％的纯度分离。

醛可以在这里以立体异构纯形式或尤其作为两种或更多种立体异构体的混合物存在。

包含反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)和/或顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)和/或反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)，尤其是其三元混合物的芳香物质尤其可以通过该途径得到。

现将参考如下非限制性工作实施例更详细地说明本发明：

实验部分

方法：

气相色谱(GC)

分离柱：CP-Wax 52CB 25m x 0.32mm x 1.2μm 1ml/min N₂

条件：90°-5min-10°/min-240°-30min Inj/Det 200°/250°(方法A)

条件：80°-3°/min-250°-Inj/Det 200°/250°(方法B)(仅实施例2)

样品体积：0.2ml

GC/MS

分离柱：CP-Wax 52CB(膜厚度为1.2μm)，分离比为10:1

条件：80°-3min-240°-30min 0.2μl

MS条件：25-785amu，70eV

GC/IR

检测器：MCT/A波长为650-4000cm-¹

室/转移温度：250℃

跨度：6

分辨率：8

柱层析

使用具有玻璃料基底的玻璃柱。将柱用浆液化硅胶F₂₅₄填充至2/3。将溶剂混合物在0.2-0.4巴的超大气压力下穿过柱。

实施例1：通过N₂O氧化1,9-环十六碳二烯合成C₁₅醛

在填充有由1.4541不锈钢制成的蜡希环的绝热管式反应器(长度为3m，直径为6cm，反应器体积为9l)中，使2000g/h 1,9-环十六碳二烯(顺式/反式异构体混合物)与52ml/h N₂O/CO₂混合物(15％CO₂比例)在216℃的反应器进料温度下反应。摩尔比烯烃/N₂O:9-10。未反应的1,9-环十六碳二烯借助底部温度为210℃且顶部压力为20毫巴的蒸馏塔(Montz织物填料A3，分离有效高度为4000mm，内径为55mm，在塔的一半高度处进料)蒸馏分离。底部出料包含约5重量％C₁₅醛(I)(t_Ret＝23.3min GC方法A)、(II)(t_Ret＝23.7min)和(III)(t_Ret＝24.1min)和小于1重量％1,9-环十六碳二烯(t_Ret＝18.2，18.5，18.9min；3种异构体)(底部物中的主要组分为Globanone；t_Ret＝24.4，24.8min，2种异构体)。

实施例2：通过N₂O氧化1,9-环十六碳二烯合成C₁₅醛

将由环十六碳-1,9-二烯(异构体混合物，异构体的总和约为98％，20g)和环己烷(80g)组成的混合物混入300ml高压釜中。将高压釜密封并用氮气加压至50巴，然后再次减压。将该过程重复三次。在最后的减压之后，将高压釜用N₂O加压至30巴，摩尔比烯烃/N₂O为250-270，然后打开搅拌器(在400rpm下)，且在1小时内将高压釜加热至反应温度。将混合物在220℃下搅拌12h。然后将该体系冷却至室温，将高压釜减压且通过GC分析粗出料。出料总共包含2.2重量％反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)(t_Ret＝23.3min)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)(t_Ret＝23.7min)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)(t_Ret＝24.1min)。

实施例3：通过分馏富集C₁₅醛

将2600g具有总计约5％反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)的混合物(用N₂O氧化环十六碳-1,9-二烯的粗出料；参见实施例1)在间歇塔(Sulzer织物填料DX，分离有效高度为2000mm，直径为43mm，顶部压力：5毫巴；塔内压力损失：5毫巴，底部温度：180℃，Sambay蒸发器，回流比：100)中分馏。反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)(t_Ret＝23.3min)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)(t_Ret＝23.7min)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)(t_Ret＝24.1min)的混合物能够在该过程中以不同比例富集至29、33和46重量％。相应含量通过气相色谱测定(馏分的沸点为160、167和167℃)。

实施例4：通过柱层析提纯

将2.05g总含量为33重量％的反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)的混合物(参见实施例3)借助柱层析(硅胶，具有玻璃料基底的玻璃柱，超大气压为0.2巴)使用环己烷/MTBE(50:1和40:1)的洗脱剂混合物提纯。在层析提纯之后，以83％的纯度分离100mg反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)(t_Ret＝23.494min)。

IR(GC/IR)υ[cm^-1]＝3029(1,2反式取代DB),2934,2865,2797,2695,1738(CHO),1454,1353,1110,968(1,2反式取代DB).

实施例5：经Wolff重排合成C15醛

a)阶段1:

在具有回流冷凝器和机械搅拌器的三颈烧瓶中，在氩气气氛下引入NaH(60重量％于矿物油中，33.5g，0.84mol，1.1eq.)并悬浮于DMF(DMF＝N,N-二甲基甲酰胺，50ml)。在0℃下，在3.5h内将Globanone(1，150g，0.64mol，1.3eq.)在无水DMF(250ml)中的溶液滴加至该悬浮液。为了进行脱质子化，将混合物在60℃下加热2h，然后冷却至0℃。在将甲酸甲酯(57g，0.95mol，1.5eq.)在DMF(50ml)中的溶液加入之后，将混合物在环境温度下搅拌16h，然后反应通过加入冰水结束。将混合物用MTBE(MTBE:甲基叔丁基醚)洗涤两次，且丢弃有机相。通过加入硫酸(浓度为50重量％)，使水相达到pH2，且用乙酸乙酯提取几次。将合并的乙酸乙酯相在Na₂SO₄上干燥，然后真空浓缩。由此得到的残留物(134g)根据NMR约90％由所需区域异构的甲酰基酮2a和2b和/或其互变异构体烯醇(2c-2f)组成，且无需进一步后处理用于随后阶段。

b)阶段2和3:

在-10℃下，在4h内将4-乙酰氨基苄基叠氮化物(97.3g，0.41mol，0.9eq.)在二氯甲烷(400ml)中的溶液滴加至来自前述阶段1的粗产物(2a-f)(134g纯度为约90％，0.46mol，1eq.)和三乙基胺(86.6g，0.86mol，1.9eq.)在二氯甲烷(100ml)中的溶液。在RT下20h后，加入MTBE(400ml)并蒸除二氯甲烷。将有机相用氢氧化钠溶液(6重量％)洗涤且将水相用MTBE提取两次。将合并的MTBE相在Na₂SO₄上干燥且进一步如下所述反应。

Hex：己基

在10h内将重氮酮3在MTBE中的溶液缓慢滴加至加热至150℃的1-己醇(300ml)，使得N₂形成仍可控且同时引入的MTBE通过蒸馏桥连续蒸除。在气体放出结束时，将反应混合物冷却，然后将MTBE的残留物和1-己醇真空移除。这得到92g黄色粘稠残余物，其根据NMR包含60-70％酯4a和4b作为异构体混合物。

c)阶段4:

DIBAL-H：二异丁基氢化铝

在-78℃下，将二异丁基氢化铝(DIBAL-H)在庚烷中的溶液(c＝1mol/l，490ml，0.5mol，2.5eq.)滴加至酯(4a和4b)(92g，纯度为70％，0.2mol，1eq.)在甲苯(130ml)中的溶液。移除冷却并在环境温度下2h后，通过加入乙酸乙酯(50ml)和饱和酒石酸K,Na水溶液(400ml)结束反应。将悬浮液搅拌直至在室温下浑浊变得明显。将水相用乙酸乙酯提取，将合并的有机相在Na₂SO₄上干燥且真空浓缩。以无色油状物得到77g异构醇5a和5b。

d)阶段5:

PCC：吡啶氯铬酸盐

依次将硅藻土(30g)和吡啶氯铬酸盐(PCC)(30g，0.14mol，1eq.)加入来自前述阶段4的一半粗混合物(33g，0.14mol，1eq.)在二氯甲烷(300ml)中的溶液中。在环境温度下4h之后，将反应混合物滤过硅胶且真空浓缩。以70％的纯度得到21g异构醛6a和6b(71mmol，由Globanone开始的五个阶段内的总产率为22％)。

为了评价嗅觉性能，将一些粗产物通过柱层析提纯。

e)阶段6(柱分离I、II和III)

5.0g将含量根据GC总计为70重量％的来自阶段5的醛6a和6b的混合物借助使用环己烷/MTBE(60:1-40:1)的洗脱剂混合物的层析提纯。在层析提纯之后，将1g反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)的混合物以87％的纯度(比例为46:24:29的(I)+(II)+(III)的总和)分离。

f)分析结果：

MS(GC/MS-IR联用)m/z＝236.

混合物(II)和(III)的NMR数据：

¹H NMR(500MHz,CDCl₃,25℃):σ＝9.6(s,2H,2x CHO),5.4-5.2(m,4H,2x HC＝CH),2.5-1(m,50H).

¹³C-NMR(125MHz,CDCl₃,25℃):σ＝205.4(CHO),205.3(CHO),131.4,131.0,130.2(2xCH_ar),50.4(CH_alk),49.9(CH_alk),31.7-24.4(24x CH₂).

图1显示出本发明化合物I、II和III的GC/IR光谱(本文中称为组分1、2和3)。

实施例6：嗅觉评价

1)醛I、II和III的不同混合物的评价

所研究的样品的组成：

编号1:(I):(II):(III)＝46:24:29；纯度＝87.5％(总和(I-III))(参见实施例5，在阶段6之后)

编号2:(I):(II):(III)＝43:24:33；纯度＝77.8％(总和(I-III))

结果

样品编号1:

闻条测试(riechstreifentest)<1min 麝香

闻条测试30min 麝香

闻条测试1h 麝香

闻条测试24h 麝香

样品编号2:

闻条测试<1min 麝香(比样品编号1显著更强烈)

闻条测试30min 麝香(比样品编号1显著更强烈)

闻条测试1h 麝香(比样品编号1显著更强烈)

闻条测试24h 麝香(比样品编号1显著更强烈)

醛(I-III)的混合物具有麝香类气调。

2)醛I的评价：

样品的组成：

(I):(II):(III)＝93:2:4；纯度＝89.4％(总和(I-III))(参见实施例4)

结果：

除了麝香类气调，纯物质(I)还具有显著肥皂类、清新和气体气味。

明确参考本文提及的文献的公开内容。

Claims

1.通式X的醛：

其中A为环脂族单环未取代烃基，其具有m个环碳原子，其中m为13-17的整数值，且具有n个C＝C双键，其中n为1、2或3的整数值。

2.根据权利要求1的化合物，其中n为1且m为15。

3.根据权利要求2的化合物，其选自式I、II和III的异构体化合物及其立体异构体形式：

4.一种物质混合物，包含至少一种根据权利要求1-3中任一项的化合物。

5.至少一种根据前述权利要求中任一项的物质或物质混合物作为合成香料，尤其是作为芳香剂的用途。

6.根据权利要求5的用途，其用于选自香水、清净剂和清洁剂、化妆品、身体护理产品、卫生制品、食品、食品增补剂、空气清新剂、香气物质、药物产品和作物保护产品的产品。

7.根据权利要求5或6的用途，其为基本包含反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)的混合物。

8.根据权利要求7的用途，其为包含反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)的混合物，其中反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)在混合物中的比例基于式I、II和III的组分的总和为至少65％，例如65-100％、75-98％或85-95％。

9.根据权利要求5或6的用途，其为包含式I、II和III的化合物的混合物，其中I:II:III的重量比为0.3-0.5:0.2-0.3:0.3-0.4。

10.根据权利要求9的用途，其为包含I:II:III的重量比为约43:24:33的式I、II和III的化合物的混合物。

11.根据权利要求5-10中任一项的用途，其用于在芳香剂组合物中产生麝香香调。

12.根据权利要求11的用途，其用于通过混合感官有效量的根据权利要求1-10中任一项中定义的至少一种物质或物质混合物传递、修饰和/或增加芳香剂组合物中的麝香香调。

13.一种制备通式X化合物的方法：

其中A’为环脂族烃基，其具有m+1个环碳原子，其中m为13-17的整数值，且任选地具有n+1个C＝C双键，其中n为1、2或3的整数值，

其中A’如上所定义；

c)使N₂由所形成的重氮酮在Wolff重排条件下分解出并在链烷醇存在下反应而得到相应式XV的酯：

其中A如上所定义；

d)将由此形成的酯还原为相应的醇XVI：

其中A如上所定义；

e)将由此形成的醇氧化为式X的醛；和任选地

f)将式X的醛由反应混合物分离。

14.根据权利要求13的方法，其中顺式-/反式-环十六碳-8-烯酮用作阶段a)中的式XII化合物并在阶段a)中得到反式-环十五碳-8-烯基甲醛(I)、反式-环十五碳-7-烯基甲醛(II)和顺式-环十五碳-8-烯基甲醛(III)。

15.根据权利要求13的方法，其中式(I)、(II)或(III)化合物或其混合物在阶段f)中通过层析提纯来自阶段e)的反应混合物得到，其中(I)、(II)和(III)的含量总计优选为至少50重量％，例如50-100重量％、60-99重量％或70-95重量％。

16.根据权利要求4的物质混合物，可以通过根据权利要求13-15之一的方法得到。

17.一种芳香剂组合物，包含根据权利要求1-10中任一项中定义或通过根据权利要求13-15的方法之一制备的至少一种物质或物质混合物。

18.根据权利要求17的组合物，其包含基于组合物总重量重量比例为0.01-99.9重量％的物质或物质混合物。

19.一种产品，包含根据权利要求1-10中任一项中定义或通过根据权利要求13-15的方法之一制备的至少一种物质或物质混合物。

20.根据权利要求19的产品，其包含基于组合物总重量重量比例为0.01-99.9重量％的物质或物质混合物。

21.根据权利要求19或20的产品，其选自香水、清净剂和清洁剂、化妆品、身体护理产品、卫生制品、食品、食品增补剂、空气清新剂、香气物质、药物产品和作物保护产品。