CN106632468A - 氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法 - Google Patents
氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106632468A CN106632468A CN201611028060.XA CN201611028060A CN106632468A CN 106632468 A CN106632468 A CN 106632468A CN 201611028060 A CN201611028060 A CN 201611028060A CN 106632468 A CN106632468 A CN 106632468A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aminotris
- methylenephosphonic acid
- metal salt
- flame retardant
- atmp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 29
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 6
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- -1 ATMP Nitrogen compound Chemical class 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical group NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法，氨基三亚甲基膦酸金属盐由氨基三亚甲基膦酸和金属氯化物反应而成，具体步骤如下：将氨基三亚甲基膦酸和金属氯化物按摩尔比1：1的比例加入到带有搅拌的反应容器中，再加入金属氯化物用量20‑50倍的水量，搅拌均匀后，调节pH值至1‑3，加热到100‑130℃，反应24‑48h后，产物过滤、水洗、干燥，得到氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂。本发明合成氨基三亚甲基膦酸金属盐具有原料易得，价格便宜，合成工艺简便等特点。本发明所得的氨基三亚甲基膦酸金属盐具有热稳定性好、阻燃效率高、适用范围广等优点，具有广阔的市场前景。
Description
技术领域
本发明涉及氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法，特别是涉及新型含磷含氮有机膦酸金属盐阻燃剂的制备方法。
背景技术
有机合成高分子材料凭借自身优异的性能在诸多领域得以广泛应用。但其中绝大部分属于易燃或可燃性材料，导致其引发的火灾事故时常发生。采用合适的阻燃剂提高高分子材料的阻燃性能是十分必要的。
目前阻燃剂的发展趋势倾向于无卤的环境友好型阻燃剂。常用的无卤阻燃剂主要是磷氮类阻燃剂。但传统磷氮类阻燃剂高温热稳定性较差，残炭剩余量较低。张泽江等[张泽江, 梅秀娟, 冯良荣, 等. 三聚氰胺磷酸盐阻燃剂的合成及性能表征. 合成化学,2003, 11(3): 260-264]研究发现，三聚氰胺磷酸盐阻燃剂热解初始温度为258℃，但550℃残炭剩余质量不足50%。专利CN104497041A一种三聚氰胺氨基三亚甲基膦酸盐及其制备方法提到用三聚氰胺和氨基三亚甲基膦酸为原料合成磷氮类阻燃剂。赵海珠[赵海珠. 三聚氰胺多膦酸盐的制备及其阻燃聚烯烃的性能研究. 东华大学, 2015]研究发现，虽然三聚氰胺氨基三亚甲基膦酸盐在聚烯烃材料中阻燃性能较好，但是三聚氰胺氨基三亚甲基膦酸盐热稳定性较差，初始热解温度仅为200℃，500℃残炭量为52.7%。
本发明合成的氨基三亚甲基膦酸盐阻燃剂是氨基三亚甲基膦酸的金属盐类的磷氮类化合物，具有热稳定性好，阻燃效率高和成炭率高优点。
发明内容
本发明目的在于提出一种氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法，以解决目前的高分子材料常用的阻燃剂耐热性不好的问题。
本发明提出的氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法，所述氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂是由氨基三亚甲基膦酸和三种金属氯化物在一定的条件下反应而成的，其结构式如下：
具体步骤如下：
将氨基三亚甲基膦酸和金属氯化物按1：1的摩尔比加入到带有搅拌的反应容器中，再加入金属氯化物用量20-50倍的水量，调节溶液的pH值至1-3，搅拌均匀后加热到100-130℃，反应24-48h后，所得产物过滤、水洗、干燥，得到氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂。
本发明中，所述金属氯化物为氯化锌、氯化钙或氯化铁中任一种。
本方法合成三种氨基三亚甲基膦酸金属盐，其分子结构中含有三个含磷有机基团，因此产物含磷量较高，适用于高分子聚合物材料为基体的阻燃剂。
本发明的有益效果在于：本发明所使用的氨基三亚甲基膦酸金属盐原料易得，制备简单，以水为反应介质，不使用挥发性的有机溶剂，污染排放低，设备简单，便于操作，易于实现工业化生产；并且由于产物热稳定性高，可应用于加工温度较高的聚合物的阻燃。
附图说明
图1为氨基三亚甲基膦酸锌的XRD图；
图2为氨基三亚甲基膦酸钙的XRD图；
图3为氨基三亚甲基膦酸铁的XRD图；
图4为氨基三亚甲基膦酸锌的热失重图；
图5为氨基三亚甲基膦酸钙的热失重图；
图6为氨基三亚甲基膦酸铁的热失重图。
具体实施方式
本实施例氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法，具体步骤如下：
实施例1
将13.6g氯化锌和29.9g氨基三亚甲基膦酸，200ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至1，升温到100℃，在搅拌下反应24h，然后将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸锌。
实施例2
将13.6g氯化锌和29.9g氨基三亚甲基膦酸，300ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至1.5，升温到110℃并不断搅拌，反应32h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸锌。
实施例3
将13.6g氯化锌和29.9g氨基三亚甲基膦酸，400ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至2，升温到120℃并不断搅拌，反应40h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸锌。
实施例4
将13.6g氯化锌和29.9g氨基三亚甲基膦酸，500ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至3，升温到130℃并不断搅拌，反应48h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸锌。
实施例5
将11.1g氯化钙和29.9g氨基三亚甲基膦酸，200ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至1，升温到100℃并不断搅拌，反应24h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸钙。
实施例6
将11.1g氯化钙和29.9g氨基三亚甲基膦酸，300ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至1.5，升温到110℃并不断搅拌，反应32h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸钙。
实施例7
将11.1g氯化钙和29.9g氨基三亚甲基膦酸，400ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至2，升温到120℃并不断搅拌，反应40h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸钙。
实施例8
将11.1g氯化钙和29.9g氨基三亚甲基膦酸，500ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至3，升温到130℃并不断搅拌，反应48h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸钙。
实施例9
将16.2g氯化铁和29.9g氨基三亚甲基膦酸，200ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至1，升温到100℃并不断搅拌，反应24h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸铁。
实施例10
将16.2g氯化铁和29.9g氨基三亚甲基膦酸，300ml水加入带有搅拌的反应容器中，pH调至1.5，升温到110℃并不断搅拌，反应32h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸铁。
实施例11
将16.2g氯化铁和29.9g氨基三亚甲基膦酸，400ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至2，升温到120℃并不断搅拌，反应40h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸铁。
实施例12
将16.2g氯化铁和29.9g氨基三亚甲基膦酸，500ml水加入到带有搅拌的反应容器中，pH调至3，升温到130℃并不断搅拌，反应48h，将产物过滤、水洗、干燥，得到了氨基三亚甲基磷酸铁。
实施例1-12的产率和热重性能测试结果如表1所示。
| 编号 | 产率(%) | 初始热解温度T-5wt%(℃) | 500℃ 残炭量(%) |
| 实施例1 | 45 | 467 | 92.9 |
| 实施例2 | 49 | 467 | 92.9 |
| 实施例3 | 53 | 467 | 92.9 |
| 实施例4 | 55 | 467 | 92.9 |
| 实施例5 | 39 | 380 | 82.1 |
| 实施例6 | 44 | 380 | 82.1 |
| 实施例7 | 48 | 380 | 82.1 |
| 实施例8 | 50 | 380 | 82.1 |
| 实施例9 | 48 | 312 | 82.7 |
| 实施例10 | 53 | 312 | 82.7 |
| 实施例11 | 56 | 312 | 82.7 |
| 实施例12 | 57 | 312 | 82.7 |
上述对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法，其特征在于具体步骤如下：将氨基三亚甲基膦酸和金属氯化物按摩尔比1：1的比例加入到带有搅拌的反应容器中，再加入金属氯化物用量20-50倍的水量，调节溶液的pH值至1-3，在100-130℃下反应24-48h后，产物过滤、水洗、干燥，得到氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂。
2.根据权利要求１所述的氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法，其特征在于所述金属氯化物为氯化锌、氯化钙或氯化铁中任一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611028060.XA CN106632468B (zh) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | 氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611028060.XA CN106632468B (zh) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | 氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106632468A true CN106632468A (zh) | 2017-05-10 |
| CN106632468B CN106632468B (zh) | 2019-08-06 |
Family
ID=58808611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611028060.XA Expired - Fee Related CN106632468B (zh) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | 氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106632468B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107722361A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-02-23 | 同济大学 | 一种纳米氨基三亚甲基膦酸镁负载还原氧化石墨烯阻燃剂的制备方法 |
| CN108250666A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-07-06 | 同济大学 | 一种氨基三亚甲基膦酸盐负载氧化石墨烯增强增韧酚醛泡沫材料及其制备方法 |
| CN108505323A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-09-07 | 中国科学技术大学 | 一种超疏水疏油阻燃涂层整理基材的方法 |
| CN109777042A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-05-21 | 同济大学 | 氨基三亚甲基膦酸金属盐/环氧树脂组合物及其制备方法 |
| CN110066293A (zh) * | 2018-01-24 | 2019-07-30 | 金发科技股份有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸铝及其制备方法和应用 |
| CN111057201A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-24 | 南京同宁新材料研究院有限公司 | 低气味含氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃聚氨酯泡沫材料、制备方法及其应用 |
| CN111777798A (zh) * | 2019-04-03 | 2020-10-16 | 金发科技股份有限公司 | 一种二乙烯三胺五亚甲基膦酸铝阻燃剂及其制备方法和用途 |
| CN113166426A (zh) * | 2018-12-20 | 2021-07-23 | 朗盛公司 | 含磷阻燃剂的制备方法及其在聚合物组合物中的用途 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103170082A (zh) * | 2011-12-20 | 2013-06-26 | 陕西坚瑞消防股份有限公司 | 一种含有氨基酸类化合物的灭火组合物 |
| CN104119557A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-10-29 | 江苏大明科技有限公司 | 一种有机亚膦酸盐阻燃剂及其制备方法 |
| CN104497041A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-04-08 | 东华大学 | 一种三聚氰胺氨基三亚甲基膦酸盐及其制备方法 |
-
2016
- 2016-11-22 CN CN201611028060.XA patent/CN106632468B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103170082A (zh) * | 2011-12-20 | 2013-06-26 | 陕西坚瑞消防股份有限公司 | 一种含有氨基酸类化合物的灭火组合物 |
| CN104119557A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-10-29 | 江苏大明科技有限公司 | 一种有机亚膦酸盐阻燃剂及其制备方法 |
| CN104497041A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-04-08 | 东华大学 | 一种三聚氰胺氨基三亚甲基膦酸盐及其制备方法 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107722361A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-02-23 | 同济大学 | 一种纳米氨基三亚甲基膦酸镁负载还原氧化石墨烯阻燃剂的制备方法 |
| CN108250666A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-07-06 | 同济大学 | 一种氨基三亚甲基膦酸盐负载氧化石墨烯增强增韧酚醛泡沫材料及其制备方法 |
| CN110066293A (zh) * | 2018-01-24 | 2019-07-30 | 金发科技股份有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸铝及其制备方法和应用 |
| WO2019144331A1 (zh) * | 2018-01-24 | 2019-08-01 | 金发科技股份有限公司 | 一种氨基三亚甲基膦酸铝及其制备方法和应用 |
| JP2020518594A (ja) * | 2018-01-24 | 2020-06-25 | キングファ サイエンス アンド テクノロジー カンパニーリミテッドＫｉｎｇｆａ Ｓｃｉ． ＆ Ｔｅｃｈ． Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | アルミニウムアミノトリメチレンホスホネート、その調製方法及び応用 |
| CN108505323A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-09-07 | 中国科学技术大学 | 一种超疏水疏油阻燃涂层整理基材的方法 |
| CN113166426A (zh) * | 2018-12-20 | 2021-07-23 | 朗盛公司 | 含磷阻燃剂的制备方法及其在聚合物组合物中的用途 |
| CN113166426B (zh) * | 2018-12-20 | 2023-03-10 | 朗盛公司 | 含磷阻燃剂的制备方法及其在聚合物组合物中的用途 |
| US11993622B2 (en) | 2018-12-20 | 2024-05-28 | Lanxess Corporation | Method of preparing phosphorus-containing flame retardants and their use in polymer compositions |
| CN109777042A (zh) * | 2019-01-30 | 2019-05-21 | 同济大学 | 氨基三亚甲基膦酸金属盐/环氧树脂组合物及其制备方法 |
| CN111777798A (zh) * | 2019-04-03 | 2020-10-16 | 金发科技股份有限公司 | 一种二乙烯三胺五亚甲基膦酸铝阻燃剂及其制备方法和用途 |
| CN111057201A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-24 | 南京同宁新材料研究院有限公司 | 低气味含氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃聚氨酯泡沫材料、制备方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106632468B (zh) | 2019-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106632468A (zh) | 氨基三亚甲基膦酸金属盐阻燃剂的制备方法 | |
| CN107417912B (zh) | 含三嗪环和笼状结构的磷-氮-硅膨胀型阻燃剂及其合成方法 | |
| CN100587027C (zh) | 含磷和氮大分子膨胀型阻燃剂的制备方法 | |
| CN108794745B (zh) | 含三嗪环的席夫碱成炭剂及其合成方法 | |
| CN106008993B (zh) | 一种含磷含席夫碱结构阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105542160A (zh) | 单组份磷-氮双环笼状大分子膨胀型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN106893140B (zh) | 一种基于超分子材料的新型膨胀型阻燃剂的制备方法 | |
| CN109503860B (zh) | 用于膨胀型阻燃剂的改性木质素及其制备方法、膨胀型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105440308A (zh) | 一种高磷氮含量阻燃剂及其制备方法 | |
| CN104479077A (zh) | 一种乙烯基含硅笼状磷酸酯阻燃剂及其制备方法 | |
| CN101168547B (zh) | 单分子磷-氮膨胀型阻燃剂的合成方法 | |
| CN104497041A (zh) | 一种三聚氰胺氨基三亚甲基膦酸盐及其制备方法 | |
| CN110330643B (zh) | 一种高热稳定性的大分子成炭剂cpca、其制备方法和组合物及其应用 | |
| CN104945658A (zh) | 一种反应型无卤阻燃剂双-(对-氨基羧苯基)苯基氧化膦及其合成方法 | |
| CN105175735A (zh) | 一种支化磷-氮型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN103992352A (zh) | 三笼环阻燃成炭剂甲基硅酸pepa酯化合物及其制备方法 | |
| CN110818948A (zh) | 一种无卤磷氮添加型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN101613605B (zh) | 螺环磷酰苯代三聚酰胺酯膨胀型阻燃剂及其合成方法 | |
| Liu et al. | Synthesis and performance of three flame retardant additives containing diethyl phosphite/phenyl phosphonic moieties | |
| CN104356242B (zh) | 无卤纤维素基磷系阻燃剂及其制备方法 | |
| CN103483284A (zh) | 一种磷酸二氢铝三聚氰胺盐及其制备方法 | |
| CN109111570B (zh) | 线形含磷的席夫碱成炭剂及其合成方法 | |
| CN106750285A (zh) | 一种含氟氮苯并噁嗪聚合物型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN103382265A (zh) | 一种三聚氰胺氰尿酸盐阻燃剂的制备方法 | |
| CN107090100B (zh) | 一种环保磷-氮单组份膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190806 |