CN106299393B - 一种钙钛矿/金刚石复合材料及制备方法 - Google Patents
一种钙钛矿/金刚石复合材料及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106299393B CN106299393B CN201610825641.XA CN201610825641A CN106299393B CN 106299393 B CN106299393 B CN 106299393B CN 201610825641 A CN201610825641 A CN 201610825641A CN 106299393 B CN106299393 B CN 106299393B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diamond
- perovskite
- nitrate
- add
- composite material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010432 diamond Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 10
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 5
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 4
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 7
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HBAGRTDVSXKKDO-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)manganese lanthanum(3+) Chemical compound [La+3].[La+3].[O-][Mn]([O-])(=O)=O.[O-][Mn]([O-])(=O)=O.[O-][Mn]([O-])(=O)=O HBAGRTDVSXKKDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 239000002113 nanodiamond Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
- H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
一种钙钛矿/金刚石复合材料，它是一种粒径为50～80nm的钙钛矿纳米粒子均匀地分布在粒径为1～20μm的金刚石微粉上的复合材料；其制备方法主要是将微米金刚石进行氨化处理，使其表面带有氨基团，再将其制备成金刚石悬浮液；将硝酸盐和柠檬酸加入到金刚石悬浮液中，使金属硝酸盐水解形成溶胶，再聚合生成凝胶，最后经干燥、焙烧得到钙钛矿/金刚石复合材料。本发明工艺简单、成本低，化学均匀性好，且钙钛矿纳米粒子均匀的分布在了金刚石微粉上，提高了钙钛矿纳米粒子的分散度，增大了催化剂的比表面积，增多了催化活性位点，使其具有更好的催化能力，并拓宽了微米金刚石的应用领域。
Description
技术领域 本发明涉及一种电催化材料及其制备方法。
背景技术 钙钛矿型氧化物纳米粒子由于结构稳定，晶格存在氧缺陷，将其作为电催化材料对燃料电池具有良好的电催化作用，并且价格低廉，因此得到普遍关注。但是钙钛矿纳米粒子容易团聚，致使其比表面积大大降低，活性位点减少。因此，需选择合适的载体材料，使之能为钙钛矿粒子的高度分散提供平台并且起到支撑稳定的作用。催化剂载体材料，一般为sp2键合型的碳材料，它们具有较高的导电性和较大的比表面积。但同时sp2杂化的碳材料也有一个严重的缺点，那就是在氧化条件下极易发生结构和形貌的退化，电催化剂载体的退化行为是非常严重的问题，因为它将直接导致电极力学性能的降低而塌陷，以致催化剂与基体分离、失效。Sp3杂化的金刚石由于其高稳定性，可以在强腐蚀的介质中长期稳定工作，使得负载的电催化剂材料寿命有了很大提高。对于金刚石电化学载体材料来说，目前主要的研究对象为纳米金刚石。但纳米金刚石与负载物的亲和力差，使负载物容易发生迁移和团聚，并且在液相介质中，纳米金刚石颗粒本身也较容易发生团聚。
发明内容 本发明的目的在于提供一种工艺简单、成本低、反应过程易于控制、钙钛矿纳米粒子在金刚石上分布较均匀、具有良好电催化性能的钙钛矿/金刚石复合材料及制备方法。
本发明的钙钛矿/金刚石复合材料是一种粒径为50～80nm的钙钛矿纳米粒子均匀地分布在粒径为1～20μm的金刚石微粉上的复合材料。
上述钙钛矿/金刚石复合材料的制备方法如下：
1、微米金刚石的氨化处理：
将粒径为1～20微米的金刚石微粉加入到含量为25～28％的分析纯氨水中，加入量为每升氨水中加入金刚石微粉20克，搅拌均匀后，超声振荡1小时，频率为40kHz，功率为180W，用无水乙醇漂洗三遍，40～50℃烘干，制得表面带有氨基团的金刚石微粉。
2、钙钛矿/金刚石复合材料的制备：
按100ml无水乙醇加入0.77～1.94g金刚石微粉的比例，将上述表面带有氨基团的金刚石微粉加入到无水乙醇中，经超声分散60min后制成悬浮液；按摩尔比为1:1的比例将甲组硝酸盐中的一种和乙组硝酸盐中的一种加入到上述金刚石悬浮液中，两种硝酸盐质量的和与金刚石微粉的质量比为0.4～2.9：1，其中甲组硝酸盐包括硝酸镧、硝酸锶和硝酸钡，乙组硝酸盐包括硝酸锰、硝酸铁和硝酸镍；磁力搅拌30min后，加入与硝酸盐质量比分别为2:1的柠檬酸和3:20的烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)，待柠檬酸完全溶解后，向溶液中滴加氨水调节其pH值为10～11，得到所需的钙钛矿/金刚石前驱体溶液；将该前驱体溶液在水浴下50℃～70℃陈化8～24h后，在80℃干燥箱中烘干并装入坩埚；先在空气中350℃煅烧2h，使柠檬酸盐充分分解，并随炉冷却至室温，然后将煅烧后的粉体放入真空炉中，以1℃/min的升温速度升到550～650℃煅烧2～5h，随炉冷却至室温，即得到钙钛矿/金刚石复合材料。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1、工艺简单,成本低，化学均匀性好，反应过程易于控制。
2、制备的钙钛矿/金刚石复合材料，钙钛矿纳米粒子在金刚石上分布较均匀。
3、采用具有优异的化学和电化学稳定性的微米金刚石作为载体材料提高了钙钛矿纳米粒子的分散度，增大了催化剂的比表面积，增多了催化活性位点，使其具有更好的催化能力，并拓宽了微米金刚石的应用领域。
4、制备的钙钛矿/金刚石复合材料和钙钛矿材料作为锌-空气电池中空气电极的氧还原催化剂进行对比，本复合材料降低了阴极极化，使得氧还原过程的开始电位和半波电位均分别向正的方向移动了0.2V和0.1V，且动力学电流密度增大了约40％。
附图说明
图1是本发明实施例1获得的锰酸镧/金刚石复合材料的扫描电镜图。
图2是本发明实施例2获得的镍酸锶/金刚石复合材料的透射电镜图。
具体实施方式
实施例1
将粒径为1～2微米的金刚石微粉加入到含量为28％的分析纯氨水中，加入 量为每升氨水中加入金刚石微粉20克，搅拌均匀后，超声振荡1小时(频率为40kHz，功率180W)，用无水乙醇漂洗三遍，50℃烘干，制得表面带有氨基团的金刚石微粉。
将上述表面带有氨基团的金刚石微粉1.94g，加入到100mL无水乙醇中，经超声分散60min后制成金刚石悬浮液，将硝酸镧1.73g和硝酸锰1.0g加入到上述金刚石悬浮液中，磁力搅拌30min后，加入5.46g柠檬酸和0.41g烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)，待柠檬酸完全溶解后，向溶液中滴加氨水调节其pH值为10，得到所需的钙钛矿/金刚石前驱体溶液；将该前驱体溶液在水浴下60℃陈化12h后，在80℃干燥箱中烘干并装入坩埚；先在空气中350℃煅烧2h，使柠檬酸盐充分分解，并随炉冷却至室温，然后将煅烧后的粉体放入真空炉中，以1℃/min的升温速度升到650℃煅烧2h，随炉冷却至室温，即得到锰酸镧含量为33％的锰酸镧/金刚石复合材料。
经S4800场发射扫描电镜观察，如图1所示，获得的锰酸镧/金刚石复合材料，具有网状结构，纳米锰酸镧粒子在1～2微米的金刚石上分布较均匀，XRD分析表明为钙钛矿结构，属正交晶系，平均粒径约为50nm。
实施例2
将粒径为6～8微米的金刚石微粉加入到含量为25％的分析纯氨水中，加入量为每升氨水中加入金刚石微粉20克，搅拌均匀后，超声振荡1小时(频率为40kHz，功率180W)，用无水乙醇漂洗三遍，50℃烘干，制得表面带有氨基团的金刚石微粉。
将上述表面带有氨基团的金刚石微粉0.77g，加入到100mL无水乙醇中，经超声分散60min后制成金刚石悬浮液，将硝酸锶0.84g和硝酸镍1.16g加入到上述金刚石悬浮液中，磁力搅拌30min后，加入4.0g柠檬酸和0.3g烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)，待柠檬酸完全溶解后，向溶液中滴加氨水调节其pH值为11，得到所需的钙钛矿/金刚石前驱体溶液；将该前驱体溶液在水浴下50℃陈化24h后，在80℃干燥箱中烘干并装入坩埚。先在空气中350℃煅烧2h，使柠檬酸盐充分分解，并随炉冷却至室温，然后将煅烧后的粉体放入真空炉中，以1℃/min的升温速度升到550℃煅烧5h，随炉冷却至室温，即得到镍酸锶含量为50％的镍酸锶/金刚石 复合材料。
经H-2100透射电镜观察，如图2所示，获得的镍酸锶/金刚石复合材料，纳米镍酸锶粒子在6～8微米的金刚石上分布较均匀，平均粒径约为80nm。
实施例3
将粒径为15～20微米的金刚石微粉加入到含量为26％的分析纯氨水中，加入量为每升氨水中加入金刚石微粉20克，搅拌均匀后，超声振荡1小时(频率为40kHz，功率180W)，用无水乙醇漂洗三遍，40℃烘干，制得表面带有氨基团的金刚石微粉。
将上述表面带有氨基团的金刚石微粉0.96g，加入到100mL无水乙醇中，经超声分散60min后制成金刚石悬浮液，将硝酸钡0.26g和硝酸铁0.18g加入到上述金刚石悬浮液中，磁力搅拌30min后，加入0.88g柠檬酸和0.06g烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)，待柠檬酸完全溶解后，向溶液中滴加氨水调节其pH值为11，得到所需的钙钛矿/金刚石前驱体溶液。将该前驱体溶液在水浴下70℃陈化8h后，在80℃干燥箱中烘干并装入坩埚。先在空气中350℃煅烧2h，使柠檬酸盐充分分解，并随炉冷却至室温，然后将煅烧后的粉体放入真空炉中，以1℃/min的升温速度升到600℃煅烧3h，随炉冷却至室温，即得到镍酸锶含量为20％的镍酸锶/金刚石复合材料。
Claims (2)
1.一种钙钛矿/金刚石复合材料的制备方法，所述钙钛矿/金刚石复合材料是一种粒径为50～80nm的钙钛矿纳米粒子均匀地分布在粒径为1～20μm的金刚石微粉上的复合材料，其特征在于：
(1)微米金刚石的氨化处理：
将粒径为1～20微米的金刚石微粉加入到含量为25～28％的分析纯氨水中，加入量为每升氨水中加入金刚石微粉20克，搅拌均匀后，超声振荡1小时，频率为40kHz，功率180W，用无水乙醇漂洗三遍，40～50℃烘干，制得表面带有氨基团的金刚石微粉；
(2)钙钛矿/金刚石复合材料的制备：
按100ml无水乙醇加入0.77～1.94g金刚石微粉的比例关系，将上述表面带有氨基团的金刚石微粉加入到无水乙醇中，经超声分散60min后制成悬浮液；按摩尔比为1:1的比例将甲组硝酸盐中的一种和乙组硝酸盐中的一种加入到上述金刚石悬浮液中，两种硝酸盐质量的和与金刚石微粉的质量比为0.4～2.9：1，磁力搅拌30min后，加入与两种硝酸盐之和的质量比分别为2:1的柠檬酸和3:20的烷基酚聚氧乙烯醚，待柠檬酸完全溶解后，向溶液中滴加氨水调节其pH值为10～11，得到所需的钙钛矿/金刚石前驱体溶液；将该前驱体溶液在水浴下50℃～70℃陈化8～24h后，在80℃干燥箱中烘干并装入坩埚；先在空气中350℃煅烧2h，使柠檬酸盐充分分解，并随炉冷却至室温，然后将煅烧后的粉体放入真空炉中，以1℃/min的升温速度升到550～650℃煅烧2～5h，随炉冷却至室温。
2.根据权利要求1所述的钙钛矿/金刚石复合材料的制备方法，其特征在于：所述甲组硝酸盐包括硝酸镧、硝酸锶和硝酸钡，乙组硝酸盐包括硝酸锰、硝酸铁和硝酸镍。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610825641.XA CN106299393B (zh) | 2016-09-14 | 2016-09-14 | 一种钙钛矿/金刚石复合材料及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610825641.XA CN106299393B (zh) | 2016-09-14 | 2016-09-14 | 一种钙钛矿/金刚石复合材料及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106299393A CN106299393A (zh) | 2017-01-04 |
| CN106299393B true CN106299393B (zh) | 2018-12-07 |
Family
ID=57711995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610825641.XA Active CN106299393B (zh) | 2016-09-14 | 2016-09-14 | 一种钙钛矿/金刚石复合材料及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106299393B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108251058A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-07-06 | 燕山大学 | 一种金刚石微粉表面生长聚苯胺涂层的制备方法 |
| CN117003581B (zh) * | 2023-08-08 | 2024-11-22 | 北京安泰钢研超硬材料制品有限责任公司 | 一种团聚金刚石及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140343334A1 (en) * | 2009-06-12 | 2014-11-20 | Aggregate Energy, Llc | Catalyst with Supplement Component for Hydroprocessing of Bio-feedstock |
| CN102553577B (zh) * | 2012-01-11 | 2014-07-23 | 燕山大学 | 一种燃料电池催化剂的制备方法 |
| CN102773092B (zh) * | 2012-07-10 | 2014-09-10 | 燕山大学 | 一种纳米钙钛矿/碳纳米管复合光催化剂及制备方法 |
| CN104988476B (zh) * | 2015-07-17 | 2018-01-23 | 燕山大学 | 一种金刚石微粉表面镀覆纳米银的方法 |
-
2016
- 2016-09-14 CN CN201610825641.XA patent/CN106299393B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106299393A (zh) | 2017-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104437472B (zh) | 一种钙钛矿纳米棒/石墨烯复合材料及制备方法 | |
| CN102544530A (zh) | 一种纳米钙钛矿/石墨烯复合材料及其制备方法 | |
| CN107715899A (zh) | 一种纳米磷化钴‑多孔碳纳米纤维柔性膜及其制备方法 | |
| CN103903873B (zh) | 一种全赝电容超级电容器 | |
| CN108232213A (zh) | 一种氮掺杂石墨烯-碳纳米管-四氧化三钴杂化材料及其制备方法 | |
| CN102751496A (zh) | 磷酸铁锂/石墨烯纳米复合材料的制备方法 | |
| CN111974377B (zh) | 一种高活性高稳定性的碳包覆缺陷氧化钨产氢催化剂及其制备方法 | |
| CN106299393B (zh) | 一种钙钛矿/金刚石复合材料及制备方法 | |
| CN106423177B (zh) | 表面石墨化的微米金刚石负载钙钛矿复合材料及制备方法 | |
| CN114620772A (zh) | 一种掺杂型过渡金属氧化物及其制备方法和应用 | |
| CN104638228A (zh) | 同轴碳包覆束状磷酸钒钾纳米线及其制备方法和应用 | |
| CN110562982A (zh) | 一种纳米碳化二钨颗粒及其制备方法和应用 | |
| CN104043453A (zh) | 一种负载型四氧化三钴纳米复合催化剂及应用 | |
| CN106450350A (zh) | 一种铂纳米立方块的合成方法 | |
| CN106129392A (zh) | 一种常温液相搅拌法制备花状Cu3V2O8材料的方法及制备的Cu3V2O8材料 | |
| CN111359620B (zh) | 一种铁酸铋基复合纳米纤维的制备方法 | |
| CN103263905B (zh) | 炭黑负载镧氧化物纳米晶复合催化剂及其制备方法 | |
| CN111725490A (zh) | 一种氮掺杂碳包覆超细五氧化二铌纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN111180686A (zh) | 一种柔性自支撑硅基锂离子电池负极材料的制备方法 | |
| CN106992294B (zh) | 高电压镍锰酸锂正极复合材料及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN105470002A (zh) | 一种钴酸镍多孔微米带/泡沫镍复合电极材料的制备方法 | |
| CN113321200B (zh) | 一种氮掺杂或铁氮共掺杂多级孔碳球的制备方法及其在电催化氧还原反应中的应用 | |
| CN112408556B (zh) | 一种用于水氧化的分散型内建电场钨铋基阵列及其制备方法 | |
| CN116454295A (zh) | 用于氧还原反应的富氮多孔碳包覆铁纳米颗粒的制备方法 | |
| CN105469998A (zh) | 一种钴酸锰多孔微米晶须阵列/泡沫镍复合电极材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191231 Address after: 212300 xinjiacheng Industrial Park, Yaoxiang, danbei Town, Danyang City, Zhenjiang City, Jiangsu Province Patentee after: Jiangsu nordsong Tools Co., Ltd Address before: Hebei Street West Harbor area, 066004 Hebei city of Qinhuangdao province No. 438 Patentee before: Yanshan University |
|
| TR01 | Transfer of patent right |