Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN106115805B - 纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法 - Google Patents

纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106115805B
CN106115805B CN201610463723.4A CN201610463723A CN106115805B CN 106115805 B CN106115805 B CN 106115805B CN 201610463723 A CN201610463723 A CN 201610463723A CN 106115805 B CN106115805 B CN 106115805B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
sour nickel
nickel
preparation
sour
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610463723.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106115805A (zh
Inventor
陈铭
张秀娥
张鹏飞
还龙
吴倩卉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou University
Original Assignee
Yangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou University filed Critical Yangzhou University
Priority to CN201610463723.4A priority Critical patent/CN106115805B/zh
Publication of CN106115805A publication Critical patent/CN106115805A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106115805B publication Critical patent/CN106115805B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/40—Cobaltates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法，属于纳米材料生产技术领域，水热合成钴酸镍纳米球前驱体，然后煅烧形成多孔核‑壳钴酸镍纳米球，以此核‑壳多孔钴酸镍纳米球为模板，再次水热在其表面包裹了层状二硫化钼薄片，形成纳米分层结构的钴酸镍/二硫化钼微球。本发明方法简单，制备成本低，反应过程所需材料绿色环保，通过调节组分的比例可得到形貌均一，分散均匀的形貌，同时可大量生产。这种材料复合结构在核‑壳多孔钴酸镍纳米球的表面原位生长层状二硫化钼薄片，此复合材料具有协同作用，且层状的二硫化钼薄片使此结构具有大的比表面积，具有广泛的应用前景。

Description

纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法
技术领域
本发明属于纳米材料生产技术领域，具体涉及多孔核-壳二元过渡金属氧化物与片状二硫化钼纳米复合材料的制备方法。
背景技术
纳米复合主要是指在微米结构的基体中引入纳米级分散相。纳米复合材料表现出许多与模板核本质不同的性质。如不同的表面组成、磁性、光学性能、稳定性及表面积等。纳米复合材料涉及的范围广泛，它包括纳米陶瓷材料、纳米金属材料、纳米磁性材料、纳米催化材料、纳米半导体材料、纳米电化学材料等。作为一种全新性能的先进复合材料在传统技术和高新技术中均获得了广泛而重要的应用。
过渡金属复合氧化物是由两种或两种以上过渡金属氧化物复合而成的多元复杂氧化物。它比单元氧化物有更加好的性质，如在电化学界、光学界、磁学界的性质，还具有稳定性好、耐腐蚀、耐高温、高硬度等性质特点。这种拥有不同金属离子，化学计量比或非化学计量比的单相混合金属氧化物(MMOs）具有界面效应及多种金属之间的协同效应使其比简单金属氧化物（SMOs）具有更好的性能。
二元过渡金属氧化物钴酸镍（NiCo2O4），钴原子被镍原子取代，使其相比于镍氧化物或钴氧化物有更好的性能，并且其多孔的核-壳结构可使其应用于电化学、催化、生物等领域。二硫化钼（MoS2）是一种类石墨烯的层状结构，因其独特的属性赋予其独特的功能被广泛应用于科学众多领域。如摩擦学（高效润滑剂）、电化学传感、生物传感（固定DAN链）、气体传感（检测NO或NO2气体）等。
发明内容
本发明的目的在于提出一种纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法。
本发明包括以下步骤：
1）将六水硝酸钴、六水硝酸镍、丙三醇及异丙醇在超声条件下混合后进行水热反应，反应结束后离心洗涤，取固相干燥，然后在空气气氛保护下进行高温煅烧，即得核-壳结构的钴酸镍纳米空心球；
2）在超声条件下先将二水钼酸钠和硫脲分散于去离子水中，然后加入核-壳结构的钴酸镍纳米空心球，待分散均匀后进行水热反应，反应结束后离心洗涤，取固相后干燥，即得纳米分层结构的钴酸镍/二硫化钼微球。
本发明合成了分层的钴酸镍@二硫化钼微球复合材料，作为一种新型的复合材料，其创新在于将多孔的核-壳结构二元过渡金属氧化物钴酸镍（NiCo2O4）与层状的二硫化钼（MoS2）薄片进行复合，得到了分层的钴酸镍/二硫化钼微球复合材料。制成的纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球，直径为1~2 μm，分散均匀，形貌较均一，具有极大的比表面积。此复合材料具有协同作用，且包覆的层状二硫化钼薄片增加了其表面积，它操作方便快捷，方法简单，可大量生产，具有广泛的应用前景。
本发明优点是：采用的仪器设备简单，制备成本低，操作过程简便，反应过程所需材料低毒、无害，且可以有效的控制多组分材料的化学计量比，获得高纯度且分散良好的分层的钴酸镍/二硫化钼微球，可以大批量的生产高质量分层的钴酸镍/二硫化钼微球。
另外，本发明所述步骤1）中，所制备的多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球形貌均一，分散均匀，在进一步制备分层的钴酸镍/二硫化钼微球的过程中很好的控制了形貌。
所述步骤1）中，以制备的多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球为后续反应的原料和内核载体。以多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球为内核，可以为二硫化钼的生长提供吸附位点，有利于纳米分层结构的形成。
另外，所述步骤1）中，所述六水硝酸钴与六水硝酸镍的混合质量比为1∶1～2.5。此比例有利于形成化学计量比合适的钴酸镍。
所述步骤1）中，丙三醇与异丙醇的体积比为1∶5～7.5。此比例可以获得球壳结构的钴酸镍纳米球。
所述步骤1）中，反应中水热温度120～200℃，反应时间5～12h。该水热温度和反应时间有利于形成目标产物钴酸镍，以及独特的球壳结构。
所述步骤1）中，在空气下煅烧，煅烧温度400～600℃，煅烧时间为2～8 h，升温速率为1～5℃/min。在该温度区间、煅烧时间和升温速率下，可以形成多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球。
总之，在以上条件下可获得形貌均一，分散均匀的钴酸镍前驱体纳米球。
所述步骤2）中，所述核-壳结构的钴酸镍纳米空心球、二水钼酸钠和硫脲的混合质量比为1∶2～8∶6～12。该比例下可得到化学计量比合适的二硫化钼，同时二硫化钼在钴酸镍纳米空心球表面优先成核生长，不会单独形成二硫化钼纳米球。
所述步骤2）中，反应中水热温度150～200℃，反应时间18～48h。在该温度区间和反应时间下，二硫化钼在钴酸镍纳米球原位生长，形成片状结构，均匀的附着在钴酸镍纳米空心球表面。
总之，在以上条件下可获得包覆均匀，形貌均一的分层的钴酸镍/二硫化钼微球。二硫化钼在钴酸镍纳米球原位生长，形成片状结构。内核为钴酸镍纳米粒子形成的多孔核壳结构，外层为片状二硫化钼，形成纳米多层结构。
附图说明
图1为制备的钴酸镍前驱体纳米球的扫描电镜图。
图2为制备的钴酸镍前驱体纳米球的透射电镜图。
图3为制备的多孔核-壳钴酸镍纳米球的扫描电镜图。
图4为制备的多孔核-壳钴酸镍纳米球的透射电镜图。
图5为制备的纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球的扫描电镜图。
图6为制备的纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球的透射电镜图。
具体实施方式
一、为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行详细地说明。
实施例1：
1. 制备多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球
分别称取0.1g六水硝酸钴和0.1g六水硝酸镍于烧杯中，并依次加入4mL丙三醇及20mL异丙醇，超声使之形成澄清透明的粉色溶液，待分散均匀后移至50 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，120℃反应5h，待反应结束后，将产物用去离子水和无水乙醇各离心洗涤三次，最后在真空干燥箱中干燥12 h。将干燥后的产物在空气中进行高温煅烧，程序升温至400℃煅烧2 h，升温速率1℃/min，最终所得产物即为多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球。
2. 制备纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球
分别称取0.01g二水钼酸钠和0.03g硫脲超声分散于40mL去离子水中，超声形成澄清透明的溶液，然后加入0.005g上述制备的多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球，超声使之混合均匀，待分散均匀后移至50 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，150℃反应18h，待反应结束后，将产物用去离子水和无水乙醇各离心洗涤三次，最后在真空干燥箱中干燥12 h，即得纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球。
实施例2：
1. 制备多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球
分别称取0.1g六水硝酸钴和0.2g六水硝酸镍于烧杯中，并依次加入4mL丙三醇及25mL异丙醇，超声使之形成澄清透明的粉色溶液，待分散均匀后移至50 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，150℃反应8h，待反应结束后，将产物用去离子水和无水乙醇各离心洗涤三次，最后在真空干燥箱中干燥12 h。将干燥后的产物在空气中进行高温煅烧，程序升温至500℃煅烧5 h，升温速率2℃/min，最终所得产物即为多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球。
2. 制备纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球
分别称取0.02g二水钼酸钠和0.05g硫脲超声分散于40mL去离子水中，超声形成澄清透明的溶液，然后加入0.005g上述制备的多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球，超声使之混合均匀，待分散均匀后移至50 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，180℃反应20h，待反应结束后，将产物用去离子水和无水乙醇各离心洗涤三次，最后在真空干燥箱中干燥12 h，即得纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球。
实施例3：
1. 制备多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球
分别称取0.1g六水硝酸钴和0.25g六水硝酸镍于烧杯中，并依次加入4mL丙三醇及30mL异丙醇，超声使之形成澄清透明的粉色溶液，待分散均匀后移至50 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，200℃反应12h，待反应结束后，将产物用去离子水和无水乙醇各离心洗涤三次，最后在真空干燥箱中干燥12 h。将干燥后的产物在空气中进行高温煅烧，程序升温至600℃煅烧8 h，升温速率5℃/min，最终所得产物即为多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球。
2. 制备纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球
分别称取0.04g二水钼酸钠和0.06g硫脲超声分散于40mL去离子水中，超声形成澄清透明的溶液，然后加入0.005g上述制备的多孔核-壳结构的钴酸镍纳米球，超声使之混合均匀，待分散均匀后移至50 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，200℃反应48h，待反应结束后，将产物用去离子水和无水乙醇各离心洗涤三次，最后在真空干燥箱中干燥12 h，即得纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球。
二、产物验证：
图1、2分别为制备的钴酸镍前驱体纳米球的扫描和透射电镜图。从图可见：所制备的产品为钴酸镍前驱体纳米球形貌，球的粒径范围在300~500 nm，球的表面光滑，分散均一。
图3、4分别为制备的核-壳多孔钴酸镍纳米球的扫描和透射电镜图。从图可见：所制备的产品为核-壳多孔钴酸镍纳米球形貌，球的粒径范围在300~500 nm，纳米球呈现多孔结构，分散均一，表面有小孔。
图5、6分别为制备的纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球的扫描和透射电镜图。从图可见：所制备的产品为纳米分层结构钴酸镍@二硫化钼微球形貌，分层的微球的粒径在1~2 μm，且表面具有层状薄片的包覆层，包覆均匀，且分散均一。

Claims (6)

1.纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1）将六水硝酸钴、六水硝酸镍、丙三醇及异丙醇在超声条件下混合后进行水热反应，反应结束后离心洗涤，取固相干燥，然后在空气气氛保护下进行高温煅烧，即得核-壳结构的钴酸镍纳米空心球；
2）在超声条件下先将二水钼酸钠和硫脲分散于去离子水中，然后加入核-壳结构的钴酸镍纳米空心球，待分散均匀后进行水热反应，反应结束后离心洗涤，取固相后干燥，即得纳米分层结构的钴酸镍/二硫化钼微球；所述核-壳结构的钴酸镍纳米空心球、二水钼酸钠和硫脲的混合质量比为1∶2～8∶6～12。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤1）中，所述六水硝酸钴与六水硝酸镍的混合质量比为1∶1～2.5。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤1）中，丙三醇与异丙醇的体积比为1∶5～7.5。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤1）中，反应中水热温度120～200℃，反应时间5～12h。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的制备方法，其特征在于所述步骤1）中，在空气下煅烧，煅烧温度400～600℃，煅烧时间为2～8 h，升温速率为1～5℃/min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤2）中，反应中水热温度150～200℃，反应时间18～48h。
CN201610463723.4A 2016-06-24 2016-06-24 纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法 Active CN106115805B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610463723.4A CN106115805B (zh) 2016-06-24 2016-06-24 纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610463723.4A CN106115805B (zh) 2016-06-24 2016-06-24 纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106115805A CN106115805A (zh) 2016-11-16
CN106115805B true CN106115805B (zh) 2017-10-17

Family

ID=57268678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610463723.4A Active CN106115805B (zh) 2016-06-24 2016-06-24 纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106115805B (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108205004A (zh) * 2016-12-16 2018-06-26 南京理工大学 无酶葡萄糖电化学传感纳米复合材料及其制备方法
US11367874B2 (en) * 2017-04-14 2022-06-21 Northwestern University Metal-substituted metal oxide materials for lithium ion batteries
CN107316757A (zh) * 2017-06-19 2017-11-03 江苏大学 一种泡沫镍基NiCo2O4/MoS2复合电极材料及其制备方法
CN107742585B (zh) * 2017-09-29 2019-06-25 江苏科技大学 一种高比容量MoS2/Mn2O3纳米空心球复合电极材料及其制备方法与应用
CN108149269B (zh) * 2017-12-25 2020-05-19 西安交通大学 一种MoS2/NiCo2S4/CFP三维分级结构及其制备方法
CN108615904B (zh) * 2018-04-13 2021-05-14 广东石油化工学院 一种钴酸镍空心球/氮化碳量子点复合材料及其制备方法和应用
CN109888265B (zh) * 2019-01-28 2021-08-10 南京师范大学 一种水凝胶衍生的硅钛合金互连网络材料及其制备方法和应用
CN109994321B (zh) * 2019-03-22 2020-12-18 江苏大学 一种碳布基钴酸铁/二硫化钼分级结构电极材料的制备方法
CN110182858A (zh) * 2019-07-09 2019-08-30 南京林业大学 高度有序的中空NiCo2O4电极材料的制备方法
CN110336013A (zh) * 2019-07-11 2019-10-15 光鼎铷业(广州)集团有限公司 一种铷掺杂的钴酸镍负极材料的制备方法
CN110556530B (zh) * 2019-10-23 2022-07-22 扬州大学 一种硫化钼/三维大孔石墨烯的制备方法及锂离子电池负极材料
CN114624289B (zh) * 2020-12-12 2024-10-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种半导体传感器检测no2的方法及复合金属氧化物的制备方法
CN112939097B (zh) * 2021-02-09 2023-03-28 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种钴酸镍纳米材料及其制备方法和应用
CN113912139A (zh) * 2021-10-22 2022-01-11 山东理工大学 一种生物质碳制备的高效电磁吸波材料及其制备方法
CN115259241A (zh) * 2022-08-18 2022-11-01 浙江帕瓦新能源股份有限公司 钼掺杂、二硫化钼包覆的前驱体材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103979618A (zh) * 2014-05-05 2014-08-13 同济大学 一种超级电容器用钴酸镍纳米材料的合成方法
CN104003455A (zh) * 2014-06-18 2014-08-27 中国环境科学研究院 一种多形貌可控纳米钴酸镍的制备方法
CN104773764A (zh) * 2015-03-30 2015-07-15 北京化工大学 一种三维花状钴酸镍纳米片介孔微球的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103979618A (zh) * 2014-05-05 2014-08-13 同济大学 一种超级电容器用钴酸镍纳米材料的合成方法
CN104003455A (zh) * 2014-06-18 2014-08-27 中国环境科学研究院 一种多形貌可控纳米钴酸镍的制备方法
CN104773764A (zh) * 2015-03-30 2015-07-15 北京化工大学 一种三维花状钴酸镍纳米片介孔微球的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Facile Synthesis of Urchin-like NiCo2O4 Hollow Microspheres with Enhanced Electrochemical Properties in Energy and Environmentally Related Applications";Xin-Yao Yu et al.;《ACS Applied Materials & Interfaces》;20140217;第6卷;第3689-3695页 *
"纤维型与叉指型柔性超级电容器的电化学性能研究";侯航;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技II辑》;20150515(第5期);第19页第2-3段以及第20页第1段 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106115805A (zh) 2016-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106115805B (zh) 纳米分层结构钴酸镍/二硫化钼微球的制备方法
CN105289433B (zh) 一种规模化制备过渡金属氧化物多孔微球的方法
CN101372363B (zh) 一种合成α-MnO2微米空心球和纳米团簇的方法
CN108529692B (zh) 空心球形氧化镍的制备方法
CN104900867B (zh) 一种CNT/Co/MoS2复合材料的制备方法
CN105271796B (zh) 一种低角度依赖性蓝色硫化锌结构色薄膜及其制备方法
Zhou et al. Yolk–shell Au@ CeO2 microspheres: synthesis and application in the photocatalytic degradation of methylene blue dye
CN104370300A (zh) 一种高分散、球形氧化铈粉末及其制备方法
CN103111254A (zh) 一种分级结构空心微球的制备方法
CN107522389A (zh) 一种具有表面纳米孔隙结构的微纳米生物活性玻璃微球及其制备方法
CN102649590A (zh) 无比表面活性剂制备介孔NiAl2O4材料的方法
CN106082357A (zh) 一种四氧化三钴空心多层微球的制备方法
CN102874823A (zh) 以花粉粒为生物模板制备形状均一的二氧化硅中空微球
CN107381615A (zh) 一种有效调控二氧化铈介孔球粒径的方法及其应用
CN102134105B (zh) 一种在室温下利用氨基酸辅助制备纳米四氧化三钴颗粒的方法
CN109950014A (zh) 一种弱水解体系制备磁性介孔二氧化硅复合微球的方法
CN111139065B (zh) 一种生物基发光纳米材料及其制备方法和应用
Sun et al. Novel fabrication of rod-like CoAl2O4/halloysite hybrid pigment derived from Co-MOF/nano-clay and mechanism exploration
CN106745231A (zh) 一种锥形二氧化钛纳米棒及其制备方法
CN105948117B (zh) 一种以水热法制备HfO2纳米颗粒的方法
CN108275687A (zh) 一种介孔中空二氧化硅微球的制备方法
CN103922399A (zh) 一种氧化锆纳米球的制备方法
CN103739001B (zh) 硫化亚铜微米环状结构半导体材料及其制备方法
CN106430324B (zh) 一种花状α‑FeOOH多孔微纳米球及其制备方法
CN107555467A (zh) 一种由纳米针组成的表面暴露（0001）面的氧化锌空心球的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant