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CN106010318A - 粘着膜和包括其的显示构件 - Google Patents

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Abstract

本发明公开粘着膜和包含其的显示构件。所述粘着膜包含：基质，所述基质包括含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；和分散于所述基质中的纳米粒子，其中所述基质与所述纳米粒子之间的内聚能的差是约20,000焦耳/摩尔或小于20,000焦耳/摩尔。所述粘着膜在翘曲特征、粘着强度、透明度以及耐久性方面具有良好特性。

Description

粘着膜和包括其的显示构件
相关申请的交叉引用
本申请要求2015年3月31日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0045770号的权益，所述专利申请的全部公开内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及粘着膜和包含其的显示构件。
背景技术
透明粘着膜被用作光学显示器中用于堆叠零件的层间粘结或移动电话的触摸屏的附接中的粘着膜。
具体来说，光学显示器中的电容式触摸板经由粘着膜附接到窗口或膜并且通过感测窗口或膜的电容变化而具有其特性。触摸板中的粘着膜堆叠在窗口玻璃与触控式屏幕面板(touch screen panel；TSP)传感器玻璃之间。
透明粘着膜与现有双面胶相比，可以改进屏幕的透明度并且可以展示良好粘着性同时通过透射97％或大于97％的光而与玻璃一样起作用。透明粘着膜可以用于包含中等或大显示屏幕的平板个人电脑和电视，以及用于移动电话。
最近，随着使用、储存和/或制造光学显示器的环境变得苛刻并且对柔性光学显示器的兴趣增加等，透明粘着膜需要具有各种特性。因此，需要在苛刻条件下在翘曲、粘着性、耐久性以及透明度方面展示良好特性的透明粘着膜。
现有技术的一个实例公开于韩国专利公开第2007-0055363A号中。
发明内容
本发明提供一种粘着膜和包含其的显示构件。
根据本发明的一个方面，粘着膜可以包含：基质，所述基质包括含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；和分散于所述基质中的纳米粒子，其中所述基质与所述纳米粒子之间的内聚能的差可以是约20,000焦耳/摩尔或小于20,000焦耳/摩尔。
根据本发明的另一个方面，粘着膜可以包含：基质，所述基质包括含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；和分散于所述基质中的纳米粒子，并且所述粘着膜的浊度如在25℃和80％相对湿度(relative humidity；RH)的条件下静置所述粘着膜8小时之后测量可以是约1％或小于1％，并且翘曲值是约0.15毫米或小于0.15毫米。翘曲值意指如在60℃和90％RH的条件下静置粘着膜(尺寸：60毫米×100毫米，厚度：100微米)500小时之后所测量，在平坦表面上粘着膜上的中心点与粘着膜上的六个其它点(粘着膜的四个拐点和其100毫米长边上的两个中间点)之间的高度差值中的最大高度差值。
根据本发明的一实施例，所述基质与所述纳米粒子之间的内聚能的差是20,000焦耳/摩尔或小于20,000焦耳/摩尔。
根据本发明的一实施例，所述纳米粒子是有机粒子。
根据本发明的一实施例，所述有机粒子包括玻璃转化温度Tg是70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯。
根据本发明的一实施例，所述有机粒子具有核-壳结构，所述核-壳结构的所述壳包括玻璃转化温度Tg是70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯。
根据本发明的一实施例，玻璃转化温度Tg是70℃或高于70℃的所述(甲基)丙烯酸酯包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)以及丙烯酸异冰片酯(IBOA)中的至少一个
根据本发明的一实施例，所述纳米粒子的平均粒子直径是5纳米到1,000纳米。
根据本发明的一实施例，按100重量份形成所述含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，所述纳米粒子以0.01重量份到20重量份的量存在。
根据本发明的一实施例，所述含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物是包括以下的单体混合物的共聚物：含有羟基的(甲基)丙烯酸单体，以及均聚物的玻璃转化温度Tg是-150℃到0℃的单体。
根据本发明的一实施例，所述单体混合物还包括含有羧酸基的单体。
根据本发明的一实施例，所述含有羟基的(甲基)丙烯酸单体以5重量％到35重量％的量存在于所述单体混合物中。
根据本发明的一实施例，所述粘着膜由包括所述含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物以及所述纳米粒子的粘着组成物形成。
根据本发明的一实施例，所述粘着组成物还包括起始剂、交联剂以及硅烷偶合剂中的至少一个。
根据本发明的一实施例，在100微米厚样本上在25℃下所测量的所述粘着膜的粘着强度是800克力/英寸到1,500克力/英寸
根据本发明的一实施例，在100微米厚样本上在60℃下所测量的所述粘着膜的粘着强度是500克力/英寸到1,200克力/英寸
根据本发明的一实施例，在100微米厚样本上在25℃以及80％相对湿度下静置8小时之后所测量的所述粘着膜的浊度是1％或小于1％。
根据本发明的一实施例，在100微米厚样本上在拉伸到200％其初始长度之后所测量的所述粘着膜的浊度是5％或小于5％
根据本发明的另一个方面，显示构件可以包含光学膜和附着于光学膜的一个或两个表面上的粘着膜。
根据本发明的一实施例，所述光学膜包括触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光扩散膜、表面保护膜、有机发光二极管(OLED)装置阻挡层、塑料液晶显示器(LCD)衬底、含氧化铟锡(ITO)的膜、含氟化氧化锡(FTO)的膜、含铝掺杂的氧化锌(AZO)的膜、含碳纳米管(CNT)的膜、含银纳米线的膜或石墨烯。
本发明提供一种在翘曲特征、粘着强度、透明度以及耐久性方面具有良好特性的粘着膜和一种包含其的显示构件。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的显示构件的截面视图。
具体实施方式
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
如本文所用，术语“共聚物”可以包含低聚物、聚合物或树脂。
如本文所用，术语“内聚能(cohesive energy)”意指根据聚合物工程与科学(Polymer Eng.and Sci.)(费多斯(Fedors)，R.F.，1974，14,147)中陈述的基团贡献方程式(Group Contribution Equation)计算的值。
如本文所用，术语“翘曲值”意指如在60℃和90％RH的条件下静置粘着膜(尺寸：60毫米×100毫米，厚度：100微米)500小时之后所测量，在平坦表面上粘着膜上的中心点与六个其它点(粘着膜的四个拐点和其100毫米长边上的两个中间点)之间的高度差值中的最大高度差值。
如本文所用，术语“平均粒子直径(average particle diameter)”是指纳米粒子的粒子直径，如使用Zetasizer nano-ZS(马尔文公司(Malvern Co.，Ltd.))在水类溶剂或有机溶剂中所测量并且通过Z-平均值表达。
如本文所用，术语“核-壳结构(core-shell structure)”可以指典型核-壳结构，包含具有若干层核或壳的结构，并且术语“核-壳粒子”是指具有核-壳结构的纳米粒子。
如本文所用，术语“壳”是指核-壳结构的最外层并且当纳米粒子以单层形式提供时还可以指纳米粒子本身。
如本文所用，术语在25℃下的“粘着强度”意指如在附着于聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate；PET)膜(厚度：35微米)上并且在25℃下经受老化30分钟的制造的粘着膜(厚度：100微米)上，使用TA.XT_Plus质构分析仪在25℃下并且在50毫米/分钟的剥离速率下所测量的90°粘着强度。
如本文所用，术语在60℃下的“粘着强度”意指如在附着于PET膜(厚度：35微米)上并且在25℃下经受老化1天并且在60℃下经受老化30分钟的制造的粘着膜(厚度：100微米)上，使用TA.XT_Plus质构分析仪在60℃下并且在50毫米/分钟的剥离速率下所测量的90°粘着强度。
在一些实施例中，粘着膜可以包含：基质，所述基质包括含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；和分散于所述基质中的纳米粒子，其中所述基质与所述纳米粒子之间的内聚能的差可以是约20,000焦耳/摩尔或小于20,000焦耳/摩尔。
在其它实施例中，粘着膜可以包含：基质，所述基质包括含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；和分散于所述基质中的纳米粒子，并且如在25℃和80％相对湿度(relative humidity；RH)的条件下静置粘着膜8小时之后所测量，在可见光范围内粘着膜的浊度可以是约1％或小于1％，并且翘曲值是约0.15毫米或小于0.15毫米。翘曲值意指如在60℃和90％RH的条件下静置粘着膜(尺寸：60毫米×100毫米，厚度：100微米)500小时之后所测量，在平坦表面上粘着膜上的中心点与粘着膜上的六个其它点(粘着膜的四个拐点和其100毫米长边上的两个中间点)之间的高度差值中的最大高度差值。
粘着膜可以由粘着组成物形成，所述粘着组成物包含含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和纳米粒子。
在下文中，将详细地描述粘着组成物。
粘着组成物
粘着组成物可以包含含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和纳米粒子。
含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以是包含以下的单体混合物的共聚物：含有羟基的(甲基)丙烯酸单体；和其均聚物的玻璃转化温度Tg是约-150℃到约0℃的单体。
含有羟基的(甲基)丙烯酸单体可以是具有具至少一个羟基的C1到C20烷基、具有至少一个羟基的C5到C20环烷基或具有至少一个羟基的C6到C20芳基的(甲基)丙烯酸酯。举例来说，含有羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包含(但不限于)(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯以及(甲基)丙烯酸6-羟己酯中的至少一个。具体来说，粘着组成物可以包含具有具羟基的C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸单体，确切地说，具有具羟基的C1到C5烷基的(甲基)丙烯酸单体，从而允许调节基质的内聚能。通过使用粘着组成物的含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物调节内聚能，粘着膜可以具有改进的翘曲特征、粘着强度、透明度以及耐久性。
含有羟基的(甲基)丙烯酸单体可以按单体混合物的总量计，以约5重量％(wt％)到约35重量％，确切地说约10重量％到约30重量％，更确切地说约10重量％到约25重量％的量存在。在这个范围内，粘着膜可以实现翘曲特征、粘着强度、透明度以及耐久性之间的平衡。
作为其均聚物的玻璃转化温度(glass transient temperature；Tg)是约-150℃到约0℃的单体，可以非限制性地使用任何单体，只要所述单体的均聚物的玻璃转化温度Tg是约-150℃到约0℃即可。确切地说，可以使用其均聚物的玻璃转化温度Tg是约-150℃到约-20℃的单体，例如其均聚物的玻璃转化温度Tg是约-150℃到约-40℃的单体。确切地说，单体可以包含(但不限于)以下中的至少一个：(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含有环氧乙烷的单体、含有环氧丙烷的单体、含有胺基的单体、含有酰胺基的单体、含有烷氧基的单体、含有磷酸基的单体、含有磺酸基的单体、含有苯基的单体以及含有硅烷基的单体。每一单体的均聚物的玻璃转化温度可以使用DSC Q20(TA仪器公司(TA Instrument Inc.))测量。确切地说，将每一单体的均聚物以20℃/分钟的速率加热到100℃，随后缓慢冷却到-180℃，并且随后以10℃/分钟的速率加热到100℃，从而获得吸热转化曲线的数据。将吸热转化曲线的拐点确定为玻璃转化温度。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以包含具有未经取代的C1到C20直链或分支链烷基的(甲基)丙烯酸酯。举例来说，(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以包含以下中的至少一个：丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯以及(甲基)丙烯酸月桂酯。确切地说，(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以是具有C4到C8烷基的(甲基)丙烯酸单体，其可以进一步改进粘着组成物的初始粘着性。
含有环氧乙烷的单体可以包含含有至少一个环氧乙烷基团(-CH2CH2O-)的(甲基)丙烯酸酯单体。举例来说，含有环氧乙烷的单体可以包含(但不限于)聚环氧乙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxide alkyl ether(meth)acrylate)，如聚环氧乙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxidemonomethyl ether(meth)acrylate)、聚环氧乙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxide monoethyl ether(meth)acrylate)、聚环氧乙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxide monopropyl ether(meth)acrylate)、聚环氧乙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxide monobutyl ether(meth)acrylate)、聚环氧乙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxide monopentyl ether(meth)acrylate)、聚环氧乙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxidedimethyl ether(meth)acrylate)、聚环氧乙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxide diethyl ether(meth)acrylate)、聚环氧乙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxide monoisopropyl ether(meth)acrylate)、聚环氧乙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxide monoisobutyl ether(meth)acrylate)以及聚环氧乙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯(polyethylene oxidemono-tert-butyl ether(meth)acrylate)。
含有环氧丙烷的单体可以包含(但不限于)聚环氧丙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯，如聚环氧丙烷单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷单异丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚环氧丙烷单叔丁醚(甲基)丙烯酸酯。
含有胺基的单体可以包含(但不限于)含有胺基的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵。
含有酰胺基的单体可以包含(但不限于)含有酰胺基的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺以及2-羟乙基丙烯酰胺。
含有烷氧基的单体可以包含(但不限于)(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊酯以及(甲基)丙烯酸3-丁氧基己酯。
含有磷酸基的单体可以包含(但不限于)含有磷酸基的(甲基)丙烯酸单体，如2-甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate(meth)acrylate)、三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(trimethacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate)以及三丙烯酰氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(triacryloyloxyethylphosphate(meth)acrylate)。
含有磺酸基的单体可以包含(但不限于)含有磺酸基的(甲基)丙烯酸单体，如磺丙基(甲基)丙烯酸钠、2-磺乙基(甲基)丙烯酸钠以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠。
含有苯基的单体可以包含(但不限于)含有苯基的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸对叔丁基苯酯和(甲基)丙烯酸邻联苯酯。
含有硅烷基的单体可以包含(但不限于)含有硅烷基的乙烯基单体或(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯(2-acetoacetoxyethyl(meth)acrylate)、乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane)、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷(vinyltris(β-methoxyethyl)silane)、乙烯基三乙酰基硅烷(vinyltriacetylsilane)以及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(methacryloyloxypropyltrimethoxysilane)。
其均聚物的玻璃转化温度Tg是约-150℃到约0℃的单体可以按单体混合物的总量计，以约65重量％到约95重量％，确切地说约70重量％到约90重量％，更确切地说约75重量％到约90重量％的量存在。在这个范围内，粘着膜可以展示极好的粘着强度和低温特性。在一个实施例中，含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以是包括约10重量％到约25重量％含有羟基的(甲基)丙烯酸单体和约75重量％到约90重量％(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单体混合物的共聚物。
单体混合物可以更包含含有羧酸基(carboxyl acid group)的单体。
含有羧酸基的单体可以包含(但不限于)(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁酯、衣康酸、丁烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸以及顺丁烯二酸酐。含有羧酸基的单体可以按单体混合物的总量计，以约10重量％或小于10重量％，确切地说约7重量％或小于7重量％，更确切地说约5重量％或小于5重量％的量存在。在这个范围内，粘着膜可以展示高粘着强度和良好耐久性。
由包含纳米粒子的粘着组成物形成的粘着膜可以展示良好翘曲特征并且具有交联结构，从而确保良好耐久性。此外，因为粘着组成物的纳米粒子具有特定平均粒子直径，所以尽管存在纳米粒子，粘着膜可以展示极好的透明度。纳米粒子可以分散于包括含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的基质中。此外，纳米粒子可以化学偶合到基质。
基质与纳米粒子之间的内聚能的差可以是约20,000焦耳/摩尔或小于20,000焦耳/摩尔，确切地说约18,000焦耳/摩尔或小于18,000焦耳/摩尔，更确切地说16,000焦耳/摩尔或小于16,000焦耳/摩尔，例如约15,000焦耳/摩尔到约20,000焦耳/摩尔。此一范围的内聚能差可以提供在苛刻条件下使纳米粒子从基质的相分离(phase separation)最小化的优势。基质的内聚能可以是约60,000焦耳/摩尔或小于60,000焦耳/摩尔，例如约40,000焦耳/摩尔到约60,000焦耳/摩尔，并且纳米粒子的内聚能可以是约40,000焦耳/摩尔或小于40,000焦耳/摩尔，例如约10,000焦耳/摩尔到约40,000焦耳/摩尔。
纳米粒子的平均粒子直径可以是约5纳米到约1,000纳米，确切地说约10纳米到约500纳米，更确切地说约10纳米到约300纳米，仍更确切地说约10纳米到约200纳米。在这个粒子直径范围内，可以防止纳米粒子聚集并且确保粘着膜的良好透明度。
在一些实施例中，纳米粒子可以是有机粒子。确切地说，有机粒子可以包含玻璃转化温度Tg是约70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯。玻璃转化温度Tg是约70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯可以包含(但不限于)以下中的至少一个：聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate；PMMA)、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸苯酯，或包括这些(甲基)丙烯酸酯中的至少一个的聚合物。玻璃转化温度Tg是约70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯可以包含例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯酸异冰片酯(isobomyl acrylate；IBOA)以及甲基丙烯酸异冰片酯(isobomyl methacrylate；IBOMA)中的至少一个。包括玻璃转化温度Tg是约70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯的纳米粒子可以有利地相对于粘着膜调节内聚能的差。
纳米粒子可以单层结构或由多个层构成的核-壳结构形式提供。在具有核-壳结构的纳米粒子中，壳可以包含玻璃转化温度Tg是约70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯。核可以包含(但不限于)聚(甲基)丙烯酸烷基酯。举例来说，核可以包含(但不限于)以下中的至少一个：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、聚(甲基)丙烯酸异丙酯、聚(甲基)丙烯酸异丁酯以及聚(甲基)丙烯酸环己酯。在一些实施例中，核或壳可以包含两个或多于两个层。在由两个或多于两个层构成的核或壳的实施例中，纳米粒子的最外层可以包含玻璃转化温度Tg是约70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯。由两个或多于两个层构成的核或壳的结构可以进一步改进粘着膜的耐久性和稳定性。
在纳米粒子中，核和壳可以约1∶1到约9∶1，例如约1∶1到约5∶1(核∶壳)的重量比存在。在这个重量比范围内，粘着膜可以展示良好翘曲特征和耐久性。
按100重量份形成含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，纳米粒子可以约0.01重量份到约20重量份，确切地说约0.1重量份到约15重量份，更确切地说约0.1重量份到约10重量份，例如约0.1重量份到约5重量份的量存在。在纳米粒子的这个范围内，粘着膜可以具有翘曲特征、耐久性以及粘着强度之间的特性平衡。
在其它实施例中，粘着组成物可以更包含起始剂、交联剂以及硅烷偶合剂中的至少一个。
起始剂可以是自由基光起始剂，并且可以与制备含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中所用的起始剂相同或不同。在其它实施例中，起始剂可以是热起始剂。
在一些实施例中，按100重量份形成含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，起始剂可以约0.001重量份到约5重量份，确切地说约0.003重量份到约3重量份，更确切地说约0.1重量份到约1重量份的量存在。在这个含量范围内，起始剂可以准许粘着组成物完全固化，防止粘着膜的透射率因未反应的起始剂而降低，并且在苛刻条件下展示良好反应性和良好翘曲特征。
交联剂是多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可以包含(但不限于)：双官能(甲基)丙烯酸酯，如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸二(甲基)丙烯酰氧基乙酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯以及9，9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟；三官能(甲基)丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯以及环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯；四官能(甲基)丙烯酸酯，如二甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能(甲基)丙烯酸酯，如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；以及六官能(甲基)丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)。这些交联剂可以单独使用或以其组合形式使用。确切地说，交联剂可以是含有2个到20个羟基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯以提供极好的耐久性。
按100重量份形成含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，交联剂可以约0.01重量份到约5重量份，确切地说约0.03重量份到约3重量份，更确切地说约0.1重量份到约0.3重量份的量存在。在这个范围内，粘着膜可以展示极好的粘着强度和改进的可靠性。
硅烷偶合剂可以包含(但不限于)硅氧烷和环氧基硅烷偶合剂。按100重量份形成含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，硅烷偶合剂可以约0.01重量份到约5重量份，确切地说约0.01重量份到约2重量份，更确切地说约0.01重量份到约0.5重量份的量存在。在这个范围内，粘着膜可以具有改善的可靠性。
粘着组成物可以更包含典型的添加剂，如固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填充剂、软化剂、分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、赋予粘着性的树脂、重整树脂(聚醇树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等)、调平剂、消泡剂、塑化剂、染料、颜料(着色颜料、体质颜料等)、处理剂、紫外线(ultraviolet；UV)阻断剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、凝结剂、润滑剂、溶剂等。
粘着组成物在25℃下的粘度可以是约300厘泊到约50,000厘泊。在这个粘度范围内，粘着组成物可以展示良好的可涂布性和厚度均匀性。
粘着组成物不包含溶剂，从而确保在苛刻条件下粘着膜的良好翘曲特征。
粘着膜
根据本发明的实施例的粘着膜可以由如上文所阐述的粘着组成物形成。举例来说，将包含以下的混合物聚合：其均聚物的玻璃转化温度Tg是约-150℃到约0℃的单体、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯和/或含有羧酸基的单体的单体混合物，和/或纳米粒子，从而制备含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。随后，通过混合含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物与起始剂、交联剂等来制备粘着组成物，并且随后使粘着组成物经受UV固化。或者，含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过以下制备：将单体混合物聚合，随后将其与纳米粒子、起始剂、交联剂和/或硅烷偶合剂混合以制备粘着组成物，所述粘着组成物随后经受UV固化。
可以通过在约300纳米到约400纳米的波长下在约400毫焦/平方厘米到约3,000毫焦/平方厘米的剂量下在无氧条件下使用低压灯照射来进行固化。确切地说，涂布的粘着组成物可以在(但不限于)约1,000毫焦/平方厘米到约20,000毫焦/平方厘米的剂量下固化。
由粘着组成物形成的粘着膜的翘曲值可以是约0.15毫米或小于0.15毫米，确切地说约0.10毫米或小于0.10毫米，更确切地说约0.08毫米或小于0.08毫米。在这个范围内，粘着膜可以展示良好翘曲特征和耐久性，并且可不引起包含粘着膜的构件或装置的变形。翘曲值可以意指如在60℃和90％RH的条件下静置粘着膜(尺寸：60毫米×100毫米，厚度：100微米，例如矩形形状)500小时之后所测量，在平坦表面上粘着膜上的中心点与粘着膜上的六个其它点(粘着膜的四个拐点和其100毫米长边上的两个中间点)之间的高度差值中的最大高度差值。
如在25℃下在100微米厚样本上所测量，粘着膜的粘着强度可以是约800克力/英寸(gf/in)到约1,500克力/英寸，确切地说约850克力/英寸到约1,500克力/英寸，更确切地说约900克力/英寸到约1,500克力/英寸。在这个粘着强度范围内，粘着膜可能不遭受略微提升并且展示良好耐久性。
如在60℃下在100微米厚样本上所测量，粘着膜的粘着强度可以是约500克力/英寸到约1,200克力/英寸，确切地说约550克力/英寸到约1,200克力/英寸，更确切地说约600克力/英寸到约1,200克力/英寸。在这个粘着强度范围内，甚至当粘着膜具有弯曲形状时粘着膜可以展示良好粘着性和耐久性。
如在100微米厚样本上在25℃和80％RH下静置8小时之后所测量，在可见光范围内(例如在380纳米到780纳米的波长范围内)粘着膜的浊度可以是约1％或小于1％，确切地说约0.99％或小于0.99％，更确切地说约0.98％或小于0.98％，例如约0.01％到约0.99％。在这个范围内，当用于光学显示器时粘着膜可以展示良好透明度。
如在100微米厚样本上在拉伸到200％其初始长度之后所测量，在可见光范围内粘着膜的浊度可以是约5％或小于5％，优选地约2％或小于2％，更优选地约1％或小于1％，例如约0.01％到约2％。在这个范围内，当用于光学显示器时粘着膜可以展示良好透明度。
粘着膜可以用作透明粘着膜，或可以在将用作粘着光学膜的光学膜上形成。光学膜可以是例如偏光板。偏光板包含偏光器和偏光器上的保护膜，并且可以更包含硬涂层和抗反射层。
显示构件
本发明的另一个方面涉及一种显示构件。在下文中，将描述包含根据本发明的实施例的粘着膜的显示构件。
显示构件可以包含光学膜和附着于所述光学膜的一个或两个表面上的粘着膜。
图1是根据本发明的一个实施例的显示构件的截面视图。
参看图1，根据一个实施例的显示构件100包含光学膜20和根据本发明的实施例的粘着膜10，所述粘着膜附着于光学膜20的一个表面上。
粘着膜10是附着于光学膜的一个或两个表面上的粘着层，并且可以用于将玻璃板、衬底、触摸面板电极、液晶显示器/有机发光二极管(liquid crystaldisplay/organic light emitting diode；LCD/OLED)模块和触摸面板、光学膜等彼此附接。
光学膜的实例可以包含触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光扩散膜、表面保护膜、有机发光二极管装置阻挡层、塑料液晶显示器衬底、含氧化铟锡(indium tin oxide；ITO)的膜、含氟化氧化锡(fluorinated tin oxide；FTO)的膜、含铝掺杂的氧化锌(aluminum-doped zinc oxide；AZO)的膜、含碳纳米管(carbon nanotube；CNT)的膜、含Ag纳米线的膜以及石墨烯透明电极膜。这些光学膜可以容易地由所属领域的技术人员制造。
确切地说，粘着膜可以附着于将附着于窗口、光学膜或光学装置上的柔性装置、可折叠装置以及触摸板上以便形成触摸面板。
在另一个实施例中，显示器可以包含电容式移动电话作为光学显示器。
在下文中，将参考一些实例更详细地描述本发明。应该理解，这些实例仅为了说明而提供，并且不应以任何方式解释为限制本发明。
为清楚起见，将省略对所属领域的技术人员所清楚的细节的描述。
实例
(A)单体混合物
使用(a1)丙烯酸丁酯(butyl acrylate；BA)。
使用(a2)丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate；EHA)。
使用(a3)丙烯酸2-羟乙酯(2-hydroxyethyl acrylate；HEA)。
(B)纳米粒子
使用(b1)由聚丙烯酸丁酯(polybutyl acrylate；PBA)的核和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的壳构成的核-壳结构的纳米粒子(呈2.33∶1的核与壳的重量比，核重量∶壳重量)(平均粒子直径：130纳米，内聚能：33,830焦耳/摩尔)。
使用(b2)聚甲基丙烯酸甲酯的有机粒子(PMMA，AL-010M，平均粒子直径：1微米，内聚能：33,830焦耳/摩尔，三星(Samsung)SDI)。
实例1
在玻璃容器中将0.5重量份(b1)纳米粒子和0.04重量份光起始剂(艳佳固(Irgacure)651，汽巴化学有限公司(Ciba Chemical Co.，Ltd.))与100重量份单体混合物充分混合，所述单体混合物包括79重量％(a1)丙烯酸丁酯、9重量％(a2)丙烯酸2-乙基己酯以及12重量％(a3)丙烯酸2-羟乙酯。使用氮气净化玻璃容器中的溶解氧，随后使用低压灯(50毫瓦/平方厘米，波长：350纳米，BL灯，三共株式会社(Sankyo Co.，Ltd.))经由UV照射聚合混合物几分钟，从而获得粘度是约1,000厘泊的含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。向含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中添加0.28重量份起始剂(艳佳固184，汽巴化学有限公司)和0.2重量份作为交联剂的1，6-己二醇二丙烯酸酯(1，6-hexanediol diacrylate；HDDA)，从而制备粘着组成物。
将所制备的粘着组成物涂布到聚酯膜(离型膜，聚对苯二甲酸乙二酯膜，厚度：35微米)上至100微米的厚度。用35微米厚离型膜覆盖膜的上侧，随后使用低压灯(50毫瓦/平方厘米，波长：350纳米，BL灯，三共株式会社)照射粘着膜的两个表面6分钟，从而获得粘着膜。
实例2到实例4和比较例1
除了如表1中所列改变实例1中的每一组分的量以外，以与实例1中相同的方式制造粘着膜。
关于如表1中列出的以下特性评估实例和比较例中制备的粘着膜。结果在表1中示出。
表1
*内聚能差：基质的内聚能-纳米粒子的内聚能
特性评估
(1)内聚能：根据聚合物工程与科学(费多斯，R.F.，1974，14，147)中陈述的基团贡献方程式分别计算纳米粒子和基质的内聚能值。
(2)翘曲值：在60℃和90％RH的条件下静置粘着膜样本(尺寸：60毫米×100毫米，厚度：100微米，矩形形状)500小时，和量测在平坦表面上粘着膜上的中心点与六个其它点(粘着膜样本的四个拐点和其100毫米长边上的两个中间点)之间的高度差。最大高度差值测定为翘曲值。
(3)在25℃下的粘着强度：在附着于PET膜(厚度：35微米)上并且在25℃下经受老化30分钟的粘着膜(厚度：100微米)上，使用TA.XT_Plus质构分析仪在25℃下并且在50毫米/分钟的剥离速率下测量90°粘着强度。
(4)在60℃下的粘着强度：在附着于PET膜(厚度：35微米)上并且在25℃下经受老化1天并且在60℃下经受老化30分钟的粘着膜(厚度：100微米)上，使用TA.XT_Plus质构分析仪在60℃下并且在50毫米/分钟的剥离速率下测量90°粘着强度。
(5)耐久性：在放于ITO膜上的粘着膜(厚度：100微米)上堆叠玻璃板以制备样本。随后，使样本经受高压灭菌并且在60℃和90％RH的条件下静置500小时。经由肉眼观测粘着膜的界面处的略微提升、分离或气泡产生。无起泡或分离被评定为○，略微起泡或分离被评定为△，并且严重起泡或分离被评定为×。
(6)浊度：在25℃和80％RH的条件下静置粘着膜8小时之后，在粘着膜的100微米厚样本上使用浊度仪(NDH 5000，日本电色株式会社(NipponDenshoku Co.，Ltd.))根据美国测试与测量协会(American Society for Testingand Measurement；ASTM)D1003-95(透明塑料的浊度和光透射率的标准测试)测量浊度。
(7)在200％拉伸之后的浊度：将粘着膜的样品(13厘米×3厘米，厚度：100微米)的两个末端固定到水平拉伸测试器的两侧，紧接着从样品的两个表面去除离型膜。随后，在样品在纵向方向上拉伸到200％的伸长率的情况下，将玻璃板放在样品的下侧上并且将离型膜放在样品的上侧上，随后使用2千克辊将样品粘结到玻璃板上，从而制备拉伸样本。接着，从上侧去除离型膜，随后以与上文所描述相同的方式测量厚度是100微米的样本的浊度。
如表1中所示，可见实例的粘着膜在翘曲特征、粘着强度、透明度、浊度以及耐久性方面展示良好特性。因此，本发明提供一种在翘曲特征、粘着强度、透明度以及耐久性方面具有良好特性的粘着膜和一种包含其的显示构件。
相反，比较例的粘着膜未能满足翘曲、耐久性、透明度以及浊度特征的要求。
尽管本文已经描述一些实施例，应理解这些实施例仅借助于说明给出，并且可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下由所属领域的技术人员作出各种修改、变化、更改以及等效实施例。因此，本发明的范围应仅由所附权利要求和其等效物来限制。

Claims (20)

1.一种粘着膜，其特征在于，包括：
基质，包括含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；以及
纳米粒子，分散于所述基质中，
其中所述基质与所述纳米粒子之间的内聚能的差是20,000焦耳/摩尔或小于20,000焦耳/摩尔。
2.一种粘着膜，其特征在于，包括：
基质，所述基质包括含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；以及
纳米粒子，分散于所述基质中，
其中在25℃以及80％相对湿度的条件下静置所述粘着膜8小时之后所测量的所述粘着膜的浊度是1％或小于1％，以及在60℃以及90％相对湿度的条件下静置尺寸为60毫米×100毫米以及厚度为100微米的所述粘着膜500小时之后所测量在平坦表面上的翘曲值是0.15毫米或小于0.15毫米，其中所述翘曲值意指所述粘着膜上的中心点与所述粘着膜上的六个其它点之间的高度差值中的最大高度差值，以及所述六个其它点为所述粘着膜的四个拐点以及其100毫米长边上的两个中间点。
3.根据权利要求2所述的粘着膜，其特征在于，所述基质与所述纳米粒子之间的内聚能的差是20,000焦耳/摩尔或小于20,000焦耳/摩尔。
4.根据权利要求1或2所述的粘着膜，其特征在于，所述纳米粒子是有机粒子。
5.根据权利要求4所述的粘着膜，其特征在于，所述有机粒子包括玻璃转化温度是70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯。
6.根据权利要求4所述的粘着膜，其中所述有机粒子具有核-壳结构，所述核-壳结构的壳包括玻璃转化温度是70℃或高于70℃的(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求5所述的粘着膜，其特征在于，玻璃转化温度是70℃或高于70℃的所述(甲基)丙烯酸酯包括聚甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸异冰片酯中的至少一个。
8.根据权利要求1或2所述的粘着膜，其特征在于，所述纳米粒子的平均粒子直径是5纳米到1,000纳米。
9.根据权利要求1或2所述的粘着膜，其特征在于，按100重量份形成所述含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计，所述纳米粒子以0.01重量份到20重量份的量存在。
10.根据权利要求1或2所述的粘着膜，其特征在于，所述含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物是包括以下的单体混合物的共聚物：含有羟基的(甲基)丙烯酸单体，以及均聚物的玻璃转化温度是-150℃到0℃的单体。
11.根据权利要求10所述的粘着膜，其特征在于，所述单体混合物还包括含有羧酸基的单体。
12.根据权利要求10所述的粘着膜，其特征在于，所述含有羟基的(甲基)丙烯酸单体以5重量％到35重量％的量存在于所述单体混合物中。
13.根据权利要求1或2所述的粘着膜，其特征在于，所述粘着膜由包括所述含有羟基的(甲基)丙烯酸共聚物以及所述纳米粒子的粘着组成物形成。
14.根据权利要求13所述的粘着膜，其特征在于，所述粘着组成物还包括起始剂、交联剂以及硅烷偶合剂中的至少一个。
15.根据权利要求1或2所述的粘着膜，其特征在于，在100微米厚样本上在25℃下所测量的所述粘着膜的粘着强度是800克力/英寸到1,500克力/英寸。
16.根据权利要求1或2所述的粘着膜，其特征在于，在100微米厚样本上在60℃下所测量的所述粘着膜的粘着强度是500克力/英寸到1,200克力/英寸。
17.根据权利要求1所述的粘着膜，其特征在于，在100微米厚样本上在25℃以及80％相对湿度下静置8小时之后所测量的所述粘着膜的浊度是1％或小于1％。
18.根据权利要求1或2所述的粘着膜，其特征在于，在100微米厚样本上在拉伸到200％其初始长度之后所测量的所述粘着膜的浊度是5％或小于5％。
19.一种显示构件，其特征在于，包括：
光学膜；以及
根据权利要求1或2所述的粘着膜，附着于所述光学膜的一个或两个表面上。
20.根据权利要求19所述的显示构件，其特征在于，所述光学膜包括触摸面板、窗口、偏光板、彩色滤光片、延迟膜、椭圆形偏光膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度改善膜、配向膜、光扩散膜、表面保护膜、有机发光二极管装置阻挡层、塑料液晶显示器衬底、含氧化铟锡的膜、含氟化氧化锡的膜、含铝掺杂的氧化锌的膜、含碳纳米管的膜、含银纳米线的膜或石墨烯。
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