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CN105970605B - 一种氧化石墨烯复合无纺布及其制备方法与应用 - Google Patents

一种氧化石墨烯复合无纺布及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

一种氧化石墨烯复合无纺布及其制备方法与应用，涉及无纺布。所述一种氧化石墨烯复合无纺布设有无纺布基材，在无纺布基材内部浇注浆液，或在无纺布基材表面涂覆浆液层；所述浆液由氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物、粘结剂和溶剂组成，所述氧化石墨烯共混物由氧化石墨烯、聚合物和无机物组成。制备方法：(1)将氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物、粘结剂和溶剂混合后球磨，得浆液；(2)将浆液浇注于无纺布基材内部或涂覆在无纺布基材表面，干燥后，即得氧化石墨烯复合无纺布。所述氧化石墨烯复合无纺布可在制备锂硫电池中应用，所述应用是所述氧化石墨烯复合无纺布作为锂硫电池中的隔膜。

Description

一种氧化石墨烯复合无纺布及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及无纺布，具体是涉及一种氧化石墨烯复合无纺布及其制备方法与应用。
背景技术
目前，采用液体电解液的化学电源体系如锂离子电池等需要采用隔膜材料阻隔正、负极，避免短路。隔膜材料主要是以聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)、聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene,PTFE)等为主要成分的含有微孔结构的聚合物膜、无纺布和静电纺丝隔膜。液体电解液(一般是含有电解质盐的碳酸酯类有机溶剂)存在于微孔结构中，实现离子在正、负极之间的传导。隔膜与液体电解液构成了电解质体系。
随着电动汽车等领域的发展，对于锂离子电池等化学电源体系的容量和功率提出了更高的要求，因此电池的安全性也得到越来越多的重视。锂硫电池是锂电池的一种，锂硫电池是以硫元素作为电池正极，金属锂作为负极的一种锂电池。比容量高达1675mAh/g，远远高于商业上广泛应用的钴酸锂电池的容量(<150mAh/g)。并且硫是一种对环境友好的元素，对环境基本没有污染，是一种非常有前景的锂电池。
目前锂硫电池存在的问题主要有：
第一、单质硫的电子导电性和离子导电性差，硫材料在室温下的电导率极低(5.0×10-30S·cm-1)，反应的最终产物Li2S2和Li2S也是电子绝缘体，不利于电池的高倍率性能。
第二、锂硫电池的中间放电产物会溶解到有机电解液中，增加电解液的黏度，降低离子导电性。多硫离子能在正负极之间迁移(Shuttle效应)，导致活性物质损失和电能的浪费。溶解的多硫化物会跨越隔膜扩散到负极，与负极反应，破坏了负极的固体电解质界面膜(SEI膜)。
第三、锂硫电池的最终放电产物Li2Sn(n＝1～2)电子绝缘且不溶于电解液，沉积在导电骨架的表面；部分硫化锂脱离导电骨架，无法通过可逆的充电过程反应变成硫或者更高阶的多硫化物，造成了容量的极大衰减。
第四、硫和硫化锂的密度分别为2.07和1.66g·cm-3，在充放电过程中有高达79％的体积膨胀/收缩，这种膨胀会导致正极形貌和结构的改变，导致硫与导电骨架的脱离，从而造成容量的衰减；这种体积效应在纽扣电池下不显著，但在大型电池中体积效应会放大，会产生显著的容量衰减，有可能导致电池的损坏，巨大的体积变化会破坏电极结构。
第五、锂硫电池使用金属锂作为负极，除了金属锂自身的高活性，金属锂负极在充放电过程会发生体积变化，并容易形成枝晶。
第六、锂硫电池实验室规模的研究开展较多，单位面积上硫载量一般都在3.0mg·cm-2以下，开展高负载量极片的研究对于获得高性能锂硫电池具有重要价值。
针对以上问题的解决办法通常从电极材料的修饰和结构设计以及电解液添加剂两方面入手。如专利CN104852025A公布的改性的氧化石墨烯包覆的微米级硫颗粒，纳米硫颗粒和中空硫颗粒，所制备的复合电极电极材料具有循环性能好，倍率性能高，在储能领域有着广阔的应用前景。专利CN104485449A中用不饱和碳碳双键的聚合物与单质硫形成碳包覆的硫材料，此方法制备的复合材料的硫含量比较高，工艺简单，成本低廉。专利CN103855425A中用硅烷醚类的一种或多种作为电解液添加剂，这种电解液具有粘度低、电导率高、阻聚硫离子迁移性好等特性。因此阻碍聚硫离子在正负极之间的迁移是提高锂硫电池容量的有效途径。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氧化石墨烯复合无纺布。
本发明的另一目的在于提供氧化石墨烯复合无纺布的制备方法。
本发明的再一目的在于提供氧化石墨烯复合无纺布的应用。
所述一种氧化石墨烯复合无纺布设有无纺布基材，在无纺布基材内部浇注浆液，或在无纺布基材表面涂覆浆液层；所述浆液由氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物、粘结剂和溶剂组成，所述氧化石墨烯共混物由氧化石墨烯、聚合物和无机物组成，所述聚合物选自全氟磺酸树脂、聚酰亚胺、聚醚酰胺、聚氧化乙烯、聚环氧乙烷、聚氯乙烯、聚间苯二甲酰间苯二胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等中的至少一种；所述无机物选自氧化硅或氧化铝；所述氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物与无纺布基材的质量比为1∶(0.1～10)，所述氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物与粘结剂的质量比为(19～4)∶1；所述溶剂与粘结剂和氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物的总质量的质量比为(199～4)∶1。
所述浆液层的厚度可为1～20μm，优选1～5μm。
所述无纺布基材可选自聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene，PTFE)、聚偏氟乙烯(Polyvinylidene fluoride，PVDF)、聚氯乙烯(Polyvinyl chloride，PVC)、聚间苯二甲酰间苯二胺树脂(Polym-phenylene isophthalamide，PMIA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene glycol terephthalate，PET)等中的一种。
所述粘结剂可选自聚偏氟乙烯(Polyvinylidene fluoride，PVDF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(Polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene，PVDF-HFP)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，PMMA)、聚丙烯腈(Polyacrylonitrile，PAN)、聚酰亚胺(Polyimide，PI)、聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinylpyrrolidone，PVP)、聚环氧乙烷(Polyethylene oxide，PEO)、聚乙烯醇(Polyving akohol，PVA)、羧甲基纤维素钠(Polymethyl methacrylate，CMC)、丁苯橡胶(Styrene-butadiene rubber，SBR)、明胶等中的至少一种。
所述粘结剂占所述氧化石墨烯及氧化石墨烯共混物、粘结剂和溶剂总质量优选0.5％～20％。
所述浇注在无纺布内部的聚合物质量优选2～10mg/cm3。
所述一种氧化石墨烯复合无纺布的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物、粘结剂和溶剂混合后球磨，得浆液；
(2)将浆液浇注于无纺布基材内部或涂覆在无纺布基材表面，干燥后，即得氧化石墨烯复合无纺布。
在步骤(2)中，所述干燥可于50～60℃下真空干燥。
所述氧化石墨烯复合无纺布可在制备锂硫电池中应用，所述应用是所述氧化石墨烯复合无纺布作为锂硫电池中的隔膜。
所述锂硫电池包括正极、负极和隔膜等，所述隔膜设在正极与负极之间。
用于构成非水电解液二次电池的正极，在正极活性物质中适当添加炭黑、乙炔黑等导电助剂，或聚偏氟乙烯，聚环氧乙烷等粘合剂等，配制正极合剂，将其在以铝箔等集电材料作为芯材的带状成型体上涂布后使用。但是，正极的制作方法不仅仅限于上例。
在本发明提供的非水电解液二次电池中，使用非水溶剂(有机溶剂)作为非水电解液。非水溶剂包括碳酸酯类、醚类等。
本发明的有益效果是：
1、本发明的氧化石墨烯复合隔膜是由无纺布和浇注在无纺材内部或涂覆于无纺布表面的氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物组成。氧化石墨烯有负电密度高的共用π键电子云且形成膜致密孔径较小，由于其静电排斥作用和微孔滤膜作用，可以有效地阻止聚硫离子在正负极之间的穿梭，将聚硫离子阻隔在硫电极一侧，同时有效降低了无纺布基材孔径的大小，防止无纺布由于孔径较大而发生的微短路现象。
2、本发明通过氧化石墨烯及氧化石墨烯共混物的成膜作用，可以显著提高无纺布的机械强度，使得无纺布强度达到工业应用的标准。
附图说明
图1为本发明实施例1表面扫描电镜照片。
图2为本发明实施例2中PET无纺布的表面电镜照片。
图3为本发明为实施例2中氧化石墨烯复合隔膜的断面扫描电镜图。
图4为氧化石墨烯复合隔膜和普通PE隔膜防止聚硫离子渗透的对比图。
图5为本发明实施例1的氧化石墨烯复合无纺布和对比例1的普通隔膜所组装锂硫电池循环性能对比。其中曲线a为氧化石墨烯复合无纺布，曲线b为PE隔膜。
具体实施方式
以下通过具体实施例结合附图对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
将氧化石墨烯1g放入去离子水和乙醇(1∶1，v∶v)混合溶液20g磁力搅拌5h。以聚偏氟乙烯(PVDF)无纺布为基材，将所得溶液和无纺布基材制作氧化石墨烯复合无纺布。将所得浆液均匀涂覆在PVDF无纺布的单面，涂覆层厚度控制在3μm。用电热板在60℃进行预热，待溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到氧化石墨烯复合无纺布(氧化石墨烯复合无纺布扫描电镜照片如图1所示)。
实施例2
将氧化石墨烯1g和全氟磺酸树脂1g放入去离子水和乙醇(1∶1，v∶v)混合溶液50g磁力搅拌10h。以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)无纺布为基材，将所得溶液和无纺布基材制作氧化石墨烯复合无纺布。将所得浆液均匀浇注在PET无纺布的内部，浇注聚合物质量为5mg/cm3。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到氧化石墨烯复合无纺布。
图2为PET无纺布的表面扫描电镜图。图3为氧化石墨烯复合无纺布的断面扫描电镜图。
实施例3
将氧化石墨烯0.5g和聚丙烯腈(PAN)0.5g放入氮甲基吡咯烷酮和丙酮(1∶1，v∶v)混合溶液100g中磁力搅拌20h。以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)无纺布为基材，将所得溶液进行涂覆。将所得浆液均匀浇注在PET无纺布的内部，浇注聚合物质量为10mg/cm3。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到氧化石墨烯复合无纺布。
图4为氧化石墨烯复合无纺布和普通PE隔膜防止聚硫离子渗透的对比图。
实施例4
将氧化石墨烯1.5g与聚氧化乙烯(PEO)1g放入去离子水和乙醇(1∶1，v∶v)混合溶液100g中磁力搅拌20h。以聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)无纺布为基材，将所得溶液和无纺布基材制作氧化石墨烯复合无纺布。将所得浆液均匀涂覆在PVDF-HFP无纺布的单面，涂覆层厚度控制在5μm。。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到氧化石墨烯复合无纺布。
实施例5
将氧化石墨烯与1g和聚多巴胺(PDB)纳米颗粒1g放入氮甲基吡咯烷酮和丙酮(1∶1，v∶v)混合溶液10g中磁力搅拌20h。以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)无纺布为基材，将所得溶液和无纺布基材制作氧化石墨烯复合无纺布。将所得浆液均匀涂覆在PVDF无纺布的单面，涂覆层厚度控制在5μm。。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到氧化石墨烯复合无纺布。
对比例1
锂硫电池，在正极材料和负极材料之间有商品化隔膜。
图5为本发明实施例1的氧化石墨烯复合无纺布和对比例1的普通隔膜所组装锂硫电池循环性能对比。其中曲线a为氧化石墨烯复合无纺布，曲线b为PE隔膜。
实施例6
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例1制备的氧化石墨烯复合无纺布。测试实施例6与对比例1得到的电池循环性能，如图5所示。可以看出，使用本发明得到的氧化石墨烯复合无纺布的电池循环性能，比使用现有技术的隔膜的电池循环性能明显改善。
实施例7
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例2制备的氧化石墨烯复合无纺布。
实施例8
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例3制备的氧化石墨烯复合无纺布。
实施例9
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例4制备的氧化石墨烯复合无纺布。
实施例10
锂硫电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例5制备的氧化石墨烯复合无纺布。
用本发明复合无纺布的锂硫电池具有容量高，循环性能和倍率性能优越等特性。氧化石墨烯的复合提高了无纺布基材的机械强度，同时有效降低了无纺布基材孔径的大小，防止无纺布微短路的发生。

Claims (10)

1.一种氧化石墨烯复合无纺布，其特征在于设有无纺布基材，在无纺布基材内部浇注浆液，或在无纺布基材表面涂覆浆液层；所述浆液由氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物、粘结剂和溶剂组成，所述氧化石墨烯共混物由氧化石墨烯、聚合物和无机物组成，所述聚合物选自全氟磺酸树脂、聚酰亚胺、聚醚酰胺、聚氧化乙烯、聚环氧乙烷、聚氯乙烯、聚间苯二甲酰间苯二胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种；所述无机物选自氧化硅或氧化铝；所述氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物与无纺布基材的质量比为1∶(0.1～10)，所述氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物与粘结剂的质量比为(19～4)∶1；所述溶剂与粘结剂和氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物的总质量的质量比为(199～4)∶1。
2.如权利要求1所述一种氧化石墨烯复合无纺布，其特征在于所述浆液层的厚度为1～20μm。
3.如权利要求2所述一种氧化石墨烯复合无纺布，其特征在于所述浆液层的厚度为1～5μm。
4.如权利要求1所述一种氧化石墨烯复合无纺布，其特征在于所述无纺布基材选自聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚间苯二甲酰间苯二胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种。
5.如权利要求1所述一种氧化石墨烯复合无纺布，其特征在于所述粘结剂选自聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、丁苯橡胶、明胶中的至少一种。
6.如权利要求1所述一种氧化石墨烯复合无纺布，其特征在于所述粘结剂占所述氧化石墨烯及氧化石墨烯共混物、粘结剂和溶剂总质量的0.5％～20％。
7.如权利要求1所述一种氧化石墨烯复合无纺布，其特征在于所述浇注在无纺布内部的聚合物质量为2～10mg/cm3。
8.如权利要求1所述一种氧化石墨烯复合无纺布的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将氧化石墨烯或氧化石墨烯共混物、粘结剂和溶剂混合后球磨，得浆液；
(2)将浆液浇注于无纺布基材内部或涂覆在无纺布基材表面，干燥后，即得氧化石墨烯复合无纺布。
9.如权利要求8所述一种氧化石墨烯复合无纺布的制备方法，其特征在于在步骤(2)中，所述干燥是于50～60℃下真空干燥。
10.如权利要求1所述一种氧化石墨烯复合无纺布在制备锂硫电池中应用，所述应用是所述氧化石墨烯复合无纺布作为锂硫电池中的隔膜。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102115599B1 (ko) * 2016-12-27 2020-05-26 주식회사 엘지화학 분리막 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
KR102115598B1 (ko) * 2016-12-27 2020-05-26 주식회사 엘지화학 분리막 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
CN106935771A (zh) * 2017-04-08 2017-07-07 深圳市佩成科技有限责任公司 一种聚丙烯腈/氟化氧化石墨烯/Celgard复合隔膜
CN107068945A (zh) * 2017-04-08 2017-08-18 深圳市佩成科技有限责任公司 一种锂硫电池复合隔膜的制备方法
CN107082996B (zh) * 2017-04-21 2020-03-24 同济大学 氧化石墨烯交联聚酰亚胺半互穿网络型复合膜及其制备
CN107159168A (zh) * 2017-07-14 2017-09-15 天津工业大学 一种石墨烯功能化无纺布吸附苯乙烯的方法
KR102229449B1 (ko) * 2017-10-26 2021-03-17 주식회사 엘지화학 분리막 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
CN107768583A (zh) * 2017-10-27 2018-03-06 新乡市中科科技有限公司 一种锂离子电池用石墨烯/芳纶涂覆隔膜及其制备方法
CN107946522B (zh) * 2017-12-15 2020-08-28 淄博君行电源技术有限公司 一种氧化石墨烯改性镍氢电池隔膜及其制备方法
CN108018615A (zh) * 2017-12-26 2018-05-11 杭州高烯科技有限公司 一种表面涂覆氧化石墨烯的聚丙烯腈纤维的制备方法
CN108018716A (zh) * 2017-12-29 2018-05-11 梅庆波 一种耐磨吸水型无纺布的制备方法
CN108456999B (zh) * 2018-03-12 2020-10-16 武汉理工大学 聚甲基丙烯酸甲酯/聚乙烯吡咯烷酮/氧化石墨烯纳米纤维复合膜的制备方法
CN108729246B (zh) * 2018-05-22 2020-08-28 广州丽特新材科技有限公司 一种聚乙烯醇无纺布涂覆复合材料的制备方法
CN112553891B (zh) * 2018-07-29 2022-12-09 杭州安加空间新材料科技有限公司 吸湿、透气、抗菌的聚氨酯合成革用水刺无纺布制备方法
CN109390534A (zh) * 2018-09-10 2019-02-26 中原工学院 一种用于锂离子电池隔膜的纳米纤维膜及其制备方法
CN109244334B (zh) * 2018-10-30 2021-08-24 安徽金力新能源有限公司 一种锂硫电池及其隔膜和该隔膜的制备方法
CN109403020A (zh) * 2018-10-30 2019-03-01 山东安恒华盛石墨烯材料科技有限公司 一种耐紫外石墨烯复合对位芳纶纤维及制备方法和应用
CN111725467A (zh) * 2019-03-19 2020-09-29 河北金力新能源科技股份有限公司 锂硫电池复合涂层隔膜及其制备方法和应用
CN110323451B (zh) * 2019-04-28 2022-03-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种基于石墨烯与高分子纤维的多功能复合材料及其制备方法和应用
KR102415168B1 (ko) * 2019-05-03 2022-07-01 주식회사 엘지에너지솔루션 기능성 분리막, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN112038546A (zh) * 2019-06-03 2020-12-04 河北金力新能源科技股份有限公司 一种锂硫电池功能隔膜、制备方法及应用和锂硫电池
CN111411533B (zh) * 2020-04-17 2021-03-23 维珍妮内衣(深圳)有限公司 一种卷对卷印刷制备石墨烯发热无纺布的方法
CN111653780A (zh) * 2020-06-04 2020-09-11 山东大学 一种柔性石墨烯基复合支架材料及其制备方法与应用
CN112080943B (zh) * 2020-09-11 2021-05-14 厦门美润医疗科技有限公司 一种功能性环保无纺布及其制备方法
CN112921668B (zh) * 2021-01-07 2023-01-24 广东金发科技有限公司 一种石墨烯覆膜无纺布及其制备方法
CN113206346B (zh) * 2021-04-30 2022-07-22 江西厚鼎能源科技有限公司 一种锂离子电池复合隔膜的制备方法
KR20240121318A (ko) * 2022-07-12 2024-08-08 컨템포러리 엠퍼렉스 테크놀로지 씨오., 리미티드 분리막 및 이를 사용하는 이차 전지, 배터리 모듈, 배터리 팩 및 전기 장치
CN117867855B (zh) * 2024-02-20 2024-06-25 广东康尔医疗科技有限公司 一种高阻隔性透气复合布料及其制备方法和手术包

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104022247A (zh) * 2014-06-24 2014-09-03 中国第一汽车股份有限公司 一种多元复合的锂离子电池隔膜及其制备
CN104183867B (zh) * 2014-08-12 2018-06-19 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种单离子导体纳米颗粒增强锂电池隔膜或聚合物电解质的制备方法和应用
CN105140447A (zh) * 2015-07-23 2015-12-09 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂硫电池用功能性复合隔膜及其制备方法

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