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CN105916379A - 1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷-2,4-二酮的组合物 - Google Patents

1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷-2,4-二酮的组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)的苯并

Description

1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔 基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷- 2,4-二酮的组合物
一种最常见的防治不希望的植物物种的实践为使用除草剂。
在作物保护产品中，原则上希望提高活性化合物作用的特异性和可靠性。尤其希望作物保护产品有效防治有害植物，同时被考虑中的有用植物耐受。已知在一些情况下可以通过联合施用起特异性作用的除草剂和起解毒剂或拮抗剂作用的有机活性化合物可以实现更好的作物植物相容性。由于它们可以降低或甚至防止对作物植物的损害这一事实，它们也被称为安全剂。
1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷(triazinane)-2,4-二酮，下文还称为“苯并嗪酮(I)”，为式I的除草活性物质：
苯并嗪酮(I)及其制备方法由WO 2010/145992已知。该方法以无定型固体得到苯并嗪酮(I)。
然而，已知苯并嗪酮(I)对有害植物的除草性能及其与作物植物的相容性并不总是完全令人满意。
因此，本发明的目的是提供对不希望的有害植物具有高度活性且同时，对有用植物具有良好相容性的除草苯并嗪酮(I)。
这一和其他目的由如下所定义的苯并嗪酮(I)的组合物实现。
令人惊奇地，发现以其中每体积颗粒至多50％具有3μm以下的直径的颗粒形式施用的苯并嗪酮(I)显现出降低的植物毒性。
因此，本发明涉及包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物：
其中每体积颗粒至多50％具有3μm以下的直径。
该包含其中每体积颗粒至多50％具有3μm以下的直径的颗粒形式的式(I)的苯并嗪酮的式(I)的苯并嗪酮的组合物在下文中还被描述为和称为“包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物”或“组合物A”。
本发明还提供了包含除草活性量的如本文所述的苯并嗪酮(I)的组合物(组合物A)和至少一种液体和/或固体载体，以及如果合适，至少一种表面活性物质的植物保护剂。
本发明还提供了一种通过施用除草有效量的如本文所述的苯并嗪酮(I)的组合物(组合物A)使作物安全以防植物毒性伤害的方法。
本发明还提供了一种防治不希望的植物生长的方法，该方法包括使除草活性量的如本文所述的苯并嗪酮(I)的组合物(组合物A)作用于植物、其环境或种子。
此外，本发明涉及至少包含组合物A(作为组分A)和至少一种选自除草化合物(作为组分B)和安全剂(作为组分C)的其他化合物的除草组合。
本发明的其他实施方案由权利要求书、说明书和实施例明了。应理解的是本发明主题的上述特征和下文仍要说明的那些不仅可以用于在各种特定情形下所给组合，而且可以在不背离本发明范围下用于其他组合。
本文所用术语“防治”和“防除”是同义词。
本文所用术语“不希望的植物生长”和“有害植物”是同义词。
如本文所述，颗粒直径为根据静态激光散射的体积平均颗粒直径。在下文中，“xn”以n体积％颗粒具有x以下的直径且(100-n)体积％颗粒具有x以上的直径定义粒度x。
方法和定义更详细地在European Norm ISO 13320，“Particle size analysis—Laser diffraction Methods”，第一版，2009-10-01，校正版，2009-12-01。
技术人员熟知这些方法，其还例如描述于H.Wiese(D.Distler编辑)，AqueousPolymer Dispersions(Polymerdispersionen)，Wiley-VCH 1999，第4.2.1章，第40页及随后各页及其中所引用的文献；H.Auweter,D.Horn,J.Colloid Interf.Sci.105(1985)，第399页；D.Lilge,D.Horn,Colloid Polym.Sci.269(1991)，第704页；和H.Wiese,D.Horn,J.Chem.Phys.94(1991)，第6429页。
用于制备如本文所述的苯并嗪酮(I)的组合物(组合物A)的苯并嗪酮(I)的制备可以通过WO 2010/145992中所述的方法进行，在此引用其全部内容。
苯并嗪酮(I)的颗粒可以通过各种技术制造，必需的单元操作通常为化学工程师所知。
例如苯并嗪酮(I)可以由以合适粒度的合成，例如通过由合适溶剂在合适技术条件下如混合速度、湍流、温度或溶剂梯度(仅提及一些)沉淀而得到。太小的颗粒可通过例如团聚或Ostwald熟化增大，太大的颗粒可以机械方式研磨成小颗粒。通常，最经济的是以较大颗粒开始并随后研磨。
对该步骤，干磨和湿磨操作均是合适的，例如参见例如H.Mollet undA.Grubenmann,Formulierungstechnik Emulsionen,Suspensionen,Feste Formen,WileyVCH,Weinheim2000,第5.3.1章：“Der Zerkleinerungsvorgang”。
干磨可以使用气流粉碎机或机械磨机(锤磨、压碎或研磨齿轮、低温研磨)进行，湿磨可以使用例如胶体磨机、转子定子磨机、双锥磨机、球磨机或珠磨机、磨碎机、搅拌器球磨机、旋转磨机、盘磨机、环室磨机和介质磨机如砂磨机)。为了消散在研磨过程中引入的热量，优选研磨室安装有冷却系统。特别合适的是球磨机Drais Superflow DCP SF 12，获自DRAISWERKE,INC.40Whitney Road.Mahwah,NJ 07430USA；Drais Perl Mill PMC，获自DRAISWERKE,INC.；循环磨机系统ZETA，获自Netzsch-Feinmahltechnik GmbH；盘磨机，获自德国Netzsch Feinmahltechnik GmbH,Selb；珠磨机Eiger Mini 50，获自EigerMachinery,Inc.,888East Belvidere Rd.,Grayslake,IL 60030USA；和球磨机DYNO-MillKDL，获自瑞士WA Bachofen AG。
在所有情况下，必须调节研磨参数如设备、能量输入、速度、尺寸、物质以及球和珠粒的填充以得到本发明的粒度和粒度分布。
最后，所有以上单元操作可以与筛、狭缝、旋风分离器等联用，这允许通过分离以及通常再循环不希望的颗粒而分级且因此进一步细调粒度分布。
在以上方法中，通常还可以使用研磨助剂如分散剂、防烤剂(anti-baking agent)以及消泡剂和增稠剂以辅助操作。
本文中下述的本发明优选实施方案应理解为相互独立或相互组合优选。
优选每体积颗粒至多35％具有3μm以下的直径，这等同于x35>＝3μm；特别优选每体积颗粒至多25％具有3μm以下的直径，这等同于x25>＝3μm；尤其优选每体积颗粒至多20％具有3μm以下的直径，这等同于x20>＝3μm。
根据本发明的另一实施方案，优选每体积颗粒至多60％具有5μm以下的直径，这等同于x60>＝5μm；特别优选每体积颗粒至多45％具有5μm以下的直径，这等同于x45>＝5μm；尤其优选每体积颗粒至多35％具有5μm以下的直径，这等同于x35>＝5μm；更优选每体积颗粒至多30％具有5μm以下的直径，这等同于x30>＝5μm。
根据本发明的再一实施方案，优选每体积颗粒至多15％具有45μm以上的直径，这等同于x85<＝45μm。
本发明苯并嗪酮(I)的组合物(组合物A)包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)。
优选苯并嗪酮(I)的颗粒呈结晶形式，更优选呈苯并嗪酮(I)的结晶稳定的晶型A、B和/或C。
结晶苯并嗪酮(I)可以如下文所述通过施加合适结晶条件而制备。为了得到本发明中要求保护的粒度分布的结晶苯并嗪酮(I)，该方法的细调是必须的。
苯并嗪酮(I)在用于结晶的溶液或淤浆中的浓度通常取决于溶剂性质和溶解温度且通常为100-800g/l。合适的条件可以由本领域熟练技术人员通过常规试验确定。
优选用于结晶的溶液或淤浆以至少85％，常常至少90％，尤其至少95％的纯度含有苯并嗪酮(I)，即不为有机溶剂的有机杂质的含量基于溶解存在于该溶剂中的苯并嗪酮(I)不超过15重量％，常常不超过10重量％，尤其不超过5重量％。
用于结晶的溶液或淤浆优选基本不含所述那些以外的溶剂。就此而言，“基本不含”是指含有苯并嗪酮(I)的溶液或淤浆中其他溶剂的浓度基于溶剂总量不超过10重量％，常常为5重量％。
苯并嗪酮(I)的溶液例如可以通过下列方法制备：
(1)将苯并嗪酮(I)溶于上述极性有机溶剂之一中，或者
(2)通过化学反应制备苯并嗪酮(I)并且需要的话在除去试剂和/或副产物之后，将反应混合物转移到根据本发明合适的有机溶剂中。
为了通过溶解苯并嗪酮(I)而制备溶液，可以使用苯并嗪酮(I)的基本任何已知形式。通常使用无定形苯并嗪酮(I)或不同晶型的混合物或无定形和结晶苯并嗪酮(I)的混合物。还合适的是苯并嗪酮(I)的其他结晶形式及其混合物，例如下述形式B以及还有下述形式C，以及这些形式的混合物及苯并嗪酮(I)的形式A与形式B或形式C的混合物。
苯并嗪酮(I)的溶解通常在10-200℃，优选10-100℃，尤其是20-60℃；还优选85-200℃，尤其是90-150℃的温度下进行。
苯并嗪酮(I)的溶液也可以通过需要的话在除去试剂和/或副产物之后，将通过化学反应得到的含有苯并嗪酮(I)的反应混合物转移到根据本发明合适的有机溶剂中而制备。这可以以使得该反应在至少部分，优选至少50重量％由适合结晶的溶剂构成的有机溶剂或溶剂混合物中进行且需要的话进行后处理的方式进行，在后处理过程中除去过量试剂以及任何存在的催化剂和任何存在的不合适溶剂，例如水和/或甲醇。通过苯并嗪酮(I)的合适前体的化学反应制备苯并嗪酮(I)的溶液可以通过类似于开头所引用现有技术状态中描述的方法进行，本文完全引用该现有技术状态。
为了制备苯并嗪酮(I)的淤浆，可以使用苯并嗪酮(I)的基本任何已知形式。当然，在苯并嗪酮(I)的特定晶型的制备中，通常使用不为纯净特定结晶形式的苯并嗪酮(I)的形式。然而，苯并嗪酮(I)可以以已经含有特定结晶形式的形式使用，从而获得具有更高含量特定结晶形式的特定结晶形式。
例如，在形式A的制备中，通常使用不为纯净形式A的苯并嗪酮(I)的形式。然而，苯并嗪酮(I)可以以已经含有形式A的形式使用，从而获得具有更高含量形式A的形式A。
通常使用无定形苯并嗪酮(I)或不同晶型的混合物或无定形和结晶苯并嗪酮(I)的混合物。还合适的是苯并嗪酮(I)的其他结晶形式及其混合物，例如下述形式A、B和C，以及苯并嗪酮(I)的形式A与形式B和/或形式C的混合物。
苯并嗪酮(I)的结晶通常进行直到至少80重量％，优选至少90重量％的所用苯并嗪酮(I)结晶出来。
若苯并嗪酮(I)的结晶通过冷却进行，则冷却速率优选小于10K/min。
苯并嗪酮(I)的结晶可以通过用苯并嗪酮(I)，优选形式A的种晶播种，例如通过在结晶之前或之中加入苯并嗪酮(I)，优选形式A的种晶而促进或加速。
若在结晶过程中加入种晶，则其量基于溶解的苯并嗪酮(I)通常为0.001-10重量％，常常为0.005-5重量％，特别是0.01-1重量％，尤其是0.05-0.5重量％。
若结晶在苯并嗪酮(I)，优选形式A的种晶存在下进行，则这些优选仅在已经达到苯并嗪酮(I)在所述溶剂中的饱和浓度的温度下，即在苯并嗪酮(I)的溶解量在所述溶剂中形成饱和溶液的温度下或该温度之下加入。本领域熟练技术人员可以以常规试验确定在溶剂中的饱和浓度的温度依赖性。
结晶产物的分离，即结晶苯并嗪酮(I)，优选形式A与母液的分离通过将固体组分从液体分离的常规技术，例如通过过滤、离心或滗析进行。通常洗涤分离的固体，例如用结晶所用溶剂洗涤，用水洗涤或用结晶所用有机溶剂与水的混合物洗涤。该洗涤可以在一步或多步中进行，水洗通常用于最后洗涤步骤。该洗涤通常在低于30℃，常常低于25℃，尤其低于20℃的温度下进行，以保持有价值产物的损失尽可能小。然后可以将所得形式A干燥并随后供入进一步加工。然而，通常直接将在洗涤之后得到的潮湿活性物质，尤其是被水润湿的活性物质供入进一步加工。
借助结晶，结晶苯并嗪酮(I)，优选形式A以苯并嗪酮(I)含量通常为至少90重量％，常常为94重量％，尤其是至少96重量％得到。
结晶苯并嗪酮(I)，优选形式A的含量基于苯并嗪酮(I)的总量通常为至少90％，常常为至少95％或至少96％。
因此，本发明的特殊实施方案涉及包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，其中所述颗粒由至少90重量％，常常为至少95％或至少96％的结晶苯并嗪酮(I)，优选结晶形式A构成。
苯并嗪酮(I)的颗粒，优选含有结晶形式，更优选结晶形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的颗粒可以与1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷-2,4-二酮的其他形式，例如形式B和/或形式C混合，而不会失去由苯并嗪酮(I)的颗粒所实现的益处。
因此，本发明还涉及包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物(组合物A)，其中颗粒为含有1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷-2,4-二酮的结晶形式A和呈不同于形式A的形式的1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷-2,4-二酮的混合物，其中1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷-2,4-二酮在该混合物中的总量基于该混合物总重量为至少90重量％，优选至少94重量％。
该混合物同样可以用于制备如下文所述的配制剂且同样可以作为含有结晶形式的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的颗粒本身使用。在该混合物中，结晶苯并嗪酮(I)，优选形式A的量基于该混合物中所含苯并嗪酮(I)颗粒的总量通常为至少50重量％，尤其是至少60重量％，例如50-95重量％，尤其是60-90重量％。
在对苯并嗪酮(I)的结晶的研究方面，发现了三种晶型A、B和C。尽管晶型A和B可以以纯净形式得到，但晶型C往往作为形式A和B的混合物得到。
苯并嗪酮(I)的形式A可以通过X射线粉末衍射法基于其衍射图确认。因此，使用Cu-Kα射线在25℃下记录的形式A的X射线粉末衍射图显示出在下表中以2θ值或以晶面间距d表述的反射中的至少3个，常常是至少5个，特别是至少7个，尤其是全部：
对形式A的单晶的研究表明基础晶体结构为正交晶系。晶胞具有空间群Pna2(1)。形式A的晶体结构的特征数据(在-173℃下测定)总结于下表中。
形式A的结晶学特性
a,b,c＝晶胞边长
α,β,γ＝晶胞角
Z＝晶胞中分子数
形式A显示在150-185℃范围内具有特征熔融峰的差示热分析图。作为熔融峰的开始测定的熔点通常为约170-180℃，尤其是174-179℃。
熔融焓优选为70-80J/g。这里所述的值涉及由微分量热法(差示扫描量热法：DSC，封闭且通风的铝杯，氮气流150ml/min，加热速率5K/min)测定的值。
苯并嗪酮(I)的形式A的生产可以通过由苯并嗪酮(I)在合适有机溶剂中的溶液结晶而进行。适合由溶液结晶形式A的溶剂是选自C1-C3链烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇，C1-C4二烷基酮，如丙酮，单-或二-C1-C4二烷基苯如乙苯或二甲苯类，以及单-或二氯苯的有机溶剂。
苯并嗪酮(I)的形式A的生产还可以通过由苯并嗪酮(I)在合适有机溶剂中的淤浆结晶而进行。适合由淤浆结晶形式A的溶剂是水与选自如下的水溶混性有机溶剂的混合物：C1-C3链烷醇，尤其是乙醇或异丙醇，C2-C4链烷二醇，如1,3-丙二醇，C1-C4二烷基酮，如丙酮以及优选具有4-6个碳原子和1或2个氧原子的环状醚，如四氢呋喃和1,4-二烷。
为了得到苯并嗪酮(I)的形式A，结晶在低于60℃，尤其至多50℃，更优选至多40℃的温度下进行。形式A的结晶优选在受控条件下进行，即选择结晶条件以实现缓慢结晶速率。
为此，在第一步i)中制备苯并嗪酮(I)在上述溶剂或溶剂混合物之一中的溶液或淤浆，然后在第二步ii)中在低于60℃，尤其至多50℃，更优选至多40℃，例如-10℃至50℃，尤其是0-40℃的温度下进行苯并嗪酮(I)的结晶。
为了得到苯并嗪酮(I)的形式A，苯并嗪酮(I)的溶解通常在10-100℃，尤其是20-60℃的温度下进行。
苯并嗪酮(I)的形式A的结晶可以按如下进行，例如：
-冷却含有溶解或分散的苯并嗪酮(I)的溶液或淤浆，
-浓缩含有溶解或分散的苯并嗪酮(I)的溶液或淤浆，或者
-上述措施的组合。
形式B可以通过X射线粉末衍射法基于其衍射图确认。因此，使用Cu-Kα射线在25℃下记录的形式B的X射线粉末衍射图显示出在下表中以2θ值或以晶面间距d表述的反射中的至少3个，常常是至少5个，尤其是至少7个，特别是全部：
形式B显示在190-220℃范围内具有特征熔融峰的差示热分析图。作为熔融峰的开始测定的熔点通常为约200-210℃，尤其是203-208℃。
熔融焓优选为30-40J/g。这里所述的值涉及由微分量热法(差示扫描量热法：DSC，封闭且通风的铝杯，氮气流150ml/min，加热速率5K/min)测定的值。
晶型B的生产主要可以通过在超过60℃的温度下，尤其是在至少80℃或至少90℃，例如80-130℃或90-120℃的温度下进行结晶而进行。
形式B例如可以通过在至少80℃或至少90℃，例如80-130℃或90-120℃的温度下由苯并嗪酮I在选自甲苯、一氯苯或二氯苯的有机溶剂中的溶液或淤浆结晶而得到。
形式B例如可以通过在至少80℃或至少90℃，例如80-130℃或90-120℃的温度下由苯并嗪酮(I)在水和水溶混性溶剂的混合物中的淤浆结晶而得到，该水溶混性溶剂选自C1-C3链烷醇，尤其是甲醇或异丙醇，C2-C4链烷二醇，如1,3-丙二醇，C1-C4二烷基酮，如丙酮以及优选具有4-6个碳原子和1或2个氧原子的环状醚，如四氢呋喃和1,4-二烷。除此以外，由苯并嗪酮(I)的淤浆结晶而得到形式B可以类似于形式A的结晶进行，尤其就该淤浆的制备、浓度和进行结晶的措施而言，条件是结晶在上述温度范围内进行。
形式B例如还可以通过在至少80℃或至少90℃，例如80-130℃或90-120℃的温度下由苯并嗪酮(I)在甲苯中的溶液或淤浆结晶而得到。除此以外，由苯并嗪酮(I)的溶液结晶而得到形式B可以类似于形式A的结晶进行，尤其就该溶液的制备、浓度和进行结晶的措施而言，条件是结晶在上述温度范围内进行。
纯净形式B也通过将结晶的苯并嗪酮(I)，例如苯并嗪酮(I)的形式A或形式A+B+C的混合物加热到至少160℃，尤其是至少170℃的温度，例如160-210℃或170-200℃的温度而得到。
为了得到苯并嗪酮(I)的形式B，结晶在至少80℃或至少90℃，例如80-130℃或90-120℃的温度下进行。形式B的结晶优选在受控条件下进行，即选择结晶条件以实现缓慢结晶速率。
为此，在第一步i)中制备苯并嗪酮I在上述溶剂或溶剂混合物之一中的溶液或淤浆，然后在第二步ii)中在至少80℃或至少90℃，例如80-130℃或90-120℃的温度下进行苯并嗪酮I的结晶。
为了得到苯并嗪酮(I)的形式B，苯并嗪酮(I)的溶解通常在85-200℃，尤其是90-150℃的温度下进行。
苯并嗪酮I的形式B的结晶可以按如下进行，例如：
-将含有溶解或悬浮的苯并嗪酮I的热饱和溶液或淤浆冷却至80-100℃的温度，
-浓缩含有溶解或分散的苯并嗪酮I的热饱和溶液或淤浆，或者
-上述措施的组合。
借助结晶可以得到苯并嗪酮(I)含量通常为至少90重量％，常常为94重量％，尤其是至少96重量％的形式B。形式B的含量基于苯并嗪酮(I)的总量通常为至少90％，常常为至少95％或至少96％。
在形式A、B和C的混合物中，形式C可以通过X射线粉末衍射法基于其衍射图确认。因此，使用Cu-Kα射线在25℃下记录的X射线粉末衍射图显示出在下表中以2θ值或以晶面间距d表述的反射中的至少3个，常常是至少5个，尤其是全部：
正如已知无定型苯并嗪酮(I)，包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物或苯并嗪酮(I)的形式A与其他形式的混合物适合作为除草剂。
因此，本发明还涉及植物保护剂，其含有包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)(组合物A)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的组合物和常用于配制植物保护剂，尤其是呈含水悬浮浓缩物(所谓的SC)、非水悬浮浓缩物(所谓的OD)、可湿性粉末(所谓的WP)、水分散性颗粒(所谓的WG)、可撒粉粉末(所谓的DP)、干种子处理用粉末(所谓的DS)、种子处理用可流动浓缩物(所谓的FS)、颗粒(所谓的GR)、油混溶性可流动浓缩物(所谓的OF)、油分散性粉末(所谓的OP)、可直接施用悬浮浓缩物(所谓的SD)、悬浮乳液(所谓的SE)；淤浆种子处理用水分散性粉末(所谓的WS)、水分散性片剂(所谓的WT)和混合配制剂ZE和ZC形式的植物保护剂的添加剂。
优选配制剂类型SC、WG、SE以及混合配制剂ZC和ZE。
尤其优选配制剂类型SC、WG和SE。
本发明还涉及一种防除不希望的植物生长的方法，其特征在于将包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，更优选作为合适的活性物质制剂用于植物、其生长环境和/或种子。
本发明还涉及含有包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选结晶形式A的苯并嗪酮(I)的组合物与至少一种其他形式的苯并嗪酮(I)和常用于配制植物保护剂，尤其是任意形式的上述配制剂类型的植物保护剂的添加剂的混合物的植物保护剂。
本发明还涉及一种防除不希望的植物生长的方法，其特征在于将包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物与至少一种其他形式的苯并嗪酮(I)的混合物，更优选作为合适的活性物质制剂用于植物、其生长环境和/或种子。
下文就包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物所做说明还施用于包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的组合物与其他形式的苯并嗪酮(I)的混合物。
此外，下文就包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物所做说明还施用于包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A作为组分A的苯并嗪酮(I)的组合物与至少一种所定义的其他除草剂B(组分B)和/或安全剂C(组分C)的组合。
在该类组合中，组合物A还可包含包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的组合物与其他形式的苯并嗪酮(I)的混合物。
在作物保护产品中，原则上希望提高活性化合物作用的特异性和可靠性。尤其希望作物保护产品有效防治有害植物且同时被所述有用植物耐受。选择性除草剂防治不希望的植物生长，同时不显著损害所需作物。
包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，包含所定义的组合物A(组分A)和至少一种所定义的其他除草剂B(组分B)和/或安全剂C(组分C)的组合和包含组合物A或其组合的植物保护剂非常好地防除非栽培区的植物生长，尤其是单子叶杂草物种如燕麦属(Avena)、黑麦草属(Lolium)、看麦娘属(Alopecurus)、虉草属(Phalaris)、稗属(Echinochloa)、马唐属(Digitaria)、狗尾草属(Setaria)、莎草属(Cyperus species)、冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、Imparato和高粱属(Sorghum)，以及双子叶杂草物种如猪殃殃属(Galium)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)、野芝麻属(Lamium)、繁缕属(Stellaria)、苋属(Amaranthus)、芥属(Sinapsis)、番薯属(Ipomoea)、母菊属(Matricaria)、苘麻属(Abutilon)、黄花稔属(Sida)、旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)，特别是在高施用水平下。在诸如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、糖用甜菜、大豆和棉花的作物中，它们对杂草和有害禾草具有活性，不会显著损害作物植物。该效果尤其在低施用水平下发生。
取决于特定的施用方法，包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，包含所定义的组合物A(组分A)和至少一种所定义的其他除草剂B(组分B)和/或安全剂C(组分C)的组合或包含组合物A或其组合的植物保护剂也可以用于许多其他作物植物以除去不希望的植物。
作物的实例为玉米、大豆、禾谷类、豆类、棉花、花生、向日葵、柑橘类、坚果、稻和甘蔗；优选的作物为玉米、大豆和禾谷类；特别优选玉米和禾谷类，尤其优选玉米。
可能的作物例如包括下列：洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Betavulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassicanapus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapavar.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Caryaillinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffeaarabica)(中果咖啡(coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumissativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeisguineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypiumvitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、橡胶(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeumvulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Oleaeuropaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolusvulgaris)、黑挪威云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)、欧洲李(Prunus domestica)、桃(Prunuspersica)、西洋梨(Pyrus communis)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(蜀黍(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitisvinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。
优选的作物如下：燕麦(Avena sativa)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypiumvitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、大麦(Hordeum vulgare)、兵豆(Lensculinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseoluslunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、豌豆(Pisum sativum)、甘蔗(Saccharumofficinarum)、黑麦(Secale cereale)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(蜀黍(S.vulgare))、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)和玉蜀黍(Zea mays)。
此外，包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，或含有包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的组合物的作物保护剂或包含所定义的组合物A(组分A)和至少一种所定义的其他除草剂B(组分B)和/或安全剂C(组分C)的组合还可以用于通过包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂作用的作物。
本发明组合物A和包含其的组合还可以用于基因修饰植物。术语“基因修饰植物”应理解为其基因材料已经通过使用重组DNA技术以在自然情况下不易通过杂交、突变或自然重组得到的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用，这些除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂，乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类(例如参见US 6,222,100，WO 01/82685，WO 00/026390，WO97/41218，WO 98/002526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO 03/14357，WO 03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如参见US 6,222,100，WO 01/82685，WO 00/26390，WO 97/41218，WO 98/02526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO03/014357，WO 03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)，烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)(例如参见WO 92/00377)，谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦(glufosinate)(例如参见EP-A 242236，EP-A 242246)或苯腈类(oxynil)除草剂(例如参见US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的夏播油菜(Canola，德国BASF SE)。使用基因工程方法使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦，它们中的一些可以以商标名(耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)和(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)得到。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌菌株，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些的植物，所述杀虫蛋白如σ-内毒素，例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定殖细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素，蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，马铃薯储藏蛋白酶抑制剂(patatin)，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂，核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(螺旋激肽(helicokinin)受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还应具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，(产生毒素Cry9c的玉米品种)，RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；(产生VIP毒素的棉花品种)；(产生毒素Cry3A的土豆品种)； Bt11(例如CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以提高对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性或抵抗性的植物。这类蛋白质的实例为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成这些蛋白而对细菌如Erwinia amylvora具有提高的耐受性的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域技术人员所已知并且例如描述于上述出版物中。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。
此外，还包括尤其为了改善人类或动物营养而通过使用重组DNA技术含有改变量的物质含量或新物质含量的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜，加拿大DOWAgro Sciences)。
此外，还包括尤其为了改进原料生产而通过使用重组DNA技术含有改变量的物质含量或新物质含量的植物，例如产生增加的支链淀粉含量的土豆(例如土豆，德国BASF SE)。
此外，包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，或含有包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的组合物的植物保护剂还可以用于通过包括基因工程方法在内的育种而耐受昆虫或真菌侵袭的作物。
包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，包含所定义的组合物A(组分A)和至少一种所定义的其他除草剂B(组分B)和/或安全剂C(组分C)的组合还像已知的无定形苯并嗪酮或包含它的组合一样适合植物部分的脱叶和干燥，例如用于作物植物如棉花、土豆、油菜、向日葵、大豆或大田菜豆，尤其是棉花。就此而言，本发明的实施方案还涉及使植物干燥和/或脱叶的试剂、生产这些试剂的方法以及使用包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物使植物干燥和/或脱叶的方法。
包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物尤其适合作为干燥剂用于作物植物如土豆、油菜、向日葵和大豆以及还有禾谷类的地面上部分的干燥。这使得能够完全机械收割这些重要的作物植物。
还具有科学意义的是促进收割，这通过时间集中地除去或降低与柑橘类果树、橄榄树或其他物种以及各种仁果、核果和壳果果树栽培品种的连接强度而实现。相同的机理，即促进植物的果实或叶子与枝条之间形成分离组织对于有用植物，尤其是棉花的良好受控脱叶也是重要的。
此外，各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后纤维质量提高。
包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，包含所定义的组合物A(组分A)和至少一种所定义的其他除草剂B(组分B)和/或安全剂C(组分C)的组合或含有组合物A或其组合的植物保护剂例如可以以直接可喷雾水溶液，粉末，悬浮液以及高浓度水性、油性或其它悬浮液，油悬浮液，糊，撒粉剂，撒播剂或颗粒的形式通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌使用。使用形式由使用目的决定；在每种情况下，它们应确保本发明活性物质的最佳可能分布。
本发明的植物保护剂含有纯度基于所述晶型为至少90重量％的包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物以及例如常用于配制植物保护剂的添加剂和/或载体。在该类植物保护剂中，活性物质的量，即苯并嗪酮(I)和需要的话其他活性物质的总量基于该植物保护剂的总重量通常为1-98重量％，尤其是10-95重量％。
通常所有在植物保护剂，尤其是除草剂配制剂中常用作载体的固体和液体物质可以作为载体。
固体载体例如为矿土如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、磨碎的塑料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲和植物产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉，地上植物部分如秸秆、亚麻、甘蔗秸秆等以及其它固体载体。
液体载体除了水外还有有机液体，例如中到高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如烷属烃、四氢萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，包括芳族和非芳族烃混合物，例如以商标Exxsol和Solvesso销售的产品，天然油类如植物-例如向日葵、玉米、棉花、油菜籽、棕榈、大豆、椰子、橄榄、亚麻籽-或动物油-例如鱼、猪肉、牛肉-或这些的衍生物如油酸甲酯或生物柴油，醇类如丙醇、丁醇和环己醇，酮类如环己酮，以及强极性溶剂，例如酰胺如脂肪烷基二甲基酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
典型添加剂包括表面活性物质，尤其是那些通常用于植物保护剂中的润湿剂、乳化剂和分散剂(添加剂)，以及粘度改性添加剂(增稠剂和流变改性剂)、消泡剂、防冻剂、pH调节剂、稳定剂、抗结块剂和生物杀伤剂(防腐剂)。
可能的表面活性物质优选为阴离子和非离子表面活性剂。保护性胶体也是合适的表面活性物质。
表面活性物质的量基于本发明植物保护剂的总重量通常为0.1-50重量％，尤其是0.5-30重量％，或者基于配制剂中固体活性物质的总量为0.5-100重量％。优选表面活性物质包括至少一种阴离子表面活性物质和至少一种非离子表面活性物质并且阴离子表面活性物质与非离子表面活性物质的比例通常为10:1-1:10。
阴离子表面活性剂的实例包括烷基芳基磺酸盐，芳族磺酸盐，例如木素磺酸盐(Borresperse类型，Borregaard)，苯基磺酸盐，萘磺酸盐(Morwet类型，Akzo Nobel)，二丁基萘磺酸盐(Nekal类型，BASF)，烷基硫酸盐，尤其是脂肪醇硫酸盐、月桂基硫酸盐以及硫酸化十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇，烷基磺酸盐，烷基醚硫酸盐，尤其是脂肪醇(聚)乙二醇醚硫酸盐，烷基芳基醚硫酸盐，烷基聚乙二醇醚磷酸盐，聚芳基苯基醚磷酸盐，磺基琥珀酸烷基酯盐，烯烃磺酸盐，链烷磺酸盐，石油磺酸盐，氨基乙磺酸盐，肌氨酸，脂肪酸，烷基萘磺酸，萘磺酸，木素磺酸，磺化萘与甲醛的缩合产物，磺化萘与甲醛和苯酚以及任选脲的缩合产物以及苯酚磺酸与甲醛和脲的缩合产物，木素亚硫酸盐废液，烷基磷酸盐，烷基芳基磷酸盐，例如三苯乙烯基磷酸盐，以及聚羧酸盐如聚丙烯酸盐，马来酸酐/烯烃共聚物(例如CP9，BASF)，包括上述物质的碱金属、碱土金属、铵和胺盐。优选的阴离子表面活性物质是带有至少一个磺酸根基团的那些，尤其是其碱金属和铵盐。
非离子表面活性物质的实例是烷基酚烷氧基化物，尤其是辛基酚、异辛基酚、壬基酚和三丁基苯酚的乙氧基化物和乙氧基化物-co-丙氧基化物，二-和三苯乙烯基苯酚烷氧基化物，醇烷氧基化物，尤其是脂肪醇乙氧基化物和脂肪醇乙氧基化物-co-丙氧基化物，例如烷氧基化异十三烷醇、脂肪胺烷氧基化物、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、脂肪酸聚二乙醇酰胺、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、异十三烷醇、乙氧基化脂肪酸酰胺、乙氧基化脂肪酸酯、烷基聚糖苷、乙氧基化烷基聚糖苷、脱水山梨醇脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、较低分子量聚氧化烯如聚乙二醇、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯-co-氧化丙烯二-和三嵌段共聚物，及其混合物。优选的非离子表面活性物质是脂肪醇乙氧基化物、烷基聚糖苷、甘油脂肪酸酯、蓖麻油乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸酰胺乙氧基化物、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物及其混合物。
保护性胶体为通常呈水溶性、不像上述表面活性剂那样分子量通常超过2,000道尔顿(数均)的两亲性聚合物。其实例是蛋白质和变性蛋白如酪蛋白，多糖如水溶性淀粉衍生物和纤维素衍生物，疏水改性的淀粉和纤维素，例如甲基纤维素，还有聚羧酸盐如聚丙烯酸、丙烯酸共聚物和马来酸共聚物(BASF Sokalan类型)，聚乙烯醇(Clariant的Mowiol类型)，聚烷氧基化物，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮共聚物，聚乙烯基胺，聚乙烯亚胺(BASF的Lupasol类型)以及更高分子量聚氧化烯如聚乙二醇、聚氧化丙烯以及聚氧化乙烯-co-氧化丙烯二-和三嵌段共聚物。
本发明的植物保护剂还可以含有一种或多种粘度改性添加剂(流变改性剂)。这些尤其应理解为指赋予配制剂以改变的流动行为，例如在静止状态下的高粘度和在运动状态的低粘度的物质和物质混合物。流变改性剂的性质由配制剂的性质决定。作为流变改性剂的实例可以提及无机物质如层状硅酸盐和有机改性的层状硅酸盐如膨润土或硅镁土(例如Engelhardt Co.)，以及有机物质如多糖和杂多糖如Xanthan(KelcoCo.的)、23(Rhone Poulenc)或(R.T.VanderbiltCo.)。粘度改性添加剂的量基于该植物保护剂的总重量通常为0.1-5重量％。
消泡剂的实例是对该目的已知的聚硅氧烷乳液(SRE，Wacker Co.或Rhodia Co.的)、长链醇、脂肪酸及其盐、含水蜡分散体类型的泡沫抑制剂、固体泡沫抑制剂(所谓的Compounds)和有机氟化合物及其混合物。消泡剂的量基于该植物保护剂的总重量通常为0.1-1重量％。
本发明的植物保护剂还可以含有用于稳定化的防腐剂。合适的防腐剂是基于异噻唑啉酮的那些，例如ICI Co.的或者Thor Chemie Co.的或Rohm&Hass Co.的MK。防腐剂的量基于SC的总重量通常为0.05-0.5重量％。
含水植物保护剂，即具有含水载体的那些，通常含有防冻剂。合适的防冻剂是液态多元醇，例如乙二醇、丙二醇或甘油，以及脲。防冻剂的量基于含水植物保护剂的总重量通常为1-20重量％，尤其是5-10重量％。
若将含有包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选晶型A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物和任选至少一种其他除草剂B(组分B)和/或安全剂C(组分C)的植物保护剂用于种子处理，则它们还可以含有例如种子处理所用的常规组分，例如拌种或涂敷中常用的组分。除了上述组分外，这些尤其包括着色剂、粘合剂、填料和增塑剂。
所有对该类目的常规的染料和颜料都可以作为着色剂。低水溶性颜料和水溶性染料在这里都有用。作为实例可以提及以如下名称已知的染料和颜料：若丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红10和碱性红108。着色剂的量通常不超过配制剂的20重量％，优选基于配制剂的总重量为0.1-15重量％。
所有常用于拌种剂的粘结剂可以考虑作为粘合剂。合适粘结剂的实例包括热塑性聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠，以及还有聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、上述保护性胶体、聚酯、聚醚酯、聚酐、聚酯聚氨酯、聚酯酰胺，热塑性多糖，例如纤维素衍生物如纤维素酯、纤维素醚、纤维素醚酯，包括甲基纤维素、乙基纤维素、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素及淀粉衍生物和改性淀粉、糊精、麦芽糖糊精、藻酸盐和脱乙酰壳多糖以及还有脂肪、油、蛋白质，包括酪蛋白、明胶和玉米蛋白、阿拉伯胶和紫胶。粘合剂优选是植物相容的，即它们不呈现植物毒性作用或不呈现显著的植物毒性作用。粘合剂优选可生物降解。粘合剂的选择优选应使得它用作配制剂活性组分的基质。粘合剂的量通常不超过配制剂的40重量％，优选基于配制剂的总重量为1-40重量％，尤其是5-30重量％。
除了粘合剂外，种子处理用配制剂还可以含有惰性填料。这些填料的实例是上述固体载体材料，尤其是细碎无机材料如粘土、白垩、膨润土、高岭土、滑石、珍珠岩、云母、硅胶、硅藻土、石英粉和蒙脱石，还有细碎有机材料如木粉、谷粉、活性炭等。填料量的选择优选应使得填料的总量基于配制剂的所有非挥发性组分的总重量不超过70重量％。填料的量基于配制剂的所有非挥发性组分的总重量通常为1-50重量％。
此外，种子处理用配制剂还可以含有增加涂层的柔性的增塑剂。增塑剂的实例是低聚聚亚烷基二醇、甘油、邻苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸烷基苄基酯、乙二醇苯甲酸酯和类似化合物。增塑剂在涂层中的量基于配制剂的所有非挥发性组分的总重量通常为0.1-20重量％。
本发明的优选实施方案涉及包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物和任选至少一种其他除草剂B(组分B)和/或安全剂C(组分C)的液体配制剂。除了固体活性物质相外，这些具有至少一种液相，其中苯并嗪酮(I)根据本发明以颗粒形式，优选以形式A的形式存在。可能的液相基本为水和其中苯并嗪酮(I)的颗粒，优选形式A仅微溶或不溶的那些有机溶剂，例如其中苯并嗪酮(I)的颗粒，优选形式A在25℃和1013毫巴下的溶解度不超过1重量％，特别是不超过0.1重量％，尤其不超过0.01重量％的那些。
根据本发明的一个实施方案，其中如权利要求1-5中任一项的组合物以颗粒形式存在的液相为水。
根据第一优选实施方案，液相选自水和含水溶剂，即除了水外基于水和溶剂的总量还含有至多20重量％，但优选不超过10重量％的一种或多种水溶混性有机溶剂的溶剂混合物，该有机溶剂例如为水溶混性醚类，如四氢呋喃、甲基乙二醇、甲基二甘醇，链烷醇如异丙醇或多元醇如乙二醇、甘油、二甘醇、丙二醇等。该类配制剂在下文也称为悬浮浓缩物(SC)。
该类悬浮浓缩物以细碎颗粒形式含有苯并嗪酮(I)颗粒，优选晶型A形式的苯并嗪酮(I)，其中苯并嗪酮(I)的颗粒，优选晶型A悬浮存在于水相中。
在该类SC中，活性物质的量，即苯并嗪酮(I)以及需要的话其他活性物质的总量基于该悬浮浓缩物的总重量通常为10-70重量％，尤其是20-50重量％。
除了活性物质外，含水悬浮浓缩物通常含有表面活性物质以及需要的话还有消泡剂、增稠剂(＝流变改性剂)、防冻剂、稳定剂(生物杀伤剂)、pH调节剂和抗结块剂。
可能的表面活性物质为前面提到的表面活性物质。优选本发明的含水植物保护剂含有至少一种前面提到的阴离子表面活性剂以及需要的话一种或多种非离子表面活性剂，需要的话与保护性胶体组合。表面活性物质的量基于本发明含水SC的总重量通常为1-50重量％，尤其是2-30重量％。优选表面活性物质包括至少一种阴离子表面活性物质和至少一种非离子表面活性物质，并且阴离子表面活性物质与非离子表面活性物质的比例通常位于10:1-1:10的范围内。
关于消泡剂、增稠剂、防冻剂和生物杀伤剂的性质和量，上述那些适用。
需要的话，本发明的含水SC可以含有用于调节pH的缓冲剂。缓冲剂的实例是弱无机或有机酸如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸、酒石酸、草酸和琥珀酸的碱金属盐。
根据第二优选实施方案，该液相由其中包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物在25℃和1013毫巴下的溶解度不超过1重量％，特别是不超过0.1重量％，尤其不超过0.01重量％的非水有机溶剂组成。这些尤其包括脂族和脂环族烃和油，尤其是植物来源的那些，以及还有饱和或不饱和脂肪酸或脂肪酸混合物的C1-C4烷基酯，尤其是甲基酯，例如油酸甲酯、硬脂酸甲酯和菜油脂肪酸甲酯，还有石蜡矿物油等。
因此，本发明还涉及非水悬浮浓缩物形式的植物保护剂，其在下文也称为OD(油分散体)。该类OD以细碎颗粒状形式包含如本文所述的包含苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，其中颗粒，优选形式A的悬浮存在于非水相中。
在该类OD中，活性物质的量，即苯并嗪酮(I)以及需要的话其他活性物质的总量基于非水悬浮浓缩物总重量通常为10-70重量％，尤其是20-50重量％。
除了活性物质和液体载体外，非水悬浮浓缩物通常含有表面活性物质以及需要的话还有消泡剂、流变改性剂和稳定剂(生物杀伤剂)。
可能的表面活性物质优选为前面提到的阴离子和非离子表面活性剂。表面活性物质的量基于本发明非水SC的总重量通常为1-30重量％，尤其是2-20重量％。优选表面活性物质包括至少一种阴离子表面活性物质和至少一种非离子表面活性物质，并且阴离子表面活性物质与非离子表面活性物质的比例通常位于10:1-1:10的范围内。
本发明包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物还可以配制成固体植物保护剂。这些包括粉末、撒播和撒粉剂，还有水分散性粉末和颗粒，例如涂敷、浸渍和均相颗粒。该类配制剂可以通过将苯并嗪酮(I)颗粒，优选形式A的苯并嗪酮(I)与固体载体以及需要的话其他添加剂，尤其是表面活性物质混合或同时研磨而生产。颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而生产。固体载体为矿土如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、磨碎的塑料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲和植物产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉或其它固体载体。固体配制剂还可以通过喷雾干燥生产，需要的话在聚合物干燥助剂或无机干燥助剂存在下以及需要的话在固体载体存在下。为了制备苯并嗪酮(I)颗粒，优选形式A的苯并嗪酮(I)的固体配制剂，合适的是挤出方法、流化床造粒、喷雾造粒和类似技术。
可能的表面活性物质是前面提到的表面活性剂和保护性胶体。表面活性物质的量基于本发明固体配制剂的总重量通常为1-30重量％，尤其是2-20重量％。
在该类固体配制剂中，活性物质的量，即苯并嗪酮以及需要的话其他活性物质的总量基于固体配制剂的总重量通常为10-70重量％，尤其是20-50重量％。
包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物或含有它们的除草剂的施用在配制剂不能即用时以含水喷雾流体形式进行。这些喷雾流体通过用水稀释含有包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物的上述配制剂而制备。喷雾流体还可以含有溶解、乳化或悬浮形式的其他组分，例如肥料、其他除草或生长调节活性物质组的活性物质、其他活性物质如防除动物害虫或植物病原性真菌或细菌的活性物质，还有用于消除营养和痕量元素缺乏的无机盐，以及非植物毒性油和油浓缩物。通常在稀释本发明配制剂之前、之中或之后将这些组分加入喷雾流体中。
包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物或含有它们的植物保护剂的施用可以出苗前或出苗后方法进行。还可以使用如下施用技术，其中以使得敏感作物植物的叶子尽可能不接触，而活性物质达到生长在它们下面的不希望植物的叶子或未覆盖的土壤表面(后引导，最后耕作程序)的方式使用喷雾设备喷雾除草剂。
苯并嗪酮(I)的施用量为0.001-3.0kg活性物质/ha，优选0.01-1.0kg活性物质(a.s)/ha，取决于处理目的、季节、目标植物和生长阶段。
在另一实施方案中，包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物或含有它们的植物保护剂可以通过处理种子而施用。
种子的处理基本包括所有本领域熟练技术人员熟知的基于包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物或由其制备的试剂的技术(拌种、种子包衣、种子撒粉、浸种、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、滴种和种子造粒)。这里可以稀释或不稀释地施用植物保护剂。
术语种子包括所有类型的种子，例如谷粒、种粒、果实、块茎、插条和类似形式。优选这里的术语种子是谷粒和种粒。
作为种子，可以使用上述作物植物的种子，但还可以使用转基因植物的种子或由常规育种方法得到的那些的种子。
对于种子处理，苯并嗪酮(I)通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用。
为了拓宽作用谱并获得协同增效效果，可以将包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物与其他除草或生长调节活性物质组的许多成员混合并一起施用。此外，可能有利的是与安全剂一起配制或施用包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物。就该组合而言，全部参考WO 2010/145992。
合适的混合物组分例如为1,2,4-噻二唑类，1,3,4-噻二唑类，酰胺类，氨基磷酸及其衍生物，氨基三唑类，酰替苯胺类，(杂)芳氧基链烷酸及其衍生物，苯甲酸及其衍生物，苯并噻二嗪酮类，2-芳酰基-1,3-环己烷二酮类，2-杂芳酰基-1,3-环己烷二酮类，杂芳基芳基酮类，苄基异唑烷酮类，间-CF3-苯基衍生物，氨基甲酸酯类，喹啉羧酸及其衍生物，氯代乙酰苯胺类，环己烯酮肟醚衍生物，二嗪类，二氯丙酸及其衍生物，二氢苯并呋喃类，二氢呋喃-3-酮类，二硝基苯胺类，二硝基苯酚类，二苯基醚类，联吡啶类，卤代羧酸及其衍生物，脲类，3-苯基尿嘧啶类，咪唑类，咪唑啉酮类，N-苯基-3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺类，二唑类，环氧乙烷类，酚类，芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸酯，苯基乙酸及其衍生物，2-苯基丙酸及其衍生物，吡唑类，苯基吡唑类，哒嗪类，吡啶羧酸及其衍生物，嘧啶基醚类，磺酰胺类，磺酰脲类，三嗪类，三嗪酮类，三唑啉酮类，三唑羧酰胺类，尿嘧啶类，苯基吡唑啉类，异唑啉类及其衍生物。
此外，可能有价值的是单独或与其他除草剂组合，还有以与其他作物保护剂的混合形式，例如与用于防除害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂一起施用施用包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)，优选形式A的苯并嗪酮(I)的组合物。还令人感兴趣的是与无机盐溶液的溶混性，所述溶液用于消除营养和痕量元素缺乏。还可以加入添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。
在本发明的一个实施方案中，本发明除草组合至少包含组合物A(组分A)和至少一种选自除草剂B(组分B)，优选b1)-b15)类除草剂B和安全剂C(组分C)的其他活性化合物。
在本发明的另一实施方案中，本发明除草组合至少包含组合物A和至少一种其他活性化合物B(除草剂B)。
其他活性化合物B(除草剂B)优选选自b1)-b15)类除草剂：
b1)类脂生物合成抑制剂；
b2)乙酰乳酸合成酶抑制剂(ALS抑制剂)；
b3)光合成抑制剂；
b4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂，
b5)漂白剂除草剂；
b6)烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶抑制剂(EPSP抑制剂)；
b7)谷氨酰胺合成酶抑制剂；
b8)7,8-二氢蝶酸合成酶抑制剂(DHP抑制剂)；
b9)有丝分裂抑制剂；
b10)非常长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂)；
b11)纤维素生物合成抑制剂；
b12)去偶剂除草剂；
b13)植物生长素除草剂；
b14)植物生长素输送抑制剂；和
b15)选自如下的其他除草剂：溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷(methyl bromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyliodide)、甲胂一钠(MSMA)、油酸(oleic acid)、氯嗪草(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphane)和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS499223-49-3)及其盐和酯；
包括其可农用盐或衍生物。
优选包含至少一种选自b2、b3、b4、b5、b6、b9和b10类除草剂的除草剂B的那些本发明除草组合。
具体优选包含至少一种选自b4、b6、b9和b10类除草剂的除草剂B的那些本发明除草组合。
特别优选包含至少一种选自b4、b6和b10类除草剂的除草剂B的那些本发明除草组合。
根据本发明的第一实施方案，除草组合含有至少一种类脂生物合成抑制剂(除草剂b1)。这些为抑制类脂生物合成的化合物。可以通过抑制乙酰CoA羧化酶(下文称为ACC除草剂)或通过不同作用模式(下文称为非-ACC除草剂)而进行类脂生物合成的抑制。ACC除草剂属于HRAC分类体系的A组，而非-ACC除草剂属于HRAC分类的N类。
根据本发明的第二实施方案，除草组合含有至少一种ALS抑制剂(除草剂b2)。这些化合物的除草活性基于乙酰乳酸合成酶的抑制并因此基于支链氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的B类。
根据本发明的第三实施方案，除草组合含有至少一种光合成抑制剂(除草剂b3)。这些化合物的除草活性基于植物中光合系统II的抑制(所谓的PSII抑制剂，HRAC分类的C1、C2和C3类)或基于使植物中光合系统I中的电子转移转向(所谓的PSI抑制剂，HRAC分类的D类)并因此基于光合成的抑制。其中优选PSII抑制剂。
根据本发明的第四实施方案，除草组合含有至少一种原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(除草剂b4)。这些化合物的除草活性基于原卟啉原-IX氧化酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的E类。
根据本发明的第五实施方案，除草组合含有至少一种漂白剂除草剂(除草剂b5)。这些化合物的除草活性基于类胡萝卜素生物合成的抑制。这些包括通过抑制八氢番茄红素去饱和酶而抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(所谓的PDS抑制剂，HRAC分类的F1类)，抑制4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶的化合物(HPPD抑制剂，HRAC分类的F2类)，和通过未知作用方式抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(漂白剂—未知目标，HRAC分类的F3类)。
根据本发明的第六实施方案，除草组合含有至少一种EPSP合成酶抑制剂(除草剂b6)。这些化合物的除草活性基于烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的G类。
根据本发明的第七实施方案，除草组合含有至少一种谷氨酰胺合成酶抑制剂(除草剂b7)。这些化合物的除草活性基于谷氨酰胺合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的H类。
根据本发明的第八实施方案，除草组合含有至少一种DHP合成酶抑制剂(除草剂b8)。这些化合物的除草活性基于7,8-二氢蝶酸合成酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的I类。
根据本发明的第九实施方案，除草组合含有至少一种有丝分裂抑制剂(除草剂b9)。这些化合物的除草活性基于微管形成或组织化的扰乱或抑制并且因此基于有丝分裂的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K1和K2类。其中优选K1类化合物，尤其是二硝基苯胺类。
根据本发明的第十实施方案，除草组合含有至少一种VLCFA抑制剂(除草剂b10)。这些化合物的除草活性基于对非常长链脂肪酸合成的抑制并且因此基于植物中细胞分裂的扰乱或抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K3类。
根据本发明的第十一实施方案，除草组合含有至少一种纤维素生物合成抑制剂(除草剂b11)。这些化合物的除草活性基于对纤维素生物合成的抑制并且因此基于植物中细胞壁合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的L类。
根据本发明的第十二实施方案，除草组合含有至少一种去偶剂除草剂(除草剂b12)。这些化合物的除草活性基于细胞膜的干扰。这些抑制剂属于HRAC分类体系的M类。
根据本发明的第十三实施方案，除草组合含有至少一种植物生长素除草剂(除草剂b13)。这些包括类似植物生长素，即植物激素起作用的化合物并抑制植物生长。这些化合物属于HRAC分类体系的O类。
根据本发明的第十四实施方案，除草组合含有至少一种植物生长素输送抑制剂(除草剂b14)。这些化合物的除草活性基于植物中植物生长素输送的抑制。这些化合物属于HRAC分类体系的P类。
对于活性物质的给定作用机理和分类，例如参见“HRAC，根据作用模式的除草剂分类”，http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html。
可以与本发明组合物A组合使用的除草剂B的实例为：
b1)选自如下的类脂生物合成抑制剂：ACC除草剂如枯杀达(alloxydim)、枯杀达(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、唑酰草胺(metamifop)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-tefuryl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)和肟草酮(tralkoxydim)；以及非ACC除草剂如呋草黄(benfuresate)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、茅草枯(dalapon)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、四氟丙酸(flupropanate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、TCA、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate)；
b2)选自如下的ALS抑制剂：磺酰脲类，如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)，咪唑啉酮类如咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)，三唑并嘧啶类除草剂和磺酰苯胺类如唑嘧磺胺酸(cloransulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、双氟磺草胺(florasulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、pyrimisulfan和啶磺草胺(pyroxsulam)，嘧啶基苯甲酸酯类如双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸1-甲基乙基酯(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸丙基酯(CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲胺(CAS 420138-01-8)，磺酰氨基羰基三唑啉酮类除草剂如氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、thiencarbazone和thiencarbazone-methyl。其中本发明的优选实施方案涉及包含至少一种咪唑啉酮类除草剂的那些组合；
b3)选自如下的光合成抑制剂：胺唑草酮(amicarbazone)，光合系统II抑制剂，例如三嗪类除草剂，包括氯代三嗪类、三嗪酮类、三嗪二酮类、甲硫基三嗪类和哒嗪酮类除草剂，如莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、杀草敏(chloridazone)、草净津(cyanazine)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、六嗪同(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)和草达津(trietazin)；芳基脲类如氯溴隆(chlorobromuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、丁唑隆(tebuthiuron)和赛二唑素(thidiazuron)，苯基氨基甲酸酯类如异苯敌草(desmedipham)、卡草灵(karbutilat)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)，腈类除草剂如杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯、碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯，尿嘧啶类如除草定(bromacil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil)，以及噻草平(bentazon)和噻草平(bentazon-sodium)，达草止(pyridatre)、pyridafol、蔬草灭(pentanochlor)和敌稗(propanil)以及光合系统I抑制剂如敌草快阳离子(diquat)、敌草快(diquat-dibromide)、对草快阳离子(paraquat)、对草快(paraquat-dichloride)和对草快(paraquat-dimetilsulfate)。其中本发明的优选实施方案涉及包含至少一种芳基脲类除草剂的那些组合。其中本发明的优选实施方案同样涉及包含至少一种三嗪类除草剂的那些组合。其中本发明的优选实施方案同样涉及包含至少一种腈类除草剂的那些组合；
b4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂：氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草氟(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、戊唑草(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)、N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS45100-03-7)和3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷(triazinan)-2,4-二酮；
b5)选自如下的漂白剂除草剂：PDS抑制剂：氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7)，HPPD抑制剂：苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、异氟草(isoxaflutole)、甲基磺草酮(mesotrione)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione、tembotrione、topramezone和bicyclopyrone，漂白剂，未知目标：苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrole)、异恶草酮(clomazone)和flumeturon；
b6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂：草甘膦、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate)；
b7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂：双丙氨酰膦(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨酰膦(bilanaphos-sodium)、草铵膦、草铵膦(glufosinate-P)和草铵膦(glufosinate-ammonium)；
b8)选自如下的DHP合成酶抑制剂：黄草灵(asulam)；
b9)选自如下的有丝分裂抑制剂：K1组化合物：二硝基苯胺类如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin)，氨基磷酸酯类如胺草磷(amiprophos)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)和草胺磷(butamiphos)，苯甲酸类除草剂如敌草索(chlorthal)、敌草索(chlorthal-dimethyl)，吡啶类如氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr)，苯甲酰胺类如拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam)，K2组化合物：氯苯胺灵(chlorpropham)、苯胺灵(propham)和长杀草(carbetamide)；其中优选K1组化合物，尤其优选二硝基苯胺类；
b10)选自如下的VLCFA抑制剂：氯乙酰胺类如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(metolachlor-S)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor)，羟基乙酰苯胺类(oxyacetanilide)如氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet)，乙酰苯胺类如草乃敌(diphenamid)、萘丙胺(naproanilide)和草萘胺(napropamide)，四唑啉酮类如四唑酰草胺(fentrazamide)以及其他除草剂如莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)、fenoxasulfone、ipfencarbazone、哌草磷(piperophos)、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)及式II的异唑啉化合物：
其中R7、R8、R9、R10、W、Z和n具有下列含义：
R7、R8、R9、R10相互独立地为氢、卤素或C1-C4烷基；
X为氧或NH；
Y为苯基或除了碳环成员外还含有1、2或3个选自氧、氮和硫的相同或不同杂原子作为环成员的单环5、6、7、8、9或10员杂环，其中苯基和杂环基未被取代或带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的取代基Ryy；
优选苯基或除了碳环成员外还含有1、2或3个氮原子作为环成员的5或6员芳族杂环基(杂芳基)，其中苯基和杂芳基未被取代或带有1、2或3个取代基Ryy；以及
n为0或1；
在式II的异唑啉化合物中，优选如下式II的异唑啉化合物，其中R7、R8、R9、R10相互独立地为H、F、Cl或甲基；
X为氧；
n为0或1；和
Y为苯基、吡唑基或1,2,3-三唑基，其中后提到的三个基团未被取代或带有1、2或3个取代基Ryy，尤其是下列基团之一：
其中
R11为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R12为C1-C4烷基；
R13为卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
R14为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
m为0、1、2或3；和
#表示与基团CR13R14的连接点；
在式II的异唑啉化合物中，尤其优选如下那些式II的异唑啉化合物，其中
R7为氢；
R8为氟；
R9为氢或氟；
R10为氢或氟；
X为氧；
Y为式Y1、Y2、Y3或Y4的基团之一：
其中#表示与基团CR9R10的连接点；
n为0或1，尤其是1；以及
其中尤其优选式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异唑啉化合物：
式II的异唑啉化合物在本领域中是已知的，例如由WO 2006/024820、WO 2006/037945、WO 2007/071900和WO 2007/096576已知；
在VLCFA抑制剂中，优选氯代乙酰胺类和羟基乙酰胺类，尤其是派罗克杀草砜(pyroxasulfone)；
b11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂：草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)、异恶草胺(isoxaben)、1-环己基-5-五氟苯氧基-14-[1,2,4,6]硫杂三嗪-3-基胺和式III的哌嗪化合物：
其中
A为苯基或吡啶基，其中Ra连接在A与碳原子的连接点的邻位；
Ra为CN、NO2、C1-C4烷基、D-C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、O-D-C3-C6环烷基、S(O)qRy、C2-C6链烯基、D-C3-C6环烯基、C3-C6链烯氧基、C2-C6炔基、C3-C6炔氧基、NRARB、三-C1-C4烷基甲硅烷基、D-C(＝O)-Ra1、D-P(＝O)(Ra1)2、苯基、萘基、含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子且可以被基团Raa和/或Ra1部分或完全取代的经由碳或氮连接的3-7员单环或9或10员双环饱和、不饱和或芳族杂环，以及若Ra与碳原子连接，则额外为卤素；
Ry为C1-C6烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、NRARB或C1-C4卤代烷基以及q为0、1或2；
RA、RB相互独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6链烯基和C3-C6炔基；RA、RB还可以与它们所连接的氮原子一起形成除了碳原子外可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分或完全不饱和环，该环可以被1-3个基团Raa取代；
D为共价键、C1-C4亚烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基；
Ra1为氢、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C8链烯基、C5-C6环烯基、C2-C8炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C8链烯氧基、C3-C8炔氧基、NRARB、C1-C6烷氧氨基、C1-C6烷基磺酰氨基、C1-C6烷基氨基磺酰氨基、[二-(C1-C6)烷基氨基]磺酰氨基、C3-C6链烯基氨基、C3-C6炔基氨基、N-(C2-C6链烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6链烯基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、N-(C2-C6炔基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、C1-C6烷基磺酰基、三-C1-C4烷基甲硅烷基、苯基、苯氧基、苯基氨基或含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员单环或9或10员双环杂环，其中该环状基团未被取代或被1、2、3或4个基团Raa取代；
Raa为卤素、OH、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)qRy、D-C(＝O)-Ra1和三-C1-C4烷基甲硅烷基；
Rb相互独立地为氢、CN、NO2、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苄基或S(O)qRy，
Rb与连接于相邻环原子的基团Ra或Rb一起还可以形成除了碳原子外可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和或部分或完全不饱和环，该环可以部分或完全被Raa取代；
p为0、1、2或3；
R15为氢、OH、CN、C1-C12烷基、C3-C12链烯基、C3-C12炔基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C5-C6环烯基、NRARB、S(O)nRy、S(O)nNRARB、C(＝O)R25、CONRARB、苯基或含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员单环或9或10员双环芳族杂环，其中该环状基团经由D1连接且未被取代或被1、2、3或4个基团Raa取代，以及下列部分或完全被Raa取代的基团：C1-C4烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C5-C6环烯基、NRARB、S(O)nRy、S(O)nRARB、C(＝O)R25和CONRARB；优选为氢、OH、CN、C1-C12烷基、C3-C12链烯基、C3-C12炔基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C5-C6环烯基、NRARB、S(O)nRy、S(O)nNRARB、C(＝O)R25、CONRARB、苯基或含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员单环或9或10员双环芳族杂环，其中该环状基团经由D1连接且未被取代或被1、2、3或4个基团Raa取代，以及下列部分或完全被Raa取代的基团：C1-C4烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基；
R25为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
D1为羰基或基团D；
其中在基团R15、Ra及其子取代基中，碳链和/或环状基团可以带有1、2、3或4个取代基Raa和/或Ra1；
R16为C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基；
R17为OH、NH2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-C4羟基烷基、C1-C4氰基烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C(＝O)R25；
R18为氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，或者R18和R19一起为共价键；
R19、R20、R21、R21相互独立地为氢、卤素、OH、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基和C3-C6环炔基；
R23、R24相互独立地为氢、卤素、OH、卤代烷基、NRARB、NRAC(O)R26、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、O-C(O)R26、苯氧基或苄氧基，其中在基团R23和R24中碳链和/或环状基团可以带有1、2、3或4个取代基Raa；
R26为C1-C4烷基或NRARB；
在式III的哌嗪化合物的异唑啉化合物中，优选如下式III的哌嗪化合物，其中
A为苯基或吡啶基，其中Ra连接在A与碳原子的连接点的邻位；
Ra为CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或D-C(＝O)-Ra1；
Ry为C1-C6烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、NRARB或C1-C4卤代烷基以及q为0、1或2；
RA、RB相互独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6链烯基和C3-C6炔基；
RA、RB还可以与它们所连接的氮原子一起形成除了碳原子外可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分或完全不饱和环，该环可以被1-3个基团Raa取代；
D为共价键或C1-C4亚烷基；
Ra1为氢、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基；
Raa为卤素、OH、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)qRy、D-C(＝O)-Ra1和三-C1-C4烷基甲硅烷基；
Rb相互独立地为CN、NO2、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苄基或S(O)qRy，Rb与连接于相邻环原子的基团Ra或Rb一起还可以形成除了碳原子外可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和或部分或完全不饱和环，该环可以部分或完全被Raa取代；
p为0或1；
R15为氢、C1-C12烷基、C3-C12链烯基、C3-C12炔基、C1-C4烷氧基或C(＝O)R25，其可以部分或完全被基团Raa取代；优选为氢、C1-C12烷基、C3-C12链烯基、C3-C12炔基、C1-C4烷氧基或C(＝O)R25；
R25为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
其中在基团R15、Ra及其子取代基中，碳链和/或环状基团可以带有1、2、3或4个取代基Raa和/或Ra1；
R16为C1-C4烷基；
R17为OH、NH2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基或C(＝O)R25；
R18为氢，或者R18和R19一起为共价键；
R19、R20、R21、R21相互独立地为氢；
R23、R24相互独立地为氢、卤素或OH；
b12)选自如下的去偶剂除草剂：地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)以及二硝甲酚(DNOC)及其盐；
b13)选自如下的植物生长素除草剂：2,4-D及其盐和酯、2,4-DB及其盐和酯、氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)及其酯、草除灵(benazolin)、草除灵(benazolin-ethyl)、草灭平(chloramben)及其盐和酯、稗草胺(clomeprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟(fluroxypyr-butometyl)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其盐和酯、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB及其盐和酯、2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯、毒莠定(picloram)及其盐和酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、TBA(2,3,6)及其盐和酯、绿草定(triclopyr)及其盐和酯以及aminocyclopyrachlor及其盐和酯；
b14)选自如下的植物生长素输送抑制剂：二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)和抑草生(naptalam-sodium)；
b15)选自如下的其他除草剂：溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷(methyl bromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyliodide)、甲胂一钠(MSMA)、油酸(oleic acid)、氯嗪草(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphane)和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS499223-49-3)及其盐和酯。可以与本发明组合物A组合使用的优选除草剂B为：
b1)选自如下的类脂生物合成抑制剂：烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、唑酰草胺(metamifop)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、呋草黄(benfuresate)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苄草丹(prosulfocarb)、杀草丹(thiobencarb)和野麦畏(triallate)；
b2)选自如下的ALS抑制剂：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、唑嘧磺胺(diclosulam)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、唑草磺胺(metosulam)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、丙苯磺隆(propoxycarbazon-sodium)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、pyrimisulfan、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、啶磺草胺(pyroxsulam)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、thiencarbazone-methyl、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)；
b3)选自如下的光合成抑制剂：莠灭净(ametryn)、胺唑草酮(amicarbazone)、莠去津(atrazine)、噻草平(bentazone)、噻草平(bentazone-sodium)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯、杀草敏(chloridazone)、绿麦隆(chlorotoluron)、草净津(cyanazine)、异苯敌草(desmedipham)、敌草快(diquat-dibromide)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、六嗪同(hexazinone)、碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯、异丙隆(isoproturon)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、赛克津(metribuzin)、对草快阳离子(paraquat)、对草快(paraquat-dichloride)、苯敌草(phenmedipham)、敌稗(propanil)、达草止(pyridate)、西玛津(simazine)、去草净(terbutryn)、特丁津(terbuthylazine)和赛二唑素(thidiazuron)；
b4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂：氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、戊唑草(pentoxazone)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)、N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 45100-03-7)和3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮；
b5)选自如下的漂白剂除草剂：苯草醚(aclonifen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、苯并双环酮(benzobicyclon)、异恶草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、异氟草(isoxaflutole)、甲基磺草酮(mesotrione)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione、tembotrione、topramezone、bicyclopyrone、4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7)、杀草强(amitrole)和flumeturon；
b6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂：草甘膦、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate)；
b7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂：草铵膦、草铵膦(glufosinate-P)和草铵膦(glufosinate-ammonium)；
b8)选自如下的DHP合成酶抑制剂：黄草灵(asulam)；
b9)选自如下的有丝分裂抑制剂：氟草胺(benfluralin)、氟硫草定(dithiopyr)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、噻氟啶草(thiazopyr)和氟乐灵(trifluralin)；
b10)选自如下的VLCFA抑制剂：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、莎稗磷(anilofos)、丁草胺(butachlor)、唑草胺(cafenstrole)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、丙草胺(pretilachlor)、fenoxasulfone、ipfencarbazone、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)、噻醚草胺(thenylchlor)以及如上所述式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异唑啉化合物；
b11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂：敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)、异恶草胺(isoxaben)、1-环己基-5-五氟苯氧基-14-[1,2,4,6]硫杂三嗪-3-基胺和如上所述的式III的哌嗪化合物；
b13)选自如下的植物生长素除草剂：2,4-D及其盐和酯、氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)及其酯、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其盐和酯、MCPB及其盐和酯、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯、毒莠定(picloram)及其盐和酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、绿草定(triclopyr)及其盐和酯以及aminocyclopyrachlor及其盐和酯；
b14)选自如下的植物生长素输送抑制剂：二氟吡隆(diflufenzopyr)和二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)；
b15)选自如下的其他除草剂：溴丁酰草胺(bromobutide)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)(＝daimuron)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、威百亩(metam)、溴甲烷(methylbromide)、甲胂一钠(MSMA)、氯嗪草(oxaziclomefone)、稗草畏(pyributicarb)、苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphane)和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS 499223-49-3)及其盐和酯。
可以与本发明组合物A组合使用的特别优选除草剂B为：
b1)选自如下的类脂生物合成抑制剂：炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、禾草畏(esprocarb)、苄草丹(prosulfocarb)、杀草丹(thiobencarb)和野麦畏(triallate)；
b2)选自如下的ALS抑制剂：苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazon-sodium)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、啶磺草胺(pyroxsulam)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、thiencarbazon-methyl和三氟甲磺隆(tritosulfuron)；
b3)选自如下的光合成抑制剂：莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、六嗪同(hexazinone)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、赛克津(metribuzin)、对草快阳离子(paraquat)、对草快(paraquat-dichloride)、敌稗(propanil)、去草净(terbutryn)和特丁津(terbuthylazine)；
b4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂：氟嗪酮(flumioxazin)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)和3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮；
b5)选自如下的漂白剂除草剂：异恶草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(flurochloridone)、异氟草(isoxaflutole)、甲基磺草酮(mesotrione)、氟吡酰草胺(picolinafen)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione、tembotrione、topramezone、bicyclopyrone、杀草强(amitrole)和flumeturon；
b6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂：草甘膦、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate)；
b7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂：草铵膦、草铵膦(glufosinate-P)和草铵膦(glufosinate-ammonium)；
b9)选自如下的有丝分裂抑制剂：胺硝草(pendimethalin)和氟乐灵(trifluralin)；
b10)选自如下的VLCFA抑制剂：乙草胺(acetochlor)、唑草胺(cafenstrole)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、fenoxasulfone、ipfencarbazone和派罗克杀草砜(pyroxasulfone)；同样优选如上所述式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异唑啉化合物；
b11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂：异恶草胺(isoxaben)和如上所述的式III的哌嗪化合物；
b13)选自如下的植物生长素除草剂：2,4-D及其盐和酯、氨草啶(aminopyralid)及其盐和其酯、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)以及aminocyclopyrachlor及其盐和酯；
b14)选自如下的植物生长素输送抑制剂：二氟吡隆(diflufenzopyr)和二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)；
b15)选自如下的其他除草剂：香草隆(dymron)(＝daimuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、氯嗪草(oxaziclomefone)和苯氧丙胺津(triaziflam)。
此外，还可有用的是组合物A与安全剂组合施用。安全剂是防止或降低对有用植物的损害但不对组合物A对不希望的植物的除草作用具有显著影响的化合物。它们可以在播种之前施用(例如在种子处理时、在嫩枝或秧苗上)或以有用植物的出苗前施用或出苗后施用方式施用。安全剂和组合物A可以同时或依次施用。
此外，安全剂C、组合物A和/或除草剂B可以同时或依次施用。
合适的安全剂例如是(喹啉-8-氧基)乙酸类、1-苯基-5-卤代烷基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸、1-苯基-4,5-二氢-5-烷基-1H-吡唑-3,5-二羧酸、4,5-二氢-5,5-二芳基-3-异唑羧酸、二氯乙酰胺类、α-肟基苯基乙腈、苯乙酮肟类、4,6-二卤代-2-苯基嘧啶类、N-[[4-(氨基羰基)苯基]磺酰基]-2-苯甲酰胺类、1,8-萘二甲酸酐、2-卤代-4-卤代烷基-5-噻唑羧酸、硫代磷酸酯类和N-烷基-O-苯基氨基甲酸酯类及其可农用盐和可农用衍生物如酰胺、酯和硫酯，条件是它们具有酸基。
优选安全剂C的实例是解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、mephenate、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660，CAS 71526-07-3)和2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷(R-29148，CAS 52836-31-4)。
尤其优选的安全剂C是解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660，CAS 71526-07-3)和2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷(R-29148，CAS 52836-31-4)。
特别优选的安全剂C是解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草呋(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660，CAS71526-07-3)和2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷(R-29148，CAS 52836-31-4)。
b1)-b15)组活性化合物B和活性化合物C是已知的除草剂和安全剂，例如参见TheCompendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/)；Farm Chemicals Handbook 2000，第86卷，Meister Publishing Company，2000；B.Hock，C.Fedtke，R.R.Schmidt，Herbizide[除草剂]，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1995；W.H.Ahrens，Herbicide Handbook，第7版，Weed Science Society of America，1994以及K.K.Hatzios，Herbicide Handbook，第7版增补，Weed Science Society of America，1998。2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷[CAS 52836-31-4]也称为R-29148。4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷[CAS 71526-07-3]也称为AD-67和MON 4660。其他除草化合物由WO 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117、WO 97/41118和WO 01/83459以及W.等(ed.)"Modern Crop Protection Compounds"，第1卷，Wiley VCH,2007及其中引用的文献已知。
活性化合物的相应作用机理的归属基于现有知识。若几种作用机理适用于一种活性化合物，则该物质仅归属于一种作用机理。
若除草剂B和/或安全剂C能够形成几何异构体，例如E/Z异构体，则可以在本发明组合中使用纯异构体及其混合物二者。
若除草剂B和/或安全剂C具有一个或多个手性中心且因此以对映体或非对映体存在，则在本发明组合中可以使用纯对映体和非对映体及其混合物二者。
若除草剂B和/或安全剂C具有可离子化官能基团，则它们还可以以其可农用盐形式使用。合适的尤其是其阳离子和阴离子分别对活性化合物的活性没有不利影响的那些阳离子的盐和那些酸的酸加成盐。
优选的阳离子是碱金属的离子，优选锂、钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙和镁离子，以及过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，此外还有铵和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基替代的取代铵，优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵，此外还有离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍，如三甲基锍，以及氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、碘离子、硫酸氢根、甲基硫酸根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及还有C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。
具有羧基的活性化合物B和C在本发明组合中可以以酸的形式、可农用盐形式或可农用衍生物的形式使用，例如以酰胺，如单-和二-C1-C6烷基酰胺或芳基酰胺，酯，例如烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10烷基酯、烷氧基烷基酯、以及还有硫酯，例如C1-C10烷基硫酯使用。优选的单-和二-C1-C6烷基酰胺是甲基和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如是酰替苯胺和2-氯酰替苯胺。优选的烷基酯例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、甲基己基(mexyl)(1-甲基己基)、或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯是直链或支化C1-C4烷氧基乙基酯，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基酯。直链或支化C1-C10烷硫基酯的实例是乙硫基酯。
根据本发明的优选实施方案，该除草组合包含至少一种，优选正好一种除草剂B作为除草活性化合物B或组分B。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含至少两种，优选正好两种相互不同的除草剂B作为除草活性化合物B或组分B。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含至少三种，优选正好三种相互不同的除草剂B作为除草活性化合物B或组分B。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含至少一种，优选正好一种安全剂C作为安全组分C。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分B的至少一种，优选正好一种除草剂B以及至少一种，优选正好一种安全剂C。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分B的优选正好两种相互不同的除草剂B以及至少一种，优选正好一种安全剂C。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分B的至少三种，优选正好三种相互不同的除草剂B以及至少一种，优选正好一种安全剂C。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分A的组合物A，其中苯并嗪酮(I)的颗粒呈结晶形式，更优选形式A，以及作为组分B的至少一种，优选正好一种除草剂B。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分A的组合物A，其中苯并嗪酮(I)的颗粒呈结晶形式，更优选形式A，以及作为组分B的至少两种，优选正好两种相互不同的除草剂B。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分A的组合物A，其中苯并嗪酮(I)的颗粒呈结晶形式，更优选形式A，以及作为组分B的至少三种，优选正好三种相互不同的除草剂B。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分A的组合物A，其中苯并嗪酮(I)的颗粒呈结晶形式，更优选形式A以及作为组分C的至少一种，优选正好一种安全剂C。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分A的组合物A，其中苯并嗪酮(I)的颗粒呈结晶形式，更优选形式A，作为组分B的至少一种，优选正好一种除草剂B以及作为组分C的至少一种，优选正好一种安全剂C。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分A的组合物A，其中苯并嗪酮(I)的颗粒呈结晶形式，更优选形式A，作为组分B的至少两种，优选正好两种相互不同的除草剂B以及作为组分C的至少一种，优选正好一种安全剂C。
根据本发明的另一优选实施方案，该除草组合包含作为组分A的组合物A，其中苯并嗪酮(I)的颗粒呈结晶形式，更优选形式A，作为组分B的至少三种，优选正好三种相互不同的除草剂B以及作为组分C的至少一种，优选正好一种安全剂C。
本发明的第一个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b1)组，尤其是选自炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、禾草畏(esprocarb)、苄草丹(prosulfocarb)、杀草丹(thiobencarb)和野麦畏(triallate)的除草化合物。
本发明的第二个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b2)组，尤其是选自苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazon-sodium)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、啶磺草胺(pyroxsulam)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、thiencarbazone-methyl和三氟甲磺隆(tritosulfuron)的除草化合物。
本发明的第三个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b3)组，尤其是选自莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、六嗪同(hexazinone)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、赛克津(metribuzin)、对草快阳离子(paraquat)、对草快(paraquat-dichloride)、敌稗(propanil)、去草净(terbutryn)和特丁津(terbuthylazine)的除草化合物。
本发明的第四个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b4)组，尤其是选自氟嗪酮(flumioxazin)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)和3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮的除草化合物。
本发明的第五个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b5)组，尤其是选自异恶草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(flurochloridone)、异氟草(isoxaflutole)、甲基磺草酮(mesotrione)、氟吡酰草胺(picolinafen)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione、tembotrione、topramezone、bicyclopyrone、杀草强(amitrole)和flumeturon的除草化合物。
本发明的第六个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b6)组，尤其是选自草甘膦、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate)的除草化合物。
本发明的第七个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b7)组，尤其是选自草铵膦、草铵膦(glufosinate-P)和草铵膦(glufosinate-ammonium)的除草化合物。
本发明的第八个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b9)组，尤其是选自胺硝草(pendimethalin)和氟乐灵(trifluralin)的除草化合物。
本发明的第就个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b10)组，尤其是选自乙草胺(acetochlor)、唑草胺(cafenstrole)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、fenoxasulfone和派罗克杀草砜(pyroxasulfone)的除草化合物。同样优选除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b10)组，尤其是选自如上所定义的式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异唑啉化合物的除草化合物的组合。
本发明的第十个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b11)组，尤其是异恶草胺(isoxaben)的除草化合物。同样优选除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b10)组，尤其是选自如上所定义的式III的哌嗪化合物的除草化合物的组合。
本发明的第十一个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b13)组，尤其是选自2,4-D及其盐和酯、氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)和其酯、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)以及aminocyclopyrachlor及其盐和酯的除草化合物。
本发明的第十二个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b14)组，尤其是选自二氟吡隆(diflufenzopyr)和二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)的除草化合物。
本发明的第十三个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自b15)组，尤其是选自香草隆(dymron)(＝daimuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、氯嗪草(oxaziclomefone)和苯氧丙胺津(triaziflam)的除草化合物。
本发明的第十四个优选实施方案涉及如下本发明除草组合，其除了组合物A外还包含至少一种，尤其是正好一种选自安全剂C，尤其是选自解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草呋(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660，CAS 71526-07-3)和2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷(R-29148，CAS 52836-31-4)的除草化合物。
进一步优选的实施方案涉及对应于实施方案1-14的二元除草组合且额外包含尤其选自解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草呋(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660，CAS 71526-07-3)和2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-唑烷(R-29148，CAS52836-31-4)的安全剂C的三元除草组合。
在这里和下文中，术语“二元除草组合”包括包含组合物A和一种或多种，例如1、2或3种除草剂B或一种或多种安全剂的除草组合。
相应地，术语“三元除草组合”包括包含组合物A，一种或多种，例如1、2或3种除草剂B和一种或多种，例如1、2或3种安全剂C的除草组合。
在包含组合物A作为组分A和至少一种除草剂B的二元除草组合中，活性组分A:B的重量比通常为1:1000-1000:1，优选1:500-500:1，尤其是1:250-250:1，特别优选1:75-75:1。
在包含组合物A作为组分A和至少一种安全剂C的二元除草组合中，活性组分A:C的重量比通常为1:1000-1000:1，优选1:500-500:1，尤其是1:250-250:1，特别优选1:75-75:1。
在包含组合物A作为组分A、至少一种除草剂B和至少一种安全剂C的三元除草组合中，组分A:B的相对重量比例通常为1:1000-1000:1，优选1:500-500:1，尤其是1:250-250:1，特别优选1:75-75:1，组分A:C的重量比通常为1:1000-1000:1，优选1:500-500:1，尤其是1:250-250:1，特别优选1:75-75:1，以及组分B:C的重量比通常为1:1000-1000:1，优选1:500-500:1，尤其是1:250-250:1，特别优选1:75-75:1。优选组分A+B与组分C的重量比为1:500-500:1，尤其是1:250-250:1，特别优选1:75-75:1。
特别优选的除草剂B是如上所定义的除草剂B；尤其是下表B所列除草剂B.1-B.141：
表B：
作为组分C构成本发明除草组合的成分的特别优选安全剂C是如上所定义的安全剂C，尤其是下表C所列安全剂C.1-C.12：
表C
下述优选除草组合中各组分的重量比在上面所给限度内，尤其在优选限度内。
特别优选下述除草组合，其包含如所定义的组合物A和表1相应行所定义的物质；尤其优选包含作为仅有除草活性化合物的如所定义的组合物A和表1相应行所定义的物质；最优选包含作为仅有活性化合物的如所定义的组合物A和表1相应行所定义的物质。
特别优选包含组合物A和表1相应行所定义的物质的除草组合1.1-1.1833。
表1(除草组合1.1-1.1833)：
各单一组合的特殊编号按如下推导：
组合1.777例如包含组合物A、氟嗪酮(flumioxazin)(B.72)和解草啶(fenclorim)(C.5)(见表1，第1.777项；以及表B，第B.72项和表C，第C.5项)。
组合7.777例如包含灭草喹(imazaquin)(B32)(见下列组合7.1-7.1692的定义)以及组合物A、氟嗪酮(flumioxazin)(B.72)和解草啶(fenclorim)(C.5)(见表1，第1.777项；以及表B，第B.72项和表C，第C.5项)。
还尤其优选组合2.1-2.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.2作为其他除草剂B。
还尤其优选组合3.1-3.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.7作为其他除草剂B。
还尤其优选组合4.1-4.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.29作为其他除草剂B。
还尤其优选组合5.1-5.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.30作为其他除草剂B。
还尤其优选组合6.1-6.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.31作为其他除草剂B。
还尤其优选组合7.1-7.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.32作为其他除草剂B。
还尤其优选组合8.1-8.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.33作为其他除草剂B。
还尤其优选组合9.1-9.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.40作为其他除草剂B。
还尤其优选组合10.1-10.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.44作为其他除草剂B。
还尤其优选组合11.1-11.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.45作为其他除草剂B。
还尤其优选组合12.1-12.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.52作为其他除草剂B。
还尤其优选组合13.1-13.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.53作为其他除草剂B。
还尤其优选组合14.1-14.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.54作为其他除草剂B。
还尤其优选组合15.1-15.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.55作为其他除草剂B。
还尤其优选组合16.1-16.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.56作为其他除草剂B。
还尤其优选组合17.1-17.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.57作为其他除草剂B。
还尤其优选组合18.1-18.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.60作为其他除草剂B。
还尤其优选组合19.1-19.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.65作为其他除草剂B。
还尤其优选组合20.1-20.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.66作为其他除草剂B。
还尤其优选组合21.1-21.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.69作为其他除草剂B。
还尤其优选组合22.1-22.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.72作为其他除草剂B。
还尤其优选组合23.1-23.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.73作为其他除草剂B。
还尤其优选组合24.1-24.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.76作为其他除草剂B。
还尤其优选组合25.1-25.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.77作为其他除草剂B。
还尤其优选组合26.1-26.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.80作为其他除草剂B。
还尤其优选组合27.1-27.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.81作为其他除草剂B。
还尤其优选组合28.1-28.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.84作为其他除草剂B。
还尤其优选组合29.1-29.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.84和B.54作为其他除草剂B。
还尤其优选组合30.1-30.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.84和B.60作为其他除草剂B。
还尤其优选组合31.1-31.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.84和B.66作为其他除草剂B。
还尤其优选组合32.1-32.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.85作为其他除草剂B。
还尤其优选组合33.1-33.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.85和B.54作为其他除草剂B。
还尤其优选组合34.1-34.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.85和B.60作为其他除草剂B。
还尤其优选组合35.1-35.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.85和B.66作为其他除草剂B。
还尤其优选组合36.1-36.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.87作为其他除草剂B。
还尤其优选组合37.1-37.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.88作为其他除草剂B。
还尤其优选组合38.1-38.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.88和B.54作为其他除草剂B。
还尤其优选组合39.1-39.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.88和B.60作为其他除草剂B。
还尤其优选组合40.1-40.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.88和B.66作为其他除草剂B。
还尤其优选组合41.1-41.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.90作为其他除草剂B。
还尤其优选组合42.1-42.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.91作为其他除草剂B。
还尤其优选组合43.1-43.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.91和B.54作为其他除草剂B。
还尤其优选组合44.1-44.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.91和B.60作为其他除草剂B。
还尤其优选组合45.1-45.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.91和B.66作为其他除草剂B。
还尤其优选组合46.1-46.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.95作为其他除草剂B。
还尤其优选组合47.1-47.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.95和B.54作为其他除草剂B。
还尤其优选组合48.1-48.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.95和B.76作为其他除草剂B。
还尤其优选组合49.1-49.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.95和B.84作为其他除草剂B。
还尤其优选组合50.1-50.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.95和B.103作为其他除草剂B。
还尤其优选组合51.1-51.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.95和B.85作为其他除草剂B。
还尤其优选组合52.1-52.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.95和B.88作为其他除草剂B。
还尤其优选组合53.1-53.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.95和B.91作为其他除草剂B。
还尤其优选组合54.1-54.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.98作为其他除草剂B。
还尤其优选组合55.1-55.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.101作为其他除草剂B。
还尤其优选组合56.1-56.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.103作为其他除草剂B。
还尤其优选组合57.1-57.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.106作为其他除草剂B。
还尤其优选组合58.1-58.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.107作为其他除草剂B。
还尤其优选组合59.1-59.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.108作为其他除草剂B。
还尤其优选组合60.1-60.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.110作为其他除草剂B。
还尤其优选组合61.1-61.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.112作为其他除草剂B。
还尤其优选组合62.1-62.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.113作为其他除草剂B。
还尤其优选组合63.1-63.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.117作为其他除草剂B。
还尤其优选组合64.1-64.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.119作为其他除草剂B。
还尤其优选组合65.1-65.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.120作为其他除草剂B。
还尤其优选组合66.1-66.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.122作为其他除草剂B。
还尤其优选组合67.1-67.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.123作为其他除草剂B。
还尤其优选组合68.1-68.1833，其与相应组合1.1-1.1833的不同仅在于它们额外包含B.130作为其他除草剂B。
还尤其优选组合69.1-69.12，其包含组合物A和作为其他化合物的如在表C的相应行中所定义的物质：
表C
根据本发明的一个实施方案，在植物保护剂形式的本发明组合的即用制剂中，组分A(组合物A)和B和/或C可以以悬浮、乳化或溶解形式联合或分开配制而存在。使用形式完全取决于意欲的应用。
因此，本发明的第一实施方案涉及配制成单组分组合的植物保护剂形式的组合，该单组分组合包含组合物A和至少一种选自除草剂B和安全剂C的其他活性化合物，和固体或液体载体以及合适的话一种或多种表面活性剂。
因此，本发明的第二实施方案涉及配制成双组分组合的植物保护剂形式的组合，该双组分组合包含包含组合物A、固体或液体载体和合适的话一种或多种表面活性剂的第一配制剂(组分)和包含至少一种选自除草剂B和安全剂C的其他活性化合物、固体或液体载体和合适的话一种或多种表面活性剂的第二组分。
组合物A和至少一种其他活性化合物B和/或C可以在植物出苗之前、之中或之后联合或分开、同时或依次施用。组分A、B和/或C的施用顺序不太重要。唯一重要的是组合物A和至少一种其他活性组分B和/或C同时存在于作用位置，即同时与待防治的植物接触或被其吸收。
在没有配制助剂下所要求的组分B以及合适的话C的施用率取决于植物丛结构、植物的发育阶段、使用场所的气候条件和施用技术。B以及合适的话C的施用率通常为0.001-3kg/ha，优选0.005-2.5kg/ha，尤其是0.01-2kg/ha活性物质(a.s.)。
组分B的所需施用率通常为0.0005-2.5kg/ha，优选0.005-2kg/ha或0.01-1.5kg/ha a.s.。
组分C的所需施用率通常为0.0005-2.5kg/ha，优选0.005-2kg/ha或0.01-1.5kg/ha a.s.。
本发明组合主要通过喷雾叶子而施用于植物上。此时施用可以使用例如水作为载体通过常规喷雾技术进行，所用喷雾液量为约100-1000l/ha(例如300-400l/ha)。除草组合还可以通过低容量或超低容量方法或者以微颗粒形式施用。
本发明组合可以在出苗前或出苗后施用，或者与作物植物种子一起施用。还可以通过施用用本发明组合预处理的作物植物的种子而施用组合。若活性组分A和B以及合适的话C不能被某些作物植物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合以使它们尽可能不接触敏感作物植物的叶子，而使活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。
下列说明和实施例用于说明本发明且不应被认为具有限制性。
粒度分布通过在获自Malvern Instruments Ldt.的Malvern Mastersizer 2000上的光散射根据欧洲标准ISO 13320使用Mie散射模型测定。
实施例1(参照)
将由422重量份水、60份丙二醇、167份PE 10500 18％溶液、20份DN、2.5份Wacker Silicon SRE-PFL和508份晶型A的结晶苯并嗪酮(I)制成的悬浮液循环通过珠磨机直到x80<2μm。随后，将10份丙二醇、3份G、3份水、2份MBS和2.5份Wacker Silicon SRE-PFL的悬浮液加入，得到含有500g/L苯并嗪酮(I)的悬浮浓缩物(SC)。
粒度根据激光散射为：x10＝0.5μm，x50＝1.0μm，x90＝2.3μm；x95＝3.0μm(即每体积95％<3μm)，x99＝5.0μm(即每体积99％<5μm)且没有检测到45μm以上的颗粒。
实施例2
使用与实施例1中相同的配方，制备含有500g/L晶型A的结晶苯并嗪酮(I)的悬浮浓缩物，不同的是使用机械压碎磨机代替珠磨机。
在该SC配制剂中，表征颗粒如下：x10＝1.0μm，x50＝5.3μm，x90＝49μm，x39＝3.0μm(即每体积39％<3μm)，x49＝5.0μm(即每体积49％<5μm)和x88＝45.0μm(即每体积12％>45μm)。
实施例3
使用与实施例1中相同的配方，制备含有500g/L晶型A的结晶苯并嗪酮(I)的悬浮浓缩物，不同的是使用转子定子系统代替珠磨机。
在该SC配制剂中，表征颗粒如下：x10＝1.1μm，x50＝7.8μm，x90＝38μm，x30＝3.0μm(即每体积30％<3μm)，x40＝5.0μm(即每体积40％<5μm)和x93＝45.0μm(即每体积7％>45μm)。
通过在蒸发下由在有机溶剂中的溶液结晶而制备苯并 嗪酮(I)的形式A
实施例4.1-4.10：
在测试容器中将50mg苯并嗪酮(I)溶于2-3ml相应溶剂中。将该测试容器置于温室中并使氮气流(5L/min)在溶剂表面上通过。以此方式以小的结晶棒形式得到苯并嗪酮(I)，将其分离并通过X射线粉末衍射(XRPD)分析。基于特征性反射确定形式A。
表1：
实施例 溶剂 形式 晶体形式
4.1 乙苯 A 小棒
4.2 二氯苯 A 小棒
4.3 氯苯 A 小棒
4.4 对二甲苯 A 小棒
4.5 丙酮 A 小棒
4.6 甲基乙基酮 A 小棒
4.7 甲基丁基酮 A 小棒
4.8 甲醇 A 小棒
4.9 乙醇 A 小棒
4.10 异丙醇 A 小棒
通过由在水和有机溶剂的混合物中的淤浆结晶而制备苯并 嗪酮(I)的形式A
实施例4.11：
将由对比例1得到的苯并嗪酮(I)的形式A和B的混合物(500mg)悬浮于3ml水和乙醇的混合物(1:1，体积比)中并将该淤浆在23℃下搅拌48小时。得到结晶材料的淤浆，将其过滤并通过XRPD和DSC分析。所得材料为苯并嗪酮(I)的纯净形式A。
实施例4.12：
将由实施例16得到的苯并嗪酮(I)的形式B(500mg)悬浮于3ml水和四氢呋喃的混合物(1:1，体积比)中并将该淤浆在23℃下搅拌48小时。得到结晶材料的淤浆，将其过滤并通过XRPD和DSC分析。所得材料为苯并嗪酮(I)的纯净形式A。
实施例4.13：
将由对比例1得到的苯并嗪酮(I)的形式A和B的混合物(500mg)悬浮于3ml甲苯的混合物中并将该淤浆在23℃下搅拌48小时。得到结晶材料的淤浆，将其过滤并通过XRPD和DSC分析。所得材料为苯并嗪酮(I)的纯净形式A。
实施例4.14：
将由对比例1得到的苯并嗪酮(I)的形式A和B的混合物(500mg)悬浮于3ml水和1,3-丙二醇的混合物(1:1，体积比)中并将该淤浆在23℃下搅拌48小时。得到结晶材料的淤浆，将其过滤并通过XRPD和DSC分析。所得材料为苯并嗪酮(I)的纯净形式A。
通过由在水和有机溶剂的混合物中的淤浆结晶而制备苯并 嗪酮(I)的形式B
实施例4.15：
将由实施例12得到的苯并嗪酮(I)的形式A(500mg)悬浮于3ml水和乙醇的混合物(1:1，体积比)中并将该淤浆在90℃下搅拌48小时。得到结晶材料的淤浆，将其过滤并通过XRPD和DSC分析。所得材料为苯并嗪酮(I)的纯净形式B。
实施例4.16：
将由对比例1得到的苯并嗪酮(I)的形式A和B的混合物(500mg)悬浮于3ml水和1,3-丙二醇的混合物(1:1，体积比)中并将该淤浆在90℃下搅拌48小时。得到结晶材料的淤浆，将其过滤并通过PXRD和DSC分析。所得材料为苯并嗪酮(I)的纯净形式B。
通过在蒸发下由在有机溶剂中的溶液结晶而制备苯并 嗪酮(I)的形式B
实施例4.17：
在测试容器中将50mg苯并嗪酮(I)溶于2-3ml甲苯中。将该测试容器置于温室中并加热至95℃并且使氮气流(5L/min)在溶剂表面上通过。以此方式以小的结晶片形式得到苯并嗪酮(I)，将其分离并通过X射线粉末衍射(XRPD)分析。基于特征性反射确定形式B。
通过加热形式A而制备苯并 嗪酮(I)的形式B
实施例4.18：
将500mg由实施例12得到的苯并嗪酮(I)的形式A放入敞开容器中。将该容器用氮气吹扫并密封，然后加热至180℃并保持2小时。将所得材料分离并通过X射线粉末衍射(XRPD)分析。基于特征性反射确定形式B。
制备苯并 嗪酮(I)的形式A和B的混合物
在测试容器中将50mg苯并嗪酮(I)溶于2-3ml相应溶剂(例如1-丁醇、异丁醇)中。将该测试容器置于温室中并加热至90℃。使氮气流(5L/min)在溶剂表面上通过。以此方式以小的结晶棒形式得到苯并嗪酮(I)，将其分离并通过X射线粉末衍射(XRPD)分析。基于特征性反射确定形式A和B的混合物。
图1说明形式A的X射线粉末衍射图。形式A的X射线衍射图通过使用PanalyticalX′Pert Pro衍射仪(制造商：Panalytical)在2θ＝3°-35°范围内的反射几何中以0.0167°的增量使用Cu-Kα射线(在25℃下)记录。将记录的2θ值用于计算所述晶面间距d。将峰强度(y轴：线性强度计数)针对2θ角(x轴：2θ度)作图。
图2说明形式B的X射线粉末衍射图。该X射线衍射图在图1所述条件下记录。
图3说明形式A+B+C的混合物的X射线粉末衍射图。该X射线衍射图在图1所述条件下记录。
形式A的单晶X射线衍射数据在Bruker AXS CCD检测器上使用石墨Cu-Kα射线(在-173℃下)记录。该结构使用直接方法解析，加工并通过使用带有SHELX软件包的Fourier技术(G.M.Sheldrick，SHELX-97，University of1997)扩展。吸收校正使用SADABS软件进行。
DSC在Mettler Toledo DSC 822e组件上进行。将样品置于卷曲但通风的铝盘中。样品大小在每种情况下为5-10mg。在30-250℃范围内分析热行为。加热速率为5℃/min。在试验过程中将样品用以150ml/min流动的氮气流吹扫。熔点值通过与光学显微镜组合的Mettler热台证实。
应用实施例
温室测试
本发明的组合物A和组合的除草作用由如下温室实验证实：
所用培养容器为托盘，由单个分离的含有具有约2.5％有机物质的壤质砂土作为底物的塑料盆(各自直径约4cm)构成。对于各物种，测试植物的种子分开播种，对玉米(ZEAMX)而言，使用每盆一颗种子，将杂草物种(SETFA)播种在盆上且用薄土壤层覆盖。
对于出苗前处理，将相应悬浮浓缩物形式的活性化合物稀释以符合50g/ha苯并嗪酮(I)和200l/ha水的速率并随后直接在播种之后通过滴施施用。使用移液管，每盆总共施加2ml的体积。温和灌溉容器以促进发芽和生长，然后用透明塑料罩覆盖，直到植物生根。该覆盖导致测试植物均匀发芽，除非其受到活性化合物的不利影响。
将植物在15-35℃下保持在温室中。
测试期为约10天。在此期间照料植物并评价它们对各处理的响应。
使用0-100的评分进行评价。100表示没有植物出苗，或者至少地面上部分完全受损，而0表示没有损害，或者生长过程正常。对良好的除草活性给予至少60的分值，而对非常好的除草活性给予至少85的分值。平行评价植物损伤/植物毒性。活性-选择性窗作为测试中得到的活性和植物毒性的商计算。
如果由本发明苯并嗪酮(I)的组合物引起的作物植物的损伤与由施用其中粒度分布非本发明的苯并嗪酮(I)相比较少，则存在选择性。
实施例5：出苗前施用苯并嗪酮(I)对SETFA的除草作用和对玉米的选择性，在温室中处理10天后
在该实施例中，苯并嗪酮(I)配制为500g/l SC。
在施用之前，将配制的苯并嗪酮(I)稀释至水中并将水溶液用于滴施。
大田测试
本发明的组合物A和组合的除草作用由如下大田实验证实：
大田测试在具有1.5-2.5％有机物质的壤质砂土上进行。对各物种分开按行播种测试植物，根据大田测试实践，种植作为作物的玉米(ZEAMX)，种植作为指示剂的杂草物种芸薹属(Brassica)(BRSNW)。
对于出苗前处理，将悬浮于水中的活性化合物借助细分布喷嘴直接在播种之后施用。将相应SC配制剂形式的200g/ha苯并嗪酮(I)用200l/ha水稀释以施用。
为了确保足够成活，将实验地在施用之后灌溉15mm水。
测试期为整个玉米生长期。在施用后19天评价对各处理而言作物的响应和对指示剂杂草物种的活性。
使用0-100的评分进行评价。100表示没有植物出苗，或者至少地面上部分完全受损，而0表示没有损害，或者生长过程正常。对良好的除草活性给予至少60的分值，而对非常好的除草活性给予至少85的分值。平行评价植物损伤/植物毒性。活性-选择性窗作为测试中得到的活性和植物毒性的商计算。
如果由本发明苯并嗪酮(I)的组合物引起的作物植物的损伤与由施用其中粒度分布非本发明的苯并嗪酮(I)相比较少，则存在安全剂作用。
实施例6：出苗前施用苯并嗪酮(I)对SETFA的除草作用和对玉米的选择性，处理后19天

Claims (14)

1.包含颗粒形式的苯并嗪酮(I)的苯并嗪酮(I)的组合物，
其中每体积颗粒至多50％具有3μm以下的直径。
2.根据权利要求1的组合物，其中每体积颗粒至多60％具有5μm以下的直径。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中每体积颗粒至多35％具有3μm以下的直径。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中至少90重量％的颗粒为结晶的。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中颗粒以晶型A存在。
6.一种植物保护剂，包含根据权利要求1-5中任一项的组合物和水。
7.一种植物保护剂，包含除草活性量的根据权利要求1-5中任一项的苯并嗪酮(I)的组合物和至少一种惰性液体和/或固体载体，以及如果合适，至少一种表面活性物质。
8.根据权利要求7的植物保护剂，其呈悬浮浓缩物(SC)、油分散体(OD)、可湿性粉末(WP)和/或可湿性颗粒(WG)形式。
9.一种制备植物保护剂的方法，其包括混合除草活性量的根据权利要求1-5中任一项的苯并嗪酮(I)的组合物和水。
10.一种制备植物保护剂的方法，其包括混合除草活性量的根据权利要求1-5中任一项的苯并嗪酮(I)的组合物和至少一种惰性液体和/或固体载体，以及如果需要，至少一种表面活性物质。
11.一种防治作物中的不希望的植物生长的方法，其包括使除草活性量的根据权利要求1-5中任一项的苯并嗪酮(I)的组合物作用于植物、其环境或种子。
12.根据权利要求11的方法，其中作物选自玉米和禾谷类。
13.根据权利要求1-5中任一项的苯并嗪酮(I)的组合物作为作物中的选择性除草剂的用途。
14.除草组合，包含除草活性量的根据权利要求1-5中任一项的苯并嗪酮(I)的组合物和至少一种和至少一种选自如下的其他活性化合物：
B)b1)-b15)类除草剂：
b1)类脂生物合成抑制剂；
b2)乙酰乳酸合成酶抑制剂(ALS抑制剂)；
b3)光合成抑制剂；
b4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂，
b5)漂白剂除草剂；
b6)烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶抑制剂(EPSP抑制剂)；
b7)谷氨酰胺合成酶抑制剂；
b8)7,8-二氢蝶酸合成酶抑制剂(DHP抑制剂)；
b9)有丝分裂抑制剂；
b10)非常长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂)；
b11)纤维素生物合成抑制剂；
b12)去偶剂除草剂；
b13)植物生长素除草剂；
b14)植物生长素输送抑制剂；和
b15)选自如下的其他除草剂：溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷(methyl bromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyl iodide)、甲胂一钠(MSMA)、油酸(oleic acid)、氯嗪草(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphane)和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS499223-49-3)及其盐和酯；
包括其可农用盐或衍生物，和
C)选自如下的安全剂：(喹啉-8-氧基)乙酸类、1-苯基-5-卤代烷基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸、1-苯基-4,5-二氢-5-烷基-1H-吡唑-3,5-二羧酸、4,5-二氢-5,5-二芳基-3-异唑羧酸、二氯乙酰胺类、α-肟基苯基乙腈、苯乙酮肟类、4,6-二卤代-2-苯基嘧啶类、N-[[4-(氨基羰基)苯基]磺酰基]-2-苯甲酰胺类、1,8-萘二甲酸酐、2-卤代-4-卤代烷基-5-噻唑羧酸、硫代磷酸酯类和N-烷基-O-苯基氨基甲酸酯类及其可农用盐和可农用衍生物如酰胺、酯和硫酯，条件是它们具有酸基。
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