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CN105383138A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种由于隔热性及可见光透射率高、并且耐光性优异，因而能够长期保持高可见光透射率的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜(1)具有单层结构或二层以上的叠层结构。夹层玻璃用中间膜(1)具备包含热塑性树脂和氧化钨粒子的第1层(2)。夹层玻璃用中间膜(1)具有单层结构的情况下，第1层还包含紫外线屏蔽剂，夹层玻璃用中间膜(1)为具有二层以上的叠层结构的多层夹层玻璃用中间膜的情况下，其还具备配置于第1层(2)的第1表面(2a)侧、且包含紫外线屏蔽剂的第2层(3)。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
本申请是中国申请号为201280010231.X、发明名称为“夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃”且申请日为2012年02月23日的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于汽车或建筑物等的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜，更具体而言，涉及可获得隔热性高的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损时，玻璃碎片的飞散量也少，安全性优异。因此，上述夹层玻璃己被广泛用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃是通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造的。对于用于这样的车辆及建筑物的开口部的夹层玻璃而言，要求具有高隔热性。
波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比，能量较小。但红外线的热作用大，红外线一旦被物质吸收，即会放出热。因此，红外线通常被称为热线。因此，为了提高夹层玻璃的隔热性，必须充分屏蔽红外线。
为了有效屏蔽上述红外线(热线)，下述专利文献1中公开了一种含有锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)或锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)的中间膜。下述专利文献2中公开了一种含有氧化钨粒子的中间膜。
另外，下述专利文献3中公开了一种包含近红外线吸收色素、在波长250～400nm具有极大吸收波长的紫外线吸收剂、以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的中间膜。其中，作为所述近红外线吸收色素，列举了酞菁化合物、萘酞菁化合物、胺盐化合物及蒽醌化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2001/025162A1
专利文献2：WO2005/087680A1
专利文献3：日本特开平07-178861号公报
发明内容
发明要解决的问题
对于使用了包含ITO粒子、ATO粒子或氧化钨粒子等隔热粒子的中间膜的夹层玻璃而言，要求其兼具高隔热性和高可见光透射率(VisibleTransmittance)。即，对于夹层玻璃，需要在高度保持上述可见光透射率的同时提高隔热性。另外，还要求使高可见光透射率得以长期保持。
但是，专利文献1、2中记载的那样的传统的夹层玻璃有时无法兼具高隔热性和高可见光透射率。并且，使用夹层玻璃的过程中，可能会发生可见光透射率的降低。特别是，使用了包含氧化钨粒子的中间膜的夹层玻璃被长期使用时，存在可见光透射率容易大幅降低的问题。
另外，如专利文献3中记载的那样使用酞菁类红外线吸收剂及紫外线吸收剂中的至少一种的情况下，有时难以充分提高夹层玻璃的隔热性。
本发明的目的在于提供由于隔热性及可见光透射率高、并且耐光性优异，因而能够长期保持高可见光透射率的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决问题的方法
从较宽层面上把握本发明时，本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，其是具有单层结构或二层以上的叠层结构的夹层玻璃用中间膜，其具备包含热塑性树脂和氧化钨粒子的第1层，该夹层玻璃用中间膜为具有单层结构的单层夹层玻璃用中间膜的情况下，上述第1层还包含紫外线屏蔽剂，该夹层玻璃用中间膜为具有二层以上的叠层结构的多层夹层玻璃用中间膜的情况下，其还具备配置于上述第1层的第1表面侧、且包含紫外线屏蔽剂的第2层。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以是仅包含上述第1层的单层夹层玻璃用中间膜，也可以是包含该第1层的多层夹层玻璃用中间膜。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面，其为具有单层结构、仅包含上述第1层的单层夹层玻璃用中间膜，上述第1层含热塑性树脂、氧化钨粒子及紫外线屏蔽剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面，其为具有二层以上的叠层结构、且至少具备上述第1层和上述第2层的多层夹层玻璃用中间膜，上述第1层包含热塑性树脂和氧化钨粒子，上述第2层包含紫外线屏蔽剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面，上述第2层包含热塑性树脂和紫外线屏蔽剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面，上述第2层中包含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面，上述第2层的厚度与中间膜整体的厚度之比为0.1以上且0.9以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，上述氧化钨粒子为铯掺杂氧化钨粒子。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它另一特定方面中，上述紫外线屏蔽剂为苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面，上述第1层中包含的上述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一其它特定方面中，上述第1层还包含增塑剂。
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃构成部件、第2夹层玻璃构成部件、以及夹入该第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，该中间膜为按照本发明构成的夹层玻璃用中间膜。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具备包含热塑性树脂和氧化钨粒子的第1层，因此，可以提高隔热性及可见光透射率。另外，其为具有单层结构的单层夹层玻璃用中间膜的情况下，上述第1层还包含紫外线屏蔽剂；其为具有二层以上的叠层结构的多层夹层玻璃用中间膜的情况下，夹层玻璃用中间膜还具备配置于第1层的第1表面侧、且包含紫外线屏蔽剂的第2层，因此，中间膜的耐光性高，能够长期保持高可见光透射率。
因此，通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，可提供隔热性及可见光透射率高、并且能够长期保持高可见光透射率的夹层玻璃。
附图说明
[图1]图1为部分截取剖面图，模式性地示出了本发明的一实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
[图2]图2为部分截取剖面图，模式性地示出了本发明的其它实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
[图3]图3为部分截取剖面图，模式性地示出了使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例。
符号说明
1…中间膜
1a…第1表面
1b…第2表面
2…第1层
2a…第1表面
2b…第2表面
3…第2层
3a…外侧表面
4…第3层
4a…外侧表面
11…夹层玻璃
21…第1夹层玻璃构成部件
22…第2夹层玻璃构成部件
31…中间膜
具体实施方式
以下，结合附图对本发明的具体实施方式及实施例进行说明，并由此来阐明本发明。
图1为部分截取剖面图，模式性地示出了本发明的一实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜1是具有二层以上的叠层结构的多层中间膜。中间膜1用于获得夹层玻璃。中间膜1为夹层玻璃用中间膜。中间膜1具备：第1层2、配置于第1层2的第1表面2a侧的第2层3、以及配置于第1层2的与第1表面2a相反的第2表面2b侧的第3层4。第2层3叠层于第1层2的第1表面2a。第3层4叠层于第1层2的第2表面2b。第1层2为中间层，主要作为提高隔热性的层发挥功能。第2、第3层3、4例如为保护层及粘接层，在本实施方式中为表面层。第1层2配置于第2、第3层3、4之间。第1层2夹入第2、第3层3、4之间。因此，中间膜1具有由第2层3、第1层2及第3层4依次叠层而成的多层结构。
需要说明的是，在第1层2和第2层3之间、以及第1层2和第3层4之间还分别可以叠层有其它层。第1层2和第2层3、以及第1层2和第3层4分别优选被直接叠层。作为其它层，可列举包含聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂的层、以及包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
第1层2包含热塑性树脂和氧化钨粒子。第1层2优选包含紫外线屏蔽剂，优选包含增塑剂。
第2、第3层3、4分别包含紫外线屏蔽剂。第2、第3层3、4分别优选包含热塑性树脂，优选包含增塑剂。第2层3和第3层4的组成可以相同也可以不同。
以往，使用中间膜的夹层玻璃有可能隔热性低、有可能日照透射率高。此外，就传统的夹层玻璃而言，存在很难兼具低日照透射率和高可见光透射率(VisibleTransmittance)的问题。
为了充分提高夹层玻璃的隔热性及可见光透射率，本实施方式的主要特征之一在于，第1层2包含热塑性树脂和氧化钨粒子。氧化钨粒子可有效提高夹层玻璃的隔热性。此外，通过使用具备包含热塑性树脂和氧化钨粒子的第1层2的中间膜1，可以获得作为隔热性指标的日照透射率低的夹层玻璃，并且能够获得上述可见光透射率高的夹层玻璃。例如，可以使夹层玻璃在波长300～2500nm下的日照透射率(Ts2500)达到65％以下，并使可见光透射率达到65％以上。进而，还能够使日照透射率(Ts2500)为50％以下，并且可以使可见光透射率为70％以上。
另外，本发明人等经过研究发现：仅使用具备包含热塑性树脂和氧化钨粒子的第1层的中间膜来制作夹层玻璃时，夹层玻璃经过长期使用后，可见光透射率会降低。
于是，本发明人等进行了进一步研究，结果还发现了能够长期保持高可见光透射率的中间膜及夹层玻璃的构成。
本实施方式的其它主要特征在于，中间膜1除了具备包含热塑性树脂和氧化钨粒子的第1层2以外，还具备配置于该第1层2的第1表面2a侧且包含紫外线屏蔽剂的第2层3。由此，可以抑制伴随中间膜1中包含的氧化钨粒子的化学变化等而发生的可见光透射率的降低。由此，中间膜1及夹层玻璃的耐光性提高，可长期保持优异的可见光透射率。
中间膜1中，在第1层2的第1表面2a叠层有第2层3、在第2表面2b叠层有第3层4。优选在第1层的第1表面侧配置有第2层，优选在第1层的第1表面叠层有第2层。可以仅在第1层的第1表面侧配置第2层、而不在第1层的第2表面侧配置第3层。但优选在第1层的第1表面侧配置第2层、并在第1层的第2表面侧配置第3层。优选在第1层的第2表面叠层有第3层。通过在第1层的第2表面叠层第3层，可以进一步提高使用了中间膜1的夹层玻璃的耐穿透性。另外，通过在第1层的第2表面叠层第3层，还可以提高中间膜1的操作性。
图2为部分截取剖面图，模式性地示出了本发明的其它实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜。
图2所示的中间膜31是具有单层结构的单层中间膜。中间膜31为第1层。中间膜31用于获得夹层玻璃。中间膜31为夹层玻璃用中间膜。中间膜31包含热塑性树脂、氧化钨粒子及紫外线屏蔽剂。
本实施方式的特征在于，构成单层中间膜31的第1层包含热塑性树脂、氧化钨粒子及紫外线屏蔽剂这3种成分。这样一来，即使单层中间膜31包含热塑性树脂、氧化钨粒子及紫外线屏蔽剂，也能够充分提高中间膜31及使用了该中间膜31的夹层玻璃的隔热性和紫外线透射率。例如，可以使夹层玻璃在波长300～2500nm下的日照透射率(Ts2500)达到65％以下，并使可见光透射率达到65％以上。进而，还能够使日照透射率(Ts2500)达到50％以下，并且可以使可见光透射率达到70％以上。此外，中间膜31及夹层玻璃的耐光性提高，能够长期保持优异的可见光透射率。
如图1、图2所示的中间膜1、31那样，其为具有单层结构、且仅包含上述第1层的单层夹层玻璃用中间膜时，上述第1层还包含热塑性树脂、氧化钨粒子及紫外线屏蔽剂。其为具有二层以上的叠层结构、且至少具备上述第1层和上述第2层的多层夹层玻璃用中间膜时，还具备配置于上述第1层的第1表面侧且包含紫外线屏蔽剂的第2层。其为具有二层以上的叠层结构的多层夹层玻璃用中间膜时，上述第2层优选在包含上述紫外线屏蔽剂以外还包含树脂。该树脂优选为热塑性树脂。上述第2层可以是包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂和该树脂中的紫外线屏蔽剂的层。
需要说明的是，对于夹层玻璃用中间膜为多层夹层玻璃用中间膜的情况而言，在汽车或建筑物的开口部安装夹层玻璃时，只要以使包含热线的光线首先入射至第2层而不是第1层的方式安装夹层玻璃即可。例如，可以以使第2层成为汽车或建筑物的外部空间侧、且第1层为汽车或建筑物的内部空间侧的方式在开口部安装夹层玻璃。由此，能够有效减少到达第1层的紫外线的量。此时，由于能够使光线不会比第2层更先入射至第1层或第3层等，因此，不必使第1层或第3层一定含有紫外线屏蔽剂。
以下，针对构成本发明的夹层玻璃用中间膜的第1、第2、第3层的详情、以及该第1、第2、第3层中包含的各成分的详情进行说明。
(热塑性树脂)
上述第1层中包含的热塑性树脂没有特殊限制。上述第2、第3层分别优选包含热塑性树脂。作为该热塑性树脂，可使用传统公知的热塑性树脂。热塑性树脂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。上述第1、第2、第3层中使用的热塑性树脂可以相同也可以不同。
作为上述热塑性树脂，可列举聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过将聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂组合使用，可以进一步提高包含热塑性树脂的层对夹层玻璃构成部件或其它层的粘接力。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化来制造。上述聚乙烯醇的皂化度一般在70～99.9摩尔％的范围内，优选在80～99.8摩尔％的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上、更优选为500以上，优选为3500以下、更优选为3000以下、进一步优选为2500以下。上述平均聚合度在上述下限以上时，夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。上述平均聚合度在上述上限以下时，中间膜的成形变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中包含的缩醛基的碳原子数没有特殊限制。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特殊限制。上述聚乙烯醇缩醛树脂中缩醛基的碳原子数优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中缩醛基的碳原子数为3以上时，可充分降低中间膜的玻璃化转变温度。
上述醛没有特殊限制。作为上述醛，通常适宜使用碳原子数为1～10的醛。作为上述碳原子数为1～10的醛，可列举例如：丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中，优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛，更优选丙醛、正丁醛或异丁醛，进一步优选正丁醛。上述醛可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率(羟基量)优选为15摩尔％以上、更优选为18摩尔％以上、进一步优选为20摩尔％以上、优选为40摩尔％以下、更优选为35摩尔％以下、进一步优选为32摩尔％以下。上述羟基含有率在上述下限以上时，中间膜的粘接力进一步提高。另外，上述羟基含有率在上述上限以下时，中间膜的柔软性提高，中间膜的操作变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示与羟基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值。上述与羟基键合的亚乙基量例如可通过基于JISK6726“聚乙烯醇试验方法”进行测定而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔％以上、更优选为0.3摩尔％以上、进一步优选为0.5摩尔％以上，优选为30摩尔％以下、更优选为25摩尔％以下、进一步优选为20摩尔％以下、特别优选为15摩尔％以下。上述乙酰化度在上述下限以上时，聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。上述乙酰化度在上述上限以下时，中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
上述乙酰化度是以百分率表示用下述差值除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值，所述差值是从主链的总亚乙基量中减去与缩醛基键合的亚乙基量和与羟基键合的亚乙基量而得到的值。上述与缩醛基键合的亚乙基量例如可基于JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂时为缩丁醛化度)优选为60摩尔％以上、更优选为63摩尔％以上，优选为85摩尔％以下、更优选为75摩尔％以下、进一步优选为70摩尔％以下。上述缩醛化度在上述下限以上时，聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。上述缩醛化度在上述上限以下时，制造聚乙烯醇缩醛树脂所必要的反应时间缩短。
上述缩醛化度是以百分率表示用与缩醛基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分率的值。
上述缩醛化度可通过下述方法算出：利用基于JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定乙酰化度和羟基含有率，由得到的测定结果算出摩尔分率，接着用100摩尔％减去乙酰化度和羟基含有率，从而算出缩醛化度。
需要说明的是，上述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由通过基于JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定而得到的结果算出。聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下，上述羟基含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由通过基于JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定而得到的结果算出。
(增塑剂)
从进一步提高中间膜或第1层的粘接力的观点出发，优选上述第1层中除了包含热塑性树脂与氧化钨粒子以外，还包含增塑剂。从进一步提高中间膜或第2、第3层的粘接力的观点考虑，上述第2、第3层分别优选除了包含紫外线屏蔽剂以外，还包含热塑性树脂和增塑剂。第1、第2、第3层中使用的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，第1、第2、第3层分别特别优选包含增塑剂。上述增塑剂没有特殊限制。作为上述增塑剂，可使用传统公知的增塑剂。上述增塑剂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。上述第1、第2、第3层中使用的热塑性树脂可以相同也可以不同。
作为上述增塑剂，可列举例如：一元有机酸性有机酸酯及多元有机酸性有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中，优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸性有机酸酯，并无特殊限制，可列举例如：由二元醇和一元有机酸性有机酸反应得到的二元醇酯、以及由三乙二醇或三丙二醇和一元有机酸性有机酸形成的酯等。作为上述二元醇，可列举三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸性有机酸，可列举：丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸性有机酸酯，并无特殊限定，可列举例如：由多元有机酸性有机酸和碳原子数4～8的具有直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸性有机酸，可列举己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂，并无特殊限定，可列举：三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯(dibutylcarbitoladipate)、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯(セバシン酸アルキド)、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。还可以使用上述以外的其它有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂，并无特殊限定，可列举例如：磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中，R1及R2分别代表碳原子数2～10的有机基团，R3代表亚乙基、亚异丙基或亚正丙基，p代表3～10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5～10的有机基团、更优选为碳原子数6～10的有机基团。
上述增塑剂优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)及三乙二醇二-2-乙基丙酸酯中的至少一种，更优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯中的至少一种，进一步优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。另外，上述增塑剂还优选包含三乙二醇二-2-乙基丙酸酯。
在包含热塑性树脂和增塑剂的层中，相对于上述热塑性树脂100重量份，上述增塑剂的含量优选为25重量份以上、更优选为30重量份以上、进一步优选为35重量份以上，优选为80重量份以下、更优选为75重量份以下、进一步优选为70重量份以下。另外，第1、第2、第3层分别包含热塑性树脂和增塑剂的情况下，第1、第2、第3层中增塑剂的含量优选在上述下限以上及上述上限以下。上述增塑剂的含量在上述下限以上时，夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。上述增塑剂的含量在上述上限以下时，中间膜的透明性进一步提高。
(氧化钨粒子)
上述第1层中包含的氧化钨粒子为隔热粒子。上述第2层及上述第3层分别可以包含氧化钨粒子。
上述氧化钨粒子通常由下述式(X1)或下述式(X2)表示。在本发明的夹层玻璃用中间膜中，优选使用下述式(X1)或下述式(X2)表示的氧化钨粒子。
WyOz…式(X1)
上述式(X1)中，W代表钨；O代表氧；y及z满足2.0＜z/y＜3.0。
MxWyOz…式(X2)
上述式(X2)中，M代表选自下组中的至少一种元素：H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re；W代表钨；O代表氧；x、y及z满足0.001≤x/y≤1及2.0＜z/y≤3.0。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发，氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子，具体可列举：钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发，特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发，优选该铯掺杂氧化钨粒子为式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述氧化钨粒子的平均粒径优选为0.01μm以上、更优选为0.02μm以上，优选为0.2μm以下、更优选为0.1μm以下、进一步优选为0.05μm以下。平均粒径在上述下限以上时，热线屏蔽性充分提高。平均粒径在上述上限以下时，氧化钨粒子的分散性提高。
上述“平均粒径”代表体积平均粒径。平均粒径可用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等测定。
上述氧化钨粒子的含量没有特殊限制。在上述第1层100重量％中，氧化钨粒子的含量优选为0.001重量％以上、更优选为0.01重量％以上，优选为3重量％以下、更优选为1重量％以下、进一步优选为0.5重量％以下，更进一步优选为0.4重量％以下、特别优选为0.1重量％以下、最优选为0.045重量％以下。氧化钨粒子的含量在上述下限以上及上述上限以下时，可充分提高隔热性，并且可充分提高可见光透射率。例如，能够使可见光透射率在70％以上。另外，第2、第3层分别包含氧化钨粒子的情况下，第2、第3层中氧化钨粒子的含量的优选下限及上限与第1层中氧化钨粒子的优选上述下限及上述上限相同。
(紫外线屏蔽剂)
在本发明的夹层玻璃用中间膜中，上述第1层包含紫外线屏蔽剂、或上述第2层包含紫外线屏蔽剂。另外，本发明的夹层玻璃用中间膜为至少具备第1层和第2层的多层夹层玻璃用中间膜的情况下，也优选在上述第1层中包含紫外线屏蔽剂。优选在上述第3层中包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂，即使中间膜及夹层玻璃经过长期使用，也不易发生可见光透射率的降低。该紫外线屏蔽剂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。
上述紫外线屏蔽剂包括紫外线吸收剂。紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为以往被广泛使用的常规的紫外线屏蔽剂，可列举例如：金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并三唑类紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、三嗪类紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)及草酰苯胺类紫外线屏蔽剂(草酰苯胺化合物)等。
作为上述金属类紫外线屏蔽剂，可列举例如：铂粒子、用二氧化硅包覆铂粒子表面而成的粒子、钯粒子、以及用二氧化硅包覆钯粒子表面而成的粒子等。优选紫外线屏蔽剂不为隔热粒子。紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂、苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂或草酰苯胺类紫外线屏蔽剂，更优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂，进一步优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂，特别优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂。另外，紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂或苯甲酸酯类紫外线吸收剂，更优选为苯并三唑类紫外线吸收剂或二苯甲酮类紫外线吸收剂，进一步优选为苯并三唑类紫外线吸收剂。
作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂，可列举例如：氧化锌、氧化钛及氧化铈等。另外，作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂，其表面任选被包覆。作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂的表面包覆材料，可列举：绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物，可列举：二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能。
作为上述苯并三唑类紫外线屏蔽剂，可列举例如：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制“Tinuvin328”)等。由于吸收紫外线的性能优异，因此，上述紫外线屏蔽剂优选为包含卤原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂，更优选为包含氯原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为上述二苯甲酮类紫外线屏蔽剂，可列举例如：辛苯酮(BASF公司制“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪类紫外线屏蔽剂，可列举例如：2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制、“Tinuvin1577FF”)等。另外，作为上述三嗪类紫外线屏蔽剂的市售品，还可列举ADEKA公司制造的“LA-F70”。
作为上述苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂，可列举例如：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯(BASF公司制、“Tinuvin120”)等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂，可列举：丙二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-二甲酯(ClariantinJapan公司制、HostavinPR-25)等。
作为上述草酰苯胺类紫外线屏蔽剂，可列举：2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺(ClariantinJapan公司制、SanduvorVSU)等。
从进一步抑制中间膜及夹层玻璃在经时后可见光透射率的降低的观点出发，紫外线屏蔽剂优选为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制“Tinuvin326”)、或2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制“Tinuvin328”)，更优选为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。
上述紫外线屏蔽剂的含量没有特殊限制。从进一步抑制经时后可见光透射率的降低的观点出发，第1层包含紫外线屏蔽剂的情况下，该第1层100重量％中紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量％以上、更优选为0.2重量％以上、进一步优选为0.3重量％以上、特别优选为0.5重量％以上，优选为2.5重量％以下、更优选为2重量％以下、进一步优选为1重量％以下、特别优选为0.8重量％以下。从进一步抑制经时后可见光透射率的降低的观点出发，在第2层包含紫外线屏蔽剂、或第3层包含紫外线屏蔽剂的情况下，该第2层或第3层100重量％中紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量％以上、更优选为0.2重量％以上、进一步优选为0.3重量％以上、特别优选为0.5重量％以上，优选为2.5重量％以下、更优选为2重量％以下、进一步优选为1重量％以下、特别优选为0.8重量％以下。特别是，通过使第1层100重量％中紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量％以上、或第2、第3层100重量％中紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量％以上，可以显著抑制中间膜及夹层玻璃在经时后可见光透射率的降低。
(抗氧化剂)
本发明的夹层玻璃用中间膜中优选包含抗氧化剂。优选上述第1层包含抗氧化剂，优选上述第2、第3层包含抗氧化剂。该抗氧化剂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。
作为上述抗氧化剂，可列举酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂。作为该酚类抗氧化剂，可列举：2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、及双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
为了更有效地使中间膜及夹层玻璃的高可见光透射率得以长期保持，上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述抗氧化剂的市售品，可列举例如：BASF公司制造的商品名“IRGANOX245”、BASF公司制造的商品名“IRGAFOS168”、BASF公司制造的商品名“IRGAFOS38”、住友化学工业公司制造的商品名“SumilizerBHT”、以及Ciba-Geigy公司制造的商品名“Irganox1010”等。
为了使中间膜及夹层玻璃的高可见光透射率得以长期保持，优选在中间膜100重量％中抗氧化剂的含量为0.15重量％以上。另外，由于抗氧化剂的添加效果会达到饱和，因此，优选在中间膜100重量％中抗氧化剂的含量为2重量％以下。需要说明的是，为了使中间膜及夹层玻璃在经时后保持高可见光透射率，抗氧化剂的含量越多越好。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性及可见光透射率、以及中间膜及夹层玻璃在经时后的可见光透射率的观点出发，在中间膜100重量％中，抗氧化剂的含量优选为0.15重量％以上、更优选为0.2重量％以上、进一步优选为0.75重量％以上、特别优选为0.8重量％以上。另外，为了抑制由抗氧化剂的影响所引发的周边部的颜色变化，在中间膜100重量％中，抗氧化剂的含量优选为2重量％以下、更优选为1.8重量％以下、进一步优选为1.5重量％以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜中，优选上述氧化钨粒子与上述抗氧化剂的含量以重量比(氧化钨粒子:抗氧化剂)计为10:1～1:100，更优选为5:1～1:50。上述氧化钨粒子与上述抗氧化剂的重量比在上述范围内时，能够进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性及可见光透射率、以及中间膜及夹层玻璃在经时后的可见光透射率。需要说明的是，上述重量比代表在中间膜100重量％中上述氧化钨粒子的含量(重量％)和在中间膜100重量％中上述抗氧化剂的含量(重量％)的比。
(其它成分)
本发明的夹层玻璃用中间膜中也可以根据需要而含有光稳定剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂、红外线吸收剂及近红外线吸收色素等添加剂。这些添加剂可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。
优选上述第1层包含近红外线吸收色素。上述第2、第3层也分别可以包含近红外线吸收色素。优选上述第1层包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分X。上述第2、第3层也分别可以包含上述成分X。上述成分X为近红外线吸收色素，是隔热成分。通过在中间膜整体中组合使用上述氧化钨粒子和上述成分X，可以充分屏蔽红外线(热线)。
第1层中近红外线吸收色素(成分X)的含量没有特殊限制。在第1层100重量％中，近红外线吸收色素(成分X)的含量优选为0.001重量％以上、更优选为0.003重量％以上、进一步优选为0.005重量％以上，优选为0.1重量％以下、更优选为0.05重量％以下。第1层中近红外线吸收色素(成分X)的含量在上述下限以上及上述上限以下时，可充分提高隔热性，可充分降低日照透射率(Ts2500)，并且能够充分提高上述可见光透射率。例如，可以使可见光透射率达到70％以上。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度没有特殊限制。从实用方面的观点、以及充分提高隔热性的观点出发，中间膜的厚度优选为0.1mm以上、更优选为0.25mm以上，优选为3mm以下、更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度在上述下限以上时，夹层玻璃的耐穿透性提高。
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特殊限制。作为该中间膜的制造方法，可采用传统公知的方法。可列举例如对上述各成分进行混炼，从而来成形中间膜的制造方法等。由于适于连续的生产，因此优选进行挤出成形的制造方法。
上述混炼的方法没有特殊限制。作为该方法，可列举例如使用挤出机、塑度仪、捏合机、班伯里混炼机或压延辊等的方法。其中，由于适于连续的生产，因此优选使用挤出机的方法，更优选使用双螺杆挤出机的方法。需要说明的是，欲获得本发明的夹层玻璃用中间膜时，可以在分别制作第1层和第2、第3层之后将第1层和第2、第3层叠层来获得多层中间膜，也可以通过共挤出将第1层和第2、第3层叠层来获得中间膜。
另外，还可以在第1层的表面涂敷包含紫外线屏蔽剂的材料来形成第2、第3层，从而得到中间膜。
从中间膜的制造效率优异方面考虑，优选第2层和第3层包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂，更优选包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂，进一步优选由相同的树脂组合物形成。
夹层玻璃用中间膜为具有二层以上的叠层结构的多层夹层玻璃用中间膜的情况下，第2层及第3层的各厚度(μm)与中间膜整体的厚度(μm)之比优选为0.1以上、更优选为0.2以上，优选为0.9以下、更优选为0.7以下、进一步优选为0.5以下。即，使夹层玻璃用中间膜的厚度为T(μm)时，上述第2层及第3层的各厚度优选为0.1T以上、更优选为0.2T以上，优选为0.9T以下、更优选为0.7T以下、进一步优选为0.5T以下。上述第2层及上述第3层的各厚度在上述下限以上时，能够更有效地使夹层玻璃的高可见光透射率得以长期保持。另外，中间膜具有第1层、第2层及第3层这三层的叠层结构的情况下，第2层及第3层的总厚度(μm)与中间膜整体的厚度(μm)之比优选为0.5以上、更优选为0.6以上，优选为0.95以下、更优选为0.9以下。厚度比在上述上限以下时，夹层玻璃的厚度变薄，中间膜及夹层玻璃的操作性进一步提高。
(夹层玻璃)
图3以剖面图示出了使用本发明的一实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
图3所示的夹层玻璃11具备：中间膜1、和第1、第2夹层玻璃构成部件21,22。中间膜1被夹入第1、第2夹层玻璃构成部件21,22之间。中间膜1的第1表面1a上叠层有第1夹层玻璃构成部件21。中间膜1的与第1表面1a相反的第2表面1b上叠层有第2夹层玻璃构成部件22。第2层3的外侧表面3a上叠层有第1夹层玻璃构成部件21。第3层4的外侧表面4a上叠层有第2夹层玻璃构成部件22。
这样，本发明的夹层玻璃具备：第1夹层玻璃构成部件、第2夹层玻璃构成部件、以及夹入上述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，作为该中间膜，可使用本发明的夹层玻璃用中间膜。
作为上述第1、第2夹层玻璃构成部件，可列举玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。上述夹层玻璃不仅限于在2片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃，还包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。优选夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体，且至少使用了1片玻璃板。
作为上述玻璃板，可列举无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃，可列举：浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、磨光平板玻璃、图案玻璃、嵌网平板玻璃、嵌丝平板玻璃、透明玻璃及绿色玻璃等。上述有机玻璃是可替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃，可列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板，可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃构成部件的厚度并无特殊限定，优选为1mm以上，优选为5mm以下、更优选为3mm以下。另外，夹层玻璃构成部件为玻璃板的情况下，该玻璃板的厚度优选为1mm以上，优选为5mm以下、更优选为3mm以下。夹层玻璃构成部件为PET膜的情况下，该PET膜的厚度优选为0.03mm以上，优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特殊限制。例如，可通过下述方法得到夹层玻璃：将中间膜或多层中间膜夹在第1、第2夹层玻璃构成部件之间，使其通过挤压辊、或放入橡胶袋(ゴムバック)中进行减压抽吸，对残留在第1、第2夹层玻璃构成部件与中间膜之间的空气进行脱气。然后，在约70～110℃进行预粘接，得到叠层体。接着，将叠层体放入高压釜中、或进行压制，在约120～150℃及1～1.5MPa的压力下进行压合。由此得到夹层玻璃。
上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃还可用于这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用夹层玻璃，更优选为车辆用夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。由于隔热性高且可见光透射率高，因此，上述中间膜及上述夹层玻璃适用于汽车。
从获得透明性更为优异的夹层玻璃的观点考虑，夹层玻璃的上述可见光透射率优选为65％以上、更优选为70％以上。夹层玻璃的可见光透射率可根据JISR3211(1998)进行测定。通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入基于JISR3208的厚2mm的2片绿色玻璃之间而得到的夹层玻璃的可见光透射率优选为65％以上、更优选为70％以上。
夹层玻璃的日照透射率(Ts2500)优选为65％以下、更优选为50％以下。夹层玻璃的日照透射率可根据JISR3106(1998)进行测定。通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入基于JISR3208的厚2mm的2片绿色玻璃之间而得到的夹层玻璃的日照透射率优选为65％以下、更优选为60％以下、进一步优选为50％以下。
夹层玻璃的雾度值优选为2％以下、更优选为1％以下、进一步优选为0.5％以下、特别优选为0.4％以下。夹层玻璃的雾度值可根据JISK6714进行测定。
以下，结合实施例对本发明进行更为详细地说明。本发明并不仅限于以下实施例。
实施例及比较例中使用了以下材料。
热塑性树脂：
“PVB1”(利用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、羟基含有率30.5摩尔％、乙酰化度1摩尔％、缩丁醛化度68.5摩尔％)
“PVB2”(利用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度2300、羟基含有率22摩尔％、乙酰化度13摩尔％、缩丁醛化度65摩尔％)
“PVB3”(利用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度2400、羟基含有率19.5摩尔％、乙酰化度1.5摩尔％、缩丁醛化度79摩尔％)
增塑剂：
增塑剂1：三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
增塑剂2：三乙二醇二-2-乙基丙酸酯
氧化钨粒子(隔热粒子)：
铯掺杂氧化钨粒子(Cs0.33WO3)
紫外线屏蔽剂：
紫外线屏蔽剂1(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制“Tinuvin326”)
紫外线屏蔽剂2(2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑、BASF公司制“Tinuvin328”)
紫外线屏蔽剂3(2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺、ClariantinJapan公司制“SanduvorVSU”)
紫外线屏蔽剂4(丙二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-二甲酯、ClariantinJapan公司制“HostavinPR-25”)
紫外线屏蔽剂5(三嗪类紫外线屏蔽剂、ADEKA公司制“LA-F70”)
抗氧化剂：
抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚(BHT))
近红外线吸收色素(山田化学工业公司制“NIR-43V”)
(实施例1)
(1)中间膜的制作
将增塑剂1(三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO))40重量份、在所得中间膜100重量％中为0.030重量％的量的氧化钨粒子、在所得中间膜100重量％中为0.80重量％的量的抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚(BHT))、以及在所得中间膜100重量％中为0.80重量％的量的紫外线屏蔽剂1(BASF公司制“Tinuvin326”)混合，然后，添加作为分散剂的磷酸酯化合物，然后利用卧式微珠磨机进行混合，得到分散液。其中，将磷酸酯化合物的含量调整为氧化钨粒子含量的1/10。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份，添加全部量的所得分散液，并利用混合辊进行充分混炼，得到了组合物。
在2片氟树脂片之间通过间隙板(与要得到的中间膜的厚度相同)夹入所得组合物，并于150℃进行30分钟压制成形，得到了厚760μm的单层中间膜。
(2)夹层玻璃的制作
将所得中间膜裁切成纵30cm×横30cm的大小。接着，准备基于JISR3208规定的2片绿色玻璃(纵30cm×横30cm×厚2mm)。在这2片绿色玻璃之间夹入所得中间膜，利用真空层压机在90℃保持30分钟，进行真空压制，得到了叠层体。对于叠层体，将从玻璃板露出的中间膜部分切掉，得到夹层玻璃。
(实施例2～7及比较例1～2)
将氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂及紫外线屏蔽剂的种类及含量按照下述表1所示地进行了设定，除此之外，进行与实施例1相同的操作，制作了单层中间膜。使用所得中间膜，进行与实施例1相同的操作，制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是，在实施例7中，未使用抗氧化剂。在比较例1中，未使用氧化钨粒子。在比较例2中，未使用紫外线屏蔽剂。
(实施例8)
(1)隔热层的制作
将增塑剂1(三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO))60重量份、在所得中间膜100重量％中为0.030重量％的量的氧化钨粒子、以及在所得中间膜100重量％中为0.80重量％的量的抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚(BHT))混合，然后，添加作为分散剂的磷酸酯化合物，然后利用卧式微珠磨机进行混合，得到分散液。其中，将磷酸酯化合物的含量调整为氧化钨粒子含量的1/10。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)100重量份，添加全部量的所得分散液，并利用混合辊进行充分混炼，得到了隔热层用组合物。
(2)紫外线屏蔽层的制作
利用卧式微珠磨机将增塑剂1(三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO))40重量份、和在所得紫外线屏蔽层100重量％中为0.80重量％的量的紫外线屏蔽剂1(BASF公司制“Tinuvin326”)混合，得到分散液。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份，添加全部量的所得分散液，并利用混合辊进行充分混炼，得到了紫外线屏蔽用组合物。
(3)中间膜(多层中间膜)的制作
利用挤出机将所得隔热层用组合物及紫外线屏蔽层用组合物共挤出，由此得到具有紫外线屏蔽层/隔热层/紫外线屏蔽层这3层的叠层结构的中间膜。需要说明的是，所得中间膜的紫外线屏蔽层的厚度为330μm、隔热层的厚度为100μm、中间膜整体的厚度为760μm。
(4)夹层玻璃的制作
除了使用了所得到的中间膜(多层中间膜)以外，进行与实施例1相同的操作，制作了夹层玻璃。
(实施例9～15及比较例3～4)
将第1层及第2层中氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂及紫外线屏蔽剂的种类及含量按照下述表2所示地进行了设定，除此之外，进行与实施例8相同的操作，制作了中间膜(多层中间膜)。使用所得中间膜，进行与实施例8相同的操作，制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是，在实施例14中，第1层中未使用抗氧化剂。在实施例15中，第1层中未使用紫外线屏蔽剂。在比较例3中，第1层中未使用氧化钨粒子。在比较例4中，第1层及第2层中未使用紫外线屏蔽剂。
(实施例16～24及比较例5～6)
将氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂及紫外线屏蔽剂的种类及含量按照下述表3所示地进行了设定，除此之外，进行与实施例1相同的操作，制作了单层中间膜。使用所得中间膜，进行与实施例1相同的操作，制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是，在实施例24中，未使用抗氧化剂。在比较例5～6中，未使用紫外线屏蔽剂。
(实施例25～33及比较例7～8)
将第1层及第2层中氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂及紫外线屏蔽剂的种类及含量按照下述表4所示地进行了设定，除此之外，进行与实施例8相同的操作，制作了中间膜(多层中间膜)。使用所得中间膜，进行与实施例8相同的操作，制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是，在实施例31中，第1层中未使用抗氧化剂。在比较例7～8中，第1层及第2层中未使用紫外线屏蔽剂。
(实施例34～45及比较例9)
将氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂及紫外线屏蔽剂的种类及含量按照下述表5所示地进行了设定，除此之外，进行与实施例1相同的操作，制作了单层中间膜。使用所得中间膜，进行与实施例1相同的操作，制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是，在比较例9中，未使用紫外线屏蔽剂。需要说明的是，下述表5中还一并记入了比较例5、6。
(实施例46～57及比较例10)
将第1层及第2层中氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂及紫外线屏蔽剂的种类及含量按照下述表6所示地进行了设定，除此之外，进行与实施例8相同的操作，制作了中间膜(多层中间膜)。使用所得中间膜，进行与实施例8相同的操作，制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是，在比较例10中，第1层及第2层中未使用紫外线屏蔽剂。需要说明的是，下述表6中还一并记入了比较例7、8。
(实施例58～63及比较例11～13)
将第1层及第2层中热塑性树脂及增塑剂的种类按照下述表7所示地进行了设定，并且将第1及第2层中氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂及紫外线屏蔽剂的种类及含量按照下述表7所示地进行了设定，除此之外，进行与实施例8相同的操作，制作了中间膜(多层中间膜)。使用所得中间膜，进行与实施例8相同的操作，制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是，在比较例11～13中，第1层及第2层中未使用紫外线屏蔽剂。
(实施例64～65及比较例14)
在获得分散液时，在所得中间膜100重量％中以达到下述表8所示的配合量的量加入近红外线吸收色素，并使用该分散液形成了组合物及单层中间膜，并且，将氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂及紫外线屏蔽剂的种类及含量按照下述表8所示地进行了设定，除此之外，进行与实施例1相同的操作，制作了单层中间膜。使用所得中间膜，进行与实施例1相同的操作，制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是，在比较例14中，未使用紫外线屏蔽剂。
(实施例66～67及比较例15)
在获得分散液时，在所得中间膜100重量％中以达到下述表9所示的配合量的量加入近红外线吸收色素，并使用该分散液形成了隔热层用组合物及多层中间膜，并且，将第1层及第2层中氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂及紫外线屏蔽剂的种类及含量按照下述表9所示地进行了设定，除此之外，进行与实施例8相同的操作，制作了中间膜(多层中间膜)。使用所得中间膜，进行与实施例8相同的操作，制作了具备中间膜的夹层玻璃。需要说明的是，在比较例15中，第1层及第2层中未使用紫外线屏蔽剂。
(评价)
(1)评价用夹层玻璃的制作
将所得中间膜裁切成纵30cm×横30cm的大小。接着，在2片透明玻璃板(纵30cm×横30cm×厚2.5mm)之间夹入所得中间膜，利用真空层压机在90℃保持30分钟，进行真空压制，得到了叠层体。对于叠层体，将从玻璃板露出的中间膜部分切掉，得到夹层玻璃。
(2)可见光透射率(Tv)的测定
利用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”)，基于JISR3211(1998)对所得夹层玻璃在波长380～780nm下的上述可见光透射率进行了测定。
(2)日照透射率(Ts2500)的测定
利用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”)，基于JISR3106(1998)求出了所得夹层玻璃在波长300～2500nm下的日照透射率Ts(Ts2500)。
(3)耐光性的测定
利用紫外线照射装置(Suga试验机公司制造的“HLG-2S”)等，基于JISR3205对夹层玻璃进行了1000小时的紫外线(石英玻璃水银灯(750W))照射。通过上述方法测定了经过1000小时照射后夹层玻璃的Tv。由所得测定值求出ΔTv(初期Tv-紫外线照射后的Tv)。
在下述表1～9中，氧化钨粒子(隔热粒子)、抗氧化剂、紫外线屏蔽剂及近红外线吸收色素的含量代表在第1层或第2层100重量％中的含量(重量％)。
对实施例1～67及比较例1～15中得到的中间膜进行评价的结果如下：与比较例1～15中得到的中间膜相比，实施例1～67中得到的中间膜的隔热性及可见光透射率高、并且耐光性优异，因此可长期保持高可见光透射率。
[表1]
表1中，ΔTv的结果表示按照下述标准进行判定的结果。
△：与比较例2相比，ΔTv的绝对值小
○：与比较例2相比，ΔTv的绝对值小于评价为△的情况
○○：与比较例2相比，ΔTv的绝对值小于评价为○的情况(极小)
表2中，ΔTv的结果表示按照下述标准进行判定的结果。
△：与比较例4相比，ΔTv的绝对值小
○：与比较例4相比，ΔTv的绝对值小于评价为△的情况
○○：与比较例4相比，ΔTv的绝对值小于评价为○的情况(极小)
[表3]
表3中，ΔTv的结果表示按照下述标准进行判定的结果。
△：与比较例5及比较例6相比，ΔTv的绝对值小
○：与比较例5及比较例6相比，ΔTv的绝对值小于评价为△的情况
○○：与比较例5及比较例6相比，ΔTv的绝对值小于评价为○的情况(极小)
表4中，ΔTv的结果表示按照下述标准进行判定的结果。
△：与比较例7及比较例8相比，ΔTv的绝对值小
○：与比较例7及比较例8相比，ΔTv的绝对值小于评价为△的情况
○○：与比较例7及比较例8相比，ΔTv的绝对值小于评价为○的情况(极小)
[表5]
表5中，ΔTv的结果表示按照下述标准进行判定的结果。
△：与比较例5、比较例6及比较例9相比，ΔTv的绝对值小
○：与比较例5、比较例6及比较例9相比，ΔTv的绝对值小于评价为△的情况
○○：与比较例5、比较例6及比较例9相比，ΔTv的绝对值小于评价为○的情况(极小)
表6中，ΔTv的结果表示按照下述标准进行判定的结果。
△：与比较例7、比较例8及比较例10相比，ΔTv的绝对值小
○：与比较例7、比较例8及比较例10相比，ΔTv的绝对值小于评价为△的情况
○○：与比较例7、比较例8及比较例10相比，ΔTv的绝对值小于评价为○的情况(极小)
表7中，ΔTv的结果表示按照下述标准进行判定的结果。
△：与比较例11(实施例58,59的情况)、比较例12(实施例60,61的情况)、或比较例13(实施例62,63的情况)相比，ΔTv的绝对值小
○：与比较例11(实施例58,59的情况)、比较例12(实施例60,61的情况)、或比较例13(实施例62,63的情况)相比，ΔTv的绝对值小于评价为△的情况
○○：与比较例11(实施例58,59的情况)、比较例12(实施例60,61的情况)、或比较例13(实施例62,63的情况)相比，ΔTv的绝对值小于评价为○的情况(极小)
[表8]
表8中，ΔTv的结果表示按照下述标准进行判定的结果。
△：与比较例14相比，ΔTv的绝对值小
○：与比较例14相比，ΔTv的绝对值小于评价为△的情况
○○：与比较例14相比，ΔTv的绝对值小于评价为○的情况(极小)
表9中，ΔTv的结果表示按照下述标准进行判定的结果。
△：与比较例15相比，ΔTv的绝对值小
○：与比较例15相比，ΔTv的绝对值小于评价为△的情况
○○：与比较例15相比，ΔTv的绝对值小于评价为○的情况(极小)。

Claims (11)

1.一种夹层玻璃用中间膜，其具有单层结构或二层以上的叠层结构，
其中，
该夹层玻璃用中间膜具备包含热塑性树脂和氧化钨粒子的第1层，
所述夹层玻璃用中间膜为具有单层结构的单层夹层玻璃用中间膜的情况下，所述第1层还包含紫外线屏蔽剂，
所述夹层玻璃用中间膜为具有二层以上的叠层结构的多层夹层玻璃用中间膜的情况下，其还具备配置于所述第1层的第1表面侧、且包含紫外线屏蔽剂的第2层。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其为具有单层结构、仅包含所述第1层的单层夹层玻璃用中间膜，
所述第1层包含热塑性树脂、氧化钨粒子及紫外线屏蔽剂。
3.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其为具有二层以上的叠层结构、至少具备所述第1层和所述第2层的多层夹层玻璃用中间膜，
所述第1层包含热塑性树脂和氧化钨粒子，
所述第2层包含紫外线屏蔽剂。
4.根据权利要求1或3所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第2层包含热塑性树脂和紫外线屏蔽剂。
5.根据权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第2层中包含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
6.根据权利要求1、3、4或5所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第2层的厚度与中间膜整体的厚度之比为0.1以上且0.9以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述氧化钨粒子为铯掺杂氧化钨粒子。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述紫外线屏蔽剂为苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第1层中包含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第1层还包含增塑剂。
11.一种夹层玻璃，其具备：
第1夹层玻璃构成部件、
第2夹层玻璃构成部件、以及
夹入所述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜，
所述中间膜为权利要求1～10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
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