CN105084600B - 一种高效处理含盐有机废水的方法及其应用 - Google Patents
一种高效处理含盐有机废水的方法及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种高效处理含盐有机废水的方法及其应用，其中方法包括以下步骤：(1)对含盐的有机物废水进行过滤，所得滤液经扩散渗析，得到酸性溶液或碱性溶液以及含盐的有机物溶液；(2)利用双极膜对含盐的有机物溶液进行处理，得到含有机物溶液，以及酸性溶液和碱性溶液；(3)对含有机物溶液进行湿式氧化，得到处理液；(4)对处理液进行后处理，得出水。本发明提供的高效处理含盐有机废水的方法，不仅能够显著降低废水的COD值，同时对废水中的物质加以有效的回收利用。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种高效处理含盐有机废水的方法及其应用。
背景技术
在化工生产过程中，不可避免会产生各种含盐有机废水，为了满足保护环境的需求，需要对这些废水进行处理，以达到排放标准。
磺化吐氏酸，又名苯胺-2,5-双磺酸(2-氨基对苯二磺酸)，是一种染料中间体，主要用于制造直接耐晒蓝RGL、活性翠蓝KGL、活性嫩黄和活性橙，荧光增白剂等。磺化吐氏酸废水中含酸28％左右，含氯化钠10％左右，采用现有的废水处理方法，不能对其中的酸进行有效的回收利用。
G盐为白色针状结晶，G盐生产需经过磺化、盐析、吸滤三道工序，其中磺化是乙萘酚与硫酸、烟酸进行的二次磺化反应，由于G盐磺化后，只有64％左右的乙萘酚转变为G酸，尚有30％以上的萘酚磺酸滞留在G盐废水中，其中主要异构体是R酸。通过盐析方法使G酸成盐析出，而R酸及其它副产物仍留在G盐废水中。G盐与G盐废水通过抽滤分离，G盐废水呈暗绿色，酸性、含盐、有色、高浓度，因此，需要对G盐废水加以处理。
K酸，即2-萘氨-3,6,8-三磺酸，是一种重要的精细化工中间体，主要用于诸如活性金黄K-RAZ、活性黄M-5R、活性艳橙K-7R等偶氮活性染料、酸性染料和有机颜料的生产。
目前2-萘氨-3,6,8-三磺酸的生产工艺是以2-萘酚为原料经一次磺化、盐析、氨解、离析、二次磺化、水洗、过滤、干燥等过程而制得。K酸废水具有如下特征：
(1)酸性强，pH为0.2～0.6；
(2)色度深，废水呈棕褐色，色度约为5000倍；
(3)污染物浓度高，COD为2000～3500mg/L，其中主要成分为2-萘氨-3,6,8-三磺酸，含量为1500～3000mg/L，另外还含有1.5％左右的硫酸钠等无机盐；
(4)难于生物降解，由于2-萘氨-3,6,8-三磺酸具有稳定的萘环结构，同时分子中含有三个起钝化作用的磺酸功能基，分子结构十分稳定，可生化性极差，难于采用生化方法降解；
(5)毒性大，2-萘氨-3,6,8-三磺酸属于稠环芳烃，并且分子中含有致毒的氨基基团，具有强烈的生物毒性，若不经适当处理直接排放，将严重污染水环境，危害人体健康。
溴氨酸，又名1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸，主要用于染料中间体。溴氨酸的生产方法多采用1-氨基蒽醌为原料，在浓硫酸介质中用发烟硫酸磺化，进而在浓硫酸介质中用发烟硫酸用溴素溴化，经稀释、中和、精制等步骤制得，生产过程中产生大量废水。
现有处理工业废水的方式多种多样，通过各种物理化学以及生物手段降低废水中的污染物含量，例如，现有的H酸离析废水的处理方法为：首先，对H酸离析废水进行萃取；然后，进进行浓缩盐蒸，得到的硫酸钠做固废处理或者回用。由于硫酸钠的产量过剩，且浓缩盐蒸的成本高、获得的硫酸钠盐品质较差，应用范围窄。
扩散渗析作为一种以浓度差为推动力的膜分离技术，利用半透明或选择透过性离子交换膜使溶液中的溶质由高浓度一侧通过膜向低浓度一侧迁移。由于其具有操作简单、能耗低、无二次污染、易与其它工艺偶合等优点，广泛应用于各种产生废酸碱的领域。
扩散渗析的核心在于：1、离子交换膜两侧溶液的浓度差；2、离子交换膜的选择透过性。按照离子交换膜的种类划分，可分为阴离子交换膜扩散渗析和阳离子交换膜扩散渗析。阴离子交换膜扩散渗析主要用来回收酸盐混合物中的酸，阳离子交换膜扩散渗析主要用来回收碱盐混合物中的碱。
双极膜电渗析是双极膜与单极膜按照不同方式组合形成的电渗析，将普通电渗析的盐解离与双极膜的水分子的解离结合在一起，使溶液中相应的盐离子与双极膜水解离产生的H+和OH-结合转化为相应的酸和碱。在同一双极膜的膜堆上无机盐和有机盐都能转化为相应的酸和碱。
如今很多的化工生产过程中，由于经常使用中和反应，产生了大量的含盐废水，双极膜电渗析能将含盐废水中的盐转化成相应的酸和碱，同时可以将回收得到的酸和碱用于化工生产的中和反应。
发明内容
本发明提供了一种高效处理含盐有机废水的方法，不仅能够显著降低废水的COD值，还能对废水中的物质加以有效的回收利用。同时，利用本发明所述的方法，可对部分有机产品的生产工艺进行改良，实现清洁生产。
一种高效处理含盐有机废水的方法，包括以下步骤：
(1)对含盐的有机物废水进行过滤，所得滤液经扩散渗析，得到酸性溶液或碱性溶液以及含盐的有机物溶液；
(2)利用双极膜对含盐的有机物溶液进行处理，得到含有机物溶液，以及酸性溶液和碱性溶液；
(3)对含有机物溶液进行湿式氧化，得到处理液；
(4)对处理液进行后处理，得出水。
本发明提供的方法适用于各类含盐的有机物废水，包括含盐的酸性废水和含盐的碱性废水。例如，磺化吐氏酸酸水、K酸废水、G盐废水、溴氨酸废水、T酸废水、H酸废水等。
本发明提供的方法能够采用工业上的连续化生产，即含盐的有机物废水依次连续经历步骤(1)～步骤(4)的处理过程，得到符合标准的排放液。
本发明提供的方法首先对工业废水(即含盐的有机物废水)进行过滤，以除去悬浮物和铁、钙、镁等固体物质，然后利用半渗透膜或选择透过性离子交换膜对滤液的选择透过作用，将滤液分离为酸性溶液和含盐的有机物溶液，酸性溶液直接回用至相应的工段中，含盐的有机物溶液则利用双极膜进行进一步的分离，得到酸性溶液和碱性溶液，以及含有机物的溶液，含有机物的溶液利用湿式氧化，将有机物降解为小分子，最后利用脱色剂除去显色物质，完成废水的处理。
作为优选，步骤(1)中扩散渗析的反应条件：对含盐的酸性废水采用阴离子交换膜进行扩散渗析，对含盐的碱性废水采用阳离子交换膜进行扩散渗析。
作为优选，步骤(2)中双极膜的反应条件：单张膜电压<2.5V，电流密度100～600A/m2，温度为1～40℃，电极液采用质量分数为1％～5％的硫酸钠溶液。
湿式氧化的目的在于将溶液中的有机物降解为小分子，降低COD值，由于湿式氧化的条件比较严苛，长时间使用，不可避免地对设备造成损害，为了兼顾湿式氧化的效果，优选地，步骤(3)中湿式氧化的反应条件：pH为2～12，压力为2～8MPa，温度为180～300℃，反应时间为2～6h。
进一步优选，步骤(3)中湿式氧化的反应条件：pH为4～9，压力为2～6MPa，温度为230～270℃，反应时间为3～5h。
再优选，步骤(3)中湿式氧化的反应条件：pH为7～8，压力为2～4MPa，温度为250～270℃，反应时间为3～5h。
湿式氧化后COD值显著降低，得到处理液中需进一步进行后处理，得出水，所述后处理可以为加入脱色剂除去显色物质，为了达到理想的脱色效果，优选地，步骤(4)中采用吸附剂对处理液进行后处理。
若采用吸附剂对处理液进行后处理，吸附剂的加入量为处理液质量的0.05～0.5％，搅拌反应20～60min。
本发明还提供了一种改进的磺化吐氏酸的生产工艺，二萘酚依次经过磺化、中和、蒸馏、氨化、酸化、吐氏酸磺化、水解、盐析、洗涤得到磺化吐氏酸，磺化吐氏酸产生的废水依次经过滤和扩散渗析，得到的硫酸回用至酸析工段。
磺化吐氏酸废水中含有质量分数为28％左右的硫酸，以及质量分数为10％左右的氯化钠，采用本发明提供的方法对磺化吐氏酸废水进行处理，能够有效回收利用硫酸，提高原料的利用率。
本发明中的扩散渗析以及双极膜均能将所处理的溶液中的酸性物质分离出来，重新回用至所需的工段中，即实现了废水中组分的有效回收利用，又节约了生产资源。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)本发明提供的处理方法能够显著降低废水中的COD值，COD的去除率在96％以上；
(2)本发明提供的处理方法对废水采用扩散渗析和双极膜处理，得到的酸和碱回用至相应的生产工段中，提高了原料的利用率。
(3)本发明提供的处理方法适于连续化生产，易于在工业上推广应用。
具体实施方式
实施例1
H酸废水，呈黑色，COD＝26030mg/L、pH＝2。
(1)过滤：对H酸废水进行过滤，以除去悬浮物和铁、钙、镁等物质。
(2)扩散渗析：利用阴离子交换膜扩散渗析对滤液进行处理，渗析得到硫酸和含盐的有机物溶液，硫酸的回收率90％。
(3)双极膜处理：利用双极膜处理含盐的有机物溶液，得到碱性溶液和质量分数为10％的硫酸，碱性溶液中氢氧化钠的质量分数为4％，氨的质量分数为4％。双极膜的反应条件：单张膜电压为2.5V，电流密度为600A/m2，温度为30℃，电极液采用质量分数为5％的硫酸钠溶液。
(4)湿式氧化：双极膜处理后得到的含有机物的溶液的pH调节至7，然后打入湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6MPa，通入空气氧化2h后降温。
测得出釜废水显橙黄色，pH＝4.5、COD＝2083mg/L，NH3-N＝164.2mg/L。
(5)吸附：将步骤(4)的出釜废水调节至中性pH＝7，加入质量分数为0.2％(以调节pH后的废水的质量为基准)的活性炭搅拌吸附0.5h后过滤，得到的微黄色滤液，再添加质量分数为0.3％的活性炭(以调节pH后的废水的质量为基准)搅拌吸附30min，抽滤得到透明处理液，COD＝150mg/L、含盐量4％。
实施例2
H酸废水，呈黑色，COD＝26030mg/L、pH＝2。
(1)过滤：对H酸废水进行过滤，以除去悬浮物和铁、钙、镁等物质。
(2)扩散渗析：利用阴离子交换膜扩散渗析对滤液进行处理，渗析得到硫酸和含盐的有机物溶液。
(3)双极膜处理：利用双极膜处理含盐的有机物溶液，得到碱性溶液和质量分数为9％的硫酸，碱性溶液中氢氧化钠的质量分数为3.9％，氨的质量分数为3.5％。双极膜的反应条件：单张膜电压为2V，电流密度为400A/m2，温度为30℃，电极液采用5％的硫酸钠溶液。
(4)湿式氧化：双极膜处理后得到的含有机物的溶液的pH调节至8，然后打入湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6MPa，通入空气氧化1.5h后降温。
测得出釜废水显橙黄色，pH＝4.5、COD＝2483mg/L，NH3-N＝165.0mg/L。
(5)吸附：在步骤(4)的出釜废水中加入质量分数为0.3％的活性炭(以出釜废水的质量为基准)搅拌吸附30min，抽滤得到微黄色的处理液，其COD＝1545mg/L。
实施例3
H酸废水，呈黑色，COD＝130000mg/L、pH＝1。
(1)过滤：对H酸废水进行过滤，以除去悬浮物和铁、钙、镁等物质。
(2)扩散渗析：利用阴离子交换膜扩散渗析对滤液处理，经扩散渗析作用，得到硫酸和含盐的有机物溶液。
(3)双极膜处理：利用双极膜处理含盐的有机物溶液，得到碱性溶液和质量分数为11％的硫酸，碱性溶液中氢氧化钠的质量分数为4.5％，氨的质量分数为4.5％。双极膜的反应条件：单张膜电压为2.5V，电流密度为600A/m2，温度为30℃，电极液采用5％的硫酸钠溶液。
(4)湿式氧化：将双极膜处理后得到的含有机物的溶液的pH调节7，然后加入高压釜中，通入30atm的空气，在250℃反应一小时后降温；
降温后泄压，再继续通入30atm的空气继续在250℃反应一小时后降温；
降温泄压后，再通入30atm的空气，在250℃下反应1.5小时。出水黄色，COD＝6500mg/L，COD去除率95％。
(5)脱色：往步骤(4)的出水中添加质量分数为0.3％活性炭(以步骤(4)的出水质量为基准)，搅拌吸附30min后过滤，再加质量分数为0.1％的活性炭吸附后抽滤，滤液为浅黄色，测COD＝6000mg/L左右。
对比例1
与实施例3的不同之处在于步骤(5)采用ClO2脱色，具体操作如下：
向步骤(4)的出水中加入0.2％的ClO2(ClO2的用量以步骤(4)的出水质量为基准)，常温下反应30min，再加入质量分数为0.1％的活性炭(以步骤(4)的出水质量为基准)吸附30min后抽滤，颜色为橘黄色，脱色效果不理想。
对比例2
与实施例3的不同之处在于步骤(5)采用Fe/C脱色，具体操作如下：
调步骤(4)的出水pH＝4，加质量分数为0.2％活性炭和质量分数为2％铁粉(以步骤(4)的出水质量为基准)反应4h后过滤，再调至pH＝8，絮凝30min后抽滤，滤液为橘黄色，脱色效果不理想。
实施例4
(1)精萘依次经磺化、硝化、中和、还原、T酸离析、碱熔、H酸离析制备得到H酸。
(2)过滤：对H酸离析废水进行过滤，以除去悬浮物和铁、钙、镁等物质。
(3)扩散渗析：利用阴离子交换膜扩散渗析对滤液进行处理，渗析得到硫酸和含盐的有机物溶液。
(4)双极膜处理：利用双极膜处理步骤(3)得到的含盐有机物溶液，得到碱性溶液和质量分数为9.8％的硫酸，碱性溶液中氢氧化钠的质量分数为3.7％，氨的质量分数为3.7％。双极膜的反应条件：单张膜电压为2V，电流密度为450A/m2，温度为30℃，电极液采用5％的硫酸钠溶液。
将该步骤所得硫酸回用至H酸离析工段，对所得碱性溶液进行旋蒸，得到氢氧化钠回用至碱熔工段。
(5)湿式氧化：将步骤(4)双极膜处理后得到的含有机物的溶液的pH调节至7，然后打入湿式氧化釜中，升温至250℃，压力6MPa，通入空气氧化1.5h后降温。
测得出釜废水显橙黄色，pH＝4.5、COD＝2107mg/L。
(6)吸附：在步骤(5)的出釜废水中加入质量分数为0.2％的活性炭(以步骤(4)的出釜废水质量为基准)搅拌吸附30min，抽滤得到淡黄色的处理液，然后调节pH至6.0，颜色变为黄色，再加质量分数为0.3％的活性炭(以步骤(4)的出釜废水质量为基准)搅拌吸附30min，抽滤得到微黄色的处理液，其COD＝1487mg/L。
(7)过滤：对T酸离析废水进行过滤，以除去悬浮物和铁、钙、镁等物质。
(8)扩散渗析：利用阴离子交换膜扩散渗析对步骤(7)所得滤液进行处理，渗析得到硫酸和含盐的有机物溶液。
(9)双极膜处理：利用双极膜处理步骤(8)的含盐有机物溶液，得到碱性溶液和质量分数为9.8％的硫酸，将硫酸回用至T酸离析工段。
双极膜的反应条件：单张膜电压为2V，电流密度为450A/m2，温度为30℃，电极液采用5％的硫酸钠溶液。
(10)湿式氧化：将步骤(9)双极膜处理后得到的含有机物的溶液的pH调节至8，加入质量分数为0.5％的CuSO4·5H2O作为催化剂(以T酸离析废水质量为基准)，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h，反应结束后抽滤得到浅黄绿色的滤液(即滤液Ⅰ)，其pH＝2.1左右、COD去除率为85％。
(11)向滤液Ⅰ中加入质量分数为0.5％的FeSO4·7H2O(以T酸离析废水质量为基准)，待FeSO4·7H2O完全溶解后，加入质量分数为5.5％的液碱调节pH＝8.5，絮凝30min，抽滤得到蓝色的滤液Ⅱ。
(12)在滤液Ⅱ中加入质量分数为0.6％的Na2S·9H2O(以T酸离析废水质量为基准)，反应30min，除去络合铜，抽滤得到滤液Ⅲ为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。
(13)在滤液Ⅲ中加入质量分数为0.6％的浓硫酸回调pH＝6.0，加入质量分数为0.2％活性炭(以T酸离析废水质量为基准)吸附30min，得到近无色的滤液，其COD去除率为96％。
实施例5
(1)吐氏酸依次经磺化、酸析、压滤制备得到磺化吐氏酸；
(2)过滤：对磺化吐氏酸废水进行过滤，以除去悬浮物和铁、钙、镁等物质。
(3)扩散渗析：利用阴离子交换膜电渗析对步骤(2)所得滤液进行处理，渗析得到硫酸和含盐的有机物溶液。
(4)双极膜处理：利用双极膜处理含盐的有机物溶液，得到碱性溶液和质量分数为10％的硫酸，碱性溶液中氢氧化钠的质量分数为4％，氨的质量分数为4％。双极膜的反应条件：单张膜电压为2V，电流密度为500A/m2，温度为30℃，电极液采用5％的硫酸钠溶液。
(5)湿式氧化：双极膜处理后得到的含有机物的溶液的pH调节至7，然后打入湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6MPa，通入空气氧化2h后降温。测得出釜废水的COD去除率为96％。
(6)吸附：将步骤(5)的出釜废水调节至中性pH＝7，加入质量分数为0.5％(以调节pH后的废水的质量为基准)的活性炭搅拌吸附0.5h后过滤，得到的滤液几乎无色透明，COD＝150mg/L、含盐量8％。
实施例6
G盐废水，呈黑色，COD＝49500mg/L、pH＝1。
(1)对G盐废水进行过滤，以除去废水中的悬浮物和铁、钙、镁等不溶物质。
(2)利用阴离子交换膜电渗析对滤液进行处理，渗析得到硫酸和含盐的有机物溶液，硫酸的回收率92％。
(3)双极膜处理：利用双极膜处理含盐的有机物溶液，得到碱性溶液和质量分数为10％的硫酸，碱性溶液中氢氧化钠的质量分数为4％，氨的质量分数为3.8％。双极膜的反应条件：单张膜电压为2V，电流密度为600A/m2，温度为30℃，电极液采用5％的硫酸钠溶液。
(4)湿式氧化：双极膜处理后得到的含有机物的溶液的pH调节至7，然后打入湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6MPa，通入空气氧化2h后降温。
测得出釜废水pH＝4.5、COD＝3156mg/L，NH3-N＝215mg/L。
(5)吸附：将步骤(4)的出釜废水调节至中性pH＝7，加入质量分数为0.5％(以调节pH后的废水的质量为基准)的活性炭搅拌吸附0.5h后过滤，得到的滤液几乎无色透明，COD＝596mg/L、含盐量5％。
实施例7
溴氨酸废水，呈黑色，COD＝37659mg/L、pH＝1.5。
(1)对溴氨酸废水进行过滤，以除去悬浮物和铁、钙、镁等物质。
(2)利用半透膜对滤液处理，经扩散渗析作用，得到硫酸和含盐的有机物溶液，硫酸的回收率90％。
(3)双极膜处理：利用双极膜处理含盐的有机物溶液，得到碱性溶液和质量分数为11％的硫酸，碱性溶液中氢氧化钠的质量分数为4.2％，氨的质量分数为3.9％。双极膜的反应条件：单张膜电压为2V，电流密度为500A/m2，温度为30℃，电极液采用5％的硫酸钠溶液。
(4)湿式氧化：双极膜处理后得到的含有机物的溶液的pH调节至7，然后打入湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6MPa，通入空气氧化2h后降温。
测得出釜废水pH＝4.5、COD＝3286mg/L，NH3-N＝164.2mg/L。
(5)吸附：将步骤(4)的出釜废水调节至中性pH＝7，加入质量分数为0.5％(以调节pH后的废水的质量为基准)的活性炭搅拌吸附0.5h后过滤，得到的滤液几乎无色透明，COD＝980mg/L、含盐量4.1％。
实施例8
K酸废水，呈黑色，COD＝20030mg/L、pH＝2。
(1)对K酸废水进行过滤，以除去悬浮物和铁、钙、镁等物质。
(2)利用半透膜对滤液处理，经扩散渗析作用，得到硫酸和含盐的有机物溶液，硫酸的回收率91％。
(3)双极膜处理：利用双极膜处理含盐的有机物溶液，得到碱性溶液和质量分数为9.8％的硫酸，碱性溶液中氢氧化钠的质量分数为3.9％，氨的质量分数为3.7％。双极膜的反应条件：单张膜电压为2V，电流密度为450A/m2，温度为30℃，电极液采用5％的硫酸钠溶液。
(4)湿式氧化：双极膜处理后得到的含有机物的溶液的pH调节至7，然后打入湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6MPa，通入空气氧化2h后降温。
测得出釜废水pH＝4.5、COD＝1956mg/L，NH3-N＝158mg/L。
(5)吸附：将步骤(4)的出釜废水调节至中性pH＝7，加入质量分数为0.4％(以调节pH后的废水的质量为基准)的活性炭搅拌吸附0.5h后过滤，得到的滤液几乎无色透明，COD＝358mg/L、含盐量3.7％。
Claims (4)
1.一种高效处理含盐有机废水的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)对含盐的有机物废水进行过滤，所得滤液经扩散渗析，得到酸性溶液或碱性溶液以及含盐的有机物溶液，所述的有机物废水为磺化吐氏酸酸水、K酸废水、G盐废水、溴氨酸废水、T酸废水或H酸废水；
(2)利用双极膜对含盐的有机物溶液进行处理，得到含有机物溶液，以及酸性溶液和碱性溶液；
(3)在pH为2～12，压力为2～8MPa，温度为180～300℃的条件下，对含有机物溶液进行湿式氧化，得到处理液；湿式氧化反应时间为2～6h；
(4)采用吸附剂对处理液进行后处理，得出水；吸附剂的加入量为处理液质量的0.05～0.5％，搅拌反应20～60min。
2.如权利要求1所述的高效处理含盐有机废水的方法，其特征在于，步骤(1)中扩散渗析的反应条件：对含盐的酸性废水采用阴离子交换膜进行扩散渗析，对含盐的碱性废水采用阳离子交换膜进行扩散渗析。
3.如权利要求1所述的高效处理含盐有机废水的方法，其特征在于，步骤(2)中双极膜的反应条件：单张膜电压<2.5V，电流密度100～600A/m2，温度为1～40℃，电极液采用质量分数为1％～5％的硫酸钠溶液。
4.一种改进的磺化吐氏酸的生产工艺，二萘酚依次经过磺化、中和、蒸馏、氨化、酸化、吐氏酸磺化、水解、盐析、洗涤得到磺化吐氏酸，其特征在于，磺化吐氏酸产生的废水采用如权利要求1～3任一项所述的高效处理含盐有机废水的方法进行处理，得到的硫酸回用至酸析工段。
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| CN109502707A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-03-22 | 浙江工业大学 | 一种含h2so4、dmso、四丁基硫酸铵的废水的处理方法 |
| CN115020757B (zh) * | 2022-06-09 | 2024-08-20 | 四川发展兴欣钒能源科技有限公司 | 一种基于电渗析的强酸性钒溶液中有机物去除方法 |
| CN116282689B (zh) * | 2023-03-01 | 2023-10-13 | 广东工业大学 | 一种耦合三种膜分离技术将高盐高浓度有机废水脱盐的方法及装置 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63291608A (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-29 | Tokuyama Soda Co Ltd | 酸廃液の再生方法 |
| JPH0871376A (ja) * | 1994-09-09 | 1996-03-19 | Nippon Riironaale Kk | 拡散透析および電気透析による有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸塩含有液からの有機スルホン酸の回収方法およびそれに使用する回収装置 |
| CN101195639A (zh) * | 2007-08-02 | 2008-06-11 | 湖州金电化学技术有限公司 | 草甘膦母液处理方法 |
| CN103264995A (zh) * | 2013-05-30 | 2013-08-28 | 山东天维膜技术有限公司 | 一种硫酸法生产胱氨酸过程中硫酸回收工艺 |
| CN103349911A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 粘胶纤维生产压榨液电渗析碱回收的扩散渗析预处理工艺 |
| CN103435211A (zh) * | 2013-08-22 | 2013-12-11 | 中科合成油技术有限公司 | 一种费托合成水的纯化回收方法 |
| CN104016530A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-09-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种高含盐工业废水深度处理与脱盐回用的方法 |
| CN104150722A (zh) * | 2014-09-04 | 2014-11-19 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种腈纶废水的处理工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101973914B (zh) * | 2010-11-02 | 2013-11-13 | 山西翔宇化工有限公司 | 一种制备无盐磺化吐氏酸的方法 |
-
2015
- 2015-08-28 CN CN201510541441.7A patent/CN105084600B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63291608A (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-29 | Tokuyama Soda Co Ltd | 酸廃液の再生方法 |
| JPH0871376A (ja) * | 1994-09-09 | 1996-03-19 | Nippon Riironaale Kk | 拡散透析および電気透析による有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸塩含有液からの有機スルホン酸の回収方法およびそれに使用する回収装置 |
| CN101195639A (zh) * | 2007-08-02 | 2008-06-11 | 湖州金电化学技术有限公司 | 草甘膦母液处理方法 |
| CN103264995A (zh) * | 2013-05-30 | 2013-08-28 | 山东天维膜技术有限公司 | 一种硫酸法生产胱氨酸过程中硫酸回收工艺 |
| CN103349911A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 粘胶纤维生产压榨液电渗析碱回收的扩散渗析预处理工艺 |
| CN103435211A (zh) * | 2013-08-22 | 2013-12-11 | 中科合成油技术有限公司 | 一种费托合成水的纯化回收方法 |
| CN104016530A (zh) * | 2014-06-05 | 2014-09-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种高含盐工业废水深度处理与脱盐回用的方法 |
| CN104150722A (zh) * | 2014-09-04 | 2014-11-19 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种腈纶废水的处理工艺 |
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