CN105038837A - 一种利用菜籽油脚制备烃类燃料的方法 - Google Patents
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Abstract
一种利用菜籽油脚制备烃类燃料的方法,包括以下步骤:(1)按碳化硅球形颗粒:HZSM-5球形催化剂=1:1~10:1的质量比,称取碳化硅球形颗粒和HZSM-5球形催化剂,混合均匀加入石英反应釜中;(2)石英反应釜置于微波裂解仪器中,加热至450~600?℃,60-120?r/min机械搅拌,逐渐添加菜籽油脚,将产生的蒸汽冷凝,得到烃类燃料。本发明工艺简单,裂解快速,所得裂解燃油饱和度高,环烷烃及芳香烃含量可达75%,含氧量低,低温流动性好,热值较高,稳定性强。
Description
技术领域
本发明属于生物质能源转化技术领域。
背景技术
世界能源大多为石油衍生物和石油的不同馏分,航空煤油是石油产品之一,主要由不同馏分的烃类化合物组成。我国石油资源较为匮乏,其透支消耗也严重威胁国土安全和制约经济发展,可再生能源的研究开发成为一个迫在眉睫的问题。生物燃料被定义为从生物质能源中生产的气态或液态燃料,在生物燃料中受到广泛关注的可再生烃类燃料近年来有显著进展,相比传统生物柴油,高质量的烃类燃料具有黏度小,低温流动性好,十六烷值高等特点。
我国是一个植物油生产大国,在利用玉米、棉籽、菜籽、大豆等原料生产油脂的过程中会产生大量的油脚副产物,近几年来油脂工业得到了快速发展,每年的油脂精炼加工能力超过5100万t,在精炼加工过程中产生的油脚和皂脚在1000万t以上,而这些皂脚的排放会造成巨大的环境污染,因此利用廉价皂脚转化为可再生烃类燃料意义重大。
油脚中主要含脂肪酸盐,即油脂中的游离脂肪酸与氢氧化钠反应生成的脂肪酸钠。含有原料油脂的全部脂肪酸,并以肥皂的形式存在,含有较少的中性油及较多的色素和电解质。在将皂脚分离的过程会夹带着部分中性油、脂肪酸和色素等杂质,其成分随工艺条件不同而异,大致为:中性油(甘油酯)为8%~27%,皂(脂肪酸钠)为30%~40%,其余主要为水,还有少量的游离脂肪酸、磷脂和类脂物和色素等物质,其总脂肪酸含量高达40%~60%。现在国内皂脚多用于饲料、制皂和制作酸化油,把它做成燃料油的研究较少。
发明内容
本发明的目的提供一种利用菜籽油脚制备烃类燃料的方法。该方法所得裂解燃油饱和度高,环烷烃及芳香烃含量可达75%,含氧量低,低温流动性好,热值较高,稳定性强。
本发明是通过以下技术方案实现的。
本发明所述的一种利用菜籽油脚制备烃类燃料的方法,其特征包括以下步骤。
(1)按碳化硅球形颗粒:HZSM-5球形催化剂=1:1~10:1的质量比,称取碳化硅球形颗粒和HZSM-5球形催化剂,混合均匀加入石英反应釜中。
(2)石英反应釜置于微波裂解仪器中,加热至450~600℃,60-120r/min机械搅,逐渐添加菜籽油脚,将产生的蒸汽冷凝,得到烃类燃料。
本发明所述的碳化硅球形颗粒直径为5mm-20mm。
本发明所述的HZSM-5球形催化剂颗粒直径为5mm-20mm,Si/C=20-50,比表面积为350-450m2/g。
油脚因其具有高介电常数,在微波场中能够迅速升温发生裂解反应,反应体系中添加碳化硅球形颗粒及HZSM-5球形催化剂,微波场中形成高热催化床层,油脚进入反应体系后迅速发生界面催化反应,有利提高热解烃类燃料的饱和度,增加其稳定性。
本发明具有以下优点。
1、突破菜籽油脚生产生物柴油的局限性,提供一种菜籽油脚制备高饱和度烃类燃油的新方法。
2、采用碳化硅球形颗粒与HZSM-5球形催化剂混合加入反应釜,微波场中形成高热催化床层,并通过机械搅拌增加反应界面,HZSM-5催化剂在微波反应体系中促进菜籽油脚发生环化反应,提高烃类燃料的饱和度。
具体实施方式
本发明将通过以下实施例作进一步说明。
实施例1。
将500g球形碳化硅(直径10mm)、250gHZSM-5球形催化剂(直径10mm,Si/C=30,比表面积400m2/g)加入带有机械搅拌,冷凝管的三口石英瓶中,置于微波裂解仪中,固定功率升温至550℃,机械搅拌80r/min,逐渐添加500g菜籽油脚,30min滴完,继续保持550℃催化裂解无馏分生成,微波裂解得到烃类燃料358g,GC-MS分析,裂解燃油中饱和烃类含量90.2%,其中环烷烃和芳香烃含量达81.7%。
实施例2。
将500g球形碳化硅(直径5mm)、100gHZSM-5球形催化剂(直径5mm,Si/C=25,比表面积360m2/g)加入带有机械搅拌,冷凝管的三口石英瓶中,置于微波裂解仪中,固定功率升温至500℃,机械搅拌60r/min,逐渐添加500g菜籽油脚,30min滴完,继续保持500℃催化裂解无馏分生成,微波裂解得到烃类燃料327g,GC-MS分析,裂解燃油中饱和烃类含量87.6%,其中环烷烃和芳香烃含量达76.2%。
实施例3。
将500g球形碳化硅(直径15mm)、250gHZSM-5球形催化剂(直径15mm,Si/C=30,比表面积420m2/g)加入带有机械搅拌,冷凝管的三口石英瓶中,置于微波裂解仪中,固定功率升温至550℃,机械搅拌90r/min,逐渐添加500g菜籽油脚,30min滴完,继续保持550℃催化裂解无馏分生成,微波裂解得到烃类燃料343g,GC-MS分析,裂解燃油中饱和烃类含量88.4%,其中环烷烃和芳香烃含量达78.9%。
实施例4。
将500g球形碳化硅(直径20mm)、200gHZSM-5球形催化剂(直径20mm,Si/C=50,比表面积450m2/g)加入带有机械搅拌,冷凝管的三口石英瓶中,置于微波裂解仪中,固定功率升温至600℃,机械搅拌80r/min,逐渐添加500g菜籽油脚,30min滴完,继续保持600℃催化裂解无馏分生成,微波裂解得到烃类燃料313g,GC-MS分析,裂解燃油中饱和烃类含量83.6%,其中环烷烃和芳香烃含量达75.1%。
实施例5。
将500g球形碳化硅(直径10mm)、500gHZSM-5球形催化剂(直径10mm,Si/C=30,比表面积400m2/g)加入带有机械搅拌,冷凝管的三口石英瓶中,置于微波裂解仪中,固定功率升温至450℃,机械搅拌60r/min,逐渐添加500g菜籽油脚,30min滴完,继续保持450℃催化裂解无馏分生成,微波裂解得到烃类燃料303g,GC-MS分析,裂解燃油中饱和烃类含量81.1%,其中环烷烃和芳香烃含量达74.3%。
Claims (3)
1.一种利用菜籽油脚制备烃类燃料的方法,其特征是包括以下步骤:
(1)按碳化硅球形颗粒:HZSM-5球形催化剂=1:1~10:1的质量比,称取碳化硅球形颗粒和HZSM-5球形催化剂,混合均匀加入石英反应釜中;
(2)石英反应釜置于微波裂解仪器中,加热至450~600℃,60-120r/min机械搅拌,逐渐添加菜籽油脚,将产生的蒸汽冷凝,得到烃类燃料。
2.根据权利要求1所述的利用菜籽油脚制备烃类燃料的方法,其特征是所述的碳化硅球形颗粒直径为5mm-20mm。
3.根据权利要求1所述的利用菜籽油脚制备烃类燃料的方法,其特征是所述的HZSM-5球形催化剂颗粒直径为5mm-20mm,Si/C=20-50,比表面积为350-450m2/g。
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