CN104233499A - 一种高性能含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：第一步：将经过过滤和脱泡的含杂环的芳香族聚酰胺溶液在0.2-0.5MPa的氮气压力下从喷丝孔挤出，经过空气间隙后再进入DMAc水溶液中凝固得到初生纤维；第二步：将第一步所得的初生纤维在DMAc的水溶液中进行湿拉伸，经过水洗和干燥后，进行热拉伸，得到含杂环的芳香族聚酰胺纤维。本发明能够得到强度为25.0cN/dtex以上，拉伸模量为700.0cN/dtex以上的高性能芳香族聚酰胺纤维，同时得到的纤维表面光滑，截面圆整度高。
Description
技术领域
本发明涉及芳香族聚酰胺纤维及其制造方法，特别涉及一种高强高模的含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法。
背景技术
杂环芳香族聚酰胺纤维是一种高强度、高模量、耐高温的有机纤维，分解温度达到560℃，含杂环的芳香族聚酰胺纤维的强度高(比普通芳香族聚酰胺纤维高20～40％)，耐温性能好(在400～450℃下几乎不收缩)，阻燃性能好(极限氧指数37～43％)。在高端应用领域，能够作为高速飞行器机发动机、防弹装甲等；在国民经济领域同样能够有广泛的应用，比如含杂环的芳香族聚酰胺纤维能够作为结构增加材料和耐高温材料在民用领域能够发挥它的特长。
杂环芳香族聚酰胺纤维的聚合物结构为：
是以对苯二胺(PPD)、5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑(DAPBI)和对苯二甲酰氯(TPC)三种单体，进行低温溶液聚合而得。
CN101921395公布了一种制备杂环芳香族聚酰胺纤维的方法，是采用湿法纺丝方法制成纤维，聚合物溶液由喷丝帽喷入凝固浴中凝固成型得到初生纤维，初生纤维再以50-150％的拉伸比在塑化拉伸浴中进行塑性拉伸，然后经水洗，上油，干燥，热处理和表面处理后，卷绕成筒，得到金黄色杂环芳纶。
采用上述方法的缺陷在于在湿法纺丝的凝固过程中，纺丝原液细流经喷丝孔直接进入凝固浴，由于溶剂和非溶剂之间的双扩散过程不可避免使得初生纤维会有皮芯结构，内部会产生空洞，这种微缺陷在后续的湿拉伸、干燥、热拉伸等过程中是不能够完全消除的，这阻碍了杂环芳香族聚酰胺纤维力学性能的进一步提高。同时在湿法纺丝的情况下，纺丝速度低，纺丝液浓度小，这决定了低的生产效率，而且不论是通过提高提出速度还是提高纺丝液来提高生产效率的空间都已经很小。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高性能杂环芳香族聚酰胺纤维的制备方法，同时该方法的采用还能提高纺丝速度和纺丝液的浓度，从而显著提高该纤维的制备效率，本发明制备的纤维具有表面光滑，截面圆整度高的特点。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
第一步：将经过过滤和脱泡的含杂环的芳香族聚酰胺溶液在0.2-0.5MPa的氮气压力下从喷丝孔挤出，经过空气间隙后再进入DMAc水溶液中凝固得到初生纤维；
第二步：将第一步所得的初生纤维在DMAc的水溶液中进行湿拉伸，经过水洗和干燥后，进行热拉伸，得到含杂环的芳香族聚酰胺纤维。
优选地，所述第一步中的含杂环的芳香族聚酰胺的化学结构包含第一重复单元和第二重复单元，其结构式分别如下：
第一重复单元：
第二重复单元：
其中，第二重复单元的含量为30摩尔％以上，且含杂环的芳香族聚酰胺的比浓对数黏度大于5.0dL/g。
优选地，所述第一步中的含杂环的芳香族聚酰胺溶液在50℃下的零切粘度为300-500Pa·s。
优选地，所述第一步中的空气间隙的长度为5-16mm。
优选地，所述第一步中的DMAc水溶液的温度为10-50℃，浓度为10-50wt％。
优选地，所述第二步中的DMAc水溶液的温度为10-50℃，浓度为0.5-30wt％，湿拉伸的倍数为1.5-2.5。
优选地，所述的热拉伸过程的温度为350-500℃，以氮气为保护气体，热拉伸的倍数为1.0-1.5。
高聚物纺丝浆液是一种粘弹体，既有粘性又有弹性，这种特性在加工过程中的一种突出表现就是模口挤出胀大，而且随着聚合物分子量和浓度的增加，温度的降低，这种现象更明显。在湿法纺丝过程中，原液细流出喷丝孔以后就直接进入凝固浴，会出现明显的模口挤出胀大现象，导致较大的喷头负拉伸，纺丝速度只能维持较低的水平。同时为了减小模口的挤出胀大，聚合物浆液的浓度不能太高，这会直接影响到生产效率。而采用本发明的方法，从喷丝孔挤出的含杂环的芳香族聚酰胺丝条先经过一段空气层后，利用浆液凝固前较小的形变模量，使其发生巨大的伸长形变，使得丝条能够充分取向、并在进入凝固浴后充分固定，有效地提高纺丝速度，同时可采用浓度较高，粘度较大的纺丝液，提高纺丝效率。
本发明能够得到强度为25.0cN/dtex以上，拉伸模量为700.0cN/dtex以上的高性能芳香族聚酰胺纤维，同时得到的纤维表面光滑，截面圆整度高。
具体实施方式
在本发明方法中，含杂环的芳香族聚酰胺溶液采用低温溶液聚合方法制备，具体步骤为：将氯化锂溶于新蒸馏的干燥的DMAc中配成混合溶剂中，将精制的对苯二胺(PPDA)和5(6)-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并咪唑(DAPBI)在-10℃下溶解于其中，然后加入精制的间苯二甲酰氯(TPC)进行预缩聚，保持体系温度低于10℃，反应15-30分钟后，体系升温至60-80℃，反应1-2h得淡黄色透明的聚合物溶液。
上述含杂环的芳香族聚酰胺溶液经过过滤、脱泡和调温。浆液挤出前的温度取决于聚合物的比浓对数黏度、溶液的浓度喷丝孔直径和溶液的挤出速度。为了得到性能优异的最终纤维以及保证纺丝过程的稳定性，聚合物溶液50℃下的零切粘度控制在300-500Pa·s。然后该纺丝溶液在0.2-0.5MPa的压力下经计量泵计量从喷丝孔向下挤出后先经过一段空气层，再进入凝固浴中凝固成形。空气层的长度根据聚合物溶液的不同控制在5-20mm。所用凝固浴的组成为DMAc的水溶液，浓度为10-50％，10-50℃。凝固浴的浓度和温度要互相配合以保证丝条凝固双扩散过程缓和但又不至于凝固不透产生并丝。
凝固成形的含杂环的芳香族聚酰胺丝条进入湿拉伸浴进行1.5-2.5倍的拉伸，以适当提高初生纤维的力学性能以顺利进行后续的水洗和烘干，避免断丝。出凝固浴的初生纤维中包含了较多的溶剂DMAc，由于增塑作用，使得纤维可以在低于玻璃化温度的情况下拉伸。湿拉伸浴为DMAc的水溶液，浓度为0.5-30wt％，温度为10-50℃。
经过湿拉伸浴的纤维中的DMAc含量进一步减少，经过进一步的水洗以最大限度的洗去溶剂DMAc和助溶剂氯化锂，清洗干净的纤维在110℃烘至绝干后进入干热拉伸阶段。热拉伸的温度优选为350-550℃，更优选在400-500℃，温度太高，纤维大分子会部分发生分解，使得到的拉伸丝力学性能不理想。而温度低于350℃，由于本发明的纺丝速度较高，如果热管温度偏低，则聚合物大分子链来不及在外来的温度场和力场下进行重排以提高结晶度和取向度，则无法得到力学性能优异的拉伸丝。由于干热拉伸的温度在含杂环的芳香族聚酰胺的玻璃化温度以上，拉伸1.0-1.5倍就能使得纤维的结构得到优化，性能得到显著的提高，拉伸倍数大于1.5倍，容易产生断丝。
根据上述方法制备的含杂环的芳香族聚酰胺纤维的断裂强度为25.00cN/dtex以上，弹性模量为700.00cN/dtex以上。
为使本发明更明显易懂，兹以优选实施例，并作详细说明如下。本发明所述的“份”，未经特殊说明，均指重量份。
实施例1：
将2.86份氯化锂溶于86.50份的新蒸馏的干燥的DMAc中配成混合溶剂，将1份精制的PPDA和2.08份DAPBI在-10℃下溶解于混合溶剂中，然后加入3.77份精制的TPC进行预缩聚，保持体系温度低于10℃，反应30分钟后，体系升温至80℃，反应2h得淡黄色透明的含杂环的芳香族聚酰胺溶液。所述的含杂环的芳香族聚酰胺的化学结构包含第一重复单元和第二重复单元，其结构式分别如下：
第一重复单元：
第二重复单元：
其中，第二重复单元的含量为36mol％，且含杂环的芳香族聚酰胺的比浓对数黏度为5.5dL/g，溶液浓度为6.0％，含杂环的芳香族聚酰胺溶液在50℃下的零切粘度为300-500Pa·s。
含杂环的芳香族聚酰胺溶液经过脱泡和过滤得到纺丝浆液，将该浆液调温至90℃，在0.5MPa的氮气压力下从喷丝孔挤出经过10mm长的空气间隙后再进入浓度为20％、温度为30℃的DMAc水溶液中凝固得到初生纤维；喷丝帽共有100个喷丝孔，喷丝孔直径为0.25mm。喷头拉伸为1.5倍。凝固浴出来的初生纤维进入温度为30℃，浓度为40％的DMAc水溶液中进行湿拉伸，湿拉伸倍数为2.0倍，拉伸丝经过水洗和干燥后，进入450℃的热箱进行干热拉伸，以氮气为保护气体，拉伸倍数为1.2倍，得到含杂环的芳香族聚酰胺纤维，最后以30.0m/min速度收卷。这样所制备的含杂环的芳香族聚酰胺纤维断裂强度为30.2cN/dtex，断裂伸长为3.1％弹性模量为763.5cN/dtex。
实施例2：
含杂环的芳香族聚酰胺溶液同实施例1。
含杂环的芳香族聚酰胺溶液经过脱泡和过滤得到纺丝浆液。将该浆液调温至90℃，在0.5MPa的氮气压力下从喷丝孔挤出经过5mm长的空气间隙后再进入浓度为20％，温度为30℃的DMAc水溶液中凝固得到初生纤维。喷丝帽共有100个喷丝孔，喷丝孔直径为0.25mm。喷头拉伸为1.5倍。凝固浴出来的初生纤维进入温度为30℃，浓度为40％的DMAc水溶液中进行湿拉伸，湿拉伸倍数为2.0倍，拉伸丝经过水洗和干燥后，进入450℃的热箱进行干热拉伸，以氮气为保护气体，拉伸倍数为1.2倍，得到含杂环的芳香族聚酰胺纤维，最后以30.0m/min速度收卷。这样所制备的含杂环的芳香族聚酰胺纤维断裂强度为27.8cN/dtex，断裂伸长为3.3％弹性模量为715.5cN/dtex。
实施例3：
含杂环的芳香族聚酰胺溶液同实施例1。
含杂环的芳香族聚酰胺溶液经过脱泡和过滤得到纺丝浆液，将该浆液调温至90℃，在0.5MPa的氮气压力下从喷丝孔挤出经过16mm长的空气间隙后再进入浓度为20％、温度为30℃的DMAc水溶液中凝固得到初生纤维；喷丝帽共有100个喷丝孔，喷丝孔直径为0.25mm。喷头拉伸为2.0倍。凝固浴出来的初生纤维进入温度为30℃，浓度为40％的DMAc水溶液中进行湿拉伸，湿拉伸倍数为1.2倍，拉伸丝经过水洗和干燥后，进入450℃的热箱进行干热拉伸，以氮气为保护气体，拉伸倍数为1.2倍，得到含杂环的芳香族聚酰胺纤维，最后以40.0m/min速度收卷。这样所制备的含杂环的芳香族聚酰胺纤维断裂强度为31.5cN/dtex，断裂伸长为3.3％弹性模量为815.5cN/dtex。
实施例4：
含杂环的芳香族聚酰胺溶液同实施例1。
含杂环的芳香族聚酰胺溶液经过脱泡和过滤得到纺丝浆液。该浆液调温至90℃，从喷丝孔挤出经过18mm的空气层进入DMAc浓度为20％，温度为30℃的凝固浴中。由于空气层太大，纺丝浆液在喷丝帽表面容易漫流，纺丝情况不稳定。
比较例1：
将2.86份氯化锂溶于133份的新蒸馏的干燥的DMAc中配成混合溶剂，将1份精制的PPDA和2.08份DAPBI在-10℃下溶解于其中，然后加入3.77份精制的TPC进行预缩聚，保持体系温度低于10℃，反应30分钟后，体系升温至80℃，反应2h得淡黄色透明的含杂环的芳香族聚酰胺溶液。测定聚合物的比浓对数黏度为5.41dL/g，溶液浓度为4.0％。溶液经过脱泡和过滤得到纺丝浆液。该浆液调温至60℃，从喷丝孔直接挤出到浓度为20％，温度为30℃的DMAc水溶液中。喷丝帽共有100个喷丝孔，喷丝孔直径为0.15mm。喷头负拉伸为-30％(即喷头拉伸为0.7)。凝固浴出来的丝条进入温度为30℃，浓度为40％的DMAc水溶液中进行拉伸，拉伸倍数为2.0倍，拉伸丝经过水洗和干燥，进入400℃的热箱进行干热拉伸，以氮气为保护气体，拉伸倍数为1.2倍，最后以20.0m/min速度收卷。
这样所制备的含杂环的芳香族聚酰胺纤维断裂强度为24.80cN/dtex，断裂伸长为3.4％，弹性模量为626.5cN/dtex。
比较例2：
将2.86份氯化锂溶于133份的新蒸馏的干燥的DMAc中配成混合溶剂，将1份精制的PPDA和2.08份DAPBI在-10℃下溶解于其中，然后加入3.77份精制的TPC进行预缩聚，保持体系温度低于10℃，反应30分钟后，体系升温至80℃，反应2h得淡黄色透明的含杂环的芳香族聚酰胺溶液。测定聚合物的比浓对数黏度为5.41dL/g，溶液浓度为4.0％。溶液经过脱泡和过滤得到纺丝浆液。该浆液调温至60℃，在0.5MPa氮气压力下从喷丝孔挤出经过4mm长的空气间隙后再进入浓度为20％、温度为30℃的DMAc水溶液中凝固得到初生纤维；喷丝帽共有100个喷丝孔，喷丝孔直径为0.25mm。喷头拉伸为2.0倍。由于凝固浴液面波动，纺丝凝固条件不稳定，纺丝断断续续，无法取得正常的纤维。
从比较例1中可以看到，由于采用将喷丝板直接浸没在凝固浴中的纺丝方法，凝固过程中，纺丝原液细流经喷丝孔直接进入凝固浴，由于溶剂和非溶剂之间的双扩散过程不可避免使得初生纤维会有皮芯结构，内部会产生空洞，这种微缺陷在后续的湿拉伸、干燥、热拉伸等过程中是不能够完全消除的，这阻碍了杂环芳香族聚酰胺纤维力学性能的提高，同时由于凝固浴的阻力，使纺丝速度低(只有实施例的1/2-2/3)，这就决定了低的生产效率；从比较例2中可以看出，当采用比较例相同的采用空气间隙纺丝方法时，间隙如果过小，可由于凝固浴液面的波动，生产不稳定的纺丝情况，使工艺过程不稳定。
Claims (7)
1.一种含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
第一步：将经过过滤和脱泡的含杂环的芳香族聚酰胺溶液在0.2-0.5MPa的氮气压力下从喷丝孔挤出，经过空气间隙后再进入DMAc水溶液中凝固得到初生纤维；
第二步：将第一步所得的初生纤维在DMAc的水溶液中进行湿拉伸，经过水洗和干燥后，进行热拉伸，得到含杂环的芳香族聚酰胺纤维。
2.如权利要求1所述的含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述第一步中的含杂环的芳香族聚酰胺的化学结构包含第一重复单元和第二重复单元，其结构式分别如下：
第一重复单元：
第二重复单元：
其中，第二重复单元的含量为30摩尔％以上，且含杂环的芳香族聚酰胺的比浓对数黏度大于5.0dL/g。
3.如权利要求1所述的含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述第一步中的含杂环的芳香族聚酰胺溶液在50℃下的零切粘度为300-500Pa·s。
4.如权利要求1所述的含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述第一步中的空气间隙的长度为5-16mm。
5.如权利要求1所述的含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述第一步中的DMAc水溶液的温度为10-50℃，浓度为10-50wt％。
6.如权利要求1所述的含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述第二步中的DMAc水溶液的温度为10-50℃，浓度为0.5-30wt％，湿拉伸的倍数为1.5-2.5。
7.如权利要求1所述的含杂环的芳香族聚酰胺纤维的制备方法，其特征在于，所述的热拉伸过程的温度为350-500℃，以氮气为保护气体，热拉伸的倍数为1.0-1.5。
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|---|---|---|---|---|
| CN112575395A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-30 | 四川辉腾科技股份有限公司 | 一种杂环芳纶纤维凝固成型装置及其工艺 |
| CN112812373A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-05-18 | 江西龙泰新材料股份有限公司 | 一种高强度导电芳纶纤维芯材及其成型工艺 |
| CN113668091A (zh) * | 2020-05-13 | 2021-11-19 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种高强度高伸长杂环芳香族聚酰胺纤维及其制备工艺 |
| CN117802609A (zh) * | 2024-03-01 | 2024-04-02 | 烟台泰和新材高分子新材料研究院有限公司 | 一种对位芳香族聚酰胺纤维及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU328755A1 (ru) * | 1970-01-27 | 1984-06-15 | Tokarev A V | Способ получени термостойких волокон |
| CN101921395A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-12-22 | 中蓝晨光化工研究院有限公司 | 一种高性能杂环芳纶及其制备和应用 |
| CN102383218A (zh) * | 2011-08-26 | 2012-03-21 | 南充易安新材料有限公司 | 高强高模的对位芳纶纤维及其制备方法 |
| CN102505151A (zh) * | 2011-11-03 | 2012-06-20 | 东华大学 | 一种杂环芳香族聚酰胺纺丝溶液的制备方法 |
| JP2012224955A (ja) * | 2011-04-19 | 2012-11-15 | Teijin Techno Products Ltd | パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造方法および当該方法によって得られる繊維 |
| CN103143273A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-06-12 | 天津工业大学 | 一种芳香族聚合物多孔膜的制备方法 |
-
2013
- 2013-06-17 CN CN201310239246.XA patent/CN104233499A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU328755A1 (ru) * | 1970-01-27 | 1984-06-15 | Tokarev A V | Способ получени термостойких волокон |
| CN101921395A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-12-22 | 中蓝晨光化工研究院有限公司 | 一种高性能杂环芳纶及其制备和应用 |
| JP2012224955A (ja) * | 2011-04-19 | 2012-11-15 | Teijin Techno Products Ltd | パラ型全芳香族ポリアミド繊維の製造方法および当該方法によって得られる繊維 |
| CN102383218A (zh) * | 2011-08-26 | 2012-03-21 | 南充易安新材料有限公司 | 高强高模的对位芳纶纤维及其制备方法 |
| CN102505151A (zh) * | 2011-11-03 | 2012-06-20 | 东华大学 | 一种杂环芳香族聚酰胺纺丝溶液的制备方法 |
| CN103143273A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-06-12 | 天津工业大学 | 一种芳香族聚合物多孔膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 唐国平: ""含杂环的芳香族共聚酰胺纤维在热处理过程中的结构与性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113668091A (zh) * | 2020-05-13 | 2021-11-19 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种高强度高伸长杂环芳香族聚酰胺纤维及其制备工艺 |
| CN113668091B (zh) * | 2020-05-13 | 2023-02-10 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种高强度高伸长杂环芳香族聚酰胺纤维及其制备工艺 |
| CN112575395A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-30 | 四川辉腾科技股份有限公司 | 一种杂环芳纶纤维凝固成型装置及其工艺 |
| CN112575395B (zh) * | 2020-12-04 | 2021-09-03 | 四川辉腾科技股份有限公司 | 一种杂环芳纶纤维凝固成型装置及其工艺 |
| CN112812373A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-05-18 | 江西龙泰新材料股份有限公司 | 一种高强度导电芳纶纤维芯材及其成型工艺 |
| CN117802609A (zh) * | 2024-03-01 | 2024-04-02 | 烟台泰和新材高分子新材料研究院有限公司 | 一种对位芳香族聚酰胺纤维及其制备方法和应用 |
| CN117802609B (zh) * | 2024-03-01 | 2024-05-31 | 烟台泰和新材高分子新材料研究院有限公司 | 一种对位芳香族聚酰胺纤维及其制备方法和应用 |
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