CN104190193B - 一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:以袋式除尘器为反应装置,将经电除尘后的燃煤烟气通过连接管道引入袋式除尘器中,在连接管道中注入锰氧化物,使锰氧化物对燃煤烟气进行脱硫脱硝;未反应完的锰氧化物、脱硫脱硝产物及烟尘随燃煤烟气进入袋式除尘器的滤袋中,并被截留在滤袋表面形成滤层;向进入袋式除尘器的燃煤烟气中喷入氨气,氨气将燃煤烟气中剩余氮氧化物还原为氮气;对滤层物料回收后进行再生处理,获得的锰氧化物循环利用至注入连接管道。本发明以袋式除尘器作为核心装置,以锰氧化物作为活性材料,并通过一系列分离、再生处理和循环利用,在袋式除尘器内实现烟气脱硫脱硝除尘的同步和一体化。
Description
一、技术领域
本发明涉及大气污染控制领域,具体涉及一种烟气同步脱硫脱硝除尘的方法。
二、背景技术
火力发电厂在高温燃烧过程中产生大量SO2、NOx、烟尘等污染物,空气中的氮氧化物是形成细颗粒物PM2.5主要来源,而火电厂是排放氮氧化物的大户。因此,电厂脱硝,减少PM2.5浓度,势在必行,刻不容缓。氮氧化物还会导致光化学烟雾和臭氧层破坏等区域环境污染问题。由于SO2、NOx排放已经致使全国81.6%的城市出现酸雨,全国范围雾霾等恶劣天气增加,对工农业生产、人民生活、人体健康带来严重影响。
目前烟气脱硫已经在全国燃煤发电机组实施,普遍采用石灰或者石灰石作为脱硫材料干法或湿法脱硫,烟气除尘普遍采用电除尘,脱硫和除尘效果基本能够达到排放要求,但是为了保障大气环境质量,还需要进一步发展新的环保技术,提高脱硫、除尘效率,削减二氧化硫和烟尘排放量。
烟气NOx污染控制,即烟气脱硝,包括吸收法、吸附法、非选择性催化还原(SNCR)和选择性催化还原(SCR)等。SCR技术以其具有较高的脱硝效率在国外烟气脱硝工程上得到较广泛的应用。SCR法是以氨或尿素作为还原剂在催化剂作用下有选择的把烟气中的NOx还原成为N2。目前,国内电厂引进国外商用脱硝催化剂WO3-V2O5/TiO2及其技术正在得到推广。该类催化剂的不足之处在于:一是催化制备成本较高,且毒性较强,安装时工人要带防毒面具,催化剂的使用寿命是3年,催化剂失效后较难处理;二是催化剂上的V2O5对于SO2氧化成SO3反应具有催化作用,生成的SO3与NH3和烟气中的水蒸气反应生成NH4HSO4,在低于其露点(300~330℃)时凝结在设备和管道上造成堵塞和腐蚀。三是该类催化剂脱硝要求的反应温度较高(300~400℃),不适合我国现有电厂烟气脱硫、除尘后温度偏低的实际情况。
开发低温催化剂可以使反应在较低的温度下(200℃左右)进行,这不但可以减少反应能耗、降低成本;还可以考虑采取将SCR装置放置在ESP(电除尘)之后降低或完全排除SO2对催化剂的影响。国内外文献中提到的低温SCR脱硝催化剂主要是浸渍法制备的MnOx/TiO2、MnOx/AC、MnOx/Al2O3、MnOx/凹凸棒石、MnOx,具有较高的活性且水蒸气对催化剂的活性影响较小,但是烟气中SO2会对反应活性产生较大副作用,尤其是MnOx催化剂。国内公开专利(CN101352681)公开了以活性碳为载体浸渍负载Mn、V、Cu、Co、Fe氧化物低温SCR催化剂的制备;公开专利(CN101011659)公开了以活性碳为载体浸渍负载MnOx/CeO2低温SCR催化剂的制备。以活性碳为载体制备的催化剂优点在于活性炭载体丰富的比表面积有利于活性组分的分散,并且具有一定的抗SO2性能,但是在活化再生过程中活性炭高温烧蚀过于严重,导致催化剂损耗过大。山东省某热电厂使用稀土催化剂,烟气氮氧化物浓度450毫克/Nm3,降到了90毫克/Nm3以下,去除率达到了80%。但是这些技术都不能实现脱硫与脱硝的一体化。
随着烟气脱硫、脱硝、除尘技术的研究和开发,已经逐渐认识到脱硫和脱硝走向一体化是未来发展的趋势,可以减少烟气污染治理的流程,降低脱硫脱硝投资和烟气污染治理成本。
从目前的研究来看锰氧化物既具有很高的脱硫活性,也具有很高的SCR脱硝活性。以锰氧化物为脱硫脱硝的活性材料选择适合的方式实现同步脱硫、脱硝,并进一步降低烟尘浓度是很有发展前景的技术。
三、发明内容
本发明针对烟气污染综合治理中存在的问题,发明了一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,旨在实现同步脱硫、脱硝,并进一步降低烟尘浓度。
本发明解决技术问题,采用如下技术方案:
本发明袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特点是:
以袋式除尘器为反应装置,将经电除尘后的燃煤烟气通过连接管道引入袋式除尘器中,在所述连接管道中注入锰氧化物,使锰氧化物脱除燃煤烟气中大部分二氧化硫形成硫酸锰,且脱除部分氮氧化物形成硝酸锰;硫酸锰、硝酸锰、未反应完的锰氧化物及烟尘(在初始时,这里的烟尘只是经电除尘后燃煤烟气中剩余的烟尘,经锰氧化物的循环后,这里的烟尘即包括经电除尘后燃煤烟气中剩余的烟尘,同时也包括当以固体I作为锰氧化物循环使用时,固体I中的烟尘)随燃煤烟气进入袋式除尘器中,并被截留在袋式除尘器的滤袋表面形成滤层;在滤层中未反应完的锰氧化物继续与燃煤烟气中残留的二氧化硫反应;向进入袋式除尘器的燃煤烟气中喷入氨气,在滤层中未反应完的锰氧化物的催化作用下,氨气将燃煤烟气中剩余氮氧化物还原为氮气;
随着滤层厚度增加,滤袋过滤阻力增加,当滤袋内压降达到800~900Pa时,通过电磁振打或者脉动喷吹的方式清除滤层并收集滤层物料,对滤层物料回收后进行再生处理,所获得的锰氧化物循环利用至注入连接管道。
本发明袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特点也在于:
在连接管道中注入的锰氧化物的质量与输送到连接管道的燃煤烟气中二氧化硫的质量比为2:1~5:1。
向袋式除尘器的燃煤烟气中喷入的氨气质量与进入袋式除尘器的燃煤烟气中氮氧化物的质量比为1:1~1:1.15。
在燃煤烟气进入袋式除尘器前调节燃煤烟气温度使袋式除尘器内燃煤烟气温度稳定在150~220℃,以保证脱硝反应的温度要求及滤袋的安全使用要求。
对滤层物料进行再生处理获得锰氧化物的方法为:在滤层物料中加入3~10倍质量的水,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得由锰氧化物和烟尘构成的固体I及由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体I;
将液体I用氨水中和至pH值在8~9范围内,然后曝气充氧使二价锰离子被氧化为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氧化物构成的固体II和富含硫酸铵和硝酸铵的液体II;
将固体I与固体II混合获得回收锰氧化物浆料,或者将固体I与固体II混合后在空气气氛中、以300~500℃沸腾焙烧或回转窑焙烧氧化10-40min,获得回收锰氧化物粉体;以所述回收锰氧化物浆料或所述回收锰氧化物粉体作为所述锰氧化物,从连接于电除尘器与袋式除尘器之间的连接管道喷射加入到燃煤烟气中循环使用。
本发明袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,采取如下操作步骤:
a、将燃煤烟气首先经过电除尘器去除大部分烟尘,当燃用高硫煤粉致使燃煤烟气中硫含量高于800PPm时,先在高硫煤粉中加入占高硫煤粉质量1-3%的石灰石粉后再燃用;
b、在将电除尘后的燃煤烟气通过连接管道引入袋式除尘器之前,调节燃煤烟气温度,使袋式除尘器内燃煤烟气温度稳定在150~220℃,以保证脱硝反应的温度要求及滤袋的安全使用要求;
c、向电除尘器与袋式除尘器之间的连接管道中的燃煤烟气中喷射加入锰氧化物,使锰氧化物与燃煤烟气中的二氧化硫快速反应,脱除燃煤烟气中大部分二氧化硫形成硫酸锰,且与燃煤烟气中的部分氮氧化物反应,脱去氮氧化物形成硝酸锰;硫酸锰、硝酸锰、未反应完的锰氧化物及烟尘随燃煤烟气进入袋式除尘器中,并被截留在袋式除尘器的滤袋表面形成滤层;在滤层中的未反应完的锰氧化物继续与燃煤烟气中残留的二氧化硫反应;所加入的锰氧化物的质量与与输送到连接管道的燃煤烟气中二氧化硫的质量比为2:1~5:1;
d、向进入袋式除尘器的燃煤烟气中喷入氨气,滤袋表面滤层中未反应的锰氧化物作为选择性催化还原催化剂,在150℃~220℃温度区域发挥高效的脱硝催化作用,使氨气将燃煤烟气中剩余氮氧化物还原为氮气;向袋式除尘器的燃煤烟气中喷入的氨气质量与进入袋式除尘器的燃煤烟气中氮氧化物的质量比为1:1~1:1.15;
e、随着滤袋表面滤层厚度增加,滤袋过滤阻力增加,当滤袋内压降达到800~900Pa时,通过电磁控制的振打装置振打或者脉动喷吹的方式使滤袋上滤层物料脱落进入灰斗;
f、收集灰斗中的滤层物料,并在滤层物料中加入3~10倍质量的水溶解滤层物料中的硫酸锰和硝酸锰,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得由锰氧化物和烟尘构成的固体I及由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体I;
g、把液体I用氨水中和至液体pH值在8~9范围内,然后曝气充氧氧化二价锰离子为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氧化物构成的固体II和富含硫酸铵和硝酸铵的液体II;
h、将固体I与固体II混合获得回收锰氧化物浆料,或者将固体I与固体II混合后在空气气氛中、以300~500℃沸腾焙烧或回转窑焙烧氧化10-40min,获得回收锰氧化物粉体;以所述回收锰氧化物浆料或所述回收锰氧化物粉体作为步骤c所用锰氧化物,从连接管道喷射加入到燃煤烟气中循环使用。
对滤层物料进行再生处理过程产生的液体II浓缩结晶得到固体硫酸铵和硝酸铵。
随着滤层物料经水溶解后所得固体I不断循环,导致固体I中的烟尘组分积累,烟尘所占比例增加,当固体I中烟尘含量高于90%时,将固体I直接丢弃质量的5-20%,并在剩余固体I中补充与丢弃部分相同质量的新锰氧化物,然后与固体II混合后循环使用。
滤层物料经水溶解后所得固体I不断循环,导致固体I中的烟尘组分积累,当固体I中烟尘含量高于85%时,按如下方式去除固体I中的烟尘,然后再循环使用:将固体I作为锰氧化物注入到连接管道中,使燃煤烟气中的二氧化硫和氮氧化物把固体I中的四价锰离子完全还原为二价锰离子,生成硫酸锰和硝酸锰,硫酸锰、硝酸锰及烟尘随燃煤烟气进入袋式除尘器的滤袋中,并被截留在滤袋表面形成滤层;通过电磁振打或者脉动喷吹的方式清除滤层并收集滤层物料,对滤层物料经水溶解获得固液混合物,经固液分离后,所得液体为由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体,所得固体为烟尘,回收由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体并再生为锰氧化物,丢弃烟尘,按此方式去除固体I中的烟尘后,再次循环使用;投加固体I的量按照其中四价锰与燃煤烟气中二氧化硫的摩尔比为0.9:1~1:1。
初始所用的锰氧化物为锰结核粉体、天然高品位氧化锰矿石粉体、工业二氧化锰粉体。
与已有技术相比,本发明的创新及所取得的效果体现在:
本发明以袋式除尘器作为核心装置和反应器,以锰氧化物作为活性材料,并通过一系列分离、再生处理和循环利用,在袋式除尘器内实现烟气脱硫脱硝除尘的同步和一体化。
本发明的袋式除尘器布置在电除尘之后,电除尘去除了燃煤烟气中绝大部分的烟尘颗粒物,不仅降低了袋式除尘器的负荷,发挥袋式除尘器补充降尘的作用,同时,可以降低锰氧化物循环物料中烟尘的含量,降低锰氧化物分离、再生、循环系统处理物料量,降低处理成本。
锰是变价元素,在空气环境下主要呈现二价锰、四价锰状态,四价锰具有很强的氧化性,很容易氧化二氧化硫这类还原性物质,同时水中的二价锰离子在中性、碱性条件下很容易被空气氧化变成四价锰,或者二价锰的沉淀在空气中加热很容易被氧化物四价锰氧化物,本发明利用锰元素及其化合物的这一特性,不仅实现脱硫而且很方便的实现锰氧化物的再生。
向连接在电除尘装置与袋式除尘器之间的连接管道中喷射锰氧化物浆体或粉体,利用锰氧化物与二氧化硫氧化还原反应的高活性,快速脱除烟气中的二氧化硫(反应方程1),锰氧化物还具有氧化烟气中氮氧化物形成硝酸锰的作用(反应方程2)。
如图1所示,滤袋既截留脱硫产物硫酸锰、脱硝产物硝酸锰、未反应完全的锰氧化物,又截留燃煤烟气中剩余的烟尘颗粒物,作为电除尘的补充,提高除尘效果。同时滤袋表面形成的富含锰氧化物的颗粒物层又是催化氨还原脱硝的催化剂(反应方程3),本发明利用了锰氧化物同时具有脱硫脱硝活性的突出特点。
锰氧化物直接氧化二氧化硫、氮氧化物形成硫酸盐和硝酸盐,反应方程如下:
MnO2+SO2=====MnSO4(1)
2NO+O2+MnO2=====Mn(NO3)2(2)
锰氧化物作为催化剂催化氨还原烟气中的氮氧化物
6NO+4NH3=====5N2+6H2O(3)
滤袋上滤层主要是烟尘、锰氧化物及其脱硫脱硝反应产物,当滤袋压降超过要求时,通过通用的电磁振打或者脉动喷吹的方式使滤层脱落进入灰斗。为了再生和回收锰氧化物,把灰斗中的物料经过水溶解提取硫酸锰,固液分离得到固体I和液体I。固体I主要是未反应完全的锰氧化物和烟尘。液体I内主要是硫酸锰和硝酸锰,经氨中和、曝气氧化、固液分离回收锰氧化物固体II和液体II。液体II为硫酸铵与硝酸铵的混合溶液,可进一步回收处理。把固体I与固体II混合成为浆体或混合后焙烧成粉体储存在料仓中,再次通过喷射方式把锰氧化物加入到烟气中同步脱硫脱硝除尘。通过对滤袋滤层物料的一系列处理,锰氧化物得到再生、回收实现循环利用(如图2所示)。
为了消除烟尘物质在锰氧化物中的积累以及影响锰氧化物循环用于脱硫脱硝的效率,通过降低向烟气中喷射锰氧化物的量,计量比改为锰氧化物中四价锰与燃煤烟气中二氧化硫的摩尔比为0.9:1~1:1,并停止向烟气中投加氨气,仅进行烟气脱硫,促使投加的锰氧化物完全转变为硫酸锰,滤袋回收的灰渣经水溶提取硫酸锰后,不溶解的固体主要是烟尘,作为废物处理,通过这种方式消除锰氧化物循环浆料中烟尘积累。
由于锰氧化物浆体或粉体喷射进入烟气流,利用烟气动力快速混合、分散成为细小颗粒状,在悬浮态与烟气二氧化硫、氮氧化物发生氧化还原反应,在被滤袋截留形成滤层后其中未反应的锰氧化物继续与通过滤层气体中的二氧化硫、氮氧化物发生氧化还原反应,克服了石灰石干法脱硫效率低、投加石灰石比例大的缺陷,也可以克服湿法脱硫对烟气的温度降低较多、满足不了脱硝温度要求、不利于脱硝的难题。
本发明把滤袋作为核心反应装置,既利用了滤袋高的表面积,降低单位面积烟气负荷,又截留回收了脱硫脱硝产物,同时未反应的锰氧化物作为SCR催化剂,滤袋即成为了催化剂固定床层的载体,电磁控制的振打装置清除失效的催化剂床层,并进行再生。
四、附图说明
图1为利用袋式除尘器实现烟气同步脱硫脱硝除尘的原理示意图;
图2为燃煤烟气同步脱硫脱硝除尘工艺技术路线示意图。
五、具体实施例
实施例1
如图1和图2所示,本实施例举例说明本发明袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,具体步骤为:
a、将燃用煤粉产生的燃煤烟气经过电除尘器去除绝大部分烟尘,烟气中硫含量大约为550PPm;
b、调节电除尘后的燃煤烟气温度,使其稳定在200~210℃之间;这样进入袋式除尘器的燃煤烟气温度可以稳定在200~210℃,在此温度既满足催化氨还原烟气脱硝的温度要求,又满足滤袋使用安全和保障寿命的要求。
c、向电除尘器与袋式除尘器之间的连接管道中喷射工业二氧化锰粉体,使锰氧化物与燃煤烟气中的二氧化硫快速反应,脱除燃煤烟气中大部分二氧化硫形成硫酸锰,且与燃煤烟气中的部分氮氧化物反应,脱去氮氧化物形成硝酸锰;硫酸锰、硝酸锰、未反应完的锰氧化物及烟尘随燃煤烟气进入袋式除尘器的滤袋中,并被截留在滤袋表面形成滤层,净化烟气透过滤袋排出;在滤层中的未反应完的锰氧化物继续与燃煤烟气中残留的二氧化硫反应;所加入的锰氧化物的质量与输送到连接管道的燃煤烟气中二氧化硫的质量比为3:1;
d、向袋式除尘器的燃煤烟气中喷入氨气,滤袋表面滤层中未反应的锰氧化物作为选择性催化还原催化剂,发挥高效的脱硝催化作用,使氨气将燃煤烟气中剩余氮氧化物还原为氮气;喷入的氨气质量与进入滤袋的燃煤烟气中氮氧化物的质量比为1:1;
e、随着滤袋表面滤层(由烟尘、锰氧化物及其脱硫脱硝反应产物硫酸锰与硝酸锰组成)厚度增大,滤袋过滤阻力增加,当滤袋内压降达到800Pa时,通过电磁控制的振打装置振打使滤袋上滤层物料脱落进入灰斗;
f、收集灰斗中的滤层物料,并在滤层物料中加入5倍质量的水溶解滤层物料中的硫酸锰和硝酸锰,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得由锰氧化物和烟尘构成的固体I及由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体I;
g、把液体I用氨水中和至液体pH值8~9范围内,并曝气充氧氧化二价锰离子为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氧化物构成的固体II和富含硫酸铵和硝酸铵的液体II;
h、将固体I与固体II混合获得回收锰氧化物浆料,将其存储在锰氧化物料仓中,以回收锰氧化物浆料作为步骤c所用锰氧化物,从连接管道喷射加入到燃煤烟气中循环使用。
i、滤层物料经水溶解后所得固体I不断循环,导致固体I中的烟尘组分积累,当固体I中烟尘含量高于85%时,按如下方式去除固体I中的烟尘,然后再循环使用:将固体I作为锰氧化物使用到步骤c(投加固体I的量按照其中四价锰与燃煤烟气中二氧化硫的摩尔比为0.9:1),并不进行步骤d的氨气加入步骤,使燃煤烟气中的二氧化硫和氮氧化物把固体I中的四价锰离子完全还原为二价锰离子,生成硫酸锰和硝酸锰,硫酸锰、硝酸锰及烟尘随燃煤烟气进入袋式除尘器的滤袋中,并被截留在滤袋表面形成滤层;自动检测装置监测到排放烟气中二氧化硫浓度超过排放要求后,通过电磁控制的振打装置使滤袋上的滤层物料脱落进入灰斗,把灰斗中的物料按照固液质量比1:5的比例用水溶解提取其中的硫酸锰、硝酸锰,固液分离得到固体和液体,所得液体为由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体,所得固体为烟尘,把固体作为废物直接抛弃,把液体I用氨水中和至液体pH值8~9并曝气充氧氧化二价锰离子为四价锰,固液分离回收锰氧化物得到固体和液体,把固体储存在料仓中备用,完成锰氧化物物料一次循环后基本消除物料中烟尘积累,再恢复到步骤c-h操作。
按照本实施例方式可以实现脱硫效率大于90%,脱硝效率大于85%。
实施例2
a、燃煤烟气经过电除尘器去除绝大部分烟尘,烟气中硫含量大约为550PPm;
b、调节电除尘后的燃煤烟气温度,使其稳定在150~160℃之间;
c、向电除尘器与袋式除尘器之间的连接管道中喷射天然高品位氧化锰矿石粉体,使锰氧化物与燃煤烟气中的二氧化硫快速反应,脱除燃煤烟气中大部分二氧化硫形成硫酸锰,且与燃煤烟气中的部分氮氧化物反应,脱去氮氧化物形成硝酸锰;硫酸锰、硝酸锰、未反应完的锰氧化物及烟尘随燃煤烟气进入袋式除尘器的滤袋中,并被截留在滤袋表面形成滤层,净化烟气透过滤袋排出;在滤层中的未反应完的锰氧化物继续与燃煤烟气中残留的二氧化硫反应;所加入的锰氧化物的质量与输送到连接管道的燃煤烟气中二氧化硫的质量比为5:1;
d、向袋式除尘器的燃煤烟气中喷入氨气,滤袋表面滤层中未反应的锰氧化物作为选择性催化还原催化剂,发挥高效的脱硝催化作用,使氨气将燃煤烟气中剩余氮氧化物还原为氮气;喷入的氨气质量与进入滤袋的燃煤烟气中氮氧化物的质量比为1:1.5;
e、随着滤袋表面滤层(由烟尘、锰氧化物及其脱硫脱硝反应产物硫酸锰与硝酸锰组成)厚度增大,滤袋过滤阻力增加,当滤袋内压降达到900Pa时,通过电磁控制的振打装置振打使滤袋上滤层物料脱落进入灰斗;
f、收集灰斗中的滤层物料,并在滤层物料中加入8倍质量的水溶解滤层物料中的硫酸锰和硝酸锰,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得由锰氧化物和烟尘构成的固体I及由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体I;
g、把液体I用氨水中和至液体pH值在8~9范围内,然后曝气充氧氧化二价锰离子为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氧化物构成的固体II和富含硫酸铵和硝酸铵的液体II;
h、将固体I与固体II混合后在空气气氛中、以450℃沸腾焙烧或回转窑焙烧氧化30min,获得回收锰氧化物粉体;将回收锰氧化物粉体加入到锰氧化物料仓中,作为步骤c所用锰氧化物,从连接管道喷射加入到燃煤烟气中循环使用。
J、滤层物料经水溶解后所得固体I不断循环,导致固体I中的烟尘组分积累,当固体I中烟尘含量高于85%时,按实施例1相同的方式去除固体I中的烟尘,然后再循环使用。
按照本实施例方式可以实现脱硫效率大于90%,脱硝效率大于90%。
Claims (10)
1.一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:
以袋式除尘器为反应装置,将经电除尘后的燃煤烟气通过连接管道引入袋式除尘器中,在所述连接管道中注入锰氧化物,使锰氧化物脱除燃煤烟气中大部分二氧化硫形成硫酸锰,且脱除部分氮氧化物形成硝酸锰;硫酸锰、硝酸锰、未反应完的锰氧化物及烟尘随燃煤烟气进入袋式除尘器中,并被截留在袋式除尘器的滤袋表面形成滤层;在滤层中未反应完的锰氧化物继续与燃煤烟气中残留的二氧化硫反应;向进入袋式除尘器的燃煤烟气中喷入氨气,在滤层中未反应完的锰氧化物的催化作用下,氨气将燃煤烟气中剩余氮氧化物还原为氮气;
随着滤层厚度增加,滤袋过滤阻力增加,当滤袋内压降达到800~900Pa时,通过电磁振打或者脉动喷吹的方式清除滤层并收集滤层物料,对滤层物料回收后进行再生处理,所获得的锰氧化物循环利用至注入连接管道。
2.根据权利要求1所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:
在连接管道中注入的锰氧化物的质量与输送到连接管道的燃煤烟气中二氧化硫的质量比为2:1~5:1。
3.根据权利要求1所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:
向袋式除尘器的燃煤烟气中喷入的氨气质量与进入袋式除尘器的燃煤烟气中氮氧化物的质量比为1:1~1:1.15。
4.根据权利要求1所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:
在燃煤烟气进入袋式除尘器前调节燃煤烟气温度使袋式除尘器内燃煤烟气温度稳定在150~220℃,以保证脱硝反应的温度要求及滤袋的安全使用要求。
5.根据权利要求1所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:
对滤层物料进行再生处理获得锰氧化物的方法为:在滤层物料中加入3~10倍质量的水,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得由锰氧化物和烟尘构成的固体I及由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体I;
将液体I用氨水中和至pH值在8~9范围内,然后曝气充氧使二价锰离子被氧化为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氧化物构成的固体II和富含硫酸铵和硝酸铵的液体II;
将固体I与固体II混合获得回收锰氧化物浆料,或者将固体I与固体II混合后在空气气氛中、以300~500℃沸腾焙烧或回转窑焙烧氧化10-40min,获得回收锰氧化物粉体;以所述回收锰氧化物浆料或所述回收锰氧化物粉体作为所述锰氧化物,从连接于电除尘器与袋式除尘器之间的连接管道喷射加入到燃煤烟气中循环使用。
6.根据权利要求1所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是采取如下操作步骤:
a、将燃煤烟气首先经过电除尘器去除大部分烟尘,当燃用高硫煤粉致使燃煤烟气中硫含量高于800PPm时,先在高硫煤粉中加入占高硫煤粉质量1-3%的石灰石粉后再燃用;
b、在将电除尘后的燃煤烟气通过连接管道引入袋式除尘器之前,调节燃煤烟气温度,使袋式除尘器内燃煤烟气温度稳定在150~220℃,以保证脱硝反应的温度要求及滤袋的安全使用要求;
c、向电除尘器与袋式除尘器之间的连接管道中的燃煤烟气中喷射加入锰氧化物,使锰氧化物与燃煤烟气中的二氧化硫快速反应,脱除燃煤烟气中大部分二氧化硫形成硫酸锰,且与燃煤烟气中的部分氮氧化物反应,脱去氮氧化物形成硝酸锰;硫酸锰、硝酸锰、未反应完的锰氧化物及烟尘随燃煤烟气进入袋式除尘器中,并被截留在袋式除尘器的滤袋表面形成滤层;在滤层中的未反应完的锰氧化物继续与燃煤烟气中残留的二氧化硫反应;所加入的锰氧化物的质量与与输送到连接管道的燃煤烟气中二氧化硫的质量比为2:1~5:1;
d、向进入袋式除尘器的燃煤烟气中喷入氨气,滤袋表面滤层中未反应的锰氧化物作为选择性催化还原催化剂,在150℃~220℃温度区域发挥高效的脱硝催化作用,使氨气将燃煤烟气中剩余氮氧化物还原为氮气;向袋式除尘器的燃煤烟气中喷入的氨气质量与进入袋式除尘器的燃煤烟气中氮氧化物的质量比为1:1~1:1.15;
e、随着滤袋表面滤层厚度增加,滤袋过滤阻力增加,当滤袋内压降达到800~900Pa时,通过电磁控制的振打装置振打或者脉动喷吹的方式使滤袋上滤层物料脱落进入灰斗;
f、收集灰斗中的滤层物料,并在滤层物料中加入3~10倍质量的水溶解滤层物料中的硫酸锰和硝酸锰,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得由锰氧化物和烟尘构成的固体I及由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体I;
g、把液体I用氨水中和至液体pH值在8~9范围内,然后曝气充氧氧化二价锰离子为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氧化物构成的固体II和富含硫酸铵和硝酸铵的液体II;
h、将固体I与固体II混合获得回收锰氧化物浆料,或者将固体I与固体II混合后在空气气氛中、以300~500℃沸腾焙烧或回转窑焙烧氧化10-40min,获得回收锰氧化物粉体;以所述回收锰氧化物浆料或所述回收锰氧化物粉体作为步骤c所用锰氧化物,从连接管道喷射加入到燃煤烟气中循环使用。
7.根据权利要求5或6所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征在于:对滤层物料进行再生处理过程产生的液体II浓缩结晶得到固体硫酸铵和硝酸铵。
8.根据权利要求5或6所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:随着滤层物料经水溶解后所得固体I不断循环,导致固体I中的烟尘组分积累,烟尘所占比例增加,当固体I中烟尘含量高于90%时,将固体I直接丢弃质量的5-20%,并在剩余固体I中补充与丢弃部分相同质量的新锰氧化物,然后与固体II混合后循环使用。
9.根据权利要求5或6所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:滤层物料经水溶解后所得固体I不断循环,导致固体I中的烟尘组分积累,当固体I中烟尘含量高于85%时,按如下方式去除固体I中的烟尘,然后再循环使用:将固体I作为锰氧化物注入到连接管道中,使燃煤烟气中的二氧化硫和氮氧化物把固体I中的四价锰离子完全还原为二价锰离子,生成硫酸锰和硝酸锰,硫酸锰、硝酸锰及烟尘随燃煤烟气进入袋式除尘器的滤袋中,并被截留在滤袋表面形成滤层;通过电磁振打或者脉动喷吹的方式清除滤层并收集滤层物料,对滤层物料经水溶解获得固液混合物,经固液分离后,所得液体为由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体,所得固体为烟尘,回收由硫酸锰和硝酸锰溶于水构成的液体并再生为锰氧化物,丢弃烟尘,按此方式去除固体I中的烟尘后,再次循环使用;投加固体I的量按照其中四价锰与燃煤烟气中二氧化硫的摩尔比为0.9:1~1:1。
10.根据权利要求1或2所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:初始所用的锰氧化物为锰结核粉体、天然高品位氧化锰矿石粉体、工业二氧化锰粉体。
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- 2014-08-22 CN CN201410418970.3A patent/CN104190193B/zh not_active Expired - Fee Related
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