CN104144990B - 含水粘合剂溶液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺和/或聚酰胺酸粘合剂溶液的含水体系。本发明提供与当前含水粘合剂溶液相当或优异的稳定的含水粘合剂溶液。
Description
技术领域
本技术领域涉及聚醚砜、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺和/或聚酰胺酸粘合剂溶液的替代溶剂体系。
背景技术
含氟聚合物已用于许多不粘和防粘涂层应用中,如用于炊具的不粘涂料。然而,由于全氟聚合物的不粘性质,具有粘合剂的底漆层一般需要在施用含氟聚合物之前粘附到基底表面上,以使含氟聚合物能够充分粘附至基底。在本领域中,包含聚醚砜(PES)或聚酰胺酰亚胺(PAI)或聚醚酰亚胺(PEI)或聚酰亚胺(PI)或它们组合的粘合剂组合物已可作为成膜剂用于底漆层中,并且用于粘附至基底表面和全氟聚合物。
由于N-甲基吡咯烷酮(NMP)廉价和溶解能力,当前的粘合剂组合物使用其作为溶剂。参见例如美国专利4,014,834(授予Concannon)。最近,NMP的毒性特征已被重新评定,并且世界范围内未决的规定可能最小化或杜绝NMP在此类粘合剂溶液中的使用。因此,需要有机基和含水基的替代溶剂,认为这些更加环境友好。适宜的溶剂将能够溶解粘合剂,包括达到实际浓度或粘合剂固体含量,使粘合剂能够铺展在表面上,并且在金属和橡胶表面上产生底漆层或膜,而不会不利地影响粘合剂层或其粘合基底和含氟聚合物层的能力。该问题的优选解决方法将从此类粘合剂溶液和本发明含水粘合剂溶液中完全消除NMP。遗憾的是,这些粘合剂树脂完全不溶于水中。然而,水和共溶剂方法可为NMP的可接受替代,尤其是如果含水粘合剂溶液主要为水并且共溶剂具有比NMP更适合的毒性特征时。本发明满足这些需要。
发明内容
本发明涉及用于涂料体系的含水粘合剂溶液,所述溶液包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺或聚醚酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂包括以下中的一种或多种:乙酰乙酰胺、胍、有机磷酸酯、哌啶酮、邻苯二甲酸酯、环丁砜、二甲基砜、二烷基亚砜、dl-泛酰基、n-乙酰基-己内酰胺、或它们的混合物。
在一个实施例中,所述含水粘合剂溶液包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺或聚醚酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂包括乙酰乙酰胺、胍、哌啶酮、二甲基砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺、或它们的混合物。
在一个此类实施例中,所述一种或多种溶剂包括乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、二乙基乙酰乙酰胺、四甲基胍、二甲基哌啶酮、二甲基砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺、或它们的混合物。
在另一个此类实施例中,所述一种或多种溶剂包括乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、二乙基乙酰乙酰胺、二甲基哌啶酮、二甲基砜、四甲基胍、或它们的混合物。
在一个此类实施例中,所述溶剂包括二甲基乙酰乙酰胺。
在另一个此类实施例中,所述溶剂包括四甲基胍。
在另一个实施例中,所述含水粘合剂溶液包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺或聚醚酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂选自以下中的一种或多种:乙酰乙酰胺、胍、有机磷酸酯、哌啶酮、邻苯二甲酸酯、环丁砜、二甲基砜、二烷基亚砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺。
在一个实施例中,所述含水粘合剂溶液包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺或聚醚酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂选自以下中的一种或多种:乙酰乙酰胺、胍、哌啶酮、二甲基砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺中的一种或多种。
在一个此类实施例中,所述一种或多种溶剂选自以下中的一种或多种:乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、二乙基乙酰乙酰胺、四甲基胍、二甲基哌啶酮、二甲基砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺、或它们的混合物。
在另一个此类实施例中,所述一种或多种溶剂选自乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、二乙基乙酰乙酰胺、二甲基哌啶酮、二甲基砜、四甲基胍、或它们的混合物。
在一个此类实施例中,所述溶剂为二甲基乙酰乙酰胺。
在另一个此类实施例中,所述溶剂为四甲基胍。
对于本文示出的任何实施例,存在其中c)胺与d)溶剂相同的实施例。
对于本文示出的任何实施例,存在其中c)胺与d)溶剂均为四甲基胍的实施例。
对于本文示出的任何实施例,存在其中含水粘合剂溶液还包含以下中的一种或多种的实施例:粘度调节剂、稀释溶剂、粘合剂、颜料、填料、分散助剂、表面张力调节剂和含氟聚合物。在一个此类实施例中,所述稀释溶剂为二醚或醇或乙二醇醚。
如发明内容中所述的本发明实施例以及本文所述的任何其它实施例在不互相排斥的情况下可以任何方式组合。
具体实施方式
本文中,按组合物中挥发性液体总量(例如水与所有溶剂和共溶剂的总量)的百分比形式,含水粘合剂溶液包含至少50%的水。用于这些含水粘合剂溶液中的溶剂和共溶剂是与水混溶的,或以少量使用,使得它们不作为单独的相分离出来。
本文中,稀释溶剂是加入到组合物中时引起该组合物粘度下降的溶剂。
本文中,当数量、浓度或其他数值或参数以范围,优选范围或优选上限数值和优选下限数值的列表形式给出时,它应被理解为具体地公开由任何范围上限或优选数值和任何范围下限或优选数值的任何一对所构成的所有范围,而不管所述范围是否被单独地公开。当本文描述数值范围时,除非另外指明,所述范围旨在包括其端点,以及所述范围内的所有整数和分数。不旨在将本发明的范围限制为描述范围时详述的具体值。
“含氟聚合物”是指主链包含至少一个聚合单体重复单元的均聚物或共聚物,所述聚合单体包含至少一个氟原子。
本文中,术语“聚酰胺酰亚胺”(或“PAI”)还包括替代形式的可衍生出聚酰胺酰亚胺的聚酰胺酸和聚酰胺酸的盐。
本文中,粘度值在室温(23℃)下使用Brookfield旋转盘粘度计如Brookfield RVDIII粘度计测得。
本发明涉及涂料体系的含水粘合剂溶液,所述溶液包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺或聚醚酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂包括乙酰乙酰胺、胍、有机磷酸酯、哌啶酮、邻苯二甲酸酯、环丁砜、二甲基砜、二烷基亚砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺、或它们的混合物。
本发明涉及涂料体系的含水粘合剂溶液,所述溶液包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂包括乙酰乙酰胺、胍、有机磷酸酯、哌啶酮、邻苯二甲酸酯、环丁砜、二甲基砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺、或它们的混合物。
在一个实施例中,所述含水粘合剂溶液包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂包括乙酰乙酰胺、胍、哌啶酮、二甲基砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺、或它们的混合物。
在一个此类实施例中,所述一种或多种溶剂包括乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、二乙基乙酰乙酰胺、四甲基胍、二甲基哌啶酮、二甲基砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺、或它们的混合物。
在另一个此类实施例中,所述一种或多种溶剂包括乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、二乙基乙酰乙酰胺、二甲基哌啶酮、二甲基砜、四甲基胍、或它们的混合物。
在一个此类实施例中,所述溶剂包括二甲基乙酰乙酰胺。
在另一个此类实施例中,所述溶剂包括四甲基胍。
在另一个实施例中,所述含水粘合剂溶液包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂选自以下中的一种或多种:乙酰乙酰胺、胍、有机磷酸酯、哌啶酮、邻苯二甲酸酯、环丁砜、二甲基砜、二烷基亚砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺。
在一个实施例中,所述含水粘合剂溶液包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂选自以下中 的一种或多种:乙酰乙酰胺、胍、哌啶酮、二甲基砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺。
在一个此类实施例中,所述一种或多种溶剂选自以下中的一种或多种:乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、二乙基乙酰乙酰胺、四甲基胍、二甲基哌啶酮、二甲基砜、dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺、或它们的混合物。
在另一个此类实施例中,所述一种或多种溶剂选自乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、二乙基乙酰乙酰胺、二甲基哌啶酮、二甲基砜、四甲基胍、或它们的混合物。
在一个此类实施例中,所述溶剂为二甲基乙酰乙酰胺。
在另一个此类实施例中,所述溶剂为四甲基胍。
熟知由于含氟聚合物的不粘性能,需要包含粘合剂的底漆层以使含氟聚合物能够涂覆基底。含氟聚合物的例子包括但不限于如聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙丙烯(FEP)、全氟烷氧基(PFA)、乙烯四氟乙烯(ETFE)的含氟聚合物。粘合剂如聚醚砜和聚酰胺酰亚胺在不粘涂饰剂的底漆应用中是熟知的,并且可以高达70重量%的固体含量存在。在当前实践中,这些粘合剂溶于NMP中。聚醚砜是具有至多190℃的持续使用温度和220℃的玻璃化转变温度的无定形聚合物。聚酰胺酰亚胺在至少252℃的温度下是热稳定的,并且在至少290℃的温度下熔融。底漆层包含一种或多种粘合剂。底漆层还可包含含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙丙烯(FEP)、全氟烷氧基(PFA)、乙烯四氟乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯-全氟化烷基乙烯基醚共聚物、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-氟乙烯共聚物、或它们的任何组合,例如可有助于增强含氟聚合物对底漆层的粘合性的组合。
为将所述粘合剂施用于基底表面,施用前将粘合剂充分溶于溶剂或含水溶液中是便利的。粘合剂的大多数施用涉及在加热和/或固化前将所述粘合剂溶液喷涂在表面上。作为另外一种选择,所述粘合剂溶液可被刷涂、浸涂、辊涂、雾化涂布、或经由本领域技术人员已知的任何其它已知施用方法施用。
就实际情况而言,希望使用粘合剂溶液,其中粘合剂以至少5重量%的含量存在于溶剂或溶剂混合物中。然而,所选粘合剂(PAI、PES、 PEI、PI)不溶于水,并且仅微溶于大多数有机溶剂中。此外,还希望粘合剂溶液自身可得,易于供应并且稍后配入到底漆组合物中。为此,尤其期望能够制备含水/共溶剂混合物中至少30重量%,并且优选50重量%固体含量的此类“中间体”,使得含水粘合剂溶液可被经济地运输和施用,例如以使运输的水和溶剂量最小化,并且使用后可再循环或补充的溶剂量最小化。为易于配制,粘合剂中间体应以可流动的溶液形式存在。即,中间体的粘度优选随时间推移而稳定,并且低于20,000mPa.s(23℃下,使用Brookfield旋转盘粘度计如Brookfield RVDIII粘度计)。
可应用本发明的适宜基底包括但不限于管材、壶罐、锅盘、和橡胶辊。
上文实施例可还包含粘度调节剂、稀释剂、颜料、填料、高沸点液体、分散助剂、表面张力调节剂、含氟聚合物、以及其它制剂添加剂。
适于本发明的共溶剂为有机液体,并且还可由它们的Hansen溶解度参数描述。Hansen溶解度参数详细论述于Kirk-Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”第二版(1963)第889-896页中。Hansen溶解度参数基于对来自分子之间分散力的能量项(δd)、来自分子之间偶极分子间力的能量(δp)、和来自分子之间氢键的能量(δh)的贡献。
用于聚酰胺酰亚胺或聚醚酰亚胺含水溶液的候选共溶剂的Hansen参数范围列于表1中。候选共溶剂的例子列于下文中(参见表2)。作为第一要求,可用于本发明的适宜溶剂混合物将形成稳定的粘合剂溶液(含水/溶剂混合物中至少10重量%,并且优选至少30重量%的树脂粘合剂固体),并且能够在基底表面上沉积均匀的聚酰胺酰亚胺和/或聚醚酰亚胺膜。
表 1 :用于聚酰胺酰亚胺和聚醚酰亚胺的候选共溶剂的 Hansen 参数,以 cal 1/2cm-3/2(MPa1/2)
为单位。
δd | δp | δh | |
最小 | 5.0(10.2) | 2.2(4.5) | 2.1(4.3) |
最大 | 9.9(20.3) | 9.5(19.4) | 7.7(15.7) |
对于含水粘合剂溶液,所述溶液包含聚酰胺酰亚胺或聚醚酰亚胺、水、胺、和一种或多种溶剂。适宜胺的例子包括但不限于三乙基胺、二甲 基胆胺、乙基2-羟乙基胺、三丁基胺、三(2-羟乙基)胺、N,N-二甲基苯胺、吗啉、吡啶、N-甲基吡咯、乙基二(2-羟乙基)胺、四甲基胍、以及它们的混合物。适宜溶剂的例子包括但不限于dl-泛酰基、n-乙酰基己内酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(N,N二甲基亚乙基脲)、γ-戊内酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、δ-戊内酰胺、ε-己内酰胺、N-甲基己内酰胺、乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、N-甲基乙酰乙酰胺、二甲基哌啶酮、二乙基乙酰乙酰胺、二甲基砜、四甲基胍、或它们的混合物。
胺和溶剂可相同或不同。例如,含水溶液可为聚酰胺酰亚胺、水和四甲基胍,其中四甲基胍用作胺和溶剂。聚醚酰亚胺粘合剂溶液与之相似。
对于含水聚酰胺酰亚胺粘合剂溶液,所述溶剂混合物(水和溶剂)的含量占所述总组合物的30至90%,优选30至75%。在一个实施例中,溶剂体系包含两种有机溶剂。所述两种有机溶剂可以50∶50比率,优选90∶10比率存在。
在一些实施例中,需要粘度调节剂和稀释溶剂来增强所述溶液在基底表面上的铺展性。适宜的粘度调节剂和稀释溶剂是降低溶剂粘度而不会不利地与粘合剂反应或影响粘合剂的任何液体。粘度调节剂的例子包括但不限于1-丁醇、2-丙醇、三甘醇、丙酸丙酯、丙二醇甲基醚、丙二醇丙基醚、乙酸乙酯、以及它们的混合物。
在任何上文实施例中,粘合剂溶液可用上文限定的多种溶剂制备,以能够将粘合剂溶液施用到基底表面上,并且还允许易于移除溶剂以形成底漆层。适宜的溶剂还溶解附加组分如粘度调节剂、稀释剂、颜料、填料、高沸点液体、分散助剂、表面张力调节剂和含氟聚合物、以及存在时增强底漆性能的其它添加剂。
本发明的粘合剂溶液可用于涂料中,尤其是不粘含氟聚合物涂层底漆中,如不粘炊具的底漆。所述粘合剂溶液还用于其它涂层应用中,如定量吸入器内部的底涂层(例如,用于哮喘药物吸入器的内表面上)。
实例
含水树脂溶液
制备基于含水聚酰胺酰亚胺的底漆或基于聚醚酰亚胺的底漆或单涂层体系的方法如下:
为了使聚酰胺酰亚胺可溶于水中,从而能够用于水基涂料中,首先将聚酰胺酰亚胺转变成聚酰胺酸-胺盐。在水和候选溶剂的混合物中,使PAI粗粉与胺(最通常与叔胺如三乙基胺)在介于35-65℃之间的高温下反应6小时时间,其中所述候选溶剂用于催化/加速反应。该过程产生胺中和的聚酰胺酸的水溶性树脂。
将胺中和的聚酰胺酸加入包含水并且具有桨叶搅拌器的混合容器中。加入胺中和的聚酰胺酸,并且用桨叶搅拌器(室温)搅拌,直至完全溶解和均匀,以确保溶解度。如果需要,加入足够的颜料分散体,以产生所期望的任何颜色,并且搅拌。类似地,如果需要,加入一定量的含氟聚合物粉末或预磨的含氟聚合物,并且搅拌,然后为获得耐磨性、改善的润湿性或粘附性、外观、或其它性能品质而加入任何添加剂,并且搅拌所述组合物直至均匀。PAI保持胺中和的聚酰胺酸形式,直至在升高的温度下最终固化,以获得干燥膜;固化时除去胺组分,并且重新形成PAI。
作为中间体的典型含水粘合剂溶液具有以下组成:
20-40%水
20-40%树脂粘合剂(PAI或PEI)
5-15%胺
5-20%NMP替代溶剂
5-20%共溶剂(稀释溶剂)
可采用类似的方法制备基于含水聚醚酰亚胺的涂料组合物。
在确定给定溶剂是否作为树脂的共溶剂的合适候选物时,从在涂料制剂中应用的实践的角度看,认为树脂应以至少10%的程度可溶于给定的溶剂中。有利地,树脂应以30%的程度溶于给定的溶剂中。
实例1至21如下制备:使用10g树脂(对于PAI,得自Solvay SA(Brussel,Belgium)的TorlonTMAI-10;或对于PEI,得自SABIC International(Riyadh,Saudi Arabia)的UltemTM1000),然后以足量添加溶剂,以使树脂和溶剂的总重量为100g。
对于表2中示出的溶解度测定,不包含其它制剂组分(无颜料或含氟聚合物或制剂添加剂)。将所述混合物在室温下搅拌6小时,然后滗析掉上层清液,并且在200℃下干燥30分钟。从原10g样品中减去干燥固体的重量,确定可溶解于100g溶液中的树脂近似量。对于其中无干燥固体存留 的情况,认为树脂可以至少10g树脂每100g树脂溶液的程度溶解,将其指定为得分10。例如,如果存留4.0g干燥树脂固体,认为6.0g树脂被溶剂溶解,将其指定为得分6(表示溶剂溶液中约6重量%的树脂)。对于每个候选共溶剂,使用PAI进行测试,并且记录得分(0-10)。得分对应于可溶于溶剂中的树脂近似重量%,不同的是得分10表示溶剂中至少10重量%树脂的溶解度将是可能的。
表
2
:
100g
树脂
/
溶剂溶液组合物中的
PAI
树脂含量和
Hansen
参数
然而,在一些情况下,从溶解度特征角度展望,下列溶剂由于不适宜的毒性特征,排除在用于商业体系的考虑之外:2-吡咯烷酮、DMAC(二甲基乙酰胺)、DMF(二甲基甲酰胺)、NEP(N-乙基吡咯烷酮)、乙烯基己内酰胺、5-甲基-2-羟乙基吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮、1,5-二甲基吡咯烷酮、四甲基脲、NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)、N-甲基己内酰胺、和糠醛。另外,环丁砜、LP-100(辛基吡咯烷酮)和邻苯二甲酸二甲酯由于它们不能以任何显著程度溶解PAI或PEI,因此被排除。
剩余的候选物在涂料施用中进行测试。含氟聚合物涂料中这些粘合剂的主要用途是作为底漆层以提供涂料对基底的粘附(这继而需要底漆对基底的粘附和底漆对施用在底漆顶部上的含氟聚合物涂层的粘附)。剩余的候选粘合剂溶液在工业测试中评定对基底的粘附、交叉影线粘合带测试(CHTA测试)、以及粘附力/耐磨性测试、机械虎爪测试(MTP测试)。
所有测试树脂溶液形成光滑的涂层。
测试方法
-
交叉影线粘合带测试
(ASTM D3359)
测试方法依照ASTM D3359-92a的方法。为了完成对替代NMP的溶剂的基本筛选,以0.3和0.4密耳的相对膜厚度,使用未填充的蓝色底漆与基本PTFE面漆。
含水底漆的基本组成:
55-65%的水
5-6%的PAI
2-5%的NMP替代物
2-6%的共溶剂
5-10%的表面活性剂
1-4%的胺
5-10%的含氟聚合物
5-10%的颜料
0-10%的其它添加剂
含水面漆的基本组成
35-65%的水
30-45%的含氟聚合物
7-12%的表面活性剂
0-10%的其它添加剂
通过采用2-阶段方法,将涂料喷涂至光滑的铝煎盘上来施用涂料:(a)将底漆涂料喷涂在煎盘上,并且在150°F(65.5℃)下干燥5分钟;(b)将面漆喷涂在底漆上,并且在800°F(427℃;测量的金属温度)下固化10分钟。用具有1mm间距的网格模板,用刀片透过涂层至裸金属,将干燥膜刻穿。用交叉影线模板作出十一条平行割线,在与第一切线系列所成直角上,重复该过程,以在涂层上形成100个正方形的网格。将粘合带 (Scotch粘合带,3M,St.Paul,MN,USA)自刻穿区域上方向下均匀地压在每个涂层表面上,然后以90度角均匀拉起。根据被粘合带移除或拉起的漆膜的量,如下评定对基底的粘附力:
“A”级-所有切口平滑,并且正方形内、拐角或切线交叉点无粘附力损失。
“B”级-发现在切线交叉点处略微脱落。
“C”级-粘附力沿切线交叉点显著损失,并且正方形内粘附力损失。
“D”级-完全丧失粘附力。
测试方法
-
机械虎爪测试
机械虎爪测试(MTP测试)由将涂层圆盘或圆碟加热至约400F(204℃),并且通过在表面上来回移动具有3个圆珠笔芯的配重旋转笔头,形成摩擦图案。测定新圆盘(等级=10),直至观察到涂层接连向下“穿透”至金属基底(等级=5)时,测试完成。它达到等级“5”所需时间越长,涂层的耐磨性越好。以分钟为单位,量度MTP测试结果。
表
3
:制剂共溶剂对含水粘合剂溶液的膜性能
(
粘附性和耐磨性
)
的影响
实例 | 溶剂名称 | CHTA | MTP |
1 | NMP | A | 55 |
2 | 二甲基哌啶酮(Xolvone) | B | 48 |
3 | 二甲基亚丙基脲 | B | 47 |
4 | 二甲基乙酰乙酰胺 | A | 58 |
5 | 二乙基乙酰乙酰胺 | B | 31 |
6 | 乙酰乙酰胺 | A | 79 |
7 | 四甲基胍 | A | 70 |
8 | N-甲基乙酰乙酰胺 | A | 51 |
9 | 二甲基砜 | A | 50 |
任何替代粘合剂溶液的要求在于,在粘附性和耐磨性测试中,与使用NMP的当前含水粘合剂溶液相比,它必须具有相同或更加的性能。认为CHTA“B”级是不可接受的,与小于55分钟的MTP结果一样是不可接受的。下列候选共溶剂未能形成对基底产生足够粘附力的含水粘合剂溶液:二甲基哌啶酮(Xolvone)、二甲基亚丙基脲、和二乙基乙酰乙酰胺;并且 在余下的候选共溶剂中,下列候选共溶剂未能形成获得足够耐磨性的含水粘合剂溶液:N-甲基乙酰乙酰胺和二甲基砜。形成对基底产生良好粘附力并且获得良好耐磨性的含水粘合剂溶液的优选共溶剂包括:二甲基乙酰乙酰胺、乙酰乙酰胺、和四甲基胍。对于优选的共溶剂,还配制了包含聚醚酰亚胺的含水粘合剂溶液,并且发现形成光滑的涂层,所述涂层对基底具有良好的粘附力并且具有良好的耐磨性。就易于处理和可得性而言,用于聚酰胺酰亚胺或聚醚酰亚胺的含水粘合剂溶液中的最优选的共溶剂是二甲基乙酰乙酰胺。
Claims (8)
1.含水粘合剂溶液,包含a)水,b)聚酰胺酰亚胺或聚醚酰亚胺,c)胺,和d)一种或多种溶剂;其中所述一种或多种溶剂包括乙酰乙酰胺、胍或它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的含水粘合剂溶液,还包含以下中的一种或多种:粘度调节剂、稀释溶剂、粘合剂、颜料、填料、分散助剂、表面张力调节剂和含氟聚合物。
3.根据权利要求2所述的含水粘合剂溶液,其中所述稀释溶剂为二醚、醇、或乙二醇醚。
4.根据权利要求1所述的含水粘合剂溶液,其中所述溶剂选自乙酰乙酰胺、二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基乙酰乙酰胺、二乙基乙酰乙酰胺、四甲基胍或它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的含水粘合剂溶液,其中所述c)胺和d)溶剂相同。
6.根据权利要求5所述的含水粘合剂溶液,其中所述c)胺和d)溶剂均为四甲基胍。
7.根据权利要求1所述的含水粘合剂溶液,其中所述溶剂包括二甲基乙酰乙酰胺。
8.根据权利要求1所述的含水粘合剂溶液,其中所述溶剂包括四甲基胍。
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---|---|---|---|---|
JP6010531B2 (ja) * | 2011-04-20 | 2016-10-19 | 株式会社カネカ | ポリアミドイミド溶液およびポリアミドイミド膜の製造方法 |
WO2013106421A1 (en) | 2012-01-09 | 2013-07-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binder solutions |
US20140272430A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Process of making dispersed polyetherimide micronized particles and process of coating and further forming of these particles products made therefrom |
WO2015024824A1 (de) * | 2013-08-23 | 2015-02-26 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyamidimiden unter verwendung von n-formylmorpholin |
US9815941B2 (en) * | 2014-04-17 | 2017-11-14 | Cymer-Dayton, Llc | Low toxicity solvent system for polyamdieimide and polyamide amic acid resin manufacture |
US9725617B2 (en) * | 2014-04-17 | 2017-08-08 | Fujifilm Hunt Chemicals U.S.A., Inc. | Low toxicity solvent system for polyamideimide and polyamide amic acid resin coating |
CN107405429B (zh) * | 2015-04-16 | 2021-02-12 | 美国医疗设备有限公司 | 含氟聚合物涂层及相关方法 |
US10640617B2 (en) | 2015-06-30 | 2020-05-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of preparing a polymer dispersion and polymer dispersions prepared thereby |
JP6672667B2 (ja) | 2015-09-24 | 2020-03-25 | 富士ゼロックス株式会社 | ポリイミド前駆体組成物、ポリイミド前駆体組成物の製造方法、及びポリイミド成形体の製造方法。 |
US10752791B2 (en) | 2015-10-16 | 2020-08-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin solution composition |
CN109496209A (zh) * | 2015-10-22 | 2019-03-19 | 美国陶氏益农公司 | 无腐蚀性硝化抑制剂极性溶剂制剂 |
US10301506B2 (en) * | 2016-06-06 | 2019-05-28 | Cymer-Dayton, Llc | Full scale process for preparing polymer powders |
US10487178B2 (en) | 2016-09-28 | 2019-11-26 | Dow Global Technologies Llc | DMPA-based solvent systems for the synthesis of poly (amic acid) and polyimide polymers |
JP7006033B2 (ja) | 2017-09-01 | 2022-02-10 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | ポリイミド前駆体溶液、及びポリイミド成形体 |
BR112021011902B1 (pt) * | 2018-12-18 | 2024-01-23 | Nova Chemicals (International) S.A | Filmes de múltiplas camadas |
CN118216741A (zh) | 2019-03-18 | 2024-06-21 | 耐克创新有限合伙公司 | 着色剂溶剂体系、使用方法和物品 |
KR102637130B1 (ko) * | 2019-05-22 | 2024-02-14 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 와이어 상에 에나멜 코팅을 형성하기 위한 중합체 조성물 |
EP3978146A4 (en) * | 2019-05-31 | 2023-06-14 | Daikin Industries, Ltd. | PRIMER FOR ETHYLENE/TETRAFLUORETHYLENE COPOLYMER COATING MATERIALS |
JP7071669B2 (ja) * | 2020-07-09 | 2022-05-19 | ダイキン工業株式会社 | 塗料組成物、塗膜及び塗装物品 |
CA3211061A1 (en) | 2021-03-25 | 2022-09-29 | Elantas Europe Srl. | Environmentally friendly waterbased engineering polymer compositions |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3541036A (en) * | 1967-03-30 | 1970-11-17 | Du Pont | Polyamic acid polymer dispersion |
CN1350568A (zh) * | 1999-05-14 | 2002-05-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 防粘面漆用高填料面漆下涂层 |
CN1500014A (zh) * | 2001-04-02 | 2004-05-26 | ��Ļ���Ű˾ | 氟聚合物不粘涂层 |
CN101330986A (zh) * | 2005-12-14 | 2008-12-24 | 杜邦三井氟化物有限公司 | 包含金刚石颗粒的不粘涂料组合物和其上涂有该组合物的底物 |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6617096A (zh) * | 1965-12-06 | 1967-06-07 | ||
JPS4814193B1 (zh) * | 1969-05-31 | 1973-05-04 | ||
US3956241A (en) * | 1974-06-07 | 1976-05-11 | Aerojet-General Corporation | Latent catalysts for epoxy resins |
US4014834A (en) | 1975-02-04 | 1977-03-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous solutions of polyamide acids which can be precursors of polyimide polymers |
JPS5827963B2 (ja) * | 1979-05-17 | 1983-06-13 | 日東電工株式会社 | 選択性透過膜の製造方法 |
US4454276A (en) * | 1982-01-08 | 1984-06-12 | Kanegafuchi Chkagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyamide acid composition for preparing polyimide and process for preparing polyimide from the same |
JPS59130240A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-07-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリイミド製造用ポリアミド酸組成物 |
EP0191213A3 (en) * | 1984-12-17 | 1988-03-16 | John Gagliani | Method of making imide precursor compositions for polyimide coatings and adhesives |
US5037862A (en) * | 1987-06-11 | 1991-08-06 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Polyamide-imide resin pastes |
US5043418A (en) * | 1988-10-04 | 1991-08-27 | General Electric Company | Method for stabilizing polyamide acid solutions of pyromellitic dianhydride and coating compositions |
US5470936A (en) * | 1993-05-28 | 1995-11-28 | Industrial Technology Research Institute | Process for preparing high-adhesion and high-solubility poly (amide-imide-ester) |
US6207739B1 (en) * | 1997-11-20 | 2001-03-27 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki | Polyamide acid composition containing metal, polyimide film, flexible printed wiring board and method for producing them |
JP2000302897A (ja) * | 1999-04-22 | 2000-10-31 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリイミド系フィルムの製造方法 |
MXPA03001412A (es) * | 2000-08-22 | 2005-09-20 | Cytec Tech Corp | Elemento polimerico flexible como agente mejorador de resistencia en telas de refuerzo impregnadas con resina. |
JP2002338688A (ja) * | 2001-05-15 | 2002-11-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 精ポリエーテルスルホンの製造方法 |
JP3764879B2 (ja) * | 2002-10-28 | 2006-04-12 | ダイセル化学工業株式会社 | ポリスルホン系樹脂溶液組成物及びこれを用いた積層体 |
US20040161619A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-08-19 | Arch Specialty Chemicals, Inc. | Process for producing a heat resistant relief structure |
US7575789B2 (en) | 2003-12-17 | 2009-08-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coated pipes for conveying oil |
US7348373B2 (en) * | 2004-01-09 | 2008-03-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide compositions having resistance to water sorption, and methods relating thereto |
WO2005071741A2 (de) | 2004-01-27 | 2005-08-04 | Infineon Technologies Ag | Haftvermittelnde organische beschichtungen in halbleitergehäusen |
US7481959B2 (en) * | 2004-09-30 | 2009-01-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for controlling haze in an article comprising a polymer composition |
JP4584014B2 (ja) * | 2005-04-25 | 2010-11-17 | 日立マグネットワイヤ株式会社 | 耐部分放電性絶縁塗料、絶縁電線、及びそれらの製造方法 |
WO2009008030A1 (en) * | 2007-07-10 | 2009-01-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process of producing composite film |
JP5392247B2 (ja) * | 2008-02-25 | 2014-01-22 | 日立化成デュポンマイクロシステムズ株式会社 | ポリイミド前駆体組成物、ポリイミドフィルム及び透明フレキシブルフィルム |
JP5359495B2 (ja) * | 2008-10-08 | 2013-12-04 | 日立化成株式会社 | 水系耐熱性樹脂組成物、この水系耐熱性樹脂組成物を用いた塗料、この塗料を用いた家電製品及び厨房器具 |
JP5256018B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2013-08-07 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 組成物、組成物からなる塗膜、塗膜を含む積層体、及び積層体を組み込んだ電子機器 |
US8642171B2 (en) * | 2010-08-06 | 2014-02-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Non-stick coating having improved abrasion resistance, hardness and corrosion on a substrate |
JP5685409B2 (ja) | 2010-09-14 | 2015-03-18 | 株式会社ヴァレオジャパン | ポリアミドイミド系皮膜用塗料 |
JP5886946B2 (ja) * | 2011-06-01 | 2016-03-16 | アバンター・パフォーマンス・マテリアルズ・インコーポレイテッドAvantor Performance Materials, Inc. | 銅、タングステンおよび多孔質低κ誘電体に対する増強された相溶性を有する半水溶性ポリマー除去組成物 |
WO2013106421A1 (en) * | 2012-01-09 | 2013-07-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binder solutions |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3541036A (en) * | 1967-03-30 | 1970-11-17 | Du Pont | Polyamic acid polymer dispersion |
CN1350568A (zh) * | 1999-05-14 | 2002-05-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 防粘面漆用高填料面漆下涂层 |
CN1500014A (zh) * | 2001-04-02 | 2004-05-26 | ��Ļ���Ű˾ | 氟聚合物不粘涂层 |
CN101330986A (zh) * | 2005-12-14 | 2008-12-24 | 杜邦三井氟化物有限公司 | 包含金刚石颗粒的不粘涂料组合物和其上涂有该组合物的底物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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