CN104130266A - 一种新型原卟啉衍生物及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型原卟啉衍生物及制备方法。新型原卟啉衍生物具有如下结构：
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种新型原卟啉衍生物及制备方法。特别是涉及通过将原卟啉类化合物与芳香化合物反应，得到新型原卟啉衍生物。
背景技术
原卟啉是一类具有共轭大环结构的芳香族杂环化合物。天然原卟啉是血卟啉衍生物的一种有效组分，广泛存在于生物体内与能量转移相关的细胞和脏器中。原卟啉在体内的生物合成源于5-氨基乙酰丙酸(5-ALA)，经过一系列酶的作用，最后在线粒体上生成原卟啉IX，而原卟啉IX与亚铁离子在亚铁螯合酶的作用下能生成血红素。血红素作为辅助因子可以与蛋白质等结合，如血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素类物质、过氧化物酶等即是含原卟啉分子骨架的蛋白质。这些生物有机分子在生物体内可以携带和储存氧气、运送二氧化碳、传递电子进行氧化还原反应等，它们在生命过程中起到了一种生物催化剂的作用，对氧的传递(血红蛋白)，贮存(肌红蛋白)，活化(细胞色素)和光合作用(叶绿素)等起着十分重要的意义。原卟啉的衍生物具有较好的生物利用度，在机体发生疾病的部位，往往代谢比较旺盛，构成这些组织的细胞较易吸收与它们细胞器中原卟啉骨架所类似的原卟啉衍生物。因此，原卟啉的衍生物在生物体内具有较好的定位效应，通过化学方法设计并合成一些具有特定结构的原卟啉衍生物具有重要的意义。在原卟啉的衍生物当中，原卟啉钠盐具有治疗肝炎的活性；原卟啉铁与一氧化氮的结合(亚硝酰化)与血管舒张、神经传导和细胞毒化等生理过程密切相关；锌原卟啉可以作为评价铁营养状况和辅助诊断铅中毒的重要试验指标，可以通过抑制血红素氧化酶的活性，参与血红蛋白的分解代谢，在控制新生儿胆红素形成、预防高胆红素症方面具有潜在的治疗作用。本专利要保护的原卟啉衍生物为原卟啉与其它生物分子化学拼接而成，它们兼具有原卟啉的特性和修饰基团的特性，较单纯的生物分子而言，该原卟啉衍生物生物利用度高，细胞内靶向性好；较单纯的原卟啉而言，该原卟啉衍生物有较好的水溶性和修饰基团的生物活性。本发明的目的在于对其合成方法与结构特征进行保护。
原卟啉衍生物的制备通常利用缩合或加成反应，但二者均需要使用催化剂和溶剂，例如：十羰基合铼，三氟甲磺酰亚胺钙，碳酸钾，磷钨酸或γ-氧化铝等，会对环境造成污染，并且不易工业化生产。而本发明发展的合成方法无需催化剂，可以在无溶剂或溶剂存在下进行，方法简单，经济环保，因而在产品与工艺上均具有很好的应用价值和推广前景。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种新型原卟啉衍生物。
本发明的第二个目的是提供一种新型原卟啉衍生物的制备方法。
本发明的技术方案概述如下：
一种新型原卟啉衍生物，具有下述结构：
其中，M＝Zn、Ni、Mn、La、Ce、Lu、Tm、Pr、Nd、Sm、Yb、Cu、Fe、Zr、Eu、Cd、Ru、Mg、Co或H；
R1＝-OH，-OCH3，-OCH2CH3，-OCH2CH2OH，-NH2，-NHCH3，-NH(CH3)2，-NHCH2CH3，-N(CH2CH3)2；
一种新型原卟啉衍生物的制备方法，其特征是将原卟啉类化合物与芳香化合物在高温状态下反应得到新型原卟啉衍生物。
上述方法优选的是：按比例将0.3-1.0g原卟啉类化合物与0.1g-57.0g芳香化合物混合均匀，加入0-100mL反应溶剂，在70-160℃下搅拌4-72小时，纯化分离得到新型原卟啉衍生物。
所述原卟啉类化合物为原卟啉、原卟啉锌、原卟啉镍、原卟啉锰、原卟啉镧、原卟啉铈、原卟啉镥、原卟啉铥、原卟啉镨、原卟啉钕、原卟啉钐、原卟啉镱、原卟啉铜、原卟啉铁、原卟啉锆、原卟啉铕、原卟啉镉、原卟啉钌、原卟啉镁、原卟啉钴、原卟啉甲酯，原卟啉乙酯、原卟啉乙二醇酯、原卟啉酰胺，原卟啉酰甲胺，原卟啉酰二甲胺、原卟啉酰乙胺、原卟啉酰二乙胺。
所述芳香化合物为苯酚、邻苯二酚，间苯二酚、对苯二酚、焦性没食子酸、间苯三酚、偏苯三酚，苯胺、邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、连苯三胺、间苯三胺、偏苯三胺、邻甲基苯酚、间甲基苯酚、对甲基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚、邻氨基酚、间氨基酚、对氨基酚、1-萘酚、2-萘酚、吲哚、吡咯、呋喃、噻吩、水杨酸、没食子酸。
所述溶剂优选为乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、水和邻硝基酚至少一种。
本发明的新型原卟啉衍生物在人体内具有较好的定位效应和生物利用度，可应用于抗氧化药物的开发。本发明的新型原卟啉衍生物的制备方法简单，易于操作，无需使用催化剂，绿色环保。
附图说明
图1为本发明实施例9新型原卟啉衍生物的质谱图。
图2为本发明实施例9新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图3为本发明实施例10新型原卟啉衍生物的质谱图。
图4为本发明实施例10新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图5为本发明实施例11新型原卟啉衍生物的质谱图。
图6为本发明实施例11新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图7为本发明实施例12新型原卟啉衍生物的质谱图。
图8为本发明实施例12新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图9为本发明实施例13新型原卟啉衍生物的质谱图。
图10为本发明实施例13新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图11为本发明实施例14新型原卟啉衍生物的质谱图。
图12为本发明实施例14新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图13为本发明实施例15新型原卟啉衍生物的质谱图。
图14为本发明实施例15新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图15为本发明实施例16新型原卟啉衍生物的质谱图。
图16为本发明实施例16新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图17为本发明实施例17新型原卟啉衍生物的质谱图。
图18为本发明实施例17新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图19为本发明实施例18新型原卟啉衍生物的质谱图。
图20为本发明实施例18新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图21为本发明实施例19新型原卟啉衍生物的质谱图。
图22为本发明实施例19新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图23为本发明实施例20新型原卟啉衍生物的质谱图。
图24为本发明实施例20新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图25为本发明实施例21新型原卟啉衍生物的质谱图。
图26为本发明实施例21新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图27为本发明实施例22新型原卟啉衍生物的质谱图。
图28为本发明实施例22新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图29为本发明实施例23新型原卟啉衍生物的质谱图。
图30为本发明实施例23新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图31为本发明实施例24新型原卟啉衍生物的质谱图。
图32为本发明实施例24新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图33为本发明实施例25新型原卟啉衍生物的质谱图。
图34为本发明实施例25新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图35为本发明实施例26新型原卟啉衍生物的质谱图。
图36为本发明实施例26新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图37为本发明实施例27新型原卟啉衍生物的质谱图。
图38为本发明实施例27新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图39为本发明实施例28新型原卟啉衍生物的质谱图。
图40为本发明实施例28新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图41为本发明实施例29新型原卟啉衍生物的质谱图。
图42为本发明实施例29新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图43为本发明实施例30新型原卟啉衍生物的质谱图。
图44为本发明实施例30新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图45为本发明实施例31新型原卟啉衍生物的质谱图。
图46为本发明实施例31新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图47为本发明实施例32新型原卟啉衍生物的质谱图。
图48为本发明实施例32新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图49为本发明实施例33新型原卟啉衍生物的质谱图。
图50为本发明实施例33新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图51为本发明实施例34新型原卟啉衍生物的质谱图。
图52为本发明实施例34新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图53为本发明实施例35新型原卟啉衍生物的质谱图。
图54为本发明实施例35新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图55为本发明实施例36新型原卟啉衍生物的质谱图。
图56为本发明实施例36新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图57为本发明实施例37新型原卟啉衍生物的质谱图。
图58为本发明实施例37新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图59为本发明实施例38新型原卟啉衍生物的质谱图。
图60为本发明实施例38新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图61为本发明实施例39新型原卟啉衍生物的质谱图。
图62为本发明实施例39新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图63为本发明实施例40新型原卟啉衍生物的质谱图。
图64为本发明实施例40新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图65为本发明实施例41新型原卟啉衍生物的质谱图。
图66为本发明实施例41新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图67为本发明实施例42新型原卟啉衍生物的质谱图。
图68为本发明实施例42新型原卟啉衍生物的红外谱图。
图69为本发明实施例43新型原卟啉衍生物的质谱图。
图70为本发明实施例43新型原卟啉衍生物的红外谱图。
具体实施方式
实施例1
取2.0g原卟啉，1.7g乙酸锰，在50mLN，N-二甲基甲酰胺中反应6h，纯化分离得到2.0g原卟啉锰，产率为91.7％。
实施例2
取2.0g原卟啉，2.0g氯化亚铁，在50mL N，N-二甲基甲酰胺中反应6h，纯化分离得到1.9g原卟啉铁，产率为86.7％。
实施例3
取2.0g原卟啉，1.0g氯化镁，在50mLN，N-二甲基甲酰胺中反应8h，纯化分离得到1.8g原卟啉镁，产率为86.5％。
实施例4
取2.0g原卟啉，2.0g乙酸铜，在50mLN，N-二甲基甲酰胺中反应8h，纯化分离得到1.9g原卟啉铜，产率为85.6％。
实施例5
取2.0g原卟啉，1.8g乙酸锌，在50mLN，N-二甲基甲酰胺中反应10h，纯化分离得到1.5g原卟啉锌，产率为67.6％。
实施例6
取10g原卟啉，硫酸的乙二醇溶液(5％)240g室温反应5h，纯化分离得到9.3g原卟啉乙二醇酯，产率为80.4％。
实施例7
取10g原卟啉，硫酸的甲醇溶液(5％)200g室温反应5h，纯化分离得到8.5g原卟啉甲酯，产率为81.0％。
实施例8
取0.5g原卟啉乙二醇酯，0.8g乙酸锰，在50mLN，N-二甲基甲酰胺中反应6h，纯化分离得到0.6g原卟啉锰乙二醇酯，产率为82.2％。
实施例9
取0.3g原卟啉，50.0g焦性没食子酸，加热至130℃熔融反应，搅拌12h，纯化分离得到0.4g相应的新型原卟啉衍生物，产率为90.9％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图1、图2，结构式如下：
实施例10
取0.5g原卟啉，8.4g间苯二酚，加热至150℃熔融反应，搅拌4h，纯化分离得到0.6g相应的新型原卟啉衍生物，产率为86.3％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图3、图4，结构式如下：
实施例11
取0.7g原卟啉，4.7g邻苯二酚，加热至110℃熔融反应，搅拌72h，纯化分离得到0.8g相应的新型原卟啉衍生物，产率为85.1％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图5、图6，结构式如下：
实施例12
取0.4g原卟啉，4.7g对苯二酚，加热至120℃熔融反应，搅拌36h，纯化分离得到0.5g相应的新型原卟啉衍生物，产率为89.8％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图7、图8，结构式如下：
实施例13
取1.0g原卟啉，12.0g2-萘酚，加热至130℃熔融反应，搅拌30h，纯化分离得到1.3g相应的新型原卟啉衍生物，产率为86.6％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图9、图10，结构式如下：
实施例14
取0.9g原卟啉，29.0g间苯二胺，加热至110℃熔融反应，搅拌48h，纯化分离得到1.2g相应的新型原卟啉衍生物，产率为78.4％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图11、图12，结构式如下：
实施例15
取0.8g原卟啉，25.0g对苯二胺，加热至120℃熔融反应，搅拌8h，纯化分离得到1.1g相应的新型原卟啉衍生物，产率为80.9％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图13、图14，结构式如下：
实施例16
取0.7g原卟啉，21.0g间氨基酚，加热至130℃熔融反应，搅拌18h，纯化分离得到1.0g相应的新型原卟啉衍生物，产率为84.0％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图15、图16，结构式如下：
实施例17
取0.8g原卟啉，36.9g间甲基苯酚，加热至120℃熔融反应，搅拌13h，纯化分离得到0.9g相应的新型原卟啉衍生物，产率为81.8％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图17、图18，结构式如下：
实施例18
取0.4g原卟啉，13.9g间甲氧基苯酚，加热至130℃熔融反应，搅拌5h，纯化分离得到0.5g相应的新型原卟啉衍生物，产率为86.8％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图19、图20，结构式如下：
实施例19
取0.9g原卟啉，10.9g没食子酸，在20mL邻硝基酚中160摄氏度反应64h，纯化分离得到1.3g相应的新型原卟啉衍生物，产率为85.0％。
新型原卟啉衍生物的表征图谱见图21、图22。
实施例20
取0.7g原卟啉，16.8g吲哚，加热至140℃熔融反应，搅拌51h，纯化分离得到0.8g相应的新型原卟啉衍生物，产率为80.8％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图23、图24，结构式如下：
实施例21
取0.6g原卟啉，18.7g吡咯，在100mL乙二醇中110℃反应74h，纯化分离得到0.6g相应的新型原卟啉衍生物，产率为81.1％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图25、图26，结构式如下：
实施例22
取0.4g原卟啉锰，24.0g焦性没食子酸，在40mL乙二醇单甲醚中95℃反应32h，纯化分离得到0.5g相应的新型原卟啉衍生物，产率为87.7％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图27、图28，结构式如下：
实施例23
取1.0g原卟啉铁，0.1g焦性没食子酸，在60mL水中90℃反应38h，纯化分离得到1.3g相应的新型原卟啉衍生物，产率为84.4％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图29、图30，结构式如下：
实施例24
取0.3g原卟啉镁，57.0g焦性没食子酸，在80mL乙二醇中80℃反应26h，纯化分离得到0.3g相应的新型原卟啉衍生物，产率为70.0％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图31、图32，结构式如下：
实施例25
取0.7g原卟啉铜，47.0g焦性没食子酸，在100mL乙醇中70℃反应8h，纯化分离得到0.8g相应的新型原卟啉衍生物，产率为81.6％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图33、图34，结构式如下：
实施例26
取0.9g原卟啉锌，6.5g焦性没食子酸，加热至100℃熔融反应，搅拌7h，纯化分离得到1.0g相应的新型原卟啉衍生物，产率为79.3％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图35、图36，结构式如下：
实施例27
取1.0g原卟啉乙二醇酯，6.3g焦性没食子酸，加热至105℃熔融反应，搅拌17h，纯化分离得到1.1g相应的新型原卟啉衍生物，产率为79.7％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图37、图38，结构式如下：
实施例28
取0.8g原卟啉乙二醇酯，34.7g邻苯二酚，加热至153℃熔融反应，搅拌72h，纯化分离得到0.8g相应的新型原卟啉衍生物，产率为80.0％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图39、图40，结构式如下：
实施例29
取0.6g原卟啉乙二醇酯，36.9g间苯二酚，加热至116℃熔融反应，搅拌69h，纯化分离得到0.7g相应的新型原卟啉衍生物，产率为87.5％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图41、图42，结构式如下：
实施例30
取0.4g原卟啉乙二醇酯，40.6g2-萘酚，加热至122℃熔融反应，搅拌54h，纯化分离得到0.4g相应的新型原卟啉衍生物，产率为72.7％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图43、图44，结构式如下：
实施例31
取0.3g原卟啉乙二醇酯，32.0g间苯三酚，加热至132℃熔融反应，搅拌32h，纯化分离得到0.3g相应的新型原卟啉衍生物，产率为72.1％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图45、图46，结构式如下：
实施例32
取1.0g原卟啉乙二醇酯，0.8g对苯二酚，加热至130℃熔融反应，搅拌15h，纯化分离得到1.1g相应的新型原卟啉衍生物，产率为82.7％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图47、图48，结构式如下：
实施例33
取0.4g原卟啉乙二醇酯，0.4g吲哚，加热至140℃熔融反应，搅拌8h，纯化分离得到0.4g相应的新型原卟啉衍生物，产率为74.0％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图49、图50，结构式如下：
实施例34
取0.5g原卟啉乙二醇酯，3.9g吡咯，加热至155摄氏度熔融反应，搅拌17h，纯化分离得到0.5g相应的新型原卟啉衍生物，产率为83.3％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图51、图52，结构式如下：
实施例35
取0.3g原卟啉甲酯，5.2g焦性没食子酸，加热至135℃熔融反应，搅拌16h，纯化分离得到0.3g相应的新型原卟啉衍生物，产率为70.1％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图53、图54，结构式如下：
实施例36
取0.9g原卟啉锰，6.5g2-萘酚，加热至100℃熔融反应，搅拌7h，纯化分离得到1.1g相应的新型原卟啉衍生物，产率为84.0％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图55、图56，结构式如下：
实施例37
取0.8g原卟啉锰，24.8g吡咯，加热至120℃熔融反应，搅拌28h，纯化分离得到0.8g相应的新型原卟啉衍生物，产率为82.5％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图57、图58，结构式如下：
实施例38
取1.0g原卟啉锰，55.8g水杨酸，加热至130℃熔融反应，搅拌19h，纯化分离得到1.3g相应的新型原卟啉衍生物，产率为86.7％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图59、图60，结构式如下：
实施例39
取0.8g原卟啉锰，48.7g间甲基苯酚，加热至115℃熔融反应，搅拌15h，纯化分离得到0.9g相应的新型原卟啉衍生物，产率为84.1％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图61、图62，结构式如下：
实施例40
取0.7g原卟啉锰，18.9g间苯二酚，加热至135℃熔融反应，搅拌31h，纯化分离得到0.8g相应的新型原卟啉衍生物，产率为84.2％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图63、图64结构式如下：
实施例41
取0.5g原卟啉锰，19.6g邻苯二酚，加热至125℃熔融反应，搅拌22h，纯化分离得到0.6g相应的新型原卟啉衍生物，产率为88.2％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图65、图66，结构式如下：
实施例42
取0.4g原卟啉锰，12.9g吲哚，加热至140℃熔融反应，搅拌17h，纯化分离得到0.4g相应的新型原卟啉衍生物，产率为72.7％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图67、图68，结构式如下：
实施例43
取0.7g原卟啉锰乙二醇酯，1.0g焦性没食子酸，加热至150℃熔融反应，搅拌32h，纯化分离得到0.8g相应的新型原卟啉衍生物，产率为86.0％。新型原卟啉衍生物的表征图谱见图69、图70，结构式如下：
Claims (6)
1.一种新型原卟啉衍生物，其特征是具有下述结构：
M＝Zn、Ni、Mn、La、Ce、Lu、Tm、Pr、Nd、Sm、Yb、Cu、Fe、Zr、Eu、Cd、Ru、Mg、Co或H；
R1＝-OH、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2OH、-NH2、-NHCH3、-NH(CH3)2、-NHCH2CH3，-N(CH2CH3)2；
2.一种新型原卟啉衍生物的制备方法，其特征是通过原卟啉类化合物与芳香化合物在高温状态下反应得到新型原卟啉衍生物。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是包括如下步骤：按比例将0.3-1.0g原卟啉类化合物与0.1g-57.0g芳香化合物混合均匀，加入0-100mL反应溶剂，在70-160℃下搅拌4-72小时，纯化分离得到新型原卟啉衍生物。
4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征是所述原卟啉类化合物为原卟啉、原卟啉锌、原卟啉镍、原卟啉锰、原卟啉镧、原卟啉铈、原卟啉镥、原卟啉铥、原卟啉镨、原卟啉钕、原卟啉钐、原卟啉镱、原卟啉铜、原卟啉铁、原卟啉锆、原卟啉铕、原卟啉镉、原卟啉钌、原卟啉镁、原卟啉钴、原卟啉甲酯，原卟啉乙酯、原卟啉乙二醇酯、原卟啉酰胺，原卟啉酰甲胺，原卟啉酰二甲胺、原卟啉酰乙胺、原卟啉酰二乙胺。
5.根据权利要求2或3所述的方法，其特征是所述芳香化合物为苯酚、邻苯二酚，间苯二酚、对苯二酚、焦性没食子酸、间苯三酚、偏苯三酚，苯胺、邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、连苯三胺、间苯三胺、偏苯三胺、邻甲基苯酚、间甲基苯酚、对甲基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚、邻氨基酚、间氨基酚、对氨基酚、1-萘酚、2-萘酚、吲哚、吡咯、呋喃、噻吩、水杨酸、没食子酸。
6.根据权利要求2或3所述的方法，其特征是所述反应无需使用催化剂，在高温熔融状态下或在溶剂中回流反应，所述反应溶剂为乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、水和邻硝基酚至少一种。
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Cited By (1)
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62167783A (ja) * | 1986-01-17 | 1987-07-24 | Hamari Yakuhin Kogyo Kk | ポルフイリン誘導体 |
| CN1071914A (zh) * | 1991-10-29 | 1993-05-12 | 扎罗萨·布罗斯基军事技术科学院 | 血卟啉和其衍生物的复合盐，它们的合成及用做治疗剂 |
| CN102363619A (zh) * | 2011-11-18 | 2012-02-29 | 中国医学科学院生物医学工程研究所 | 水溶性原卟啉化合物及制备方法及用途 |
-
2013
- 2013-05-02 CN CN201310157023.9A patent/CN104130266A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62167783A (ja) * | 1986-01-17 | 1987-07-24 | Hamari Yakuhin Kogyo Kk | ポルフイリン誘導体 |
| CN1071914A (zh) * | 1991-10-29 | 1993-05-12 | 扎罗萨·布罗斯基军事技术科学院 | 血卟啉和其衍生物的复合盐，它们的合成及用做治疗剂 |
| CN102363619A (zh) * | 2011-11-18 | 2012-02-29 | 中国医学科学院生物医学工程研究所 | 水溶性原卟啉化合物及制备方法及用途 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ROBERT K.DINELLO,ET AL.,: "Evidence for a fast(Major) and Slow(Minor) Pathway in the Schumm Devinylation Reaction of Vinyl Porphyrins", 《J.ORG.CHEM.》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109575036A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-05 | 怀化学院 | 金属血卟啉双醚二酯类化合物，催化剂及其制备方法以及环己烷催化氧化方法 |
| CN109575036B (zh) * | 2018-12-11 | 2020-09-22 | 怀化学院 | 金属血卟啉双醚二酯类化合物，催化剂及其制备方法以及环己烷催化氧化方法 |
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