BRPI0714810A2

BRPI0714810A2 - antimicrobianos Á base de polissiloxano

Info

Publication number: BRPI0714810A2
Application number: BRPI0714810-0A
Authority: BR
Inventors: Sophie Marquais-Bienewald; Olof Wallquist; Andrea Preuss; Stewart Todd Elder
Original assignee: Ciba Holding Inc
Priority date: 2006-07-14
Filing date: 2007-07-04
Publication date: 2013-05-28
Also published as: WO2008006744A2; CN101516198A; CA2658147A1; KR20090031551A; EP2040550A2; US20110110998A1; WO2008006744A3; JP2009543893A; JP5329401B2; US8697101B2

Abstract

ANTIMICROBIANOS À BASE DE POLISSILOXANO. A presente invenção refere-se oligossiloxanos ou polissiloxanos, caracterizados por conter pelo menos 3, por exemplo 4 - 3000, átomos de Si na cadeia principal, e em que pelo menos um dos mesmos está contido em uma porção da fórmula I: cuja a ligação aberta do átomo de O está ligada a um outro átomo de Si da cadeia principal do oligopolissiloxano ou polissiloxano, e cuja ligação aberta oligopolissiloxano ou polissiloxano ou R<39> ~1~, em que R ~1~ e R<39> ~1~ são independentemente C ~1~-C ~10~alquila, R ~2~ e R ~3~ são independentemente C ~1~-C ~18~alquileno, X é um grupo espaçador divalente selecionado de O, NR ~4~,N(COR<39> ~5~). CONR<39> ~4~, OCPNR<39> ~4~; R ~4~ é selecionado de resíduos orgãnicos C ~6~-C ~18~ contendo pelo menos uma porção arila; R<39> ~4~ é como definido para R ~4~; ou é seleconado de H, C ~1~-C ~20~ alquila, C ~7~-C ~20~fenilalquila, C ~4~-C ~12~cicloalquila; R ~7~ é C ~1~-C ~20~alquileno, que pode ser intemrrompido por fenileno, C ~4~-C ~12~ cicloalquileno, O, NR<39> ~4~; ou é fenileno não-substituído ou substituído ou C ~4~-C ~12~cicloalquileno;

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ANTIMICRO- BIANOS À BASE DE POLISSILOXANO".

A presente invenção refere-se a um material com propriedades antimicrobianas por conter um antimicrobiano específico do tipo oligossilo- xano ou polissiloxano, a um uso correspondente e a um processo para a produção de tal material, e aos novos compostos antimicrobianos.

Os antimicrobianos geralmente são à base de compostos de amônio quaternário. Para melhorar as propriedades desses compostos tais como ação antimicrobiana eficiente e duradoura, compatibilidade com o substrato, boa persistência sobre o substrato ou no mesmo, baixa toxicida- de, já foram propostas inúmeras modificações que incluem a introdução de um grupo silila. O documento WO 95/32977 ensina o uso de um trissiloxano contendo um grupo amônio quaternário ligado ao átomo de silício central por uma ponte éter, e um oligossiloxano contendo grupos terminais amônio qua- ternário, como agente antimicrobiano. Sauvet et al., J. Appl. Pol. Sc. 75, 1005 (2000) descrevem um polissiloxano similar para o mesmo propósito.

Tendo em vista a capacidade dos micro-organismos para se a- daptarem a uma variedade de circunstâncias adversas que incluem o de- senvolvimento de resistência, são necessários novos métodos e materiais para o tratamento de superfícies, materiais e/ou produtos, por exemplo, por classes de compostos que permitam inibir o crescimento microbiano ou ain- da que apresentem atividade microbicida contra uma ampla gama de micro- organismos, por exemplo, um ou mais micro-organismos selecionados de bactérias, fungos, leveduras e algas, e/ou ainda que tenham uma influência negativa sobre a instalação de organismos multicelulares, tais como algas, musgos ou plantas, sobre e/ou em materiais ou objetivos e portanto são ú- teis entre outras coisas para aplicações na preservação, como aditivos em plásticos, em revestimentos, em têxteis, em papel, em cosméticos, em for- mulações farmacêuticas ou recipientes correspondentes, em aplicações pa- ra o cuidado doméstico ou pessoal entre outros, seja com materiais naturais e/ou com materiais sintéticos, e para outros usos correspondentes. Ao mesmo tempo, há uma necessidade crescente de antimicrobianos eficazes que apresentem baixa toxicidade para mamíferos.

Foi agora descoberto que certos oligossiloxanos ou polissiloxa- nos apresentam propriedades especialmente vantajosas nesse sentido co- mo agentes antimicrobianos. A presente invenção refere-se portanto a um material contendo um certo oligossiloxano ou polissiloxano, seja como aditi- vo de massa ou sobre sua superfície depois de tratamento de sua superfície com o referido oligossiloxano ou polissiloxano, ou nas duas formas, onde o oligossiloxano ou polissiloxano caracteriza-se por conter pelo menos 3, por exemplo 4 - 3000, átomos de Si na cadeia principal, e onde pelo menos um dos mesmos está contido em uma porção da fórmula I

V

-Si-O-

I

?2

χ

I

R ,

I 3

Y (I)

cuja ligação aberta do átomo de O está ligada a um outro átomo de Si da cadeia principal do oligopolissiloxano ou polissiloxano, e cuja ligação aberta do átomo de Si está ligada a um outro átomo de O da cadeia principal do oligopolissiloxano ou polissiloxano ou a R1, onde

R1 e R1 são independentemente C1-C1OaIquiIa, R2 e R3 são independentemente CrC18alquileno, X é um grupo espaçador divalente selecionado de O, NR4, N(COR15)1 C0NR'4, OCONR'4; Y é selecionado de OCOR5, NHCOR5, NHR4, COOR5, CONHR4,

NR4R4;

R4 é selecionado de resíduos orgânicos C6-C1S contendo pelo menos uma porção arila;

R4 é como definido para R4; ou é selecionado de H, C1- C2OaIquiIa, C7-C20fenilalquila, C4-C12cicloalquila; R5 é R7-Z;

R'5 é como definido para R5; ou é selecionado de H, C1- C2OaIquiIa, C7-C2ofenilalquila, C4-C12cicloalquila;

R7 é CrC20alquileno, que pode ser interrompido por fenileno, C4- Ci2cicloalquileno, O, NR'4; ou é fenileno não-substituído ou substituído ou C4-Ci2cicloalquileno;

Zé halogênio ou N+R8RgRio;

R8, Rg e R10 são independentemente selecionados de Cr C20alquila, C7-C2OfeniIaIquiIa1 C4-Ci2cicloalquila, arila não-substituída ou substituída; ou 2 de R8, Rg e Ri0 são ligados para formar um anel N- heterocíclico alifático quaternizado substituído ou não-substituído de 4-6 á- tomos de carbono tal como um anel piperidina; ou todos os R8, Rg e Ri0 são ligados para formar, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um sistema de anel N-heterocíclico substituído ou não-substituído de 4-7 átomos de carbono,

A Q

de preferencia um anel aromático tal como um anel piridina ( ). Os presentes compostos combinam efeito antimicrobiano, con-

servante e inibitório da adesão e de biofilme de micro-organismos para a proteção do artigo e/ou material, especialmente um efeito antimicrobiano amplo (direto).

Qualquer carga positiva nos presentes compostos é neutralizada pelo número equivalente de ânions cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitáveis, selecionados por exemplo de ânions de halogeneto, especial- mente cloreto ou brometo; ânions carboxílicos sulfúricos ou sulfônicos tais como acético ou benzóico; o composto contendo um ou mais grupos carre- gados estão portanto na forma de um sal. Um ânion ou ânions (contra-íons que levam à neutralização da

carga), onde presentes, formam um sal substancialmente neutro correspon- dente de um composto de amônio das fórmulas I, Il - isto significa que de preferência estão presentes vários ânions que levam substancialmente à neutralização da carga. No entanto, por exemplo sobre superfícies, também pode ser possível que os contra-íons sejam removidos de modo que pelo menos temporariamente pode resultar uma carga líquida - isto por exemplo é o se quer dizer pelo termo "leva substancialmente à neutralização da car- ga".

Os compostos podem ser usados diretamente como antimicro- bianos, ou podem ser usados em uma forma modificada (por exemplo como um outro sal, ou em uma forma substituída, eterificada, esterificada, ou qua- ternizada).

No contexto das definições dadas, qualquer alquila é, por exem- plo, alquila ramificada ou não-ramificada tal como metila, etila, propila, iso- propila, n-butila, sec-butila, isobutila, t-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilhexila, n-heptila, isoheptila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metilheptila, 3-metilheptila, n-octila, 2-etilhexila, 1,1,3-trimetilhexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1- metilundecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila.

As porções arila são de preferência selecionados de C4-Cioarila tal como fenila, naftila, piridila, pirimidila, piridílio, pirimidílio, triazinila, cada um deles podendo ser não-substituída ou substituída.

Resíduos orgânicos C6-Cie contendo pelo menos uma porção arila são principalmente selecionados de porções arila ou porções alquila substituídas com arila ou interrompidas por arileno; exemplos incluem benzi- la, xililetila, fenila-pidimidila, metilpidimidila, fenila-metila-pidimidila.

Arileno é um resíduo divalente derivado da arila monovalente correspondente por remoção de um átomo de hidrogênio. Halogênio é principalmente flúor, cloro, bromo ou iodo, especi-

almente bromo ou cloro.

Cicloalquila compreende por exemplo ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila, ciclononila, ciclodecila, cicloundecila e ciclododecila, com ênfase especial a ciclopentila, ciclohexila, ciclododecila; especialmente ciclohexila.

C7-C2OFeniIaIquiIa significa um resíduo alquila substituída com fenila; exemplos típicos são benzila, feniletila, cumila, fenilbutila. 10

15

20

Alquileno ou cicloalquileno são resíduos divalentes derivados do alquila ou cicloalquila monovalente correspondente por remoção de um á- tomo de hidrogênio em qualquer posição, incluindo assim alquilideno ou ci- cloalquilideno, respectivamente.

Alquileno1 que pode ser interrompido ou capeado na extremida- de por fenila ou C4-Ci2cicloalquileno, O, NR'4; ou é fenileno ou C4-C12 ci- cloalquileno não-substituído ou substituído;

Por conseguinte, exemplos para R4 são fenila, naftila, piridila, pirimidila, piridílio, pirimidílio, triazinila; ou Ci-C8alquila substituída com fenila (tal como benzila), naftila, piridila, pirimidila, piridílio, pirimidílio, triazinila; on- de cada um de fenila, naftila, piridila, pirimidila, piridílio, pirimidílio, triazinila pode ser opcionalmente substituído. Um exemplo é uma pirimidila substituí- da com CrCeaIquiIa e/ou fenila tal como 2-fenila-4-metilpidimid-6-ila

Λ

( ^ ).

Os substituintes geralmente são selecionados de CrC8alquila, halogênio, amino, fenila, Ci-C4alquilfenila, benzila.

Ri ou R'i geralmente é uma alquila de cadeia curta tal como C-r C4alquila, especialmente metila.

Por conseguinte, a nova classe de compostos de oligossiloxano ou polissiloxano com alta atividade bactericida e fungicida geralmente cor- responde à fórmula Il

A-O-

Pi

-Si-O-

I

RI1

η

Si-O-

R

m

-B

X R Y

(II)

em que m é selecionado da faixa 1 - 1000, e η é selecionado da faixa O - 1000; R1, R'i, R2, R3, X e Y são como definidos acima, e A e B são indepen- dentemente grupos da fórmula —Si(Rn Ri2Ri3), onde cada um de Rn, Ri2> R13 independentemente é como definido para Ri, ou A e B, especialmente em compostos oligoméricos onde a soma n+m está na faixa 4-20, juntos podem formar uma ligação direta. Onde AeB juntos formam uma ligação direta, o composto da fórmula Il resultante é cíclico.

As unidades da fórmula -Si(RS)2-O- (IIa) e/ou -Si(R1)(R2XR3Y)- O- (IIb) nos presentes compostos podem ser dispostas aleatoriamente ou em blocos.

O índice η está de preferência na faixa de 2 - 500, especialmen-

te 3 - 300. O índice m está de preferência na faixa de 1 - 1000, mais prefe- rivelmente na faixa de 2 - 500, especialmente 3 - 300.

Os presentes oligossiloxanos ou polissiloxanos são compostos novos; eles são de preferência compostos de cadeia aberta. Particularmente de preferência, AeB são trialquilsilila, especialmente trimetilsilila.

De grande importância são os compostos da fórmula I ou II, on- de

Ri e R'1 são independentemente CrC4alquila,

R2 e R3 são independentemente C2-Ci2alquileno, X é um grupo espaçador divalente selecionado de O, NR4,

N(COR5); NR'4R4;

Y é selecionado de OCOR5, NHCOR5, COOR5, CONHR4,

R4 é selecionado de porções C4-Ci0arila ou porções C-r Ci2alquila substituídas com C4-Ci0arila ou C2-Ci2alquila interrompida por C4- Cioarileno, onde cada arila ou arileno pode ser não-substituído ou substituí- do;

R4 é como definido para R4; ou é selecionado de H, C-r C20alquila, C4-Ci2cicloalquila; R5 é R7-Z;

R7 é C2-C2OaIquiIeno, que pode ser interrompido por fenila ou C4- Ci2cicloalquileno, O, NR4; ou é fenileno não-substituído ou substituído ou C4-Ci2cicloalquileno;

Z é halogênio ou N+R8RgRio;

R8, Rg e R10 são independentemente selecionados de C1- C2OaIquiIa, C7-C2OfeniIaIquiIa, C4-Ci2cicloalquila, arila não-substituída ou substituída; ou 2 de R8, Rg e Ri0 são ligados para formar um anel N- heterocíclico alifático quaternizado substituído ou não-substituído de 4-6 á- tomos de carbono tal como um anel piperidina; ou todos os R8, Rg e Ri0 são ligados para formar, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um sistema de anel N-heterocíclico substituído ou não-substituído de 4-7 átomos de carbono, especialmente aqueles onde

R4 é selecionado de fenila, naftila, piridila, pirimidila, piridílio, pi- rimidílio, triazinila; ou CrC8alquila substituído com fenila, naftila, piridila, pi- rimidila, piridílio, pirimidílio, triazinila; ou fenila, naftila, piridila, pirimidila, piri- dílio, pirimidílio, triazinila, cada um deles sendo substituído com C-i-C8alquila, halogênio, amino, fenila, CrC4alquilfenila, benzila; ou CrC8alquila, que é substituído com fenila, naftila, piridila, pirimidila, piridílio, pirimidílio, triazinila, cada núcleo aromático sendo substituído com Ci-C8alquila, halogênio, ami- no, fenila, CrC4alquilfenila, benzila;

R4 é como definido para R4; ou é H; R7 é C2-C20alquileno;

Z é halogênio ou N+R8R9R10;

R8, R9 e Rio são independentemente selecionados de C1- C2OaIquiIa1 C7-C20fenilalquila, C4-Ci2cicloalquila; ou todos os R8, R9 e Ri0 são ligados para formar, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um sistema de anel N-heterocíclico substituído ou não-substituído de 4-7 átomos de carbono.

Compostos onde Z é halogênio são especialmente importantes como intermediários para a preparação de compostos quaternizados, onde Z é N+R8RgR10. Um grupo especialmente valioso de compostos da fórmula Il ou Il para uso como agente antimicrobiano é definido por X sendo O ou N(COR5) e Y é OCOR5 ou NHCOR5, onde R7 é C6-C18alquileno; Z é N+R8R9R10; R8, R9 são independentemente selecionados de C1-C^lquila tal como metila; e R10 é selecionado de C2-Ci8alquila, C7-C2ofenilalquila, C5- Ci2cicloalquila; ou todos os R8, Rg e R-ioSão ligados para formar, junto com o átomo de nitrogênio para formar um anel N-heterocíclico aromático de 4-7 átomos de carbono; ou por X sendo NR4 e Y sendo NHR4, onde R4 é fenila, piridila, pirimidila, triazinila; ou CrC4alquila substituído com fenila, piridila, pirimidila, triazinila; ou é fenila, piridila, pirimidila, triazinila, cada um deles sendo substituído com CrC4alquila, halogênio, fenila, Ci-C4alquilfenila, ben- zila; ou é CrC4alquila, que é substituído com fenila, piridila, pirimidila, triazi- nila, cada núcleo aromático sendo substituído com CrC4alquila, halogênio, fenila, Ci-C4alquilfenila, benzila;

e mais especialmente é definido por X sendo O ou N(COR5) e Y é OCOR5 ou NHCOR5, onde R7 é C8-Cualquileno; Z é N+R8R9Ri0, onde R8, Rg são independentemente selecionados de CrC4alquila tal como metila e Rio é selecionado de C8-Ci4alquila, C7-Ci4fenilalquila, ciclohexila; ou todos

A U

os R8, Rg e Rio são ligados para formar um grupo da fórmula ; ou por X sendo NR4 e Y sendo NHR4, onde R4 é fenila, pirimidila; ou Ci-C4alquila substituído com fenila, pirimidila; ou é fenila ou pirimidila, cada uma delas sendo substituída com CrC4alquila e/ou fenila.

Os presentes compostos podem ser convenientemente prepara- dos usando oligossiloxanos ou polissiloxanos adequadamente funcionaliza- dos como edutos, tais como produtos contendo um ou mais grupos funcio- nais selecionados de hidróxi, amino, carbóxi, éster, halogênio, oxiranila etc. Uma ampla variedade destes produtos é conhecida na técnica, muitos pro- dutos encontram-se comercialmente disponíveis. Os presentes compostos podem, por exemplo, ser preparados a partir de um oligossiloxano ou polis-

siloxano contendo uma ou mais porções da fórmula

•j* 1

—Si-O-

I

X1

em que o comprimento de cadeia, outras unidades repetitivas opcionais, os grupos terminais, e os resíduos Ri, R2 são como definidos acima. A porção reativa X' pode ser selecionada, por exemplo, de grupos deslocáveis ou por- ções adequadas contendo um grupo deslocável tal como cloro, bromo, ani- drido, halogeneto de acila, ou pode ser um nucleófilo adequado tal como OH, NHR'4. Este pode ser reagido com um reagente da fórmula Xn-R3-Y ou Xn-R3-Y'

onde X" é um participante da reação adequado para o grupo X' que forma a ligação X, R3 e Y são como definidos acima, e Y' é um precur- sor para o grupo Y que pode ser convertido em Y em uma etapa reacional subsequente, por exemplo para conversão de Y' em uma porção nitrogênio quaternizado (amônio).

As reações podem ser realizadas, por exemplo, usando reagen- tes bifuncionais adequados X11-R3-Y ou Xn-R3-Y', onde X" tem uma reativida- de em relação a X' maior que Y ou Y'. Reações e reagentes deste tipo são bastante conhecidos na técnica, e exemplos estão dados mais adiante. E- xemplos de grupos funcionais adequados para obter a presente reação de condensação/substituição incluem, porém sem limitação, anidrido de ácido, cloretos de acila, halogenetos adequados, funções álcool ou amino, oxira- nos.

As condições para a reação e tratamento são convenientemente

escolhidas de acordo ou por analogia com métodos conhecidos na literatura, especialmente em relação às temperaturas reacionais (por exemplo entre a temperatura ambiente e o ponto de ebulição do solvente ou reagente, ou entre 0 e cerca de 150°C), pressão (geralmente à pressão atmosférica, ade- quadamente entre 0 e cerca de 1 MPa (10 bar), exclusão de oxigênio (usan- do um gás inerte adequado tal como nitrogênio ou argônio, especialmente nos casos em que são usadas temperaturas reacionais altas e/ou edu- tos/reagentes sensíveis a oxigênio), solvente (por exemplo solventes inertes tais como hidrocarbonetos de faixa de ebulição adequada, hidrocarbonetos clorados ou outros hidrocarbonetos substituídos, monooligossilanos, oligos- siloxanos ou polissiloxanos não reativos; ou nenhum, especialmente no caso em que o eduto ou reagente, por exemplo, um excesso do mesmo, pode ser usado como solvente), tempo de reação (por exemplo entre 0,5 e 24 horas), isolamento e purificação (usando etapas comuns tais como lavagem, extra- ção, precipitação, filtração, evaporação/remoção do solvente ou do edu- to/reagente remanescente etc.).

A invenção refere-se portanto a composições que compreendem um ou mais dos compostos mencionados no parágrafo precedente (às ve- zes doravante também chamada de "composições da invenção", indicando também o uso de tais composições de acordo com a invenção) que são a- propriadas especialmente para aplicação a materiais e artigos, por exemplo, para cobrir materiais e artigos, para adição a materiais ou artigos, por exem- plo, sendo misturados a materiais durante sua fabricação, e/ou para impreg- nar materiais ou artigos, onde as referidas composições podem compreen- der um composto da invenção e podem, ainda, compreender outros aditivos ou materiais veículos, tais como aglutinantes, solventes, tampões de simila- res.

Entre as composições de interesse, podemos mencionar espe- cialmente, composições antimicrobianas, composições anti-sujeira, uma composições ou materiais de revestimento (revestimentos), tintas, sistemas de revestimento, formulações cosméticas (incluindo preparações orais e de- sodorantes), composições para o cuidado doméstico, composições farma- cêuticas (incluindo preparações orais), preparações antimicrobianas, deter- gentes de roupa e/ou composições para o cuidado de tecidos, um tecido, uma fibra, um não-trançado, um artigo moldado ou moldado por sopro, um filme, cada um deles independentemente constituindo uma modalidade pre- ferida e de preferência definida abaixo.

Em uma outra modalidade, a invenção refere-se ao uso de um ou mais compostos ou composições de acordo com a invenção definidos acima ou de preferência abaixo para obter um efeito antimicrobiano, conser- vante ou inibitório de adesão de micro-organismos para a proteção de um ou mais artigos e/ou materiais, o referido uso compreendendo especialmen- te adicionar um ou mais dos referidos compostos ou uma composição com- preendendo um ou mais dos referidos compostos aos referidos artigos e/ou materiais, especialmente para uso como antimicrobiano. A adição pode ser por integração no material (por exemplo, por mistura durante a fabricação de um produto, tal como um artigo ou um material), por impregnação de um artigo ou material e/ou por aplicação a uma superfície por exemplo de um artigo ou material.

Ainda uma outra modalidade da invenção refere-se a um pro- cesso para a produção de um ou mais dos novos compostos da invenção definidos acima, e/ou a um processo de produção de uma nova composição compreendendo um ou mais compostos de acordo com a invenção. Os compostos da invenção podem ser convertidos em sais, ou

os sais dos mesmos em sais diferentes, por adição ou substituição, respec- tivamente, de ânions por (outros) ânions segundo métodos usuais, por e- xemplo por precipitação na presença de sais metálicos ou sais de amônio com os ânions desejados ou usando trocadores de ânions. A preparação de composições de acordo com a invenção com-

preende misturar um ou mais dos presentes compostos de oligossiloxano ou polissiloxano, ou sais dos mesmos, com um ou mais outros aditivos, por e- xemplo aqueles mencionados abaixo. Os compostos, misturas de compos- tos ou composições compreendendo a invenção também são doravante de- nominados "agentes antimicrobianos".

Onde o termo "compreendendo" é usado, ele quer dizer que o componente, componentes, aspecto ou aspectos mencionados ou enume- rados mais adiante podem ser obedecidos não apenas isolados, mas que também um ou mais outros componentes e/ou aspectos (por exemplo, ou- tros aditivos, outras ações) podem estar presentes além daquelas especifi- camente mencionadas. Isto se opõe ao termo "contendo" ou "consistindo em" que significam que nenhum outro componente ou aspecto está incluído além daqueles especificamente mencionados depois de tal expressão e por conseguinte indicam uma enumeração/representação completa dos aspec- tos e/ou componentes. Onde "compreendendo" é usado, este termo pode (independentemente de outras ocorrências) ser substituído pelo termo mais Iimitativo "consistindo em" ou (no caso de processos ou métodos) por "con- tendo a etapa de", onde possível e conveniente, levando assim a modalida- des específicas e preferidas da invenção.

"Cerca de" onde quer que usado no presente relatório significa que um certo desvio de um valor numérico pode estar presente e que o valor correspondente não significa um limite absoluto como ficará evidente para o versado na técnica; de preferência ele significa "± 20%" do respectivo valor numérico, mais preferivelmente "± 10%", ainda mais preferivelmente "± 5%" do mesmo, e ainda mais preferivelmente pode ser suprimido de modo que o respectivo valor numérico fica sem o "cerca de" precedente. Atividade antimicrobiana significa uma atividade que pelo menos

parcialmente inativa o micro-organismo (afeta sua viabilidade), especialmen- te uma atividade antibiótica ou microbicida (que impede ou especialmente elimina o micro-organismo) que leva a um efeito inibitório parcial ou comple- to direto sobre os micro-organismos, tal como especialmente células bacte- rianas, protozoárias, fúngicas e/ou algáceas ou micro-organismos multicelu- lares, especialmente propriedades antibacterianas ou antifúngicas, especi- almente contra os micro-organismos mencionados nos Exemplos, ou em um sentido mais amplo também para inibir efeitos em vírus ou fagos. O efeito é especialmente do tipo de um efeito negativo no metabolismo, na estrutura ou na reprodução (por exemplo, divisão celular ou etapas que a antecedem) dos micro-organismos, por exemplo, um efeito tóxico.

Atividade preservativa significa especialmente que os artigos (produtos de qualquer forma) e/ou materiais são preservados contra uma atividade de decomposição, especialmente por decomposição de um ou mais de seus componentes estruturais devido ao ataque de micro- organismos a componentes estruturais dos artigos ou materiais. Por exem- plo, no caso de composições farmacêuticas ou gêneros alimentícios ativida- de preservativa significa especialmente que a estrutura de uma entidade química ativa ou de constituintes alimentícios importantes tais como vitami- nas são preservados contra decomposição por micro-organismos.

Atividade inibitória de adesão de micro-organismos significa es- pecialmente que a colonização de um artigo ou material por micróbios é di- minuída ou completamente eliminada devido a efeitos principalmente pura- mente estruturais tais como o fornecimento de uma estrutura superficial que impede a ligação de micro-organismos ou outros materiais que possibilitam a ancoragem de micro-organismos. Portanto a base não é um efeito na via- bilidade do micro-organismo mas um efeito na capacidade do micro- organismo de se estabelecer fisicamente sobre ou em um material ou artigo.

Aplicar, aplicação de, adição de ou adicionar entre outros signifi- ca especialmente revestir, impregnar ou misturar.

Adição de massa refere-se especialmente à adição a um mate- rial por misturação de um composto, mistura de compostos ou uma compo- sição compreendendo um composto ou mistura de compostos compreen- dendo um ou mais compostos da fórmula I e/ou Il ao material do artigo ou material, durante sua produção (por exemplo, por mistura aos materiais de partida, por exemplo grânulos, pós, soluções entre outros), ao contrário de revestimento ou impregnação que corresponde à aplicação a um material ou artigo já produzido. A expressão também compreende a adição a pós tais como materiais para fármacos.

Em princípio, os compostos etc. da fórmula I, Il podem ser apli- cados por integração, misturação, impregnação, impregnar e/ou revestir in- clui integração ou misturação homogêneas, integração ou misturação hete- rogêneas, impregnação completa ou parcial e/ou revestimento completo ou parcial.

As composições de acordo com a invenção, que doravante tam- bém são chamadas de composições antimicrobianas, podem, além de um composto da fórmula I, II, que também podem estar presentes como o único componente, compreender um ou mais outros aditivos tais como um agluti- nante, solventes entre outros. A invenção também compreende o uso de um composto de acordo com a invenção ou uma composição, uma mistura de tais compostos ou uma composição compreendendo estes compostos.

A presente invenção também refere-se a composições antimi- crobianas ou seu uso para obter efeitos antimicrobianos (especialmente pre- feridos), conservantes e/ou inibitórios de adesão de micro-organismos, que compreendem um veículo, especialmente um material veículo orgânico, (componente (A)) e um composto ou uma mistura de compostos de acordo com a invenção (componente (B)).

Veículos adequados para fazer uso dos presentes compostos antimicrobianos podem ser selecionados de veículos inorgânicos sólidos (tais como cerâmicas naturais ou sintéticas, metais), veículos líquidos ou semissólidos aquosos (por exemplo, preparações cosméticas que incluem dispersões ou emulsões do tipo óleo-em-água, água de processo, soluções de lavanderia, formulações para o cuidado doméstico ou de tecidos, formu- lações antimicrobianas, formulações de tinta), veículos líquidos ou semissó- lidos orgânicos (por exemplo preparações cosméticas que incluem disper- sões ou emulsões do tipo óleo-em-água, formulações antimicrobianas, for- mulações de tinta), veículos orgânicos sólidos (que incluem plásticos, borra- chas, artigos moldados, artigos moldados por sopro, filmes, fibras, tecidos, não-trançados).

De especial interesse são também composições onde a compo- sição é uma composição de revestimento e o componente (a) é um agluti- nante formador de filme.

De especial interesse são composições de revestimento trans- parentes que depois da cura levam a revestimentos transparentes.

A composição, por exemplo, revestimento, pode ser uma com- posição à base de solvente ou de água. As composições aquosas são tipi- camente consideradas mais inofensivas ao meio ambiente. O revestimento ou outra composição de acordo com a invenção é, por exemplo, uma dis- persão aquosa de um composto de acordo com a invenção e um aglutinante ou um revestimento ou tinta à base de água. A composição de revestimento é de preferência um material de revestimento ou uma tinta, especialmente um material de revestimento aquoso ou uma tinta aquosa.

As composições antimicrobianas da presente invenção são, por exemplo, usadas como um revestimento aplicado a uma superfície que é exposta a condições favoráveis à bioacumulação.

A composição antimicrobiana da presente invenção pode fazer parte de uma formulação de revestimento ou de tinta completa, tal como revestimento marinho à base de gel, goma-laca, verniz, Iaca ou tinta, ou a composição antimicrobiana pode compreender somente um composto (ou mistura) da invenção e um aglutinante, ou um composto (ou mistura) da in- venção, um aglutinante e um ou mais aditivos. Está previsto que outros adi- tivos encontrados em tais formulações de revestimento ou aplicações tam- bém terão utilidade opcional nas presentes aplicações.

Exemplos de materiais de revestimento são laças, tintas ou ver- nizes. Estes sempre contêm um aglutinante orgânico formador de filme além de outros componentes opcionais.

Aglutinantes orgânicos formadores de filme preferidos são resi- nas de epóxi, resinas de poliuretano, resinas de amino, resinas acrílicas, resinas de copolímero acrílico, resinas polivinílicas, resinas fenólicas, resi- nas de copolímero de estireno/butadieno, resinas de copolímero viníli- co/acrílico, resinas de poliéster, resinas curáveis com UV ou resinas alquídi- cas, ou uma mistura de duas ou mais destas resinas, ou uma dispersão bá- sica ou ácida aquosa destas resinas ou misturas destas resinas, ou uma emulsão aquosa destas resinas ou misturas destas resinas.

Polímeros de revestimento biocompatíveis, tais como poli [alco- xialcanoato-co-3-hidroxialquenoato (PHAE) poliésteres (vide por exemplo Geiger et al., Polymer Bulletin 52, 65-70 (2004), também podem servir como aglutinantes na presente invenção.

De particular interesse são aglutinantes orgânicos formadores de filme para composições de revestimento aquosas, por exemplo, resinas alquídicas; e sistemas híbridos à base de, por exemplo, epóxi acrilatos.

Outros materiais de revestimento, sistemas aglutinantes, méto- dos de incorporação para os presentes compostos são aqueles descritos no pedido de patente copendente EP06114888.8 ou no documento W004106311 (que corresponde ao uso do estabilizador componente (B) descrito neste último documento; vide especialmente o trecho do último pa- rágrafo da página 70 até o parágrafo 3 da página 79).

De preferência, o componente (B) está contido no veículo em uma quantidade de 0,01 a cerca de 40%; quantidades preferidas adiciona- das ao material orgânico variam de 0,01 a 20%, em particular 0,01 s 10%, por exemplo 0,01 a 5%, em relação ao peso do veículo ou material orgânico.

Os sistemas de revestimento incluem revestimentos marinhos, revestimentos para madeira, outros revestimentos para metais e revestimen- to para plásticos e cerâmicas. Exemplificativos de revestimentos marinhos são revestimentos à base de gel que compreendem um poliéster insaturado, um estireno e um catalisador.

O revestimento é, por exemplo, uma tinta residencial, ou outra tinta decorativa ou protetora. Ele pode ser uma tinta ou outro revestimento que seja aplicado a cimento, concreto ou outro artigo de alvenaria. O reves- timento pode ser à prova d'água como para um embasamento ou uma fun- dação.

Como a composição antimicrobiana destina-se ao uso em apli- cações marítimas bem como em áreas próximas a piscinas etc., a composi- ção pode fazer parte de um revestimento não-derrapante o que inclui reves- timentos para escadas, caminhos e corrimões.

A composição de revestimento é aplicada a uma superfície por qualquer meio convencional que inclui revestimento por centrifugação, re- vestimento por imersão, revestimento por aspersão, estiramento, ou por es- cova, rolo ou outro aplicador. Um período de secagem ou de cura será tipi- camente necessário. Para impregnação, também é possível usar impregna- ção por pressão ou impregnação sem aplicação de pressão.

A composição antimicrobiana pode fazer parte de um polidor, tal como um polidor de móveis, ou uma formulação dispersante ou tensoativa tal como uma dispersão de glicol ou de óleo mineral ou outra formulação usada por exemplo em proteção para móveis, proteção para papel ou pape- lão entre outras.

Exemplos de tensoativos úteis incluem, porém sem limitação, substâncias tensoativas à base de polioxietileno, que incluem polioxietileno sorbitan tetraoleato (PST), polioxietileno sorbitol hexaoleato (PSH), polioxie- tileno 6 tridecila éter, polioxietileno 12 tridecila éter, polioxietileno 18 tridecila éter, tensoativos Tween.RTM., tensoativos Triton.RTM., e os copolímeros de polioxietileno-polioxipropileno tais como as séries de produtos Pluronic.RTM. e Poloxamer.RTM. (da BASF). Outros componentes formadores de matriz incluem dextranos, moléculas de PEG lineares (MW 500 a 5.000.000), mo- léculas de PEG estelares, moléculas de PEG em forma de favo de mel e dendriméricas, moléculas de PEG hiper-ramificadas, assim como os políme- ros de poliamina lineares, estelares, e dendriméricos análogos, e vários ten- soativos carbonados, perluorados (por exemplo fluotensoativos Zonyl.RTM. da DuPont) e siliconados (por exemplo, copolímeros em blocos de dimetilsi- loxano-óxido de etileno) (diferentes daqueles da presente invenção).

Dada a ampla gama de aplicações das presentes composições antimicrobianas, a composição pode conter um ou mais outros aditivos tais como antioxidantes, absorvedores de UV, benzofuran-2-onas, estabilizado- res de poliamida, estearatos metálicos, agentes nucleantes, cargas, agentes de reforço, clarificadores, modificadores, "sequestrantes" de ácidos, lubrifi- cantes, emulsificantes, corantes, pigmentos, dispersantes, tensoativos, abri- Ihantadores óticos, agentes de controle de fluxo, retardadores de chama, agentes antiestáticos, agentes de sopro, agentes tixotrópicos, promotores de adesão, estabilizadores de luz, catalisadores de cura, acelerantes, inibidores entre outros, tais como os materiais listados abaixo, ou misturas dos mes- mos.

1. Antioxidantes

1.1 Monofenóis alquilados. por exemplo, 2,6-di-ter-butila-4-metilfenol

1.2 Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometila-6-ter-butilfenol

1.3 Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-ter-butila- 4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butilhidroquinona

1.4 Tocoferóis. por exemplo, a-tocoferol

1.5 Éteres tiodifenílicos hidroxilados. por exemplo, 2,2'-tiobis(6-ter-butila-4- metilfenol),

1.6 Alquilideno bisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-ter-butila-4- metilfenol),

1.7 Compostos O-, N- e S-benzílicos. por exemplo, éter 3,5,3',5'-tetra-ter- butila-4,4'-dihidroxidibenzílico

1.8 Malonatos hidroxibenzilados. por exemplo, dioctadecila-2,2-bis(3,5-di- ter-butila-2-hidroxibenzila) malonato,

1.9 Compostos hidroxibenzílicos aromáticos. por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di- ter-butila-4-hidroxibenzila)-2,4,6-trimetilbenzeno,

1.10 Compostos do tipo triazina. por exemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5- di-ter-butila-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,

1.11 Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetila-2,5-di-ter-butila-4-hidroxibenzila fosfonato

1.12 Acilaminofenóis. por exemplo 4-hidroxilauranilida

1.13 Esteres do ácido 6-(3,5-di-ter-butila-4-hidroxifenila)propiônico com ál- coois mono- ou polihídricos

1.14 Esteres do ácido p-(5-ter-butila-4-hidroxi-3-metilfenila)propiônico com álcoois mono- ou polihídricos

1.15 Esteres do ácido B-(3.5-diciclohexila-4-hidroxifenila)propiônico com ál- coois mono- ou polihídricos,

1.16 Esteres do ácido S.S-di-ter-butila^-hidroxifenilacético com álcoois mo- no· ou polihídricos

1.17 Amidas do ácido p-(3,5-di-ter-butila-4-hidroxifenila)propiônico, por e- xemplo, N,N'-bis(3,5-di-ter-butila-4-hidroxifenilpropionila) hexametilenodia- mida

1.18 Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19 Antioxidantes amínicos, por exemplo, N,N'-di-isopropila-p-fenileno- diamina

2. Absorvedores de UV e estabilizadores de luz

2.1. 2-(2'-Hidroxifenila)benzotriazóis. por exemplo, 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenila) -benzotriazol

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por exemplo, os 4-hidróxi derivados.

2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substituídos, por exem- plo salicilato de 4-ter-butila-fenila

2.4. Acrilatos. por exemplo, etila a-ciano-p,p-difenilacrilato

2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tio- bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutila)fenol]

2.6. Aminas estericamente bloqueadas, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametila- 4-piperidila)sebacato,

2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida

2.8. 2-(2-Hidroxifenila)-1,3,5-triazinas. por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4- octiloxifenila)-1,3,5-triazina

3. Desativadores de metal, por exemplo, N,N'-difeniloxamida,

4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo, trifenila fosfito

5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenzilhidroxilamina

6. Nitronas. por exemplo, N-benzila-alfa-fenilnitrona

7. Tiossinergistas. por exemplo, dilaurila tiodipropionato,

8. Sequestrantes de peróxido. por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiô- nico

9. Estabilizantes do tipo poliamida. por exemplo, sais de cobre em combina- ção com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.

10. Co-estabilizantes básicos, por exemplo, melamina

11. Agentes nucleantes. por exemplo, substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos metálicos,

12. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos

13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes controladores de flu- xo, abrilhantadores óticos, agentes antichamas, agentes antiestáticos e a- gentes de sopro.

14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo aquelas descritas nas pa- tentes US 4.325.863, US 4.338.244, US 5.175.312, US 5.216.052, US 5.252.643, DE-A-4.316.611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839; EP-A-0591102; EP-A-1291384; (vide também a lista nas páginas 55-65 do documento W004106311, que está aqui incorporada a título de referência).

Os aditivos adicionais, especialmente estabilizantes, são adicio- nados, por exemplo, em concentrações de 0,01 a 10%, por exemplo 0,2 - 5 %, em relação ao peso total do material ou artigo. Certos aditivos, tais como cargas, retardadores de chama etc. também podem ser adicionados em cargas mais altas, por exemplo até 50%, especialmente até 30% em peso da matriz de polímero orgânico.

A incorporação do componente (B) e, se desejado, outros aditi- vos no material orgânico polimérico "de massa" é feita por métodos conhe- cidos, por exemplo, antes ou durante a moldagem ou ainda por aplicação dos compostos dissolvidos ou dispersados ao material orgânico polimérico, se apropriado com subsequente evaporação lenta do solvente. O compo- nente (B) também pode ser adicionado aos materiais na forma de uma bate- Iada mestre ou de um sol ou organossol coloidal contendo por exemplo 5 a 50 % em peso do componente (B).

Uma classe preferida de materiais veículos orgânicos são polí- meros, como aqueles apresentados no documento W004106311 (vide a- baixo), em particular polímeros sintéticos, por exemplo, polímeros termo- plásticos. Poliamidas, poliuretanos e poliolefinas são particularmente prefe- ridos. Exemplos de poliolefinas preferidas são polipropileno ou polietileno.

O componente (B) também pode ser adicionado antes ou duran- te a polimerização ou antes da reticulação.

O componente (B) pode ser incorporado no material na forma pura ou encapsulado em ceras, óleos ou polímeros.

O componente (B) também pode aspergido ou aplicado como pó

ao material.

Os materiais tratados da maneira mencionada acima podem ser usados em várias formas, por exemplo como filmes, fibras, fitas, artigos moldados, perfis, revestimentos ou como aglutinantes para tintas, adesivos ou cimento.

A composição antimicrobiana (por exemplo anti-sujeira) da in- venção pode ser um revestimento ou um filme, uma composição para mistu- rar a um material e/ou uma composição para impregnar um material e/ou um produto. Quando a composição antimicrobiana é um filme termoplástico que é aplicado a uma superfície, por exemplo, pelo uso de um adesivo ou por aplicações em fusão que incluem calandragem e coextrusão, o aglutinante é a matriz de polímero termoplástica usada para preparar o filme. Quando a composição antimicrobiana é, por exemplo, um reves- timento, ela pode ser aplicada como uma solução ou suspensão líquida, uma pasta, um gel, um óleo ou a composição de revestimento pode ser um sólido, por exemplo um revestimento em pó que é subseqüentemente cura- do por calor, luz UV ou outro método. Como a composição antimicrobiana da invenção pode ser um revestimento ou um filme, o aglutinante pode ser constituído de qualquer polímero usado em formulações de revestimento ou na preparação de filmes.

Outros métodos de incorporação dos presentes compostos in- cluem aqueles descritos no texto da página 66, último parágrafo, até e inclu- sive a página 69, parágrafo 2, do documento W004106311 para os filtros de UV apresentados naquele documento. Esse trecho está aqui incorporado a título de referência.

Exemplos de materiais aos quais um composto ou mistura de compostos ou composição compreendendo tal composto ou mistura pode ser aplicado como revestimento ou em massa são especialmente materiais orgânicos, de preferência materiais sintéticos, de preferência feitos de polí- meros (que também podem ser usados na formação de artigos compreen- dendo os mesmos ou especialmente consistindo nos mesmos), tais como polímeros termoplásticos, elastoméricos, inerentemente reticulados ou reti- culados, ou misturas de precursores dos mesmos (tais como monômeros), especialmente materiais sintéticos tais como aqueles descritos nos itens 1 - 29 do documento W004106311 (vide trecho do último parágrafo da página 48 até a página 54, que está aqui incorporado a título de referência), onde o termo "materiais compreendendo (especialmente consistindo em) polímeros sintéticos ou precursores de polímero" refere-se especialmente a esses ma- teriais assim como aos outros materiais listados abaixo e assinalados com um asterisco:

30.* Monômeros ou oligômeros pré-poliméricos de dois ou mais dos polímeros ou misturas acima mencionados.

31 .* Emulsões aquosas de borracha natural e/ou de preferência *sintética, por exemplo látex natural ou de preferência *látices de copolíme- ros carboxilados de estireno/butadieno.

32. Materiais orgânicos naturais e sintéticos* que são compostos monoméricos puros ou misturas desses compostos.

33.* Sóis, especialmente organossóis, como suspensões líqui- das estáveis de nanopartículas coloidais em um diluente, em um diluente

reativo (por exemplo de reticulação) ou em um monômero polimerizável ou de reticulação, ou em uma mistura de todos esses.

"Outro composto monomérico" pode, por exemplo, referir-se a materiais não-poliméricos, tais como pós, dispersões ou soluções de drogas (com ou sem materiais veículos) ou outras entidades químicas menores não poliméricos, por exemplo com pesos moleculares relativos de até 2000, de preferência 1000 ou menos.

A superfície sendo revestida (que inclui laminada) e/ou impreg- nada é a superfície de qualquer substrato (outra palavra para material ou produto usada nesta invenção) exposto a condições de sujeira biológica. O substrato pode ser um substrato inorgânico ou orgânico, por exemplo à base de um metal ou de uma liga metálica; um polímero termoplástico, elastomé- rico, inerentemente reticulado ou reticulado como descrito acima; um polí- mero natural tal como madeira ou borracha; um material cerâmico; vidro; um fio; um material não-trançado (por exemplo para fraldas entre outros, tal co- mo não-trançados de PP); papel; couro ou outro têxtil (por exemplo para roupa, para fins técnicos, para lonas entre outros, por exemplo de algodão, lã, látex e/ou fibras sintéticas.

O substrato também pode ser, por exemplo, superfícies inorgâ- nicas não-metálicas tais como sílica, dióxido de silício, óxidos de titânio, óxi- dos de alumínio, óxidos de ferro, carbono, silício, vários silicatos e sol-géis, alvenaria, e materiais compostos tais como fibra de vidro e pranchas de plástico (uma mistura de polímeros e aparas de maneira, farinha de madeira ou outras partículas de madeira). O substrato inorgânico ou orgânico é, por exemplo, um metal ou

uma liga metálica, um polímero termoplástico, elastomérico, inerentemente reticulado ou reticulado, um material cerâmico ou um vidro. O substrato pode ser um artigo multicamadas compreendido dos mesmos componentes ou de componentes diferentes em cada camada. A superfície revestida, laminada e/ou impregnada pode ser a superfície expos- ta de um revestimento ou laminado já aplicado.

O substrato inorgânico ou orgânico a ser revestido (este termo

incluindo laminado) e/ou impregnado pode estar em qualquer forma sólida.

Por exemplo, substratos poliméricos podem ser plásticos na forma de filmes, artigos moldados por injeção, peças metálicas extrusadas, fibras, feltros, tecidos não-trançados ou trançados. Por exemplo, artigos poliméricos moldados ou extrusados usa-

dos em construção ou na fabricação de produtos duráveis tais como linhas de manobra, faixas e caixas de correio podem se beneficiar do presente mé- todo para reposição de estabilizantes.

Plásticos que se beneficiariam dos usos ou métodos de acordo com a invenção incluem, porém sem limitação, plásticos usados em cons- trução ou na fabricação de produtos duráveis ou peças de máquinas, que incluem móveis de exterior, barcos, linhas de manobra, telhados, vidraçaria, filmes protetores, decalques, selantes, compostos como pranchas de plásti- co e compostos reforçados com fibras, filmes funcionais que incluem filmes usados em mostradores assim como artigos construídos de fibras sintéticas tais como toldos, tecidos tais como usados em lonas ou velas de barco e artigos de borracha tais como tapetes para exterior e outros usos citados neste relatório. Exemplos desses plásticos são polipropileno, polietileno, PVC, POM, polissulfonas, estirênicos, poliamidas, uretanos, poliésteres, po- licarbonato, acrílicos, butadieno, poliolefinas termoplásticas, ionômeros, po- liésteres insaturados e misturas de resinas de polímeros que incluem ABS, SAN e PC/ABS.

A invenção também fornece um método para prevenir a sujeira biológica em superfícies e/ou materiais, onde um composto de acordo com a invenção é incorporado em uma formulação ou filme de revestimento que é então aplicado à superfície de um artigo.

Exemplos de aplicações das composições antimicrobianas da presente invenção são revestimentos para superfícies, tintas protetoras, composições para impregnação, outros revestimentos e laminados aplica- dos a superfícies vulneráveis, por exemplo, os cascos de navios, superfícies de docas ou o interior de canos em sistemas de água de circulação ou de passagem, paredes expostas à água de chuva, paredes de chuveiros, telha- dos, calhas, áreas de piscina, saunas, pisos e paredes expostos a ambien- tes úmidos tais como porões ou garagens, a sala de ferramentas e móveis de exterior.

Por exemplo, as composições antimicrobianas da presente in- venção são encontradas, entre outros lugares, sobre as superfícies e/ou nos materiais de: cascos de navio, docas, bóias, plataformas de perfuração, tan- ques de lastro de água, máquinas, peças de máquinas, recreativo, sistemas de ar condicionado, trocadores de íons, sistemas de água de processo, ou- tros sistemas de água industrial, unidades movidas por energia solar, troca- dores calor, bombas para esgoto, sistemas de drenagem, telhados, porões, paredes, fachadas, estufas, galpões, áreas de armazenagem, toldos, cercas de jardim, proteção de madeira, material de telhado de barraca, tecidos, móveis de exterior, capachos, instalações públicas, banheiros, chuveiros, piscinas, saunas, juntas, compostos selantes, transportes públicos, vestiá- rios, e similares.

Água de processo inclui qualquer corrente de água de processo que é usada com fins de aquecimento ou resfriamento em sistemas circulan- tes fechados ou abertos.

Para ser ativo contra micro-organismos e colonização por orga- nismos, um composto ou uma composição antimicrobiana de acordo com a invenção pode, alternativamente ou além de ser usada para revestimento e/ou para impregnação, também ser misturada a materiais ou produtos in- termediários usados para formar produtos ou artigos, por exemplo a mistu- ras ou fundentes de oligômeros e pré-polímeros (por exemplo para extrusão ou moldagem) ou componentes usados para formar artigos de materiais na- turais ou especialmente sintéticos, ou por exemplo para cola ou outros ma- teriais de ligação usados para ligar madeira ou outros cavacos na produção de cartão prensado ou imitação de cartão prensado, a adesivos, cimentos ou outros componentes de argamassa ou concreto, a argamassas, a resi- nas, a soluções entre outros.

Os agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção também são adequados como antimicrobianos em formulações cosméticas, composições para o cuidado doméstico ou composições farmacêuticas, do- ravante coletivamente denominadas preparações antimicrobianas, especi- almente para fazer uso de seu efeito antimicrobiano ou conservante, e ainda também de seus efeitos antiaderentes. Por exemplo, os agentes antimicro- bianos aplicações de cuidado pessoal cosmético tais como desodorantes, produtos para o cuidado da pele, do cabelo e produtos para o cuidado oral e produtos de enxágüe em aplicações de cuidado doméstico para limpar e desinfetar superfícies duras e aplicações de cuidado de tecidos tais como detergentes líquidos e amaciantes, ou em formulações cosméticas ou com- posições farmacêuticas. Em cada caso, as preparações antimicrobianas po- dem, além do agente antimicrobiano da presente invenção, compreender um ou mais de um outro agente antimicrobiano.

As preparações antimicrobianas podem ser preparadas mistu- rando fisicamente os agentes antimicrobianos com um adjuvante segundo métodos usuais, por exemplo por simples agitação dos componentes indivi- duais, especialmente fazendo uso das propriedades de dissolução de agen- tes antimicrobianos já conhecidos.

Outros antimicrobianos que podem ser adicionalmente usados na presente invenção são conhecidos pelos especialistas na técnica. Combinações com agentes quelantes também podem aumentar

a atividade antimicrobiana dos agentes antimicrobianos da presente inven- ção.

As preparações antimicrobianas da presente invenção podem ainda compreender de cerca de 0,05% a cerca de 10% em peso de um ten- soativo aniônico.

Exemplos não-limitativos de tensoativos espumantes aniônicos úteis nas composições da presente invenção estão apresentados em Mc- Cutcheon1S1 Detergente and Emulsifiers, North American Edition (1990), pu- blicado por The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; McCutcheon's, Functional Materials, North American Edition (1992); e Patente US N2 3.929.678, concedida a Laughlin et al., publicada em 30 de dezembro de 1975, todos aqui incorporados a título de referência.

As preparações antimicrobianas da presente invenção podem compreender ainda um tensoativo não-iônico. Tensoativos não-iônicos típi- cos são produtos condensados de óxido de etileno com vários compostos contendo hidrogênio reativo reativos com os mesmos tendo cadeias hidrofó- bicas compridas.

As preparações antimicrobianas da presente invenção também podem compreender um agente doador de prótons, mais preferivelmente de cerca de 1% a cerca de 5% em peso.

Para obter a suavidade requerida da preparação antimicrobiana da presente invenção, podem ser adicionados ingredientes opcionais para melhorar a suavidade para a pele. Esses ingredientes incluem polímeros catiônicos e não-iônicos, cotensoativos, umidificadores e misturas dos mesmos.

Um outro grupo de melhoradores da suavidade são agentes umectantes de pele à base de lipídios que proporcionam um benefício u- mectante ao usuário quando o agente umectante de pele lipofílico é deposi- tado sobre a pele do usuário. Quando os agentes umectantes de pele Iipofí- Iicos são usados nas composições antimicrobianas de limpeza pessoal des- ta invenção, eles são empregados em um nível mais preferivelmente de cer- ca de 0,5% a cerca de 5% em peso da composição.

Uma ampla variedade de materiais do tipo lipídio e misturas de materiais são adequados para uso nas preparações antimicrobianas da pre- sente invenção. De preferência, o agente condicionador de pele lipofílico é selecionado do grupo que consiste em óleos e ceras à base de hidrocarbo- neto, silicones, derivados de ácidos graxos, colesterol, derivados de coleste- rol, diglicerídeos e triglicerídeos, óleos vegetais, derivados de óleos vege- tais, óleos não-digeríveis líquidos tais como aqueles descritos na Patente US N2 3.600.186 concedida a Mattson; publicada em 17 de agosto de 1971 e nas Patentes US N°s 4.005.195 e 4.005.196 concedidas a Jandacek et al.; ambas publicadas em 25 de janeiro de 1977, todas aqui incorporadas a títu- lo de referência, ou misturas de óleos digeríveis ou não-digeríveis líquidos com poliol poliésteres sólidos tais como aqueles descritos na Patente US N2 4.797.300 concedida a Jandacek; publicada em 10 de janeiro de 1989; e nas Patentes US N2s 5.306.514, 5.306.516 e 5.306.515 concedidas a Letton; todas emitidas em 26 de abrila de 1994, todas aqui incorporadas a título de referência, e acetoglicerídeo ésteres, alquila ésteres, alquenila ésteres, Iano- Iina e seus derivados, triglicerídeos do leite, ésteres de cera, derivados de cera de abelha, esteróis, fosfolipídios e misturas dos mesmos. Ácidos gra- xos, sabões de ácidos graxos e polióis solúveis em água estão especifica- mente excluídoss de nossa definição de agente umectante de pele lipofílico.

Quando o agente umectante de pele lipofílico é empregado co- mo melhorador de suavidade nas preparações antimicrobianas desta inven- ção, um estabilizante também pode ser incluído em um nível de preferência de cerca de 0,1% a cerca de 5% em peso da preparação antimicrobiana. Os estabilizantes usados nesta invenção não são tensoativos. Os estabilizantes proporcionam estabilidade de prateleira e de esforço aumentada.

As preparações antimicrobianas da presente invenção podem compreender uma ampla gama de ingredientes opcionais. O CTFA Interna- tional Cosmetic Ingredient Dictionary, Sixth Edition, 1995, que está aqui in- corporado em sua integridade a título de referência, descreve uma ampla variedade de ingredientes cosméticos e farmacêuticos não-limitativos co- mumente usados na indústria do cuidado da pele adequados para uso nas preparações antimicrobianas da presente invenção. Exemplos não- limitativos de classes funcionais de ingredientes estão descritos na página 537 desta referência.

Exemplos dessas classes funcionais incluem: abrasivos, agen- tes antiacne, antioxidantes, aglutinantes, aditivos biológicos, agentes de en- corpamento, agentes quelantes, aditivos químicos, corantes, adstringentes cosméticos, biocidas cosméticos, desnaturantes, adstringentes medicamen- tosos, emulsificantes, analgésicos externos, formadores de película, compo- nentes de fragrância, umectantes, agentes opacificantes, plastificantes, con- servantes, propelentes, agentes redutores, agentes para o clareamento da pele, agentes condicionadores de pele (emolientes, umectantes, diversos, e oclusivos), protetores de pele, solventes, reforçadores de espuma, hidrótro- pos, agentes solubilizantes, agentes suspensores (não-tensoativos), agen- tes de proteção solar, absorvedores de luz ultravioleta, e agentes aumenta- dores de viscosidade (aquosos e não-aquosos). Exemplos de outras classes funcionais de materiais úteis nesta invenção que são bastante conhecidos pelo versado na técnica incluem agentes solubilizantes, sequestrantes, e ceratolíticos, e similares.

Os agentes antimicrobianos da presente invenção podem ser usados como ingredientes em uma ampla variedade de preparações cosmé- ticas. São consideradas, por exemplo, especialmente uma ou mais das se- guintes preparações: preparações para o cuidado da pele, preparações para o banho, preparações para o cuidado pessoal cosmético, preparações para o cuidado dos pés; preparações protetoras de luz, preparações para bron- zear a pele, preparações para despigmentação, repelentes de insetos, de- sodorantes, antiperspirantes, preparações para limpeza e cuidado da pele danificada, preparações depilatórias em forma química (depilação), prepara- ções para barbear, preparações perfumantes ou preparações para o trata- mento cosmético do cabelo, e similares.

As formulações finais podem existir em uma ampla variedade de formas de apresentação, por exemplo na forma de preparações líquidas tais como uma emulsão W/O, O/W, O/W/O, W/O/W ou PIT e todos os tipos de microemulsões, na forma de um gel, um óleo, um creme, leite ou loção, um pó, uma laca, um comprimido ou maquilagem, um bastão, um spray ou um aerosol, uma espuma, ou uma pasta.

Os agentes antimicrobianos da presente invenção (especialmen- te aqueles descritos como novos ou tendo em vista (métodos de) uso dos mesmos com as condições definidas neste relatório) também podem ser usados contra bactérias orais e para melhorar a eficácia antiplacas, ativida- des antigengivite e para ajudar a reduzir a paradontite.

A atividade pode ser melhorada por combinações com outros ativos antimicrobianos ou ativos antiplacas e antigengivite tais como por e- xemplo cloroexidina ou substâncias fenólicas tais como 2,4,4' tricloro 2'- hidróxi difeniia éter.

Preparações orais típicas contendo um agente antimicrobiano da presente invenção isolado ou em combinações com um ou mais dos an- timicrobianos e agentes antiplacas mencionados acima são por exemplo enxagues bucais, semissólidos tais como cremes dentais ou dentifrícios em gel, gomas de mascar ou pastilha sólida e similares.

Além disso, uma composição oral pode compreender: agentes polidores, umectantes, água, agente espessante ou gelificante natural ou sintético, álcool tal como etanol ou isopropanol, agen- tes tensoativos orgânicos que podem ser catiônicos, aniônicos ou não- iônicos, agentes flavorizantes, agentes adoçantes, agentes usados para di- minuir a sensibilidade dos dentes, agentes branqueadores tais como peróxi- do de uréia e peróxido de hidrogênio, conservantes tais como benzoato de sódio, substâncias que liberam íons de fluoreto para proteger contra cáries, e/ou outros agentes tais como compostos de clorofila e/ou materiais amoni- ados tais como uréia, fosfato de diamônio e misturas dos mesmos.

Agentes melhoradores antibacterianos podem ser incluídos na composição oral.

De preferência, o agente melhorador antibacteriano é um polí- mero aniônico compreendendo uma cadeia ou esqueleto contendo unidades repetitivas cada uma contendo de preferência pelo menos um átomo de car- bono e de preferência pelo menos um grupo melhorador de distribuição mo- novalente, direta ou indiretamente pendente, e pelo menos um grupo melho- rador de retenção monovalente, direta ou indiretamente pendente, ligado geminalmente, vicinalmente ou menos preferível ligado de outra forma a á- tomos, de preferência de carbono, na cadeia.

Os agentes antimicrobianos da presente invenção também po- dem ser usados como aditivos em detergente de roupa e/ou composições para o cuidado de tecidos, especialmente considerando as condições refe- rentes ao seu uso. O detergente de roupa e/ou as composições para o cui- dado de tecidos da presente invenção de preferência compreendem ainda um ingrediente detersivo selecionado de tensoativos catiônicos, aniônicos e/ou não-iônicos e/ou agentes alvejantes.

O detergente de roupa e/ou as composições para o cuidado de tecidos antimicrobianos de acordo com a invenção podem estar em forma líquida, pasta, gel, barra, comprimido, spray, espuma, pó ou granular. As composições granulares também podem estar em uma forma "compacta", as composições líquidas também podem estar em uma forma "concentra- da".

As composições da invenção podem, por exemplo, ser formula- das como composições detergentes para lavagem manual de roupa ou para lavagem de roupa em máquina. Quando formuladas como composições adequadas para uso em

um método de lavagem em uma lavadora, o detergente de roupa e/ou as composições para o cuidado de tecidos da invenção de preferência compre- endem um tensoativo e um composto reforçador e adicionalmente um ou mais componentes detersivos de preferência selecionados de compostos poliméricos orgânicos, agentes alvejantes, enzimas adicionais, supressores de espuma, dispersantes, dispersantes à base de sabão de cal, agentes de suspensão e antirredeposição de sujeira e inibidores de corrosão. As com- posições de lavar roupa também podem conter agentes amaciantes, como componentes detersivos adicionais. O detergente de roupa e/ou as composições para o cuidado de

tecidos da presente invenção também podem conter componentes amacian- tes de tecido catiônico que incluem os ativos amaciantes de tecido à base de amônio quaternário insolúveis em água ou o precursor amina correspon- dente, os mais comumente usados sendo cloreto de amônio com cadeia dialquílica comprida ou metila sulfato.

O detergente de roupa e/ou as composições para o cuidado de tecidos da presente invenção também podem conter tensoativos anfolílicos, zwitteriôni- cos, e semipolares.

O detergente de roupa e/ou as composições para o cuidado de tecidos podem ainda compreender uma ou mais enzimas que proporcionam desempenho de limpeza, cuidado do tecido e/ou benefícios higiênicos. As composições detergentes de roupa antimicrobianas de acordo com a pre- sente invenção podem ainda compreender um sistema reforçador. Qualquer sistema é adequado para uso nesta invenção. O detergente de roupa e/ou as composições para o cuidado de tecidos antimicrobianos desta invenção também podem opcionalmente conter um ou mais agentes quelantes à base de ferro e/ou manganês.

As composições detergentes de roupa antimicrobianas desta invenção também podem conter sais (ou a forma de ácido) de ácido diacéti- co de metila glicina (MGDA) solúveis em água como um quelante ou corre- forçador útila, por exemplo, com reforçadores insolúveis tais como zeólitos, silicatos em camadas e similares.

Um outro ingrediente opcional é um supressor de espuma, e- xemplificado por silicones, e misturas de sílica-silicone.

Outros componentes tais como agentes suspensores de sujeira, agentes Iiberadores de sujeira, abrilhantadores óticos, abrasivos, bacterici- das, inibidores de mancas, agentes corantes, e/ou perfumes encapsulados ou não-encapsulados podem ser empregados.

O detergente de roupa e/ou a composição para o cuidado de tecidos da presente invenção também podem conter dispersantes: sais or- gânicos solúveis em água adequados são os ácidos homopoliméricos ou copoliméricos ou seus sais, nos quais o ácido policarboxílico compreende pelo menos dois radicais carboxila separados um do outro por no máximo dois átomos de carbono.

O detergente de roupa e/ou as composições para o cuidado de tecidos da presente invenção também podem incluir compostos para inibir a transferência de corante de um tecido para o outro de corantes solubilizados e suspendidos encontrados durante as operações de lavagem de roupa que envolvem roupas coloridas.

Os agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção também podem ser aplicados a têxteis, cujo tratamento pode ser efetuado antes do tingimento dos têxteis, durante o tingimento ou depois do tingimen- to (como um pós-tratamento). A aplicação dos antimicrobianos pode, por exemplo, ser efetuada por um processo de exaustão, acolchoamento ("pad- ding"), aspersão ou por aplicação de espuma.

Os agentes antimicrobianos de acordo com a presente invenção podem ser aplicados como uma formulação aquosa em forma diluída, solu- bilizada, emulsificada ou dispersada.

Estas formulações aquosas podem adicionalmente compreender uma pequena quantidade de um solvente orgânico, um tensoativo, um dis- persante, e/ou um emulsificante.

O acolchoamento pode ser efetuado de acordo com processos de acolchoamento convencionais. Por exemplo, o material têxtil é passado por um licor aquoso compreendendo o agente antimicrobiano, o material têxtil é espremido até uma taxa de absorção de licor definida e em seguida é efetuada uma etapa de fixação, de preferência um tratamento térmico.

A quantidade do agente antimicrobiano de acordo com a presen- te invenção no licor aquoso (licor de acolchoamento) geralmente é 0,001% a 10% em peso, uma quantidade do agente antimicrobiano de 0,01% a 5% em peso sendo preferida.

A etapa de fixação geralmente é realizada por um tratamento térmico, por exemplo a uma temperatura de 60 a 150°C, especialmente 90 a 150°C.

O processo de acolchoamento geralmente é realizado como um processo contínuo onde o material têxtil é continuamente passado pelo licor aquoso contendo o agente antimicrobiano.

A aplicação do agente antimicrobiano de acordo com o processo de exaustão geralmente é realizada de um licor aquoso, a um valor de pH de 2 a 9, de 4 a 7, e uma temperatura de 50 a 100°C e especialmente de 80 a 100°C. A proporção de licor selecionada pode variar dentro de uma ampla faixa, por exemplo de 1:5 a 1:50, de preferência de 1:5 a 1:30.

As quantidades nas quais os agentes antimicrobianos são usa- dos nos banhos de corante podem variar dentro de amplos limites; quanti- dades de 0,01 a 10 % em peso, especialmente de 0,01 a 5 % em peso, com base nos produtos a serem tratados, de um modo geral se mostraram vanta- josas.

A aspersão pode ser realizada de acordo com processos de as- persão convencionais. De acordo com esses processos líquidos aquosos compreende o agente antimicrobiano de acordo com a presente invenção são aspergidos sobre o material têxtil. A quantidade do agente antimicrobia- no no licor aquoso geralmente é de 0,001% a 10% em peso, especialmente 0,01% a 10% em peso, com base no peso do licor aquoso. Uma quantidade do agente antimicrobiano de 0,1% a 10% em peso é preferida. Tais proces- sos de aspersão são especialmente adequados para aplicar o agente anti- microbiano a materiais têxteis como tapetes. De acordo com esses proces- sos preferidos uma pluralidade de bicos de aspersão é disposta em uma linha de aspersão transversal à direção de movimento, por exemplo, do ta- pete. O agente antimicrobiano é aplicado como um licor aquoso pelos bicos de aspersão, por exemplo por meio de pressão. Depois da aspersão, geralmente é feita uma etapa de fixação,

que pode ser efetuada por um tratamento térmico como dado acima para o processo de acolchoamento.

A aspersão também pode ser usada para aplicar o agente anti- microbiano na forma de um licor aquoso a superfícies de materiais têxteis que incluem couro, como sofás ou sapatos.

O agente antimicrobiano de acordo com a presente invenção também pode ser aplicado ao material têxtil por aplicação de espuma. Quanto a esta aplicação todas as condições acima e preferências dadas acima para o processo de aspersão se aplicam. No entanto, o agente anti- microbiano de acordo com a presente invenção é aplicado na forma de uma espuma aquosa que geralmente contém ainda um estabilizante de espuma e pode compreender outros aditivos usuais. Este processo também é espe- cialmente adequado para tratamento de tapetes.

Exaustão, acolchoamento, aspersão ou aplicações de espuma podem ser efetuados por aplicação do agente antimicrobiano ao material têxtil junto com corantes (por exemplo em um processo de tingimento) ou em outros processos associados a têxteis, tais como processos de acaba- mento. É preferível realizar o tratamento com os agentes antimicrobianos na presença de corantes.

Se esses processos forem realizados sem a presença de coran- te é preferível aplicar o agente antimicrobiano em um processo de acaba- mento.

O uso de algumas substâncias poliméricas assim como oligomé- ricas que são comumente usadas nas indústrias têxteis pode ajudar a au- mentar ainda mais a durabilidade da eficácia antimicrobiana desejável. Es- tas substâncias incluem, porém sem limitação, acabamentos de resina que oferecem cuidado fácila e/ou outras propriedades a vários materiais têxteis, amaciantes, materiais de revestimento, agentes fixadores e/ou outros agen- tes de acabamento tais como agentes hidrofílicos e hidrofóbicos, retardado- res de chama etc. É óbvio, do ponto de vista econômico assim como da perspectiva de conveniência do processo que o tratamento antimicrobiano poderia ser realizado junto com muitos outros tipos diferentes de tratamen- tos que são encontrados nas indústrias têxteis.

A aplicação do agente antimicrobiano de acordo com a presente invenção também pode ser efetuada em um processo de tingimento. Para tais processos as condições e preferências acima se aplicam. Corantes a- dequados são corantes dispersos, corantes básicos, corantes ácidos, coran- tes diretos ou corantes reativos. Os corantes reativos são especialmente adequados para materiais têxteis naturais contendo poliamida ou celulose. Os corantes diretos são especialmente adequados para materiais têxteis contendo celulose. Os corantes podem pertencer a classes de corantes dife- rentes, que incluem acridona, azo, antraquinona, cumarina, formazano, me- tina, perinona, naftoquinona-imina, quinoftalona, estirila ou nitro corantes. Misturas de corantes também podem ser usadas. Quando se usa o agente antimicrobiano em um processo de tingimento, o procedimento pode ser tal que o material têxtil seja primeiro tratado com esses compostos e em seguida o tingimento é efetuado ou, de preferência, o material têxtil é tratado simultaneamente com o agente anti- microbiano e o corante. A aplicação do agente antimicrobiano, no entanto, também pode ser efetuada subseqüentemente ao tingimento previamente preparado.

Depois do processo de tingimento incluindo a aplicação do a- gente antimicrobiano de acordo com a presente invenção o material têxtil pode ser submetido a uma etapa de fixação como um tratamento térmico já mencionado acima.

Os materiais têxteis que podem ser tratados com os agentes antimicrobianos são materiais que compreendem, por exemplo, poliamida natural ou sintética (como lã, seda, náilon), poliuretano, poliéster, polipropi- leno, polietileno, poliacrilonitrila e materiais têxteis contendo celulose de to- dos os tipos, por exemplo fibras de celulose naturais, tais como algodão, linho, juta e cânhamo, e também fibra têxtil de viscose e celulose regenera- da; ou misturas dos materiais de fibra acima, como poliacrilonitrila/poliéster, poliamida/poliéster, poliéster/algodão, poliéster/viscose e poliéster/lã. Materiais têxteis preferidos são aqueles que compreendem lã,

poliamida sintética, poliéster, polipropileno, polietileno, e materiais têxteis contendo celulose, de preferência algodão ou lã e especialmente algodão.

O material têxtil pode estar em diferentes formas de apresenta- ção, como tecidos trançados ou de malha ou como artigos tais como artigos de malha, têxteis não-trançados, tapetes, "yam fibres" ou fibras têxteis. São preferidos os materiais têxteis não-trançados e especialmente tapetes.

Pode-se mencionar numerosos artigos de uso final para os teci- dos ou produtos tratados feitos dos materiais contendo um composto da in- venção. Exemplos incluem porém sem limitação tapetes e ardósias, fronhas de travesseiro, colchas, lençóis, colchões e riscado para colchões, cortinas, edredon e capas para edredon, tapeçaria, meias, sapatos, marchetas para sapatos, roupas. As propriedades antimicrobianas e (especialmente em relação à colonização por organismos, especialmente micro-organismos) antiaderen- tes dos compostos da presente invenção podem ser determinadas de acor- do com procedimentos tradicionais, por exemplo, pelos métodos menciona- dos nos exemplos. Tais ensaios mostram uma atividade antimicrobiana boa a muito boa dos compostos de acordo com a invenção.

Os exemplos a seguir são ilustrativos apenas e não devem ser interpretados como Iimitativos da presente invenção de qualquer maneira. Temperatura ambiente (r.t.) representa uma temperatura na faixa de 20 a 25°C; por uma noite significa um período de tempo na faixa de 12 a 16 ho- ras. As percentagens estão em peso a menos que de outra forma indicado. Abreviações usadas nos exemplos ou em qualquer parte do relatório: M concentração em moles por litro

DMF dimetilformamida MS espectrometria de massa

GC cromatografia gasosa

PMMA poli metilmetacrilato Exemplos de preparação Edutos

Irl ι[ I li I Γ I 1 Γ I JL1

—Si-o—j—Si-o—J^j-Si-o—^Si- —Si-O-j-Si-O-^j-Si-O-^-Si—

20

I JxL j Jy I

HN

OH NH2

Educt A Educt B

Os edutos AeB contêm as unidades repetitivas em ordem estatística. O eduto B contém um número médio de 250 átomos de Si na cadeia, com x:y estando em uma proporção de aproximadamente 10:1. Os dois edutos estão disponíveis na Wacker, Alemanha. Síntese de brometo de 11 -bromoundecanoila

20,0 g de ácido 11-bromoundecanóico (0,0754 mol) são colo- cados em 20 ml de diclorometano na presença de 0,28 g de DMF (0,05 eq). A mistura reacional é aquecida até o refluxo e 10,68 g de cloreto de tionila (0,0905 mol) são adicionados em gotas por um período de 1h 40min a 39°C. Depois de 3 horas a 39°C a mistura reacional é resfriada para a temperatura ambiente e evaporada até a secura, dando 7,9 g do composto esperado. Exemplos 1-3:

o

O

(CH2)nBr

El3N, DCM reflux, 6 h

NR1R2R3 10 eq.

MeOH reflux 18h

Educt A

((

Example 1 (n = 10)

(CH,)nBr

O

0=< R1, .

<CH2)r»-N.R2

Example 2 R3

Example 3 <n = 10)

refluxo, 6h refluxo, 18h Exemplol Exemplo 2 Exemplo 2 Eduto A

1. Funcionalização do siloxano carbinol (A) com cloreto de 11-

bromoundecanoila

(Polímero A1, Rg = bromodecila)

15,21 g de eduto A (0,01375 mol de funcionalidade álcool) são diluídos em 60 ml de diclorometano com 5,56 g de trietilamina (0,055 mol). A mistura é aquecida até 40°C e 15,59 g de cloreto de 11-bromoundecanoila (0,055 mol) são adicionados em gotas durante 40 minutos (exoterma). De- pois de 7 horas a 40°C a mistura é resfriada para a temperatura ambiente e lavada 3 vezes com água/ácido acético (pH 2). A camada orgânica é evapo- rada até a secura, dando 27,5 g de polímero A1 como um óleo amarelo. NMR em CD2CI2:

S, 0 ppm, 54H; m, 0,4 ppm, 8H; m, 1,2 ppm, 40H; m, 1,3 ppm, 8H; m, 1,5 ppm, 16H; m, 1,75 ppm, 8H; t, 2,2 ppm, 8H; m, 3,3 ppm, 16H; t, 3,5 ppm, 8H; t, 4,05 ppm, 8H. 2. Quaternização do Polímero A1 com Ν,Ν-dimetildecilamina dando o Polí- mero A2

9 g do produto do exemplo 1 (0,0043 mol) e 31,88 g de Ν,Ν- dimetildecilamina (0,1720 mol) são colocados juntos e aquecidos a 66°C por 72 horas. Depois de esfriar, o produto oleoso é lavado 4 vezes com hexano. O produto é evaporado até a secura, dando 10,95 g de polímero A2 como um óleo amarelo-escuro.

Controle por GC mostra 4-5% de amina livre remanescente. NMR em CD2CI2: s, 0 ppm, 54H; m, 0,4 ppm, 8H; t, 0,8 ppm,

12H; m, 1,25 ppm, 104H; m, 1,5 ppm, 16H; m, 1,65 ppm, 16H; m, 2,2 ppm, 8H; s, 3 ppm, 24H; m, 3,15 ppm, 16H; t, 3,3 ppm, 8H; t, 3,5 ppm, 8H; t, 4,05 ppm, 8H.

3. Quaternização do Polímero A1 com piridina dando o Polímero A3 O procedimento do exemplo 2 é repetido exceto que N1N-

dimetildecilamina é substituída pela quantidade equivalente de piridina. O polímero A3 é obtido como um óleo amarelo-escuro. NMR em CD2CI2:

S, 0 ppm, 54H; m, 0,45 ppm, 8H; m, 1,2 ppm, 40H; m, 1,5 ppm, 16H; m, 1,9 ppm, 8H; t, 2,2 ppm, 8H; s, 3,2 ppm, 8H; m, 3,3 ppm, 8H; m, 3,5 ppm, 8H; m, 4,05, 8H; m, 4,5 8H; m, 8, 8H; f, 8,5, 4H; s, 8,9 ppm, 8H. Exemplos 4-5 (n = 10):

-fo+f^=B=. ++HfHf- -^FfM'-'

1 1 J1 Ft_N ΓΪΓΜ / —ι..... nau /

Educt B

Et3N, DCM / reflux 18h

reflux, 6 h Q \ Q

^. M

\ Br-(CH2)A N-(CH2)Ii

/ ( R, R3 (

NH2 NH NH

0=< 0=<

(CH,)nBr (CH2)n^N~R2

R3

Example 4 Example 5

EdutoB Exemplo 4 Exemplo 5 refluxo, 6h refluxo, 18h 4. Funcionalização do eduto B com cloreto de 11-bromoundecanoila (Polímero B1, Rr = bromodecila)

O procedimento do exemplo 1 é repetido exceto que 0,01375 mol de funcionalidade álcool do eduto A é substituído pelo eduto B em uma quantidade que corresponde a 0,01375 mol de funcionalidade nitrogênio total, e a quantidade equivalente de cloreto de 11-bromoundecanoila é usa- da. O polímero B1 é obtido como um óleo amarelo. 5. Quaternização do Polímero B1 com piridina dando o Polímero B2

O procedimento do exemplo 2 é repetido exceto que o eduto do polímero A1 é substituído pela quantidade equivalente de polímero B1 como

o eduto, e Ν,Ν-dimetildecilamina é substituída pelo dobro da quantidade e-

quivalente de piridina. O polímero B2 é obtido como um óleo amarelo-

escuro. NMR em CD2CI2 confirma a estrutura esperada.

Exemplo 6: funcionalizacão do eduto B com 4-chloro-6-metila-2-fenilpirimi-

dina

fenilpirimidina (0,0092 mol) em etanol/água (8/12 ml) na presença de carbo- nato de potássio (1,27 g, 0,0092 mol) a 76°C por 50 horas. Depois de 24 horas, 5 ml de dioxano são adicionados para aumentar a solubilidade do sistema. Depois de esfriar a mistura reacional é diluída com 50 ml de diclo- rometano e lavada 3 vezes com água e hidróxido de sódio a um pH 12 e 7. A fase orgânica é evaporada até a secura para dar 3,9 g de polissiloxano funcionalizado (Polímero C2).

Exemplo 7: funcionalizacão do eduto B com brometo de benzila

K2CO3, Etanol/H20 Eduto B Polímero C2

4-cloro-6-metila-2-fenilpirimidina é preparada de acordo com o método descrito no documento W02003077656.

4,17 g de eduto B são reagidos com 1,88g de 4-cloro-6-metila-2-

K2CO3, Etanol/água Eduto B Polímero C1 O procedimento do exemplo 6 é repetido exceto que 4-cloro-6- metila-2-fenilpirimidina é substituída pela quantidade equivalente de brometo de benzila. O polímero C1 é obtido como um óleo amarelo-escuro. NMR em CD2CI2 confirma a estrutura esperada.

Os polímeros dos exemplos de 8 a 24 (vide tabela abaixo) são

preparados por analogia com os exemplos acima usando os edutos e rea- gentes apropriados (isto é, eduto A para todos os polímeros do tipo A, eduto B para todos os polímeros dos tipos B e C; reagentes análogos adequados para introduzir resíduos CORX ou X). Os números do ensaio referem-se aos exemplos de aplicação mais adiante.

Tabela 1: compilação de exemplos de preparação

Polymer Type A Polymer Type B Polymer Type C

X-N

R

/ X

O N—χ N-X

Polímero Tipo A Polímero Tipo B Polímero Tipo C

Exemplo Ensaio Tipo do polímero R X 3 1 A decila piridila* 2 B decila piridila* 8 3 A heptila piridila* 9 4 B heptila piridila* 5 A benzila piridila* 11 6 A decila trietilamônio 12 7 B decila trietilamônio 13 8 A decila ciclohexildimetilamônio 14 9 B decila ciclohexildimetilamônio 10 A heptila ciclohexildimetilamônio 16 11 B heptila ciclohexildimetilamônio 2 12 A decila decildimetilamônio Exemplo Ensaio Tipo do polímero R X 17 13 B decila decildimetilamônio 18 14 A heptila decildimetilamônio 19 15 B heptila decildimetilamônio 16 B decila benzildimetilamônio 21 17 A heptila benzildimetilamônio 22 18 B heptila benzildimetilamônio 1 19 A decila Br 4 20 B decila Br 23 21 A heptila Br 24 22 A benzila Br (ligação a C alifático) 7 23 C _ benzila 6 24 C 2-fenila-4-metilpirimid-6-ila

10

ligado a N (quaternizado)

X

I r I ι r I il Ci^ ^CH3Ci

-fH-fH^-Híf

0

1

K2CO3, Dioxane 6 h

NR1R2R310 eq.

MeOH reflux 18h

-ji-O^-ji-O-^ji-O-^:

°=<

Cl

Example 1 <n = 1)

O

0=< R1, . CH, -N.R2

Example 2 R3 (η = 1)

15

Dioxano refluxo Eduto A Exemplo 1 Exemplo 2

Exemplo 31: funcionalização de rduto A com cloreto de cloroacetila (Políme- ro A; Rg = CHpCD

50,0 g de eduto A (0,1805 mol de funcionalidade álcool) são di- luídos em 150 ml de dioxano com 6,2 g de trietilamina (0,1805 mol). A mistu- ra é agitada à temperatura ambiente e 20,4 g de cloreto de cloroacetila (0,1805 mol) são adicionados em gotas durante 40 minutos (exoterma). De- pois de 10 horas, a mistura é filtrada para remover os sais de potássio e a solução é evaporada até a secura. O resíduo é recuperado em 150 ml de diclorometano e é lavado com bicarbonato de sódio saturado 2 vezes. A so- lução é secada em sulfato de magnésio anidro, filtrada e a solução é evapo- rada até a secura. O rendimento do produto é de 60,1 g como um óleo- amarelo. Exemplo 32: quaternização com N,N-dimetildecilamina

50,0 g do produto do exemplo 31 (0,0354 mol) e 50,0 g de N,N- dimetildecilamina (0,2697 mol) são colocados juntos e aquecidos a 90°C por 12 horas. Depois de esfriar, o produto oleoso é refluxado com 150 ml de heptano por 15 minutos e em seguida resfriado. O heptano é decantado e mais 150 ml de heptano são adicionados. A mistura é novamente refluxada por 15 minutos e resfriada. Este processo de refluxo em heptano é repetido por um total de 5 vezes. O produto é evaporado até a secura, dando 68,3 g do polímero como um óleo amarelo-escuro.

Controle por GC mostra 1% de amina livre remanescente.

Exemplos de aplicação

A) Atividade microbicida 1. Atividade microbicida segundo EN1040

Uma suspensão bacteriana com uma contagem de células de

cerca de 107 cfu/ml é colocada em contato com concentrações apropriadas das substâncias específicas e a contagem de células residuais é determina- da depois de tempos de incubação de 5 e 30 minutos à temperatura ambi- ente com agitação contínua. Staphylococcus aureus é testado como orga- nismo gram+ e Eseherichia eoli como organismo gram-.

Os resultados na tabela 2 estão dados como Iog redução em

comparação com um controle de crescimento em água. Valores mais altos indicam melhor atividade microbiocida.

Tabela 2: atividade microbicida contra bactérias gram positivas e gram nega- tivas

En- saio S. au- reus E. coli Log re- Log re- Log re- Log re- Log re- Log re- Log re- Log re- dução dução dução dução dução dução dução dução 100 ppm 100 ppm 1000 1000 100 ppm 100 ppm 1000 1000 5 min 30 min ppm ppm 5 min 30 min ppm ppm 5 min 30 min 5 min 30 min 1 2,8 >5 4,7 >5 >5 >5 >5 >5 En- S. au- E. coli saio reus Log re- Log re- Log re- Log re- Log re- Log re- Log re- Log re- dução dução dução dução dução dução dução dução 100 ppm 100 ppm 1000 1000 100 ppm 100 ppm 1000 1000 5 min 30 min ppm 5 min ppm 30 min 5 min 30 min ppm 5 min ppm 30 min 2 1,4 4,3 3,3 >5 >5 >5 >5 >5 3 4,8 >5 >5 >5 4 3,7 >5 >5 >5 4,2 >5 >5 >5 6 <1 <1 <1 1,9 >5 >5 >5 >5 7 <1 <1 2,3 >5 >5 >5 >5 >5 8 1,1 4 5 >5 >5 >5 >5 >5 9 1,4 4,4 3,6 >5 >5 >5 >5 >5 <1 <1 >5 >5 11 1,4 2,4 >5 >5 12 <1 >5 >5 >5 >5 >5 >5 >5 13 <1 2,4 >5 >5 >5 >5 >5 >5 14 >5 >5 >5 >5 >5 >5 >5 >5 16 1,4 >5 >5 >5 >5 >5 >5 >5 17 3,8 >5 >5 >5 18 1,8 2,3 >5 >5 19 <1 1,1 <1 <1 <1 1,8 <1 <1 21 <1 1,1 <1 <1 22 <1 2,8 >5 >5 23 4,8 4,9 >5 >5 24 2,8 >5 >5 >5

2. Atividade microbicida nas condições de um teste de desafio de preserva- ção

P aeroginosa e E.Colli representam bactérias Gram-, S. aureus as bactérias Gram+, C. albican a levedura e A. niger os fungos. O procedimento de teste é aquele descrito acima, com uma concentração de inóculo de 105 cfu/ml e tempos de incubação de 48 e 72 h. Os valores na tabela abaixo são dados como Iog de redução. Tabela 3

PEG4 0 Ps.aeruginosa E. coli S. aureus C. albicans A. niger En- saio Con- cen- tra- ção Óleo de rícino ATCC 15442 ATCC 10536 ATCC 6538 ATCC 10231 ATCC 16404 [%] 48h 72h 48h 72h 48h 72 h 48h 72 h 48h 72 h 12 0,1 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 1,7 1,8 1 0,1 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 <1 <1 2 0,1 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 <1 <1 12 0,5 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 12 0,5 1% >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 2,4 2,9 1 0,5 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 <1 <1 1 0,5 1% >3 >3 >3 >3 >3 >3 <1 >3 <1 <1 2 0,5 >3 >3 >3 >3 >3 >3 2,0 2,9 <1 <1 2 0,5 1% >3 >3 >3 >3 >3 >3 1,7 2,5 <1 <1

B) Atividade antifúngica

A atividade antifúngica é testada segundo o EN12175. Uma suspensão de esporos fúngicos com uma contagem de células de esporo de cerca de 106 cfu/ml é colocada em contato com concentrações apropriadas das substâncias específicas e a contagem de células de esporo residuais é determinada depois de tempo de incubação de 30 e 60 minutos à tempera- tura ambiente com agitação contínua. Penicillium funiculosum, Aspergillus niger e Aureobasidium pullulans são testados como cepas que causam mofo importantes.

Os resultados na tabela 4 são dados como Iog de redução em cada tempo de incubação em comparação com um controle de água (valo- res mais altos indicam melhor atividade microbiocida). Table 4

P. funiculosum A. niger A. pullulans Ensaio 30 min 1 h 30 min 1 h 30 min 1 h 23 30' 1,2 3,9 > 4 2500 ppm 1 h 2,1 >4 > 4 14 30' 1,0 1,7 > 4 5000 ppm 1 h 2,1 3,0 > 4

C) Antiadesão

A eficácia antiadesiva é testada depois de fixar temporariamente vários compostos a um espécime de teste de PMMA por incubação do es- pécime de teste em uma solução a 0,5% do polímero a ser testado. O teste é realizado por analogia com o método descrito por Bechert et al., Nature Med. 6 (No. 8, Sept. 2000), p. 1053. Em seguida, o espécime revestido é secado e incubado em uma suspensão de células de Staphylococcus au- reus por 1 hora a 30°C com agitação. Depois da lavagem, as células presas são detectadas via ligação de um anticorpo primário e - depois de incubação por uma noite e outras etapas de lavagem - ligação de um anticorpo secun- dário com fosfatase alcalina presa. A adesão é então determinada em um ensaio colorimétrico em comparação com um espécime de teste de PMMA não tratado, que é calculada mostrando 100% de adesão. Os resultados compilados na tabela 5 a seguir são dados como adesão residual à superfí- cie pré-revestida. Tabela 5

Ensaio Concentração de teste [%] Adesão residual [%] 19 0,5 110 0,5 84 9 0,5 52 13 0,5 78 16 0,5 59 1 0,5 46 2 0,5 54 22 0,5 76 21 0,5 100

D) Inibição de biofilme

A capacidade de inibir os estágios iniciais da formação de bio- filme é testada em um ensaio de rastreamento à base de microplaca. O es- pécime de teste padrão feito de policarbonato é colocado em contato com uma solução do polímero a ser testado em água ou etanol em uma concen- tração de 0,5% por 1/2 hora, para deixar que os compostos formem um filme sobre a superfície dos pinos. Os pinos são então secados à temperatura ambiente sob um fluxo laminar. Os pinos revestidos são colocados em con- tato com um inóculo bacteriano de Staphylococcus aureus a uma contagem de células de 104 - 105 cfu/ml em uma microplaca e deixa-se formar um bio- filme sobre a superfície plástica por 24 horas. As células presas frouxamen- te são então enxaguadas em algumas etapas de enxágüe, e em seguida o biofilme sobre a superfície é removido por tratamento ultrassônico. A conta- gem de células eluídas é determinada pela técnica convencional de conta- gem de células (série de diluições e contagem de placas na superfície; vide tabela 6). Tabela 6: Iog redução por cm2 de superfície padrão pré-revestida

Ensaio plD Iog redução comparado com controle de crescimento 19 189 0,0 190 0,0 9 203 >5 13 204 0,4 16 205 1,0 1 206 >5 2 207 >5 22 208 1,0 21 209 0,1

E) Atividade microbicida nas condições de um teste de desafio de preserva- ção

P aeroginosa e E.Coli representam bactérias Gram-, S. aureus a bactéria Gram+, C. albican a levedura e A. niger os fungos. O procedimento de teste é aquele descrito acima (A2), com uma concentração de inóculo de 105 cfu/ml e tempos de incubação de 48 e 72 h. Os valores na tabela abaixo estão dados como Iog de redução.

PEG4 Ps.aerugin E. coli S. aureus C. albicans A. niger 0 osa Exem- Con- Óleo ATCC ATCC ATCC 6538 ATCC ATCC 16404 plo cen- de 15442 10536 10231 tra- rícino ção [%] 48h 72 h 48h 72h 48h 72 h 48h 72 h 48h 72 h 32 0,5 2,7 >3 >3 >3 >3 >3 >3 >3 <1 <1 32 0,5 1% 2,2 >3 >3 >3 >3 >3 <1 1,4 <1 <1

Claims

1. Composição contendo (A) um veículo orgânico ou inorgânico e (B) um composto de oligossiloxano ou polissiloxano, ou um sal do mesmo, como antimicrobiano, composto este caracterizado por conter pelo menos 3, por exemplo 4 - 3000, átomos de Si na cadeia principal, e onde pelo menos dos mesmos está contido em uma porção da fórmula I <formula>formula see original document page 49</formula> cuja ligação aberta do átomo de O está ligada a um outro átomo de Si da cadeia principal do oligopolissiloxano ou polissiloxano, e cuja ligação aberta do átomo de Si está ligada a um outro átomo de O da cadeia principal do oligopolissiloxano ou polissiloxano ou a R11, onde R1 e R^ são independentemente C1-C1OaIquiIa, R2 e R3 são independentemente C1-Ciealquileno, X é um grupo espaçador divalente selecionado de O, NR4, N(COFT5), C0NR'4, OCONR14; Y é selecionado de OCOR5, NHCOR5, NHR4, COOR5, CONHR4, NR4R4; R4 é selecionado de resíduos orgânicos C6-C18 contendo pelo menos uma porção arila; R4 é como definido para R4; ou é selecionado de H, C1-C2O al- quila, C7-C2OfeniIaIquiIa, C4-C12cicloalquila; R5 é R7-Z; R5 é como definido para R5; ou é selecionado de H, C1-C20 al- quila, C7-C20fenilalquila, C4-C12cicloalquila; R7 é CrC20alquileno, que pode ser interrompido por fenileno, C4- C12cicloalquileno, O, NR4; ou é fenileno não-substituído ou substituído ou C4-C12cicloalquileno; Z é halogênio ou N+R8RgRio; Re, Rg e Ri0 são independentemente selecionados de C1-C20 alquila, C7-C2OfeniIaIquiIa1 C4-Ci2CicIoaIquiIa, arila não-substituída ou substi- tuída; ou 2 de Re, Rg e Ri0 são ligados para formar um anel N-heterocíclico alifático quaternizado substituído ou não-substituído de 4 a 6 átomos de carbono tal como um anel piperidina; ou todos os R8, Rg e Ri0 são ligados para formar, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um sis- tema de anel N-heterocíclico substituído ou não-substituído de 4 a 7 átomos de carbono.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o com- posto contendo a porção da fórmula I está de acordo com a fórmula Il <formula>formula see original document page 50</formula> em que m é selecionado da faixa 1 - 1000, e η é selecionado da faixa 0 - 1000; R1, R'1, R2, R3, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e A e B são independentemente grupos da fórmula -Si(R1IR12R13), em que cada um de R11, R12, R13 independentemente é como definido para R1, ou A e B jun- tos podem formar uma ligação direta.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que R-i e R'1 são independentemente CrC4alquila, R2 e R3 são independentemente C2-C12alquileno, X é um grupo espaçador divalente selecionado de O, NR4, N(COR5); NR4R4; Y é selecionado de OCOR5, NHCOR5, COOR5, CONHR4, R4 é selecionado de porções C4-Cioarila ou porções C1- C12alquila substituído com C4-Cioarila ou C2-C12alquila interrompida por C4- Ci0arileno, em que cada arila ou arileno pode ser não-substituído ou substi- tuído; FT4 é como definido para R4; ou é selecionado de H, C1-C20 al- quila, C4-Ci2cicloalquila; R5 é R7-Z; R7 é CrC2oalquileno; CrC2oalquileno interrompido por fenila, C4- Ci2cicloalquileno, O, NR4; ou é fenileno não-substituído ou substituído ou C4-Ci2cicloalquileno; Z é halogênio ou N+R8RgRio; R8, Rg e R10 são independentemente selecionados de C-I-C2O alquila, C7-C20fenilalquila, C4-Ci2cicloalquila, arila não-substituída ou substi- tuída; ou 2 de R8, Rg e Ri0 são ligados para formar um anel N-heterocíclico alifático quaternizado substituído ou não-substituído de 4 a 6 átomos de carbono tal como um anel piperidina; ou todos os R8, R9 e Ri0 são ligados para formar, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um sis- tema de anel N-heterocíclico substituído ou não-substituído de 4 a 7 átomos de carbono.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, onde Ri e R'1 são independentemente CrC4alquila, R2 e R3 são independentemente C2-Ci2alquileno, X é um grupo espaçador divalente selecionado de O, NR4, N(COR5); Y é selecionado de OCOR5, NHCOR5, COOR5, CONHR4, NR4R4; R5 é R7-Z; R4 é selecionado de fenila, naftila, piridila, pirimidila, piridílio, pi- rimidílio, triazinila; ou Ci-C8alquila substituído com fenila, naftila, piridila, pi- rimidila, piridílio, pirimidílio, triazinila; ou fenila, naftila, piridila, pirimidila, piri- dílio, pirimidílio, triazinila, cada um deles sendo substituído com Ci-Cealquila, halogênio, amino, fenila, Ci-C4alquilfenila, benzila; ou Ci-C8alquila, que é substituído com fenila, naftila, piridila, pirimidila, piridílio, pirimidílio, triazinila, cada núcleo aromático sendo substituído com Ci-C8alquila, halogênio, ami- no, fenila, CrC4alquilfenila, benzila; R4 é como definido para R4; ou é H; R7 é CrC2OaIquiIeno; Z é halogênio ou N+R8RgRio; R8, Rg e R10 são independentemente selecionados de C1- C2OaIquiIa, C7-C20fenilalquila, C4-C i2cicloalquila; ou todos os R8, Rg e R10 são ligados para formar, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um sistema de anel N-heterocíclico substituído ou não-substituído de 4 a 7 átomos de carbono.

5. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que Ri e R'1 são independentemente CrC4alquila, R2 e R3 são independentemente C2-Ci2alquileno; X é O ou N(COR5) e Y é OCOR5 ou NHCOR5; R7 é C6- Ci8alquileno; Z é halogênio ou N+R8R9R10; R8, Rg são independentemente selecionados de CrC4alquila tal como metila; e Ri0 é selecionado de C2- Ci8alquila, C7-C20fenilalquila, C5-Ci2cicloalquila; ou todos os R8, Rg e Ri0 são ligados para formar, junto com o átomo de nitrogênio para formar um anel N- heterocíclico aromático de 4-7 átomos de carbono; ou em que X é NR4 e Y é NHR4, onde R4 é fenila, piridila, pirimi- dila, triazinila; ou CrC4alquila substituído com fenila, piridila, pirimidila, tria- zinila; ou é fenila, piridila, pirimidila, triazinila, cada um deles sendo substitu- ído com CrC4alquila, halogênio, fenila, CrC4alquilfenila, benzila; ou é C1- C4alquila, que é substituído com fenila, piridila, pirimidila, triazinila, cada nú- cleo aromático sendo substituído com CrC4alquila, halogênio, fenila, C1- C4alquilfenila, benzila.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que Ri e RS são independentemente CrC4alquila, R2 e R3 são independentemente C2-Ci2alquileno; X sendo O ou N(COR5) e Y é OCOR5 ou NHCOR5, onde R7 é CrCi4alquileno ou especialmente C8-Ci4alquileno; Z é N+R8R9R10, onde R8, R9 são independentemente selecionados de CrC4alquila tal como metila e R10 é selecionado de C8-C14alquila, C7-C14fenilalquila, ciclohexila; ou todos <formula>formula see original document page 53</formula> os R8, Rg e R-I0 são ligados para formar um grupo da fórmula ; ou X sendo NR4 e Y sendo NHR4, em que R4 é fenila, pirimidila; ou CrC4alquila substituído com fenila, pirimidila; ou é fenila ou pirimidila cada um deles sendo substituído com CrC4alquila e/ou fenila.

7. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, contendo o componente (B) em uma quantidade de 0,01 a cerca de 40%, em relação ao peso do veículo.

8. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o veículo é selecionado de veículos inorgânicos sólidos, veículos líquidos ou semissólidos aquosos, veículos líquidos ou semissólidos orgânicos, veículos orgânicos sólidos.

9. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, que é uma composição antimicrobiana, uma composição antissujeira, uma compo- sição ou material de revestimento, uma tinta, um sistema de revestimento, uma formulação cosmética, uma composição para o cuidado doméstico, uma composição farmacêutica, um detergente de roupas, uma composição para o cuidado de tecidos, um tecido natural ou sintético, uma fibra natural ou sintética, um não-trançado, um artigo de polímero sintético moldado ou moldado por sopro, ou um filme de polímero sintético; cada um opcional- mente contendo um outro componente selecionado de antioxidantes, absor- vedores de UV1 benzofuran-2-onas, estabilizadores de poliamida, estearatos metálicos, agentes nucleantes, cargas, agentes de reforço, clarificadores, modificadores, "sequestrantes" de ácido, lubrificantes, emulsificantes, coran- tes, pigmentos, dispersantes, abrilhantadores óticos, agentes de controle de fluxo, retardadores de chama, agentes antiestáticos, agentes de sopro, a- gentes tixotrópicos, promotores de adesão, estabilizadores de luz, catalisa- dores de cura, acelerantes, inibidores.

10. Composto de oligossiloxano ou polissilocano contendo pelo menos 3, por exemplo 4 - 3000, átomos de Si na cadeia principal, e em que pelo menos um dos mesmos está contido em uma porção da fórmula I como definido na reivindicação 1.

11. Uso de um ou mais compostos de oligossiloxano ou polissi- Ioxano como definido na reivindicação 1 ou 2, misturas compreendendo dois ou mais desses compostos e/ou composições compreendendo um ou mais desses compostos e/ou um sal dos mesmos, uso este que compreende a- plicar os referidos compostos, misturas compreendendo dois ou mais deles e/ou composições compreendendo um ou mais deles, e/ou um sal dos mesmos, a um artigo e/ou material para obter um efeito antimicrobiano, con- servante e/ou inibitório de adesão de micro-organismos.

12. Processo ou método para obter um efeito antimicrobiano, conservante e/ou inibitório de adesão de micro-organismos para a proteção na ou sobre a superfície de um artigo e/ou material, processo ou método este que compreende aplicar ao, incorporar no, e/ou impregnar o referido artigo com um composto de oligossiloxano ou polissiloxano como definido na as reivindicação 1 ou 2.

13. Uso de um ou mais compostos de oligossiloxano ou polissi- loxano como definido na reivindicação 1 ou 2, misturas compreendendo dois ou mais desses compostos e/ou composições compreendendo um ou mais desses compostos, e/ou um sal dos mesmos, para a preparação de uma formulação cosmética ou farmacêutica, ou um medicamento, para a inibição de crescimento microbiano, adesão e/ou formação de biofilme em um tecido humano ou animal.