Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

NO863045L - Fremgangsmaate for fremstilling av alkyl-2-karboalkoksy-3,4-dialkoksybenzenkarbamater. - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av alkyl-2-karboalkoksy-3,4-dialkoksybenzenkarbamater.

Info

Publication number
NO863045L
NO863045L NO863045A NO863045A NO863045L NO 863045 L NO863045 L NO 863045L NO 863045 A NO863045 A NO 863045A NO 863045 A NO863045 A NO 863045A NO 863045 L NO863045 L NO 863045L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
dimethoxybenzenecarbamate
formula
compound
lower alkyl
alkyl
Prior art date
Application number
NO863045A
Other languages
English (en)
Other versions
NO863045D0 (no
Inventor
Richard A Conley
Donald L Barton
Original Assignee
Ortho Pharma Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ortho Pharma Corp filed Critical Ortho Pharma Corp
Publication of NO863045D0 publication Critical patent/NO863045D0/no
Publication of NO863045L publication Critical patent/NO863045L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/95—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in positions 2 and 4
    • C07D239/96—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangmåte for fremstilling av alkyl-2-karboalkoksy-3,4-dialkoksybenzenkarbamater.
3,4-dialkoksybenzenkarbamatene som fremstilles ifølge oppfinnelsen, har følgende formel:
hvor Ri, R2, R3og R4er laverealkyl med 1-5 karbonatomer.
Fremstillingen av 3,4-dialkoksybenzenkarbamatene illustreres ved følgende skjematiske diagram:
hvor Rj, R2, R3og R4har de ovenfor angitte betyninger, og R er n-butyl, s-butyl eller t-butyl.
I hvert av prosessens trinn isoleres produktene der det angis, og kjenne-tegnes ved teknikker som er kjent for fagmannen på området.
Som det fremgår fra diagrammet ovenfor blir en 3,4-dialkoksyanilin (1) først omsatt med et alkylhalogenformiat slik som f.eks. etylklorformiat eller metylklorformiat, et alkylkarbonat slik som f.eks. etylkarbonat, eller et dialkyldikarbonat slik som f.eks. dibutyldikarbonat for dannelse av et 3,4-dialkoksybenzenkarbamat (2). Reaksjonen utføres i et egnet opp-løsningsmiddel slik som f.eks. kloroform, metylenklorid eller tetrahydrofuran i nærvær av en base slik som f.eks. kaliumhydroksyd, trietylamin eller natriumhydroksyd, og fortrinnsvis ved omkring romtemperatur. Alkyl-3,4-dialkoksybenzenkarbamatet (2) omsettes deretter med en organolitiumforbindelse slik som f.eks. n-butyllitium, s-butyllitium eller t-butyllitium for dannelse av det tilsvarende dilitiumsalt som behandles in situ med karbondioksyd for oppnåelse av alkyl-2-karboksy-3,4-dialkoksybenzenkarbamat (3). Reaksjonen utføres ved temperaturer mellom ca. —30 og 30°C i et egnet oppløsningsmiddel slik som tetrahydrofuran eller dietyleter. Syren (3) forestres deretter med et forestringsmiddel slik som dimetylformamiddimetylacetal, et trialkylortoformiat slik som f.eks. trietylortoformiat, eller en alkohol slik som metanol, etanol, propanol o.l., med en egnet syrekatalysator slik som saltsyre, svovelsyre eller bortrifluorideterat for dannelse av alkyl-2-karboalkoksy-3,4-dialkoksy-benzenkarbamatet (4). Reaksjonen utføres i et egnet oppløsningsmiddel, men i de tilfeller hvor en eller flere av reaktantene er en væske, kan reaktantene virke som et oppløsningsmiddel for reaksjonen. Reaksjonen utføres fortrinnsvis ved oppløsningsmiddelets tilbakeløpstemperatur.
2-karboalkoksy-3,4-dialkoksybenzenkarbamatene er nyttige som mellomprodukter ved fremstilling av 8-halogen-5,6-dialkoksykinazolin-2,4-dioner slik som de om er beskrevet i US patentsøknad 653.620 inngitt 24. sep-tember 1984. Dionforbindelsene er nyttige som kardiotoniske midler.
Foreliggende fremgangsmåte eliminerer regioisomer-problemene som er forbundet med fremstillingen av kinazolindionene beskrevet i US patent- søknad 653.620 mens den totale syntese forkortes. Noen av mellom-produktene som fremstilles i syntesen av de substituerte 3,4-dialkoksy-- benzenkarbamatene er nye forbindelser og utgjør således en del av foreliggende oppfinnelse.
Alle utgangsmaterialene som benyttes i prosessen, er enten kjente materialer eller kan lett fremstilles fra kjente materialer av en fagmann på området.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1
Etyl- 34- dimetoksybenzenkarbamat
En oppløsning av 919 g (6 mol) 3,4-dimetoksyanilin i 5 1 metylenklorid ble behandlet med 3,3 1 2N natriumhydroksyd. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til 12°C og 603 ml (6,3 mol) etylklorformiat ble tilsatt ved en slik hastighet at temperaturen ble holdt mellom 25-30°C. Reaksjonsblandingen ble omrørt ved romtemperatur i 2 timer, og lagene ble separert. Det vandige laget ble separert med 3 x 1500 ml metylenklorid, og de kombinerte organiske lag ble tørket over natriumsulfat og behandlet med Darco (aktivert trekull). Inndampning ga en olje til hvilken 3 1 etylacetat og 1 1 heksaner ble tilsatt for å krystallisere produktet. Etter avkjøling ved 4°C i 3 timer ble produktet filtrert og vasket med 3x11 heksaner. Tørking under vakuum ga 1133 g (84%) av produktet, smp. 75-78°C.
NMR (CDC13) S 1,30 (t, 3H, J=7 Hz, OCH2-CH3), 3,83 (s, 6H, OCH3) 4,18 (q, 2H, J=7 Hz, OCH2-CH3), 6,58 (br s, 1H, NH), 6,70 (m, 2H, ArH), 7,12 (m, 1H, ArH).
Eksempel 2
- Etyl - 2 - k a rbok sy - 3, 4 - dim etok sybenzenk a rbamat
En oppløsning av 450 g (2 mol) etyl-3,4-dimetoksybenzenkarbamat i 5340 ml tetrahydrofuran ble fremstilt under en nitrogenatomosfære og avkjølt til 15°C. Med avkjøling i et is-vann-bad ble 2.580 ml (4 mol) 1,56 M n-butyllitium i heptan tilsatt langsomt mens temperaturen ble holdt under 30°C. Etter tilsetningen ble reaksjonsblandingen hurtig avkjølt til —10°C, og karbondioksyd ble gjennomboblet i 1 time. Etter omrøring i ytterligere 1 time ble reaksjonsblandingen bråbehandlet med 2,5 1 2N natriumhydroksyd og lagene ble separert. Det vandige laget ble surgjort til pH 7 med med 450 ml av konsentrert saltsyre og ekstrahert med 2 x 1,5 1 metylenklorid. Det vandige laget ble deretter surgjort til pH 2 med 400 ml konsentrert saltsyre og ektrahert med 3x11 metylenklorid. De kombinerte metylenklorid-ekstraktene (pH 2) ble tørket over magnesiumsulfat, Darco-behandlet og inndampet til 247 g (46%) av produktet, smp. 118-120°C.
NMR (CDC13) S 1,35 (t, 3H, J=7 Hz, OCH2-CH3), 3,88 (s, 3H, OCH3), 4,07 (s, 3H, OCH3), 4,22 (q, 2H, J=7 Hz, OCH2CH3). 7,13 (d, 1H, J=10 Hz, ArH), 8,20 (d, 1H, J=10 Hz, ArH), 8,75 (br s, 1H, NH), 10,52 (br s, 1H, C02H).
Eksempel 3
Etyl- 2- karboetoksy- 3, 4- dimetoksybenzenkarbamat
En oppløsning av 108 g (40 mmol) etyl-2-karboksy-3,4-dimetoksybenzenkarbamat i 50 ml (90 mmol) trietylortoformiat ble fremstilt, avkjølt til 10°C og 12 ml (70 mmol) dimetylformamiddietylacetal ble langsomt tilsatt. Oppløsningen ble oppvarmet ved tilbakeløp i 3 timer, avkjølt til romtemperatur og inndampet til en olje. Metylenklorid (50 rnl) ble tilsatt, og oppløsningen ble deretter suksessivt ekstrahert med 2 x 25 ml IN saltsyre, 2 x 25 ml IN natriumhydrokyd og 2 x 25 ml vann. Det organiske laget ble tørket over natriumsulfat og inndampet til 11,8 g (90%) av produktet som en olje som størknet ved henstand.
NMR (CDCI3) S 1,35 (m, 6H, overlappende CH3), 3,83 (s, 3H, OCH3), 3,85 (s, 3H, OCH3), 4,27 (m, 4H, overlappende CH2), 6,97 (d, 1H, J=9 Hz,
- ArH), 7,75 (d, 1H, J=9 Hz, ArH), 8,17 (s, 1H, NH).
Eksempel 4
Metyl- 3, 4- dimetoksybenzenkarbamat
En oppløsning av 15,3 g (0,1 mol) 3,4-dimetoksyanilin i 60 ml metylenklorid ble behandlet med 55 ml 2N natriumhydroksyd. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til —5°C, og 7,4 ml (0,096 mol) metylklorformiat ble tilsatt mens reaksjonstemperaturen ble holdt mellom 15 og 25°C. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 1,5 timer ved 10-20°C og deretter ble 50 ml vann tilsatt. Lagene ble separert og det vandige laget ekstrahert med 4 x 100 ml metylenklorid. De kombinerte metylenkloridlagene ble tørket over natriumsulfat og Darco-behandlet. Inndampning ga en pasta som ble omkrystallisert fra 10 ml etylacetat og 10 ml heksaner for oppnåelse av 18,4 g (98%) av produktet, smp. 83-87°C.
NMR (CDCI3) S 3,75 (s, 3H, OCH3), 3,85 (s, 3H, OCH3), 6,63 (br s, 1H, NH), 6,73 (m, 2H, ArH), 7,13 (m, 1H, ArH).
Eksempel 5
Metyl- 2- karboksy- 3, 4- dimetoksybenzenkarbamat
En oppløsning av 2,11 g (0,01 mol) metyl-3,4-dimetoksybenzenkarbamat i 25 ml tetrahydrofuran ble fremstilt under en nitrogenatomosfære og
avkjølt til 0°C. Med avkjøling ble 13,4 ml (0,021 mol) 1.57M n-butyllitium i heptan tilsatt mens temperaturen ble holdt mellom 15 og 20°C. Reaksjonsblandingen ble deretter omrørt ved 0-10°C i 1,5 timer. Karbondioksyd ble gjennomboblet i 1 time under avkjøling. Den resulterende oppslemming ble bråbehandlet med 15 ml vann og 25 ml IN natriumhydroksyd. Metylenklorid (25 ml) ble tilsatt og lagene separert. Etylen-kloridet ble deretter .ekstrahert med 25 ml IN natriumhydroksyd. De kombinerte basiske vandige lagene ble surgjort med konsentrert saltsyre
til pH 1-2, og deretter ekstrahert med 4 x 25 ml etyleter. De kombinerte eterekstraktene ble tørket over natriumsulfat og inndampet for oppnåelse
av 1,62 g (64%) av produktet som en olje.
NMR (CDC13) S 3,77 (s, 3H, OCH3), 3,90 (s, 3H, OCH3), 4,07 (s, 3H, OCH3), 7,15 (d, 1H, J=10 Hz, ArH), 10,88 (s, 1H, Co2H).
Eksempel 6
Metyl- 2- karbometoksy- 3, 4- dimetoksybenzenkarbamat
En oppløsning av 1,6 g (6,3 mmol) metyl-2-karboksy-3,4-dimetoksybenzenkarbamat i 35 ml trimetylortoformiat og 4 ml dimetylformamiddimetylacetal ble fremstilt og tilbakeløpkokt i 2,5 timer. Reaksjonsblandingen ble inndampet og 50 ml etyleter ble tilsatt. Eterlaget ble ekstrahert med 2 x 25 ml IN natriumhydroksyd og deretter tørket over magnesiumsulfat.
Inndampning ga 1,5 g (89%) av produktet som et fast stoff.
NMR (CDCI3) S 3,73 (s, 3H, OCH3, 3,83 (s, 3H, OCH3), 3,87(s, 3H, OCH3), 3,93 (s, 3H, OCH3), 6,98 (d, 1H, J=9 Hz, ArH), 7,73 (d, 1H, J=9 Hz, ArH), 9,85 (s, 1H, NH).
Eksempel 7
t- butyl- 3, 4- dimetoksybenzenkarbamat
En oppløsning av 30,6 g (0,2 mol) 3,4-dimetoksyanilin i 500 ml metylenklorid ble fremstilt. Di-tert-butyldikarbonat (48,5 ml - 0,21 mol) ble tilsatt og oppløsningen ble tilbakeløpskokt i 4,5 timer. Etter avkjøling til romtemperatur ble 1000 ml metylenklorid tilsatt og deretter ekstrahert med 3 x 250 ml vann. Metylenkloridoppløsningen ble tørket over natriumsulfat, behandlet med Darco og inndampet til en olje. Råproduk-tet ble oppløst i 5 ml varm isopropanol og behandlet med 30 g Darco. Vann (100 ml) ble tilsatt og produktet utfelt. Etter avkjøling i et is-vannbad i 1 time ble produktet filtrert og vasket med 3 x 25 ml vann. Etter tørking under vakuum natten over ble 37,5 g (74%) av produktet oppnådd, smp. 93-96°C.
NMR (CDCI3) S 1,50 (s, 9H, C-CH3), 382 (s, 3H,OCH3), 3,85 (s, 3H, OCH3), 6,48 (br , 1H, NH), 6,70 (m, 2H, ArH), 712 (m, 1H, ArH)).
Eksempel 8
t- butyl- 2- karboksy- 3, 4- dimetoksybenzenkarbamat
En oppløsning av 2,53 g (0,01 mol) t-butyl-3,4-dimetoksybenzenkarbamat i
30 ml tetrahydrofuran ble fremstilt under en nitrogenatmosfære og avkjølt til -10°C. n-butyllitium (14,2 ml) av en 1.55M oppløsning, 0,022 mol) i heksaner ble langsomt tilsatt mens temperaturen ble holdt ved 20°C. Etter omrøring i 15 min. ble reaksjonsblandingen avkjølt til —5°C og om-
rørt i ytterligere 15 min. Karbondioksyd ble gjennomboblet i 15 min., og reaksjonsblandingen ble deretter bråbehandlet med 100 ml vann. Metylenklorid (100 ml)og 50 ml IN natriumhydroksyd ble tilsatt, og lagene separert. Metylenkloridlaget ble ekstrahert med ytterligere 50 ml IN natriumhydroksyd, og de kombonerte basiske vandige lagene ble surgjort til pH 1-2 med 10 ml konsentrert saltsyre. Den surgjorte oppløsning ble ekstrahert med 3 x 100 ml metylenklorid, og de kombinerte metylenkloridlagene ble tørket over natriumsulfat. Inndampning ga 1,55 g (53%)
av produktet som en olje som størknet ved henstand.
NMR (CDCI3) S 1,52 (s, 9H, C-CH3), 3,88 (s, 3H, OCH3),4,05 (s, 3H, OCH3), 7,12 (d, 1H, J=9Hz, ArH), 7,25 (s, 1H, NH), 8,27 (d, 1H, J=9 Hz, ArH).
Eksempel 9
t- butyl- 2- karbometoksy- 3, 4- dimetoksybenzenkarbamat
En oppløsning av 2,18 g (7,3 mmol) t-butyl-2-karboksy-3,4-dimetoksybenzenkarbamat, 3 ml (22,6 mmol) dimetylformamiddimetylacetal og 50 ml trimetylortoformiat ble fremstilt og tilbakeløpskokt i 3 timer. Reaksjonsblandingen ble inndampet til en olje som ble oppløst i 150 ml etyleter. Eteroppløsningen ble ekstrahert med 100 ml mettet natriumbikarbonat-oppløsning og 100 ml. mettet natriumklorid. Etter tørking over magnesiumsulfat ga inndampning 1,9 g (84%) av produktet som en olje.
NMR (CDCI3) S 1,50 (s, 9H, C-CH3), 3,83 (s, 3H, OCH3), 3,85 (s, 3H, OCH3), 3,93 (s, 3H, OCH3), 6,95 (d, 1H, J=9 Hz, ArH), 7,73 (d, 1H, J=9
- Hz.ArH), 797(s, 1H, NH).
Fremstilling av 8-klor-5,6-dimetoksykinazolin-2,4-dion
A. Metyl- 2- karbometoksy- 6- klor- 3, 4- dimetoksybenzenkarbamat
En oppløsning av 1,35 g (5,0 mmol) metyl-2-karbometoksy-3,4-dimetoksybenzenkarbamat i 50 ml kloroform ble fremstilt og avkjølt til 10°C. Sulfurylklorid (0,4 ml/5,0 mmol) ble langsomt tilsatt, og reaksjonsblandingen ble omrørt ved 10-15°C i 1,5 timer. Reaksjonen ble deretter ekstrahert med 1 x 50 ml IN natriumhydroksyd og 2 x 50 ml destillert vann. Kloroformoppløsningen ble tørket over natriumsulfat, behandlet med Darco og deretter inndampet til 1,35 g (89%) produkt som en olje som størknet ved henstand.
NMR (CDCI3) S 3,73 (s, 3H, OCH3), 3,87 (s, 3H, OCH3), 3,90 (s, 3HOCH3), 3,95 (s 3H, OCH3),6,47 (s, 1H, NH), 7,02 (s, 1H, ArH).
B. 8- klor- 5, 6- dimetoksykinazolin- 2, 4- dion
En blanding av 1,21 g (4,0 mmol) metyl-2-karbometoksy-6-klor-3,4-dimetoksybenzenkarbamat og 3,17 g (20 mmol) ammoniumacetat ble fremstilt og oppvarmet til 128°C. En oppløsning ble oppnådd, og etter 1 time var et hvitt fast stoff utfelt. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til romtemperatur, 25 ml vann ble tilsatt, og reaksjonsblandingen ble avkjølt til 5°C. Produktet ble filtrert og vasket med 2 x 5 ml destillert vann og 1 x 10 ml metanol. Tørking under vakuum ga 500 ml (49%) hvitt produkt, smp. 286-289°C.
NMR (TFA) § 4,02 (s, 3H, OCH3), 4,12 (s, 3H, OCH3), 7,60 <(s, lH.ArH),

Claims (12)

1. Fremgangsmåte for fremstillingav en forbindelse med formelen:
karakterisert ved at nian omsetter en forbindelsde med formelen:
med et alkylkarbonat med formelen:
for dannelse av et 3,4-dialkoksybenzenkarbamat med formelen:
omsetter karbamatet med en organolitiumreagens, og omsetter deretter det dannede produkt med karbondioksyd for dannelse av en syre med formelen:
og omsetter syren med et forestringsmiddel, hvor R, Rj, R2 , R3 og R4 er laverealkyl, og R5 er klor, brom, OR eller OCOOR hvor R er laverealkyl.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som alkylkarbonat anvendes et etylklorkarbonat, metyl-klorkarbonat, og di-tert-butyldikarbonat. "
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som organolitiumforbindelse anvendes n-butyllitium.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som forestringsmiddel anvendes dimetylformamiddialkyl-acetaler, trialkylortoformiater og blandinger av lavere alifatiske alkoholer og syre.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at det som forestringmiddel anvendes trimetylortoformiat.
6. Forbindelse, karakterisert ved formelen:
hvor R og R4 er laverealkyl, Rj er laverealkyl med rett eller forgrenet kjede, og R2 er hydrogen eller laverealkyl.
7. Forbindelse ifølge krav 6, karakterisert ved at den er etyl-2-karboetoksy-3,4-dimetoksybenzenkarbamat.
8. Forbindelse ifølge krav 6, karakterisert ved - at den er 2-karbometoksy-3,4-dimetoksybenzenkarbamat.
9. Forbindelse ifølge krav 6, karakterisert ved at den er 2-karbometoksy-3,4-dimetoksybenzenkarbamat.
10. Forbindelse ifølge krav 6, karakterisert ved at den er 2-karboksy-3,4-dimetoksybenzenkarbamat.
11. Forbindelse ifølge krav 6, k'a r a k t e r i s e r t ved at den er 2-karboksy-3,4-dimetoksybenzenkarbamat.
12. Forbindelse ifølge krav 6, karakterisert ved at den er 2-karboksy-3,4-dimetoksykarbamat.
NO863045A 1985-07-29 1986-07-28 Fremgangsmaate for fremstilling av alkyl-2-karboalkoksy-3,4-dialkoksybenzenkarbamater. NO863045L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/759,975 US4617417A (en) 1985-07-29 1985-07-29 Alkyl 2-carboalkoxy-3,4-dialkoxybenzenecarbamates and process for their preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO863045D0 NO863045D0 (no) 1986-07-28
NO863045L true NO863045L (no) 1987-01-30

Family

ID=25057656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO863045A NO863045L (no) 1985-07-29 1986-07-28 Fremgangsmaate for fremstilling av alkyl-2-karboalkoksy-3,4-dialkoksybenzenkarbamater.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4617417A (no)
EP (1) EP0210857A1 (no)
JP (1) JPS6253956A (no)
KR (1) KR900003532B1 (no)
AU (1) AU6063086A (no)
DK (1) DK358386A (no)
ES (1) ES2001167A6 (no)
FI (1) FI863085A (no)
GR (1) GR861974B (no)
HU (1) HUT42061A (no)
NO (1) NO863045L (no)
ZA (1) ZA865627B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU3184395A (en) * 1994-08-05 1996-03-04 Warwick International Group Limited Bleach activators
GB2295314A (en) * 1994-11-23 1996-05-29 Neil Christopher Clark Cot mat

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3674882A (en) * 1968-05-17 1972-07-04 Sandoz Ag Dichloro trifluoromethyl phenyl lithium
GR76941B (no) * 1980-11-07 1984-09-04 Sumitomo Chemical Co
OA07237A (en) * 1981-10-29 1984-04-30 Sumitomo Chemical Co Fungicidical N-phenylcarbamates.
US4605668A (en) * 1983-05-17 1986-08-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal carbamate compounds

Also Published As

Publication number Publication date
KR900003532B1 (ko) 1990-05-21
DK358386A (da) 1987-01-30
NO863045D0 (no) 1986-07-28
ES2001167A6 (es) 1988-05-01
DK358386D0 (da) 1986-07-28
GR861974B (en) 1986-12-22
EP0210857A1 (en) 1987-02-04
US4617417A (en) 1986-10-14
ZA865627B (en) 1988-03-30
JPS6253956A (ja) 1987-03-09
KR870001156A (ko) 1987-03-11
FI863085A0 (fi) 1986-07-28
HUT42061A (en) 1987-06-29
FI863085A (fi) 1987-01-30
AU6063086A (en) 1987-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kolasa The reaction of β-dicarbonyl compounds with trifluoromethylsulphenyl chloride. Part I. CF3S-substituted esters, anilides of β-keto acids, and their Schiff bases: Synthesis and stability.
US3957794A (en) 3-Amino-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-thieno[3,2-b]pyridin-(4H)5-one
NO863045L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av alkyl-2-karboalkoksy-3,4-dialkoksybenzenkarbamater.
US4317920A (en) Arylacetic acid derivatives
US4025537A (en) Preparation of 3-carboalkoxy or 3-alkanoyl furans
US4226802A (en) 2-(4-Trifluoromethylphenylamino)-3-methylbutanoic acid esters and intermediates therefor
HU187811B (en) Process for preparing 6-/lower/-alkoxy-5-/trifluoro-methyl/-1-naphthaline-carboxylic acid
US5637750A (en) Method for the preparation of 2 hydroxybenzonitrile
US4009172A (en) 2,3,3A,6,7,7A-Hexahydro-thieno[3,2-b]pyridin-(4H)5-ones
US5155260A (en) Process for the preparation of 2,2-dimethyl-5-(2,5-dimethyl-phenoxy)-pentanoic acid, intermediates for preparing this compound and process for preparing the intermediates
KR100475244B1 (ko) 아토르바스타틴 합성 중간체의 제조방법
US4213905A (en) Preparation of 5-aroyl-1-loweralkylpyrrole-2-acetic acid salts
US4891433A (en) Process for the preparation of dibenzothiepin derivative
KR19980703584A (ko) 살절지동물성 옥사디아진 중간체
US4731480A (en) Process for preparing 2-acyl-3,4-dialkoxyanilines
US4633013A (en) Preparation of α-haloacetoacetic esters
US4883787A (en) Process for preparing 2-acyl-3, 4-dialkoxyanilines
US5153330A (en) Thiapentanamide derivatives
US4190728A (en) Process for the production of lower alkyl 2-chloro-2-hydroxyiminoacetates
US2692898A (en) Process for the preparation of tetrahydrofluorenone
US4465855A (en) Process for the preparation of arylacetic acid derivatives
US5235097A (en) Process for the preparation of 2,2-dimethyl-5-(2,5-dimethyl-phenoxy)-pentanoic acid, intermediates for preparing this compound and process for preparing the intermediates
KR920005417B1 (ko) 디벤조티에핀 유도체의 제조방법
US4180510A (en) Method for preparing thienylacetic acids
NO165835B (no) Fremgangsmaate for mellomprodukt for fremstilling av 2-acyl-3,4-dialkoksyaniliner.