NO314408B1 - Synergistisk kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler for kunststoffer, anvendelse derav samt flammefast utrustede kunststoff-formmasser - Google Patents
Synergistisk kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler for kunststoffer, anvendelse derav samt flammefast utrustede kunststoff-formmasser Download PDFInfo
- Publication number
- NO314408B1 NO314408B1 NO19983903A NO983903A NO314408B1 NO 314408 B1 NO314408 B1 NO 314408B1 NO 19983903 A NO19983903 A NO 19983903A NO 983903 A NO983903 A NO 983903A NO 314408 B1 NO314408 B1 NO 314408B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- flame
- hydroxy
- hydrogen
- formula
- Prior art date
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 title claims description 8
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title description 5
- 239000012778 molding material Substances 0.000 title 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- CSSLZLQDGHKFLE-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-1$l^{5}-phospholane 1-oxide Chemical class OP1(=O)CCCC1 CSSLZLQDGHKFLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- CDDGCGLADRPTQZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,3-dihydro-1$l^{5}-phosphole 1-oxide Chemical class OP1(=O)CCC=C1 CDDGCGLADRPTQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 5
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims abstract 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 13
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- -1 -acyl Chemical group 0.000 claims description 5
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical group OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 4
- POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N allantoin Chemical group NC(=O)NC1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical group NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVJYHZQHDMNONA-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical group OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 QVJYHZQHDMNONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N glycoluril Chemical group N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XZTOTRSSGPPNTB-UHFFFAOYSA-N phosphono dihydrogen phosphate;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical group NC1=NC(N)=NC(N)=N1.OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XZTOTRSSGPPNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical group OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical group NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N Allantoin Chemical group NC(=O)N[C@@H]1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Chemical group 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000458 allantoin Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001276 ammonium polyphosphate Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 claims 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 claims 1
- VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N oxoborinic acid Chemical compound OB=O VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- HUSTZVJBPMIGEX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3-dihydro-1$l^{5}-phosphole 1-oxide Chemical class ClP1(=O)CCC=C1 HUSTZVJBPMIGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJIDJIXZUSEJZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,5-dihydro-1$l^{5}-phosphole 1-oxide Chemical compound OP1(=O)CC=CC1 IOJIDJIXZUSEJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOBXYQKHSBDTRT-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-3-methyl-2,5-dihydro-1$l^{5}-phosphole 1-oxide Chemical compound CC1=CCP(O)(=O)C1 DOBXYQKHSBDTRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004648 C2-C8 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229920007019 PC/ABS Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- ZJKCITHLCNCAHA-UHFFFAOYSA-K aluminum dioxidophosphanium Chemical class [Al+3].[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O ZJKCITHLCNCAHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXIJGELKPWRBPD-UHFFFAOYSA-N boric acid 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OB(O)O.OB(O)O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 LXIJGELKPWRBPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NXHKQBCTZHECQF-UHFFFAOYSA-N ethyl(methyl)phosphinic acid Chemical class CCP(C)(O)=O NXHKQBCTZHECQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- GUSFEBGYPWJUSS-UHFFFAOYSA-N pentaazanium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O GUSFEBGYPWJUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en synergistik kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler, som inneholder salter av 1-hydoksy-dihydrofosfoloksyder og/eller 1-hydroksyfosfolanoksyder og bestemte nitrogenholdige forbindelser, anvendelse derav samt flammefast utrustede kunststoff-formmasser.
Polymerer gjøres ofte flammemotstandsdyktige ved at man tilsetter fosforholdige eller halogenholdige forbindelser eller blandinger derav. Også blandinger av fosfor- og nitrogenholdige forbindelser anvendes ofte som flammehemmere.
Salter av fosfinsyrer har vist seg som virksomme flammehemmende tilsatser for polymerer, så vel alkalimetallsalter (DE-A-2 252 258) som også salter av andre metaller (DE-A-2 447 727).
Kalsium- og aluminiumfosfinater er beskrevet som spesielt virksomme i polyestere og påvirker de mekaniske egenskapene av polymerformmassene mindre enn alkali-metallsaltene (EP-A 699 708).
Synergistiske kombinasjoner av alkyl- henholdsvis arylfosfinater med bestemte nitrogenholdige forbindelser virker i en lang rekke polymerer mer effektivt enn fosfinatene alene (PCT/EP 97/01664).
I den senere tiden er det også beskrevet alicykliske fosfinater, som f.eks. saltene av 1-hydroksyfosfolanoksyder, som flammebeskyttelsesmidler, spesielt for polyester og polyamid (europeisk patentsøknad nr. 97102722.2). Flammebeskyttelseseffekten er imidlertid, spesielt ved tynnveggede formdeler for elektroindustrien noe svakere utpreget enn for de sammenlignbare alkylfosifnatene. De alisykliske fosfinatene er imidlertid mindre vannoppløslige enn alkylfosfinatene og følgelig bedre egnet for anvendelsen i polymere formmasser for elektroindustrien.
Det er nå overraskende funnet at ved tilsats av nitrogenholdige synergister kan virksomheten av de alisykliske fosfinatene, spesielt i tynnveggede formdeler, økes meget betydelig og dermed oppnås et flammebeskyttelsesnivå som tilsvarer det for de synergistiske blandingene med alkylfosfinater.
Gjenstand for oppfinnelsen er følgelig en synergistisk kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler for termoplastiske polymerer, som som komponent A inneholder et salt av 1-hydroksy-dihydrofosfoloksyder ifølge formel (Ia) eller formel (Ib) og/eller 1-hydroksyfosfolanoksyder ifølge formel (II).
hvori
R<1>, R<2>, R<3>, R<4> betyr hydrogen eller d-Ci2-alkyl,
M betyr et metall fra den andre eller tredje hoved- eller sidegruppen i det periodiske systemet,
1 betyr tallene 1,2 eller 3,
og som som komponent B inneholder en nitrogenforbindelse med formel (DI) til (VIU) eller en blanding av de ved formlene angitte forbindelsene,
hvori
R<5> til R7 betyr hydrogen, Ci-Cs-alkyl, Cs-Ci6-cykloalkyl eller -alkylcykloalkyl, eventuelt substituert med en hydroksy- eller en Ci-C4-hydroksyalkylfunksjon, C2-C8-aIkenyl, Cj-C8-alkoksy, -acyl, -acyloksy, C6-CIZ-aryl eller -arylalkyl, -OR<8> og -N(R<8>)R<9>, hvorved R<8 >og R<9> ikke begge er hydrogen, samt N-alicyklisk eller N-aromatisk,
R<8> betyr hydrogen, Cj-Cg-alkyl, Cs-Cie-cykloalkyl eller -alkylcykloalkyl, eventuelt substituert med en hydroksy- eller en Ci-C4-hydroksyalkylfunksjon, C2-Cg-alkenyl, Ci-C8-alkoksys -acyl, -acyloksy eller Ce-C^-aryl eller -arylalkyl,
R<9> til R<13> er de samme gruppene som R<8> samt -O-R<8>,
m og n betyr uavhengig av hverandre 1,2,3 eller 4,
X betyr syre som kan danne addukter med triazinforbindelser (III).
I det følgende betegner begrepet «salt» salter av 1-hydroksy-dihydrofosfoloksyder og 1-hydroksyfosfolanoksyder.
Egnede salter er eksempelvis: jordalkali-, magnesium-, sink- og aluminiumsalter av 1-hydroksy-3-alkyl-2,3-dihydro-lH-fosfol-l-oksyd, l-hydroksy-3-metyl-2,5-dihydro-lH-fosfol-1 -oksyd, 1 -hydroksy-2,3-dihydro-1 H-fosfol-1 -oksyd, 1 -hydroksy-2,5-dihydro-1H-fosfol-1-oksyd, 1-hydroksy-IH-fosfolan-l-oksyd og l-hydroksy-3-metyl-lH-fosfolan-l-oksyd samt blandinger av disse saltene. Aluminiumsaltene er foretrukket.
Saltene kan fremstilles fra 1-hydroksy-dihydrofosfoloksydene og 1-hydroksy-fosfolanoksydene ved kjente fremgangsmåter, derved kan i vandig oppløsning metallkarbonatene, metallhydroksydene eller metalloksydene anvendes. 1-hydroksy-dihydrofosfoloksydene er tilgjengelige ved kjente fremgangsmåter fra l-klor-dihydrofosfoloksydene, som eksempelvis kan fremstilles tilsvarende EP-A-0452755. Fra disse kan det ved hydrering fremstilles 1-hydroksy-fosfolanoksyder.
Polymerer i oppfinnelsens forstand er også beskrevet i søknaden PCT/EP 97/01664 på sidene 6 til 9.
Mengden av saltene som tilsettes til polymerene kan variere innenfor vide grenser. Generelt anvender man 1 til 30 vektprosent, relativt til den ferdige polymersammensetning. Den optimale mengden avhenger av naturen av polymeren, typen av komponent B og typen av det anvendte saltet selv og kan lett bestemmes ved forsøk. Foretrukket er 3 til 20, spesielt 5 til 15 vektprosent.
Saltene ifølge oppfinnelsen kan avhengig av typen av den anvendte polymeren og de ønskede egenskapene anvendes i forskjellig fysikalsk form. Følgelig kan saltene f.eks. for å oppnå en bedre dispersjon i polymerer males til en finfordelt form. Om ønsket kan det også anvendes blandinger av forskjellige salter.
Saltene ifølge oppfinnelsen er termisk stabile, dekomponerer verken polymerene ved bearbeidelsen og påvirker ikke fremstillingsprosessen for kunststofformmassen. Saltene er ikke flyktige under fremstillings- og bearbeidelsesbetingelsene for polymerene.
Som komponent B inneholder den synergistiske kombinasjonen av flammebeskyttelsesmidler en nitrogenforbindelse med formel (OT) til (VIU) eller en blanding av forbindelsene som er betegnet ved disse formlene.
Formel (VU) angir adukter av triazinforbindelser (OT) (innbefattende melamin) med egnede syrer, hvor ved m og n i et hvert tilfelle kan være 1,2, 3 eller 4. Eksempler på slike forbindelser er melamincyanurat, malaminfosfat, dimelaminfosfat, melaminpyrofosfat, melamindiborat.
Som komponent B kan det likeledes anvendes oligomere estere av tris(hydrokyetyl)-isocyanurat med aromatiske polykarboksylsyrer, som beskrevet i EP-A 584567.
Som komponent B kan det likeledes anvendes nitrogenholdige fosfater av formlene (NH4)yP04 hhv. (NH4P03)Z, hvor ved y kan anta tallverdier fra 1 til 3 og z utgjør et hvilket som helst stort tall, typisk også som gjennomsnittsverdi av en kjedeforlengelses-fordeling.
Foretrukne nitrogenforbindelser i forbindelse med oppfinnelsen er benzoguanamin (formel ffl, R<5> = fenyl, R<6> = R<7> = -NH2), tris(hydroksyetyl)isocyanurat (formel IV, R<9> =
R1<0> = Rn = -CH2-CH2-OH)5 allantoin (formel V, R<9> = R<10> = R<1>1=R<12> = R<13> = H), glycoluril (formel VI, R<9> = R<10> = R<11> = R12 =H) samt melamincyanurat, melaminfosfat, dimelaminfosfat og melaminpyrofosfat (eller typer formel VU), Ureacyanurat (R<9> til R<12 >= H; type formel VID) og ammoniumpolyfosfat, (NH^C^.
De som komponent B anvendte nitrogenforbindelsene fremstilles tildels industrielt ved kjente fremgangsmåter.
Mengden av nitrogenforbindelsen (komponent B) som skal tilsettes til polymerene kan variere innenfor vide grenser. Generelt anvender man 1 til 30 vektprosent relativt til den ferdige polymersammensetning. Den optimale mengden avhenger av naturen av polymeren, typen av det anvendte saltet (komponent A) samt av typen av nitrogenforbindelse selv og kan lett bestemmes ved forsøk. Foretrukket er 3 til 20, spesielt 5 til 15 vektprosent.
Foretrukne termoplastiske polymerer er tekniske kunststoffer som f.eks. polystyren-HI (med forhøyet slagseighet), polyfenyleneter, polyamider, polyestere, polykarbonater og blends henholdvis polyblend som ABS eller PC/ABS.
Spesielt foretrukket er polyestere, polamider og ABS-polymerer.
De flammehemmende komponentene A og B kan innarbeides i kunststoff-formmasser, ved at f.eks. alle bestanddeler forblandes som pulver og/eller granulat i en blander og deretter homogeniseres i et komponderingsaggregat (f.eks. en dobbelskrueekstruder) i polymersmelten. Smeiten trekkes vanligvis av som streng, avkjøles og granuleres. Komponentene A og B kan innføres separat via et doseringsanlegg direkte i komponderingsaggregatet.
Det er likeledes mulig å tilblande de flammehemmende tilsatsene A og B til et ferdig polymergranulat og bearbeide blandingen direkte på en sprøytestøpemaskin til formdeler.
Ved polyestere ekempelvis kan de flammehemmende tilsatsene A og B også tilsettes allerede under polykondensasjonen i polyestermassen.
Formmassene kan ved siden av de flammehemmende komponentene A og B også tilsettes fyll- og forsterkningsstoffer som glassfibrer, glasskuler eller mineraler som kritt. I tillegg kan formmassene også inneholde andre tilsatser som antioksydanter, lysbeskyttelsesmidler, glidemidler, fargemidler, kimdannelsesmidler eller antistatika. Eksempler på de anvendbare tilsatsene er angitt i EP-A-584567.
De flarnmemotstandsdyktige kunstoffmassene egner seg for fremstilling av form-legemer, filmer, tråder og fibrer, f.eks. ved sprøytestøping, ekstrudering eller pressing.
Eksempler.
1. Anvendte komponenter
Handelsvanlige polymerer (granulat):
Flammebeskyttelsesmiddelkomponenter (pulverformig):
Alumininumsalt av 1-hydroksy-lH-fosfolan-l-oksyd, i det følgende betegnet som
FOLAL.
Aluminiumsalt av l-hydroksy-3-metyl-lH-fosfolan-l-oksyd, i det følgende betegnet som metyl-FOLAL.
Aluminiumsalt av metyletylfosfinsyrer, i det følgende betegnet som MEP AL (ikke cyklisk fosfinat, for sammenligning)
Nitrogenholdige synergister (pulverformig):
Dimelaminfosfat (firma DSM Chemicals & Fertilizers, NL)
Glykoluril (Soc. Francaise Hoechst, F)
«Hostaflam AP 422» (firma Clariant GmbH, D)
melamincyanurat (firma DSM, NL)
melaminfosfat (firma DSM, NL)
TPS-THEIC = oligomer terftalsyreester av tris(hydroksyetyl)isocyanurat (ifølge EP-A-584562). 2.
Sammenligning av vannoppløselighet over 20°C
3.
Fremstilling, bearbeidelse og undersøkelse av flammehemmende polymerformmasser
Flammebeskyttelsesmiddelkomponentene ble i det i tabellene angitte forholdet blandet med polymergranulatet og eventuelle additiver og på en dobbeltskrueekstruder (type «Leistritz LSM 30/34») innarbeidet ved temperaturer på 230 til 260°C. Den homo-geniserte polymeringen ble trukket av, avkjølt i vannbad og deretter granulert.
Etter tilstrekkelig tørking ble formmassene bearbeidet på en sprøytestøpemaskin (type «Toshiba IS 100 EN») ved massetemperaturer på 240 til 270°C til prøvelegemer og ved hjelp av UL 94-testen (Underwriter Laboratories) undersøkt og klassifisert med hensyn til flammemotstand.
UL-94-testen er en standard som anvendes verden over for undersøkelse av brennbarheten av plastmaterialer, spesielt innenfor området elektroteknikk.
Ved UL-94-vertikaltest for inndeling i klassene V-0, V-l eller V-2, flammebehandles stavformede prøvelegemer med en normert gassbrenner i 2 ganger 10 sekunder. Bedømmelsen foregår i henhold til kriteriene etter brennetid og avdryppingsoppførsel av prøvelegemet. En kort beskrivelse av testen finnes i "Troitzsch, Jurgen. International Flammability Handbook, 2. utgave, Hanser, 1990, s. 346-48".
Tilhørighet i klasse 94 V- 0:
Ingen etterbrenning lenger enn 10 sekunder etter flammebehandlingsavslutning, sum av etterbrennetider ved 10 flammebehandlinger (2 pr. prøve) ikke større enn 5 Om sekunder, ingen brennende avdrypping, ingen fullstendig avbrenning, ingen etterglødning av prøvene lenger enn 30 sekunder etter flammebehandlingsavslutning.
Tilhørighet i klasse 94 V-l :
Ingen etterbrenning lenger enn 30 sekunder etter flammebehandlingsavslutning, sum av etterbrennetider ved 10 flammebehandlinger ikke lenger enn 250 sekunder, ingen etter-glødning av prøvene lenger enn 60 sekunder etter flammebehandlingsavslutning, øvrige kriterier som ved 94 V-0.
Tilhørighet i klasse 94 V- 2:
Antennelse i vatten ved brennende avdrypning, øvrige kriterier som ved 94 V-l.
Klassen V-0 angir den beste flammebeskyttelsesvirkningen, fulgt av V-l og deretter V-2. Dersom kriteriene for klasse V-2 heller ikke oppfylles, er plastformmassen "ikke-klassiflserbar" (i resultattabellen er forkorter med n.k.).
Brennbarheten av prøvelegemet ble bedømt ved bestemmelse av oksygenindeksen (LOI ifølge ASTM D 2863-77).
LOI er forkortelsen for "Limiting Oxygen Index" og betegner resultatet av en brenn-barhetsundersøkelse i henhold til den amerikanske standarden ASTM D 2863-77. Verdien i prosent angir den minimale oksygenkonsentrasjonen som er nødvendig for å opprettholde forbrenningen av et tilsvarende prøvelegeme. Ved lav oksygentilførsel slukker prøvelegemet på tross av anvendelse av en tenneflamme. En kort beskrivelse av testen finnes likeledes i "Troitzsch, Jtlgen. International Plastics Flammability Handbook, 2. utgave, Hanser, 1990, s. 217/218".
Tabellene 1 og 2 viser sammenligningseksempler hvor i aluminiumsalter av 1-hydroksy-dihydrofosfoloksyder hhv. 1-hydroksyfosfolanoksyder ble undersøkt som eneste flammebeskyttelsesmiddelkomponener i PBT, PA 5 og ABS. Tabell 3 viser sammen-ligningseksemplene hvori nitrogenholdige forbindelser ble undersøkt som eneste komponenter.
Resultatene av eksemplene, hvori saltene ifølge oppfinnelsen ble anvendt i kombinasjon med nitrogenholdige forbindelser, er oppført i tabell 4. Alle mengdeangivelser er oppført som vektprosent og referer til den ferdige polymersammensetning innbefattende flammebeskyttelsestilsetning.
Fra eksemplene fremgår det at nitrogenholdige forbindelser i kombinasjonen ifølge oppfinnelsen med metallsalter av 1-hydroksy-dihydrofosfoloksyder og 1-hydroksy-folanoksyder viser en meget god flammehemmende virkning. Mengden av salter relativt til den ferdige polymersammensetningen som er nødvendig for å oppnå en V-0 eller V-l eller V-2 bedømmelse kan reduseres betydelig i den synergistiske kombinasjonen. Ved anvendelsen av de synergistiske kombinasjonene ifølge oppfinnelsen lar det seg også fremstille tynnveggede formmasser som oppfyller brannklassen V-0 eller V-l eller V-2.
Claims (10)
1.
Synergistisk kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler for termoplastiske polymerer, som som komponent A inneholder et salt av 1-hydroksy-dihydrofosfoloksyder ifølge formel (Ia) eller formel (Ib) og/eller 1-hydroksyfosfolanoksyder ifølge formel (IT),
R<1>, R<2>, R<3>, R<4> betyr hydrogen eller Ci-Ci2-alkyl,
M betyr et metall fra den andre eller tredje hoved- eller sidegruppen i det periodiske systemet,
1 betyr tallene 1,2 eller 3,
og som som komponent B inneholder en nitrogenforbindelse med formel (HI) til (VEI) eller en blanding av de ved formlene angitte forbindelsene,
hvori
R<5> til R<7> betyr hydrogen, Ci-Cg-alkyl, Cj-Cm-cykloalkyl eller-alkylcykloalkyl, eventuelt substituert med en hydroksy- eller en Ci-C4-hydroksyalkylfunksjon, C2-Cg-alkenyl, d-Cg-alkoksy, -acyl, -acyloksy, C6-Ci2-aryl eller -arylalkyl, -OR<8> og -N(R8)R<9>, hvorved R<8 >og R<9> ikke begge er hydrogen, samt N-alicyklisk eller N-aromatisk,
R<8> betyr hydrogen, Cj-Cg-alkyl, Cs-Cie-cykloalkyl eller -alkylcykloalkyl, eventuelt substituert med en hydroksy- eller en Ci-C4-hydtoksyalkylfiinksjon, CrCg-alkenyl, Cr Cg-alkoksy, -acyl, -acyloksy eller C6-C12-aryl eller -arylalkyl,
R<9> til R<13> er de samme gruppene som R<8> samt -O-R<8>,
mogn betyr uavhengig av hverandre 1,2,3 eller 4,
X betyr syre som kan danne addukter med triazinforbindelser (TH).
2.
Kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler ifølge krav 1, karakterisert ved at
R<1> til R<4> betyr hydrogen eller Ci-C4-alkyl,
M betyr aluminium, magnesium, kalsium, sink,
1 betyr 1,2 eller 3,
R<5> til R<7> betyr hydrogen, Ci-C4-alkyl, Cs-Cg-cykloalkyl eller alkylcykloalkyl eventuelt substituert med en hydroksy- eller Ci-C4-hydroksyalkylfunksjon, C2-C4-alkenyl, C1-C4-alkoksy, -acyl, acyloksy, (Vdo-aryl eller arylalkyl,-OR<8> og N(R<8>)R<9>, hvorved R<8> og R<9 >ikke begge er hydrogen, N-alicyklisk eller N-aromatisk,
R<8> betyr hydrogen, C]-C4-alkyl, Cs-Cg-cykloalkyl eller alkylcykloalkyl eventuelt substituert med en hydroksy- eller en Ci-C4-hydroksyalkylfunksjon, C2-C4-alkenyl, Ci-C4-alkoksy, -acyl, -acyloksy, C6-Cio-aryl eller arylalkyl,
X betyr cyanursyre, fosforsyre, ortoborsyre, metaborsyre.
3.
Kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler ifølge krav 1, karakterisert ved at
R<1> til R<4> betyr hydrogen, metyl, etyl,
M betyr aluminium,
R<5> til R<7>betyr hydrogen, fenyl,
R<8> betyr hydrogen, Ci-C4-alkyl,
R<9> til R<19> betyr hydrogen, Ci-C4-hydroksyalkyl,
X betyr fosforsyre eller cyanursyre.
4.
Kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler ifølge krav 1, karakterisert ved at det ved komponent B dreier seg om benzoguanamin, tris(hydroksyetyl)isocyanurat, allantoin, glycoluril samt melamincyanurat, melaminfosfat, dimelaminfosfat og melaminpyrofosfat og ammoniumpolyfosfat.
5.
Anvendelse av en flammebeskyttelsesmiddelkombinasjon ifølge krav 1, for flammefast utrustning av termoplastiske polymerer.
6.
Anvendelse ifølge krav 5, hvor det ved polymerene dreier seg om polyestere, polyamider og akrylonitirl-butadien-styren-polymerer.
7.
Anvendelse ifølge krav 5 eller 6, hvor komponenter A og B uavhengig av hverandre i hvert tilfelle anvendes i en konsentrasjon på 1 til 30 vektprosent, relativt til den ferdige polymersammensetning.
8.
Anvendelse ifølge krav 5 eller 6, hvor komponenter A og B uavhengig av hverandre i et hvert tilfelle anvendes i en konsentrasjon på 3 til 20 vektprosent, relativt til den ferdige polymersammensetning.
9.
Anvendelse ifølge krav 5 eller 6, hvor komponenter A og B uavhengig av hverandre i et hvert tilfelle anvendes i en konsentrasjon på 5 til 15 vektprosent, relativt til den ferdige polymersammensetning.
10.
Flammefast utrustede kunststoff-formmasser, karakterisert ved at de inneholder en kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler ifølge kravene 1 til 4.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19737727A DE19737727A1 (de) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Kunststoffe |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO983903D0 NO983903D0 (no) | 1998-08-25 |
| NO983903L NO983903L (no) | 1999-03-01 |
| NO314408B1 true NO314408B1 (no) | 2003-03-17 |
Family
ID=7840588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19983903A NO314408B1 (no) | 1997-08-29 | 1998-08-25 | Synergistisk kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler for kunststoffer, anvendelse derav samt flammefast utrustede kunststoff-formmasser |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6509401B1 (no) |
| EP (1) | EP0899296B1 (no) |
| JP (1) | JPH11140228A (no) |
| KR (1) | KR19990023915A (no) |
| AT (1) | ATE228151T1 (no) |
| AU (1) | AU8197298A (no) |
| CA (1) | CA2246124A1 (no) |
| DE (2) | DE19737727A1 (no) |
| ES (1) | ES2185094T3 (no) |
| NO (1) | NO314408B1 (no) |
| TW (1) | TW375633B (no) |
| ZA (1) | ZA987832B (no) |
Families Citing this family (103)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19827845A1 (de) * | 1998-06-23 | 1999-12-30 | Basf Ag | Flammgeschützte Polyesterformmassen |
| DE19903709A1 (de) * | 1999-01-30 | 2000-08-10 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere II |
| ES2254053T3 (es) | 1999-01-30 | 2006-06-16 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Combinacion de agentes ignifugantes para polimeros termoplasticos. |
| DE19933901A1 (de) | 1999-07-22 | 2001-02-01 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination |
| US7147310B2 (en) * | 2002-01-30 | 2006-12-12 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printing-fluid container |
| JP3920691B2 (ja) * | 2002-04-12 | 2007-05-30 | 日華化学株式会社 | 難燃加工剤、難燃加工方法、及び難燃加工物 |
| EP1386942A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-02-04 | Clariant GmbH | Flame retardant combination |
| DE10241126A1 (de) * | 2002-09-03 | 2004-03-25 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere |
| DE10241375A1 (de) | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Clariant Gmbh | Granulare Flammschutzmittelzusammensetzung |
| DE10241373A1 (de) | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Clariant Gmbh | Oberflächenmodifizierte Phosphinsäuresalze |
| DE10241374B3 (de) * | 2002-09-06 | 2004-02-19 | Clariant Gmbh | Staubarme, pulverförmige Flammschutzmittelzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, sowie flammgeschützte Polymerformmassen |
| DE10241376A1 (de) * | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Clariant Gmbh | Kompaktierte Flammschutzmittelzusammensetzung |
| WO2004046235A1 (en) * | 2002-11-21 | 2004-06-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Flame retardant composition comprising a phosphonic acid metal salt and a nitrogen-containing compound |
| DE10309385B4 (de) | 2003-03-03 | 2007-01-18 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere und ihre Verwendung sowie flammfest ausgerüstete Kunststoff-Formmassen |
| DE10309805B4 (de) * | 2003-03-05 | 2005-07-21 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Dispersion |
| DE10320465A1 (de) * | 2003-05-08 | 2004-12-02 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Nanocomposite-Kombination für thermoplastische Polymere |
| DE10321298B4 (de) * | 2003-05-13 | 2005-11-10 | Clariant Gmbh | Halogenhaltige Flammschutzmittel-Kombination und deren Verwendung |
| DE10323116A1 (de) | 2003-05-22 | 2004-12-16 | Clariant Gmbh | Titanhaltige Phosphinat-Flammschutzmittel |
| DE10331889A1 (de) * | 2003-07-14 | 2005-02-17 | Clariant Gmbh | Flammwidrige Polyamide |
| DE10331888B4 (de) | 2003-07-14 | 2005-11-10 | Clariant Gmbh | Elastisches Belagmaterial mit verbesserten Flammschutzeigenschaften sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE10359816B4 (de) * | 2003-12-19 | 2006-11-16 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für Polyester und Polyamide sowie damit hergestellte Kunststoff-Formmassen |
| DE102004009455A1 (de) | 2004-02-27 | 2005-09-15 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere |
| DE602005015956D1 (de) * | 2004-05-13 | 2009-09-24 | Basf Se | Flammschutzmittel |
| DE102004026799B4 (de) * | 2004-06-02 | 2006-05-18 | Clariant Gmbh | Pressgranulierte Flammschutzmittelzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| KR100651182B1 (ko) * | 2004-07-02 | 2006-11-30 | 주식회사 엘지화학 | 나노복합체 난연성 열가소성 수지 조성물 |
| DE102004035517A1 (de) | 2004-07-22 | 2006-02-16 | Clariant Gmbh | Nanoteiliges Phosphor-haltiges Flammschutzmittel |
| DE102004035508A1 (de) * | 2004-07-22 | 2006-02-16 | Clariant Gmbh | Flammgeschützte Polymerformmassen |
| DE102004048876A1 (de) | 2004-09-13 | 2006-03-30 | Bayer Ag | Halogenfreie flammgeschützte thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyamid mit erhöhter Glühdrahtbeständigkeit |
| US7592382B2 (en) * | 2004-11-22 | 2009-09-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles |
| US7534822B2 (en) * | 2004-11-22 | 2009-05-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition |
| US20060111548A1 (en) * | 2004-11-22 | 2006-05-25 | Mark Elkovitch | Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition and the composition thereof |
| KR20070115867A (ko) * | 2004-11-22 | 2007-12-06 | 제너럴 일렉트릭 캄파니 | 난연성 폴리(아릴렌 에테르)/폴리아미드 조성물 및 그의제조 방법 |
| US20060167143A1 (en) * | 2004-11-22 | 2006-07-27 | General Electric Company | Flame Retardant Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition |
| US7449507B2 (en) * | 2004-11-22 | 2008-11-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether)/polyamide composition and method of making |
| DE602006007330D1 (de) | 2005-04-13 | 2009-07-30 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Nichthalogenes, flammenhemmendes, thermoplastisches polyurethan |
| DE102005041966A1 (de) * | 2005-09-03 | 2007-03-08 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Polymere Formmassen auf Basis von thermoplastischen Polyamiden |
| US7423080B2 (en) | 2006-03-03 | 2008-09-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Radiation crosslinking of halogen-free flame retardant polymer |
| EP1999166B2 (en) | 2006-03-16 | 2016-09-21 | Clariant International Ltd | Modified waxes, a process for their preparation, and their use |
| EP1882717A1 (en) | 2006-07-28 | 2008-01-30 | DSMIP Assets B.V. | Toughened halogen free flame retardant polyester composition |
| DE102007037019A1 (de) | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Clariant International Limited | Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere sowie flammwidrige Polymere |
| DE102007041594A1 (de) | 2007-09-01 | 2009-03-05 | Clariant International Limited | Flammwidrige Polyestercompounds |
| EP1950238A3 (en) | 2008-02-22 | 2008-09-03 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Flame resistant polymer composition with improved color stability |
| PL2252653T3 (pl) * | 2008-03-03 | 2021-11-22 | Clariant International Ltd | Sposób wytwarzania poliamidowych i poliestrowych mas do formowania o zmniejszonej palności, niekorozyjnych i o dobrej zdolności płynięcia |
| US8735474B2 (en) | 2008-08-27 | 2014-05-27 | Basf Se | Flame retardant compositions with polymeric dispersing agents |
| CN102325833B (zh) | 2009-02-20 | 2014-12-10 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 无喷霜的阻燃热塑性组合物 |
| KR20120017027A (ko) | 2009-04-09 | 2012-02-27 | 솔베이 어드밴스트 폴리머스 엘.엘.씨. | 개선된 무-할로겐 난연성 폴리아미드 조성물 |
| US20110237695A1 (en) * | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Clariant International Ltd. | Flame Retardant Combinations For Polyester Elastomers And Flame Retarded Extrusion Or Molding Compositions Therefrom |
| DE102010018680A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Clariant International Limited | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische und duroplastische Polymere |
| DE102010018684A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Alkylphosphonigsäuresalzen und Dialkylphosphinsäuresalzen |
| DE102010018682A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphonigsäuresalzen |
| DE102010018681A1 (de) | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Clariant International Ltd. | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische und duroplastische Polymere |
| DE102010026973A1 (de) | 2010-07-13 | 2012-01-19 | Clariant International Ltd. | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere |
| DE102010048025A1 (de) | 2010-10-09 | 2012-04-12 | Clariant International Ltd. | Flammschutzmittel- Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere |
| DE102010049968A1 (de) | 2010-10-28 | 2012-05-03 | Clariant International Ltd. | Flammwidrige Polyestercompounds |
| US20130244042A1 (en) | 2010-12-02 | 2013-09-19 | Basf Se | Anti-corrosive phophinate flame retardant compositions |
| KR101267465B1 (ko) | 2011-01-06 | 2013-05-31 | 롯데케미칼 주식회사 | 피페라진계 금속염 배합물을 포함한 난연성 폴리올레핀 수지 |
| DE102011011928A1 (de) | 2011-02-22 | 2012-08-23 | Clariant International Ltd. | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere |
| DE102011120192A1 (de) | 2011-12-05 | 2013-06-06 | Clariant International Ltd. | Aluminium-Hydrogenphosphite, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| DE102011120200A1 (de) | 2011-12-05 | 2013-06-06 | Clariant International Ltd. | Flammschutzmittel-Mischungen enthaltend Flammschutzmittel und Aluminiumphosphite, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102011120191A1 (de) | 2011-12-05 | 2013-06-06 | Clariant International Ltd. | Mischungen von Aluminiumphosphit mit schwerlöslichen Aluminiumsalzen und Fremdionen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| DE102011120218A1 (de) | 2011-12-05 | 2013-06-06 | Clariant International Ltd. | Alkali-Aliminium-Mischphosphite, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102011120190A1 (de) | 2011-12-05 | 2013-06-06 | Clariant International Limited | Mischungen von Aluminium-Hydrogenphosphiten mit Aluminiumsalzen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| WO2014116669A1 (en) | 2013-01-22 | 2014-07-31 | Frx Polymers, Inc. | Phosphorus containing epoxy compounds and compositions therefrom |
| DE102013004046A1 (de) | 2013-03-08 | 2014-09-11 | Clariant International Ltd. | Flammhemmende Polyamidzusammensetzung |
| KR20160083011A (ko) | 2013-11-06 | 2016-07-11 | 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨. | 실내 조명용 난연성 ｌｅｄ |
| WO2015091416A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Polyamide-polyester blends with improved properties |
| DE102014001222A1 (de) | 2014-01-29 | 2015-07-30 | Clariant lnternational Ltd | Halogenfreie feste Flammschutzmittelmischung und ihre Verwendung |
| WO2015128213A1 (de) | 2014-02-26 | 2015-09-03 | Basf Se | Flammgeschütztes thermoplastisches polyurethan |
| US9822239B2 (en) | 2014-09-24 | 2017-11-21 | Shanghai Huihai Chemical Technology Co., Ltd. | Low-corrosion fire-resistant thermoplastic resin composition |
| DE102015003825A1 (de) | 2015-03-25 | 2016-09-29 | Clariant International Ltd. | Die Erfindung bezieht sich auf Flammschutzmittelmischungen und deren Herstellung |
| DE102015004661A1 (de) | 2015-04-13 | 2016-10-13 | Clariant International Ltd. | Flammhemmende Polyamidzusammensetzung |
| DE102015004662A1 (de) | 2015-04-13 | 2016-10-13 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung flammwidriger, nicht korrosiver und stabiler Polyamidformmassen |
| DE102015211728A1 (de) | 2015-06-24 | 2016-12-29 | Clariant International Ltd | Antikorrosive Flammschutzformulierungen für thermoplastische Polymere |
| MX2018002244A (es) | 2015-08-21 | 2018-03-23 | Basf Se | Poliuretano termoplastico retardador de llama. |
| CN116904016A (zh) | 2015-08-21 | 2023-10-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 阻燃热塑性聚氨酯 |
| DE102016203221A1 (de) | 2016-02-29 | 2017-08-31 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzung |
| CN107828084A (zh) | 2016-09-15 | 2018-03-23 | 科莱恩塑料和涂料有限公司 | 用于热塑性聚合物的阻燃剂‑稳定剂组合 |
| CN107828207B (zh) | 2016-09-15 | 2020-12-25 | 科莱恩塑料和涂料有限公司 | 用于热塑性聚合物的阻燃剂-稳定剂组合 |
| CN106349670B (zh) * | 2016-09-27 | 2018-07-13 | 北京服装学院 | 一种改性聚乳酸体系及其制备方法 |
| DE102017212100A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Additivmischungen für Kunststoffe, lasermarkierbare Polymerzusammensetzungen enthaltend diese und deren Verwendung |
| DE102017212098A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Wärmeformbeständigkeit und deren Verwendung |
| DE102017212099A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Additivmischungen für Kunststoffe, lasermarkierbare Polymerzusammensetzungen enthaltend diese und deren Verwendung |
| DE102017212097A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende graue Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017212096A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende schwarze Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017214051B4 (de) | 2017-08-11 | 2020-07-23 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Wärmeformbeständigkeit und deren Verwendung |
| DE102017214048A1 (de) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Glühdrahtentzündungstemperatur und deren Verwendung |
| DE102017214046A1 (de) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017214045A1 (de) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017215777A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017215776A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyesterzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017215775A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Wärmeformbeständigkeit und deren Verwendung |
| DE102017215779B4 (de) | 2017-09-07 | 2021-03-18 | Clariant International Ltd | Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen, sowie Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017215780A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Synergistische Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017215773A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-07 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyesterzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102017218453A1 (de) | 2017-10-16 | 2019-04-18 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammwidrige und farbstabile Polyamidformmassen |
| DE102018220696A1 (de) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammschutzmittelmischungen, flammhemmende Polymerzusammensetzungen, damit ausgerüstete Kabel und deren Verwendung |
| JP7189359B2 (ja) | 2019-01-16 | 2022-12-13 | クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド | 難燃剤混合物 |
| DE102019201727A1 (de) | 2019-02-11 | 2020-08-13 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere |
| DE102019201824A1 (de) | 2019-02-12 | 2020-08-13 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammschutzmittelmischungen, flammhemmende Polymerzusammensetzungen, damit ausgerüstete Kabel und deren Verwendung |
| EP4028467A1 (en) | 2019-09-11 | 2022-07-20 | Clariant International Ltd | Flame-retardant composition, polymer molding composition comprising same and use thereof |
| EP3945110A1 (de) | 2020-07-30 | 2022-02-02 | Clariant International Ltd | Flammschutzmittel-stabilisator-kombinationen für flammwidrige polymere mit verbesserter hydrolysebeständigkeit und deren verwendung |
| EP4086302A1 (en) | 2021-05-07 | 2022-11-09 | Clariant International Ltd | Flame retardant-stabilizer combination for thermoplastic polymers |
| MX2024000702A (es) | 2021-07-28 | 2024-02-08 | Dow Global Technologies Llc | Composicion adhesiva de laminacion. |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE700042A (no) * | 1966-06-18 | 1967-12-01 | ||
| US3594347A (en) | 1968-09-05 | 1971-07-20 | Allied Chem | Polyesters containing aryl phosphinates |
| US3914193A (en) * | 1969-04-17 | 1975-10-21 | American Cyanamid Co | Intumescent coating compositions containing crystalline melamine pyrophosphate |
| ZA738245B (en) | 1972-10-25 | 1974-09-25 | Hoechst Ag | Flame resistant thermoplastic polyesters |
| DE2447727A1 (de) | 1974-10-07 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Schwerentflammbare polyamidformmassen |
| US4180495A (en) | 1978-04-13 | 1979-12-25 | Pennwalt Corporation | Polyester resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s |
| US4208322A (en) | 1978-04-13 | 1980-06-17 | Pennwalt Corporation | Polyester-polyamide resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s |
| US4208321A (en) | 1978-04-13 | 1980-06-17 | Pennwalt Corporation | Polyamide resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s |
| DE2827867A1 (de) * | 1978-06-24 | 1980-01-17 | Hoechst Ag | Schwerentflammbare thermoplasten |
| DE4012489A1 (de) | 1990-04-19 | 1991-10-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-halogen-1-oxophospholenen |
| JP2603029B2 (ja) * | 1992-06-10 | 1997-04-23 | 旭化成工業株式会社 | 低揮発性難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
| TW252135B (no) | 1992-08-01 | 1995-07-21 | Hoechst Ag | |
| JP3303477B2 (ja) * | 1993-11-16 | 2002-07-22 | 住友化学工業株式会社 | 難燃剤および難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| DE69432398T2 (de) * | 1993-12-28 | 2003-11-27 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K., Osaka | Additiv für thermoplastische Harze und flammhemmende Harzzusammensetzungen |
| DE4430932A1 (de) | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polyesterformmasse |
| AU697079B2 (en) | 1995-06-28 | 1998-09-24 | General Electric Company | Adaptative water level controller for washing machine |
| DE19608011A1 (de) * | 1996-03-04 | 1997-09-11 | Hoechst Ag | Salze von 1-Hydroxy-dihydrophospholoxiden und 1-Hydroxy-phospholanoxiden und ihre Verwendung als Flammschutzmittel |
| DE19614424A1 (de) * | 1996-04-12 | 1997-10-16 | Hoechst Ag | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere |
| DE19720977A1 (de) * | 1997-05-20 | 1998-11-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumsalzen cyclischer Phosphinsäuren |
| DE19734246A1 (de) * | 1997-08-07 | 1999-02-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumsalzen cyclischer Phosphinsäuren |
| DE19903709A1 (de) * | 1999-01-30 | 2000-08-10 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere II |
-
1997
- 1997-08-29 DE DE19737727A patent/DE19737727A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-08-06 DE DE59806330T patent/DE59806330D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-06 EP EP98114773A patent/EP0899296B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-06 AT AT98114773T patent/ATE228151T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-06 ES ES98114773T patent/ES2185094T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-11 TW TW087113293A patent/TW375633B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-08-25 NO NO19983903A patent/NO314408B1/no unknown
- 1998-08-27 KR KR1019980034769A patent/KR19990023915A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-08-27 US US09/141,039 patent/US6509401B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-28 ZA ZA9807832A patent/ZA987832B/xx unknown
- 1998-08-28 CA CA002246124A patent/CA2246124A1/en not_active Abandoned
- 1998-08-28 AU AU81972/98A patent/AU8197298A/en not_active Abandoned
- 1998-08-28 JP JP10243898A patent/JPH11140228A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11140228A (ja) | 1999-05-25 |
| DE59806330D1 (de) | 2003-01-02 |
| ES2185094T3 (es) | 2003-04-16 |
| DE19737727A1 (de) | 1999-07-08 |
| ZA987832B (en) | 2000-02-28 |
| ATE228151T1 (de) | 2002-12-15 |
| TW375633B (en) | 1999-12-01 |
| EP0899296A3 (de) | 2001-05-30 |
| CA2246124A1 (en) | 1999-02-28 |
| EP0899296A2 (de) | 1999-03-03 |
| NO983903L (no) | 1999-03-01 |
| AU8197298A (en) | 1999-03-11 |
| NO983903D0 (no) | 1998-08-25 |
| US6509401B1 (en) | 2003-01-21 |
| EP0899296B1 (de) | 2002-11-20 |
| KR19990023915A (ko) | 1999-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO314408B1 (no) | Synergistisk kombinasjon av flammebeskyttelsesmidler for kunststoffer, anvendelse derav samt flammefast utrustede kunststoff-formmasser | |
| EP1500676B1 (de) | Flammwidrige polyamide | |
| DE10359816B4 (de) | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für Polyester und Polyamide sowie damit hergestellte Kunststoff-Formmassen | |
| EP0892829B1 (de) | Synergistische flammschutzmittel-kombination für thermoplastische polymere | |
| KR100981594B1 (ko) | 열가소성 중합체용 난연제-안정화제 배합물 | |
| AU735904B2 (en) | Syngeristic flameproofing combination for polymers | |
| EP2025710B1 (de) | Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere sowie flammwidrige Polymere | |
| US6547992B1 (en) | Flame retardant combination for thermoplastic polymers l | |
| US20070072967A1 (en) | Polymeric molding compositions based on thermoplastic polyamides | |
| DE10321298B4 (de) | Halogenhaltige Flammschutzmittel-Kombination und deren Verwendung | |
| EP2632979B1 (de) | Flammwidrige polyestercompounds | |
| EP2773694B1 (en) | Halogen-free flame retardant polyamide composition | |
| US20110021676A1 (en) | Method for the Production of a Flame-retardant, Non-corrosive, and Easily flowable Polyamide and Polyester Molding Compounds | |
| US20060183835A1 (en) | Flame-retardant polymers with glow-wire resistance | |
| EP3080203B1 (en) | Halogen-free flame retardant polyamide moulding compositions with increased glow wire and fire resistance | |
| AU2003283310A1 (en) | Flame retardant compositions | |
| EP1544206A1 (de) | Dialkylphosphinsäure-Salze | |
| JP2012522083A (ja) | ポリブチレンテレフタレートおよび難燃添加剤を含有するポリマー組成物 | |
| CA2250995C (en) | Synergistic flame retardant combination for thermoplastic polymers | |
| JPH1129662A (ja) | 難燃性樹脂組成物及びその成形体 |