MX2013011464A - Metodo para lavar tela. - Google Patents

Abstract

Un método para lavar tela en el cual se ha depositado y secado un activo suavizante de tela catiónico que comprende la etapa de poner en contacto la tela con un licor de lavado acuoso que tiene la siguiente composición: a) 15 a 600 ppm de tensioactivo no jabonoso, b) por lo menos 50 ppm de polietilenimina etoxilado, c) por lo menos 25 ppm de polímero de liberación de tierra de poliéster, el nivel total de polímero (b+c) que es por lo menos 20% en peso del nivel de tensioactivo no jabonoso (a), d) 0.1 a 100 ppm de enzima seleccionado de proteasa, amilasa, celulasa, e) opcionalmente, enzima lipasa.

Description

METODO PARA LAVAR TELA Campo de la Invención Esta invención se relaciona a un método para lavar tela en el cual se ha depositado y secado un compuesto suavizante de tela de amonio cuaternario.

Antecedentes de la Invención Los acondicionadores de enjuague catiónicos son conocidos para agotarse casi completamente en telas durante el proceso de enjuague. Es conocido, por ejemplo a partir de "detergentes líquidos", publicado en 2006, CRC press página 490, que los tensioactivos aniónicos formaran un complejo con activos catiónicos y que el complejo resultante puede depositarse en telas y, como un resultado, el comportamiento de remoción de manchas de productos detergentes que comprenden tensioactivo aniónico puede ser reducido. En niveles de tensioactivos de lavado inferior se espera que esta pérdida de comportamiento llegará a ser más significativa. Esta esperanza es soportada por la enseñanza en la solicitud O93/018124 (P&G) la cual, aunque se relaciona principalmente a composiciones detergentes granulares, debe ser esperado aplicar también a líquidos ya que el efecto ocurre en lavado. Este documento establece que hay interés en el desarrollo de composiciones de detergente las cuales incluyan un sistema tensioactivo que comprende solamente bajos niveles de tensioactivo aniónico. De acuerdo REF.:243347 a la solicitud W093/018124 una desventaja de formular esas composiciones es que el comportamiento de detergente puede ser dañado por el gran grado de formación de complejo del nivel bajo de tensioactivos aniónicos por cualquier componente suavizante de tela catiónico el cual puede estar presente en la solución de lavado. Los componentes de suavizante de tela cat iónicos pueden ser introducidos en la solución de lavado como residuos en las telas a ser lavadas que resultan de tratamiento previo de la tela con una composición acondidonadora de tela que contiene los componentes suavizantes catiónicos.

La solicitud WO93/018124 reclama una composición de detergente que comprende bajos niveles (5% a 10% de peso combinado) de una combinación de tensioactivo aniónico de etoxisulfato de alquilo soluble en agua y tensioactivos aniónicos de sulfato de alquilo en combinación en proporciones de peso específicos. Aunque este documento describe "comportamiento de detergente robusto" de la composición incluso en la presencia de componentes suavizantes de tela catiónicos en la solución de lavado, los ejemplos usan un acondicionador de tela catiónico en base a imidazolina y muestran amarillamiento reducido (pérdida de blancura) más que remoción de suciedad mejorada (manchas) . Está bien documentado que los activos de imidazolina tienen cuestiones de amarillamiento (ver Levinson J. Surfactants and Detergents vol 2(2) 223-235 (ver la tabla 4 pág 230) ) . La solución a este problema por uso de sulfatos de alquilo es conocido de la patente de los Estados Unidos de Norteamérica 3 644 203, donde se enseña que el efecto antiamarillamiento es debido a la formación de complejo del sulfato de alquilo con el suavizante de tela catiónico en la composición (en la presencia de ingredientes adicionales) . El desarrollo en la solicitud O93/018124 parece ser formar el complejo antiamarillamiento por utilizar el sulfato de alquilo o tensioactivo aniónico de alquil éter sulfato realizado sobre el lavado principal al enjuague.

La solicitud WO2009/153184 describe un método de lavado de telas que usa niveles muy bajos de tensioactivo en lavado, preferentemente que comprende tensioactivo aniónico. El comportamiento de lavado es reforzado por inclusión de altos niveles de polímeros y enzimas específicos. La persona experta puede esperar que composiciones que suministran los niveles bajos en lavado de tensioactivo aniónicos pueden ser más afectados por el remanente de catiónicos en la tela a partir lavados/enjuagues previos que las composiciones y procesos de lavado los cuales suministran niveles superiores de tensioactivo aniónico en lavado.

Sorpresivamente, se ha descubierto que cuando se usan las composiciones y métodos descritos en la solicitud O2009/153183 ocurre una reducción mucho más pequeña en comportamiento de lavado en tela tratada con acondicionador de enjuague catiónico que el efecto observado para líquidos detergentes de la técnica anterior, incluso aquellos que contienen el etoxisulfato de alquilo soluble en agua reclamado para mejorar la detergencia en la solicitud WO93/018124.

En la técnica se enseña formular algunos detergentes para lavado con mezclas de tensioactivos aniónicos y catiónicos (usualmente menos del último) . El catiónico es típicamente usado para modificar el comportamiento de empaque del sistema de tensioactivo para hacerlo más laminar. Los activos catiónicos de acondicionador de enjuague, incluyendo activos de imidazolina, tienen típicamente dos cadenas de alquilo grandes y estos no exhiben los mismos beneficios de composición como tensioactivos catiónicos con una cadena de alquilo graso (usualmente más corta) .

El acondicionador de tela es usado ampliamente por consumidores. Puede ser ventajoso identificar una composición de lavado que puede ser usada en un proceso de detergente de lavado de tal forma que el comportamiento de lavado es menos comprometido por uso previo de un acondicionador de tela.

Sumario de la Invención De acuerdo a la presente invención se proporciona un método para lavar tela en el cual se ha depositado y secado activo de suavizante de tela catiónico que comprende la etapa de poner en contacto la tela con un licor de lavado acuoso que tiene la siguiente composición: a) 15 a 600 ppm de tensioactivo no jabonoso, b) por lo menos 50 ppm de polietilenimina etoxilada, c) por lo menos 25 ppm de polímero de liberación de suciedad de poliéster, el nivel total de polímero (b+c) que es por lo menos 20% del nivel de tensioactivo no jabonoso (a) , d) 0.1 a 100 ppm de enzima seleccionada de proteasa, amilasa, celulasa, e) opcionalmente, enzima lipasa.

Preferentemente el nivel de tensioactivo no jabonoso (a) es de 200 a 400 ppm. Típicamente, el tensioactivo no jabonoso (a) comprende por lo menos 50 ppm de tensioactivo aniónico.

Ventajosamente el EPEI es no iónico. El activo suavizante de tela catiónico es preferentemente un compuesto de amonio cuaternario.

El polímero de liberación de suciedad de poliéster (c) es preferentemente no iónico y más preferentemente comprende un bloque medio substantivo de poliéster de unidades repetidas de tereftalato y uno o más bloques terminales de polietilenglicol coronado con un alquilo inferior o porción de hidrógeno.

El licor de lavado puede ser formado por dosificar 15 a 40 mi de una composición de detergente líquido acuoso a agua y diluyendo por un factor de por lo menos 600.

El tensioactivo no jabonoso más preferentemente comprende sulfonato de alquilbenceno lineal (LAS por sus siglas en inglés) , lauril éter sulfato de sodio (SLES por sus siglas en inglés) y alcohol graso etoxilado no iónico, incluso más preferentemente el tensioactivo no jabonoso además comprende carbobetaina .

La composición de tensioactivo inferior usada en este método puede todavía sufrir una reducción en comportamiento de detergencia en algunas manchas cuando la carga a ser lavada ha sido preexpuesta a acondicionador de enjuague. Sin embargo, sorpresivamente, esta reducción es mucho más pequeña con relación a pérdidas notadas para líquidos detergentes de la técnica anterior usados en sus dosis recomendadas. Esto es sorpresivo ya que se espera que niveles de detergente superiores pueden llevar a menor efecto y disminuir los niveles de detergente de lavado, particularmente niveles de detergente aniónico pueden incrementar cualesquiera problemas provocados por remanentes de acondicionador de enjuague catiónico.

Descripción Detallada de la Invención Para formar el licor de lavado para uso en el método de acuerdo a la invención un líquido de lavandería concentrado con menores niveles de tensioactivo a lo esperado es usado como se describe en la solicitud WO2009/153184. De esta forma en una modalidad un volumen bajo, menor a 25 mi y preferentemente alrededor de 20 mi del líquido concentrado es dosificado para una carga de lavado y diluido con agua para formar el licor de lavado para uso en el proceso. Aunque la dilución exacta variará a partir de carga a carga y de una máquina de lavado a otra es esperado composiciones adecuadas para uso en el proceso de acuerdo a la invención puede comprender los ingredientes descritos posteriormente en los niveles detallados posteriormente.

Los líquidos detergentes Las composiciones para uso en el método de la invención comprenden tensioactivo detersivo. El tensioactivo detersivo no jabonoso forma por lo menos 10% en peso de la composición líquida, preferentemente forma de 12 a 60% en peso. Las composiciones para uso de acuerdo a la invención más preferentemente tienen niveles de tensioactivo detersivo activo total de por lo menos 15% en peso.

En el método las composiciones son usadas en dosis pequeñas que requieren ser diluidas en por lo menos 500 veces su propio volumen de agua para formar un licor de lavado principal que comprende a lo más 0.5 g/1 de tensioactivo. Pueden ser composiciones concentradas designadas para máquinas de lavado automáticas de carga frontal, lavado manual o máquinas de lavado automáticas de carga superior. En el lavado a mano puede ser usada menos agua y en máquinas de lavado automático de carga superior una cantidad superior de agua puede normalmente ser usada que a partir de una máquina automática de carga frontal. La dosis de líquido detergente es ajustada por consiguiente para dar concentraciones de licor de lavado similar.

Tensioactivos Los tensioactivos ayudan a remover la suciedad a partir de materiales textiles y también ayudan a mantener removida la suciedad en solución o suspensión en el licor de lavado. Tensioactivos aniónicos o mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos, son una característica preferida de la presente invención. La cantidad de tensioactivo aniónico es preferentemente por lo menos 5% en peso. Preferentemente, tensioactivos aniónicos forman la mayoría del tensioactivo no jabonoso (a) .

Tensioactivos Aniónicos Los sulfonatos de alquilo preferidos son sulfonatos de alquilbenceno, particularmente sulfonatos de alquilbenceno lineales (LAS por sus siglas en inglés) que tienen una cadena de alquilo de longitud de C8-C15. El contraión para tensioactivos aniónicos es generalmente un metal alcalino, típicamente sodio, aunque otros contraiones como MEA, TEA o amonio pueden ser usados. Los materiales tensioactivos aniónicos adecuados son disponibles en el mercado como el intervalo "Genapol" a partir de Clariant . Los tensioactivos de bencensulfonato de alquilo lineales preferidos son Detal LAS con una longitud de cadena alquilo de 8 a 15, más preferentemente 12 a 14.

Es deseable que la composición además comprenda un tensioactivo aniónico de sulfato de alquilpolietoxilato de la fórmula (I) : RO(C2H40)xS03"M+ (I) Donde R es una cadena alquilo que tiene de 10 a 20 átomos de carbono, saturado o insaturado, M es un catión el cual hace el compuesto soluble en agua, especialmente un metal alcalino, catión de amonio o amonio substituido, y x promedia de 1 a 15.

Preferentemente R es una cadena alquilo que tiene de 12 a 16 átomos de carbono, M es sodio y x promedia de 1 a 3, preferentemente x es 3; Esto es el tensioactivo aniónico el lauril éter sulfato de sodio (SLES por sus siglas en inglés) . Es la sal de sodio de ácido lauril éter sulfónico en el cual el grupo lauril alquilo de C12 predominantemente ha sido etoxilado con un promedio de 3 mol de óxido de etileno por mol .

Aunque menos preferido, puede ser usado algún tensioactivo de sulfato de alquilo (PAS por sus siglas en inglés) , especialmente los alquilsulfatos primarios y secundarios de C12-15 no etoxilado. Un material particularmente preferido, comercialmente disponible de Cognis, es Sulphopon 1214G.

PAS es preferentemente usado en mezcla con LAS y más preferentemente en una mezcla con LAS y SLES. Un líquido SLES/AO/LAS/PAS preferido tiene un sistema tensioactivo detergente que comprende 60 partes de SLES, 20 partes de óxido de amina, 10 partes de LAS y 10 partes de PAS.

Tensioactivos No Iónicos Los tensioactivos no iónicos incluyen etoxilados de alcohol primarios y secundarios, especialmente alcohol alifático de C8-C2o alifático con un promedio de 1 a 20 mol de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de i0-Ci5 etoxilados con un promedio de 1 a 10 mol de óxido de etileno por mol de alcohol. Tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen poliglicósidos de alquilo, monoéteres de glicerol y polihidroxi amidas (glucamida) . Pueden ser usadas mezclas de tensioactivo no iónico. Cuando se incluye en la misma la composición contiene de 0.2% en peso a 40% en peso, preferentemente 1% en peso a 20% en peso, más preferentemente 5 a 15% en peso de un tensioactivo no iónico, como etoxilato de alcohol, etoxilato de nonilfenol, alquilpoliglicósido, alquildimetilaminaóxido, monoetanolamida de ácido graso etoxilado, monoetanolamida de ácido graso, amida de ácido graso polihidroxialquilo o derivados de N-acilo N-alquilo de glucosamina ( "glucamidas" ) .

Tensioactivos no iónicos que pueden ser usados incluyen los etoxilados de alcohol primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos de C8-C2o etoxilados con un promedio de 1 a 35 mol de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de Ci0-Ci5 etoxilados con un promedio de 1 a 10 mol de óxido de etileno por mol de alcohol.

Tensioactivos de Óxido de Amina La composición puede comprender hasta 10% de un óxido de amina de la fórmula (2) : R^ÍO) (CH2R2)2 En la cual R1 es una porción de cadena larga y cada CH2R2 es una porción de cadena corta. R2 es preferentemente seleccionada de hidrógeno, metilo y -CH2OH. En general R1 es una porción de hidrocarbilo primaria o ramificada la cual puede ser saturada o insaturada, preferentemente, R1 es una porción de alquilo primaria. R1 es una porción de hidrocarbilo que tiene longitud de cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente 18.

En óxidos de amina preferidos R1 es alquilo de C8-Ci8 y R2 es H. Estos óxidos de amina son ilustrados por óxido de alquildimetilamina de Ci2-i4, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de octadecilamina .

Un material de óxido de amina preferido es óxido de laurildimetilamina, también conocido como óxido de dodecildimetilamina o DDAO. El material de óxido de amina es comercialmente disponible de Hunstman bajo la marca Empigen® OB .

Los óxidos de amina adecuados para uso en la presente son también disponibles de Akzo Chemie y Ethyl corp.

Ver compilación de McCutcheon y artículo de resumen de Kirk-Othmer para fabricantes de óxido de amina alternativos.

Mientras en ciertas de las modalidades preferidas R2 es H, es posible para R2 ser una porción más grande que H. Específicamente, R2 puede ser CH20H, como: óxido de hexadecilbis (2-hidroxietil) amina, óxido de sebobis(2-hidroxietil) amina, óxido de estearilbis (2 -hidroxietil) amina y óxido de oleilbis (2-hidroxietil) amina.

Los óxidos de amina preferidos tienen la fórmula (3) : O^N+(Me)2R1 (3) Donde R1 es alquilo de Ci2-i6r preferentemente alquilo de C12-14. Me es un grupo de metilo.

Tensioactivos Zwiteriónicos Los sistemas libres no iónicos con hasta 95% en peso de LAS pueden ser hechos con la condición de que algún tensioactivo zwiteriónico, como sulfobetaina, esté presente. Un material zwiteriónico preferido es una betaína disponible de Huntsman bajo el nombre Empigen®BB. Las betainas, mejoran la detergencia de suciedad particulada en las composiciones de la invención.

Tensioactivos Catiónicos Los tensioactivos catiónicos son preferentemente ausentes substancialmente .

Jabón Las composiciones pueden comprender jabón el cual puede actuar como un constructor y/o como un antiespuma. La cantidad de tensioactivo aniónico no jabonoso debe exceder la cantidad de jabón. La cantidad de jabón debe ser menor que o igual a 15% en peso de la composición de líquido total.

Polímeros EPEI La composición comprende un polímero de polietilenimina etoxilado (EPEI por sus siglas en inglés) para limpieza. Preferentemente el EPEI es no iónico. Eso significa que no tiene ningún nitrógeno cuaternario, u óxidos de nitrógeno o cualesquiera especies iónicas diferentes a la protonacion afectada de pH posible de nitrógenos.

Las polietileniminas (PEI, especialmente PEI modificadas) son materiales compuestos de unidades de etileniminas -CH2CH2NH- y, donde son ramificadas, el hidrógeno en el nitrógeno es reemplazado por otra cadena de unidades de etilenimina. Estas polietileniminas pueden ser preparadas, por ejemplo, por polimerizar etilenimina en la presencia de un catalizador como bióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, y similares. Métodos específicos para preparar estas estructuras principales de poliamina son descritas en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 2,182,306, Ulrich et al., emitida el 5 de Diciembre de 1939; La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 3,033,746, Mayle et al., concedida el 8 de Mayo de 1962, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 2,208,095, Esselmann et al, concedida el 16 de Julio de 1940; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 2,806,839, Crowther, concedida el 17 de Septiembre de 1957, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica NO. 2,553,696, ilson, concedida el 21 de Mayo de 1951 y solicitud WO2006/086492 (BASF) .

Preferentemente, el EPEI comprende una estructura principal de polietilenimina en donde la modificación de la estructura principal de polietilenimina es propuesta para dejar el polímero sin cuaternización . El EPEI no iónico puede ser representado como PEI(X)YE0 donde X representa el peso molecular del PEI no modificado y Y representa los mol promedio de etoxilacion por átomo de nitrógeno en la estructura principal de polietilenimina. El número de etoxilación Y puede estar en el intervalo de 9 a 40 porciones etoxi por modificación, preferentemente está en el intervalo de 16 a 26, más preferentemente 18 a 22. X es seleccionado de aproximadamente 300 a aproximadamente 10000 peso molecular promedio en peso y es preferente y aproximadamente 600.

El polímero de polietilenimina etoxilado (EPEI por sus siglas en inglés) está presente en la composición preferentemente en un nivel de entre 0.01 y 25% en peso, pero más preferentemente en un nivel de por lo menos 2% en peso y/o menos de 9.5% en peso, más preferentemente de 3 a 9% en peso y con una proporción de tensioactivo no jabonoso a EPEI de 2:1 a 7:1, preferentemente de 3:1 a 6:1, o incluso para 5:1.

Polímero de Liberación de Suciedad La composición comprende por lo menos 0.5% en peso de un polímero de liberación de suciedad para remoción de suciedad aceitosa, especialmente de poliéster.

Los polímeros de liberación de suciedad mejoran el comportamiento de lavado principal de las composiciones cuando se usan en el proceso de tensioactivo de lavado inferior de la presente invención.

Una clase preferida de polímero es los polímeros substantivos para tela que comprende por lo menos uno de (i) sacárido o (ii) ácido dicarboxílico y unidades de monómero de poliol. Típicamente estas tienen propiedades de liberación de suciedad y mientras que pueden tener un efecto de detergente primario generalmente ayudan a la limpieza subsecuente. Preferentemente estos deben estar presentes en un nivel de por lo menos 2% en peso preferentemente por lo menos 3% en peso de la composición.

El polímero de liberación de suciedad generalmente comprenderá hasta 10.0% en peso, de la composición de detergente, preferentemente de 3% en peso a 9% en peso, pero más preferentemente son usados en más de 2% en peso y más preferentemente más de 3% en peso, incluso más preferentemente más de 5% en peso, es decir 6 a 8% en peso en la composición.

Generalmente los polímeros de liberación de suciedad para poliéster comprenderán polímeros de ácidos dicarboxílicos aromáticos y alquilenglicoles (incluyendo polímeros que contienen polialquilenglicoles) .

Los agentes de liberación de suciedad poliméricos útiles en la presente especialmente incluyen aquellos agentes de liberación de suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrofílicos no iónicos que consisten esencialmente de: (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2 ó (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde el segmento hidrofílico no comprende ninguna unidad de oxipropileno a menos que sea enlazada a porciones adyacentes en cada extremo por enlaces éter, o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprende oxietileno y de 1 a aproximadamente 30 unidades de oxipropileno en donde la mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno de tal forma que el componente hidrofílico tiene hidrofilicidad suficientemente grande para incrementar la hidrofilicidad de superficies de fibra sintéticas de poliéster convencional ante depósito del agente de liberación de suciedad en la superficie, los segmentos hidrofílicos preferentemente que comprenden por lo menos aproximadamente 25% de unidades de oxietileno y más preferentemente, especialmente para los componentes que tienen aproximadamente 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo menos aproximadamente 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrofóbicos que comprenden, (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno de C3( en donde, si los componentes hidrofóbicos también comprenden tereftalato de oxietileno, la proporción de tereftalato de oxietileno, unidades de tereftalato de oxialquileno de C3 es aproximadamente 2:1 ó menor, (ii) alquileno de C4-C5 o segmentos de alquileno de oxi C4-C6, o mezclas en los mismos, (iii) segmentos de poli (éster vinilo) , preferentemente acetato de polivinilo) , que tienen un grado de polimerización de por lo menos 2, ó (iv) alquil éter de Ci-C4 ó substituyentes de hidroxialquil éter de C4, o mezclas en los mismos, en donde los substituyentes están presentes en la forma de alquil éter de Ci-C4 ó derivados de hidroxialquil éter celulosa éter de C4, o mezclas en los mismos, y los derivados de celulosa son anfifílicos, donde tienen un nivel suficiente de alquil éter de Ci-C4 y/o unidades de hidroxialquil éter de C4 para depositar ante superficies de fibra sintéticas de poliéster convencionales y retienen un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridos a superficie de fibra sintéticas convencionales, para incrementar la hidrofilicidad de superficie de fibra, o una combinación de (a) y (b) .

Típicamente, los segmentos de polioxietileno de (a) (i) tendrán un grado de polimerización de aproximadamente 200, aunque pueden ser usados niveles superiores, preferentemente de 3 a aproximadamente 150, más preferentemente dé 6 a aproximadamente 100. Segmentos hidrofóbicos de alquileno de oxi C4-C6 adecuados incluyen, pero no se limitan a, coronas de extremo de agentes de liberación de suciedad polimérica como 03S (CH2) nOCH2CH20- - , donde M es sodio y n es un entero de 4-6, como se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,721,580, concedida el 26 de Enero de 1988 a Gosselink.

Los agentes de liberación de suciedad caracterizados por segmentos hidrofóbicos de poli (éster vinilo) incluyen copolímeros de injerto de poli (éster vinilo) , por ejemplo, ésteres vinilo de Ci-C6, preferentemente poli (acetato de vinilo) injertado en estructuras principales de óxido de polialquileno, como estructuras principales de óxido de polietileno. Ver la solicitud de Patente Europea 0 219 048, publicada el 22 de Abril de 1987 por Kud, et al. Agentes de liberación de suciedad comercialmente disponibles de este tipo incluyen el tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible de BASF (West Alemania).

Un tipo de agente de liberación de suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno (PEO) . El peso molecular de este agente de liberación de suciedad polímerica está en el intervalo de aproximadamente 25,000 a aproximadamente 55,000. Ver la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica NO. 3,959,230 para Hays, concedida el 25 de Mayo de 1976 y Patente de los Estados Unidos de Norteamérica NO. 3,893,929 para Basadur concedida el 8 de Julio de 1975.

Otro agente de liberación de suciedad polimérico preferido es un poliéster con unidades repetidas de unidades de tereftalato de etileno contiene 10 a 15% en peso de unidades de tereftalato de etileno, junto con 90 a 80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivado de polioxietilenglicol de peso molecular promedio 300-5,000. Ejemplos de este polímero incluyen el material disponible comercialmente ZELCON 5126 (de DuPont) y MILEASE T (de ICI) . Ver también la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,702,857, concedida el 27 de Octubre de 1987 para Gosselink.

Otro agente de liberación de suciedad polimérico preferido es un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal comprendido de una estructura principal de éster oligomérico de unidades repetidas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales covalenteniente unidas a la estructura principal . Estos agentes de liberación de suciedad son descritos totalmente en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,968,451, concedida el 6 de Noviembre de 1990 para J.J. Scheibel y E.P. Gosselink, Otros agentes de liberación de suciedad polimérica adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,711,730, concedida el 8 de Diciembre de 1987 para Gosselink et al, los ésteres oligoméricos coronados en el extremo aniónicos de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,721,580, concedida el 26 de enero de 1988 para Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,702,857, concedida el 27 de Octubre de 1987 a Gosselink.

Los agentes de liberación de suciedad poliméricos preferidos también incluyen los agentes de liberación de suciedad de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,877,896, concedida el 31 de Octubre de 1989 para Maldonado et al, el cual describe aniónicos, especialmente sulfoarolilo, esteres de tereftalato coronados en el extremo.

Todavía otro agente de liberación de suciedad preferido es un oligómero con unidades repetidas de unidades de tereftaloilo, unidades de sulfoisotereftaloilo, oxietilenoxi y unidades de oxi-1, 2-propileno. Las unidades repetidas forman la estructura principal del oligómero y son preferentemente terminados con coronas en el extremo de isetionato modificado. Un agente de liberación de suciedad particularmente preferido de este tipo comprende aproximadamente una unidad de sulfoisoftaloilo, 5 unidades de tereftaloilo, unidades oxietilenoxi y oxi-1, 2 -propilenoxi en una proporción de aproximadamente 1.7 a aproximadamente 1.8 y dos unidades de coronas en el extremo de 2 - (2 -hidroxietoxi) -etansulfonato de sodio. El agente de liberación de suciedad también comprende aproximadamente 0.5% a aproximadamente 20%, en peso del oligómero, de un estabilizante reductor cristalino, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de sulfonato de xileno, sulfonato de eumeno, sulfonato de tolueno, y mezclas de los mismos.

Los polímeros de liberación de suciedad adecuados son descritos en la solicitud WO 2008095626 (Clariant) ; solicitud WO 2006133867 (Clariant) ; solicitud WO2006133868 (Clariant) ; solicitud WO 2005097959 (Clariant) ; solicitud WO9858044 (Clariant) ; WO 2000004120 ( hodia Chimie) ; US 6242404 (Rhodia Inc) ; solicitud WO 2001023515 (Rhodia Inc.); solicitud WO 9941346 (Rhodia Chim) ; solicitud WO 9815346 (Rhodia Inc) ; Solicitud WO 9741197 (BASF) ; Patente Europea 728795 (BASF) ; US 5008032 (BASF) ; Solicitud WO 2002077063 (BASF) ; EP 483606 (BASF) ; EP 442101 (BASF) ; solicitud WO 9820092 (Proctor & Gamble) ; EP 201124 (Proctor & Gamble) ; EP 199403 (Proctor & Gamble) ; DE 2527793 (ProctorS. Gamble) ; solicitud WO 9919429 (Proctor & Gamble) ; solicitud WO 9859030 (Proctor & Gamble) ; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 5834412 (Proctor&Gamble) ; solicitud WO 9742285 (Proctor & Gamble) ; WO 9703162 (Proctor & Gamble) ; solicitud WO 9502030 (Proctor & Gamble) ; solicitud WO 9502028 (Proctor & Gamble) ; Patente Europea 357280 (Proctor & Gamble) ; Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 4116885 (Proctor & Gamble) : solicitud WO 9532232 (Henkel) ; solicitud WO 9532232 (Henkel) ; solicitud WO 9616150 (Henkel) ; solicitud WO 9518207 (Henkel); Patente Europea 1099748 (Henkel); Patente Francesa 2619393 (Colgate Palmolive) ; Patente Alemana 3411941 (Colgate Palmolive).; Patente Alemana 3410810 (Colgate Palmolive) ; solicitud WO 2002018474 (RWE-DEA MINERALOEL & CHEM AG; SASOL GERMANY GMBH) ; Patente Europea 743358 (textil Color AG) ; Patente de Polonia 148326 (Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej "Blachownia" , Pol) ; Patente Japonesa 2001181692 (Lion Corp); JP 11193397 A (Lioin Corp); RO 114357 (S.C. "Prod Cresus" S.A., Bacau, Rom.); y Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 7119056 (Sasol) .

Particularmente preferidas son combinaciones de niveles relativamente altos de EPEI, particularmente mayores a 2.5% en peso en base a la composición, con polímeros de liberación de suciedad. Se ha determinado que la combinación de EPEI y polímeros de liberación de suciedad de los tipos anteriores permite comportamiento incrementado en niveles tensioactivos inferiores comparados con 1.0 g/L o licores de lavado de tensioactivo no jabonoso superior sin ya sea EPEI o SRP. Este efecto es particularmente visible en un intervalo de manchas en poliéster, más particularmente arcilla roja. El efecto de la combinación en aceite de girasol y piedra es también benéfico.

El comportamiento SRP es incrementado significativamente por pre-tratamiento repetido. Hay alguna evidencia de un efecto de formación de comportamiento de EPEI. El EPEI preferido es no iónico, más preferentemente comprende porciones no propoxi .

Los polímeros de liberación de suciedad más preferidos son los poliésteres dispersibles o solubles/miscibles en agua como: poliésteres lineales vendidos bajo la marca Repel-O-Tex por Rhodia (Gerol) o la marca Texcare por Clariant, especialmente Texcare SRN170, y poliésteres ramificados pesadamente como aquellos disponibles de Sasol y descritos en US 7119056. Los poliésteres son preferentemente no iónicos y comprenden un bloque medio de unidades repetidas de tereftalato separadas aparte y por lo menos un bloque extremo en base a polietilenglicol con un alquilo inferior o terminación de hidrógeno.

Otros polímeros Además del EPEI esencial y polímero de liberación de suciedad de poliéster las composiciones pueden además comprender polímeros de inhibición de transferencia de tinte, polímeros antiredeposición y polímeros de liberación de suciedad de algodón, especialmente aquellos en base a materiales celulósicos modificados.

Enzimas Es preferible que por lo menos una o más enzimas puedan estar presentes en composiciones para reforzamiento de limpieza .

Lipasa La lipasa es una enzima particularmente preferida.

La composición preferentemente contiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 20000 LU/g de una lipasa. Enzimas de lipasa preferidas incluyen aquellas de origen bacteriano o fúngico. Los mutantes modificados de proteína o modificados químicamente son incluidos. Ejemplos de lipasas útiles incluyen lipasas de Humicola, más preferentemente unas las cuales comprenden un polipéptido que tiene una secuencia de aminoácido la cual tiene por lo menos 90% de identidad de secuencia con la lipasa del tipo silvestre derivado de Humicola lanuginosa, más preferentemente la cepa DSM 4109. La cantidad en la composición es superior que la encontrada típicamente en detergentes líquidos. Esto puede ser visto por la proporción de tensioactivo no jabonoso a enzima de lipasa, en particular. Una enzima de lipasa particularmente preferida es disponible bajo la marca Lipoclean™ a partir de Novozymes.

Como se indica anteriormente, las lipasas adecuadas incluyen aquellas de origen bacteriano o fúngico. Los mutantes modificados de proteína o modificados químicamente son incluidos. Ejemplos de lipasas útiles incluyen lipasas de Humicola (sinónimo Thermomyces) , por ejemplo de H. Lanuginosa (T. lanuginosus) como se describe en la patente Europea 258 068 y Patente Europea 305216 o de H. insolens como se describe en la solicitud O 96/13580, una lipasa Pseudomonas, por ejemplo de P. alcaligenes o P. pseudoalcaligenes (Patente Europea 218272) , P. Cepacia (Patente Europea 331376) , P. stutzeri (GB 1,372,034), P. fluorescens, Pseudomonas sp cepa SD 705 (Solicitud WO 95/06720 y solicitud WO 96/27002) , P wisconsinensis (solicitudes WO 96/12012) , una lipasa Bacillus, por ejemplo de B subtilis (Dartois et al. (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (JP 64/744992) o B . pumilus (WO 91/16422) . Como se indica anteriormente los preferidos tienen un alto grado de homología con la lipasa del tipo silvestre de Humicola lanuginose.

Otros ejemplo son variantes de lipasa como aquellas descritas en las solicitudes WO 92/05249, WO 94/01541, Patente Europea 407 225, Patente Europea 260, 105, solicitudes WO 95/35381, O 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079 y WO 97/07202.

Las enzimas de lipasa comercialmente disponibles preferidas incluyen Lipolase™ y Lipolase Ultra™, Lipex™ y Lipoclean™ (Novozymes A/S) .

Además de o como una alternativa para lipasa una o más enzimas diferentes pueden estar presentes. Sin embargo, la lipasa es particularmente preferida.

Ventajosamente, la presencia de niveles relativamente altos de calcio en las composiciones de formación deficiente o no formadas de la invención tiene un efecto benéfico en el cambio de ciertas enzimas, particularmente enzimas de lipasa y preferentemente lipasas de Humicola.

Las lipasas preferidas incluyen primero lipasas de lavado las cuales comprenden un polipéptido que tiene una secuencia de aminoácidos la cual tiene por lo menos 90% de identidad de secuencia con la lipasa del tipo silvestre derivado de Humicola lanugínosa cepa DSM 4109 y comparada a lipasa del tipo silvestre, comprende una substitución de un aminoácido cargado negativamente o neutral eléctricamente dentro de 15A de El ó Q249 con un aminoácido cargado positivamente; y puede además comprender: (I) una adición de péptido en el C-terminal; (II) una adición de péptido en el N-terminal; (III) las siguientes limitaciones: i. comprende un aminoácido cargado negativamente en la posición E210 de la lipasa del tipo silvestre ; ii. comprende un aminoácido cargado negativamente en la región que corresponde a posiciones 90-101 de la lipasa del tipo silvestre, y iii. comprende un aminoácido cargado negativamente o neutral en una posición que corresponde a N94 de la lipasa del tipo silvestre; y/o iv. tiene una carga negativa o carga neutral en la región que corresponde a posiciones 90-101 de la lipasa del tipo silvestre; y v. mezclas de los mismos.

Estos están disponibles bajo la marca Lipex™ de Novozymes. Una enzima similar de Novozymes pero creída para caer fuera de la definición anterior ha sido ofrecida por Novozymes bajo el nombre Lipoclean™ y esto es también preferida.

Fosfolipasa El método de la invención puede ser realizado en la presencia de fosfolipasa clasificada como EC 3.1.1.4 y/o EC 3.1.1.32. Como se usa en la presente, el término fosfolipasa es una enzima la cual tiene actividad hacia fosfolípidos . Los fosfolípidos, como lecitina o fosfatidilcolina, consisten de glicerol esterificado con dos ácidos grasos en posiciones exteriores (sn-1) y medias (sn-2) y esterificados con ácido fosfórico en la tercera posición, el ácido fosfórico, a su vez, puede ser esterificado a un alcohol amino. Las fosfolipasas son enzimas las cuales participan en la hidrólisis de fosfolípidos . Varios tipos de actividad de fosfolipasa pueden ser distinguidos, incluyendo fosfolipasas Ai y A2 las cuales hidrolizan un grupo de acilo graso (en la posición sn-1 y sn-2, respectivamente) para formar lisofosfolípidos ; y lisofosfolipasa (o fosfolipasa B) la cual puede hidrolizar el grupo acilo graso restante en lisofosfolípido . La fosfolipasa C y fosfolipasa D (fosfodiestereasas) liberan diacil glicerol o ácido fosfatídico respectivamente.

Proteasa Las proteasas adecuadas incluyen aquellas de origen animal, vegetal o microbiano. El origen microbiano es preferido. Los mutantes modificados de proteína o modificados químicamente son incluidos. La proteasa puede ser una serina proteasa o una metalo proteasa, preferentemente una proteasa microbiana alcalina o una proteasa similar a tripsina. Las enzimas de proteasa disponibles comercialmente preferidas. incluyen Alcalase™, Savinase™, Primase™, Duralase™, Dyrazym™, Esperase™, Everlase™, Polarzyme™ y Kannase™, (Novozymes A/S) , Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, Properase™, Purafect™, Purafect OxP™, F 2™ y FN3™ (Genencor International Inc.).

Cutinasa El método de la invención puede ser realizado en la presencia de cutinasa, clasificada en EC 3.1.1.74. La cutinasa usada de acuerdo a la invención puede ser de cualquier origen. Las cutinasas preferentemente son de origen microbiano, en particular de origen bacteriano, fúngico o de levadura.

Amilasa Las amilasas adecuadas (alfa y/o beta) incluyen aquellas de origen bacteriano o fúngico. Los mutantes modificados con proteínas o modificados químicamente son incluidos. Las amilasas incluyen, por ejemplo, alfa-amilasas obtenidas de Bacillus, por ejemplo una cepa especial de B. Licheniformis, descrita con más detalle en GB 1,296,839 o Bacillus sp. cepas descritas en la solicitud WO 95/026397 ó WO 00/060060. Amilasas comercialmente disponibles son Duramyl™, Termamyl™, Termamyl Ultra™, Natalase™, Stainzyme™, Fungamyl™ y BA ™ (Novozymes A/S) , Rapidase™ y Purastar™ (de Genencor International Inc.).

Celulasa Celulasas adecuadas incluyen aquellas de origen bacteriano o fúngico. Los mutantes modificados con proteínas o modificados químicamente son incluidos. Las celulasas adecuadas incluyen celulasas a partir del género Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, por ejemplo las celulasas fúngicas producidas de Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophthora thermophila, y Fusarium oxysporum descrita en la patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,435,307, patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,648,263, patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,691,178, patente de los Estados Unidos de Norteamérica NO. 5,776,757, solicitud WO 89/09259, solicitud WO 96/029397 y solicitud WO 98/012307. Celulasas comercialmente disponibles incluyen Celluzyme™, Carezyme™, Endolase™, Renozyme™ (Novozymes A/S), Clazinase™ y Puradax HA™ (Genencor International Inc.) y KAC-500(B)™ (Kao Corporation) .

Peroxidasas/oxidasas Las peroxidasas/oxidasas adecuadas incluyen aquellas de origen vegetal, bacteriano o fúngico. Los mutantes modificados con proteína o modificados químicamente son incluidos. Ejemplos de peroxidasas útiles incluyen peroxidasas de Coprinus, por ejemplo de C. Cinereus, y variantes de los mismos como aquellos descritos en la solicitud WO 93/24618, solicitud WO 95/10602 y solicitud WO 98/15257. Peroxidasas comercialmente disponibles incluyen Guardzyme™ y Novozym™ 51004 (Novozymes A/S) .

Pectato Liasas Las pectato liasas (también llamadas poligalacturonato liasas) . Ejemplos de pectato liasas incluyen pectato liasas que han sido clonadas a partir de diferentes géneros de bacterias como Erwinia, Pseudomonas, Klebsiella y Xanthomonas, así como también de Bacillus subtilis (Nasser et al (1993) FEBS Letts . 335:319-326) y Bacillus sp. YA-14 (Kim et al. (1994) Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949) . Purificación de pectato liasas con actividad máxima en el intervalo de pH de 8-10 producido por Bacillus pumilus (Dave y Vaughn (1971) J. Bacteriol . 108:166-174) , B. polymyxa (Nagel and Vaughn (1961) Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352). B. stearothermophilus (Karbassi and Vaughn (1980) Can. J. Microbiol. 26:377-384), Bacillus sp. (Hasegawa and Nagel (1966) J. Food Sci . 31:838-845) y Bacillus sp. RK9 (Kelly and Fogarty (1978) Can J. Microbiol. 24: 1164-1172) han sido también descritos. Cualquiera de estos, así como también pectato liasas independientes a cationes divalentes y/o termoestables , pueden ser usadas para practicar la invención. En modalidades preferidas, la pectato liasa comprende la pectato liasa descrita en Heffron et al. (1995) Mol. Plant -Microbe Interact . 8:331-334 y Henrissat et al., (1995) Plant Physiol . 197 :963-976. Las pectatel liasas específicamente contempladas son descritas en la solicitud WO 99/27083 y WO 99/27084. Otras pectato liasas específicamente contempladas (derivadas de Bacillus licheniformis) son descritas en la patente de los Estados Unidos de Norteamérica NO. 6,284,524 (el documento el cual es incorporado en la presente para referencia) . Específicamente contempladas son las variantes de pectato liasa que son descritas en la solicitud WO 02/006442, especialmente las variantes descritas en los ejemplos en la solicitud WO 02/006442 (la cual es un documento incorporado en la presente para referencia) .

Ejemplos de pectato liasas alcalinas disponibles comercialmente incluyen BIOPREP™ y SCOURZYME™ de Novozymes A/S, Dinamarca.

Mananasas Mananasa : Ejemplos de mananasas (EC 3.2.1.78) incluyen mananasas de origen bacteriano o fúngico. En una modalidad específica la mananasa es derivada de una cepa del hongo filamentoso género Aspergillus, preferentemente Aspergillus niger o Aspergillus aculeatus (WO 94/25576) . La solicitud W093/24622 describe una mananasa aislada de Trichoderma reseei . Las mananasas han sido también aisladas de varias bacterias, incluyendo organismos Bacillus. Por ejemplo, Talbot et al., Appl . Enviro. Microbiol . , Vol . 56, No. 11, pág. 3505-3510 (1990) describe una beta-mananasa derivada de Bacillus stearothermophilus . Mendoza et al., World J. Microbiol. Biotechn. Vol. 10, No. 5, pág. 551-555 (1994) describe una beta-mananasa derivada de Bacillus subtilus . JP-A- 03047076 describe una beta mananasa derivada de Bacillus sp. JP-A-63056289 describe la producción de una beta-mananasa termoestable , alcalina. JP-A-63036775 se relaciona al microorganismo Bacillus FERM P-8856 la cual produce beta-mananasa y beta-manosidasa . JP-A-08051975 describe beta-mananasas alcalinas de Bacillus sp. AM-001 alcalofílicas . Una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens es descrita en la solicitud WO 97/11164. La solicitud WO 91/18974 describe una hemicelulosa como glucanasa, xilanasa o mananasa activa. Son contemplados la familia alcalina 5 y 26 mananasas derivadas de Bacillus agaradhaerens , Bacillus licheniformis, Bacillus halodurans, Bacillus clausii, Bacillus sp., y Humicola insolens descrita en la solicitud WO 99/64619. Especialmente contemplados son las mananasas Bacillus sp. con respecto a los Ejemplos en la solicitud WO 99/64619.

Ejemplos de mananasas comercialmente disponibles incluyen Manna ay™ disponible de Novozymes A/S Dinamarca.

La enzima y cualquier perfume/fragancia o profragancia presentes pueden mostrar alguna interacción y deben ser elegidos de tal forma que esta interacción no es negativa. Algunas interacciones negativas pueden ser evitadas por encapsulación de una u otra de enzimas y profragancia y/o otra segregación dentro del producto.

Estabilizantes de enzimas Cualquier enzima presente en la composición puede ser estabilizada usando agentes estabilizantes convencionales, por ejemplo, un poliol como un propilenglicol o glicerol, un azúcar o alcohol de azúcar, ácido láctico, ácido bórico, o un derivado de ácido bórico, por ejemplo un éster de borato aromático, o un derivado de ácido fenilborónico como ácido 4 -formilfenilborónico, y la composición puede ser formulada como se describe en el ejemplo WO 92/19709 y WO 92/19708.

Ingredientes Opcionales Adicionales Las composiciones de la invención pueden contener uno o más ingredientes diferentes. Los ingredientes incluyen modificadores de viscosidad, agentes de refuerzo de espuma, conservadores (por ejemplo bactericidas), agentes de amortiguado de pH, polielectrolitos , agentes anti - encogedura , agentes antiarrugas, antioxidantes, filtros solares, agentes anti-corrosión, agentes de impartición de caída, agentes antiestáticos y auxiliares de hierro. Las composiciones pueden además comprender, colorantes, aperlado y/o opacificantes y tinte de sombra.

Agentes Fluorescentes Puede ser ventajoso incluir fluorescente en las composiciones. Usualmente, estos agentes fluorescentes son suministrados y usados en la forma de sus sales de metal alcalino, por ejemplo, las sales de sodio. La cantidad total del agente fluorescente o agentes usados en la composición es generalmente de 0.005 a 2% en peso, más preferentemente 0.01 a 0.5% en peso .

Clases preferidas de fluorescente son: compuestos de diestiril bifenilo, por ejemplo Tinopal (Marca registrada) CBS-X, Compuestos de ácido diamina estilben disulfónico, por ejemplo Tinopal DMS puro Xtra y Blankophor (Marca registrada) , HRH, y compuestos de pirazolina, por ejemplo B1ankophor S .

Los fluorescentes preferidos son: 2 (4-estiril-3-sulfonil ) -2H-nafto[l , 2 -d]triazol de sodio, 4 , 4 ' -bis{[(4 -anilino-6- (N-metil -N-2 -hidroxietil)amino 1,3, 5-triazin-2-il]amino}estilbeno-2 -2 " -disulfonato disódico, 4 , 4 ' -bis{[(4-anilino-6-morfolino-1 , 3 , 5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2-2"-disulfonato disódico y 4 , 4 ' -bis (2 -sulfonsliril) bifenilo disódico .

Catalizadores blanqueadores Las composiciones de detergentes de acuerdo a la invención pueden comprender un sistema blanqueador eficiente en peso. Los sistemas típicamente no utilizan el procedimiento de percarbonato convencional o perácido y/o activador de blanqueamiento.

La presente invención puede ser usada en una formulación que es usada para blanquear por medio de aire, un sistema catalizador blanqueador de aire. Complejos adecuados y precursores de molécula orgánica (ligando) para formar complejos son disponibles para el trabajador experto, por ejemplo de: WO 98/39098; WO 98/39406, WO 97/48787, WO 00/29537; WO 00/52124, y WO 00/60045, incorporada para referencia. Un ejemplo de un catalizador preferido es un complejo de metal de transición de MeN4Py ligando (N,N-bis (piridin-2-il-metil) -1- , 1-bis (piridin-2-il) -1-aminoetano) . Los materiales de catalizador de bispidon adecuados y su acción son descritos en WO 002/48301.

Los fotoblanqueadores pueden también ser empleados. En el contexto de la presente invención un "fotoblanqueador" es cualquier especie química que forma una especie de blanqueador reactivo en exposición a luz solar, y preferentemente no es consumido permanentemente en la reacción. Fotoblanqueadores preferidos incluyen foto-blanqueadores de oxígeno simple y fotoblanqueadores de radicales. Los foto-blanqueadores de oxígeno sencillos adecuados pueden ser seleccionados de, compuestos de ftalocianina solubles en agua, particularmente compuestos de ftalocianina metalizados donde el metal es Zn o Al-Zl donde Zl es un haluro, sulfato, nitrato, carboxilato, alcanolato o ión hidroxilo. Preferentemente la ftalocianina tiene grupos 1-4 S03X enlazados covalentemente a él donde X es un metal alcalino o ión de amonio. Los compuestos son descritos en la solicitud WO 2005/014769 (Ciba) .

Cuando está presente, el catalizador blanqueador es típicamente incorporado en un nivel de aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 10% en peso, preferente y aproximadamente 0.001 a aproximadamente 5% en peso.

Perfume Dado que la composición de la presente invención es diseñada para ser usada en niveles muy bajos de dosis de producto, es ventajoso asegurar que el perfume es empleado eficientemente .

Una forma particularmente "preferida de asegurar que el perfume es empleado eficientemente es usar un perfume encapsulado. El uso de un perfume que está encapsulado reduce la cantidad de vapor de perfume que es producido por la composición antes de que sea diluida. Esto es importante cuando la concentración de perfume es incrementada para permitir la cantidad de perfume por lavado para ser mantenida en un nivel razonablemente alto.

Es incluso más preferible que el perfume no sea solamente encapsulado sino también que el perfume encapsulado sea proporcionado con un auxiliar de deposición para incrementar la eficiencia de deposición de perfume y retención en telas. El auxiliar de deposición es unido preferentemente al encapsulado por medio de un enlace covalente, enredo o adsorción fuerte, preferentemente por un enlace covalente o enredo.

Tintes de sombra El tinte de sombreado puede ser usado para mejorar el comportamiento de las composiciones usadas en el método de la presente invención. La deposición de tinte de sombra en la tela es mejorada cuando se usan en composiciones de la invención y de acuerdo al proceso de la invención. Los tintes preferidos son violeta o azul. Se cree que la deposición en telas de un nivel bajo de tinte de estas sombras, enmascara el amarillamiento de telas. Una ventaja adicional de tintes de sombra es que pueden ser usados para enmascarar cualquier tinte de amarillo en la composición misma.

Clases adecuadas y preferidas de tintes son descritos posteriormente: Tintes Directos Tintes directos (de otra forma conocidos como tintes substantivos) son la clase de tintes solubles de agua los cuales tienen una afinidad para fibras y son tomados directamente. Los tintes de violeta directos y azul directo son preferidos. Preferentemente los tintes bis-azo o tris-azo son usados .

Más preferentemente, el tinte directo es un violeta directo de las siguientes estructuras en donde : Anillo D y E pueden ser independientemente naftilo o fenilo como se muestra; Ri es seleccionado de: hidrógeno y alquilo de Ci-C4, preferentemente hidrógeno; R2 es seleccionado de: hidrógeno, alquilo de Ci-C4f fenilo substituido o no substituido y naftilo substituido o no substituido, preferentemente fenilo, R3 y R4 son independientemente seleccionados de: hidrógeno y alquilo de C1-C4, preferentemente hidrógeno o metilo; X y Y son independientemente seleccionados de: hidrógeno, alquilo de C1-C y alcoxi de Ci-C4; preferentemente el tinte tiene X=metilo; y Y=metoxi y n es 0, 1 ó 2, preferentemente 1 ó 2.

Los tintes preferidos son violeta directo 7, violeta 9 directo, violeta directo 11, violeta directo 26, violeta directo 31, violeta directo 35, violeta directo 40, violeta 41 directo, violenta directo 51, y violeta 99 directo. Tintes que contienen cobre bis-azo como violeta 66 directo pueden ser usados. Los tintes a base de benzideno son menos preferidos. En otra modalidad el tinte directo puede ser enlazado covalentemente al fotoblanqueador, por ejemplo como se describe en la solicitud WO 2006/024612.

Preferentemente el tinte directo está presente en 0.000001 para 1% en peso más preferentemente 0.00001 % en peso a 0.0010% en peso de la composición.

Tintes Ácidos Los tintes de ácidos substantivos de algodón da beneficios a prendas que contienen algodón. Los tintes preferidos y mezclas de tintes son azul o violeta. Los tintes ácidos preferidos son: (i) tintes de azina, en donde el tinte es de la siguiente estructura núcleo: en donde Ra, ¾, Rc y Ra son seleccionados de : H, un cadena de alquilo de Cl a C7 ramificado o lineal, bencilo un fenilo y naftilo.

El tinte es substituido con por lo menos un grupo S03 o -C00; El anillo B no porta un grupo negativamente cargado o sal del mismo; Y el anillo A puede además substituido para formar un naftilo; El tinte es opcionalmente substituido por grupos seleccionados de: amina, metilo, etilo, hidroxilo, metoxi, etoxi, fenoxi, Cl , Br, I, F y N02.

Los tintes de azina preferidos son: azul ácido 98, violeta ácido 50, y azul ácido 59, más preferentemente violeta ácido 50 y azul ácido 98. Otros tintes de ácido no azina preferidos son violeta ácido 17, negro ácido 1 y azul ácido 29.

Preferentemente el tinte ácido está presente en 0.0005% en peso a 0.01% en peso de la formulación.

Tintes Hidrofóbicos La composición puede comprender uno o más tintes hidrofóbicos seleccionados de benzodi furanos , metina, trifenilmetanos , naftalimidas , pirazol, naftoquinona , antraquinona , y cromofóros de tinte mono-azo o di-azo. Los tintes hidrofóbicos son tintes los cuales no contienen ningún grupo solubilizante de agua cargada. Los tintes hidrofóbicos pueden ser seleccionados de los grupos de tintes dispersos y solventes. La antraquinona azul y violeta y tinte mono azo son preferidos.

Los tintes preferidos incluyen violeta solvente 13, violeta 27 disperso violeta disperso 26, violeta disperso 28, violeta disperso 63 y violeta disperso 77.

Preferentemente el tinte hidrofóbico está presente en 0.0001% en peso a 0.005% en peso de la formulación .

Tintes Básicos Los tintes básicos son tintes orgánicos los cuales portan una carga positiva neta. Ellos se depositan en algodón. Son de utilidad particular para uso en composición que contiene tensioactivos predominantemente catiónicos. Los tintes pueden ser seleccionados de tintes violetas básicos y tintes azul básicos enlistados en el Indice de Color Internacional. Ejemplos preferidos incluyen tintes básicos triarilmetano, tinte básico metano, tintes básicos de antraquinona, azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66, azul básico 67, azul básico 71, azul básico 159, violeta básico 19, violeta básico 35, violeta básico 38, violeta básico 48; azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141.

Tintes Reactivos Tintes reactivos son tintes los cuales contienen un grupo orgánico capaz de reaccionar con celulosa y enlazar el tinte a celulosa con un enlace covalente. Se depositan en el algodón .

Preferentemente el grupo reactivo es hidrolizado o grupo reactivo de los tintes ha sido reaccionado con una especie orgánica como un polímero, como para enlazar el tinte a esta especie. Los tintes pueden ser seleccionados de violeta reactivo y tintes azul reactivo enlistados en el Indice de Color Internacional.

Ejemplos preferidos incluyen azul reactivo 19, azul reactivo 163, azul reactivo 182 y azul reactivo, azul reactivo 96.

Conjugados de tintes Los conjugados de tintes son formados por enlace directo, tintes ácidos o básicos, a polímero o partículas por medio de fuerzas físicas. Dependiendo de la elección de polímero o partícula se depositan en algodón o sintéticos. Una descripción es dada en la solicitud O2006/055787.

Tintes particularmente preferidos son violeta directo 7, violeta directa 9, violeta 11 directo, violeta directo 26, violeta directo 31, violeta directo 35, violeta directo 40, violeta directo 41, violeta 51 directa, violeta 99 directo, azul ácido 98, violeta ácido 50, azul ácido 59, violeta ácido 17, negro ácido 1, azul ácido 29, violeta solvente 13, violeta disperso 27 violeta disperso 26, violeta disperso 28, violeta disperso 63, violeta disperso 77 y mezclas de los mismos.

El tinte de sombra puede ser usado en la ausencia de fluorescente, pero es especialmente preferido usar un tinte de sombra en combinación con un fluorescente, por ejemplo con el fin de reducir el amarillamiento debido a los cambios químicos en fluorescente adsorbido.

Formadores y Secuestrantes Las composiciones detergentes pueden también opcionalmente contener niveles relativamente bajos de formador de detergente orgánico o material secuestrante. Ejemplos incluyen el metal alcalino, citratos, succinatos, malonatos, carboximetilsuccinatos, carboxilatos, policarboxilatos y carboxilatos de poliacetilo. Ejemplos específicos incluyen sales de sodio, potasio y litio de ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos policarboxílicos de benceno, y ácido cítrico. Otros ejemplos son DEQUEST™, agentes secuestrantes de tipo fosfonato orgánico vendido por onsante y fosfonatos de alcanohidroxi .

Otros formadores orgánicos adecuados incluyen los polímeros de peso molecular superior y copolímeros conocidos para tener propiedades formadoras . Por ejemplo, los materiales incluyen ácido poliacrílico apropiado, ácido polimaleico, y copolímeros de ácido poliacrílico/polimaleico y sus sales, como aquellos vendidos por BASF bajo la marca SOKALAN™.

Si se utiliza, los materiales formadores orgánicos pueden comprender de aproximadamente 0.5% a 20% en peso preferentemente de 1% en peso a 10% en peso de la composición. El nivel formador preferido es menor a 10% en peso y preferentemente menor a 5 % de la composición. Un secuestrante preferido es HEDP (ácido 1-hidroxietilideno-l, 1-difosfórico) , por ejemplo vendido como Dequest 2010. También adecuado pero menos preferible ya que da resultados de limpieza inferior es Dequest® 2066 (dietilentriamina penta (ácido metilenfosfónico o heptasodio DTPMP) .

Hidrotropos Las composiciones comprenden preferentemente uno o más hidrotopos : aunque la cantidad mínima consistente con la necesidad para concentración debe ser usado. Hidrotropos adecuados incluyen MPG (monopropilenglicol) . Esto y/u otro hidrotropos empleados convencionalmente pueden ser usados en la composición en niveles de 2 a 10% en peso. En el contexto de esta invención un hidrotropo es un solvente que ni es agua ni tensioactivo convencional que auxilia la solubilización de tensioactivos y otros componentes en el líquido acuoso para llevarlo a isotrópico. Además de MPG, entre hidrotropos adecuados puede ser mencionado como preferido: glicerol, cumensulfonato de sodio, etanol, otros glicoles, por ejemplo dipropilenglicol , diéteres y urea.

Amortiguadores La presencia de algún amortiguador es preferido para control de pH, amortiguadores preferidos son MEA y TEA.

Si presentes son usados preferiblemente en la composición en niveles de 5 a 15% en peso.

Estructuras Externas Las composiciones pueden tener su reología modificada por uso de un material o materiales que forman un red estructurante dentro de la composición. Los estructurantes adecuados incluyen aceite de ricino hidrogenado, celulosa microfibrosa y estructuras a base natural como fibra de pulpa citrosa. La fibra de pulpa cítrica es particularmente preferida especialmente si la enzima lipasa es incluida en la composición.

Señales visuales Las composiciones pueden, y preferentemente hacen, comprender señales visuales de material sólido que no es disuelto en la composición. Preferentemente son usadas en combinación con un estructurante externo para asegurar que permanecen en suspensión. Las señales visuales preferidas son señales laminares formadas a partir de película de polímero y posiblemente que comprenden ingredientes funcionales que no pueden ser tan estables si se exponen al líquido alcalino. Las enzimas y catalizadores blanqueadores son ejemplos de los ingredientes. También perfume, particularmente perfume microencapsulado .

Empaque y dosificación Los líquidos pueden ser empacados como dosis de unidades. Para permitir flexibilidad mayor en dosificar los líquidos son preferentemente suministrados en empaques plásticos multiuso con un cierre superior o inferior. Un sistema de dosificación puede ser suministrado con el empaque ya sea como una parte de la capa o como un sistema integrado .

Método de Uso Siguiendo la enseñanza en la solicitud WO2009/153184 los líquidos de acuerdo a la invención pueden ser formulados para permitir que sean dosificados a una máquina de lavado automático de carga frontal líquido en un nivel de dosis de 20 mi. A menor nivel de tensioactivo en lavado que es compensado por la presencia de enzimas, polímero de liberación de suciedad y EPEI junto con ingredientes de limpieza de alta eficacia opcional adicional, como enzimas. Sin embargo, la invención es también adecuada para los niveles de dosis más convencionales de aproximadamente 35 mi. Para obtener los líquidos de detergentes adecuados de este tipo todos que es necesario es agregar agua adicional y posiblemente perfume a la composición de 20 mi antes de que sea empacado.

Acondicionador de Tela y Tela El efecto aplica a todos los tipos de tela probados, particularmente poliéster, algodón y mezclas de aquellos tipos de fibras o telas. El activo acondicionador de tela puede ser cualquiera de los activos suavizante catiónicos conocidos, particularmente compuestos de amonio cuaternarios incluyendo los activos de amonio cuaternario de éster biodegradable, preferentemente cuaternario de trietanolamina de sebo preferentemente endurecido. Los acondicionadores de tela que comprenden imidazolinas también formarán complejo con tensioactivo aniónico y la invención se extiende también a lavado de telas que han sido previamente tratadas con acondicionador de tela que comprende este tipo de activo acondicionador de tela.

La invención será ahora además descrita con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.

Ej emplos En los ejemplos se usan los siguientes materiales: Ácido LAS es ácido alquilbencensulfónico lineal de C12-C14. Ácido graso es ácido graso láurico saturado Prifac® 590Bex Croda.

SLES 3EO es lauril éter sulfato de sodio con 3 mol de EO Empigen® BB es una alquilbetaina ex Huntsman (Cocodimetilcarbobetaina) NI 7E0 es etoxilato de alcohol C12-C15 7EO noiónico Neodol ® 25-7 (ex Shell Chemicals) .

Stenol 1618L es alcohol graso no iónico C16/C18 ex Cognis Genepol C200 es coco 20 EO no iónico ex Ciar iant .

HTTEAQ es cuaternario de t ietanolamina de sebo endurecido (activo suavizante de tela catiónico) .

MPG es monopropi lengl icol TEA es t rietanolamina NaOH es 47% de solución de hidróxido de sodio EPEI es Sokalan HP20 -pol ie t i 1 enimina etoxilado polímero de limpieza PEI (600) 20EO ex BASF.

SRP es polímero de liberación de suciedad (Texcare SRN170 ex Clariant) Dequest®2066 es diet ilentriamina penta(ácido metilenfosfónico (o heptasodio DTPMP) ex Thermphos Perfume es perfume libre de aceite.

El Acondicionador de Tela El acondicionador de tela usado para los ejemplos es una composición de acondicionador de tela concentrado come rc i a lmente disponible vendido bajo la marca "Confort" en Inglaterra y en base a sebo endurecido TEAQ. La formulación del acondicionador de tela es dado en la tabla 1. El acondicionar de tela es usado en la dosis recomendada para este acondicionador de tela concentrado de 55 mis.

Tabla 1- Composición de Acondicionador de Tela Dos líquidos detergentes de la técnica anterior y 4 líquidos adecuados para uso en la invención son indicados en las tablas 2 a 4. Las composiciones 1 a 4 para uso en la invención son dados en la tabla 2. Composición 4 comparativo (Ariel Excel gel con acción biológica) un líquido detergente comercialmente disponible vendido en Inglaterra es establecido en empaque para tener la composición dada en la tabla 3. El empaque además recomienda que se dosifica en 37 mi por lavado. La composición comparativa B (Persil Small y Mighty Biological) un líquido detergente comercialmente disponible vendido en Inglaterra, tiene la composición dada en la Tabla 4. Se recomienda ser dosificado en 35 mi por lavado.

Tabla Composiciones 1-4 Tabla 3 Composición ? comparativa De acuerdo a información publicada por proveedor adicional (P&G) el sistema de tensioactivo se cree para ser hecho de MEA-dodecilbencensulfonato (LAS neutralizado con MEA) . Lauretosulfato de sodio (SLES) y quernelato de MEA-palma .

Además del agua, la información publicada también sugiere que la composición además incluye MEA citrato C12-C14 pareth-7 (no iónico/emulsificador) , PEI-etoxilato . Etidronato de trimonoetanolamina Etidronato, Propilenglicol , MEA-borato, glicosidasa, sulfato de sodio, distribifenildisulfonato disódico, etanolamina, proteasa, cloruro de calcio, colorante y perfume .

Tabla 4 Composición B Comparativa Ejemplo 1- Evaluación de Comportamiento El experimento descrito posterior es diseñado para determinar el impacto de uso de acondicionador de enjuague habitual en remoción de mancha en lavados subsecuentes.

Tabla 5- Productos probados y dosis Los lavados son realizados en una lavadora Europea Miele usando el ciclo de lavado de algodón 30°C estándar. La ingesta de lavado principal es 15 1 de agua a temperatura ambiente de agua a 26°FH (Ca:Mg 3:1) y el tiempo de lavado total (incluyendo enjuagues) es 1 hora 56 minutos. Una carga de lastre mezclada de 3 kg (40% de poliéster hilado, 30% de algodón hilado, 30% de algodón tejido) es también incluido en cada ciclo para mejorar las condiciones de uso de lavado real mímico.

Dos procesos de lavado son usados.

Proceso 1- Tratamiento prelavado solamente Cada uno de los productos en la Tabla 5 es usado para lavar una carga de lastre como se describe anteriormente junto con una serie de muestras de algodón y poliéster que son para ser ensuciadas subsecuentemente. Después de lavar todas las telas son secadas por tambor. Después de dos ciclos de lavado completo, las muestras son ensuciadas usando un intervalo de suciedad. Un tratamiento de lavado final es entonces realizado en los muestrarios ensuciados usando las mismas condiciones de lavado y lastre como anteriormente .

Proceso 2 - Tratamientos de acondicionador de prelavado y enjuague Cada uno de los productos en la tabla 5 es usado para lavar una carga de lastre como se describe anteriormente junto con una serie de muestrarios de algodón y poliéster que son para ser ensuciados subsecuentemente. En este proceso, 55 mi de acondicionador de tela detallado en la tabla 1 es agregado al enjuague final de cada lavado. Después de lavar todas las telas son secados en tambor. Después de dos ciclos de lavado completo, los muestrarios son ensuciados usando un intervalo de suciedades. Un tratamiento de lavado final es entonces realizado en los muestrarios ensuciados usando las mismas condiciones de lavado y lastre como anteriormente. Ningún acondicionador de enjuague es usado después del lavado f inal .

Evaluación Después del lavado, los muestrarios ensuciados son secados en línea en la oscuridad antes de ser evaluados para remoción de suciedad.

Antes y después del lavado el color de las manchas es medido en un escaneador de lecho plano y expresados en términos de la diferencia entre la mancha y limpieza (lavado) tela dando valores ??* (antes de lavado) o ??* (después de lavado) respectivamente. Los valores ?? que son las diferencias de color definidas como la distancia de Euclidian entre la mancha y la tela limpia en un espacio de color L*a*b* . Los valores de ??* (después del lavado) son convertidos a valores de índice de remoción de mancha (SRI por sus siglas en inglés) por aplicación de la transformación estándar.

SRI=100 -??* (después de lavado).

El impacto del tratamiento de acondicionador de enjuague es determinado por medir la pérdida de comportamiento de cada producto probado de la composición cuando se usa junto con el acondicionador de enjuague (Proceso 2) con relación a aquel en la ausencia de acondicionador de enjuague (Proceso 1) . La Tabla 6 muestra los SRI sin uso de acondicionador de enjuague. La tabla 7 muestra el SRI revisado cuando el acondicionar de enjuague es usado como parte del pretratamiento y el cambio en SRI (Proceso 1- Proceso 2) es dado para el conjunto completo de suciedades en la Tabla 8. KC significa algodón tejido. KP significa poliéster tejido.

Tabla 6- Remoción de mancha- prelavado acondicionador de enjuague (Proceso 1) Tabla 7 Remoción de mancha- Prelavado Acondicionador de enjuague (Proceso 2) Tabla 8. Remoción de suciedad- diferencia en SRI- ASRI Manchas de grasas/aceites: Ragu/aceite de girasol, Tomate (pomarola) /aceite de girasol, pimienta rojo/aceite/Agua, curry rojo (Osman) , Maquillaje de cara, vaselina mecánica.

Manchas particuladas 1:1 suciedad de jardín: agua, arcilla de cerámica amarilla 2:1, arcilla de cerámica roja 2:1.

Manchas de secuestrantes : Té negro Manchas enzimáticas: Cocoa/leche, pudin de chocolate (Heinz) , helado de chocolate (economía) , sangre (hemoglobina) .

Los datos muestran que las composiciones usadas de acuerdo con la invención exhiben una robustez mucho mayor para enjuagar presencia de acondicionador que las composiciones comparativas de la técnica anterior con niveles superiores a los de tensioactivo de lavado. Donde hay reducciones en comportamiento en agregar acondicionar, estos son reducidos. Donde hay beneficios en agregar acondicionador, estos son amplificados. Hay varias victorias significativas con manchas de aceite/grasa en poliéster. Hay aproximadamente paridad en manchas enzimáticas y particuladas. El comportamiento en manchas secuestrantes es inesperadamente tan buena como, o mejor, que las composiciones comparativas.

Viendo en la composición 2 contra composición comparativa B hay victorias significativas con manchas de aceite/graso, especialmente en poliéster. Hay victorias significativas en manchas particulados y hay paridad en manchas enzimáticas/blanquebles/secuestrante . Los efectos son más grandes con manchas de aceite/grasa en poliéster.

La composición 2 contra la composición comparativa A muestra superioridad con manchas de grasas/aceitosas en poliéster. Las mismas tendencias hacia ligeras como se compara con B es observado en algodón (2 resultados significativos) . Las manchas enzimáticas y particuladas dan paridad aproximada.

Cuando los niveles de tensioactivo superiores usados en la composición 1 son comparados con los resultados obtenidos para la composición 2 se observa el beneficio de usar los niveles de tensioactivo no jabonoso en lavado inferior. La composición 2 está superando la composición 1 cuando se usa después del acondicionador de enjuague.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (9)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Un método para lavar tela en la cual un activo suavizante de tela catiónico ha sido depositado y secado caracterizado porque comprende la etapa de poner en contacto la tela con un licor de lavado acuoso que tiene la siguiente composición . a) 15 a 600 ppm de tensioactivo no jabonoso, b) por lo menos 50 ppm de polietilenimina etoxilada, c) por lo menos 25 ppm de polímero de liberación de suciedad de poliéster, el nivel total de polímero (b+c) que es por lo menos 20% en peso del nivel de tensioactivo no jabonoso (a) , d) 0.1 a 100 ppm de enzima seleccionado de proteasa, amilasa, celulasa, e) opcionalmente, enzima lipasa

2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el nivel de tensioactivo no jabonoso (a) es de 200 a 400 ppm.

3. El método de conformidad con cualquier reivindicación precedente caracterizado porque el tensioactivo no jabonoso (a) comprende por lo menos 50 ppm de tensioactivo aniónico.

4. El método de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el EPEI es no iónico.

5. El método de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el activo suavizante de tela catiónico es un compuesto de amonio cuaternario.

6. Un método de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el polímero de liberación de suciedad de poliéster (c) es no iónico y comprende un bloque medio substantivo poliéster de unidades repetidas de tereftalato y uno o más bloques de extremo de polietilenglicol coronado en el extremo con un alquilo inferior o porción hidrógeno.

7. El método de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el licor de lavado es formado por dosificar 15 a 40 mi de una composición de detergente de líquido acuoso a agua y diluyendo por un factor de por lo menos 600.

8. El método de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el tensioactivo no jabonoso comprende LAS, SLES y alcohol graso etoxilado no iónico.

9. El método de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque el tensioactivo no jabonoso comprende carbobetaína .