Spectroscopie IR

Analyse instrumentale : Licence toxicologie Méthodes spectrales Enseignante : MELLAHI L.
Techniques préparatives et analytiques en biochimie : Licence biochimie

Méthodes d’analyse appliquées à l’environnement : Master 2 protection des écosystème
SPECTROSCOPIE DE VIBRATION DANS L’INFRAROUGE
I - INTRODUCTION
Les mouvements des atomes d’une molécule peuvent être classes en trois catégories:
- les translations
- les rotations
- les vibrations
La spectroscopie infrarouge (IR) étudié les vibrations des molécules lorsqu’elles sont irradiées par une
onde électromagnétique de fréquence comprise dans le domaine de l’infrarouge : environ 0,8 et 1000 μm.
Cette zone spectrale est divisée en :
- Proche-IR 0,8-2,5 m 13300-4000 cm-1
- IR moyen 2,5-25 m 4000-400 cm-1
- IR-lointain 25-1000 m 400-10 cm-1
La gamme de nombres d’onde généralement utilisée est 4000 cm-1 a 400 cm-1 (Soit des longueurs d’onde
de 2,5 μm a 25 μm).
La spectroscopie infrarouge est l’un des outils spectroscopiques les plus utilises pour la caractérisation
des molécules.
II - PRINCIPE
Les principes a la base de la spectroscopie IR sont très proches de ceux qui régissent la spectroscopie UV-
visible. La différence provient des niveaux d’énergies sollicites par cette technique : il s’agit des énergies de
vibration moléculaire.
Lors du changement de niveau vibrationnel, une onde électromagnétique ne peut être absorbée (ou émise)
que si on a simultanément une variation du moment dipolaire permanent.
III - VIBRATIONS MOLECULAIRES
- Molécule diatomique
On peut comparer la vibration de deux atomes lies par une liaison chimique a celle de deux boules de
masses mA et mB reliées par un ressort de raideur k.
Dans l'approximation de l'oscillateur harmonique, la fréquence fondamentale de vibration ν est donnée

par la relation (loi de Hooke) :
-1-
ν : fréquence de la vibration
μ : masse réduite
k : constante de force de la liaison
mA et mB: masses des atomes A et B respectivement
Cette fréquence dépend de k et de μ
-2-
- Modes de vibration
Pour une molécule diatomique A-B, le seul mouvement de vibration possible est la variation de la
distance interatomique.
-3-
Dans les molécules polyatomiques, la situation est plus complexe. Les liaisons subissent non seulement
des mouvements d'élongation, mais également divers mouvements de déformation angulaire qui
modifient les angles entre liaisons :
On peut montrer que pour une molécule polyatomique non linéaire (respectivement linéaire) possédant n
atomes, il existe 3n-6 (respectivement 3n-5) vibrations dites fondamentales (élongation et/ou
déformation). Aux 3n-6 vibrations fondamentales s’ajoutent sur le spectre d’autres types de bandes :
- les harmoniques multiples de bandes fondamentales (2ν essentiellement).
- les bandes de combinaison (ν1 + ν2 par exemple).
IV - ALLURE DU SPECTRE IR
En pratique, un spectre infrarouge est souvent représente comme la transmittance (%T) en fonction du
nombre d’onde (cm-1). Chaque bande est caractérisée par sa valeur de n au maximum d'absorption; on
précise également son intensité relative (F : forte, m : moyenne, f : faible).
V - FREQUENCES DE VIBRATION CARACTERISTIQUES
Malgré la complexité apparente des spectres IR, due au nombre important de bandes d'absorption, il
existe des absorptions à des nombres d’onde caractéristiques qui permettent d’identifier les différents
groupements d’une molécule. On peut distinguer quatre régions principales :
- 4000-2500 cm-1 : Elongations X-H (O-H , N-H, C-H)
- 2500-1900-cm-1 : Elongations des triples liaisons C≡C et C≡N et des doubles liaisons cumulées X=Y=Z
(allènes, isocyanates….)
- 1900-1500 cm-1 : Elongations des doubles liaisons (C=O, C=N, C=C, NO2)
- 1500-200 cm-1 : Elongations de simples liaison (C-N (NO2 : forte a ≈ 1350 cm-1) ; C-O : forte entre
1000 et 1300 cm-1…). Cette zone, appelée région des empreintes digitales, est utilisée pour identifier avec
certitude un compose et attester de sa pureté.
-4-
Cf tables des fréquences caractéristiques en IR.

VI - LES DIVERSES INFLUENCES SUR LES FREQUENCES DE VIBRATION
Diverses influences peuvent déplacer les bandes.
• Multiplicité de la liaison
• Conjugaison
• Etat géométrique du carbone
• Environnement de la liaison
• Géométries moléculaires contraintes
-5-
• Liaison hydrogène
VII - METHODE D’ANALYSE SPECTRALE

On procède en principe de la manière suivante (Cf aussi Tables IR) :
1. Examiner le spectre en commençant par les plus grands nombres d’onde.
2. Identifier les bandes les plus caractéristiques a l’aide des tables.
3. Déterminer l’absence de bandes dans les régions caractéristiques.
4. Ne pas chercher à élucider toutes les bandes notamment dans la région de l’empreinte digitale (< 1500
cm-1).
La spectroscopie infrarouge permet de faire l’analyse fonctionnelle d’une molécule c’est-a-dire de décrire
précisément l’ensemble des groupes chimiques qui la constitue. Il reste à assembler les morceaux du
puzzle quand cela est possible.
VIII - INSTRUMENTATION ET ECHANTILLONNAGE
- Appareillage
Deux techniques principales sont utilisées pour l'obtention des spectres IR :
- la première, et la plus ancienne, est dite a balayage
-6-
- la seconde est dite a transformée de Fourier (Fourier's Transform ou FT).

Les éléments principaux d’un spectromètre IR sont : une source de rayonnement infrarouge, un système
de séparation des rayonnements (monochromateur) et un détecteur du signal.
 La source : Dans la plupart des cas, on travaille dans la région de l’infrarouge moyen (4000 et
400 cm-1). On utilise alors une source Globar à base de carbure de silicium.
 Le système de séparation des rayonnements (monochromateur) : L'échantillon est éclaire avec
un rayonnement IR polychromatique.
Pour les spectromètres à balayage, on utilise comme système dispersif les prismes ou les réseaux de
diffraction.
Pour les spectromètres à transformée de Fourier, on utilise un interféromètre (interféromètre de
Michelson).
 Le détecteur : La détection du signal a lieu par un composant assurant la conversion de la
radiation incidente en un signal électrique. Le détecteur utilise est de type thermique. Il détecte les
variations de température et les transforme en variation d’intensité.
Remarque : La spectroscopie IR à balayage, relativement ancienne, nécessite un temps important. Les
avantages de la FTIR sont un gain de temps important et une grande précision sur la fréquence.
- Echantillonnage
Il est possible de faire des spectres IR de composés solides, liquides ou gazeux. Suivant l’état physique de
l'échantillon, les techniques différentes. Pour les cellules, il faut choisir un matériau n'absorbant pas en
IR: souvent NaCl ou KBr.
 Si le composé est liquide, on en dépose une goutte entre les fenêtres de la cellule pour constituer
un film de liquide.
 S'il est solide, il pourra soit être mis en solution dans un solvant, soit être mélange à du KBr
anhydre, la poudre obtenue étant alors soumise a une forte pression a l'aide d'une presse pour
obtenir une pastille. Enfin, il peut être place en suspension dans une paraffine liquide (du nujol par
exemple).
 Les composés gazeux sont étudiés dans des cellules à gaz de grands volumes.
IX - ANALYSE PAR IR DE COMPOSES DE DIFFERENTES CLASSES CHIMIQUES
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SPECTROSCOPIE DE VIBRATION DANS L’INFRAROUGE

Dans l'approximation de l'oscillateur harmonique, la fréquence fondamentale de vibration ν est donnée

Cf tables des fréquences caractéristiques en IR.

• Etat géométrique du carbone

• Géométries moléculaires contraintes

VII - METHODE D’ANALYSE SPECTRALE

- la seconde est dite a transformée de Fourier (Fourier's Transform ou FT).

IX - ANALYSE PAR IR DE COMPOSES DE DIFFERENTES CLASSES CHIMIQUES

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