TD Nº3
TD Nº3
TD Nº3
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Exercice 2
1) Calculer le travail fourni par la détente isotherme d’une mole d’un gaz parfait
initialement à pression P1=10atm jusqu’à une pression finale P2=3atm en fonction
du produit (RT). On fera le calcul dans les deux cas suivants :
a) Détente réversible.
b) Détente irréversible.
2) Comparer les deux cas et conclure.
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Exercice 4
La quantité de chaleur élémentaire échangée par un gaz avec le milieu extérieur
est donnée en fonction des variables indépendantes (la pression P et la
température T) par l’équation :
nRT
Q = − dP + Cp(T )dT
P
Où Cp(T) représente la capacité calorifique du gaz en fonction de la
température.
1) Montrer que la chaleur échangée n’est pas une fonction d’état? Aux faibles
pressions, la capacité calorifique à pression constante d’un gaz diatomique
(oxyde de carbone) est fonction de la température thermodynamique T :
A A
Cp(T ) = m A0 − 11 + 22
T T
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Exercice 1
PV = C te
(
d PV = 0 )
V dP + PV −1dV = 0
dP PV −1 P
= − = −
dV V V
d’où la pente dans le cas dans une transformation adiabatique en valeur absolue :
dP P
=
dV adiabatique
V
V
VA V
VB1− − VA1−
W1 = C x te
−1
( )
5/3
PAVA = PV
B B
= C te 32P0V05/3 = P0 (8V0 )5/3 = C te donc 85/3 = 23 = 25 = 32
Finalement
PV
W1 = −24 0 0
−1
5
= pour une gaz parfait monoatomique :
3
P0V0 PV
W1 = −24 = −24x 3x 0 0 = −36P0V0
5 2
−1
3
W1 = −36P0V0
Q1 = 0
A A
Donc
VA = V0
VI = 8V0
PA = 32P0
On a :
Donc
WAI = −224P0V0
W2 = −224PV
0 0
Le travail est W2 0 donc c’est un travail moteur. Le système cède du travail
au milieu extérieur.
Q2 = QAI + QIB
Q = CpdT
PV
TI = I I
R
PV
TA = A A
R
Et on obtient :
PV P V Cp
QAI = Cp I I − A A =
R R R
(PV
I I
− PAVA )
Cp
QAI =
R
(256PV 0 0 0 0)
− 32PV
R
En remplaçant Cp = et on obtient :
−1
QAI = 224PV
−1 0 0
QAI = 224 PV
−1 0 0
Q = Cv dT + ldV = Cv dT
Q = Cv dT
PIVI
TI =
R
PV
TB = B B
R
Et on obtient :
PV PV C
QIB = Cv B B − I I = v ( PV I I)
− PV
R R R B B
PI = PA = 32P0
VI = VB = 8V0
PB = P0
On a :
PV PV C
QIB = Cv B B − I I = v (8PV 0 0)
− 256PV
R R R 0 0
R
En remplace Cv = et on obtient finalement la chaleur échangée par le
−1
système avec l’extérieure au cours de la transformation (IB) est :
248
QIB = − PV
−1 0 0
La chaleur est négative QIB 0 donc le système cède la chaleur sur la portion
(IB) du chemin 2.
Pour obtenir la chaleur échangée par le système sur le chemin 2, il faut faire la
somme des chaleurs échangées sur les portion (AI) et (IB) :
224 248
Q2 = QAI + QIB = PV − PV
−1 0 0
−1 0 0
248 31
− −
Q2 = 224 224 PV = 224 28 PV 224 − 1,107 PV
−1 0 0 −1 0 0 −1 0 0
224 − 248
Q2 = PV
−1 0 0
5
On remplace = pour une gaz parfait monoatomique :
3
5
224x − 248
3 224x 5 − 248x 3 1120 − 744
Q2 = P0V0 = P0V0 = P0V0 = 188P0V0
5 2 2
−1
3
donc
Q2 = 188P0V0
W3 = WAJ + WJB
WAJ = 0 (V=Cste)
J J
On a :
W3 = −7PV
0 0
Q3 = QAJ + QJB
Q = Cv dT
Et on obtient :
PV PV C
QAJ = Cv J J − A A = v ( PJVJ − PAVA )
R R R
PJ = PB = P0
PA = 32P0
VJ = VA = V0
On a :
Cv
QAJ = ( PV − 32PV
R 0 0 0 0)
R
En remplaçant Cv = et on obtient :
−1
31
QAJ = − PV
−1 0 0
31
QAJ = − PV
−1 0 0
La chaleur est négative QAJ 0 donc le système cède la chaleur sur la portion
(AJ) du chemin 3.
Q = CpdT + hdP = CP dT
PJVJ
TJ =
R
PV
TB = B B
R
Et on obtient :
PV P V Cp
QJB = Cp B B − J J =
R R R
(PV
B B
− PJVJ )
VB = 8V0
VJ = V0
PB = PJ = P0
On a :
PV PV Cp
QJB = Cp B B − I I =
R R R
(8PV
0 0 0 0)
− PV
R
En remplaçant Cp = et on obtient :
−1
7
QJB = PV
−1 0
La chaleur est négative QJB 0 donc le système cède la chaleur sur la portion
(JB) du chemin 3.
Pour obtenir la chaleur échangée par le système sur le chemin 3, il faut faire la
somme des chaleurs échangées sur les portion (AJ) et (JB) :
31 7
Q3 = QAJ + QJB = − PV + PV
−1 0 0 −1 0 0
31
31 7
−
Q3 = QAJ + QJB = − PV + PV =7 7 PV 7 − 4, 43 PV
−1 0 0
−1 0 0
−1 0 0 −1 0 0
7 − 31
Q3 = PV
−1 0 0
5
On remplace = pour une gaz parfait monoatomique :
3
5
7x − 31
3 7 x 5 − 31x 3
Q3 = P0V0 = P0V0 = −29P0V0
5 2
−1
3
donc
Q3 = −29P0V0
W1 = −36P0V0 0
Q1 = 0
W2 = −224P0V0 0
Q2 = 188P0V0 0
W3 = −7P0V0 0
Q3 = −29P0V0 0
W1 W2 W3
Q1 Q2 Q3
Chemin 1 :
(W1
+ Q1 ) = W1 = −36P0V0
donc
(W 1
+ Q1 ) = −36P0V0
Chemin 2 :
W2 + Q2 = −36P0V0
Chemin 3 :
(W 3
+ Q3 ) = −36P0V0
Exercice 2
RT
La transformation est isotherme T=Cste donc : PV = RT = C te P =
V
dV
W1 = −PdV = −RT
V
V
W1 = −RTLn 2
V1
Alors puisque
V2 P1
PV = C te PV = PV =
1 1 2 2
V1 P2
P
W1 = −RTLn 1
P2
P
W1 = −RTLn 1
P2
A.N.
10
W1 = −RTLn = −1,2RT
3
W1 = −1,2RT
Le travail est négatif, donc il est cédé par le système à l’extérieur. Donc, le
travail est moteur.
Dans ce cas seuls les états extrêmes sont des états d’équilibre. Dans ce cas le
travail élémentaire s’écrit :
W2 = −PextdV
Or ce qui importe dans ce cas c’est la pression de l’état final du système qui un
état d’état d’équilibre (système-milieu extérieur), ainsi on a :
W2 = −P2 (V2 − V1 )
RT RT
Remplaçant PV = RT P1 = et P2 =
V1 V2
Donc
RT RT P2
W2 = −P2 − = −RT 1 −
P2 P1 P1
P
W2 = −RT 1 − 2
P1
A.N.
3
W2 = −RT 1 − = −0, 7RT
10
W2 = −0, 7RT
Le travail est négatif, donc il est cédé par le système à l’extérieur. Donc, le
travail est moteur.
W
Réversible
W1
Irréversible
W2
RT
R=8,314 J⋅mol-1⋅K-1 est la constante des gaz parfaits.
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Exercice 3
nRT
Q = − dP + Cp(T )dT
P
Q Q
Q = Q( P , T ) Q = dP + dT = MdP + NdT
P T T P
Q nR Q
=− T et = Cp (T )
P T P T P
M nR N
=− et =0
T P P P T
Conclusion
A A
CP (T ) = m A0 − 11 + 22
T T
A1 A2
Qp = CP (T )dT = mcP dT = m A0 − + dT
T1 T2
T2
Qp = CP (T )dT
T1
T 1 1
Qp = m A0 (T2 − T1 ) − A1 ln 2 − A2 −
T1 T2 T1
A.N.
T
T1=300K, T2=400K, ln 2 =0,287, m=28g
T1
Donc
Qp = 3, 719 J
CP QP
cP = =
m m (T2 − T1 )
A.N .
3, 719 3, 719
cp = = = 1,33Jkg−1 K −1
28 x10 x10
−3 2
2, 8
Donc
cp = 1,33Jkg−1 K
Donc CP = 0, 0372JK −1
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Exercice 4
P0 = 1atm
P0 = 1atm ⎯⎯⎯⎯
isotherme
→ P1 = 20atm ⎯⎯⎯⎯⎯
⎯ adiabatique
→
T =273K 0 Q =0
T0 = ?
1−
1− 1−
P
T0 P1
= T1P0 T1 = T0 1
P0
A.N.
7
1−
1− 5 =−2
=
7 7
5
2
T1 = 273x (20 )
−
7 = 115, 995K
T1 116K
P0 = 1atm
a) P0 = 1atm ⎯⎯⎯⎯
isotherme
→ P1 = 20atm ⎯⎯⎯⎯⎯
⎯ adiabatique
→
T 116K 1 Q =0
T2 = ?
1−
1− 1−
P
On a T1P1
= T2P0 T2 = T1 1
P0
1−
2
P
T2 = T0 1
P0
A.N.
4
T2 = 273x (20 )
−
7 = 49,2852K
T2 49,3K
A.N.
1−
4
P −
8
n = 1 T4 = T0 1 = 273x 20 7
= 8, 897K T4 8, 9K
P0
1−
5
P −
10
n = 5 T5 = T0 1 = 273x 20 7
= 3, 780K T5 3, 9K
P0
Puisqu’il s’agit d’un gaz parfait dU = Cv dT (l’Energie interne d’un gaz parfait ne
dépend que de la température).
Un = Cv (Tn − Tn −1 )
n
1−
( n −1)
1−
RT0 P1 P
Un = − 1
− 1 P0
P
0
n
1−
−
1−
RT0 P1
P1
Un = 1 − P
− 1 P0 0
A.N.
= 7 5 = 1, 4
T4 8, 9K , T5 3, 9K
R 8,314 J mol −1 K −1
R
Pour une mole de gaz parfait on CV =
−1
R 5 25
n = 5 U5 =
−1
(T5 − T4 ) = −8,314x
7
= −8,314x
2
= −103, 925
−1
5
U5 −104J
W = −PdV
Vn dV Vn −1 dV V
Wisoth
n
= − PdV = − RTn −1 =RTn −1 =RTn −1 ln n −1
Vn −1 V Vn V Vn
1−
( n −1)
P P
P1
Wisoth
n
= RTn −1 ln 1 = RT0 1 ln
P0 P P0
0
1−
( n −1)
P
P1
W n
= RT0 1 ln
isoth P P0
0
Uisoth
n
= Wisoth
n
+ Qisoth
n
=0
Qisoth
n
= −Wisoth
n
1−
( n −1)
P
P1
Q n
= −RT0 1 ln
isoth P P0
0
Un = Uisoth
n
+ Uadiab
n
= Uad
n
iab
= Wadiab
( n −1)
1−
n
1−
−
1−
P
P RT0 P1
P1
Wn = Wisoth + Wadiab = RT0 1 ln 1 + 1 − P
P P0 − 1 P0
0 0
1− 1− 1−
( n −1) n ( n −1)
P
P1 RT0 P1
RT0 P1
Wn = RT0 1 ln + −
P P0 − 1 P0 − 1 P0
0
n
1−
−
1−
P
P1 P1 1 1
Wn = RT0 1 P ln − +
P P 1
0 0 0 − − 1
- la chaleur échangée
1−
( n −1)
P
P1
Qn = −Wisoth = −RT0 1 ln
P P0
0
A.N.
P1
R 8,314 J mol −1 K −1 , = 20 , = 7 5 = 1, 4
P0
Pour n = 5;
8
−
P 7
P1
Q5 = −RT0 1 ln
P P0
0
8
Q5 = −8,314x 273x (20 )
−
7 ln 20 −221, 61J
Q5 −221, 61J
W5 117, 61J
U5 = W5 + Q5 −104J