Preparation de Demarrage de L' - NADAH Zakaria - 5797
Preparation de Demarrage de L' - NADAH Zakaria - 5797
Preparation de Demarrage de L' - NADAH Zakaria - 5797
Présenté par :
NADAH Zakaria
Encadré par :
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Faculté des Sciences et Techniques - Fès
B.P. 2202 – Route d’Imouzzer – FES
212 5 35 60 80 14 ; Fax : 212 5 35 60 82 14
2016/2017
Résumé
Le présent travail s’inscrit dans le cadre de la stratégie du groupe OCP visant le démarrage
des nouvelles usines de production des engrais de précision. Il a pour objectif, la préparation de
démarrage de l’unité MAP Soluble avec une production de 14 T/h.
Dans cette optique, Nous avons réalisé un diagnostic sur les paramètres influent sur les
opérations de prétraitement d’acide phosphorique, en vue d’avoir une vision préventive des
problèmes qui peuvent se produire dans l’usine d’une part et de maitriser les opérations de l’unité
d’autre part.
Une gestion des matières auxiliaires a été effectuée qui va permettre d’assurer un usage en
toute sécurité au sein de l’unité MAP Soluble.
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Faculté des Sciences et Techniques - Fès
B.P. 2202 – Route d’Imouzzer – FES
212 5 35 60 80 14 ; Fax : 212 5 35 60 82 14
DEDICACES
Je dédie ce travail :
I
REMERCIEMENTS
Je tiens tout d’abord à exprimer mes vifs remerciements à la direction du groupe OCP de
m’avoir donné l’occasion de réaliser mon projet de fin d’étude au sein de son pôle industriel à Jorf
Lasfar.
Mon immense gratitude s’adresse à Pr. OULMEKKI Abdallah et Pr. TOYIR Jamil,
mes encadrants pédagogiques de la faculté des sciences et techniques Fès-sais, pour leur aide et
leur orientation qui m’ont permis de mener à bien ce travail.
Je tiens aussi à remercier vivement Mlle. OUAHIDI Khouloud, pour ses précieux
conseils et pour l’appui constant qu’elle a porté à l’avancement de ce projet.
Mes sincères remerciements vont à tous les cadres et techniciens de l’unité MAP Soluble
et à toutes les personnes ayant participées de près ou de loin à la réalisation de ce travail.
Merci à tous !
II
Liste des figures
III
Liste des tableaux
IV
Table des matières
DEDICACES ............................................................................................................................ I
REMERCIEMENTS .................................................................................................................. II
Liste des figures ................................................................................................................... III
Liste des tableaux ................................................................................................................ IV
Table des matières ................................................................................................................ V
Introduction générale ........................................................................................................... 1
I. INTRODUCTION ................................................................................................................................ 17
II. BILAN MATIERE ............................................................................................................................... 17
DESULFATATION.......................................................................................................................................... 17
V
DESARSENIATION ........................................................................................................................................ 18
DECANTATION ............................................................................................................................................ 19
ALUMINISATION .......................................................................................................................................... 21
INTRODUCTION ................................................................................................................................... 23
I. GENERALITES SUR L’ACIDE PHOSPHORIQUE .............................................................................................. 23
INTRODUCTION ........................................................................................................................................... 23
PRODUCTION D’ACIDE PHOSPHORIQUE PAR LA VOIE THERMIQUE ......................................................................... 24
PRODUCTION D’ACIDE PHOSPHORIQUE PAR LA VOIE HUMIDE (ATTAQUE SULFURIQUE) ............................................ 24
ETAPES DE FABRICATION D’ACIDE PHOSPHORIQUE PAR LE PROCEDE DI-HYDRATE .................................................... 26
II. DIAGNOSTIC : LES FACTEURS INFLUENTS LES OPERATIONS DE L’UNITE DE PRETRAITEMENT .................................. 26
1. INTRODUCTION ........................................................................................................................................... 26
III. DESULFATATION ............................................................................................................................. 27
LE MILIEU REACTIONNEL ............................................................................................................................... 27
a. La cristallisation du sulfate de calcium ................................................................................................ 27
b. Température de réaction .................................................................................................................... 29
c. Solubilité .............................................................................................................................................. 29
DOSAGE DU PHOSPHATE ............................................................................................................................... 30
LA DISPERSION DES REACTIFS INTRODUITS........................................................................................................ 31
a. L’agitation ............................................................................................................................................ 31
LE TEMPS DE SEJOUR .................................................................................................................................... 31
LA QUALITE DU PHOSPHATE .......................................................................................................................... 31
a. La qualité physique du phosphate ...................................................................................................... 31
b. La qualité chimique du phosphate ...................................................................................................... 32
LA QUALITE D’ACIDE .................................................................................................................................... 32
a. Sulfates libres ......................................................................................................................................... 32
DIAGRAMME ISHIKAWA................................................................................................................................ 32
IV. DESARSENIATION ............................................................................................................................ 34
INTRODUCTION ........................................................................................................................................... 34
LE MILIEU REACTIONNEL ............................................................................................................................... 34
b. La précipitation du sulfure : précipitation sélective............................................................................... 34
c. Turbulence .............................................................................................................................................. 35
LA PRESSION DANS LE REACTEUR DE DESARSENIATION ....................................................................................... 35
DOSAGE DE NAHS....................................................................................................................................... 36
LE TEMPS DE SEJOUR .................................................................................................................................... 36
PREPARATION DE LA SOLUTION NAHS ............................................................................................................ 36
IV. FLOCULATION - DECANTATION ........................................................................................................ 38
INTRODUCTION ........................................................................................................................................... 38
V. PLAN D’ACTION DE L’UNITE DE PRETRAITEMENT ................................................................................... 38
DEFINITION ................................................................................................................................................ 38
UTILITE D'UN PLAN D'ACTION ........................................................................................................................ 38
PLAN D’ACTION DE DESULFATATION ............................................................................................................... 39
PLAN D’ACTION DE DESARSENIATION .............................................................................................................. 39
PLAN D’ACTION DE FLOCULATION ................................................................................................................... 40
PLAN D’ACTION DE DECANTATION .................................................................................................................. 40
VI
CHAPITRE V GESTION DES PRODUITS AUXILIAIRES ........................................................................... 41
I. GENERALITES ................................................................................................................................... 42
OBJECTIF ................................................................................................................................................... 42
DEFINITION ................................................................................................................................................ 42
METHODOLOGIE ......................................................................................................................................... 42
II. LA PROCEDURE OPERATOIRE ............................................................................................................... 43
DIAGRAMME DE FLUX .................................................................................................................................. 43
LISTER TOUS LES PRODUITS AUXILIAIRES........................................................................................................... 45
a. L'étiquetage des produits chimiques ..................................................................................................... 45
b. La Fiche de données de sécurité FDS ..................................................................................................... 45
c. Fiche de Données de Sécurité Simplifiée FDSS ....................................................................................... 46
REPERER LES INCOMPATIBILITES CHIMIQUES DE STOCKAGE ................................................................................. 46
a. Définition incompatibilité chimique ....................................................................................................... 46
b. Local de stockage ................................................................................................................................... 47
c. La matrice d’incompatibilité ................................................................................................................... 48
d. Plan d’action ........................................................................................................................................... 49
Conclusion générale ............................................................................................................ 51
BIBLIOGRAPHIE & WEBOGRAPHIE ....................................................................................... 52
Annexe 1 ..........................................................................................Erreur ! Signet non défini.
Annexe 2 ............................................................................................................................ 53
Annexe 3 ............................................................................................................................ 54
VII
Introduction générale
Introduction générale
Dans le cadre de la concurrence mondiale, et la grande compétitivité dans le monde
industriel, les entreprises sont appelées à améliorer la qualité, la diversité et la disponibilité de
leurs produits. Elles doivent adopter une politique solide qui tient en compte l’évolution
économique afin de faire face aux impératifs du marché et assurer le développement durable.
Afin de renforcer son rang de leader, le groupe OCP considère l’adoption de nouvelles
technologies de production comme étant un choix prioritaire dans sa stratégie concurrentielle. Ces
technologies visent notamment à se positionner sur de nouveaux marchés porteurs et à développer
des produits adaptés aux besoins des consommateurs finaux.
C’est dans cette perspective, que le groupe OCP exploitera d’une nouvelle technologie dans
une unité de production de MAP soluble d’une capacité de 100 kT par an, qui va permettre l’entrée
du groupe OCP dans le marché des engrais de précision.
Pour cela, le groupe OCP a proposé comme projet, la préparation de démarrage de l'unité
MAP Soluble.
En effet, l’étude du projet comprend trois parties. En premier lieu, il s’agit de l’étude de la
correction en établissant les bilans de matière de l’unité de prétraitement. En deuxième lieu, nous
allons procéder à faire un diagnostic sur les paramètres de marche de cette unité. En dernier lieu,
il s’agit d’une étude des matières auxiliaires afin d’assurer un usage en toute sécurité.
Le présent rapport récapitule le travail réalisé tout au long de mon stage de fin d’étude. Il
est composé des chapitres suivants :
1
Présentation de l’organisme d’accueil
Chapitre I
Présentation de l’organisme d’accueil
2
Présentation de l’organisme d’accueil
Les engrais.
3
Présentation de l’organisme d’accueil
Section 000
Section 100
Section 200
Neutralisation
Filtration
Section 300/400
Cristallisation
Section 500
4
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
Chapitre II
Description du procédé de fabrication de MAP
Soluble
5
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
Les avantages
La qualité élevée de ce produit rend le MAP adapté à tous les systèmes d’irrigation par :
Irrigation goutte-à-goutte
Arroseurs
Pivots centraux
Propriétés physico-chimique
Tableau 1 : les caractéristiques physico-chimique du MAP S
Forme Cristaux
Couleur Blanc
6
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
Production
L’unité MAP S a pour but la production de phosphate mono-ammonium soluble dans l'eau.
Le procédé de fabrication de phosphate mono-ammonium soluble comprend 5 étapes principales
:
Afin de minimiser le taux de sulfate et de l’arsenic ainsi que celui du fluor pour atteindre
les spécifications nécessaires des cristaux MAP, il est tout d’abord nécessaire de procéder à un
prétraitement d’acide phosphorique 29% en P2O5 qui comprend quatre étapes principales :
Désulfatation
Désarséniation
Floculation / Décantation
Aluminisation
Désulfatation :
7
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
dans une cuve de désulfatation (207A-AR-102) entre le sulfate libre de l’acide 29% et CaO du
phosphate selon la réaction suivante :
L’acide 29% entre avec une teneur de SO42- (3% max) et après désulfatation, ce titre est
ramené à environ 0.6%. On utilise de phosphate bien broyé pour augmenter la surface d’attaque
afin d’avoir un meilleur rendement de la réaction, aussi l’acide est chauffé entre 80 et 85°C afin
de cristalliser un sulfate de calcium di-hydraté ayant de bonnes propriétés de décantation.
Désarséniation :
Le réacteur tubulaire fournit le temps de contact approprié entre H2S et l'arsenic. L'arsenic
précipite sous la forme As2S3 ou As3S5 tandis que H2S est libéré.
8
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
Décantation :
Floculant
Acide désulfaté
Acide prétraité
et désarsénié
Floculation /
Décantation
La boue
L’ajout du floculant favorise la décantation des solides, la boue est recueillie au fond du
décanteur tandis que l’acide limpide (prétraité) déborde le décanteur vers le bac d’aluminisation.
Aluminisation
L'acide phosphorique prétraité est ensuite dopé avec de l'hydroxyde d'aluminium pour
précipiter un composé double de magnésium et d'aluminium, qui favorise également la
précipitation du fluor selon les réactions suivantes :
Afin de ne pas libérer dans l’environnement les gaz fluorés et soufrés produits lors des
opérations de prétraitement, un lavage des gaz est nécessaire. Les gaz sont aspirés par un
ventilateur et amenés vers une acheminée en passant par une tour de lavage à trois étages :
𝐇𝟐 𝐒 + 𝐍𝐚𝐎𝐇 ⟶ 𝐍𝐚𝐇𝐒 + 𝐇𝟐 𝐎
3ème étage : les rejets gazeux nettoyés sont rincés avec la purge de la tour de
refroidissement (207A-AE-040/041) utilisant comme eau d'appoint de la boucle de
défluoration.
Les gouttelettes de solution entraînées avec les gaz propres sont ensuite éliminées par
centrifugation au travers d'une hélice statique.
Neutralisation
Défluoration
Filtration
1. Neutralisation
La réaction de neutralisation, qui se fait en deux étapes consiste à précipiter les sels
métalliques afin de diminuer le taux des impuretés dans la solution par l’augmentation du pH
Réaction 1
𝐍
𝐇𝟑 𝐏𝐎𝟒 + 𝐍𝐇𝟑 ⇌ 𝐍𝐇𝟒 𝐇𝟐 𝐏𝐎𝟒 à 𝐩𝐇 = 𝟑, 𝟓 ሺ = 𝟎, 𝟗ሻ
𝐏
Dans le premier réacteur (rapport N/P = 0,9), on précipite principalement des phosphates
de fer et d’aluminium. Ces sels forment des « bons » cristaux, qui peuvent servir de germes pour
la cristallisation dans le second réacteur.
10
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
Réaction 2
𝐍
𝐇𝟑 𝐏𝐎𝟒 + 𝐍𝐇𝟑 ⇌ 𝐍𝐇𝟒 𝐇𝟐 𝐏𝐎𝟒 à 𝐩𝐇 = 𝟓 − 𝟓, 𝟓 ሺ = 𝟏, 𝟐ሻ
𝐏
Dans le second réacteur, on précipite davantage de fluor, de silice qui cristallisent plus
difficilement.
Remarque :
2. Défluoration
Au cas où la teneur en fluor reste élevée, la solution de carbonate de calcium CaCO3 est
ajoutée afin d’atteindre une très faible teneur en fluor en précipitant du fluorure de calcium CaF2
selon la réaction suivante :
3. La filtration
A ce stade, la solution de MAP contient diverses impuretés ayant précipité. Celles-ci sont
difficiles à séparer par décantation et, par conséquent, doivent être éliminées par filtration. Cette
opération est réalisée sur des filtres-presses. Les réservoirs tampons avant et après filtres-presses
sont nécessaires car ce type de filtration est un procédé discontinu. La solution est maintenue
chaude grâce à l'isolation des réservoirs et des lignes.
Filtre-presse 3
Solution
MAP
Filtre-presse 2
Gâteau
11
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
La filtration se poursuit jusqu'à ce que les chambres soient pleines de matières solides, le
filtrat étant envoyé au réservoir tampon de sortie des filtres-presses (207A-AR-207).
L'alimentation du filtre presse-presse est ensuite stoppée et les gâteaux sont soumis à une pression
élevée. Après pressage, les gâteaux sont débâtis et évacués à l’aide d’une vis dans le bac de
repulpage des gâteaux des filtres-presses (207-AR-205), où la purge d’eaux-mères arrive
également. De temps en temps, les toiles sont lavées avec une boucle d'eau chaude à partir du
réservoir d'eau de lavage des toiles (207A-AR-215).
L'ammoniac est neutralisé avec de l'acide phosphorique dans une boucle d'acide. Les
gouttelettes acides emportées avec les gaz propres sont ensuite éliminées par centrifugation au
moyen d'une hélice statique.
IV. Cristallisation
1. Principe [3]
La cristallisation est l'opération qui consiste, à partir d'une solution (solvant + soluté) ou
d'un solide fondu, à former un solide cristallisé. Le soluté cristallise en général sous une forme
géométrique prédéfinie (cubique, cubique face centrée, etc.…), la forme ou formule chimique des
cristaux peut dépendre de la température de cristallisation.
12
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
Voie sèche: on part d'un solide fondu, et on opère la cristallisation par refroidissement de
ce solide. L'alimentation est un solide fondu pur ou mélange de plusieurs constituants. La sortie
du procédé est constituée d'une ou plusieurs phases solides.
Voie humide ou cristallisation en solution: le soluté est initialement en phase liquide dans
un solvant. Il est cristallisé au sein de la solution soit par évaporation de solvant, soit par
refroidissement de la solution, soit les deux. En sortie de procédé, on obtient ainsi 2 ou 3 phases:
une phase vapeur (constituée de solvant pur), une phase solide cristallisée, et une phase liquide
contenant du solvant et du soluté dissous, en général à saturation et appelée "eaux mères" ou
"liqueur mère".
• Concentration de la solution
• Refroidissement
A partir du bac tampon de sortie des filtres presses (207A-AR-207), la solution de MAP
est d'abord amenée à un évaporateur (207A-AR-310) où sa concentration en MAP est augmentée
mais reste à l'extérieur de la zone de cristallisation. Dans la boucle de concentration mise en
mouvement par un circulateur, la solution de MAP est chauffée à travers 2 échangeurs de chaleur
successifs. (1er effet).
13
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
La saignée de la boucle de solution de MAP, qui est en fait une solution contenant des
cristaux de MAP, est pompée à partir des deux cristallisateurs (207A-AR-320/420) vers les
centrifugeuses afin de séparer les cristaux de MAP des eaux-mères par centrifugation continue.
14
Description du procédé de fabrication de MAP Soluble
Au niveau de la sortie des centrifugeuses, les cristaux de MAP sont transférés par un couloir
vibrant dans un séchoir à tambour dans lequel ils sont séchés avec un courant d'air chaud co-
courant dans un premier secteur et refroidis avec un courant d'air froid à contre-courant dans un
deuxième secteur. Des flux d'air sont soufflés à travers un réchauffeur par un ventilateur vers
l'entrée du séchoir à tambour (air chaud) et à travers un refroidisseur par un ventilateur vers la
sortie du séchoir à tambour (air froid). L'air est ensuite aspiré hors du séchoir par un ventilateur à
travers un filtre à dépoussiérage.
A partir de la sortie du séchoir à tambour, les cristaux de MAP séchés sont acheminés par
un élévateur à godets sur un tamis vibrant afin de séparer les particules trop grosses et les corps
étrangers. Le passant du tamis (bons cristaux) tombe par gravité dans l'une des 2 trémies tampon
(207A-AR-553 ou 207A-AR-554) alimentant la ligne d'ensachage ou la ligne de mise en big-bags.
2. Conditionnement
Toute la production de cristaux de MAP peut être soit emballée en big-bags (machine de
remplissage des big-bags) ou ensachés (machine de remplissage de sacs). Les sacs sont ensuite
palettisés (palettiseur). Les big-bags sont déposés sur des palettes. Les palettes de sacs sont
houssées avec film plastique (housseuse). Les palettes de big-bags peuvent également être
houssées. Les palettes sont ensuite transférées par chariots élévateurs dans un entrepôt de 8 000
tonnes de capacité, à partir duquel elles sont chargées sur des camions (à nouveau avec chariots
élévateurs) pour expédition.
15
Etablissement des bilans matières pour l’unité de
prétraitement
Chapitre III
Etablissement des bilans de matière pour l’unité de
prétraitement
16
Etablissement des bilans matières pour l’unité de
prétraitement
I. Introduction
Afin de savoir comment gérer la variation des teneurs en impuretés dans l’acide
phosphorique 29% ainsi de faire les corrections nécessaires pour chaque paramètre, il est tout
d’abord nécessaire d’établir les bilans de matière théoriques pour une cadence de 100%
(production de 14T de MAPS).
CaO 56
SO4 96
As 75
NaHS 56
H2S 34
CaSO4,2H2O 172
As2S3 246
Désulfatation
Pour le calcul du bilan autour de la désulfatation, il a été tenu compte les caractéristiques
contractuelles du phosphate et d’acide phosphorique
Acide phosphorique
Les éléments phosphate
25%
Les caractéristiques
% SO4 3 max -
contractuelles
% CaO 0.6 max 49-52
% Humidité - 4
Afin d’avoir une opération stable, le débit d’acide phosphorique est maintenu constant à
42 m3/h. Les réactions mises en jeu au niveau du réacteur sont les suivantes :
17
Etablissement des bilans matières pour l’unité de
prétraitement
CaOሺPhosphateሻ → Ca2+
Ca2+ + SO2−
4 ሺACPሻ + 2H2 O → CaSO4 , 2H2 O
Le débit du phosphate requis pour avoir un taux de sulfate inférieur à 0.6% dans l’acide
phosphorique après la désulfatation est :
MሺCaOሻ MሺCaOሻ
mሺCaOሻalim phos = mሺSO4 ሻsortie . + mሺSO4 ሻconsommé . − mሺCaOሻalim acide
MሺSO4 ሻ MሺSO4 ሻ
= 0.608 t/h
mሺCaOሻalim phos
mሺPhosphate secሻ = = 1.216 t/h
0.5
Cependant, le phosphate utilisé est humide avec un taux d’humidité de 4% au moyen. Donc
le débit nécessaire est de :
mሺPhosphate secሻ
mሺPhosphateሻ = = 1.266 t/h
1 − 0.04
Désarséniation
𝐇𝟐 𝐒𝐠𝐚𝐳 ⇌ 𝐇𝟐 𝐒𝐚𝐪
18
Etablissement des bilans matières pour l’unité de
prétraitement
Le débit de NaHS requis pour avoir un taux d’arsenic inférieur à 1 ppm dans l’acide
phosphorique après la désarséniation est :
Bilan sur As
3
n൫H2 Saq ൯ = nሺAsሻ
2
Cependant, le coefficient de transfert entre la phase gazeuse et la phase liquide de H2S dans
m൫H2 Saq ൯
le réacteur tubulaire est de : m൫H = 0,1
2 Sgaz ൯
Alors,
3 MሺNaHSሻ
mሺNaHSሻ = . . mሺAsሻconsommé = 9,9456 kg/h
0,2 MሺAsሻ
Puisque NaHS ajouté ne contient que 70% de NaHS, alors le débit de NaHS requis est de :
9,9456
mሺNaHSሻ = = 14,2 kg/h
0,7
Décantation
a. Taux de solides
MሺCaSO4 , 2H2 Oሻ
mሺCaSO4 , 2H2 Oሻ = mሺCaOሻconsommé . = 2,322 t/h
MሺCaOሻ
19
Etablissement des bilans matières pour l’unité de
prétraitement
Alors,
nሺAsሻ
nሺAs2 S3 ሻ =
2
mሺAsሻconsommé mሺAs2 S3 ሻ
mሺAs2 S3 ሻ = . = 1,45 kg/h
2 mሺAsሻ
Alors,
mሺAs2 S3 ሻsolide
Taux de solides = . 100 = 0.002%
mሺACPሻ
Floculant
Acide désulfaté
Acide prétraité
et désarsénié
Floculation / m2 = ?
m1 = 55,56
Décantation Ts2 = 0,5%
Ts1 = 5,1%
La boue
m3 = ?
Ts3 = 25%
20
Etablissement des bilans matières pour l’unité de
prétraitement
Bilan global : m1 = m2 + m3
Ts1 − Ts2
m3 = m1 . = 10,4 t/h
Ts3 − Ts2
m2 = 45,1 t/h
Aluminisation
nሺMgOሻ = nሺAlሺOHሻ3 ሻ
MሺAlሺOHሻ3 ሻ
mሺAlሺOHሻ3 ሻ = mሺMgOሻ.
MሺMgOሻ
78
mሺAlሺOHሻ3 ሻ = 0,004 × 42 . = 0,325 m3 /h
40,3
0,373
mሺAlሺOHሻ3 ሻ = = 600 Kg/h
0,62
21
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations de
l’unité de prétraitement
Chapitre IV
Diagnostic sur les paramètres influençant les
opérations de l’unité de prétraitement
22
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
Introduction
Une bonne cristallisation des cristaux MAP exige une bonne qualité d’acide phosphorique
traité dans l’unité de prétraitement.
Pour cela il est utile de rappeler les caractéristiques générales de la matière première (acide
phosphorique), ensuite établir un diagnostic qu’il va nous permettre de déterminer les différents
paramètres qui peuvent influencer la bonne démarche des opérations de l’unité de prétraitement.
Acide phosphorique est une désignation imprécise, dans le sens où huit acides de phosphore
sont connus, parmi lesquels quatre sont phosphoriques : hypophosphorique H4P2O6,
pyrophosphorique H4P2O7, métaphosphorique HPO3 et ortho-phosphorique H3PO4. Bien que le
terme acide phosphorique soit inapproprié, il est néanmoins celui utilisé tant par les producteurs
que par les distributeurs pour désigner l'acide ortho-phosphorique. Pour une plus grande confusion
dans l'industrie des engrais, le terme d'acide phosphorique est présenté comme un synonyme de
23
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
pentoxyde de phosphore P2O5. Dans toutes ces désignations imprécises, il existe pourtant un
consensus universel : l'unité P2O5 est le dénominateur commun pour exprimer la teneur en
phosphore tant dans l'acide phosphorique que dans la roche phosphatée (Waggaman [1969]).
Deux voies, à savoir la voie humide et la voie thermique, sont envisageables pour produire
de l'acide phosphorique à partir de la roche phosphatée.
P4 + 5O2 → P4 O10
Cette voie qui donne un acide de très haute pureté est peu à peu abandonnée au profit de la
voie humide suivie d'une purification par extraction liquide-liquide.
C’est le procédé le plus ancien dans l’industrie phosphorique, ainsi il est le plus utilisé dans
le monde entier, vu son faible coût de revient par rapport à celui issu de la voie thermique. L’acide
phosphorique produit par voie humide est obtenu à partir des phosphates naturels par attaque
d’acide (nitrique, chlorhydrique ou sulfurique), L’attaque par l’acide sulfurique est le plus utilisé
et présente plusieurs avantages, notamment son faible coût de revient relativement aux autres
procédés, et la facilité de séparation de l’acide produit (le sulfate de calcium obtenu est
pratiquement insoluble dans l’acide phosphorique).
24
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
Ou plus correctement :
Ca10 ሺPO4 ሻ6 F2 + 10H2 SO4 + 10nH2 O → 10CaSO4 . nH2 O + 6H3 PO4 + 2HF
Ca10 ሺPO4 ሻ6 F2 + 10H2 SO4 + 20H2 O → 6H3 PO4 + 10CaSO4 . 2H2 O + 2HF
Il conduit à un acide avec une teneur de 28 à 32% en P2O5 ; suite à une étape de
concentration, le procédé fournit des acides titrant entre 46 et 54% en P2O5
Les procédés au di-hydrate (CaSO4, 2H2O) restent les plus importants du fait de leur
flexibilité. On pourrait en citer :
Le procédé Rhône-Poulenc
Le procédé Prayon
Le procédé Dorr Oliver
Le procédé Taki
Le procédé Nissan.
25
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
Broyage du phosphate
Attaque sulfurique
Filtration du gypse
Concentration de l’acide
Purification et récupération de H2SiF6.
As < 1ppm
Pour avoir la qualité souhaitée, l’acide subit une succession des opérations au sein de
l’unité de prétraitement.
Désulfatation
Désarséniation
Floculation / Décantation
Aluminisation
26
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
III. Désulfatation
La désulfatation de l’acide permet de réduire fortement le taux de purge des eaux-mères
au niveau de la cristallisation (MAP). L’abattement du sulfate s’effectué par ajout d’une source de
calcium et précipitation du sulfate de calcium (gypse).
La source de calcium idéale est le phosphate de calcium, disponible sur site et qui permet
un apport de P2O5.
Le milieu réactionnel
La dispersion des réactifs introduits
La qualité d’acide phosphorique 29%
La qualité du phosphate utilisé
Le temps de séjour dans le réacteur….
Le milieu réactionnel
a. La cristallisation du sulfate de calcium [5]
La stabilité des régions des différentes formes de sulfate de calcium dans l’acide
phosphorique est précisée dans le diagramme de NORDEN GREEN, le di-hydrate est formé dans
la zone située au-dessous de la courbe (A), l’hémi-hydrate instable apparaît entre les courbes (A)
et (B), et au-dessus de la courbe (B) se produit l’hémi-hydrate stable. Pour un acide phosphorique
29% en P2O5 on travaille à des températures inférieures à 80°C pour avoir un di-hydrate stable.
27
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
Les meilleures conditions imposent la formation de cristaux larges. Les trois formes de
précipitation des sulfates de calcium donnent lieu à des cristaux différents :
Le gypse (CaSO4.2H2O) : Le gypse présente une structure feuilletée dans laquelle alternent
une couche d’eau et deux couches de sulfate de calcium CaSO4 (Figure 11) [6]. Les feuillets,
comportant des groupements SO42- liés aux cations Ca2+, sont disposés en doubles couches
entre lesquelles s’installent les molécules d’eau, ce qui offre au gypse son clivage structural
caractéristique. Chaque ion Ca2+ est entouré par les oxygènes, d’un groupement SO42- et
d’une molécule d’eau ; les ions calcium sont donc liés à un oxygène dans la même couche et
à un autre dans la couche voisine.
Le gypse comporte des liaisons ioniques dans les feuillets (Ca2+/SO42-), dues aux différences
de charges électriques (liaisons fortes), et des liaisons d’hydrogènes entre les molécules d’eau
et les atomes d’oxygène des ions sulfates.
28
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
Le sulfate de calcium anhydre CaSO4 : cristallise dans le système rhomboédrique sous une
forme soluble de masse volumique 𝜌1 = 2.32 𝑘𝑔/𝑙, et sous une forme insoluble ayant
𝜌2 = 2.99 𝑘𝑔/𝑙.
b. Température de réaction
La température est un facteur important pour toutes les réactions chimiques, elle joue un
rôle catalytique en plus elle contrôle la précipitation du sulfate de calcium.
Si la température est au départ trop faible, cela peut entraîner la formation des cristaux trop
fins du di-hydraté difficilement filtrables.
À des températures trop élevées on aura la présence de sulfate semi-hydraté stable (difficile
à filtrer) qui se transforme difficilement en di-hydraté.
c. Solubilité [5]
29
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
La solubilité du sulfate de calcium dans le milieu phosphorique a été étudiée par plusieurs
auteurs notamment par Weber, Saint Fourch..., ils ont établi pour chaque température la courbe
représentant la solubilité du sulfate de calcium en fonction de la concentration de l’acide
phosphorique (%P2O5).
Dosage du phosphate
Un dosage insuffisant conduit à une teneur résiduelle en sulfate trop élevée qui va réagir
avec l’ammoniaque en produisant le sulfate d’ammonium qui est néfaste pour la suite du procédé
30
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
Il faut avoir une bonne dispersion du phosphate dans le milieu réactionnel, en assurant son
homogénéisation avec l’acide phosphorique par un agitateur.
a. L’agitation
Elle sert à homogénéiser la pulpe (acide 29% + phosphate), afin d’obtenir un bon
rendement et une bonne cristallisation du sulfate de calcium
Elle facilite le contact entre les matières premières pour éviter les zones de
surconcentration.
Le temps de séjour
Le temps de séjour dans la cuve de désulfatation joue un rôle primordial dans le processus
de fabrication de l’acide prétraité.
Il faut bien maintenir le réacteur à certaine niveau d’une façon à donner le temps nécessaire
pour favoriser la bonne cristallisation du sulfate de calcium (gypse).
La qualité du phosphate
a. La qualité physique du phosphate
En générale, plus la taille des particules est petite, et plus la surface exposée à l’attaque
acide est importante. Ainsi la finesse du phosphate va accélérer la vitesse d’attaque et libération
des ions Ca2+ qui participent à la cristallisation du gypse. Des particules trop fines ou trop grosses
sont à éviter. Les premières vont conduire à une vitesse trop rapide d’attaque et une libération
excessive des ions Ca2+ ce qui va amener à des sursaturations élevées. Les grosses particules
n’auront pas assez de temps pour être complètement attaquées.
31
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
Elles auront tendance à être recouvertes d’une couche protectrice de gypse, ainsi le
pourcentage d’inattaqué va augmenter.
La taille des particules doit être aussi régulière que possible pour permettre d’avoir une
bonne homogénéisation de la distribution de la taille des cristaux de gypse et une stabilité du
système réactionnel.
La qualité d’acide
a. Sulfates libres
Les sulfates libres proviennent de l’acide sulfurique lors de la réaction d’attaque filtration.
Une grande teneur en sulfates dans l’acide phosphorique 29% non clarifie rendra la marche de la
désulfatation difficile, et une consommation excessive de phosphate et cela ne pas être supportable
parfois par les équipements de désulfatation ce qui entraîne la diminution de la cadence de
production.
Diagramme Ishikawa
Pour résumer toutes les causes agissantes sur la désulfatation, le diagramme Causes-Effets
ou diagramme d’Ishikawa représenté ci-dessous est le meilleur outil. Pour cette fin, on va utiliser
la méthode des 5M :
32
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations de l’unité de prétraitement
METHODE MILIEU
Température dans
le réacteur
Système d’injection de Agitation
la matière première
Temps de séjour
- Problèmes mécaniques
- Entrée d’acide
Sulfate libre
Désulfatation
non
performante
Bac de
désulfatation Qualité
Contribution d’acide
des opérateurs Broyeur
- Teneur en sulfate
- Echantillonnage - Variation de la taille des
grains du phosphate
Qualité du
- Analyse
Echangeurs phosphate
- Corrections apportées
- Température de vapeur - Teneur en CaO
IV. Désarséniation
Introduction
Il n’y a donc aucune possibilité de jouer sur le taux de purge des eaux-mères pour limiter
la teneur en arsenic des cristaux. Il est indispensable d’abattre l’arsenic au prétraitement.
Le milieu réactionnel
La pression dans le réacteur de désarséniation
Turbulence
La densité de la solution de NaSH
Le temps de séjour dans le réacteur….
Le milieu réactionnel
Etant donné la toxicité de l’arsenic et de ses dérivés, des méthodes d’analyse de traces de
ces substances ont été mises au point. A plus forte concentration, les dérivés de l’arsenic peuvent
être détectés par : [7]
La précipitation des sels d’acide faible, et en particulier des sulfures, peut être rendue
sélective en ajustant le pH de la solution.
La désarséniation se fait par ajout de NaHS (source de sulfure), dans l’acide, en très large
excès par rapport à la quantité d’arsenic :
NaHS + H3 PO4 → H2 S
En effet, la concentration en ions S2- dans une solution de H2S peut être modifiée en réglant
le pH de la solution. On opère en général avec des solutions saturées en H2S.
H2 S + 2H2 O ⇌ S 2− + 2H3 O+
34
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
L’arsenic présent dans l’acide en deux formes As3+ et As5+, en milieu acide l’arsenic As5+
se transforme en As3+. Par réaction avec H2S à pH très bas (pH = 0,3), précipitent les sulfures les
moins solubles (As2S3, As2S5, SnS…).
c. Turbulence
En amont l’écoulement de l’acide phosphorique est uniforme (régime laminaire A), alors
qu’après l’injection de la solution NaHS l’écoulement reste uniforme, des obstacles doivent être
placés dans la conduite afin de perturber l’écoulement et assurer le contact du gaz H2S avec
l’arsenic présent dans l’acide (régime turbulent C).
H2 Sgaz ⇌ H2 Saq
Ces réactions se déroulent dans le serpentin sous pression, en opérant dans un milieu acide.
On doit donc à la fois réaliser le transfert gaz-liquide de H2S et sa réaction avec l’arsenic dans la
phase liquide [8].
35
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations
de l’unité de prétraitement
Le rendement d’absorption
La pression dans le serpentin doit être suffisante (environ 3 barg) pour éviter le dégazage
du H2S.
Dosage de NaHS
Un surdosage entraîne une production trop élevée de gaz H2S à absorber dans le
laveur de gaz, alors une consommation excessive de NaOH.
Le temps de séjour
Vérifier la densité de la solution résultante (densité = 1,08) pour ne pas avoir une
dilution trop importante.
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Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations de l’unité de prétraitement
METHODE MILIEU
- Densité de la solution
Désarséniation
non
performante
Le serpentin Qualité
Contribution d’acide
- Temps de séjour
des opérateurs - Teneur en arsenic
Bac de préparation - pH
- Echantillonnage
de NaHS
- Analyse
Qualité de
- L’agitation du bac
- Corrections apportées NaHS solide
Bac de stockage
- Teneur en NaHS
de NaHS
- Humidité
MAINS D’OUVRE MACHINE MATIERE
Figure 16 : diagramme d’ Ishikawa du processus de désulfatation
37
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations de
l’unité de prétraitement
Introduction
La décantation des flocs est beaucoup plus rapide que celles des matières en suspension en
l’absence de floculation.
Les sulfures d’arsenic étant des solides très fins, la floculation est indispensable pour
permettre leur décantation. Donc il est nécessaire de maitriser l’opération
floculation/décantation.
Agitation
La vitesse de décantation
Définition
Un plan d’action est un type de plan qui privilégie les initiatives plus importantes pour
répondre à certains objectifs et propos. Ainsi, un plan d’action est constitué comme une espèce de
guide offrant un cadre ou une structure au moment où il y a lieu de mener un projet.
Cette démarche permet de véritablement contrôler ce qui est à faire et comment c'est fait.
"Contrôler" est ici à prendre dans le sens "maîtriser". Voici quelques effets bénéfiques :
Permettre de ne rien oublier en listant les tâches à accomplir. Ce qui donne une vision
globale et exhaustive sur la charge à venir.
38
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations de
l’unité de prétraitement
Optimiser les moyens humains et financiers. Cela permet d'identifier comment les
moyens sont utilisés et pour quel résultat.
Maîtriser le temps de mise en œuvre. Grâce à une planification rigoureuse, il est possible
d'anticiper les effets de retards éventuels.
Pouvoir trouver des solutions de repli en étant capable d'analyser les conséquences sur
les autres actions.
39
Diagnostic sur les paramètres influençant les opérations de
l’unité de prétraitement
40
Gestion des produits auxiliaires
Chapitre V
Gestion des produits auxiliaires
41
Gestion des produits auxiliaires
I. Généralités [10]
Objectif
Définition
Est défini comme produit auxiliaires tout produit dangereux sous forme de gaz, liquide ou
solide destiné à être utilisé et consommé lors des opérations sur le site. Il s’agit donc de toute
substance entrant dans la fabrication du MAP S par exemple des réactifs (matières premières),
additifs….
Méthodologie
Les installations et procédés auxquels sont soumis les PA sur le site et les
expositions des personnes et de l’environnement qui peuvent en résulter. Cet
élément a été traité selon le cycle de vie des PA sur le site, et divisé selon les étapes
suivantes : Transport, Stockage, Procédé et Recyclage
L’interaction possible du PA avec les installations et procédés et les effets possibles de ceci
sur les humains et l’environnement en exploitation normale et lors d’un incident sont évalués dans
une analyse des risques, point de départ pour développer et écrire une procédure opératoire
appropriée à chaque PA.
42
Gestion des produits auxiliaires
Diagramme de flux
43
Gestion des produits auxiliaires
Phosphate
ACP 25%
Vapeur H2S
NaHS Eau alcaline
Floculant Boues
Al2O3
NaOH ACP prétraité
NH3 Gazeux
CaCO3 Gaz
MAP Solution
Gaz
Gâteaux
MAP Solution filtré
Vapeur Gaz
Vapeur
Air
Eau glycolée
Bobine de sac
MAP cristaux séché
Bobine de feuille
en polyéthylène
Bobine de housse
Big Bag
Feuille en carton
Palettes
Colle, Ancre
MAP S
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Gestion des produits auxiliaires
L’objectif est de lister puis d’identifier les caractéristiques des produits chimiques stockés
et utilisés sur le site. Il est nécessaire de se reporter :
À l’étiquetage du produit
Consommation
Produit auxiliaire Moyen de stockage Capacité
spécifique / t MAP
Acide phosphorique 3 m3 Réservoir 24 h
Biocide -- Réservoir --
Biodispersant -- Réservoir --
Anti-tartre -- Réservoir --
Grâce aux pictogrammes et classes de danger et également aux conseils de prudence qui
sont présent sur les étiquettes, cet outil fournit à l'utilisateur une idée immédiate en termes de
compatibilité ou incompatibilité de deux substances.
Une FDS est un document comportant un certain nombre d'informations sur le produit, qui
rassemble des données physico-chimiques, les risques présentés dans différentes conditions
d'emploi ainsi que les mesures de précaution d'emploi et de prévention à mettre en œuvre. Cette
fiche doit à présent comporter 16 rubriques d'informations relatives à la sécurité d'utilisation du
produit
45
Gestion des produits auxiliaires
Pour tout produit chimique manipulé par vos salariés, vous devez fournir la Fiche de
Données de Sécurité collectée auprès de votre fournisseur. Ces fiches de données sécurité FDS
sont souvent indigestes, donc rarement lues par les personnes exposées… en plus d’être difficiles
à tenir à jour.
Pour ceci, nous avons réalisé une fiche de donnée de sécurité simplifiée (FDSS) pour
chaque produit auxiliaire utilisé sur l’unité MAPS à partir de la FDS fournie par le fournisseur.
La fiche de données de sécurité simplifiée est une extraction des informations pertinentes
de la FDS fournie par votre fournisseur et qui peut s’avérer riche en éléments.
La FDSS récapitule sur une unique page les informations indispensables à l’utilisation de tout
produit chimique : étiquetage, phrases de risques et conseils de sécurité ou mention de danger et
conseils de prudence, composition du produit, protection à porter en cas d’utilisation et les
premiers secours en cas d’incident.
La FDSS est facilement exploitable directement par tout le monde, ces FDSS seront
appliquer sur l’unité. Les FDSS des PA sont en « Annexe 2 »
D'après Gautret de la Moricière, [13] l'incompatibilité chimique est une réaction chimique
plus ou moins violente d'un produit mis délibérément ou accidentellement, au contact d'un autre
produit pour lequel il présente une affinité particulière. En analysant les différents cas
d'incompatibilités chimiques, les deux définitions se révèlent correctes mais pas complètes et il est
très difficile de trouver, dans la littérature, une définition exhaustive d'un phénomène si complexe.
Dans la pratique, la rencontre et la combinaison de deux produits incompatibles se traduit non
seulement par une réaction chimique non désirée mais aussi rapide, perturbant les effets attendus
de chaque produit et pouvant mener à des conséquences catastrophiques.
46
Gestion des produits auxiliaires
Les incompatibilités, les plus connues, figurent dans le tableau suivant [14]
Ce tableau couvre une bonne partie des réactions incompatibles, mais n'est pas exhaustif
Les produits incompatibles doivent être stockés physiquement séparés par une barrière et
à une distance minimum les uns des autres afin d’éviter la réaction s’il y a une fuite.
L’incompatibilité sera traitée juste pour les produits qui seront stocker dans l’entrepôt
(Phosphate naturel, NaHS, Alumine et le Floculant) afin de savoir les produits qui peuvent être
stocké ensemble.
b. Local de stockage
Tableau 10 : Conditions nécessaires pour assurer la sécurité du stockage pour certaines matières auxiliaires
PHOSPHATE Garder les conteneurs fermés en dehors de leur utilisation. Conserver dans un
NATUREL endroit sec, frais et bien ventilé.
Conserver dans un endroit frais, à l'abri des rayons solaires directs, dans un endroit
NaHS sec, dans un endroit bien ventilé, Conserver sous clé.
Tenir à l'écart d’agents d'oxydation, acides (forts), métaux et eau/humidité.
Conserver dans un endroit sec et frais (0 – 35 °C).
Floculant
Les agents oxydant peuvent causer une réaction exothermique.
Bien fermé. A l’abri de l’humidité
Conserver de +5 °C à 30 °C
Eviter :
Al2O3
- la formation de poussières
- l'humidité
Les poussières peuvent former un mélange explosif avec l'air.
47
Gestion des produits auxiliaires
c. La matrice d’incompatibilité
Pour repérer les incompatibilités des produits, il est nécessaire soit de se reporter à un
tableau des pictogrammes pour comparer leurs caractéristiques, soit d’utiliser un logiciel avec
lequel on va traiter cette partie. Cela permettra d’identifier les produits que l'on peut stocker
ensemble et donc de penser à l’aménagement du stockage des produits chimiques.
Figure 18 : La matrice d'incompatibilité (obtenue avec CAMEO Chemicals) entre les produits auxiliaires
Il y a d’autre moyen pour vérifier l’incompatibilité des produits, il s’agit des tables
d’incompatibilité chimique à la base des pictogrammes de danger, des classes des produits…. Ces
tables sont très utilisées dans le milieu industriel.
48
Gestion des produits auxiliaires
Afin de savoir la possibilité de stocker ensemble ces matières (Phosphate naturel, NaHS,
Alumine et le Floculant), il est tout d’abord nécessaire d’avoir leurs stabilités et réactivités.
PHOSPHATE
Stable dans les conditions normales de manipulation et de stockage.
NATUREL
Réagit avec (certains) acides: libération de gaz/vapeurs toxiques/combustibles (sulfure
d'hydrogène).
Réagit avec les oxydants (forts): libération de gaz/vapeurs toxiques et corrosifs
NaHS (dioxyde de soufre).
Réagit lentement avec l'eau/l'air (humide): libération de gaz/vapeurs
toxiques/combustibles (sulfure d'hydrogène) et libération de produits
corrosifs (hydroxyde de sodium).
Floculant Stable.
d. Plan d’action
49
Gestion des produits auxiliaires
NaHS : on peut le stocker avec le floculant (stable) et le phosphate naturel mais il est
préférable d’être séparé avec l’hydroxyde d’aluminium qui peut réagit NaHS en libérant de
gaz/vapeurs toxiques et corrosifs (dioxyde de soufre).
Ne transvasez pas les produits hors de leur emballage d’origine, vous risqueriez de
ne plus savoir quels sont les risques associés au produit.
Entreposez Les produits chimiques dans des zones identifiées afin d’éviter les
mélanges.
50
Conclusion
Conclusion générale
Une première étape fut l’établissement des bilans de matière pour une production de 14 T
MAP/h. Les résultats de ces bilans ont été comparés aux résultats donnés par la société qui a réalisé
les essais à l’échelle pilote. L’écart entre les résultats de ces bilans et les résultats donnés était
faible, ce qui confirme la fiabilité de ces bilans.
Une deuxième étape a consisté dans le diagnostic des paramètres de marche des principales
opérations de l’unité de prétraitement afin de maitriser et d’assurer le bon fonctionnement de cette
unité lors et après le démarrage. Dans cette partie, d’une part, nous avons identifié les facteurs
influençant les opérations. D’autre part nous avons établi un plan d’action pour la mise en place
de certaines points à contrôler.
Cette étude peut être améliorée, d’une part, en effectuant une analyse pour déterminer les
optimums des paramètres de marche de l’unité prétraitement en exploitant les essais de démarrage.
D’autre part, un diagnostic approprié sur les paramètres de marche de l’unité cristallisation pour
s’avèrer intéressant afin de maîtriser cette étape qui est le deuxième défi de l’unité MAP Soluble.
De plus, il faudra penser à la problématique des rejets de la tour de lavage gazeux notamment le
sulfure d’hydrogène, l’objectif est de proposer une mesure efficace pour recycler la solution
produite lors de lavage ainsi d’optimiser la consommation de l’hydrogénosulfure de sodium.
Cette expérience était enrichissante à plusieurs échelles, elle m’a permis de découvrir le
monde d’entreprise, de confronter mes acquis théoriques à la réalité pratique. J’ai réussi ainsi à
développer ma capacité d’adaptation, mon sens analytique, et surtout mon esprit d’équipe et de
recherche.
51
Références
[1] : http://www.prayon.com/publications/monoammonium-phosphate-map/index.html
[2] : Manuel opératoire du MAP-C (Section A - Description Générale du Procédé)
[3] : www.azprocede.fr/Cours_GC/cristallisation_introduction.html (24/06/2019)
[4] : Fernando Pereira. Production d’acide phosphorique par attaque chlorhydrique de minerais
phosphatés. Géochimie. Thèse doctorale. Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-
Etienne, 2003. Français.
[5] : Rapport de stage
[6] : SALHAMEN Fatima. Immobilisation de l’uranium et des terres rares par l’hydroxyapatite et
les sulfates de calcium : conditions, quantifications et mécanismes. Thèse doctorale.
UNIVERSITÉ MOHAMMED V – AGDAL FACULTÉ DES SCIENCES Rabat.
[7] : Introduction à la chimie générale: Vol. 2 - Chimie minérale- pages 139, 140 et 337
[8] : Pierre Trambouze. Les réacteurs chimiques. ©1984, Editions Techip. PARIS
[9] : www.manager-go.com (24/06/2019)
[10] : Standard environnement (document OCP) (2015/2016)
[11] : https://www.tdc-securite.fr. (24/06/2019)
[12] : T. Yoshida - Safety of reactive chemicals, Elsevier, Amsterdam, 1987
[13] : G. Gautret de la Moricière - Guide du risque chimique, identification - évaluation -
maitrise (4ème édition), Dunod, Paris, 2006.
[14] : O. Laulagnet, Rapport de Stage "Etat de l'art sur les incompatibilités chimiques", Ineris,
2011
[15] : Site de CAMEO Chemicals : http://cameochemicals.noaa.gov/about. (24/06/2019)
[16] : Standard environnement (document OCP) (2015/2016).
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Annexe 1
Annexe 2
53
Annexe 2
Les tables d'incompatibilité (ou compatibilité) chimique sont des outils très utilisés dans le
milieu industriel et dans les laboratoires académiques pour vérifier la compatibilité entre deux
substances ou entre une substance et le matériau de son contenant. Il s'agit d'un tableau à deux
entrées, dans lequel les différentes classes de substances sont représentées sur les lignes et colonnes
soit par des pictogrammes qui en décrivent leurs dangers selon la directive "substances
dangereuses"
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