Secado
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Facultad de Farmacia
Operaciones Unitarias
Tema: Nº 4.: Secado. Justificación en el campo farmacéutico. Humedad en equilibrio.
Humedad ligada, humedad libre. Mecanismo del secado. Tiempo de secado. Periodo
anticrítico. Periodo postcrítico. Características representaciones gráficas. Equipos.
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caso, la humedad de equilibrio del sólido es muy pequeña. Si la presión de vapor de agua
supera a la de la solución saturada, el sólido absorbe humedad del aire y tiende a disolverse,
formándose en primer lugar una solución saturada. La presión de vapor de esta solución
saturada es inferior a la del solvente puro y viene dada por la ley de Raoult:
p A = P A x A donde :
p A es la presion de vapor de la solucion
P A es la presion de vapor del solvente puro y
x A la concentrac ion de la solucion
En el caso de que la presión de vapor en el aire se mantenga constante, el equilibrio solo se
alcanzará en el caso de que se igualen las presiones de vapor del aire y de la solución. Para
ello, es necesario que disminuya la concentración de la solución, hasta que se alcance una
determinada dilución. Dicho en otras palabras, los sólidos solubles en presencia de una
presión de vapor de agua mayor a la propia, tomarán humedad hasta formar una solución
saturada y, formada esta, seguirían tomando humedad hasta alcanzar una dilución tal que la
humedad tomada del aire sea igual a la humedad cedida al ambiente (situación de equilibrio,
por igualación de las presiones de vapor). Los sólidos solubles que exhiben este
comportamiento reciben el nombre de delicuescentes.
Para estudiar el secado de sólidos es necesario definir las proporciones relativas de agua y
sólido seco contenidos en el mismo.
Humedad (del sólido). Es el peso de agua por unidad de masa de sólido seco.
Humedad de equilibrio. Es la humedad que se alcanza cuando un cuerpo higroscópico en
contacto con aire en condiciones determinadas (gran vacío) iguala su presión de vapor de
agua en el sólido con la presión parcial del vapor de agua en el aire. La humedad en equilibrio
depende, tal como se observa en la figura 17-2, de la humedad relativa (ϕ) del aire en
contacto con el sólido. En la practica para la determinación de la humedad de equilibrio se
coloca una cantidad exacta del sólido en una cámara de muy pequeño volumen, a la cual se le
hace un vacío en presencia de sustancias desecantes, con la finalidad de eliminar el restos de
vapor de agua, luego el sólido empieza a ceder agua debido a su presión de vapor, al cabo de
un tiempo se alcanza el equilibrio entre el microambiente y el sólido. Sensores en este
microambiente detectan la presión de vapor de equilibrio, entonces, el procesador electrónico
del equipo expresa la lectura como humedad de equilibrio. Esto es fácil de hacer ya que la
humedad relativa (ϕ) que se determina por el cociente de las presiones parciales de vapor
actuales y de saturación, es igual , para una misma temperatura, a la razón de los respectivos
numero de moléculas de agua:
n p
ϕ= v = v p . n *v
⇒ nv = v
n *v p *v p *v
n v (mol) . PM H 2 O (g/mol) . 100 (X*)
= humedad de equilibrio %
masa conocida de la muestra (g)
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En el gráfico 17-2, podemos conocer el sentido en que variará la humedad del cuerpo puesto
en contacto con aire húmedo; si el punto P está a la derecha de la curva de equilibrio la
humedad (X) tiende a disminuir, pues es superior al valor (X*) de equilibrio con el aire de la
misma de la misma humedad relativa (ϕ). Si el punto P estuviese a la izquierda, la humedad
del cuerpo tendería a aumentar a expensas del vapor de agua recibido del aire húmedo.
Humedad libre. Es la humedad que puede perder el sólido despues de un contacto
suficientemente prolongado con aire de humedad relativa constante (figura 17-2). Por tanto,
la humedad libre es la diferencia entre la humedad total y la humedad de equilibrio.
Humedad ligada. Es la humedad mínima del sólido para que deje de comportarse como
higroscópico ( es decir que la presión de vapor de agua deje de ser inferior a la del agua
pura). Se puede definir (figura 17-2) también como la humedad mínima de equilibrio con aire
saturado (HR = 100%). El agua está ligada al sólido por cualquier tipo de uniones, mecánicas
o fisicoquímicas. Esta humedad puede estar en el sólido de distintas maneras: adsorbida en
superficies interiores, absorbida en pequeños capilares, unida por puentes de hidrogeno, etc.
La separación de esta humedad por evaporación responde a leyes diferentes a las de la
evaporación de agua en recipientes abiertos, es decir, el sólido influye en la volatilidad de
esta humedad.
Humedad desligada o no ligada. Es la diferencia entre la humedad total de un cuerpo húmedo
y la humedad ligada. Se puede definir (figura 17-2) también como la humedad libre en
contacto con el aire saturado (HR = 100%). La cantidad de agua presente no esta afectada
por la presencia de sólido y las leyes de su evaporación no muestran grandes diferencias con
respecto a las del liquido aislado.
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superficie del sólido a medida que progresa el secado. Al transporte del liquido desde el
interior hasta el plano de evaporación seguirá entonces la difusión del vapor desde este plano
hasta la superficie del material, y por ultimo la difusión desde la superficie hasta el seno del
aire. También puede ocurrir en otros materiales, que la evaporación se realice solo en la
superficie del material, y el liquido llegue hasta ella por los mecanismos de difusión normal y
difusión capilar.
Un factor que afecta con frecuencia a la velocidad de secado es la contracción del sólido al
eliminarse la humedad. Los sólidos rígidos no se contraen de manera apreciable, pero los
materiales coloidales y fibrosos, como los vegetales y algunos productos alimenticios, si se
contraen. El efecto mas notable es que se puede desarrollar una capa dura en la superficie del
sólido, que resulta impermeable al flujo del liquido o de vapor y disminuye la velocidad de
secado. Algunas veces para disminuir estos efectos del secado, es aconsejable emplear aire
húmedo. Así se disminuye la velocidad de secado y los efectos de la contracción, que
ocasionan deformación o endurecimiento de la superficie, se reducen notablemente.
La humedad critica de un material varia con las condiciones del aire de secado y también con
el espesor de aquel.
a) la humedad crítica aumenta ligeramente con la temperatura y la velocidad del aire (
paralelamente al aumento mucho mas notable de la velocidad de secado antecrítico
con los mismos factores ).
b) la humedad critica aumenta, en mayor o menor proporción según el tipo de material,
con el espesor de la capa que es sometida al secado.
Debido a la nueva tecnología implantada en los secadores, con la cual el secado puede
dividirse en diferentes etapas y controlarse con PLC. Es importante determinar
experimentalmente la humedad critica del material bajo las condiciones de trabajo, ya que
conocida esta, se pueden hacer las divisiones de las etapas de secado mas adecuadamente, por
ejemplo despues de alcanzada la humedad critica, la temperatura, el caudal de entrada del aire
y/o la caída de presión (en los secadores de lecho fluido) deben probablemente variarse para
favorecer una mejor eliminación de la humedad en la siguiente etapa.
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Al superarse el periodo de velocidad constante se puede determinar la humedad en equilibrio,
X* (Kg. de humedad de equilibrio/Kg. de sólido seco). Con X* se calcula el valor de
humedad libre X en Kg. de agua libre / kg. de sólido seco para cada valor de Xt.
X= Xt - X* (9.5- 2)
Al sustituir los datos calculados en (9.5-2), se traza una gráfica del contenido de humedad
libre X en función del tiempo t en h, como muestra la figura 9.5-1a. Para obtener una curva
de velocidad de secado a partir de esta gráfica, se miden las pendientes de las tangentes a la
curva, lo cual es lo mismo que las primeras derivadas en esos puntos, lo que es lo mismo que
los valores de dX/dt para determinados valores de t. Se calcula entonces la velocidad R para
cada punto con la expresión
R = - L S dX (9.5 - 3)
A dt
Donde R es la velocidad de secado en Kg. H2O/h.m2, LS es Kg. de sólido usado y A es el área
superficial expuesta al secado en m2. Para obtener R en la fig. 9.5-1a. Se utilizó un valor de
LS/A de 21,5 kg./ m2. Entonces la curva de velocidad de secado se obtiene graficando R en
función del contenido de humedad, tal como se muestra en la figura 9.5-1b.
Otra manera practica para obtener la curva de velocidad de secado consiste en calcular la
perdida de peso ∆X para un tiempo ∆t. Por ejemplo, si X1 = 0,35 a t1 =1,68 h y X2 =0,325 a
t2=2,04 h, ∆X/∆t = (0,35-0,325)/(2,04-1,68). Entonces, usando el valor de LS/A=21,5,
R = - L S ∆ X = 21,5 0,35 - 0,325 = 1,49
A ∆t 2,04 - 1,68
Representaciones gráficas
En la figura 9.5-1b. Se muestra la curva de velocidad de secado para condiciones de secado
constante. Empezando en el tiempo cero, el contenido inicial de humedad libre corresponde al
punto A. Al principio, el sólido suele estar a una temperatura inferior de la que tendrá al final,
y la velocidad de evaporación va en aumento. Al llegar al punto B, la temperatura de la
superficie alcanza su valor de equilibrio. Por otra parte, si el sólido esta bastante caliente al
iniciar la operación, la velocidad de secado puede iniciarse en el punto A'. Este periodo
inicial de desequilibrio suele ser corto y se pasa por alto en el análisis de los tiempos de
secado.
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La curva de la figura 9.5-1a. Es la recta entre los puntos B y C, por lo que la pendiente y la
velocidad son constantes durante este periodo. Este periodo de velocidad constante de secado
corresponde a la línea BC en la figura 9.5-1b. En el punto C de ambas gráficas, la velocidad
de secado comienza a disminuir en el periodo de velocidad decreciente, hasta llegar al punto
D en este primer periodo de velocidad decreciente, la velocidad corresponde a la lineal CD en
la figura 9.5-1b. Y por lo general es lineal.
En el punto D la velocidad de secado disminuye con mas rapidez aún, hasta llegar al punto E,
donde el contenido de humedad de equilibrio es X*, y X=X*- X*=0. En el secado de algunos
materiales, la región CD no existe, o bien, constituye la totalidad del periodo de velocidad
decreciente.
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2. Método de la curva de velocidad de secado para el periodo de velocidad constante. La
velocidad de secado que fue definida en la ecuación (9.5-3), se reordena e integra con
respecto al intervalo de secado desde X1 a t1=0 hasta X2 a t2=t .
t2 = t
LS X1 dX
t = ∫t1= 0
dt =
A ∫X2 R
(9.6 - 1)
Si el secado se verifica dentro del periodo de velocidad constante, de manera que tanto X1
como X2 sean mayores que el contenido de humedad critica XC entonces R = constantes =
RC. Al integrar la ecuación (9.6-1) para el periodo de velocidad constante,
LS (X1 - X2 ) (9.6 − 2)
t =
ARC
t = LS dX
X1
A ∫X2 R
(9.6 - 1)
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a = R1 - R2 (9.7 - 3)
X1 - X2
al sustituir la ec. (9.7 - 3) en (9.7 - 2),
( )
t = LS X1 - X2 ln R1 (9.7 - 4)
A(R1 - R2 ) R2
3. Cuando la velocidad en el periodo de velocidad decreciente es una función lineal que pasa
a través del origen. En la figura 9.5-1b. esto equivale a una recta desde C hasta E en el
origen. La suposición anterior se establece con bastante frecuencia cuando se carece de
datos mas detallados. Entonces, para una recta a través del origen, donde la velocidad de
secado es directamente proporcional al contenido de humedad libre,
R = aX (9.7 - 5)
derivando, dX = dR/a. sustituyendo en (9.6 - 1),
LS R1 dR Ls ln R1
t= ∫ =
aA R2 R aA R2
(9.7 - 6)
Equipos
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Un ventilador recircula aire calentado con vapor paralelamente sobre la superficie de las
bandejas. También se usa calor eléctrico, en especial cuando el calentamiento es bajo. Mas o
menos del 10 al 20% del aire que pasa sobre las bandejas es nuevo y el resto aire recirculado.
En muchas operaciones farmacéuticas, sobre todo con materiales pastosos, se forran las
bandejas con papel, con el fin de reducir el tiempo de limpiado y prevenir la contaminación
del producto próximo a secar.
Despues del secado, se abre el gabinete y las bandejas se reemplazan con otras con mas
material para secar. Una de las modificaciones de este tipo de secadores es el de las bandejas
apiladas sobre ruedas que se introducen en el secador. Esto significa un considerable ahorro
de tiempo, puesto que la carretilla puede cargarse y descargarse fuera del secador y además,
la carga del secador es muy rápida.
El régimen de trabajo con estos equipos es por lotes y son versátiles en el sentido que pueden
manejarse lotes relativamente pequeños, propio de industria farmacéutica y también, el
equipo se puede ajustar para una amplia variedad de materiales a secar.
En el caso de los materiales granulares, el material se puede colocar sobre bandejas cuyo
fondo es un tamiz. Entonces, con este secador el aire pasa por un lecho permeable y se
obtienen tiempos de secado mas cortos, debido a la mayor área de superficie expuesta al aire.
Hay una variante de los secadores de bandejas rodantes (vagonetas), se trata de los secadores
de túnel (ver figura 9.2-2a), las vagonetas son movidas progresivamente a través del túnel por
una cadena en movimiento, las vagonetas permanecen un tiempo suficiente para efectuar el
secado deseado y, por ultimo, se descargan a la salida del túnel, por el lado opuesto al de
entrada. Realmente la operación es mas un proceso semicontinuo, ya que las bandejas deben
ser llenadas y descargadas individualmente
En los dos tipos de equipos mencionados hasta ahora se pueden introducir numerosas variante
para hacer mas eficiente o adecuado el proceso. Entre ellas podemos citar
- se puede instalar vacío en la cámara para el trabajo a menores temperaturas
- la transferencia de calor en los equipos “estándar” es por convección
mayoritariamente, pero se pueden hacer modificaciones de tal forma que las paredes
del equipo y las bandejas transmitan calor por conducción y además se pueden
instalar resistencias eléctricas y reflectores que aumentan el porcentaje de energía
radiante disponible.
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el material a secarse se moldea en cilindros que luego se colocan sobre la cinta
transportadora.
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Si un recipiente de agua es llevado a 65,6ºC en una habitación a 101,3 kPa abs. de presión, la
resión de vapor del agua alcanzara 25,7 kPa. Esto ilustra una importante propiedad del vapor
de agua, la cual no es influenciada por la presencia de otros gases inertes tales como el aire,
de manera que la presión de vapor del agua puede ser prácticamente independiente del total
de presión del sistema.
humedad y carta de humedad.
• Definición de humedad. La humedad H de una mezcla aire-vapor de agua se define como
kg. de vapor de agua contenido en un 1 kg. de aire seco. La humedad así definida
depende solo de la presión parcial pA del vapor de agua en el aire. La presión total del aire
es 1 atm(760mm Hg), 101,325 kPa. Usando el peso molecular del agua como 18,02 y el
del aire como 28,97, la humedad H en kg. H2O/kg de aire seco es como sigue:
pA . kg. mol H2O 18,02 kg H2O. 1 .
kg. H2O
H= = x x
Kg aire seco P - pA kg mol aire kg mol H2O 28,07 kg aire/kg mol aire
18,02 x pA (9.3 − 1)
=
28,97 P - pA
el aire saturado es el aire en el cual el vapor esta en equilibrio con el agua liquida a
determinadas condiciones de temperatura y presión. En la mezcla de presiones parciales de
vapor de agua en la mezcla aire-agua es igual a la presión de vapor pAS del agua pura a la
temperatura dada. De aquí que la humedad de saturación HS es:
HS = 18,02 PAS . (9.3 - 2)
28,97 P - pAS
• Porcentaje de humedad
HP = es definida como 100 veces la humedad absoluta del aire dividida por la humedad HS
cuando el aire fuera saturado a la misma presión y temperatura.
H . (9.3 - 3)
HP = 100
HS
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nótese que HR ≠ HP, desde HP expresado en presiones parciales combinando las ecuaciones
(9.3-1), (9.3-2) y(9.3-3) es
H 18,02 PA
HP = 100
HS
= (100)
28,97 P - pA
÷ 18,02 PAS
=
pA P - pAS (100) (9.3 - 5)
28,97 P - pAS pAS P - pA
el porcentaje de humedad es
100(0,01742)
HP = 100 H = = 78,3%
HS 0,02226
Para la parte c la :
pA 100(2,76)
HR = 100 = 78,9%
pAS 3,50
• Punto de rocío de una mezcla aire vapor- de agua. La temperatura a la cual una mezcla de
aire-vapor de agua será saturada se llama temperatura de punto de rocío o simplemente
punto de rocío. Por ejemplo, a 26,7ºC(80ºF), el vapor se satura cuando la presión de vapor
es pAS =3,50 kPa(0,507 psia). Por eso, el punto de rocío de una mezcla que contiene vapor
de agua, teniendo una presión parcial de 3,50 kPa es 26,7ºC. Si una mezcla de aire - vapor
de agua está a 37,8ºC (frecuentemente llamado temperatura de bulbo seco, por ser esta la
temperatura que indica un termómetro seco en una mezcla aire-vapor de agua) y que
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contiene presión de vapor pA=3,50 kPa, la mezcla no estará saturada. Al enfriar a 26,7ºC,
el aire debería saturarse, v.g., a el punto de rocío. Posteriores enfriamientos, algún vapor
de agua podría condensarse, por eso la presión parcial no puede ser incrementada mas que
la presión de vapor de saturación.
• Calor humedo (cS) en una mezcla de aire y vapor de agua. El calor humedo cS es la
cantidad de calor en J ( o KJ) requerido para elevar la temperatura de aire seco mas el
vapor de agua presente en 1 K o 1ºC. Las capacidades calorificas del aire y el vapor de
agua se pueden suponer constantes en el intervalo normal de temperaturas e iguales a
1,005 kJ/kg aire seco. K y 1,88 kJ/kg de vapor de agua. K, respectivamente. Por lo tanto
para el sistema SI, tenemos:
cS kJ/kg. de aire seco . K = 1,005 + 1,88 H (9.3 - 6)
en algunos casos cS es dado como (1,005 + 1,88H)103 J/kg. . K.
• Volumen humedo de una mezcla aire - vapor de agua. vH es el total del volumen en m3 de
1 kg. de aire seco mas el vapor que contenga a 101,325 kPa (1 atm) abs de presión y una
temperatura determinada. Usando la ley de gases ideales,
22,41 T K [(1/28,97) + (1/ 18,02)H]
VH m 3/kg aire seco =
273
= (2,83 x 10 - 3 + 4,56 x 10 - 3 H) T K (9.3 - 7)
para una mezcla saturada de aire - vapor de agua, H = HS, y vH es el volumen saturado.
• Carta de humedad para mezclas aire - vapor. Una conveniente gráfica (fig. 9.3-2) donde
está graficada la humedad contra la temperatura de bulbo seco de una mezcla de aire -
vapor de agua a1,0 atm.
Cualquier punto por debajo de la línea de saturación representa un sistema insaturado de aire-
vapor de agua. Las líneas por debajo de aquella representan mezclas insaturadas HP.
Ejemplo 9.3-2. Uso de la carta de humedad
Un aire entrando a un secador a una temperatura de bulbo seco de 60ºC(140ºF) y un punto de
rocío de 26,7ºC(80ºF). Usando la carta de humedad, determine la humedad H, porcentaje de
humedad HP, calor especifico cS, y el volumen especifico.
Solución: el punto de rocío de 26,7ºC es la temperatura de la mezcla aire-vapor cuando esta
a 100% . partiendo de 26,7ºC y siguiendo por la vertical hasta intersectar la curva del 100%
de humedad, una humedad de H=0,0225 kg. H2O/kg de aire seco es leído en la ordenada.
Esta es la humedad actual del aire a 60ºC. Dicho de otra manera, si el aire a 60ºC teniendo
una humedad H= 0,0225 fuera enfriado, su punto de rocío seria al alcanzar 26,7ºC.
Localizando este punto de H=0,0225 y t=60ºC sobre la carta sicométrica, el porcentaje de
humedad HP es encontrado en 14%, por interpolación lineal verticalmente entre las líneas de
10 y 20%. El calor especifico para H=0,0225 es, usando la ecuación (9.3-6)
cS = 1,005 + 1,88(0,0225)
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= 1,047 kJ/kg. de aire seco. K ó 1,047 x 103 J/kg .K
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