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Proyecto Final
Proyecto Final
Proyecto Final
Operaciones Unitarias II
Estudiantes:
Bucaramanga, 2022.
1. INTRODUCCIÓN
Las emisiones de los óxidos de nitrógeno (NOx), que son producidos principalmente por fuentes
fijas como plantas industriales y fuentes móviles como los motores de combustión interna de los
automóviles, son una de las causas de estos fenómenos ya que reaccionan con el agua en la
atmósfera siendo catalizados por la luz ultravioleta generando ácido nítrico [2]. Por otro lado,
también existen efectos nocivos sobre los humanos, concentraciones de NOx superiores a los
60 ppm pueden generar tos y una sensación de quema dentro de los pulmones, resultando en
daños visibles en un lapso de 24 horas [7].
Actualmente existe una transición energética de los combustibles fósiles a otros medios de
generación de energía alternativos, debido a los problemas de escasez de reservas y las
numerosas desventajas medioambientales que genera el uso de estos recursos fósiles a los
niveles actuales. Una de estas alternativas es el uso de la biomasa como combustible, ya que
es la única fuente de energía renovable basada en el carbono, como el sustituto de combustibles
líquidos [3].
Para el análisis de las emisiones a partir de una simulación se utilizó como materia prima el
sauce considerando que llegaba a la central con un contenido de humedad del 30% y es secado
hasta remover la humedad, la composición de la madera libre de cenizas y de humedad.
Tabla 1: Caracterización de la madera de sauce sin cenizas ni humedad (%daf)
Carbono 51
Hidrógeno 6
Oxígeno 42.9
Nitrógeno 0.08
Azufre 0.02
Fuente: McIlveen-Wright, et al. (2013)
Estas emisiones de NOx son más altas que los estándares de emisión admisibles para equipos
de combustión externa nuevos que utilicen biomasa como combustible, según la resolución
número (909) del 5 de junio de 2008 en la República de Colombia.
Tabla 3: Estándares de emisión admisibles para equipos de combustión externa nuevos que utilicen
biomasa como combustible a condiciones de referencia (25°C y 760 mmHg) con oxígeno de referencia
del 13% en mg/m3.
De este modo fue necesario plantear un postratamiento del proceso de combustión con el fin
de cumplir la normativa que exige una emisión inferior a los 187.3 [ppm]. Por ende, para efecto
de este proyecto, el grado de separación deseado es una emisión de 185 [ppm].
Uno de los solventes más utilizados para la absorción del NOx es el agua. La composición del
NOx en el gas de combustión es mayoritariamente 90% inactiva NO y el resto es NO2. Según la
literatura consultada, el NO tiene una baja solubilidad en el agua ya que corresponde a 0.0056
mg/100 mL a 293K [13], los otros óxidos son inestables y tienden a descomponerse en NO2 y
oxígeno.
Existen alternativas para aumentar su solubilidad como disminuir la temperatura (no es muy
viable porque implica un gasto energético), aumentar la superficie de contacto entre el gas y el
líquido usando un relleno adecuado o usando aditivos para un proceso de absorción-reacción.
La alternativa más usada es la oxidación del NOx es utilizando soluciones de peróxido de
hidrógeno, permanganato de potasio, sulfito de sodio o carbonato de potasio, a otro óxido que
sea más soluble en el agua [7].
Para este proyecto de investigación, se considera que salen únicamente óxido de nitrógeno, aire
y dióxido de nitrógeno del flujo de gases de escape, esto con el fin de enfocar el proceso de
absorción al NOx y por simplificación de los cálculos. Por consiguiente, se decidió aplicar un
mecanismo de oxidación con ozono con la finalidad de que ingrese a la torre de absorción
únicamente NO2 y aire. En la imagen 2 es posible ver el diagrama de flujo planteado para este
proyecto.
Imagen 2: Diagrama de flujo del proceso
La elección del ozono se explica debido a que es uno de los agentes oxidantes más fuertes para
la oxidación de solutos y tiende a descomponerse en moléculas de O2 debido a su inestabilidad
[16]. Además, se debe a que oxidantes convencionales como el permanganato de potasio
(KMnO4) producen precipitados marrones debido a la formación de dióxido de manganeso y
pueden llegar a obstruir el empaque y el sistema de bombeo [12].
Por lo que se refiere algunos absorbentes como Na2SO3 o sales, emiten iones contaminantes
que requieren un post tratamiento para evitar emitir subproductos tóxicos; por ende, no se
consideraron en la fuente de solvente. Es importante mencionar que COCO cuenta con un
paquete de solventes que en su mayoría son hidrocarburos o compuestos aromáticos que son
contaminantes y/o cancerígenos, en este caso se hizo un comparativo del cloroformo con el
agua en la tabla 5, ya que el cloroformo ha sido utilizado como solvente en procesos de remoción
de NO2 con membranas [22].
Tabla 5: Comparativa de solventes
Variable por Cloroformo (99.9%) Agua
analizar
Toxicidad Los productos de Además, no es corrosiva siempre y
descomposición del cloroformo cuando el pH no sea ácido [11].
son: fosgeno, cloruro de
hidrógeno, cloro y óxidos de
carbono y cloro. Todos ellos
corrosivos y muy tóxicos.
Se descompone a temperatura
ambiente por en la oscuridad
en presencia de aire, siendo
uno de los productos de esta
descomposición el fosgeno, el
cual es muy tóxico 1a
Desempeño Bueno Es importante tener en cuenta que el
NO2 disuelve en el agua ya que
reacciona con ella [15], así que su
desempeño es regular. Por eso se
suelen usar aditivos para mejorar el
porcentaje de absorción.
Costo COP $106.7001b COP $4252a
por 100 ml
μ [cP] 0.563 (a 20 °C)1a La viscosidad del agua a temperatura
ambiente es cercana a 1 2b
Imagen
1a
Fuente: Hoja de seguridad cloroformo. UNAM. Extraído de: https://quimica.unam.mx/wp-
content/uploads/2008/05/7cloroformo.pdf 1bMercado libre: cloroformo (99.9% de pureza). Extraído de:
https://articulo.mercadolibre.com.co/MCO-583870425-cloroformo-999-pureza-100ml-_JM; 2aMercado libre: agua
destilada. Extraído de: https://articulo.mercadolibre.com.co/MCO-614468497-agua-destilada-o-desionizada-4-litros-
2b
_JM#position=1&search_layout=stack&type=item&tracking_id=e1836878-501d-41ca-b079-83dfddc5ed6a;
Jaramillo, O (2007) Extraído de:
https://www.ier.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/node11.html#:~:text=La%20viscosidad%20del%20agua%20a,del%20aire
%20es%200.018%20cP.
Basados en el precio del cloroformo y el riesgo de descomposición en compuestos más tóxicos,
para este trabajo se realizará un análisis de los resultados obtenidos a partir de la simulación y
de los cálculos del desempeño del agua como solvente del NO2.
Los criterios para la selección del tipo de empaque son los siguientes:
o Baja caída de presión del gas.
o Material químicamente inerte respecto a los fluidos que se están procesando.
o El volumen fraccionario vacío en el lecho empacado debe de ser grande.
o Superficie específica del empaque mayor a la superficie interfacial líquido gas.
o Estructuralmente fuerte para permitir el manejo y la instalación.
o Bajo precio. [9]
o Costo de instalación. [10]
o Que esté en el simulador usado en este proyecto de investigación (COCO).
Al analizar el criterio de costo de instalación, se descartan los empaques regulares, porque los
empaques al azar (ANEXO A1) requieren un costo prácticamente despreciable en comparación
con los mencionados anteriormente, aunque produzcan mayor resistencia al flujo que los
regulares. [10]
Después de descartar los tipos de empaque por material, plástico, (ver ANEXO A1), se
escogieron aquellos que tuviesen los datos necesarios para aplicar el modelo seleccionado,
teniendo en cuenta cómo siguiente criterio de selección los precios del empaque y que
estuviesen en el simulador COCO.
Tabla 7: Comparativa de Costos y criterio del simulador COCO para los tipos de empaque.
Tipo de Empaque Precio ¿Está en COCO?
Anillo Raschig $150-560 USD/CBM SÍ
Anillo Ralu $100-300 USD/m3 NO
Anillo Pall $200-1.000 USD/CBM SÍ
Tellerette $150 USD/Ton NO
Envipac - NO
Nor-Pac o Anillo NSW - NO
Anillo Hi flow $300 USD/ m3 NO
Fuente: Manufacturas, Proveedores y Productos de China- es.Made-in-China.com
Considerando que los empaques Nor-Pac, Anillos Envipack, Tellerette, Ralu y Hi-flow no están
en el simulador COCO (de los dos primeros no se encontró información de costos para analizar
este criterio), se descartan.
Entonces, las dos opciones finales son: Anillo Raschig (Super Ring #2) y Anillo Pall (1, 1 3/8 y
2in) debido a que son las referencias que brindan la información necesaria para la aplicación de
los modelos. Sin embargo, pero cómo esa referencia específica de Anillos Raschig no está en
el simulador, al final se escoge anillos Pall de plástico de 2 in, ya que cumple los criterios
establecidos para la selección.
𝑤𝑖
𝑀𝑁𝑂2
𝑦𝑖 = . (𝐄𝐜. 𝟏)
𝑤𝑖 (1 − 𝑤𝑖 )
𝑀𝑁𝑂2 − 𝑀𝐴𝑖𝑟𝑒
Donde:
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑂
𝑦𝑖 [ 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑎𝑠2 ]: Fracción Molar del componente i.
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑂2
𝑤𝑖 [ ]: Fracción Másica del componente i.
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑎𝑠
𝐾𝑔
𝑀𝑁𝑂2 [ ]: Peso molecular del NO2.
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑔
𝑀𝐴𝑖𝑟𝑒 [ ]: Peso molecular del Aire.
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐺𝑠 = 𝐺′1 ∗ (1 − 𝑦1 ) . (𝐄𝐜. 𝟑)
𝑌1
𝑋1𝑀Á𝑋 = . (𝐄𝐜. 𝟒)
𝐻
Donde:
𝐾𝑔
𝐺′1 [𝑚2 𝑠]: Flux de gas.
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐺𝑠 [ ]: Flujo de gas libre de inertes.
ℎ
𝐻: Constante de Henry.
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑋1𝑀Á𝑋 [𝐾𝑚𝑜𝑙𝑁𝑂2 ]: Relación molar máxima.
𝐻2𝑂
4 ∗ Á𝑟𝑒𝑎
𝐷𝑖á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = √ . (𝐄𝐜. 𝟏𝟐)
𝜋
Además, para conocer la caída de presión se calcula el factor de capacidad (despejando 𝐄𝐜. 𝟗),
en base al 𝐺′𝑜𝑝 , de manera que al tener este dato y el parámetro de flujo hallado previamente
se pueda ubicar en la gráfica (ANEXO A2) la caída de presión
Donde:
𝑁𝑂𝐺: Número de Unidades de Transferencia.
𝐴: Factor de Absorción.
𝑚: Pendiente línea de equilibrio.
o Cálculo HOG.
Donde:
𝑌𝑖𝑛𝑢𝑛𝑑 : Composición en la inundación.
𝑓𝑖𝑛𝑢𝑛𝑑 : Factor de inundación.
𝑚
𝐶𝑠𝑖𝑛𝑢𝑛𝑑 [ ]: Coeficiente de inundación.
𝑠
𝑚
𝜈𝐺(𝑖𝑛𝑢𝑛𝑑) [ 𝑠 ]: Velocidad del gas de inundación.
𝐾𝑔
𝜌𝐺 [𝑚3 ]: Densidad del Gas.
𝐾𝑔
𝜌𝐿 [ ]: Densidad del Líquido.
𝑚3
𝜇𝐿 [𝑃𝑎 ∗ 𝑠]: Viscosidad del Líquido.
Acumulación de Líquido
Para el cálculo de la acumulación de líquido es necesario determinar el valor de dos números
adimensionales:
4𝐿′1 𝜈𝐿 𝜌𝐿 𝜈𝐿2 𝑎
𝜈𝐿 = . (𝐄𝐜. 𝟐𝟑) 𝑅𝑒 𝐿 = . (𝐄𝐜. 𝟐𝟒) 𝐹𝑟 𝐿 = . (𝐄𝐜. 𝟐𝟓)
𝜌𝐿 𝜋𝐷 2 𝑎𝜇𝐿 𝑔
𝑎ℎ
= 𝐶ℎ 𝑅𝑒𝐿0.5 𝐹𝑟𝐿0.1 (𝑅𝑒𝐿 < 5).
𝑎
𝑎ℎ
= 0.85𝐶ℎ 𝑅𝑒𝐿0.25 𝐹𝑟𝐿0.1 (𝑅𝑒𝐿 ≥ 5) . (𝐄𝐜. 𝟐𝟔)
𝑎
1 2
𝐹𝑟𝐿 3 𝑎ℎ 3
ℎ𝐿 = [12 ∗ ] [ ] . (𝐄𝐜. 𝟐𝟕)
𝑅𝑒𝐿 𝑎
Donde:
𝐹𝑟𝐿 : Número de Froude.
ℎ𝐿 : Acumulación de líquido.
𝑅𝑒𝐿 : Número de Reynolds del Líquido.
𝑚
𝜈𝐿 [ ]: Velocidad del Líquido.
𝑠
𝑚
𝑔 = 9.81 [𝑠2 ]: Gravedad.
𝐶𝑉 , 𝐶ℎ : Parámetros hidráulicos del Empaque.
0.98 −3 3/2
[3.03 − ( 0.5 )] ∗ (10 )𝑇
𝑀𝐴𝐵
𝐷𝐺 = 1/2
0.0001 . (𝐄𝐜. 𝟑𝟐)
2
𝑃𝑀𝐴𝐵 𝜎𝐴𝐵 Ω𝐷
Donde:
𝐾𝑔
𝑀𝐴𝐵 [𝐾𝑚𝑜𝑙]: Peso Molecular de la mezcla gaseosa.
𝐾𝑔
𝑀𝐴𝑖𝑟𝑒 [𝐾𝑚𝑜𝑙]: Peso Molecular del Aire.
𝐾𝑔
𝑀𝑁𝑂2 [𝐾𝑚𝑜𝑙]: Peso Molecular del NO2.
𝜎𝐴𝐵 [Å]: Diámetro de Colisión.
𝜎𝐴𝑖𝑟𝑒 [Å]: Diámetro de Colisión del Aire.
𝜎𝑁𝑂2 [Å]: Diámetro de Colisión del NO2.
𝑇 ∗: Parámetro.
Ω𝐷 : Integral de colisión de la difusión.
𝑚2
D𝐺 [ 𝑠
]: Coeficiente de difusividad en fase gaseosa.
𝑒
(𝑘) : Parámetro e/k para el NO2.
𝑁𝑂2
𝑒
(𝑘) : Parámetro e/k para el aire.
𝐴𝑖𝑟𝑒
Donde:
𝑆𝑐𝐺 : Número de Schmidt para fase gaseosa.
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐺 [ ]: Coeficiente de Transferencia de masa local convectivo en fase gaseosa.
𝑚2 𝑠
𝑚3 𝑎𝑡𝑚
𝑅 = 0.0821 [𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾]: Constante de los gases ideales.
𝑇 [𝐾]: Temperatura.
𝐾𝑊 : Wall Factor (Factor de Pared).
−0,19 𝑛
1,25 ∗ 10−8 (𝑉𝑁𝑂2 − 0,292)𝑇1,52 𝜇𝐻2𝑂
𝐷𝐿 = . (𝐄𝐜. 𝟑𝟓)
10000
9,58 𝐷𝐿 ∗ 𝑎 ∗ 𝑣𝐿 0,5
𝑛= − 1,12 . (𝐄𝐜. 𝟑𝟔) 𝑘𝐿 = 0,757𝐶𝐿 ∗ [ ] . (𝐄𝐜. 𝟑𝟕)
𝑉𝑁𝑂2 𝜀ℎ𝐿
1 1 𝑚 𝐺𝑠 ∗ Á𝑟𝑒𝑎
= + . (𝐄𝐜. 𝟑𝟖) 𝐻𝑂𝐺 = . (𝐄𝐜. 𝟑𝟗) 𝑍 = 𝐻𝑂𝐺 ∗ 𝑁𝑂𝐺 . (𝐄𝐜. 𝟒𝟎)
𝐾𝑦 𝑘𝐺 𝑘𝐿 𝐾𝑦 ∗ 𝑎
Donde:
𝑐𝑚3
𝑉𝑁𝑂2 = 13,54 [ 𝑚𝑜𝑙 ]: Volumen molar de NO2.
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐿 [ 𝑚2 𝑠 ]: Coeficiente de Transferencia de masa local convectivo en fase líquida.
𝑚2
𝐷𝐿 [ ]: Coeficiente de difusividad en fase líquida.
𝑠
𝐶𝐿 : Parámetro asociado al tipo de empaque.
𝐻𝑂𝐺 [𝑚]: Altura de Unidad de Transferencia.
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑦 [ ]: Coeficiente de Transferencia de masa global convectivo en fase gaseosa.
𝑚2 ℎ
𝑚: Pendiente línea de equilibrio.
Se consideraron una caldera de biomasa, una unidad de oxidación con ozono, un intercambiador
de calor, una válvula, un tanque de almacenamiento y una bomba. A continuación, se presenta
la justificación de cada uno de los equipos.
7. SIMULACIÓN
En el análisis de resultados se presenta una comparativa entre los resultados obtenidos por
simulación (ANEXO A5) y los obtenidos por medio de cálculos. De manera adicional se
encontraron utilidades en el menú de la torre para graficar el equilibrio y tomar los datos. Esto
fue de ayuda debido a que la constante de Henry encontrada en la literatura era demasiado
grande y no nos permitía realizar los cálculos por lo cual se tomaron los datos de equilibrio hasta
el 0.1% y se hizo una regresión lineal.
Además de lo anterior, COCO también nos ofrece un estudio paramétrico en el cual podemos
realizar el modelado varias veces fijando una variación en la entrada “input” y una respuesta a
esta variación “output” hasta encontrar el resultado que deseamos.
En cuanto a la selección del modelo termodinámico se encontró que modelar el sistema NO2-
H2O es una tarea desafiante debido a las complejidades que surgen, ya que el NO2 reacciona
inmediatamente con el H2O una vez se disuelve, esto impide realizar mediciones directas sobre
los equilibrios de fase del sistema químico.
Sugata P. Tan y Mohammad Piri proponen modelar el sistema con la ecuación de estado (EOS)
de la Teoría de Fluidos de Asociación Estadística de Cadena Perturbada (PCSAFT), la cual
obtiene unos resultados satisfactorios. Con base en lo anterior y debido a que Coco Simulator
presenta una limitante con respecto a este modelo ya que no se encuentra en este software. Se
decidió trabajar con una EOS, en este caso PSRK (Predictive Soave–Redlich–Kwong), para
determinar la constante de Henry.
El diagrama PFD del proceso con todos los equipos adicionales considerados necesarios para
este proceso se pueden visualizar en el ANEXO A4 en donde se ven parámetros como la
presión, la temperatura y las sustancias en cada una de las corrientes.
8. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Para el análisis de resultados entre los datos obtenidos de la simulación y los calculados
utilizando modelos encontrados en artículos científicos, se puede encontrar que el diámetro para
el primero es de 6.36 [m] mientras que para el calculado es de 5.76 [m], lo que permite establecer
que la diferencia es mínima y puede deberse a las relaciones utilizadas.
Por otro lado, la altura de la torre modelada en el programa COCO fue de 8.35 y en los cálculos
realizados fue de 79 [m]. Esta diferencia se puede explicar porque COCO en su paquete de
simulación cuenta con un tamaño de empaque establecido por plato. Por otro lado, es posible
que las correlaciones utilizadas para el cálculo de HOG no correspondan para las condiciones
de operación consideradas de este proyecto.
Es importante aclarar que el agua como solvente del NO2 no es eficiente. Lo que implica que
para llegar al grado de separación deseado de 185 [ppm], requiere de una mayor altura y
diámetro. Debido a limitaciones como la dificultad para encontrar curvas de equilibrio con
aditivos o el modelamiento en COCO, la eficiencia de remoción no es la necesaria en torres con
una altura y diámetro lógicos.
Esto se puede aplicar al modelo propuesto porque ya se planteó una unidad de oxidación previa
al proceso de absorción, pero no se consideró utilizar absorbentes por cuestión de la
disponibilidad de sustancias químicas para la simulación y ausencia de datos de equilibrio ni el
uso de un sistema de absorción rotatorio.
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ANEXOS
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ANEXO A3. Parámetros y propiedades críticas del potencial de Lennard-Jones.
Fuente: Bird, Byron R., Stewart, Warren E., Lightfoot, Edwin N.; Fenómenos de Transporte, Segunda Edición; Ed. Limusa Wiley, México.
(2006). pp.1014.
Anexo A4. Diagrama PFD
8) Se agrega una bomba para llevar el agua a la alimentación de la torre, un cooler para enfriar el gas y que este salga a condiciones
estándar, una válvula para una vez accionada el gas ingrese a la torre.
9) Se procede a colocar un reporte de corrientes, presionamos en el menú “insert”, “stream report” y seleccionamos las corrientes de las
que se desea información.
De manera adicional se encontraron utilidades en el menú de la torre para graficar el equilibrio y tomar los datos. Esto fue de ayuda debido
a que la constante de Henry encontrada en la literatura era demasiado grande y no nos permitía realizar los cálculos por lo cual se tomaron
los datos de equilibrio hasta el 0.1% y se hizo una regresión lineal.
Además de lo anterior, Coco también nos ofrece un estudio paramétrico en el cual podemos realizar el modelado varias veces fijando una
variación en la entrada “input” y una respuesta a esta variación “output” hasta encontrar el resultado que deseamos.