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com
Vijay Kumar Garlapati a,1, Anuj K. Chandel B,1, SP Jeevan Kumar C, Swati Sharma a,
Surajbhan Sevda D, Avinash P. Ingle B, Pantalón Deepak mi,*
a Departamento de Biotecnología y Bioinformática, Universidad de Tecnología de la Información de Jaypee (JUIT), Waknaghat, HP-173234, India
B Departamento de Biotecnología, Escuela de Ingeniería de Lorena (EEL), Universidad de Sa ~o Paulo, Lorena- 12.602.810, Brasil
C ICAR-Instituto Indio de Ciencia de Semillas, Mau, Uttar Pradesh, 275103, India
D Departamento de Biotecnología, Instituto Nacional de Tecnología Warangal, Warangal, Telangana-506004, India
mi Tecnología de separación y conversión, Instituto Flamenco de Investigación Tecnológica (VITO), Boeretang 200, Mol, 2400, Bélgica
Palabras clave: La lignina es el segundo polímero más abundante, que comprende del 15 al 30% (peso seco) de la biomasa lignocelulósica
Bioconversión total. Estudios recientes se centraron en la utilización eficaz del biopolímero de lignina en una miríada de productos como
Biorrefinería
micro y nanocápsulas de lignina, biosensores, plataformas químicas, compuestos farmacéuticos, biopolímeros, electrodos en
Lignina
electroquímica, adsorbentes reutilizables, resinas y producción de biodiesel a través de microbios oleaginosos. El desarrollo de
Análisis tecnoeconómico
técnicas ecológicas y rentables es una necesidad del momento, que se puede abordar a través del enfoque de la economía
Economía circular
Productos de valor agregado
circular. En esta revisión, se hace hincapié en la integración de la producción de bioetanol y biodiésel y la valorización de la
lignina en varios productos útiles. Además, las perspectivas de la biorrefinería de lignina junto con las políticas económicas
que se implementarán junto con las implicaciones prácticas, han sido discutidos. La adopción de estas nuevas tecnologías y
políticas pragmáticas permite no solo el desarrollo de tecnologías económicas, sino que también impulsa el crecimiento
económico de la biorrefinería lignocelulósica.
contenido energético de la LCB [5]. Además, se estima que la producción mundial anual de
lignina de las industrias de la pulpa y el papel es de aproximadamente 50 millones de toneladas,
1. Introducción de las cuales solo el 2% se utiliza para productos derivados de la lignina. Por el contrario, el 98%
restante se utiliza para la quema para la producción de energía o para su eliminación en
La lignina es el segundo polímero más disponible de forma natural y el componente vertederos, lo que supone una grave amenaza para el medio ambiente [6,7].
estructural fundamental de las células vegetales. Permanece integrado con polímeros de
celulosa y hemicelulosa, que imparten una alta resistencia mecánica a los tallos de las El Departamento de Energía de EE. UU. (DoE) pronostica ~ 225 millones de toneladas
plantas. En lignocelulósicos, la proporción de polímero de lignina comprende del 10 al de lignina como coproducto en la producción total de etanol celulósico de 60 mil millones
25%, que tiene una densidad de energía más alta (9105 Btu / lb) que las otras de galones [8]. Además, la conversión de LCB hacia la producción de bioetanol debe
contrapartes lignocelulósicas (celulosa, 40-50% con 7320 Btu / lb y hemicelulosa, 20-30 % integrarse con el concepto de biorrefinería inevitablemente para el desarrollo de
con 7165 Btu / lb, respectivamente) [1,2]. El tamaño del mercado de lignina y productos a tecnologías comercialmente viables [9,10]. Para abordar estos problemas, la adopción del
base de lignina está aumentando, con una tasa de crecimiento anual promedio del 2,28% concepto de biorrefinería (enfoque de economía circular), particularmente el refuerzo de
de $ 599 millones en 2014 a $ 704 millones en 2022 [3]. Los avances de la investigación la biorrefinería de lignina, es un punto estratégico no solo para hacer que el costo del
de biorrefino hacia la economía circular desencadenan a la lignina como una entidad proceso sea económico, sino también un impulso importante hacia menores emisiones
química probable con un valor industrial prometedor. Se encontró que la producción de gases de efecto invernadero. La presencia de grupos aromáticos e hidroxilo, la
anual mundial de lignina es de alrededor de 150 mil millones de toneladas, de las cuales estructura lipohidrofílica, la capacidad de refuerzo y la biodegradabilidad hacen que la
415 millones de toneladas provienen únicamente de los cinco cultivos principales [4]. El lignina sea una fuente robusta para la producción de diversos productos químicos
contenido de energía de carbono dominante de la biomasa lignocelulósica (LCB) industriales de base biológica, polímeros y fibras de carbono [11,12].
almacenada en lignina y polisacáridos. La energía de carbono sin explotar / inexplorada
de la lignina todavía necesita ser explorada para la plena utilización de los existentes. La conversión eficiente de residuos de lignina de LCB en varios valores
* Autor correspondiente.
Correos electrónicos: deepak.pant@vito.be, pantonline@gmail.com (D. Pant).
1 Igual contribución como primer autor.
https://doi.org/10.1016/j.rser.2020.109977
Recibido el 4 de enero de 2020; Recibido en forma revisada el 27 de mayo de 2020; Aceptado el 6 de junio de 2020
Disponible online el 30 de junio de 2020
1364-0321 / © 2020 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
VK Garlapati y col. Revisiones de energías renovables y sostenibles 130 (2020) 109977
productos agregados a escala comercial es una opción viable para un mercado despolimerización (extracción) y mejora de productos [24-26].
competitivo en comparación con la refinería de petróleo convencional [13,14]. Por
ejemplo, la demanda del mercado de productos derivados de la lignina está creciendo 2.2. Técnicas de aislamiento y despolimerización de lignina
constantemente, con una tasa compuesta anual de 3.42% en el período de pronóstico
2018-2023 [15]. Sin embargo, la valorización de la lignina se ve obstaculizada La eficiencia de la valorización de la lignina depende de la técnica de
principalmente debido a su complejidad y naturaleza recalcitrante. Además, las aislamiento empleada que determina el grado de pureza y estructura menos
fracciones de lignina degradadas son muy reactivas y susceptibles a reacciones de condensada. Las reacciones catalizadas por la lignina mediante la participación de
condensación [dieciséis,17]. sus alcoholes aromáticos se clasifican en reacciones de sustitución nucleofílica y
La utilización eficaz del polímero de lignina y su conversión hacia diferentes electrofílica [42]. Los mejores ejemplos de reacciones de sustitución electrofílica
productos requieren tecnologías rentables, la integración de los procesos de (catiónica) y nucleofílica (anión) son la eliminación de lignina y la retención de
biocombustible y biorrefinería a través de la valorización y la adopción de medidas lignina durante el blanqueo. El enfoque para hacer que la lignina sea más reactiva
de política para mejorar el crecimiento económico. Hasta ahora, varias revisiones es mediante la despolimerización, ya sea en sistemas a base de agua o a base de
se han centrado en la valorización de la lignina hacia productos químicos, solventes, dependiendo de la naturaleza de la lignina. Las principales técnicas
biocombustibles, biosensores y otros productos individuales, pero la literatura fueron hidrólisis ácida / alcalina / enzimática, fraccionamiento reductor /
sobre la utilización de la lignina utilizando un enfoque de economía circular es oxidativo / organosoluble, ozonólisis, agua caliente fluida y oxidación húmeda
bastante limitada. Por lo tanto, en este artículo, se intentó describir varias parcial que tienen sus ventajas y desventajas como se describe ampliamente en
estrategias: pirólisis, catálisis ácido-base, conversión oxidativa y reductora, que diferentes revisiones recientes [43–45].
juegan un papel crucial en el producto final valorizado [18]. A medida que el valor
de mercado de los productos a base de lignina ha ido en aumento, se ha 2.2.1. Despolimerización a base de agua
dilucidado la información actualizada sobre las tecnologías que utilizan la lignina La hidrólisis ácida de la lignina se realiza mediante HCl y H2ASI QUE4 que
para diferentes propósitos y productos con el aspecto de la economía circular, escinden los anillos aromáticos en la lignina a una temperatura moderada con una
centrándose en el desarrollo de un proceso viable y rentable. conversión eficiente de hemicelulosa y celulosa y un rendimiento mejorado de
Estrategias sobre la integración de la producción de bioetanol y biodiésel, lignina [46]. Sin embargo, junto con la hemicelulosa y la celulosa, la lignina
valorización de la lignina en diversos productos útiles como productos químicos también se ve afectada, lo que dificulta la calidad de la valorización efectiva.
industriales, productos farmacéuticos, materiales híbridos, biosensores para la Además, a través de este método, se separan pequeñas cantidades de lignina en
estimación de glucosa, aplicación de electrodos en electroquímica, nanocápsulas, forma de fragmentos solubles, lo que es altamente reactivo y conduce a
adsorbentes reutilizables, microesferas y cuestiones de política pertinentes a las reacciones de condensación indeseables.
biorrefinerías a base de lignina. han sido ilustrados. El uso de estas nuevas técnicas y La hidrólisis alcalina es análoga al proceso de fabricación de pulpa, donde la
medidas políticas podría fortalecer aún más las industrias de biorrefinerías de lignina y, lignina se despolimeriza / solubiliza mediante hidróxido de sodio o Ca (OH).2/
en última instancia, impulsar el crecimiento económico [19]. amoníaco. En esta técnica, la lignina se separa de una estructura de baja
condensación, pero la eficacia de deslignificación es significativamente baja. Para
2. Lignina y sus características promover el proceso verde de despolimerización, el tratamiento biológico
comprende celulasas y enzimas hemicelulasas derivadas de hongos, bacterias y
2.1. Características estructurales de la lignina.
actinomicetos que degradan / solubilizan eficientemente la lignina soluble en agua
y aseguran la liberación de azúcares para la fermentación de etanol / butanol. La
Lignina es un término amplio que constituye un grupo de polímeros biodepolimerización parece ser un enfoque prometedor debido a su naturaleza
aromáticos derivados del acoplamiento oxidativo de 4-hidroxifenilpropanoides [20 ambientalmente asequible y su eficiencia para hidrolizar la lignina [47].
]. La lignina está formada por monolignol como sinapil, coniferil ypag-alcoholes
cumarílicos con enlaces de grupos alquil-arilo, alquil-alquilo y aril-arilo que Las enzimas como la lacasa y las peroxidasas de lignina / manganeso
determinan las propiedades fisicoquímicas y biológicas del polímero de lignina [21 oxidan los enlaces C – C a C-OH en la lignina para apoyar su deterioro [48].
] (tabla 1). Estos alcoholes se sintetizan utilizando el aminoácido fenilalanina Otro enfoque para la oxidación es a través del ozono, que tenía la
derivado de la vía fenilpropanoide. A diferencia del homopolímero de celulosa [β- propensión a degradar el polímero de lignina en condiciones normales. La
(1->4) - vínculos en D-unidades de glucopiranosa], el heteropolímero de lignina ozonólisis mejora la penetrabilidad de la reacción enzimática del sustrato
tiene un –OH, CH3–O, R – COOH y que influye en la solubilidad de la lignina. La capacidad de este proceso tuvo
> Grupos funcionales C – O que determinan la reactividad de la lignina (Figura 1) [ un efecto atractivo con toxicidad insignificante, bajo costo y disponibilidad [
22,23]. Dado que el polímero de lignina es complejo y recalcitrante, su conversión 49]. Las diferentes técnicas de valorización de la lignina, junto con el análisis
en productos deseados se enfrenta al fraccionamiento de biomasa, crítico, se han resumido enTabla 2.
2
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tabla 1 Estudios recientes demostraron que la extracción con agua caliente fluida y la
Propiedades de la lignina obtenida junto con la producción de diferentes azúcares oxidación húmeda parcial están ganando un gran interés por su recuperación eficiente
lignocelulósicos. de lignina en forma de baja condensación. En la técnica de extracción de agua caliente
Fuente de Propiedades especificas Uso probable (basado en Referencias líquida (LHW), el agua caliente en condiciones específicas regula el cambio de estructura
lignina la naturaleza y de la lignina mediante su solubilización y polimerización [58]. Este pretratamiento tenía
propiedades)
potencial en la producción de pulpa, bioetanol y otros productos.
Agujas de pino, Alto rendimiento de carbonización Reemplazo parcial de [27] formación [59]. La oxidación parcial húmeda (PWO) se llevó a cabo para
trigo y aumento térmico. resinas fenólicas, despolimerizar la lignina de la biomasa utilizando oxígeno a alta presión y
paja, alfa- estabilidad desarrollo de calor
temperatura. En este proceso, el aril-éter y otros enlaces son susceptibles de
alfa, lino plásticos biodegradables
fibra resistentes
romper el polímero de lignina [60]. Además, la lignina degradada sufre
Paja de arroz Alta estabilidad térmica, Polímeros de lignina mezclados [28] reacciones secundarias, que dan lugar a la producción de ácidos carboxílicos,
reduce el medio ambiente. con sílice de paja de arroz oxálicos, acéticos y otros productos químicos [61,62].
contaminación y mejorar puede ser útil para
eficiencia económica construir carreteras,
2.2.2. Despolimerización a base de solventes
pavimentos
Fibras de yute Alto contenido de lignina En desarrollo de [29] El fraccionamiento de lignina Organosolv es una de las técnicas prometedoras,
con degradable lubricantes personales, [30] donde se utiliza un disolvente orgánico para solubilizar la lignina y la
fenólico, hidroxilo y anticonceptivos, salud hemicelulosa. En la mayoría de los estudios para la despolimerización de la lignina
contenido de metoxi
se utilizan metanol, etanol, etilenglicol y acetona. Eficiencia de la técnica no solo
productos para el cuidado,
almohadillas de adsorción
depende del tipo de disolvente pero también de las condiciones del proceso como la
Caña de azúcar Molecular uniforme Aceite de lignina de bagazo [31]
bagazo peso con para repelente de mosquitos, temperatura [63]. La estrategia de pretratamiento de Organosolv se puede utilizar para
sulfonato hidrolizado biosurfactantes, colorantes contemplar la motivación detrás de varias mezclas solubles, por ejemplo, materia prima
grupo éster naturales
sobrante del servicio único agrario y de guardabosques [64].
Hojas y La lignina permaneció en Formación de hormigón, [32]
Las formas Organosolv utilizan un disolvente orgánico solo o mezclas de disolventes
bagazo forma pura tanto lodo de agua de carbón, en
soluble como insoluble teñido textil, orgánicos y agua para la solubilización de la lignina en las fases respectivas. A pesar de la
lignina agroquímicos y aceite expulsión de la lignina, la hidrólisis de las hemicelulosas desencadena la capacidad de
procesos de recuperación, absorción enzimática de los fragmentos de celulosa [sesenta y cinco]. La eficiencia de la
lignina-fenol-
calidad de la lignina que da como resultado la síntesis de biocombustibles,
resinas de formaldehído
los productos químicos y otros productos podrían compensar el costo del proceso de
madera de álamo éter arílico de β-O-4 Ligninas de alta pureza [33]
papas fritas enlaces escindidos y para las aplicaciones en auxiliares como disolventes y, en última instancia, hacer que el proceso sea viable [66].
hidrolizado fácilmente productos para el cuidado de la salud,
biosensores
3. Productos potenciales de alto valor añadido derivados de la lignina
Rastrojo de maíz Residuos celulósicos Producción de aceites de lignina [34]
bajos y apto para para aplicaciones en
valorización después químico, La lignina ocupa una proporción significativa de LCB, que juega un papel vital en las
despolimerización farmacéutico o paredes celulares de las plantas. La lignina tiene una estructura polimérica
industrias cosméticas estrechamente ligada a la celulosa y la hemicelulosa. En el polímero de lignina, cuatro
Eucalipto Reducción del color de la Aditivos naturales en lociones [35]
existen tipos de enlaces lignina-carbohidrato. Son (a) tipo éter bencílico
(Kraft lignina sulfonada. protectoras solares, geles, etc.
lignina)
(b) tipo glicosídico (c) tipo éster bencílico y (d) tipo acetal.
Industrial Soluble en DMSO, THF, En la fabricación de películas [36] El uso de lignina en los esquemas de biorrefinería es prometedor y económico,
residuos, cloroformo, éter etílico de lignina, biosensores y que produce químicos y otros productos de LCB. Tabla 3muestra varias
Eucalipto y acetona edificio químico
tecnologías, procesos y propiedades de producción de lignina, condiciones típicas
bloques
y métodos finales de recuperación de lignina. A diferencia del uso convencional de
Pino La densidad relativa varía En la fabricación de plásticos [37]
entre 1,35-1,50 robustos para la producción lignina para quemar, la búsqueda de nuevas rutas para productos novedosos es
de maletas, embalajes inevitable [sesenta y cinco].
material, nailon En el concepto de biorrefinería, la valorización de la lignina con otras
Miscanthus Bajo peso molecular En la producción de la composición [38]
Los componentes de la biomasa (celulosa y hemicelulosa) son igualmente esenciales. Por lo
y gigante con solubilidad variada de aglutinante, fenólico
tanto, la extracción de lignina es necesaria para el procesamiento en el paso inicial del concepto
Junco basado en extracción pegamentos
3
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Figura 1. Estructura 3D de lignina de madera blanda (adaptada con permiso de Ref. [22]).
reciclabilidad y robustez. Después de un pretratamiento exitoso, el polímero de la atención se centra en las bioconversiones a base de lignina. El método biológico
lignina es vulnerable a formar varios productos químicos mediante la despliega la conversión microbiana y enzimática de la lignina en sus monómeros.
transformación química. La reacción de fragmentación se divide principalmente La despolimerización de la lignina microbiana utiliza tres enzimas diferentes, a
en hidrólisis catalítica de lignina y craqueo y reducción de lignina y oxidación de saber, lacasas, peroxidasas y enzimas auxiliares. Los principales factores que
lignina. Los compuestos monoméricos (benceno, xileno, fenoles y tolueno) se afectan el proceso de bioconversión de la lignina incluyen el pH, la temperatura, la
pueden formar mediante reacciones de reducción de lignina que normalmente re-polimerización de la lignina y el costo de la enzima [85].
implican la eliminación de las subunidades de lignina [70]. Se estudia la conversión biológica de la lignina a través del sistema microbiano
Varios productos industriales incluyen siringol, vainillina, fibras de carbono, para productos de valor agregado derivados de la lignina. Los atributos positivos
guayacol, fenol, eugenol, bioplásticos (poliuretano y poliéster) y tereftalato de de las bioconversiones son ecológicos y específicos con condiciones de reacción
polietileno, benceno, etc. que se pueden producir a partir de polímeros a base de suaves [sesenta y cinco,83]. Microbios comoE. coli, P. putida, K. pneumoniae,
lignina [71–73], que tienen una demanda sustancial del mercado en breve. La B. coagulans, S. cerevisiae y C. acetobutyricum pueden usarse como
utilización de un procesamiento posterior avanzado y refinado de productos a organismos modelo y diseñarse para la conversión de aromáticos a base de
base de lignina con buena pureza los convierte en candidatos viables para las lignina en ccMA [86,87]. La sinergia de los métodos biotecnológicos y los
industrias farmacéutica, cosmética y de aromas (Figura 2) [4]. diversos enfoques quimiocatalíticos proporcionaría un plan viable para la
valorización de la lignina y su conversión hacia la producción de productos
Las industrias tienen como objetivo convertir la lignina en monómeros básicos industriales a escala comercial [88].
aromáticos (de valor medio a alto) como los fenólicos y sus aldehídos
mediante el proceso de despolimerización de la lignina. Los aldehídos 4. Bioconversión de lignina
fenólicos básicos derivados de la lignina son fenólicos monoméricos (fenol,
siringolina, guayacol, catecol y cresol), aldehídos fenólicos (vainillina, 4- La investigación sobre la producción de bioetanol y biobutanol se ha estudiado
hidroxibenzaldehído, siringaldehído) y ácidos fenólicos (ácidos vanílico, ácido ampliamente para varios LCB. Sin embargo, la viabilidad económica de procesos más
4-hidroxibenzoico y ácido siríngico) con diferentes condiciones de ecológicos es el principal obstáculo para una comercialización eficaz. Estudios recientes
pretratamiento y conversión de lignina [74,75]. sobre la racionalización del polímero de lignina a microbios oleaginosos para una miríada
El rendimiento de aldehídos fenólicos se vio influenciado por la presión, el pH, la de formación de productos son un enfoque novedoso, además del uso de monómeros de
temperatura, los oxidantes y los catalizadores, así como por el pretratamiento de la biomasa y la lignina para la fermentación a diácidos [89]. En general, el polímero de lignina se usó en
materia prima [76,77]. Se utilizaron diferentes catalizadores como nitrobenceno, oxígeno, la combustión para producir calor, pero complementar la lignina a través de la ruta de
metales nobles, peróxido de hidrógeno y óxidos de tipo perovskita para mejorar el rendimiento bioconversión a un producto específico de alto valor agregado con pureza es sin duda
de aldehídos fenólicos a partir de lignina. Para la producción de aldehídos fenólicos mediante la una ventaja en comparación con la conversión química.
despolimerización oxidativa de la lignina se utilizaron diferentes fuentes de lignina, como la
lignina alcalina del bagazo de caña de azúcar, la lignina explotada con vapor de los tallos de maíz, La suplementación con lignina en el proceso de bioetanol y biobutanol
la lignina hinchada tratada con celulosa de eucalipto y la harina de madera de cedro japonés para en la formación de lípidos utilizando microbios oleaginosos es un enfoque
la producción de aldehídos fenólicos mediante la despolimerización oxidativa de la lignina [78,79 viable para la producción integrada de biocombustibles. Los
]. microorganismos que tienen la capacidad de acumular un contenido de
La pirólisis de la lignina comprende un proceso de despolimerización térmica aceite de hasta el 20% del peso seco se denominan microbios oleaginosos.
que opera en menos tiempo a una temperatura moderada (400–550 C) en Los triacilglicéridos (TAG) son lípidos predominantes sintetizados en
condiciones de privación de oxígeno [80,81]. Se produjeron varios compuestos microbios oleaginosos y aptos para la generación de biodiésel mediante una
fenólicos (guayacol, catecol, monómeros aromáticos, cresol) mediante la reacción de transesterificación. Por ejemplo, los sustratos deslignificados
despolimerización de la lignina utilizando diferentes fuentes de lignina como (seguían siendo celulosa y hemicelulosa) procesados mediante
lignina alcalina, lignina Organosolv, lignina kraft, lignina de madera blanda por deslignificación enzimática o deslignificación ácido / alcalina podrían
explosión de vapor, lignina de pino del sur de China Organosolv, lignina secada al complementarse con microbios oleaginosos para mejorar la síntesis de
aire de maderas duras y lignina desalcalina utilizando disolventes como agua lípidos. Además, se puede convertir en biodiésel mediante un proceso de
pura, etanol, metanol anhidro, éter, metanol y agua supercrítica [82,83]. transesterificación. Además, la biomasa oleaginosa puede procesarse para
La tecnología de despolimerización de la lignina hacia monómeros aromáticos la formación de biomanure. Por lo tanto,2,90].
adolece del problema de los bajos rendimientos [84]. Por lo tanto, el presente La lignina tiene –OH alifático, >C, –OCH3, e hidroxilo fenólico,
4
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peso con
alta selectividad Como se discutió anteriormente, el biopolímero de lignina es abundante en el
planeta tierra y comprende varios componentes aromáticos, que están reticulados por
enlaces de carbono y éter y componentes principales de diferentes materiales
grupos funcionales con enlaces β-5, β-O-4-aril éter y enlaces β-β [90,91]. Estos patrones
lignocelulósicos y subproductos industriales [118]. En el pasado reciente, la lignina se
de unión hacen del polímero de lignina una estructura más compleja que resiste la
utilizó únicamente como fuente de energía. Todavía hoy en día, la mayor parte de la
despolimerización por métodos de pretratamiento tanto químicos como biológicos. Por
investigación sobre valorización de la lignina se centra en la producción de productos y
lo tanto, es necesaria una combinación de varios métodos de pretratamiento para lograr
materiales de alto valor como adhesivos, resinas, plásticos, etc. [118]. Sin embargo, la
una conversión de mayor rendimiento a un costo y tiempo razonables [92,93]. Estudios
mayoría de los enfoques existentes propuestos para el procesamiento de la lignina dan
recientes muestran que los microorganismos oleaginosos (comoRhodococcus opacus)
menores rendimientos de compuestos especiales junto con una tediosa separación. Por
utilizó polímero a base de lignina para lípido [94]. La bioconversión de la lignina para la
lo tanto, para superar estos problemas, la bioingeniería de la lignina o la incorporación
síntesis de lípidos se puede realizar mediante tres pasos principales, como (a)
de componentes significativos en la lignina es necesaria para modificar su estructura,
pretratamiento (b) biodegradación del anillo aromático y (c) biosíntesis de lípidos (Fig. 3) [
que es un requisito previo para las estrategias probables de recuperación y
95,96].
mejoramiento hacia diferentes productos basados en biorrefinerías [[119]].
El objetivo del pretratamiento en el proceso de bioconversión tiene como objetivo la
La abrumadora capacidad de los productos a base de lignina en diferentes
eliminación del polímero de lignina para acceder a la celulosa y hemicelulosas.
dominios industriales hace que la comunidad científica trabaje para lograr
5
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Tabla 3
Técnicas, condiciones de proceso, enfoques de recuperación de lignina pretratada.
Lignina alcalina MW 2.7 -6 KDa, proceso libre de azufre y representa casi el 5% Álcali (NaOH, NH3) con 130-160 C Recuperación de lignina después de la 54
de la producción total de celulosa precipitación de la fracción soluble con ácido
Lignina AFEX MW 5 KDa, NH3, alta presión, Recuperación de lignina tras hidrólisis 56
Sin contenido de azufre, pero este método no se puede utilizar para 90 - 100 C enzimática de fracción insoluble
biomasa con ˃25% de contenido de lignina
Diluir la lignina ácida MW 5000-10KDa, contenido de azufre 0-1% (ácido Ácido diluido (H2SO4, HCl), 160-200 C Recuperación de lignina después de la hidrólisis 51
sulfúrico diluido), estructura condensada enzimática de la fracción insoluble Recuperación de
Lignina de explosión de vapor MW 2700-6000 Da, procesos sin azufre, 180-230 C, 15-35 bar de vapor, 1-20 min lignina después de la hidrólisis enzimática de la 57
constituye el 5% de la pulpa producida. fracción insoluble Recuperación de lignina después de
Lignina organosoluble MW 3300 Da (lignina obtenida de madera dura), Etanol: agua, 180-210 C la evaporación de la fracción soluble 27
estructura libre de azufre y menos condensada
Lignina de Klason MW 8-9 KDa, contenido de azufre-4.5%, estructura 72% H2SO4, 30-50 C, 1 hora Recuperación de lignina tras filtración 51
condensada. y lavado con agua.
Lignina de sulfito MW 12 K-65 K Da, 1,5-3% en peso de contenido de azufre, Bisulfito ácido de Ca / Mg, 130 C, 6-10 h Recuperación de lignina después de la 33
(Lignosulfonato) proceso de pulpa dominante en madera precipitación de licor por exceso de cal
Lignina Kraft MW 6K-10K Da, 1,5-3% en peso, contenido de azufre, Hidróxido de sodio acuoso y sulfuro de Recuperación de lignina después de la precipitación de 39
proceso de pulpa dominante en madera sodio, 150-180 C, 2 h la fracción soluble por ácido
Fig. 3. Diferentes pasos involucrados en la bioconversión de lignina en lípidos (a) Pretratamiento (b) Biodegradación de anillos aromáticos en microbios y (c) Síntesis de lípidos en microbios (Adaptado de
[97])
6
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Cuadro 4
Bioconversión de lignina pretratada con álcali en lípidos utilizando
microorganismos oleaginosos.
acuoso
residuos (pH
12,5)
Glucosa, Rhodococcus Co-fermentación > 40% [110]
ácido vainillico rodocroso usando lignina modelo de DCW
y 4-Hy- ATCC 21198 monómeros y
droxibenzoico glucosa
ácido (pH 7,8)
Conjunto R. opacus Conjunto 1,83 g / L [97]
pretratado PD630 pretratamiento
lignina (pH- junto con alimentado
11) fermentación por lotes
procesos
NaOH pre R. opacus Integración de 42,1% [111]
extraído PD630 peróxido de álcali de DCW
efluente y pretratamiento y
H alcalino2O2 R. opacus
correo asimilación
tratamiento
(pH-11,5)
Figura 4. Posible ruta para la bioconversión oleaginosa de la lignina a la Biomasa R. opacus Aguas residuales 62,8% [112]
gasificación DSM 43205 derivado de de DCW
producción de biodiésel. Acetil Co-A se obtiene de fuentes de azúcar. Vía PAA: Vía
aguas residuales pretratamiento y
del ácido fenilacético; Vía β-KA: vía β-cetoadipato.
(pH 7,88) complementado para
crecimiento celular con
se crean, utilizan y eliminan recursos [9]. Además, el enfoque de economía sales minerales
Rastrojo de maíz R. opacus Rastrojo de maíz 32 mg / L [113]
circular se centra en la recuperación y regeneración de materiales y recursos
tratado con lignina NRRL B-3311 procesado a través
al final de cada producto del ciclo de vida.[130]. La valorización de la lignina con fibra de amoniaco
tiene como objetivo integrar todo el proceso que se ajusta al principio de amoníaco expansión (sin
bioeconomía circular (Figura 6). fibra pretratamiento)
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Figura 5. Pasos asociados con el pretratamiento asistido por líquido iónico de la extracción de lignina, caracterización estructural como parte del bagazo de caña de azúcar a
componentes celulósicos (Modificado y adaptado de Ref. [117]).
calibre a escala piloto e industrial. Para eso, es imperativo un análisis tecno- para la valorización de la lignina y concluyó que para obtener un precio de venta mínimo
económico sólido y un análisis de políticas para evaluar el potencial real de de etanol de $ 3.44 / equivalente de gasolina, no se requiere la valorización de la lignina.
la lignina en biorrefinerías de lignocelulosa independientes e integradas. Los resultados mostraron que la valorización de la lignina debería ser en γ-valerolactona
para tener un proceso energéticamente eficiente.
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Tabla 6
Aplicaciones de la lignina en los campos farmacéutico y médico.
Vanilina Fabricación de pulpa de sulfito Madera PH alcalino, alta temperatura y 15% [133]
presión
Antioxidantes Hidrólisis encimática Rastrojo de maíz Tratado con hidróxido de sodio al 4%, 1875.2-2422.5μmol TE / g [134]
50 C, 120 min
Hidro-geles Reticulación química Licor negro Kraft Solución de lignina-agarosa agitada a Fracturabilidad- 76.989 gF, [135]
120 rpm durante 30 min Dureza 181.491gF en 5% aga-
roseþlignina con 10 ml de
epiclorohidrina
Vanilina Oxidación de nitrobenceno Eucalipto-tusgrandis, Tratado con NaOH y 0,4 mL de 13,39% [136]
Eucalipto-tusurophylla nitrobenceno a 170ºC. C durante 3 h
de tiempo de agitación
Antioxidantes Hidrólisis ácida árbol de manzana Hidrolizado durante 30 min a 180 C 5,03-33,03 AOP / μg [137]
(Método ABTS)
Hidro-geles Reticulación química Lignina Kraft Biomasa añadida en 140 C durante 4 h sesenta y cinco% [138]
Protector solar Absorción Miscan -por lo tanto sacchari- Lignina mezclada con crema a 600 rpm 1% en peso de lignina con 40 min. [139]
florus, Pinus densiflora durante 24 ha TA La irradiancia UV mejora el valor de
SPF
Protector solar Hidrólisis encimática Mazorca de maíz / Pinos 10% en peso de lignina mezclada con Aumento de SPF a 47.71 y [140]
crema pura a 1000 rpm durante 24 ha TA protector UV-A mejor que la
crema comercial
Antioxidantes Tratamiento organosolv P. bambu-soides, P. Muestra preparada con amoniaco (120 C Actividad similar a SOD 11.6, 11.4, 11.4, [141]
edulis, Miscan-así durante 20 min), se secó al aire y se añadió 16 mg / mL respectivamente
sinensis, etanol-agua y se mantuvo durante 1 ha
Solidagoaltissima temperatura ambiente.
Antioxidantes Tratamiento alcalino Paja de trigo Polvo desparafinado tratado con NaOH al Rendimiento de lignina 90-97% con [142]
2% durante 1,5 ha 90 C altas propiedades antioxidantes.
Vanilina Oxidación por lotes - pH-14.150 C y presión 10 bar 3,5- 7,6% [143]
Protector solar Tratamiento con alcalinos - Lignina extraída mezclada con crema a temperatura 10% en peso de lignina produce SPF-15 [144]
ambiente a 1000 rpm durante 24 h en zona oscura
Microesfera Evaporación del solvente de emulsión (ESE) Madera dura kraft negro - - [145]
licor / no madera
residuo
Glucosa Co-precipitación química Lignina Kraft - - [146]
Biosensor
Doble electrico Tratamiento hidrotermal Lignina - - [147]
condensador de capa
Agradecimientos
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