2 Compuestos de Coordinacion en Sistema Biologicos
2 Compuestos de Coordinacion en Sistema Biologicos
2 Compuestos de Coordinacion en Sistema Biologicos
Arequipa – Perú
2017
Introducción:
Los elementos metálicos tienden a perder electrones en sus reacciones químicas, lo que da
lugar a iones metálicos, sin embargo éstos iones con carga positiva, o cationes, no existen
en forma aislada; por lo regular interactúan con iones de carga negativa, aniones, que con
sus electrones no compartidos actúan como bases de Lewis y se pueden asociar
covalentemente al centro metálico.
Estas especies se conocen como “iones complejos” o sencillamente “complejos"; los
compuestos que los contienen lo denominan como compuestos de coordinación, y las
moléculas o los iones que rodean a un ion metálico en un complejo se conocen como
“agentes acomplejantes” o “ligantes”.
Los iones metálicos existen frecuentemente como complejos, por ejemplo, en una solución
acuosa el ión metálico esta constantemente coordinado a moléculas de agua u otros
ligantes, cuando se encuentra en otro tipo de solvente coordinante.
Normalmente los ligantes son aniones o moléculas polares, y tienen un par de electrones de
valencia no compartidos como ocurre con H2O, X, NH3, PR3, RCN, etc.
La unión entre el ligante y el ión metálico puede ser de tipo electroestática, entre el catión y
los extremos negativos de los dipolos o iones, y la capacidad para formar los complejos
dependerá del aumento de carga positiva del ión metálico y de la reducción del tamaño de
átomo.
Sin embargo, muchos iones de los metales de transición forman más fácilmente complejos
3+ 3+
de lo que sugiere su carga y su tamaño, como ocurre con el Al y el Cr . Con base a su
tamaño, el cromo, con un radio de 0.62 Å, forma con mayor facilidad complejos que el
aluminio, el cual tiene un radio de 0.45 Å.
Las diversas composiciones entre los métales y los ligantes resulta en compuestos de
diferentes propiedades, tales como la solubilidad y la polaridad que pueden ser usadas en
síntesis, separaciones, purificaciones y análisis.
Se debe considerar además que para entender la unión entre los iones de los metales de
transición y los ligantes, no sólo se debe considerar el aspecto electrostático, sino que
también se debe considerar un cierto grado de unión covalente
Complejos en Sistemas Biológicos:
Además de los elementos básicos de la vida (carbono, nitrógeno, oxígeno e hidrógeno)
tenemos elementos metálicos que resultan esenciales aún en pequeñas cantidades, y entre
ellos tenemos a los metales de transición como: vanadio, cromo, hierro, cobre, zinc,
cobalto, níquel, molibdeno y manganeso. Dichos elementos también forman complejos con
moléculas presentes en sistemas biológicos.
Los derivados de la porfina, denominados porfirinas, forman complejos metálicos planos a
través de la coordinación de sus cuatro átomos de nitrógeno al centro metálico. Estos
derivados varían de acuerdo a sus sustituyentes y al tipo de metales a los que se coordinan;
entre los derivados más importantes se encuentran al grupo “heme”, el cuál contiene Fe(II)
y a la clorofila, que contiene Mg (II).
El grupo “heme” lo podemos encontrar en la mioglobina, hemoglobina, citocromos entre
otras moléculas. En el complejo formado con “heme”, el Fe (II) tiene seis uniones
coordinantes, cuatro en el plano y dos perpendiculares. En la hemoglobina y mioglobina,
una de las uniones perpendiculares se coordina con un átomo de nitrógeno que pertenece al
residuo de histidina, y el otro está disponible para coordinarse con alguna molécula de
oxígeno (oxihemoglobina, de color rojo brillante) o de agua (desoxihemoglobina, color
rojo púrpura
Moléculas como el CO (monóxido de carbono) actúan como venenos porque el enlace que
se forma con el Fe (II) es más fuerte del que existe con O 2. También cuando consumimos
cantidades insuficientes del metal se sufre de anemia, que es una reducción en la cantidad
de hemoglobina, ya que sin ella no existe el transporte del oxígeno hacia las células del
cuerpo para la producción de energía presentándose como síntoma general la debilidad.
Existen tres estructuras posibles para la oxihemoglobina. Por muchos años, no estuvo claro
cuál era la disposición exacta de la molécula de oxígeno con respecto al grupo porfirina.
Gran parte de la evidencia experimental sugiere que el enlace entre los átomos de O y Fe
está doblado con respecto al grupo hemo.
El grupo porfirina es un agente quelante muy eficaz, así que no es de sorprender que se
encuentre en varios sistemas biológicos. El complejo hierro-hemo está presente en otro tipo
de proteínas conocidas como citocromos, donde el hierro forma un complejo octaédrico.
Sin embargo, como los grupos histidina y metionina están fuertemente unidos al ión
metálico, el oxígeno u otros ligandos no pueden desplazarlos.
Por esta razón, los citocromos funcionan como transportadores de electrones, esenciales
para los procesos metabólicos. En los citocromos, el hierro experimenta rápidas reacciones
redox reversibles:
+3 2+
Fe + e- → Fe
Por otra parte, las propiedades magnéticas dependen del número de electrones
desapareados. Cuando hay uno o más electrones desapareados, el complejo será
paramagnético y se verá atraído por los campos magnéticos en grado proporcional al
número de electrones desapareados. Si no hay electrones desapareados, el compuesto será
diamagnético y se verá ligeramente repelido por los campos magnéticos.
En cuanto a las aplicaciones médicas de los complejos, destacan por ejemplo algunos
complejos de Platino, que presentan una marcada actividad antitumoral. Por su parte, el
EDTA se puede utilizar como antídoto contra el envenenamiento por metales pesados, ya
que forma complejos estables con ellos, que se pueden disolver en agua y ser eliminados
por el organismo a través la orina. Además, los complejos juegan un papel fundamental en
la vida. Por ejemplo, los glóbulos rojos que el grupo hemo, complejo de hierro que, al
oxidarse formando un nuevo complejo es capaz de transportar el O 2 que las células del
organismo necesitan para vivir. A partir de este punto, es fácil comprender por qué el CO
(monóxido de carbono) es letal para los seres vivos. Al ser un ligando muy fuerte, cuando
se respira se fija al hierro del grupo hemo y lo bloquea, incapacitando al glóbulo rojo para
transportar O2. Cuando se está en una atmósfera de monóxido de carbono, se produce la
muerte por asfixia de forma rápida.
Los complejos poseen también importantes aplicaciones industriales, por ejemplo, para la
extracción de metales preciosos de las minas se emplea el cianuro como ligando, ya que
facilita la disolución de estos metales, muy difíciles de extraer. También se emplean los
complejos como colorantes, especialmente los de la familia de los alumbres. La reacción de
formación de dichos compuestos se emplea además por la policía para detectar el alcohol
en el aliento en los controles de alcoholemia.
Compuestos de coordinación en la medicina:
La gran mayoría de los metales pesados son tóxicos. Los mecanismos de toxicidad son
diversos, pero todos se basan en la capacidad de coordinación de los iones metálicos a las
biomoléculas. A pesar de esta toxicidad, varios iones tienen Aplicaciones terapéuticas.
Entre otras, podemos mencionar: