66 A 10 A
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2) Uma solução de concentração C de uma espécie corada tem T igual a 82 %. A uma concentração 4C a
T é 45,2 %. Mostrar que o sistema obedece à Lei de Beer e calcular a T% para uma concentração 2C.
3) Qual a massa molar de um composto cuja absortividade molar é 850 L/mol.cm e para o qual a
transmitância é igual a 17% para uma solução com concentração 0,065g/50 mL?
4) A vitamina D2 (calciferol) quando medida a = 264 nm (máxima absorbância) segue a Lei de Beer num
amplo intervalo de concentrações com = 18200 L/mol.cm.
(a) Se o mol da vitamina D2 é igual a 397 g, qual o valor da absortividade ?
(b) Qual o intervalo de concentrações que pode ser usado para análise caso se deseje manter os
valores de absorbância entre 0,4 e 0,9 ? (b = 1 cm)
5) Para a dosagem de cromo em metais foram obtidos os seguintes dados para a construção da curva de
calibração:
8) Pode se fazer a determinação simultânea do titânio e do vanádio no aço sob a forma dos respectivos
peróxidos complexos. 1,00 g de amostra de aço foi dissolvida, submetida às reações adequadas para
formação destes complexos e avolumada a 50 mL. As absorbâncias, medidas a 400 nm e a 460 nm,
foram iguais a 0,640 e a 0, 436, respectivamente. Sabendo-se que, tratada em condições similares,
uma amostra com 1,00 mg de Ti tem absorbância 0,269 a 400nm e 0,134 a 460 nm enquanto uma
amostra contendo apenas 1,00 mg de V tem absorbância 0,057 a 400 nm e 0,091 a 460 nm, calcular a
os teores de Ti e de V na amostra de aço.
9) Titularam-se 100 mL de uma mistura em partes iguais de solução de acetato de sódio e o-cloro-anilina
em ácido acético glacial, a 312 nm, com solução 0,1010 mol/L de HClO4. O acetato de sódio não
absorve radiação UV/VIS e é uma base mais forte do que a o-cloro-anilina. Obtiveram-se os seguintes
dados:
10) Utilizou-se o método das variações contínuas para investigar a espécie responsável pela absorção a
510 nm. Para isso, os volumes indicados de solução 6,72 x 10-4 M de Fe(II) e de 1,10-fenantrolina
6,72 x 10-4 M são misturados em balões volumétricos e a seguir avolumados a 25 mL com água
deionizada. Determinar a estequiometria do complexo e calcular o valor da sua constante de
formação.
12) Uma amostra contendo 5,12g de um pesticida foi adequadamente tratada e decomposta e então
diluída a 200 mL, em balão volumétrico. A análise foi completada tratando-se alíquotas da solução
como indicado:
Volumes (mL)
Absorbância
+2
Solução em 3,82 ppm Cu Ligante H2O (=545 nm)
estudo b=1cm
50,0 mL 0,00 20,0 30,0 0,512
50,0 mL 4,00 20,0 26,0 0,844
13) Os seguintes dados de calibração foram obtidos para a determinação da espécie X em solução
aquosa por um método instrumental
Conc. X (ppm) No de réplicas Valor médio do sinal analítico (S) Desvio Padrão (s)
0,00 25 0,031 0,0079
2,00 5 0,173 0,0094
6,00 5 0,422 0,0084
10,00 5 0,702 0,0084
14,00 5 0,956 0,0085
18,00 5 1,248 0,0110
14) Um filtro de interferência deve ser construído para isolar a banda de absorção do CS2 a 4,54 m.
Pretende-se trabalhar com a interferência de primeira ordem. Qual deve ser a espessura da camada do
dielétrico, sabendo-se que seu índice de refração é 1,34 ?
15) Quantas linhas por mm deve apresentar uma rede de reflexão para que o comprimento de onda igual a
500 nm (m=1) seja observado em um ângulo de reflexão de – 40o quando o ângulo de incidência é de
60o ?
16) Considere que uma rede de difração que opera na região infra-vermelho tem 72 linhas/mm. A imagem
da fenda de entrada ilumina 10 mm da superfície da rede. Qual o poder de resolução (/) para o
espectro de primeira ordem (m=1) ? Qual a diferença mínima entre os comprimentos de onda de duas
linhas centradas em 1000nm para que as mesmas sejam completamente resolvidas ?
17) Para a rede do exercício anterior, calcular os comprimentos de onda dos espectros de difração de
primeira e segunda ordem correspondentes aos seguintes ângulos de reflexão: (a) –20o; (b) 0o; (c)
+20o. Considere que o ângulo de incidência é 50o.
18) Uma solução cuja concentração na espécie X é 4,14 x 10-3 mol/L tem transmitância igual a 0,126
quando medida em cubeta de 2 cm. Qual deve ser concentração de X para que a transmitância
aumente três vezes quando medida em cubeta de 1 cm ?
tem valor igual a 4,2 x 1014. As absortividades molares das duas principais espécies presentes em uma
solução de K2Cr2O7 são iguais a:
Uma solução de K2Cr2O7 foi preparada pela dissolução de 4,0 x 10-4 mols do sal em água, seguida da
diluição a 1 L com solução-tampão de pH igual a 5,6. Calcular o valor da absorbância da solução nos
comprimentos de onda 345 nm, 370 nm e 400 nm. Considerar b = 1 cm.
20) O complexo formado entre o Ga(III) e a 8-hidroxiquinolina tem máximo de absorção a 393 nm. Uma
solução do complexo com concentração 1,29 x 10-4 mol/L tem transmitância 14,6 %, quando medida
em célula de 1 cm neste comprimento de onda. Qual a absortividade molar do complexo ?
21) Uma alíquota de 50 mL de água residual é tratada com excesso de KSCN e diluída a 1000 mL.
Calcular o teor de Fe(III) na amostra em ppm, sabendo-se que a solução diluída tem absorvância
igual a 0,506 quando medida em célula de 1,50 cm. A absortividade molar do complexo é igual a 7,0 x
103 L/mol.cm.
22) Uma solução de KMnO4 com concentração 2,83 x 10-4 mol/L tem absorvância igual a 0,510 quando
medida em célula de 0,982 cm a 520 nm. Calcular:
(a) a absortividade molar do KMnO4 neste comprimento de onda;
(b) a absortividade quando a concentração é expressa em ppm;
(c) a concentração molar do KMnO4 quando a absorbância vale 0,747 ao ser medida em cubeta de
1,5 cm a 520 nm.
(d) a transmitância da solução do item (c);
(e) a absorvância da solução cuja transmitância é igual a duas vezes a transmitância da solução do
item (c).
23) Sabendo-se que:
E que, dentre as espécies envolvidas, apenas o CuY2- absorve a 750 nm, sugira como o Cu(II) pode
ser usado como indicador fotométrico para a titulação de Fe3+ com H2Y2- (EDTA).
24) A mistura do reagente quelante B com o cátion Ni2+ dá origem à formação do complexo colorido NiB22+,
cujas soluções obedecem à Lei de Beer numa ampla faixa de concentrações. Quando a concentração
do reagente quelante excede a do cátion metálico por um fator igual ou maior que 5 pode-se
considerar que a reação de complexação é completa (todo o Ni está complexado). Em outras
situações estabelece-se o equilíbrio entre as três espécies. Utilizando os dados da tabela abaixo,
calcule a constante de formação (Kf) do complexo NiB22+
Bi2+ + 2 B NiB22+
Respostas
1) (a) no de x 104 cm-1 freqüência = 1,2 x 1015 s-1 E = 7,920 x 10-19 J/fóton
E = 113,7 kcal/mol E = 4,94 eV/fóton
(c) no de x 103 cm-1 freqüência = 1,5 x 1013 s-1 E = 9,9 x 10-21 J/fóton
E = 1,421 kcal/mol E = 0,062 eV/fóton
2) T = 67,23%
6) desvio negativo
14) d = 1,694m
15) 446linhas/mm
17)
m =1 r = - 20o = 5,89 m
r = 0o = 10,64 m
r = + 20o = 15,39 m
m=2 r = - 20o = 2,95 m
r = 0o = 5,32 m
r = + 20o = 7,70 m
22) (a) 1835 L/mol.cm (b) 11,61 L/g.cm (c) 2,714 x 10-4 M (d) 17,91% (e) 0,446