WO2022230638A1 - 電子写真用部材とその製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 - Google Patents
電子写真用部材とその製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2022230638A1 WO2022230638A1 PCT/JP2022/017332 JP2022017332W WO2022230638A1 WO 2022230638 A1 WO2022230638 A1 WO 2022230638A1 JP 2022017332 W JP2022017332 W JP 2022017332W WO 2022230638 A1 WO2022230638 A1 WO 2022230638A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- elastic layer
- matrix
- electrophotographic
- domains
- image
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 91
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000007373 indentation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 76
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 75
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 72
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 54
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 52
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 51
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 38
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 38
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 28
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 23
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 19
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 30
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 19
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 144
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 30
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 23
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 21
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 15
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 11
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 11
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 11
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 10
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 10
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 8
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000000418 atomic force spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- AQHHHDLHHXJYJD-UHFFFAOYSA-N propranolol Chemical compound C1=CC=C2C(OCC(O)CNC(C)C)=CC=CC2=C1 AQHHHDLHHXJYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 3
- MPJZCYUPWINKPK-UHFFFAOYSA-N 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-3-ylmethanol Chemical compound C1CN2C(CO)CN1CC2 MPJZCYUPWINKPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxolane Chemical compound CC1CCOC1 LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 2
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229940094506 lauryl betaine Drugs 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N n-dodecyl-n,n-dimethylglycinate Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCO1 ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKSWWACDZPRJAP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepan-2-one Chemical compound O=C1OCCCCO1 VKSWWACDZPRJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANLVEXKNRYNLDH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxonan-2-one Chemical compound O=C1OCCCCCCO1 ANLVEXKNRYNLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHQOKFZWSDOTQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 4-aminobenzoate Chemical compound NC1=CC=C(C(=O)OCC(O)CO)C=C1 WHQOKFZWSDOTQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVYJSOSGTDINLW-UHFFFAOYSA-N 2-[dimethyl(octadecyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O HVYJSOSGTDINLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPINJMQATUWTID-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylpentane-2,2-diamine Chemical compound CCC(C)(C)C(C)(N)N BPINJMQATUWTID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMBRSAKTEQFDPC-UHFFFAOYSA-N 4,5-diethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC=1N=CNC=1CC CMBRSAKTEQFDPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229910017502 Nd:YVO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C=C1 BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical class OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M lithium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001692 polycarbonate urethane Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000004621 scanning probe microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGHUNMFFLAMBJD-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CC[N+](CC)(CC)CC WGHUNMFFLAMBJD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- ABSGTXBFAPVMAC-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C ABSGTXBFAPVMAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N trimethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCCO1 YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIVZYJMLIVYZJA-UHFFFAOYSA-M trioctyl(propyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCC[N+](CCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC PIVZYJMLIVYZJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
- G03G5/14713—Macromolecular material
- G03G5/14717—Macromolecular material obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G5/14743—Polymers derived from conjugated double bonds containing monomers, e.g. polybutadiene; Rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/7642—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1825—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having hydroxy or primary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
- C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
- C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
- F16C13/00—Rolls, drums, discs, or the like; Bearings or mountings therefor
- F16C13/006—Guiding rollers, wheels or the like, formed by or on the outer element of a single bearing or bearing unit, e.g. two adjacent bearings, whose ratio of length to diameter is generally less than one
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/02—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices
- G03G15/0208—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices by contact, friction or induction, e.g. liquid charging apparatus
- G03G15/0216—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices by contact, friction or induction, e.g. liquid charging apparatus by bringing a charging member into contact with the member to be charged, e.g. roller, brush chargers
- G03G15/0233—Structure, details of the charging member, e.g. chemical composition, surface properties
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
- G03G15/08—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer
- G03G15/0806—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller
- G03G15/0818—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller characterised by the structure of the donor member, e.g. surface properties
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
- G03G15/08—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer
- G03G15/0822—Arrangements for preparing, mixing, supplying or dispensing developer
- G03G15/0865—Arrangements for supplying new developer
- G03G15/0867—Arrangements for supplying new developer cylindrical developer cartridges, e.g. toner bottles for the developer replenishing opening
- G03G15/0868—Toner cartridges fulfilling a continuous function within the electrographic apparatus during the use of the supplied developer material, e.g. toner discharge on demand, storing residual toner, acting as an active closure for the developer replenishing opening
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
- F16C2324/00—Apparatus used in printing
- F16C2324/16—Printing machines
Definitions
- the present disclosure is directed to electrophotographic members used in electrophotographic image forming apparatuses such as electrophotographic copiers and printers (hereinafter also simply referred to as "image forming apparatuses"), and methods of manufacturing the same. .
- the present disclosure is also directed to process cartridges and electrophotographic image forming apparatuses.
- Electrophotographic image forming devices mainly consist of an electrophotographic photoreceptor (hereinafter also referred to as a “photoreceptor”), a charging device, an exposure device, and a developing device. It consists of a device, a transfer device and a fixing device.
- a photoreceptor is first charged by a charging member (hereinafter also referred to as a "charging roller") and then exposed to light, thereby forming an electrostatic latent image on the photoreceptor.
- the toner in the toner container is applied onto a toner carrier (hereinafter also referred to as "developing roller") by a toner regulating member, and is conveyed to a developing area by the developing roller. Then, the electrostatic latent image on the photoreceptor is developed at the contact portion between the photoreceptor and the developing roller by the toner conveyed to the development area. After that, the toner on the photoreceptor is transferred to the recording paper by the transfer means and fixed by heat and pressure. Toner remaining on the photoreceptor is removed by a cleaning member.
- developer roller toner carrier
- silicone rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, epichlorohydrin rubber, and urethane elastomer have been used as materials for the elastic layer of such charging rollers and developing rollers.
- the urethane elastomer is favorably used as a material for the elastic layer because it has good abrasion resistance.
- urethane elastomers are generally susceptible to compression set. Therefore, in the developing roller having an elastic layer containing a urethane elastomer, when a specific portion of the developing roller comes into contact with the toner regulating member for a long period of time and the specific portion is deformed, the deformation can be easily recovered. do not do.
- the obtained electrophotographic image may have a streak-like defect at a position corresponding to the deformed portion.
- a charging roller having an elastic layer containing a urethane elastomer may also cause defective charging due to deformation of a specific portion of the charging roller, resulting in defects in an electrophotographic image.
- the compression set tends to increase as the hardness of the urethane elastomer decreases, and the above defects are more likely to occur.
- Patent Document 1 a polyisocyanate composed of a trimer of hexamethylene diisocyanate, a burette or a mixture thereof and a polyol containing a high-molecular-weight polypropylene polyol as a main component are reacted at an isocyanate index of 80 to 120.
- a conductive roller having a conductive elastic layer made of urethane elastomer is disclosed.
- Patent Document 1 discloses that the above conductive elastic layer reduces the permanent deformation of the roller and provides a conductive roller that is excellent in resilience against deformation caused by pressure contact with a photoreceptor or pressure contact with a roller or a blade. disclosed.
- the present inventors studied the conductive roller according to Patent Document 1. As a result, it was found that the urethane elastomer according to Patent Document 1 still has room for improvement as a constituent material of the elastic layer of the developing roller and the charging roller used in a high-speed image forming apparatus.
- One aspect of the present disclosure is directed to providing an electrophotographic member having low hardness and quick recovery from deformation. Another aspect of the present disclosure is directed to a method of manufacturing an electrophotographic member having low hardness and excellent deformation recovery force. Another aspect of the present disclosure is directed to providing a process cartridge that contributes to the formation of high-quality electrophotographic images. Furthermore, another aspect of the present disclosure is directed to providing an electrophotographic image forming apparatus capable of forming a high-quality electrophotographic image.
- the elastic layer comprises a matrix and a plurality of domains dispersed in the matrix.
- a parameter indicating the viscoelastic term of the domain measured in a viscoelastic image of the cross section in the thickness direction of the elastic layer with a scanning probe microscope, and a parameter indicating the viscoelastic term of the matrix B satisfies the relationship A ⁇ B, the micro rubber hardness of the elastic layer at a temperature of 23° C. is 20 or more and 50 or less, and the indentation test using a nanoindenter at a temperature of 23° C.
- a Vickers indenter is pressed at a load rate of 10 mN/30 seconds, the load is maintained at 10 mN for 60 seconds, and the strain is 1 ⁇ m or less after 5 seconds of unloading.
- a process cartridge detachably attached to an image forming apparatus the process cartridge including the electrophotographic member described above.
- an electrophotographic image forming apparatus including the above electrophotographic member.
- a method for manufacturing the above electrophotographic member comprising: (i) reacting a first polyether having at least two isocyanate groups with a first polycarbonate polyol having at least two hydroxyl groups to obtain a urethane reactive emulsifier having at least two hydroxyl groups; , (ii) obtaining a dispersion of droplets comprising at least a portion of said urethane reactive emulsifier dispersed in a second polycarbonate polyol; (iii) obtaining an elastic layer-forming mixture containing the dispersion and a polyisocyanate having at least two isocyanate groups; a step of reacting a urethane reactive emulsifier, the second polycarbonate polyol, and the polyisocyanate to obtain the elastic layer; A method for manufacturing an electrophotographic member having
- an electrophotographic member having low hardness and quick recovery from deformation it is possible to obtain a method for manufacturing an electrophotographic member having low hardness and quick recovery from deformation. Further, according to one aspect of the present disclosure, it is possible to obtain a process cartridge that contributes to the formation of high-quality electrophotographic images. Furthermore, according to one aspect of the present disclosure, it is possible to obtain an electrophotographic image forming apparatus capable of forming a high-quality electrophotographic image.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an electrophotographic member according to an aspect of the present disclosure
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an electrophotographic member according to an aspect of the present disclosure
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one form of an elastic layer of an electrophotographic member according to one aspect of the present disclosure
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one form of an elastic layer of an electrophotographic member according to one aspect of the present disclosure
- FIG. FIG. 4 is a diagram illustrating deformation of an elastic layer according to the present disclosure; It is a figure explaining the cutting-out position and direction of a cross section.
- FIG. 1 is a schematic diagram showing a method for manufacturing an electrophotographic member according to one embodiment of the present disclosure
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an image forming apparatus according to one aspect of the present disclosure
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of a process cartridge according to one embodiment of the present disclosure
- FIG. 1 is a schematic diagram showing a method for manufacturing an electrophotographic member according to one embodiment of the present disclosure
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an image forming apparatus according to one aspect of the present disclosure
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of a process cartridge according to one embodiment of the present disclosure
- Patent Document 1 describes that the compression set of the urethane elastomer according to Patent Document 1 was measured according to Japanese Industrial Standards (JIS) K6301, and the compression conditions were 70° C. and 22 hours. That is, in Patent Document 1, the compression set of the urethane elastomer according to Patent Document 1 is measured by compressing at a temperature of 70° C. for 22 hours, releasing from the compressed state, and measuring the thickness after standing for 30 minutes. It is thought that it is done by However, the results of such tests show that even urethane elastomers exhibiting low compression set still require deformation in order to obtain elastic layers for developing rollers and charging rollers for high-speed image forming apparatuses.
- JIS Japanese Industrial Standards
- the present inventors have recognized that it is necessary to develop an elastic layer that exhibits faster deformation recovery while maintaining flexibility.
- the micro-rubber hardness of the elastic layer is lowered, the compression set increases and the recovery speed from deformation also decreases.
- increasing the elastic modulus of the elastic layer is effective in obtaining an elastic layer having a small compression set and quick recovery from deformation.
- the elastic modulus of the elastic layer increases, its microrubber hardness also increases. That is, it has been extremely difficult to obtain an elastic layer having a high recovery rate from deformation while keeping the microrubber hardness of the elastic layer low.
- the present inventors conducted further studies to solve such problems.
- Electrophotographic roller 1A and 1B are schematic circumferential cross-sectional views of two embodiments of an electrophotographic member having a roller shape (hereinafter also referred to as an "electrophotographic roller") according to the present disclosure, respectively.
- An electrophotographic roller 1A shown in FIG. 1A has a conductive mandrel 2 and an elastic layer 3 covering the surface (outer peripheral surface) of the mandrel 2 .
- the electrophotographic roller 1B shown in FIG. 1B further has a surface layer 4 on the surface of the elastic layer 3 opposite to the side facing the mandrel 2 (hereinafter also referred to as "outer surface”).
- the electrophotographic roller according to the present disclosure is not limited to these configurations, and may have, for example, an adhesive layer (not shown) between layers.
- the mandrel 2 preferably has conductivity in order to supply power to the surface of the electrophotographic member through the mandrel.
- the electrical resistance value of the mandrel is preferably lower than that of the elastic layer, and the volume resistivity of the mandrel is preferably 10 3 ⁇ cm or less.
- the conductive mandrel can be appropriately selected from those known in the field of electrophotographic members, and is preferably made of a metal such as aluminum, an aluminum alloy, stainless steel, or iron. In addition, these metals may be plated with chromium, nickel, or the like in order to improve corrosion resistance and abrasion resistance.
- the shape of the mandrel may be any one selected from hollow (cylindrical) and solid (cylindrical).
- hollow (cylindrical) and solid (cylindrical) For example, it is possible to use a solid cylindrical mandrel made of a carbon steel alloy plated with nickel to a thickness of about 5 ⁇ m.
- the outer diameter of the cylindrical or columnar mandrel can be appropriately selected according to the image forming apparatus to be mounted.
- the elastic layer 2 satisfies the following requirements (1-1) to (1-4).
- Requirement (1-1) Containing a urethane elastomer, the urethane elastomer has a matrix-domain structure having a matrix and a plurality of domains dispersed in the matrix.
- the matrix-domain structure of the urethane elastomer is observed in the cross section in the thickness direction of the elastic layer according to the present disclosure.
- the elastic modulus of the urethane elastomer matrix observed in the cross section is greater than the elastic modulus of the domains.
- the strain after 5 seconds of loading is 1 ⁇ m or less.
- the matrix has the function of recovering from deformation, and the domains have the function of reducing the hardness of the urethane elastomer.
- the elastic layer according to the present disclosure has softness defined by the above requirement (1-3) and fast recovery from deformation defined by the above requirement (1-4). and is expressed.
- common urethane elastomers also have a difference in elastic modulus between so-called hard segments and soft segments. However, it is believed that there was no urethane elastomer exhibiting a fast recovery rate from deformation as defined in requirement (1-4) while having flexibility as defined in requirement (1-3).
- FIG. 2A is a partial circumferential cross-sectional view of an electrophotographic roller 1A according to one aspect of the present disclosure.
- FIG. 2B is a partial cross-sectional view along the longitudinal direction of the mandrel 2 of the electrophotographic roller 1A.
- the matrix 31 possessed by the urethane elastomer according to the present disclosure and the plurality of domains 32 dispersed in the matrix 31 are observed in the cross section in the thickness direction of the elastic layer 3. shown schematically.
- the polyurethane elastomer has a matrix-domain structure having a matrix 31 and domains 32 dispersed in the matrix, as described above.
- the matrix 31 has a structure capable of increasing the deformation recovery speed, and the domain 32 has a structure that contributes to suppressing an increase in microrubber hardness. As a result, the matrix exhibits higher elasticity than the domains.
- 3(a) and 3(b) are explanatory diagrams of the deformation recoverability of the elastic layer 3 according to the present disclosure. As shown in (a) of FIG. 3, a plurality of domains 32 are distributed in a matrix 31 . Since the domains 32 have lower elasticity than the matrix 31, the domains 32 are preferentially deformed when the elastic layer 3 is compressed in the direction of arrow F as shown in FIG. 3(b). Therefore, even if the matrix 31 has high elasticity, the microrubber hardness of the elastic layer can be lowered. Moreover, when the elastic layer is released from compression, the thickness of the elastic layer can quickly return to the thickness before compression due to the elasticity of the matrix 31, which is a continuous phase.
- the hardness of the elastic layer is 20 or more and 50 or less in terms of microrubber hardness.
- the microrubber hardness is determined as follows. When the length of the elastic layer in the longitudinal direction is L, there are two places where the micro rubber hardness is measured: the center in the longitudinal direction of the elastic layer, and L/4 from both ends of the elastic layer toward the center. It is a place.
- micro rubber hardness tester product name: MD-1capa; manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., push needle: type A (cylindrical shape, diameter 0.16 mm, height 0.5 mm, outer diameter 4 mm, inner diameter 1.5 mm), measurement mode: peak hold mode
- measurement mode peak hold mode
- the relative elastic modulus difference between matrix 31 and domains 32 can be measured by thinning the elastic layer and scanning probe microscopy (SPM/AFM).
- SPM/AFM scanning probe microscopy
- S-Image trade name
- FIB focused ion beam method
- the area that deforms when the electrophotographic member comes into contact with another member is mainly the thickness area from the outer surface of the elastic layer to a depth of 100 ⁇ m. Therefore, for the observation areas of cross sections 41 to 43, an arbitrary 50 ⁇ m square observation area is selected in the thickness area from the outer surface of each section to a depth of 100 ⁇ m, and the viscoelastic image is observed in a total of three observation areas. conduct.
- a parameter B indicating The unit of parameter A and parameter B is mV, and the greater the value, the higher the elasticity.
- the ratio (A/B) between parameter A and parameter B is preferably 0.65 or less. The smaller the ratio A/B, the greater the difference in viscoelasticity between the matrix and the domains, making it easier to achieve both hardness and deformation recovery.
- the length of the elastic layer in the longitudinal direction is L
- the average value when measured using a nanoindenter is taken as the strain after 5 seconds of unloading in the present disclosure.
- the modulus of elasticity of the matrix 31 is preferably 2 MPa or more and 8 MPa or less.
- the modulus of elasticity of the matrix is preferably 2 MPa or more and 8 MPa or less.
- the elastic modulus of the matrix can be measured by thinning the elastic layer and using a scanning probe microscope (SPM/AFM).
- SPM/AFM scanning probe microscope
- As a scanning probe microscope for example, "MFP-3D-Origin" (trade name) manufactured by Oxford Instruments Co., Ltd. can be used.
- Examples of means for thinning include a sharp razor, a microtome, a focused ion beam method (FIB), and the like. Sections are prepared at two locations, where L is the length of the elastic layer in the longitudinal direction, and at the center in the longitudinal direction of the elastic layer and L/4 from both ends toward the center of the elastic layer. A total of 3 sections are made through the thickness of the elastic layer as shown. In addition, regarding the observation areas of cross sections 41 to 43, an arbitrary 50 ⁇ m square observation area is selected in the thickness area from the outer surface of each section to a depth of 100 ⁇ m, and phase images are observed in a total of three observation areas. conduct.
- the measurement mode of the phase image by SPM shall be AM-FM.
- cross-sectional area and number of domains The cross-sectional area and the number of polyurethane elastomer domains 32 observed in the cross section in the thickness direction of the elastic layer will be described. Assuming that the length of the elastic layer in the longitudinal direction is L, three points are designated: the center in the longitudinal direction of the elastic layer and L/4 from both ends toward the center of the elastic layer. For each of these three cross-sections in the thickness direction of the elastic layer, when an observation area of 50 ⁇ m square is arbitrarily placed in a thickness area from the outer surface of the elastic layer to a depth of 100 ⁇ m, all three observation areas are It is preferable to satisfy the following requirement (2-1) and requirement (2-2).
- the microrubber hardness of the elastic layer can be kept low by setting the ratio of the sum of the cross-sectional areas of the domains to the area of the observation region to be 15% or more.
- the number of domains having a cross-sectional area of 0.1 to 13.0% of the area of the observation area is 70% or more of the total number of domains in the observation area, so that the elastic layer The number of domains is ensured to be sufficiently large to be deformed when the is pressed. Therefore, the microrubber hardness of the elastic layer can be lowered. Moreover, since the number of large domains that are excessively deformed when a load is applied to the elastic layer is small, it is possible to prevent the microrubber hardness of the elastic layer from becoming too low.
- the cross-sectional area and the number of domains are obtained as follows.
- a section is prepared in the same manner as in the measurement of the modulus of elasticity of the matrix described above. Sections are prepared at two locations, where L is the length of the elastic layer in the longitudinal direction, and at the center in the longitudinal direction of the elastic layer and L/4 from both ends toward the center of the elastic layer. Sections are made exposing cross-sections 41, 42 and 43 through the full thickness of the elastic layer as shown. Next, an observation area of 50 ⁇ m square is set at an arbitrary position within the thickness area of each section from the outer surface of the elastic layer to a depth of 100 ⁇ m. Then, the cross-sectional area, number, and circularity of domains are measured for a total of three observation regions.
- the cross-sectional area of domains in the observation area and the number of domains can be measured as follows. First, a cross section is observed using a scanning electron microscope (SEM), a transmission electron microscope (TEM), or a scanning probe microscope (SPM/AFM). The obtained cross-sectional image is converted into a 256-gradation monochrome image using image processing software such as "ImageProPlus” (trade name, manufactured by MediaCybernetics). Next, binarization processing is performed using the above image processing software to obtain a binarized image.
- the binarization method is not particularly limited as long as the domain and matrix in the monochrome image can be discriminated.
- the count function of the image processing software is used to obtain the cross-sectional areas of domains present in the observation area and the number of domains.
- the obtained binarized image for analysis may contain minute dots derived from noise.
- the dots derived from noise may also be counted as domains. Therefore, among domains determined to be domains using the counting function, domains with a cross-sectional area of less than 0.05% with respect to a 50 ⁇ m square observation area are regarded as noise-derived domains and deleted from the data. is preferred.
- the polyurethane elastomer domains observed in the cross section in the thickness direction of the elastic layer are the total number of domains present in the observation area, the number of domains having a degree of circularity of 0.60 or more and 0.95 or less. is preferably 70% by number or more.
- a domain having a degree of circularity equal to or greater than a certain level is less likely to exhibit anisotropy in the direction in which the shape of the domain recovers when the domain recovers from deformation.
- the number (percentage) of domains having a certain degree of circularity or more is large, the recovery from deformation of the elastic layer is less likely to be anisotropic.
- the degree of circularity and the number of domains can be obtained by using the counting function of the image processing software at the same time as measuring the cross-sectional area and the number of domains.
- the polyurethane elastomer according to the present disclosure has a matrix-domain structure having a matrix 31 and domains 32 dispersed within the matrix.
- the matrix 31 has a structure capable of increasing the deformation recovery speed
- the domain 32 has a structure that contributes to suppressing an increase in microrubber hardness.
- Such a polyurethane elastomer matrix 31 preferably has a polycarbonate structural unit represented by general formula (1) as a repeating structural unit.
- the alkylene group having 3 to 9 carbon atoms represented by R 1 in the repeating structural unit represented by general formula (1) has a branched structure.
- R 1 represents an alkylene group having 3 to 9 carbon atoms.
- polyurethanes obtained by reacting polyols having a polycarbonate structure (polycarbonate polyols) with polyisocyanates exhibit high elasticity due to strong intermolecular forces between carbonate groups. Therefore, it is preferable as a constituent of the matrix 31 .
- R 1 is an alkylene group having 3 to 9 carbon atoms
- incompatibility with the domain containing the polyether of the repeating structural unit represented by the general formula (2) described later is ensured, and the matrix and the domain are separated. Clear phase separation can be achieved. Thereby, the two functions of softness and fast recovery from deformation of the polyurethane elastomer according to the present disclosure can be exhibited more reliably.
- R 1 contains an alkylene group having a branched structure with 3 to 9 carbon atoms
- the intermolecular force between carbonate groups can be moderately suppressed, and the matrix can be prevented from becoming excessively highly elastic.
- the number average molecular weights of polyols and the like described later, including the number average molecular weight of the polycarbonate, can be calculated by the following formula using the hydroxyl value (mgKOH/g) and the valence.
- a polyether polyol having a hydroxyl value of 56.1 mgKOH/g and a valence of 2 can be calculated to have a number average molecular weight of 2,000.
- Number average molecular weight 56.1 x 1000 x valence/hydroxyl value
- the elastic modulus of the matrix can be adjusted by, for example, increasing the crosslink density using a polyisocyanate trimer compound or multimer compound. . Normally, increasing the elastic modulus also increases the micro-rubber hardness of the elastic layer, but in the present disclosure, a plurality of low-elasticity domains are dispersed in the matrix, so excessive increase in hardness can be suppressed.
- Domain 32 preferably contains a polyether structural unit represented by general formula (2) as a repeating structural unit. Furthermore, the C3-5 alkylene group represented by R2 in the structural unit represented by general formula (2) preferably has a branched structure.
- R 2 represents an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms.
- Polyethers are generally preferred as components of the domains because they exhibit low elastic moduli due to weak intermolecular forces between ether groups.
- an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms By containing an alkylene group having 3 to 5 carbon atoms, incompatibility with a urethane elastomer having a polycarbonate structural unit represented by general formula (1) is ensured, and the matrix and domains are preferably phase-separated clearly.
- the number average molecular weight of the polyether structural unit represented by general formula (2) is preferably 1,000 or more and 50,000 or less. More preferably, it is 1200 or more and 30000 or less.
- the number average molecular weight is 1000 or more, incompatibility with the urethane elastomer containing the polycarbonate structural unit represented by the general formula (1) is ensured, and the phase separation between the matrix and the domain becomes clear, which is preferable.
- the number average molecular weight is 50,000 or less, it is preferable because domains are easily formed and the phase separation state is stabilized.
- the ratio of the total cross-sectional area of the domains can be adjusted, for example, by the blending ratio of the urethane elastomer containing the polycarbonate structural unit of general formula (1) in the matrix and the polyether structural unit of general formula (2) in the domain.
- Increasing the compounding ratio of the polyether structural unit of general formula (2) increases the ratio of the total cross-sectional area of the domains.
- the cross-sectional area of the domain can be increased, for example, by increasing the number average molecular weight of the polyether structural unit of general formula (2).
- a spectroscopic analyzer such as an AFM infrared spectrometer, a microscopic infrared spectrometer, a microscopic Raman spectrometer, or a mass spectrometer. can do.
- An example of the method for producing the above polyurethane elastomer includes a method having the following steps (i) to (iii). Step (i) reacting a first polyether having at least two isocyanate groups with a first polycarbonate polyol having at least two hydroxyl groups to obtain a urethane reactive emulsifier having at least two hydroxyl groups; . Step (ii) obtaining a dispersion of droplets containing at least a portion of a urethane reactive emulsifier dispersed in a second polycarbonate polyol.
- Step (iii) preparing an elastic layer-forming mixture containing the dispersion obtained in step (ii) and a polyisocyanate having at least two isocyanate groups; reacting a reactive emulsifier, said second polycarbonate polyol, and said polyisocyanate;
- a first polyether 51 having at least two isocyanate groups and a first polycarbonate polyol 52 having at least two hydroxyl groups are mixed.
- a urethane reactive emulsifier 53 having at least two hydroxyl groups is obtained by reacting the isocyanate groups and hydroxyl groups in the mixture in the presence of a catalyst and linking them via urethane bonds.
- step (ii) the urethane reactive emulsifier 53 obtained in step (i) is dispersed in the second polycarbonate polyol 55 .
- the segments derived from the first polyether 51 contained in the urethane reactive emulsifier 53 are incompatible with the second polycarbonate polyol 55 and form droplets 54 .
- the segment derived from the first polycarbonate polyol 52 contained in the urethane reactive emulsifier 53, in the second polycarbonate polyol 55 the first polyol constituting part of the urethane reactive emulsifier Droplets 54 containing ether-derived segments are uniformly and stably dispersed.
- step (i) and the step (ii) are described separately, but these steps may be a continuous series of steps.
- the second polycarbonate polyol 55 for dispersing the droplets 54 is the unreacted product of the first polycarbonate polyol used in step (i) with the first polyether. can.
- step (i) by using an excessive amount of the first polycarbonate polyol with respect to the first polyether, the first polycarbonate polyol with excess urethane reactive emulsifier 53 described in step (ii), That is, a dispersion obtained by dispersing in the second polycarbonate polyol 55 can be obtained.
- a polycarbonate polyol (second polycarbonate polyol) can be additionally added as a dispersion medium for the urethane-reactive emulsifier.
- the additional polycarbonate polyol may be of the same chemical composition as or different from the first polycarbonate polyol used in step (i).
- step (i) the first polycarbonate polyol and the first polyether are reacted in equal amounts, and when all the first polycarbonate polyol is consumed, in step (ii), a new A dispersion is prepared using a polycarbonate polyol as the second polycarbonate polyol. Also in this case, the polycarbonate polyol used as the second polycarbonate polyol may or may not have the same chemical composition as the first polycarbonate polyol.
- step (iii) an elastic layer-forming mixture containing the dispersion prepared in step (ii) and polyisocyanate 56 having at least two isocyanate groups is prepared.
- the polyurethane elastomer 500 thus obtained contains a urethane elastomer in which the domain 32 containing polyether derived from the first polyether 51 has polycarbonate derived from the first polycarbonate polyol 52 and the second polycarbonate polyol 55.
- the domain 32 has a matrix-domain structure dispersed in a matrix 31 .
- the domain 32 is mainly composed of a polyether structure portion, and the interior of the domain can be substantially free of crosslinked structures.
- domains 32 may exist in the matrix in a substantially liquid state. This allows the domains to have a low elastic modulus in the polyurethane elastomers of the present disclosure.
- the domains are not simply confined in the matrix in the liquid portion, but are chemically bonded to the matrix by urethane bonds at the boundary between the domains and the matrix. As such, the recovery from deformation of the domains when the load applied to the polyurethane elastomer is removed can be coupled with the recovery from deformation of the matrix.
- the substantially liquid domain has substantially no crosslinked structure inside. Therefore, it is difficult for the domain deformed by applying a load to the polyurethane elastomer to recover from the deformation autonomously.
- the domains are chemically bonded to the matrix at the interface with the matrix, so that the domains can recover from deformation together with the deformation recovery of the matrix. As a result, stable deformation (deformation amount) and stable recovery from the deformation are achieved even when the polyurethane elastomer is repeatedly subjected to load loading and unloading.
- steps (i) to (ii) are steps for stably dispersing polyether, which originally has low compatibility and is difficult to disperse stably and uniformly, in polyol. That is, a first polyether 51 is reacted with a first polycarbonate polyol 52 to form a urethane reactive emulsifier 53 . This is a step of obtaining a dispersion in which the polyether segments derived from the first polyether 51 are stably and uniformly dispersed in the second polycarbonate polyol.
- the first polyether is a polyether having at least two isocyanate groups and a repeating structural unit represented by general formula (2).
- the first polyether is, for example, a step of reacting a polyether polyol having at least two hydroxyl groups and a repeating structural unit represented by the general formula (2) with a polyisocyanate having at least two isocyanate groups.
- polyether polyols include alkylene structure-containing polyether polyols such as polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, copolymers of tetrahydrofuran and neopentyl glycol, and copolymers of tetrahydrofuran and 3-methyltetrahydrofuran.
- Examples include random or block copolymers of polyalkylene glycol. These can be used singly or in combination of two or more.
- polyether polyols amorphous polyether polyols are preferable from the viewpoint of being incompatible with the second polycarbonate polyol and being able to achieve low hardness. More preferably, it contains at least one selected from polypropylene glycol, a copolymer of tetrahydrofuran and neopentyl glycol, and a copolymer of tetrahydrofuran and 3-methyltetrahydrofuran.
- the number average molecular weight of the polyether polyol is preferably 1,000 or more and 50,000 or less. More preferably, it is 1200 or more and 30000 or less.
- the number average molecular weight is 1000 or more, the incompatibility with the polycarbonate polyol is ensured, and the phase separation between the matrix and the domains of the obtained urethane elastomer is made clear, which is preferable. Further, when the number average molecular weight is 50,000 or less, it is preferable because domains are easily formed and the phase separation form is stabilized.
- polyisocyanates to be reacted with polyether polyols examples include pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, or these poly Isocyanate trimer compounds (isocyanurates), polymer compounds, allophanate-type polyisocyanates, biuret-type polyisocyanates, water-dispersed polyisocyanates, and the like can be mentioned. These polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
- a bifunctional isocyanate having two isocyanate groups is preferred because of its high compatibility with the first polyether and ease of adjusting physical properties such as viscosity. More preferably, it contains at least one selected from hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate.
- the isocyanate index is preferably in the range of 1.2 to 5.0.
- the isocyanate index indicates the ratio ([NCO]/[OH]) of the number of moles of isocyanate groups in the isocyanate compound to the number of moles of hydroxyl groups in the polyol compound.
- the first polyether obtained by the reaction of polyether polyol and polyisocyanate has a structure in which hydroxyl groups and isocyanate groups are linked via urethane bonds.
- the number average molecular weight is preferably 1,000 or more and 50,000 or less. More preferably, it is 1200 or more and 30000 or less.
- the first polycarbonate polyol is a polycarbonate polyol having at least two hydroxyl groups and a repeating structural unit represented by general formula (1).
- Examples of the first polycarbonate polyol include reaction products of polyhydric alcohols and phosgene, ring-opening polymers of cyclic carbonates (alkylene carbonates and the like), and the like.
- polyhydric alcohols examples include propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-tetramethylenediol, 1,3-tetramethylenediol, 2-methyl-1,3-trimethylenediol, 1,5 - pentamethylenediol, neopentyl glycol, 1,6-hexamethylenediol, 3-methyl-1,5-pentamethylenediol, 2,4-diethyl-1,5-pentamethylenediol, glycerin, trimethylolpropane, tri Examples include methylolethane, cyclohexanediols (1,4-cyclohexanediol, etc.), sugar alcohols (xylitol, sorbitol, etc.), and the like.
- Alkylene carbonates include, for example, trimethylene carbonate, tetramethylene carbonate, hexamethylene carbonate and the like.
- the number average molecular weight of the first polycarbonate polyol is preferably 500 or more and 10,000 or less. More preferably, it is 700 or more and 8000 or less. When the number average molecular weight is 500 or more, the incompatibility with the domain containing the polyether of the repeating structural unit represented by the general formula (2) is ensured, and the phase separation between the matrix and the domain can be made clearer. . Also, by setting the number average molecular weight to 10,000 or less, it is possible to prevent an excessive increase in the viscosity of the first polycarbonate polyol.
- the polycarbonate polyols listed above for the first polycarbonate polyol can be used.
- the first polycarbonate polyol and the second polycarbonate polyol may have the same chemical composition, or different ones may be used.
- polyisocyanate 56 having at least two isocyanate groups used in step (iii) the same polyisocyanates as those exemplified above as the raw material of the first polyether can be used. These polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
- a polyisocyanate trimer compound (isocyanurate) or polymer compound, allophanate-type polyisocyanate, burette It preferably comprises a polyisocyanate having at least 3 isocyanate groups, such as a polyisocyanate of the type.
- it contains any one of a pentamethylene diisocyanate trimer compound (isocyanurate), a hexamethylene diisocyanate trimer compound (isocyanurate), and a diphenylmethane diisocyanate polymer compound.
- urethanization catalysts conventionally known urethanization catalysts and isocyanurate catalysts (isocyanate trimerization catalysts) can be used. One of these may be used alone, or a mixture thereof may be used.
- urethanization catalysts include tin-based urethanization catalysts such as dibutyltin dilaurate and stannous octoate, triethylenediamine, tetramethylguanidine, pentamethyldiethylenetriamine, diethylimidazole, tetramethylpropanediamine, N, N, N
- amine-based urethanization catalysts such as '-trimethylaminoethylethanolamine and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane-2-methanol.
- isocyanurate catalysts include metal oxides such as Li 2 O and (Bu 3 Sn) 2 O, hydride compounds such as NaBH 4 , NaOCH 3 , KO-(t-Bu), borates, and the like.
- alkoxide compounds N(C 2 H 5 ) 3 , N(CH 3 ) 2 CH 2 C 2 H 5 , amine compounds such as 1,4-ethylenepiperazine (DABCO), HCOONa, Na 2 CO 3 , PhCOONa /DMF, CH 3 COOK, (CH 3 COO) 2 Ca, alkaline soap, alkaline carboxylate salt compounds such as naphthenate, alkaline formate compounds, ((R) 3 —NR′OH)—OCOR”, etc.
- DABCO 1,4-ethylenepiperazine
- HCOONa HCOONa
- Na 2 CO 3 PhCOONa /DMF
- CH 3 COOK CH 3 COOK
- (CH 3 COO) 2 Ca alkaline soap
- alkaline carboxylate salt compounds such as naphthenate, alkaline formate compounds, ((R) 3 —NR′OH)—OCOR”, etc.
- the combination catalyst (cocatalyst) used as the isocyanurate catalyst includes, for example, amine/epoxide, amine/carboxylic acid, amine/alkyleneimide, etc.These isocyanurates
- the conversion catalyst and combination catalyst may be used alone or in combination.
- a chain extender polyfunctional low-molecular-weight polyol
- chain extenders include glycols having a number average molecular weight of 1000 or less.
- glycols include ethylene glycol (EG), diethylene glycol (DEG), propylene glycol (PG), dipropylene glycol (DPG), 1,4-butanediol (1,4-BD), 1,6-hexanediol ( 1,6-HD), 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylylene glycol (terephthalyl alcohol), triethylene glycol and the like.
- chain extenders other than glycol include polyhydric alcohols having a valence of 3 or more.
- examples of trihydric or higher polyhydric alcohols include trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol and sorbitol. These may be used alone or in combination. Additives such as pigments, plasticizers, waterproofing agents, antioxidants, conductive agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers may also be used together as necessary.
- the elastic layer can be formed, for example, by carrying out the reaction of step (iii) in the method for producing a polyurethane elastomer on the surface of the mandrel. Specifically, for example, there is a method of curing the elastic layer-forming mixture containing the dispersion prepared in the step (ii) and a polyisocyanate having at least two isocyanate groups on the peripheral surface of the mandrel. be done. That is, the elastic layer according to the present disclosure can be produced by, for example, a method including the following steps (2-i) to (2-iv).
- Step (2-i) reacting a first polyether having at least two isocyanate groups with a first polycarbonate polyol having at least two hydroxyl groups to produce a urethane reactive emulsifier having at least two hydroxyl groups; the step of obtaining Step (2-ii) obtaining a dispersion in which droplets containing at least a portion of the urethane reactive emulsifier are dispersed in a second polycarbonate polyol; Step (2-iii) a step of mixing the dispersion and a polyisocyanate having at least two isocyanate groups to obtain a mixture for forming an elastic layer, and Step (2-iv) on the surface of the mandrel a step of reacting the urethane reactive emulsifier in the elastic layer-forming mixture, the second polycarbonate polyol, and the polyisocyanate to obtain the elastic layer.
- a method for curing the elastic layer forming mixture on the surface of the mandrel for example, a cylindrical pipe, a piece for holding the mandrel, and a mold in which the mandrel is disposed, and the elastic layer is formed on the mold.
- a method of injecting the material of and heat curing can be used.
- a method may be used in which the elastic layer forming mixture is applied to the surface of the mandrel to form a coating film, and the coating film is heated and cured.
- a surface layer may be provided on the surface of the elastic layer, if necessary.
- Materials for forming the surface layer include resins, natural rubbers, and synthetic rubbers.
- a thermosetting resin or a thermoplastic resin can be used as the resin.
- fluorine resins, polyamide resins, acrylic resins, polyurethane resins, silicone resins, or butyral resins are preferable as resins, since the viscosity of the paint can be easily controlled. These resins can be used alone or in combination of two or more. It may also be a copolymer.
- a conductive agent can be added to the surface layer to adjust the electrical resistance of the electrophotographic roller. The volume resistivity of the surface layer can be adjusted with an ionic conductive agent or an electronic conductive agent.
- ion conductive agents Inorganic ionic substances such as lithium perchlorate, sodium perchlorate and calcium perchlorate.
- Cationic surfactants such as lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, trioctylpropylammonium bromide, and modified aliphatic dimethylethylammonium ethosulfate.
- Zwitterionic surfactants such as lauryl betaine, stearyl betaine, dimethylalkyl lauryl betaine.
- Quaternary ammonium salts such as tetraethylammonium perchlorate, tetrabutylammonium perchlorate and trimethyloctadecyl ammonium perchlorate.
- organic acid lithium salts such as lithium trifluoromethanesulfonate; One of these can be used alone or in combination of two or more.
- Fine particles and fibers of metals such as aluminum, palladium, iron, copper, and silver.
- Conductive metal oxides such as titanium oxide, tin oxide and zinc oxide.
- Carbon powder such as furnace black, thermal black, acetylene black, ketjen black, PAN (polyacrylonitrile) carbon, and pitch carbon.
- the surface layer can also contain other particles.
- Other particles may include insulating particles.
- insulating particles include the following. Polyamide resins, silicone resins, fluorine resins, (meth)acrylic resins, styrene resins, phenol resins, polyester resins, melamine resins, urethane resins, olefin resins, epoxy resins, copolymers, modified products and derivatives thereof.
- Ethylene-propylene-diene copolymer EPDM
- SBR styrene-butadiene copolymer rubber
- silicone rubber urethane rubber
- isoprene rubber IR
- butyl rubber acrylonitrile-butadiene copolymer rubber
- CR chloroprene rubber
- rubber such as epichlorohydrin rubber, polyolefin thermoplastic elastomer, urethane thermoplastic elastomer, polystyrene thermoplastic elastomer, fluororubber thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer, polyamide thermoplastic elastomer, polybutadiene thermoplastic elastomer , ethylene vinyl acetate thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride thermoplastic elastomer, chlorinated polyethylene thermoplastic elastomer.
- the materials constituting these surface layers can be dispersed using a conventionally known dispersing device using sand mill, paint shaker, dyno mill, or pearl mill beads.
- the method of applying the obtained dispersion is not particularly limited, but the dipping method is preferable because the operation is simple.
- FIG. 6 shows a schematic configuration of an example of an electrophotographic image forming apparatus having an electrophotographic member according to one embodiment of the present disclosure.
- the image forming apparatus includes a photosensitive member 61, a charging device, a latent image forming device, a developing device, a transfer device, a cleaning device, and a fixing device.
- Photoreceptor 61 is a rotating drum having a photosensitive layer on a conductive substrate. The photosensitive member 61 is rotationally driven in the direction of the arrow at a predetermined peripheral speed (process speed).
- the charging device has a function of charging the photoreceptor 61 and has a contact-type charging roller 62 that is arranged in contact with the photoreceptor 61 by being brought into contact with the photoreceptor 61 with a predetermined pressing force.
- the charging roller 62 rotates in the direction of the arrow as the photosensitive member 61 rotates.
- the charging roller 62 charges the photosensitive member 61 to a predetermined potential by applying a predetermined DC voltage from the charging power source 63 .
- a latent image forming device (not shown) performs exposure to form an electrostatic latent image on the photoreceptor 61 .
- An exposure device such as a laser beam scanner is used as the latent image forming device.
- the latent image forming device forms an electrostatic latent image by irradiating a uniformly charged photosensitive member 61 with exposure light 64 corresponding to image information.
- the developing device has a function of developing a toner image, and has a developing roller 65 arranged in proximity to or in contact with the photoreceptor 61 .
- the developing roller 65 forms a toner image on the photoreceptor 61 by developing the electrostatic latent image by reversal development using toner that has been electrostatically processed to have the same polarity as the charge polarity of the photoreceptor 61 .
- the transfer device has a function of transferring the developed toner image onto the recording material P, and has a contact type transfer roller 66 .
- the transfer roller 66 rotates in the direction of the arrow as the photosensitive member 61 rotates, and transfers the toner image from the photosensitive member 61 to the recording material P such as plain paper.
- the transfer material P is conveyed in the direction of the arrow by a paper feeding system (not shown) having a conveying member.
- the cleaning device has a function of collecting transfer residual toner on the photoreceptor 61 , and has a blade-type cleaning member 68 and a collection container 69 . After the toner image is transferred onto the recording material P, the cleaning device mechanically scrapes off and collects the transfer residual toner remaining on the photosensitive member 61 .
- the fixing device has a function of fixing the toner image, and is composed of a fixing belt 67 having a heated roll.
- the material P is discharged out of the machine.
- the electrophotographic member described above can be suitably used as the charging roller 62 and the developing roller 65 .
- FIG. 7 shows a schematic configuration of one form of a process cartridge according to one form of the present disclosure.
- the process cartridge integrates a photosensitive member 71, a charging roller 72, a developing roller 73, and a cleaning member 74, and is detachably attached to the image forming apparatus.
- the process cartridge includes the electrophotographic member according to one embodiment of the present disclosure, and the electrophotographic member can be suitably used as the charging roller 72 and the developing roller 73 in particular.
- Example 1> (Preparation of Elastic Layer-Forming Mixture) Polypropylene glycol (trade name: PREMINOL S 4013F, manufactured by AGC Corporation) 20.1 parts by mass and polypropylene glycol (trade name: Uniol D-4000, manufactured by NOF Corporation) 19.2 parts by mass, xylylene diisocyanate (XDI) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) to 2.5 parts by mass, 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane-2-methanol (trade name: RZETA, manufactured by Tosoh Corporation) as a curing catalyst is added at 500 ppm, This mixture was stirred for 4 hours in a closed mixer adjusted to 100° C.
- XDI xylylene diisocyanate
- RZETA 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane-2-methanol
- polycarbonate diol (trade name: Duranol G3452, manufactured by Asahi Kasei Corporation) was mixed with this. Thereafter, this mixture was stirred for another 2 hours in a closed mixer adjusted to 100° C. to synthesize a urethane reactive emulsifier having two hydroxyl groups, and droplets containing the urethane reactive emulsifier were formed in the polycarbonate diol. A dispersed dispersion was obtained.
- xylylene diisocyanate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., hereinafter sometimes referred to as "XDI”
- polyisocyanate trade name: Millionate MR-200, manufactured by Tosoh Corporation, hereinafter, 5.2 parts by mass
- ionic conductive agent trade name CIL-542, manufactured by Nihon Carlit Co., Ltd., hereinafter sometimes referred to as "CIL”
- CIL ionic conductive agent
- Sections were made from the electrophotographic roller using a microtome. Sections are prepared at a total of three locations: the center in the longitudinal direction of the elastic layer and two locations of L/4 from both ends toward the center of the elastic layer, where L is the length of the elastic layer in the longitudinal direction. , slices were made in the thickness direction of the elastic layer.
- a three-dimensional microscopic laser Raman spectrometer (trade name: Nanofinder 30, manufactured by Tokyo Instruments Co., Ltd.) was used to carry out mapping measurement of the sections.
- the measurement mode was EM (Electron Multiplying), 60 ⁇ 60 points were measured at intervals of 500 nm, and integrated images of 0 to 400 cm ⁇ 1 were obtained. From the integral image obtained, it was confirmed that the elastic layer had a matrix and a plurality of domains dispersed in the matrix. In addition, the matrix and domains were clearly phase-separated. Next, the Raman spectra of the matrix and domain parts were measured from the integrated image.
- the measurement was carried out with a light source of Nd:YVO4 (wavelength of 532 nm), a laser intensity of 240 ⁇ W, an objective lens of 100 ⁇ , a diffraction grating of 300 gr/mm, a pinhole diameter of 100 ⁇ m, an exposure time of 30 seconds, and an integration count of 1. rice field. From the obtained Raman spectrum, it was confirmed that the matrix contained a structure derived from polycarbonate urethane and the domain contained a structure derived from polypropylene glycol (in Table 4-1, sometimes referred to as "PPG"). did.
- a micro rubber hardness tester (trade name: MD-1capa, manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) was used to measure the micro rubber hardness of the elastic layer.
- the electrophotographic roller was left in an environment at a temperature of 23° C. for 24 hours or longer, and the measurement was performed using a measuring device placed in the same environment.
- a type A (0.50 mm height, 0.16 mm diameter, cylindrical) indenter was used, and the peak hold mode was used as the measurement mode.
- the length of the elastic layer in the longitudinal direction is L
- there are two places where the micro rubber hardness is measured the center in the longitudinal direction of the elastic layer and L/4 from both ends toward the center of the elastic layer. It is a place.
- An average value was calculated when the microrubber hardness was measured at each measurement location at a temperature of 23°C.
- Sections were made from the electrophotographic roller using a microtome. Sections are prepared at a total of three locations: the center in the longitudinal direction of the elastic layer and two locations of L/4 from both ends toward the center of the elastic layer, where L is the length of the elastic layer in the longitudinal direction. , slices were made in the thickness direction of the elastic layer. Select an arbitrary 50 ⁇ m square observation area in the thickness area from the outer surface of each section to a depth of 100 ⁇ m, and use a scanning probe microscope (trade name: S-Image, SII Nanotechnology) in a total of three observation areas. Co., Ltd.) was used to measure the viscoelastic image.
- the measurement mode of the viscoelastic image was set to VE-DFM.
- the elastic layer was indented with a Vickers indenter (square pyramid type, facing angle 136°) at a load rate of 10 mN/30 seconds, and the load was maintained at 10 mN for 60 seconds. After that, when the load was unloaded, the strain was measured at each measurement point 5 seconds after the load was unloaded, and the average value was calculated.
- Sections were made from the electrophotographic roller using a microtome. Sections are prepared at a total of three locations: the center in the longitudinal direction of the elastic layer and two locations L/4 from both ends toward the center of the elastic layer, where L is the length of the elastic layer in the longitudinal direction. , slices were made in the thickness direction of the elastic layer. An arbitrary 50 ⁇ m square observation area was selected in the thickness area from the outer surface of each section to a depth of 100 ⁇ m. Phase images were observed in a total of three observation areas using a scanning probe microscope (trade name: MFP-3D-Origin, manufactured by Oxford Instruments Co., Ltd.). The phase image measurement mode was AM-AFM.
- Sections were made from the electrophotographic roller using a microtome. Sections are prepared at a total of three locations: the center in the longitudinal direction of the elastic layer and two locations of L/4 from both ends toward the center of the elastic layer, where L is the length of the elastic layer in the longitudinal direction. , a section in which the cross section in the entire thickness direction of the elastic layer was exposed was prepared. A square observation area with a side of 50 ⁇ m was placed at an arbitrary position in the thickness area of each section from the outer surface of the elastic layer to a depth of 100 ⁇ m.
- viscoelastic images were measured in a total of three observation regions using a scanning probe microscope (trade name: S-Image, manufactured by SII Nanotechnology Co., Ltd.).
- the measurement mode of the viscoelastic image was a micro viscoelastic dynamic force mode (VE-DFM).
- VE-DFM micro viscoelastic dynamic force mode
- the obtained cross-sectional image was converted into a 256-gradation monochrome image using image processing software (trade name: ImageProPlus, manufactured by MediaCybernetics), and then binarized to obtain a binarized image for analysis.
- the threshold for binarization was determined based on the Otsu algorithm described in Non-Patent Document 1 from the luminance distribution of the monochrome image. From the obtained binarized image, the cross-sectional area of the domain and the number of domains were calculated using the counting function of the image processing software. However, among those determined to be domains by the counting function, domains having a cross-sectional area of less than 0.05% with respect to the observation area of 50 ⁇ m square were regarded as domains caused by noise and were deleted from the data. Then, the ratio (%) of the sum of the cross-sectional areas of the domains in each observation area to the area of the observation area was calculated.
- the number of domains whose cross-sectional area is 0.1% or more and 13.0% or less of the area of the observation area is obtained, and the ratio of the observation area to the total number of domains (( %) was obtained.
- Rank A No streak-like image defects are observed from the first sheet.
- Rank B A streak-like image defect is observed only on the first sheet.
- Rank C Image defects such as streaks are observed on the second and subsequent sheets.
- Rank A No streak-like image defect is observed in the entire longitudinal direction of the electrophotographic roller.
- Rank B A streak-like image defect is observed in a part of the longitudinal direction of the electrophotographic roller.
- Rank C A streak-like image defect is observed in a wide range in the longitudinal direction of the electrophotographic roller and conspicuous.
- Rank A Edge scraping is not observed even after outputting 10,000 sheets.
- Rank B Edge scraping is not observed after outputting 8,000 sheets, but is observed after outputting 9,000 sheets.
- Rank C Edge scraping is not observed after outputting 5,000 sheets, but is observed after outputting 8,000 sheets.
- Rank D Scraping of edges is observed after outputting 5,000 sheets.
- Rank A No fusion of toner is observed even after outputting 10,000 sheets.
- Rank B Fusion of toner is not recognized after outputting 8000 sheets, but is recognized after outputting 9000 sheets.
- Rank C Fusion of toner is not recognized after outputting 5000 sheets, but is recognized after outputting 8000 sheets.
- Rank D Fusion of toner is observed after outputting 5,000 sheets.
- Examples 2-7, 9-12, 14, 15, 18> A mixture for forming an elastic layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the materials shown in Table 3 were used in the amounts shown in Table 3. An elastic layer was formed in the same manner as in Examples except that the elastic layer-forming mixture was used, and an electrophotographic roller according to each example was produced. The obtained electrophotographic roller was evaluated in the same manner as in Example 1. Details of the material types in Table 3 are shown in Tables 1 and 2. The same applies to the following examples.
- Example 8> A mixture for forming an elastic layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the materials shown in Table 3 were used in the amounts shown in Table 3. An elastic layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the elastic layer-forming mixture was used and the injection of the elastic layer-forming mixture into the cylindrical mold was performed in 5 seconds. An electrophotographic roller according to this example was produced. The obtained electrophotographic roller was evaluated in the same manner as in Example 1.
- Examples 13, 16, 17> A mixture for forming an elastic layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the materials shown in Table 3 were used in the amounts shown in Table 3. An elastic layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the elastic layer-forming mixture was used and the injection of the elastic layer-forming mixture into the cylindrical tubular mold was performed in 3 seconds. An electrophotographic roller according to each example was produced. The obtained electrophotographic roller was evaluated in the same manner as in Example 1.
- the tetrahydrofuran-neopentyl glycol copolymer of A5 above has the structural formula: HO--(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O)m--(CH 2 C(CH 3 ) 2 CH 2 O)n-. is a polyether glycol represented.
- Kuraray Polyol C-2090 polycarbonate polyol manufactured by Kuraray Co., Ltd.; number average molecular weight 1993; hydroxyl value 56.3 mgKOH / g; structure derived from 1,6-hexanediol and 3-methyl-1,5- It is a polycarbonate polyol having a structure derived from pentanediol.
- the matrix and domains were clearly phase-separated. It was also confirmed that the matrix contained a urethane elastomer composed of polyether, and the domain contained a urethane elastomer composed of polycarbonate. That is, the relationship between the domains and the matrix was reversed from that of the polyurethane elastomer according to Example 1.
- ⁇ Comparative Example 2> (Preparation of Elastic Layer-Forming Mixture) 20.1 parts by mass of polypropylene glycol (trade name: PREMINOL S4013F, manufactured by AGC Corporation) and 19.2 parts by mass of polypropylene glycol (trade name: Uniol D-4000, manufactured by NOF Corporation), polycarbonate diol (trade name: 500 ppm of a curing catalyst (trade name: RZETA, manufactured by Tosoh Corporation) was added to 50.3 parts by mass of Duranol G3452, manufactured by Asahi Kasei Corporation), and the mixture was stirred for 2 hours in a closed mixer adjusted to 100°C.
- polypropylene glycol trade name: PREMINOL S4013F, manufactured by AGC Corporation
- Uniol D-4000 manufactured by NOF Corporation
- polycarbonate diol trade name: 500 ppm of a curing catalyst (trade name: RZETA, manufactured by Tosoh Corporation) was added to 50.3 parts by mass of Duranol
- xylylene diisocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 3.3 parts by mass
- polyisocyanate (trade name: Millionate MR-200, manufactured by Tosoh Corporation) 5.2 parts by mass
- ion conductive agent (trade name : CIL-542, manufactured by Nihon Carlit Co., Ltd.) was added in an amount of 1.8 parts by mass.
- the resulting mixture was stirred for 2 minutes in a closed vacuum mixer to obtain an elastic layer-forming mixture.
- An elastic layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer-forming mixture was used, and an electrophotographic roller according to this comparative example was produced.
- the obtained electrophotographic roller was evaluated in the same manner as in Example 1.
- xylylene diisocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 4.3 parts by mass, polyisocyanate (trade name: Millionate MR-200, manufactured by Tosoh Corporation) 8.0 parts by mass, ion conductive agent (trade name 1.8 parts by mass of CIL-542: manufactured by Nihon Carlit Co., Ltd. was added.
- the resulting mixture was stirred for 2 minutes in a closed vacuum mixer to obtain an elastic layer-forming mixture.
- An elastic layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer-forming mixture was used, and an electrophotographic roller according to this comparative example was produced.
- the obtained electrophotographic roller was evaluated in the same manner as in Example 1.
- xylylene diisocyanate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 2.6 parts by mass
- polyisocyanate (trade name: Millionate MR-200, manufactured by Tosoh Corporation) 84.2 parts by mass
- ion conductive agent (trade name 1.8 parts by mass of CIL-542: manufactured by Nihon Carlit Co., Ltd. was added.
- the resulting mixture was stirred for 2 minutes with a revolution-type vacuum defoaming mixer at a revolution speed of 1600 rpm to obtain a mixture for forming an elastic layer.
- An elastic layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer-forming mixture was used, and an electrophotographic roller according to this comparative example was produced.
- Example 1 The obtained electrophotographic roller was evaluated in the same manner as in Example 1.
- the silicone particles were regarded as domains.
- Evaluation results of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Tables 4-1 to 4-4 and Table 5.
- the elastic layer had a low microrubber hardness, and a plurality of domains were dispersed in the matrix containing the urethane elastomer.
- the parameter B indicating the viscoelasticity term of the matrix is larger than the parameter A indicating the viscoelasticity term of the domain, and the distortion after unloading in the indentation test using the nanoindenter is small, so the evaluation of the streak-like image defect Good results were obtained for
- toner fusion was observed in some electrophotographic rollers, no image defects due to toner fusion occurred until 10,000 sheets were output.
- the parameter A indicating the domain viscoelasticity term was larger than the parameter B indicating the matrix viscoelasticity term.
- the micro-rubber hardness was excessively lowered and the strain after unloading was increased, and the evaluation of streak-like image defects was not good.
- a matrix domain structure was formed by mechanical phase separation without going through the polyether and the urethane reactive emulsifier. Therefore, the phase separation was unclear.
- the microrubber hardness was excessively lowered and the distortion after unloading was increased, and the evaluation of the streak-like image defect was not good.
- the electrophotographic roller according to Comparative Example 3 was also phase-separated mechanically without passing through the urethane reactive emulsifier in the same manner as in Comparative Example 2. Therefore, the phase separation was unclear. In addition, since the degree of circularity of the domain was also reduced, the strain after unloading was increased, and the evaluation of streak-like image defects was not good. Further, even after that, the distortion did not recover easily, and the toner adhered to the distorted portion and was further fused. In the electrophotographic roller according to Comparative Example 4, soft particles were used as the domains, but in order to maintain the shape of the particles, the parameter A indicating the viscoelastic term was much larger than that of the domains according to the present disclosure.
- the parameter B which indicates the viscoelasticity term of the matrix, must be increased, and as a result, the microrubber hardness becomes excessively high, resulting in fusion of the toner. Further, since the micro-rubber hardness was too high, the fusion of the toner further progressed, and image defects resulting from the fusion of the toner occurred on 5,550 sheets.
- Electrophotographic member 1B Electrophotographic member 2: Mandrel 3: Elastic layer 4: Surface layer 31: Matrix 32: Domain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
画像形成装置においては、感光体がまず帯電部材(以下、「帯電ローラ」とも称す)により帯電され、続いて露光されることで、感光体上に静電潜像が形成される。また、トナー容器内のトナーは、トナー規制部材によりトナー担持体(以下、「現像ローラ」とも称す)上に塗布され、現像ローラによって現像領域に搬送される。そして、現像領域に搬送されたトナーによって、感光体と現像ローラの当接部で感光体上の静電潜像の現像が行われる。その後、感光体上のトナーは、転写手段により記録紙に転写され、熱と圧力によって定着される。感光体上に残留したトナーは、クリーニング部材によって除かれる。
しかしながら、ウレタンエラストマーは一般的に圧縮永久歪みが生じやすい。そのため、ウレタンエラストマーを含む弾性層を備えた現像ローラは、その特定の部位が、トナー規制部材と長時間に亘って当接し、当該特定の部位が変形した場合、当該変形は、容易には回復しない。特定の部位が変形した現像ローラを画像形成に供した場合、得られる電子写真画像には、当該変形した部位に対応した位置にスジ状の欠陥が生じることがある。ウレタンエラストマーを含む弾性層を備えた帯電ローラについても同様に、帯電ローラの特定の部位に発生した変形に起因する帯電不良が発生し、電子写真画像に欠陥が生じることがある。圧縮永久歪みは、ウレタンエラストマーの硬度が低いほど大きくなりやすく、上記の欠陥がより生じやすい。
本開示の一態様は、低硬度であって、かつ、変形からの回復が速い電子写真用部材の提供に向けたものである。また、本開示の他の態様は、低硬度であって、かつ、変形回復力に優れた電子写真用部材の製造方法に向けたものである。また、本開示の他の態様は、高品位な電子写真画像の形成に資するプロセスカートリッジの提供に向けたものである。更に、本開示の他の態様は、高品位な電子写真画像を形成することができる電子写真画像形成装置の提供に向けたものである。
本開示の他の態様によれば、画像形成装置に着脱可能に構成されているプロセスカートリッジであって、上記の電子写真用部材を具備しているプロセスカートリッジが提供される。
また、本開示の他の態様によれば、上記の電子写真用部材を具備している電子写真画像形成装置が提供される。
さらに、本開示の他の態様によれば、上記の電子写真用部材の製造方法であって、
(i)少なくとも2個のイソシアネート基を有する第1のポリエーテルと、少なくとも2個の水酸基を有する第1のポリカーボネートポリオールとを反応させて、少なくとも2個の水酸基を有するウレタン反応性乳化剤を得る工程、
(ii)該ウレタン反応性乳化剤の少なくとも一部を含む液滴を、第2のポリカーボネートポリオール中に分散させた分散体を得る工程、
(iii)該分散体、及び、少なくとも2個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを含む弾性層形成用混合物を得る工程、及び
(iv)軸芯体の表面上で該弾性層形成用混合物中の該ウレタン反応性乳化剤と、該第2のポリカーボネートポリオールと、該ポリイソシアネートと、を反応させて該弾性層を得る工程、
を有する電子写真用部材の製造方法が提供される。
近年の、プリントスピードのより一層の高速化及び電子写真画像のより一層の高品質化への要求の高まりの中で、現像ローラや帯電ローラの弾性層に対しては、変形からのより速い回復が必要となってきている。しかしながら、特許文献1に係るウレタンエラストマーは、本発明者らの検討によれば、変形からの回復速度は未だ十分ではなかった。特許文献1では、特許文献1に係るウレタンエラストマーの圧縮永久歪みの測定を、日本工業規格(JIS)K6301に従って行ったこと、圧縮条件を70℃で22時間としたことが記載されている。すなわち、特許文献1においては、特許文献1に係るウレタンエラストマーの圧縮永久歪みの測定は、温度70℃で22時間圧縮し、次いで圧縮状態から解放し、30分放置した後の厚さを測定することによって行われていると考えられる。しかしながら、このような試験の結果においては、少ない圧縮永久歪みが示されるウレタンエラストマーであっても、高速の画像形成装置用の現像ローラや帯電ローラのための弾性層を得るためには、未だ変形からの回復速度が遅かった。そのため、本発明者らは、柔軟性を維持しつつ、より速い変形回復性を示す弾性層の開発が必要であるとの認識を得た。
ここで、弾性層は、一般にそのマイクロゴム硬度を低くすると圧縮永久歪みが大きくなり、変形からの回復速度も遅くなる。一方、圧縮永久歪みを小さく、かつ変形からの回復が速い弾性層を得るためには、弾性層の弾性率を大きくすることが有効である。しかしながら、弾性層の弾性率を大きくするに伴って、そのマイクロゴム硬度も高くなる。すなわち、弾性層のマイクロゴム硬度を低く保ちつつ、変形からの回復速度の速い弾性層を得ることは極めて困難であった。このような課題の解決に対して、本発明者らは更なる検討を重ねた。その結果、変形回復速度を速め得る構造を有するマトリックスと、マイクロゴム硬度の上昇の抑制に資する構造を有するドメインと、を有するマトリックス・ドメイン構造を導入したポリウレタンエラストマーを弾性層の構成材料として用いることが、上記の課題の解決に有効であることを見出した。
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本開示に係る電子写真用部材等について詳細に説明する。
図1A及び図1Bはそれぞれ、本開示に係るローラ形状を有する電子写真用部材(以下、「電子写真用ローラ」ともいう)の2つの態様の周方向の概略断面図である。図1Aに示す電子写真用ローラ1Aは、導電性の軸芯体2と、軸芯体2の表面(外周面)を被覆している弾性層3と、を有する。また、図1Bに示す電子写真用ローラ1Bは、弾性層3の軸芯体2に対向する側とは反対側の表面(以降、「外表面」ともいう)上にさらに表面層4を有する。なお、本開示に係る電子写真用ローラは、これらの構成に限定されるものでなく、例えば、各層の間に接着層(不図示)を有していてもよい。
軸芯体2は、軸芯体を介して電子写真用部材の表面に給電するために導電性を有することが好ましい。軸芯体の電気抵抗値は弾性層より低いことが好ましく、軸芯体の体積抵抗率は103Ω・cm以下であることが好ましい。導電性の軸芯体は、電子写真用部材の分野で公知なものから適宜選択して用いることができ、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、鉄等の金属製のものが好ましい。また、耐腐食性、耐摩擦性を向上させるため、これらの金属にクロム、ニッケル等のメッキ処理を施してもよい。軸芯体の形状は、中空状(円筒状)及び中実状(円柱状)から選ばれるいずれのものであってもよい。例えば、炭素鋼合金の表面に5μm程度の厚さのニッケルメッキを施した中実円柱状の軸芯体を用いることが可能である。円筒状又は円柱状の軸芯体の外径は、搭載される画像形成装置に応じて適宜選択することができる。
弾性層2は、以下の要件(1-1)~(1-4)を満たす。
要件(1-1):ウレタンエラストマーを含み、該ウレタンエラストマーは、マトリックス及び該マトリックス中に分散された複数個のドメインを有するマトリックス・ドメイン構造を有する。
要件(1-2):該弾性層の厚さ方向の断面の走査型プローブ顕微鏡による粘弾性像において測定される該ドメインの粘弾性項を示すパラメータをAとし、該粘弾性像において測定される該マトリックスの粘弾性項を示すパラメータをBとしたとき、A<Bである。すなわち、本開示に係る弾性層の厚さ方向の断面においては、該ウレタンエラストマーのマトリックス・ドメイン構造が観察される。そして、当該断面において観察される該ウレタンエラストマーのマトリックスの弾性率は、ドメインの弾性率よりも大きい。
要件(1-3):該弾性層の温度23℃におけるマイクロゴム硬度が20以上50以下である。
要件(1-4):該弾性層の23℃におけるナノインデンターを用いた押し込み試験において、ビッカース圧子を荷重速度10mN/30秒で押し込み、荷重10mNで60秒間維持した後、除荷した時に除荷5秒後の歪みが1μm以下である。
本開示に係るウレタンエラストマーは、マトリックスに変形からの回復性の機能を担持させ、ドメインにウレタンエラストマーの硬度を下げる機能を担持させている。このようなウレタンエラストマーの採用によって、本開示に係る弾性層は、上記要件(1-3)で規定してなる柔らかさと、上記要件(1-4)で規定してなる変形からの速い回復性とを発現するものとなっている。
一方、一般的なウレタンエラストマーも、いわゆるハードセグメント及びソフトセグメントの間では弾性率の差を有する。しかしながら、上記要件(1-3)に係る柔軟性を有しつつ、要件(1-4)の規定に係る変形からの速い回復速度を示すウレタンエラストマーは存在しなかったものと考えられる。
図2A及び図2Bにおいて、弾性層3の厚さ方向の断面で観察される、本開示に係るウレタンエラストマーが有するマトリックス31と、当該マトリックス31中に分散している複数個のドメイン32と、を模式的に示した。
該ポリウレタンエラストマーは、前記した通り、マトリックス31と、マトリックス中に分散されたドメイン32と、を有するマトリックス・ドメイン構造を有する。そして、マトリックス31が変形回復速度を速め得る構造を有し、ドメイン32がマイクロゴム硬度の上昇の抑制に資する構造を有する。その結果として、該ドメインより該マトリックスが高い弾性を示す。そして、図3の(a)及び(b)は、本開示に係る弾性層3の変形回復性の説明図である。図3の(a)に示すように、マトリックス31中にドメイン32が複数個分散している。そして、ドメイン32はマトリックス31より低弾性であるため、弾性層3が、図3の(b)に示すように、矢印Fの方向に圧縮されたとき、ドメイン32が優先して変形する。このため、マトリックス31が高弾性であっても、弾性層のマイクロゴム硬度を低くし得る。また、弾性層が圧縮から解放されたときには、連続相であるマトリックス31の弾性によって、弾性層の厚さは圧縮前の厚さに速やかに戻り得る。
弾性層の硬度は、マイクロゴム硬度で20以上50以下である。マイクロゴム硬度を50以下にすることで、現像ローラとトナー規制部材との間のニップ幅や、帯電ローラと感光体との間のニップ幅が大きくなり、当接圧力が過剰に大きくならない。このことにより、現像ローラ上のトナーの現像ローラへの融着や、クリーニング部材をすり抜けて帯電ローラに付着したトナーの帯電ローラへの融着が起こりにくくなる。また、マイクロゴム硬度を20以上にすることで機械的強度が強くなり、高寿命の画像形成装置で使っても弾性層の端部が削れにくくなる。
マイクロゴム硬度は次のようにして求める。マイクロゴム硬度を測定する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所の合計3カ所である。各測定場所において、表面をマイクロゴム硬度計(商品名:MD-1capa;高分子計器社製、押し針:タイプA(円柱形、直径0.16mm、高さ0.5mm、外径4mm、内径1.5mm)、測定モード:ピークホールドモード)を用いて、温度23℃でマイクロゴム硬度を測定した時の平均値を算出する。算出したこの平均値を本開示におけるマイクロゴム硬度とする。
マトリックス31及びドメイン32の相対的な弾性率の差は、弾性層を薄片化し、走査型プローブ顕微鏡(SPM/AFM)で測定することができる。走査型プローブ顕微鏡としては、例えば、日立ハイテクサイエンス社製の「S-Image」(商品名)を使用することができる。また、薄片化する手段としては、例えば鋭利なカミソリや、ミクロトーム、収束イオンビーム法(FIB)等が挙げられる。
切片を作製する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所において、図4に示されるように弾性層の厚さ方向の断面41~43から切片を計3枚作製する。また、電子写真用部材が他部材と当接した時に変形する領域は主に弾性層の外表面から深さ100μmまでの厚み領域である。そこで、断面41~43の観察領域は、各切片のそれぞれ外表面から深さ100μmまでの厚み領域で任意の50μm四方の観察領域を選択し、合計3カ所の観察領域で粘弾性像の観察を行う。
SPMによる粘弾性像の測定モードは、マイクロ粘弾性ダイナミックフォースモード(Viscoelastic Dynamic Force Mode(VE-DFM)とする。また、カンチレバーとしては、DMF用のシリコン製マイクロカンチレバー(「SI-DF3」(商品名)、日立ハイテクサイエンス社製、ばね定数=1.9N/m)を用いる。さらに、走査周波数は0.5Hzとする。なお、VE-DFMは、カンチレバーを共振させた状態で当該カンチレバーの振動、振幅が一定となるように探針と測定試料の距離を制御しながら表面形状像を得るモードである。
粘弾性像を取得した後、各観察領域で粘弾性項を示すパラメータをマトリックスとドメインで各10点求め、その平均値を本開示におけるドメインの粘弾性項を示すパラメータAとマトリックスの粘弾性項を示すパラメータBとした。なお、パラメータAとパラメータBの単位はmVであり、値が大きい方が弾性は高いことになる。
パラメータAとパラメータBの比(A/B)としては、0.65以下であることが好ましい。A/Bが小さいほどマトリックスとドメインの粘弾性の差が大きくなるため、硬度と変形の回復の両立が達成しやすくなる。
弾性層3は、温度23℃におけるナノインデンターを用いた押し込み試験において、ビッカース圧子を荷重速度10mN/30秒で押し込み、荷重10mNで60秒間維持した後、除荷した時に除荷5秒後の歪みが1μm以下である。
上記条件で測定した時の除荷5秒後の歪みを1μm以下にすることで、高速プリンタの現像ローラとして適用した場合のスジ状の画像不良を抑制できる。これは、高速プリンタを作動してから静電潜像の現像までの短時間の間に現像ローラの変形が通常のトナー1個分の大きさ以下まで回復し得るためである。また、帯電ローラに適用した場合でも、変形からの回復が速いため、感光体に対する放電のムラが生じにくく、感光体の帯電ムラに起因するスジ状の画像欠陥の発生を防止し得る。
本開示においては、ナノインデンターとして「フィッシャースコープHM2000」(商品名、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製)を使用し、温度23℃における測定値を採用する。また、測定の用いる圧子は、四角錘型で対面角136°のビッカース圧子を用いる。更に測定位置は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所の計3カ所である。各測定場所において、ナノインデンターを使って測定した時の平均値を本開示における除荷5秒後の歪みとする。
マトリックス31の弾性率は2MPa以上8MPa以下であることが好ましい。マトリックスの弾性率を2MPa以上にすることでマトリックスのスプリングとしての効果が大きくなり、変形の回復を速くすることができる。また、マトリックスの弾性率を8MPa以下にすることでマトリックスの硬度が下がり、弾性層のマイクロゴム硬度を低く抑えることができる。
マトリックスの弾性率は、弾性層を薄片化し、走査型プローブ顕微鏡(SPM/AFM)で測定することができる。走査型プローブ顕微鏡としては、例えばオックスフォード・インストゥルメンツ株式会社製の「MFP-3D-Origin」(商品名)を使用することができる。また、薄片化する手段としては、例えば鋭利なカミソリや、ミクロトーム、収束イオンビーム法(FIB)等が挙げられる。
切片を作製する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所において、図4に示されるように弾性層の厚さ方向に切片を計3枚作製する。また、断面41~43の観察領域に関しては、各切片のそれぞれ外表面から深さ100μmまでの厚み領域で任意の50μm四方の観察領域を選択し、合計3カ所の観察領域で位相像の観察を行う。SPMによる位相像の測定モードは、AM-FMとする。また、カンチレバーとしては、ダイナミックモード用シリコンカンチレバー、例えば、「OMCL-AC-160TS」(商品名、オリンパス株式会社製、ばね定数=47.08N/m)を用いる。さらに、走査周波数は0.5Hzとする。
位相像を取得した後、マトリックスの弾性率を測定するために、SPMを用いてフォースカーブを測定する。フォースカーブの測定モードはコンタクトモードとし、Force Distanceは500nm、Trigger Pointは0.01Vとする。また、カンチレバーは、上記と同様に、ダイナミックモード用シリコンカンチレバー、例えば、「OMCL-AC-160TS」(商品名、オリンパス株式会社製、ばね定数=47.08N/m)を用いる。走査周波数は1Hzとする。
各観察領域でマトリックスの弾性率を10点求め、その平均値を本開示におけるマトリックスの弾性率とした。
弾性層の厚さ方向の断面において観察されるポリウレタンエラストマーのドメイン32の断面積及び個数について述べる。
弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央、及び弾性層の両端から中央に向かってL/4の3カ所を指定する。この3カ所における、弾性層の厚さ方向の断面の各々について、弾性層の外表面から深さ100μmまでの厚み領域で任意に50μm四方の観察領域を置いた時に、観察領域の全3カ所が下記要件(2-1)及び要件(2-2)を満たすことが好ましい。
要件(2-1):観察領域内に存在するドメインの断面積の総和の、観察領域の面積に対する割合が、15%以上45%以下である。
要件(2-2):観察領域内に存在するドメインの各々の断面積を算出したとき、観察領域の面積に対して0.1%以上13.0%以下の断面積を有するドメインの個数の、該観察領域内に存在するドメインの総個数に占める割合が70個数%以上である。
上記要件(2-1)に関して、ドメインの断面積の総和の、観察領域の面積に占める割合を15%以上にすることで、弾性層のマイクロゴム硬度を低く抑えることができる。また、該割合を45%以下にすることで、弾性層の変形の回復を速くすることができる。
要件(2-2)に関して、観察領域の面積の0.1~13.0%の断面積を有するドメインの個数を、観察領域内のドメインの総個数の70%以上とすることで、弾性層が圧接されたときに十分に変形できる大きさのドメインの数が確保される。そのため、弾性層のマイクロゴム硬度を低くすることができる。また、弾性層に負荷が加わったときに過度に変形するような大きなドメインの数が少ないため、弾性層のマイクロゴム硬度が低くなり過ぎることを抑制できる。
ここで、ドメインの断面積と個数は次のようにして求める。まず、前述のマトリックスの弾性率の測定における方法と同様の方法で切片を作製する。切片を作製する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所において、図4に示されるように弾性層の全厚さ方向の断面41、42及び43が露出してなる切片を作製する。次いで、各切片の、弾性層の外表面から深さ100μmまでの厚み領域内の任意の位置に、50μm四方の観察領域を設定する。そして、合計3カ所の観察領域について、ドメインの断面積、個数、及び円形度の測定を行う。
次に、2値化画像に対して、上記画像処理ソフトのカウント機能を使用して当該観察領域内に存在するドメインの断面積、及びドメインの個数を得る。なお、得られた解析用の2値化画像には、ノイズ由来の微小なドットが存在する場合がある。このようなノイズ由来の微小なドットが存在する2値化画像に基づいて、画像処理ソフトを用いて解析した場合、当該ノイズ由来のドットもドメインとしてカウントされることがある。そのため、当該カウント機能を用いてドメインと判定されたドメインのうち、50μm四方の観察領域に対して、断面積が0.05%未満のドメインは、ノイズ由来のドメインとみなして、データから削除することが好ましい。
さらに、弾性層の厚さ方向の断面において観察されるポリウレタンエラストマーのドメインは、その円形度が、0.60以上0.95以下であるドメインの個数の、観察領域内に存在するドメインの総個数に占める割合が70個数%以上であることが好ましい。
円形度が一定以上のドメインは、ドメインが変形から回復する際に、ドメインの形状が回復していく方向に異方性が生じにくい。そして、円形度が一定以上のドメインの数(割合)が多いことにより、弾性層の変形からの回復も異方性が生じにくい。その結果、変形からの回復後の弾性層に、変形回復の異方性に起因するシワ等が生じにくい。
ここで、ドメインの円形度と個数は、前記したドメインの断面積及び個数の測定と同時に、当該画像処理ソフトのカウント機能を使用して求めることができる。
本開示に係る弾性層を実現し得るポリウレタンエラストマーについて説明する。前述したとおり、本開示に係るポリウレタンエラストマーは、マトリックス31と、マトリックス中に分散されたドメイン32と、を有するマトリックス・ドメイン構造を有する。そして、マトリックス31が変形回復速度を速め得る構造を有し、ドメイン32がマイクロゴム硬度の上昇の抑制に資する構造を有する。
このようなポリウレタンエラストマーのマトリックス31は、繰り返し構造単位として一般式(1)で表されるポリカーボネート構造単位を有することが好ましい。さらには、一般式(1)で表される繰り返し構造単位におけるR1で表される炭素数3~9のアルキレン基は分岐構造を有することがより好ましい。
R1が炭素数3~9のアルキレン基であることにより、後述する一般式(2)で表される繰り返し構造単位のポリエーテルを含むドメインとの非相溶性が担保され、マトリックスとドメインとを明確に相分離させることができる。これにより、本開示に係るポリウレタンエラストマーの柔らかさと変形からの速い回復という2つの機能をより確実に発揮させ得る。
また、R1が炭素数3~9の分岐構造を有するアルキレン基を含有することにより、カーボネート基間での分子間力を適度に抑え、マトリックスが過度な高弾性になることを抑制できる。
R1としては、例えば、-(CH2)m-(m=3~9)、-CH2C(CH3)2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-等が挙げられる。これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
前記ポリカーボネートの数平均分子量を含め後述のポリオールなどの数平均分子量は、いずれも水酸基価(mgKOH/g)と価数を用いて下記の数式によって算出することができる。例えば、水酸基価56.1mgKOH/g、価数2のポリエーテルポリオールの数平均分子量は2000と算出することができる。
数平均分子量=56.1×1000×価数÷水酸基価
マトリックスの弾性率は、例えばポリイソシアネートの3量体化合物や多量体化合物を使って架橋密度を上げる方法等により調整することが可能である。通常、弾性率を上げると弾性層のマイクロゴム硬度も上がるが、本開示ではマトリックス中に低弾性なドメインが複数個分散しているので、過度な高硬度化を抑えることができる。
炭素数3~5のアルキレン基を含有することにより、一般式(1)で表されるポリカーボネート構造単位を有するウレタンエラストマーとの非相溶性が担保され、マトリックスとドメインが明瞭に相分離するため好ましい。
R2としては、例えば、-(CH2)m-(m=3~5)、-CH2CH(CH3)-、-CH2C(CH3)2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)2CH(CH3)CH2-等が挙げられる。これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
一般式(2)で表されるポリエーテル構造単位の数平均分子量は、1000以上50000以下であることが好ましい。より好ましくは、1200以上30000以下である。
数平均分子量が1000以上である場合、一般式(1)で表されるポリカーボネート構造単位を含むウレタンエラストマーとの非相溶性が担保され、マトリックスとドメインの相分離が明瞭化するため好ましい。また、数平均分子量が50000以下の場合、ドメインを形成しやすくなり、相分離形態が安定化するので好ましい。
ドメインの断面積の合計の割合は、例えば、マトリックスの一般式(1)のポリカーボネート構造単位を含むウレタンエラストマーとドメインの一般式(2)のポリエーテル構造単位の配合比率で調節することができる。一般式(2)のポリエーテル構造単位の配合比率を増やすとドメインの断面積の合計の割合が増える。ただし、一般式(2)のポリエーテル構造単位の配合比率を増やしすぎると、マトリックスとドメインの逆転が起きて一般式(2)のポリエーテル構造単位がマトリックスの主成分になることがある。また、ドメインの断面積は、例えば、一般式(2)のポリエーテル構造単位の数平均分子量を大きくすると大きくすることができる。
マトリックス、及びドメインに含まれる成分の化学構造については、例えば、AFM赤外分光分析装置や顕微赤外分光分析装置、顕微ラマン分光分析装置等の分光分析装置、あるいは質量分析装置等を用いて分析することができる。
上記したポリウレタンエラストマーの製造方法の一例としては、下記工程(i)~(iii)を有する方法が挙げられる。
工程(i)少なくとも2個のイソシアネート基を有する第1のポリエーテルと、少なくとも2個の水酸基を有する第1のポリカーボネートポリオールとを反応させて少なくとも2個の水酸基を有するウレタン反応性乳化剤を得る工程。
工程(ii)ウレタン反応性乳化剤の少なくとも一部を含む液滴を、第2のポリカーボネートポリオール中に分散させた分散体を得る工程。
工程(iii)工程(ii)で得られた分散体、及び、少なくとも2個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを含む弾性層形成用混合物を調製し、次いで、該弾性層形成用混合物中の該ウレタン反応性乳化剤、該第2のポリカーボネートポリオール、及び、該ポリイソシアネートを反応させる工程。
上記の製造方法の各工程を図5を用いて説明する。
工程(i)では、少なくとも2個のイソシアネート基を有する第1のポリエーテル51と、少なくとも2個の水酸基を有する第1のポリカーボネートポリオール52とを混合する。触媒の存在下で混合物中のイソシアネート基と水酸基とを反応させ、ウレタン結合を介して両者を連結することによって、少なくとも2個の水酸基を有するウレタン反応性乳化剤53を得る。
工程(ii)では、第2のポリカーボネートポリオール55中に、工程(i)で得られたウレタン反応性乳化剤53を分散させる。ウレタン反応性乳化剤53に含まれる第1のポリエーテル51に由来するセグメントは、第2のポリカーボネートポリオール55とは相溶せず、液滴54を形成する。一方、ウレタン反応性乳化剤53に含まれる第1のポリカーボネートポリオール52に由来するセグメントを介して、第2のポリカーボネートポリ―ル55中において、該ウレタン反応性乳化剤の一部を構成する第1のポリエーテルに由来するセグメントを含む液滴54は、均一かつ安定に分散される。その結果、ウレタン反応性乳化剤53の第1のポリエーテル51に由来するセグメントを含む液滴54が第2のポリカーボネートポリオール55中に分散した分散体が得られる。なお、説明のため、工程(i)と工程(ii)を分割して記載しているが、これらの工程は連続した一連の工程であってもよい。
工程(ii)において、液滴54を分散させる第2のポリカーボネートポリポリオール55は、工程(i)で用いた第1のポリカーボネートポリオールのうち、第1のポリエーテルとの未反応物であることができる。すなわち、工程(i)において、第1のポリエーテルに対して第1のポリカーボネートポリオールを過剰量用いることで、工程(ii)で説明した、ウレタン反応性乳化剤53が余剰の第1のポリカーボネートポリオール、すなわち、第2のポリカーボネートポリオール55に分散してなる分散体を得ることができる。なお、第1のポリカーボネートポリオールを過剰量用いた場合であっても、ウレタン反応性乳化剤の分散媒としてのポリカーボネートポリオール(第2のポリカーボネートポリオール)を追加で加えることもできる。この場合において、追加するポリカーボネートポリオールは、工程(i)で用いた第1のポリカーボネートポリオールと同一の化学組成のものであっても異なっていてもよい。
一方、工程(i)において、第1のポリカーボネートポリオールと、第1のポリエーテルと、を当量で反応させ、第1のポリカーボネートポリオールを全て消費した場合には、工程(ii)においては、新たなポリカーボネートポリオールを第2のポリカーボネートポリオールとして用いて、分散体を調製する。この場合においても、第2のポリカーボネートポリオールとして用いるポリカーボネートポリオールは、第1のポリカーボネートポリオールと同一の化学組成のものであっても異なっていてもよい。
最後に工程(iii)では、工程(ii)で調製した分散体、及び、少なくとも2個のイソシアネート基を有するポリイソシアネート56を含む弾性層形成用混合物を調製する。次いで、該弾性層形成用混合部中の該ウレタン反応性乳化剤53の末端水酸基、該第2のポリカーボネートポリオール55の水酸基、及び該ポリイソシアネート56のイソシアネート基を反応させる。こうして、ウレタン結合を介したネットワーク構造を形成させることにより該弾性層形成用混合物を硬化させて、本開示に係るポリウレタンエラストマーを得る。こうして得られたポリウレタンエラストマー500は、第1のポリエーテル51に由来するポリエーテルを含むドメイン32が、第1のポリカーボネートポリオール52、及び第2のポリカーボネートポリオール55に由来するポリカーボネートを有するウレタンエラストマーを含むマトリックス31中に分散してなる、マトリックス・ドメイン構造を有する。また、ドメイン32は、主としてポリエーテル構造部分で構成され、ドメイン内部は架橋構造を実質的に有さないようにすることができる。言い換えれば、ドメイン32は、ほぼ液体の状態でマトリックス中に存在させ得る。このことにより、本開示に係るポリウレタンエラストマーにおいては、ドメインが低い弾性率を有することができる。
さらに、当該ドメインは、単に液体部分がマトリックス中に閉じ込められているのではなくて、ドメインとマトリックスとの境界部分において、ドメインとマトリックスとがウレタン結合で化学結合している。そのため、当該ポリウレタンエラストマーに加えられた荷重が除去されたときのドメインの変形からの回復を、マトリックスの変形からの回復に連動させることができる。すなわち、略液状のドメインは、内部に架橋構造を実質的に有さない。そのため、ポリウレタンエラストマーに対して荷重が付加されて変形したドメインは、自律的には変形から回復することが困難である。しかしながら、本開示に係るポリウレタンエラストマーにおいては、ドメインがマトリックスとの境界部分においてマトリックスと化学結合していることにより、マトリックスの変形回復とともにドメインも変形から回復し得る。このことにより、ポリウレタンエラストマーに荷重の負荷と除荷とが繰り返された場合であっても安定した変形(変形量)と、当該変形からの安定的な回復とが達成される。
なお、相溶性が低い材料同士を混合する他の方法として、例えば、高いせん断力で混合、分散させる方法がある。しかしながら、この方法では、ポリエーテルに高いせん断力が加わる結果、ドメインの形状がいびつになって円形度が低下し、また、ドメイン同士のサイズも不均一となり得る。また、分散状態も不安定であり、比較的段時間でドメイン同士の凝集が進む。また、ポリエーテルとポリカーボネートポリオールとの非相溶性が担保されず、得られるウレタンエラストマーのマトリックスとドメインとの相分離が不明瞭化する。そのため、本開示に係る、柔軟かつ変形回復性に優れる弾性体を与えるようなポリウレタンエラストマーを得ることは困難である。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、テトラヒドロフランとネオペンチルグリコールとの共重合体、テトラヒドロフランと3-メチルテトラヒドロフランとの共重合体等のアルキレン構造含有ポリエーテル系ポリオールや、これらポリアルキレングリコールのランダムあるいはブロック共重合体等が挙げられる。これらを単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
ポリエーテルポリオールの中でも、第2のポリカーボネートポリオールとの非相溶性、及び低硬度を実現できるという観点から、非晶性のポリエーテルポリオールが好ましい。
より好ましくは、ポリプロピレングリコール、テトラヒドロフランとネオペンチルグリコールとの共重合体、テトラヒドロフランと3-メチルテトラヒドロフランとの共重合体から選ばれる少なくとも一つを含有することである。
ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、1000以上50000以下であることが好ましい。より好ましくは、1200以上30000以下である。数平均分子量が1000以上である場合、ポリカーボネートポリオールとの非相溶性が担保され、得られるウレタンエラストマーのマトリックスとドメインとの相分離が明瞭化するため好ましい。また、数平均分子量が50000以下の場合、ドメインを形成しやすくなり、相分離形態が安定化するので好ましい。
ポリイソシアネートの中でも、第1のポリエーテルとの相溶性の高さ、及び粘度等の物性調整の容易さから、2つのイソシアネート基を有する二官能イソシアネートが好ましい。より好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくとも一つを含有することである。
ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートを反応させる工程において、イソシアネートインデックスが1.2から5.0の範囲であることが好ましい。イソシアネートインデックスがこの範囲にあることによって、ネットワーク構造化されずに残存する第1のポリエーテル由来の成分を低減し、ウレタンエラストマーからの液状物質の滲み出しを抑制することができる。なお、イソシアネートインデックスとは、イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル数とポリオール化合物中の水酸基のモル数との比([NCO]/[OH])を示すものである。
ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとの反応で得られる第1のポリエーテルは、水酸基とイソシアネート基との反応によるウレタン結合を介して連結された構造を有している。その数平均分子量は1000以上50000以下であることが好ましい。より好ましくは、1200以上30000以下である。
多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,4-テトラメチレンジオール、1,3-テトラメチレンジオール、2-メチル-1,3-トリメチレンジオール、1,5-ペンタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサメチレンジオール、3-メチル-1,5-ペンタメチレンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタメチレンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類(1,4-シクロヘキサンジオール等)、糖アルコール類(キシリトールやソルビトール等)等が挙げられる。
アルキレンカーボネートとしては、例えば、トリメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、ヘキサメチレンカーボネート等が挙げられる。
第1のポリカーボネートポリオールの数平均分子量は、500以上10000以下であることが好ましい。より好ましくは、700以上8000以下である。数平均分子量が500以上ある場合、一般式(2)で表される繰り返し構造単位のポリエーテルを含むドメインとの非相溶性が担保され、マトリックスとドメインの相分離をより明確にすることができる。また、数平均分子量が10000以下とすることで、第1のポリカーボネートポリオールの過度の粘度上昇を防止し得る。
工程(ii)で使用する第2のポリカーボネートポリオールとしては、上記第1のポリカーボネートポリオールで挙げたポリカーボネートポリオールを用い得る。前記した通り、第1のポリカーボネートポリオールと第2のポリカーボネートポリオールとは同一の化学組成のものであってもよく、各々異なるものを用いてもよい。
該ポリイソシアネート56としては、マトリックスの弾性率を上げられる観点から、上記に例示したポリイソシアネートの中でも、ポリイソシアネートの3量体化合物(イソシアヌレート)、または多量体化合物、アロファネート型ポリイソシアネート、ビューレット型ポリイソシアネート等、少なくとも3個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを含むことが好ましい。より好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートの3量体化合物(イソシアヌレート)、ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体化合物(イソシアヌレート)、ジフェニルメタンジイソシアネートの多量体化合物のいずれかを含むことである。
ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエートなどのスズ系のウレタン化触媒や、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジエチルイミダゾール、テトラメチルプロパンジアミン、N,N,N’-トリメチルアミノエチルエタノールアミン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン-2-メタノールなどのアミン系のウレタン化触媒などが挙げられる。これらの一つを単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。
イソシアヌレート化触媒としては、例えば、Li2O,(Bu3Sn)2Oなどの金属酸化物や、NaBH4などのハイドライド化合物や、NaOCH3、KO-(t-Bu)、ホウ酸塩などのアルコキシド化合物や、N(C2H5)3、N(CH3)2CH2C2H5、1,4-エチレンピペラジン(DABCO)などのアミン化合物や、HCOONa、Na2CO3、PhCOONa/DMF、CH3COOK、(CH3COO)2Ca、アルカリ石鹸、ナフテン酸塩などのアルカリ性カルボキシレート塩化合物や、アルカリ性ギ酸塩化合物や、((R)3-NR’OH)―OCOR”などの4級アンモニウム塩化合物などが挙げられる。また、イソシアヌレート化触媒として用いられる組み合わせ触媒(共触媒)として、例えばアミン/エポキシド、アミン/カルボン酸、アミン/アルキレンイミドなどが挙げられる。これらイソシアヌレート化触媒及び組合せ触媒は、単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。
また、必要に応じて顔料、可塑剤、防水剤、酸化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの添加剤を併せて用いることもできる。
弾性層は、例えば、前記したポリウレタンエラストマーの製造方法における工程(iii)に係る反応を、軸芯体の表面上で行うことで形成することができる。
具体的には、例えば、前記工程(ii)で調製した分散体と、少なくとも2個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートとを含む弾性層形成用混合物を軸芯体周面上で硬化させる方法が挙げられる。すなわち、本開示に係る弾性層の製造方法としては、例えば下記工程(2-i)~(2-iv)を含む方法によって製造することができる。
工程(2-i)少なくとも2個のイソシアネート基を有する第1のポリエーテルと、少なくとも2個の水酸基を有する第1のポリカーボネートポリオールとを反応させて少なくとも2個の水酸基を有するウレタン反応性乳化剤を得る工程、
工程(2-ii)該ウレタン反応性乳化剤の少なくとも一部を含む液滴を、第2のポリカーボネートポリオール中に分散させた分散体を得る工程、
工程(2-iii)該分散体、及び、少なくとも2個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを混合して弾性層形成用混合物を得る工程、及び
工程(2-iv)該軸芯体の表面上で該弾性層形成用混合物中の該ウレタン反応性乳化剤と、該第2のポリカーボネートポリオールと、該ポリイソシアネートと、を反応させて該弾性層を得る工程、を有することを特徴とする電子写真用部材の製造方法。
軸芯体の表面上で弾性層形成用混合物を硬化させる方法としては、例えば、円筒状のパイプと、軸芯体を保持するための駒と、軸芯体を配設した金型に弾性層の材料を注入し、加熱硬化する方法(注型成形法)を用い得る。また、軸芯体の表面上に弾性層形成用混合物を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を加熱・硬化する方法も用い得る。
弾性層の表面には、必要に応じて表面層を設けることもできる。表面層を形成する材料としては、樹脂、天然ゴム、及び合成ゴムを挙げることができる。樹脂としては、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂が使用できる。特に、塗料の粘度の制御が容易であるため、樹脂としてはフッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、またはブチラール樹脂が好ましい。これらの樹脂は単独または2種類以上組み合わせて用いることができる。また共重合体であっても良い。
表面層には、電子写真用ローラの電気抵抗を調整するために導電剤を配合することができる。表面層の体積抵抗率は、イオン導電剤や電子導電剤により調整することができる。
本開示の一形態に係る電子写真用部材を具備する電子写真画像形成装置の一例の概略構成を図6に示す。
図6において、画像形成装置は感光体61、帯電装置、潜像形成装置、現像装置、転写装置、クリーニング装置、定着装置を含んで構成されている。
感光体61は、導電性基体上に感光層を有する回転ドラムである。感光体61は矢印の方向に所定の周速度(プロセススピード)で回転駆動される。
帯電装置は、感光体61を帯電させる機能を有し、感光体61に所定の押圧力で当接されることにより接触配置される接触式の帯電ローラ62を有する。帯電ローラ62は、感光体61の回転に従い矢印方向に回転している。帯電ローラ62は、帯電用電源63から所定の直流電圧を印加することにより、感光体61を所定の電位に帯電する。
潜像形成装置(不図示)は、露光を行い、感光体61に静電潜像を形成する。潜像形成装置としては、レーザービームスキャナーの如き露光装置が用いられる。潜像形成装置は、一様に帯電された感光体61に画像情報に対応した露光光64を照射することにより、静電潜像を形成する。
現像装置は、トナー像に現像する機能を有し、感光体61に近接、または当接して配設される現像ローラ65を有する。現像ローラ65は、静電潜像を、感光体61の帯電極性と同極性に静電的処理されたトナーを用いて、反転現像により現像して感光体61上にトナー像を形成する。
転写装置は、記録材Pに現像されたトナー像を転写する機能を有し、接触式の転写ローラ66を有する。転写ローラ66は、感光体61の回転に従い矢印方向に回転し、感光体61からトナー像を普通紙の如き記録材Pに転写する。なお、転写材Pは、搬送部材を有する給紙システム(不図示)により矢印方向に搬送される。
クリーニング装置は、感光体61上の転写残トナーを回収する機能を有し、ブレード型のクリーニング部材68、及び回収容器69を有している。クリーニング装置は、トナー像を記録材Pに転写した後に、感光体61上に残留している転写残トナーを機械的に掻き落とし回収する。
ここで、現像装置にて転写残トナーを回収する現像同時クリーニング方式を採用することにより、クリーニング装置を省くことも可能である。
定着装置は、トナー像を定着する機能を有し、加熱されたロールを有する定着ベルト67で構成され、矢印方向に回転することにより、記録材P上に転写されたトナー像を定着し、記録材Pを機外に排出する。
画像形成装置において、上記した電子写真用部材は、帯電ローラ62や現像ローラ65として好適に使用することができる。
本開示の一形態に係るプロセスカートリッジの一形態の概略構成を図7に示す。プロセスカートリッジは、感光体71、帯電ローラ72、現像ローラ73、クリーニング部材74を一体化し、画像形成装置に着脱可能に構成されている。プロセスカートリッジは、上記した本開示の一形態に係る電子写真用部材を具備しており、かかる電子写真用部材は特に帯電ローラ72や現像ローラ73として好適に使用することができる。
(弾性層形成用混合物の作製)
ポリプロピレングリコール(商品名:PREMINOL S 4013F、AGC株式会社製)20.1質量部とポリプロピレングリコール(商品名:ユニオール D-4000、日油株式会社製)19.2質量部、キシリレンジイソシアネート(XDI)(東京化成工業株式会社製)2.5質量部に、硬化触媒として1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン-2-メタノール(商品名:RZETA、東ソー株式会社製)500ppmを加え、この混合物を100℃に調整した密閉型ミキサーで4時間撹拌することで、2個のイソシアネート基を有するポリエーテルを合成した。
これにポリカーボネートジオール(商品名:デュラノール G3452、旭化成株式会社製)50.3質量部を混合した。その後、この混合物を100℃に調節した密閉型ミキサーでさらに2時間撹拌することで、2個の水酸基を有するウレタン反応性乳化剤を合成するとともに、ウレタン反応性乳化剤を含む液滴がポリカーボネートジオール中に分散した分散体を得た。
この分散体にキシリレンジイソシアネート(東京化成工業社製、以降、「XDI」と記載する場合がある)0.8質量部、ポリイソシアネート(商品名:ミリオネート MR-200、東ソー株式会社製、以降、「MR-200」と記載する場合がある)5.2質量部、イオン導電剤(商品名CIL-542:、日本カーリット株式会社製、以降、「CIL」と記載する場合がある)1.8質量部を加えて、この混合物を自公転式真空脱泡ミキサーで公転速度1600rpmの条件で2分間撹拌し、弾性層形成用混合物を得た。
直径6mm、長さ250mmのSUS304製の軸芯体に、プライマー(商品名:メタロックN―33、株式会社東洋化学研究所製)を塗付し、130℃で30分間焼付けた。
次いで、この軸芯体を内径11.5mmの円筒状金型に同心となるように配置し、弾性層形成用混合物を130℃に予熱した円筒状金型に10秒かけて注入した。
円筒状金型を130℃で1時間加熱した後に脱型し、さらに80℃で2日間、エージングして弾性層を得た。さらに、弾性層の端部を除去することで、長さ225mm、弾性層の厚み2.0mmの電子写真用ローラを得た。得られた電子写真用ローラについて以下の評価を行った。
(評価1:マトリックス(表4-1中、「M」と記載する場合がある)とドメイン(表4-1中、「D」と記載する場合がある)の確認と分析)
ミクロトームを使って電子写真用ローラから切片を作製した。切片を作製する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所の計3カ所において、弾性層の厚さ方向に切片を作製した。
三次元顕微レーザーラマン分光分析装置(商品名:Nanofinder30、株式会社東京インスツルメンツ製)を使って、切片のマッピング測定を行った。測定モードはEM(Electron Multiplying)で、500nm間隔で60×60ポイント測定し、0~400cm-1の積分像を得た。得られた積分像から、弾性層にはマトリックスと、マトリックス中に複数個のドメインが分散していることを確認した。また、マトリックスとドメインは明瞭に相分離していた。
次に積分像からマトリックスとドメインの部分のラマンスペクトルを測定した。測定は、光源はNd:YVO4(波長532nm)、レーザー強度は240μW、対物レンズは100倍、回折格子は300gr/mm、ピンホール径は100μm、露光時間は30秒、積算回数は1回で行った。得られたラマンスペクトルから、マトリックスがポリカーボネートウレタンに由来の構造を含み、ドメインがポリプロピレングリコール(表4-1中、「PPG」と記載する場合がある)に由来の構造を含んでいることを確認した。
マイクロゴム硬度計(商品名:MD-1capa、高分子計器株式会社製)を使って、弾性層のマイクロゴム硬度を測定した。測定にあたり、電子写真用ローラを温度23℃の環境に24時間以上放置し、同環境下に置かれた測定装置を用いて測定を行った。また、押針は、タイプA(高さ0.50mm、直径0.16mm、円柱形)を用い、測定モードはピークホールドモードとした。
マイクロゴム硬度を測定する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所の合計3カ所である。温度23℃でマイクロゴム硬度を各測定場所で測定した時の平均値を算出した。
ミクロトームを使って電子写真用ローラから切片を作製した。切片を作製する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所の計3カ所において、弾性層の厚さ方向に切片を作製した。
各切片のそれぞれ外表面から深さ100μmまでの厚み領域で任意の50μm四方の観察領域を選択し、合計3カ所の観察領域で走査型プローブ顕微鏡(商品名:S-Image、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製)を使って粘弾性像の測定を行った。粘弾性像の測定モードはVE-DFMとした。また、カンチレバーは、「SI-DF3」(商品名、株式会社日立ハイテクサイエンス社製、ばね定数=1.9N/m)を用いた。更に、走査周波数は0.5Hzとした。
得られた粘弾性像から、各観察領域で粘弾性項を示すパラメータをマトリックスとドメインで各10点算出し、その平均値からドメインの粘弾性項を示すパラメータAとマトリックスの粘弾性項を示すパラメータBを求めた。
弾性層の変形回復性は、温度23℃におけるナノインデンター(商品名:HM2000、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製)を用いた押し込み試験で評価した。測定にあたり、電子写真用ローラを温度23℃の環境に24時間以上放置し、同環境下に置かれた測定装置を用いて測定を行った。
測定する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所の計3カ所である。押し込み試験では、弾性層を、ビッカース圧子(四角錘型、対面角136°)を荷重速度10mN/30秒で押し込み、荷重10mNで60秒間維持した。その後、除荷した時に除荷5秒後の歪みを各測定場所で測定した時の平均値を算出した。
ミクロトームを使って電子写真用ローラから切片を作製した。切片を作製する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所の計3カ所において、弾性層の厚さ方向に切片を作製した。
各切片のそれぞれ外表面から深さ100μmまでの厚み領域で任意の50μm四方の観察領域を選択した。合計3カ所の観察領域で走査型プローブ顕微鏡(商品名:MFP-3D-Origin、オックスフォード・インストゥルメンツ株式会社製)を用いて位相像の観察を行った。位相像の測定モードは、AM-AFMとした。また、カンチレバーとして、「OMCL-AC-160TS」(商品名、オリンパス株式会社製、ばね定数=47.08N/m)を用いた。さらに、走査周波数は0.5Hzとした。
得られた位相像からマトリックスの弾性率を、上記走査型電子顕微鏡を用いたフォースカーブの測定により求めた。フォースカーブの測定モードはコンタクトモード、Force Distanceは500nm、Trigger Pointは0.01Vとした。また、カンチレバーとして、「OMCL-AC-160TS」(商品名、オリンパス株式会社製、ばね定数=47.08N/m)を用いた。さらに、走査周波数は1Hzとした。各観察領域について、マトリックスの弾性率を10点求め、その平均値を算出した。
ミクロトームを使って電子写真用ローラから切片を作製した。切片を作製する場所は、弾性層の長手方向の長さをLとした時、弾性層の長手方向の中央と、弾性層の両端から中央に向かってL/4の2カ所の計3カ所において、弾性層の全厚さ方向の断面が露出してなる切片を作製した。
各切片のそれぞれ弾性層の外表面から深さ100μmまでの厚み領域の任意の位置に、一辺が50μmの正方形の観察領域を置いた。そして、合計3つの観察領域で走査型プローブ顕微鏡(商品名:S-Image、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製)を使って粘弾性像の測定を行った。
粘弾性像の測定モードは、マイクロ粘弾性ダイナミックフォースモード(Viscoelastic Dynamic Force Mode(VE-DFM)とした。また、カンチレバーとしては、DMF用のシリコン製マイクロカンチレバー(SI-DF3、日立ハイテクサイエンス社製、ばね定数=1.9N/m)を用いた。さらに、走査周波数は0.5Hzとした。
得られた断面画像に対し、画像処理ソフト(商品名:ImageProPlus、MediaCybernetics社製)を使って256階調のモノクロ画像に変換し、次いで2値化して解析用の2値化画像を得た。2値化のための閾値は、当該モノクロ画像の輝度分布から、非特許文献1に記載されている大津のアルゴリズムに基づいて決定した。
得られた2値化画像から、上記画像処理ソフトのカウント機能を用いて、ドメインの断面積、及びドメインの個数を算出した。ただし、当該カウント機能によってドメインと判定されたもののうち、50μm四方の観察領域に対して断面積が0.05%未満のドメインはノイズ起因のドメインと見做して、データから削除した。そして、各観察領域におけるドメインの断面積の合計の該観察領域の面積に対する割合(%)を算出した。また、各観察領域内におけるドメインのうち、断面積が該観察領域の面積の0.1%以上13.0%以下であるドメインの個数を求め、該観察領域のドメインの総個数に対する割合((%)を求めた。
上記評価6で得た2値画像から、上記画像処理ソフトのカウント機能を用いてドメインの円形度を算出した。ただし、評価6と同様にして、ノイズ由来のドメインをデータから削除した。そして、各観察領域内のドメインのうち、円形度が0.60以上0.95以下であるドメインの個数をカウントし、各観察領域内のドメインの総個数に対する割合(%)を算出した。
カラーレーザープリンタ(商品名:LBP7700C、キヤノン株式会社製)と、電子写真用ローラを現像ローラとして組み込んだプロセスカートリッジを、温度23℃/湿度50%RHの環境に24時間馴染ませた後、画像評価を行った。
具体的には、電子写真用ローラを現像ローラとして組み込んだプロセスカートリッジを上記カラーレーザープリンタに装着した。そして、ハーフトーン画像(感光体の回転方向と垂直方向に幅1ドット、間隔2ドットの横線を描く画像)を10枚連続で出力し、得られた画像を目視にて観察してスジ状の画像不良を下記2つの基準により判定した。
ランクA:1枚目からスジ状の画像不良が認められない。
ランクB:1枚目だけスジ状の画像不良が認められる。
ランクC:2枚目以降にもスジ状の画像不良が認められる。
ランクA:スジ状の画像不良が電子写真用ローラの長手方向全体で認められない。
ランクB:スジ状の画像不良が電子写真用ローラの長手方向一部の領域で認められる。
ランクC:スジ状の画像不良が電子写真用ローラの長手方向の広範囲に認められ、目立つ。
上記カラーレーザープリンタと、電子写真用ローラを現像ローラとして組み込んだプロセスカートリッジを温度23℃/湿度50%RHの環境に24時間馴染ませた。
その後、電子写真用ローラを現像ローラとして上記カラーレーザープリンタに装着し、幅2ドット、間隔50ドットの横線を描くような画像を10,000枚連続で出力した。
10,000枚連続で出力する間、1,000枚おきに現像ローラを取り出して目視にて現像ローラを観察し、現像ローラの端部の削れとトナーの融着を下記基準により判定した。
ランクA:端部の削れが、10000枚出力後も認められない。
ランクB:端部の削れが、8000枚出力後には認められず、9000枚出力後に認められる。
ランクC:端部の削れが、5000枚出力後には認められず、8000枚出力後に認められる。
ランクD:端部の削れが、5,000枚出力後に認められる。
ランクA:トナーの融着が、10000枚出力後も認められない。
ランクB:トナーの融着が、8000枚出力後には認められず、9000枚出力後に認められる。
ランクC:トナーの融着が、5000枚出力後には認められず、8000枚出力後に認められる。
ランクD:トナーの融着が、5,000枚出力後に認められる。
10000枚連続出力している間、10枚おきに出力された画像を確認した。横線以外の部分に電子写真用ローラ1周分の間隔でトナーが紙に転写されているなどの画像不良があった場合、出力を一時停止し、電子写真用ローラをプロセスカートリッジから取り出した。画像不良が発生した位置と、電子写真用ローラのトナーの融着部分の場所と大きさが一致した場合、一時停止した時の出力枚数をトナーの融着由来による画像不良の発生枚数とした。
表3に示す材料を、表3に示す配合量にて用いた以外は、実施例1と同様にして弾性層形成用混合物を調製した。当該弾性層形成用混合物を用いた以外は、実施例と同様にして弾性層を形成し、各実施例に係る電子写真用ローラを作製した。得られた電子写真用ローラを実施例1と同様にして評価した。
なお、表3中の材料種の詳細を表1及び表2に示した。以下の実施例についても同様である。
表3に示す材料を、表3に示す配合量にて用いた以外は、実施例1と同様にして弾性層形成用混合物を調製した。当該弾性層形成用混合物を用いたこと、及び、円筒状金型への弾性層形成用混合物の注入を5秒で行ったこと以外は、実施例1と同様にして弾性層を形成して、本実施例に係る電子写真用ローラを作製した。得られた電子写真用ローラを実施例1と同様にして評価した。
表3に示す材料を、表3に示す配合量にて用いた以外は、実施例1と同様にして弾性層形成用混合物を調製した。当該弾性層形成用混合物を用いたこと、及び、円筒状管型への弾性層形成用混合物の注入を3秒で行ったこと以外は、実施例1と同様にして弾性層を形成して、各実施例に係る電子写真用ローラを作製した。得られた電子写真用ローラを実施例1と同様にして評価した。
(弾性層形成用混合物の作製)
ポリプロピレングリコール(商品名:PREMINOL S4013F、AGC株式会社製)24.9質量部とポリプロピレングリコール(商品名:ユニオール D-4000、日油株式会社製)24.0質量部、キシリレンジイソシアネート(XDI)(東京化成工業株式会社製)3.1質量部に硬化触媒(商品名:RZETA、東ソー株式会社製)500ppmを加え、この混合物を100℃に調整した密閉型ミキサーで4時間撹拌することで2個のイソシアネート基を有するポリエーテルを合成した。
これにポリカーボネートジオール(デュラノール G3452、旭化成株式会社製)41.5質量部を混合した。その後、この混合物を100℃に調節した密閉型ミキサーでさらに2時間撹拌することで2個の水酸基を有するウレタン反応性乳化剤を合成するとともに、ウレタン反応性乳化剤を含む液滴がポリカーボネートジオール中に分散した分散体を得た。
この分散体にポリイソシアネート(商品名:ミリオネート MR-200、東ソー株式会社製)4.7質量部、イオン導電剤(商品名CIL-542:、日本カーリット株式会社製)1.8質量部を加えて、この混合物を自公転式真空脱泡ミキサーで公転速度1600rpmの条件で2分間撹拌し、弾性層形成用混合物を得た。こうして得られた弾性層形成用混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして本比較例に係る電子写真用ローラを得た。得られた電子写真用ローラについて実施例1と同様にして評価した。
(弾性層形成用混合物の作製)
ポリプロピレングリコール(商品名:PREMINOL S4013F、AGC株式会社製)20.1質量部とポリプロピレングリコール(商品名:ユニオール D-4000、日油株式会社製)19.2質量部に、ポリカーボネートジオール(商品名:デュラノール G3452、旭化成株式会社製)50.3質量部に硬化触媒(商品名:RZETA、東ソー株式会社製)500ppmを加え、この混合物を100℃に調整した密閉型ミキサーで2時間撹拌した。 これにキシリレンジイソシアネート(XDI)(東京化成工業株式会社製)3.3質量部、ポリイソシアネート(商品名:ミリオネート MR-200、東ソー株式会社製)5.2質量部、イオン導電剤(商品名:CIL-542、日本カーリット株式会社製)1.8質量部を加えた。得られた混合物を、密閉型真空ミキサーで2分間撹拌し、弾性層形成用混合物を得た。
当該弾性層形成用混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして弾性層を形成し、本比較例に係る電子写真用ローラを作製した。得られた電子写真用ローラを実施例1と同様にして評価した。
(弾性層形成用混合物の作製)
ポリプロピレングリコール(商品名:ユニオール D-2000、日油株式会社製)7.0質量部に、ポリカーボネートジオール(デュラノール T6002、旭化成株式会社製)79.0質量部に硬化触媒(商品名:RZETA、東ソー株式会社製)500ppmを加え、この混合物を100℃に調整した密閉型ミキサーで2時間撹拌した。
これにキシリレンジイソシアネート(XDI)(東京化成工業株式会社製)4.3質量部、ポリイソシアネート(商品名:ミリオネート MR-200、東ソー株式会社製)8.0質量部、イオン導電剤(商品名CIL-542:、日本カーリット株式会社製)1.8質量部を加えた。得られた混合物を、密閉型真空ミキサーで2分間撹拌し、弾性層形成用混合物を得た。
当該弾性層形成用混合物を用いた以外は実施例1と同様にして弾性層を形成、本比較例に係る電子写真用ローラを作製した。得られた電子写真用ローラを実施例1と同様にして評価した。
(弾性層形成用混合物の作製)
ポリカーボネートジオール(商品名:クラレポリオール C-2090、株式会社クラレ製)46.7質量部と柔軟樹脂粒子であるシリコーン粒子(商品名:KMP-598、信越化学工業株式会社製)44.8質量部に硬化触媒(商品名:RZETA、東ソー株式会社製)500ppmを加え、この混合物を100℃に調整した密閉型真空ミキサーで4時間撹拌した。
これにキシリレンジイソシアネート(XDI)(東京化成工業株式会社製)2.6質量部、ポリイソシアネート(商品名:ミリオネート MR-200、東ソー株式会社製)84.2質量部、イオン導電剤(商品名CIL-542:、日本カーリット株式会社製)1.8質量部を加えた。得られた混合物を自公転式真空脱泡ミキサーで公転速度1600rpmの条件で2分間撹拌し、弾性層形成用混合物を得た。
当該弾性層形成用混合物を用いた以外は実施例1と同様にして弾性層を形成して、本比較例に係る電子写真用ローラを作製した。得られた電子写真用ローラを実施例1と同様にして評価した。なお、本比較例に係る電子写真用ローラの評価においては、シリコーン粒子をドメイントとみなして評価した。
実施例1~18、比較例1~4の評価結果を表4-1~表4-4及び表5に示す。
一方、比較例1に係る電子写真用ローラは、マトリックスの粘弾性項を示すパラメータBよりドメインの粘弾性項を示すパラメータAの方が大きくなっていた。このため、過度なマイクロゴム硬度の低下と除荷後の歪みが大きくなり、スジ状の画像不良の評価も良好ではなかった。
比較例2に係る電子写真用ローラは、ポリエーテルとウレタン反応性乳化剤を経ずに機械的に相分離させてマトリックス・ドメイン構造を形成した。そのために相分離が不明瞭であった。またドメインの円形度も小さくなったために、やはり過度なマイクロゴム硬度の低下と除荷後の歪みが大きくなり、スジ状の画像不良の評価も良好ではなかった。
比較例3に係る電子写真用ローラも比較例2と同様にウレタン反応性乳化剤を経ずに機械的に相分離させた。そのために相分離が不明瞭であった。またドメインの円形度も小さくなったために、除荷後の歪みが大きくなり、スジ状の画像不良の評価も良好ではなかった。また、その後も歪みがなかなか回復せず、歪み部にトナーが固着し、さらに融着して、8,410枚でトナーの融着由来による画像不良が発生した。比較例4に係る電子写真用ローラは、ドメインとして柔軟な粒子を使用したが、粒子の形を維持するために本開示に係るドメインより粘弾性項を示すパラメータAが非常に大きくなっており、またマトリックスの粘弾性項を示すパラメータBも大きくしなければならず、その結果、過度にマイクロゴム硬度が高硬度化してトナーの融着が発生した。また、マイクロゴム硬度が高過ぎるためにトナーの融着がさらに進行し、トナーの融着由来の画像不良が5,550枚で発生した。
1B: 電子写真用部材
2: 軸芯体
3: 弾性層
4: 表面層
31: マトリックス
32: ドメイン
Claims (10)
- 軸芯体と、その外周に設けられた弾性層を備える電子写真用部材において、
該弾性層は、マトリックスと、該マトリックス中に分散された複数個のドメインとを有するウレタンエラストマーを含み、
該弾性層の厚さ方向の断面の走査型プローブ顕微鏡による粘弾性像において測定される、該ドメインの粘弾性項を示すパラメータAと、該マトリックスの粘弾性項を示すパラメータBとが、A<Bの関係を満たし、
該弾性層の温度23℃におけるマイクロゴム硬度が、20以上50以下であり、かつ、
該弾性層の23℃におけるナノインデンターを用いた押し込み試験において、ビッカース圧子を荷重速度10mN/30秒で押し込み、荷重10mNで60秒間維持した後、除荷した時に、除荷5秒後の歪みが1μm以下である、ことを特徴とする電子写真用部材。 - 前記マトリックスの弾性率が、2MPa以上8MPa以下である請求項1に記載の電子写真用部材。
- 前記弾性層の長手方向の長さをLとした時、該弾性層の長手方向の中央、及び該弾性層の両端から中央に向かってL/4の3カ所における、該弾性層の厚さ方向の断面の各々について、該弾性層の外表面から深さ100μmまでの厚み領域で任意に50μm四方の観察領域を置いた時に、該観察領域の全3カ所が下記要件(1)及び要件(2)を満たす、請求項1または2に記載の電子写真用部材:
要件(1)該ドメインの断面積の合計の割合が該観察領域の15%以上45%以下である、
要件(2)断面積が該観察領域に対して0.1%以上13.0%以下である該ドメインの個数の割合が70個数%以上である。 - 前記観察領域の全3カ所が、円形度が0.60以上0.95以下である該ドメインの個数の割合が70個数%以上である、請求項1から3のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
- 前記一般式(1)で表される繰り返し構造単位におけるR1が、炭素数3~9の分岐構造を有するアルキレン基である、請求項5に記載の電子写真用部材。
- 前記一般式(2)で表される繰り返し構造単位におけるR2が、炭素数3~5の分岐構造を有するアルキレン基である、請求項5または6に記載の電子写真用部材。
- 画像形成装置に着脱可能に構成されているプロセスカートリッジであって、請求項1から7のいずれか一項に記載の電子写真用部材を具備していることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の電子写真用部材を具備していることを特徴とする電子写真画像形成装置。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の電子写真用部材の製造方法であって、
(i)少なくとも2個のイソシアネート基を有する第1のポリエーテルと、少なくとも2個の水酸基を有する第1のポリカーボネートポリオールとを反応させて少なくとも2個の水酸基を有するウレタン反応性乳化剤を得る工程、
(ii)該ウレタン反応性乳化剤の少なくとも一部を含む液滴を、第2のポリカーボネートポリオール中に分散させた分散体を得る工程、
(iii)該分散体、及び、少なくとも2個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを混合して弾性層形成用混合物を得る工程、及び
(iv)該軸芯体の表面上で該弾性層形成用混合物中の該ウレタン反応性乳化剤と、該第2のポリカーボネートポリオールと、該ポリイソシアネートと、を反応させて該弾性層を得る工程、を有することを特徴とする電子写真用部材の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202280031175.1A CN117222947A (zh) | 2021-04-26 | 2022-04-08 | 电子照相构件、其制造方法、处理盒和电子照相图像形成设备 |
EP22795553.1A EP4332394A1 (en) | 2021-04-26 | 2022-04-08 | Electrophotographic member, method for producing same, process cartridge, and electrophotographic image-forming device |
US18/490,462 US20240053699A1 (en) | 2021-04-26 | 2023-10-19 | Electrophotographic member, method for producing same, process cartridge, and electrophotographic image-forming device |
Applications Claiming Priority (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021074334 | 2021-04-26 | ||
JP2021-074334 | 2021-04-26 | ||
JP2021-161240 | 2021-09-30 | ||
JP2021161240 | 2021-09-30 | ||
JP2022-011865 | 2022-01-28 | ||
JP2022011865 | 2022-01-28 | ||
JP2022-044046 | 2022-03-18 | ||
JP2022044046A JP2022168830A (ja) | 2021-04-26 | 2022-03-18 | 電子写真用部材とその製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
US18/490,462 Continuation US20240053699A1 (en) | 2021-04-26 | 2023-10-19 | Electrophotographic member, method for producing same, process cartridge, and electrophotographic image-forming device |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2022230638A1 true WO2022230638A1 (ja) | 2022-11-03 |
Family
ID=83847502
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2022/017332 WO2022230638A1 (ja) | 2021-04-26 | 2022-04-08 | 電子写真用部材とその製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20240053699A1 (ja) |
EP (1) | EP4332394A1 (ja) |
WO (1) | WO2022230638A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024090429A1 (ja) * | 2022-10-25 | 2024-05-02 | キヤノン株式会社 | 電子写真部材、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 |
WO2024090427A1 (ja) * | 2022-10-25 | 2024-05-02 | キヤノン株式会社 | 成形体 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0934216A (ja) | 1995-07-14 | 1997-02-07 | Bando Chem Ind Ltd | 導電性ローラ |
JP2004133287A (ja) * | 2002-10-11 | 2004-04-30 | Canon Inc | 帯電部材、それを用いた電子写真装置、画像形成装置およびプロセスカートリッジ |
JP2012103581A (ja) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Canon Inc | 現像ローラ、電子写真プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 |
JP2020166259A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | キヤノン株式会社 | 導電性部材、電子写真用プロセスカートリッジ、及び電子写真画像形成装置 |
JP2021074334A (ja) | 2019-11-11 | 2021-05-20 | 株式会社スノーピーク | コーヒーパーコレータ |
JP2021161240A (ja) | 2020-03-31 | 2021-10-11 | 日鉄ケミカル&マテリアル株式会社 | ポリイミド、ポリイミド組成物、接着剤フィルム、積層体、カバーレイフィルム、樹脂付き銅箔、金属張積層板、回路基板及び多層回路基板 |
JP2022011865A (ja) | 2020-06-30 | 2022-01-17 | 株式会社吉野工業所 | トリガー式液体噴出器 |
JP2022044046A (ja) | 2012-08-24 | 2022-03-16 | デクセリアルズ株式会社 | 異方性導電フィルム及びその製造方法 |
-
2022
- 2022-04-08 WO PCT/JP2022/017332 patent/WO2022230638A1/ja active Application Filing
- 2022-04-08 EP EP22795553.1A patent/EP4332394A1/en active Pending
-
2023
- 2023-10-19 US US18/490,462 patent/US20240053699A1/en active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0934216A (ja) | 1995-07-14 | 1997-02-07 | Bando Chem Ind Ltd | 導電性ローラ |
JP2004133287A (ja) * | 2002-10-11 | 2004-04-30 | Canon Inc | 帯電部材、それを用いた電子写真装置、画像形成装置およびプロセスカートリッジ |
JP2012103581A (ja) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Canon Inc | 現像ローラ、電子写真プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 |
JP2022044046A (ja) | 2012-08-24 | 2022-03-16 | デクセリアルズ株式会社 | 異方性導電フィルム及びその製造方法 |
JP2020166259A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | キヤノン株式会社 | 導電性部材、電子写真用プロセスカートリッジ、及び電子写真画像形成装置 |
JP2021074334A (ja) | 2019-11-11 | 2021-05-20 | 株式会社スノーピーク | コーヒーパーコレータ |
JP2021161240A (ja) | 2020-03-31 | 2021-10-11 | 日鉄ケミカル&マテリアル株式会社 | ポリイミド、ポリイミド組成物、接着剤フィルム、積層体、カバーレイフィルム、樹脂付き銅箔、金属張積層板、回路基板及び多層回路基板 |
JP2022011865A (ja) | 2020-06-30 | 2022-01-17 | 株式会社吉野工業所 | トリガー式液体噴出器 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
IEEE TRANSACTIONS ON SYSTEMS, MAN, AND CYBERNETICS, vol. 9, no. 1, January 1979 (1979-01-01), pages 62 - 66 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024090429A1 (ja) * | 2022-10-25 | 2024-05-02 | キヤノン株式会社 | 電子写真部材、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 |
WO2024090427A1 (ja) * | 2022-10-25 | 2024-05-02 | キヤノン株式会社 | 成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20240053699A1 (en) | 2024-02-15 |
EP4332394A1 (en) | 2024-03-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2169476B1 (en) | Developing roller, developing roller production method, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JP6590660B2 (ja) | 電子写真用導電性部材、プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 | |
JP6023604B2 (ja) | 現像部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
EP2345937B1 (en) | Charging roller, process cartridge and electrophotographic device | |
CN106249564B (zh) | 导电性构件、处理盒和电子照相设备 | |
US20240053699A1 (en) | Electrophotographic member, method for producing same, process cartridge, and electrophotographic image-forming device | |
JP5786532B2 (ja) | 保護剤供給部材、保護層形成装置、及び画像形成装置 | |
EP2799935B1 (en) | Cleaning blade, method for manufacturing cleaning blade, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JP7250487B2 (ja) | プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP5621428B2 (ja) | 保護層形成装置、並びに、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ | |
JP5196956B2 (ja) | 現像ローラ、現像ローラの製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP5713637B2 (ja) | 現像ローラ、電子写真プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 | |
JP2015121761A (ja) | 保護層形成装置及び画像形成装置 | |
JP2022168830A (ja) | 電子写真用部材とその製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 | |
WO2024090397A1 (ja) | 電子写真部材、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 | |
WO2024090429A1 (ja) | 電子写真部材、プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置 | |
JP3907632B2 (ja) | 現像ローラ、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP5700972B2 (ja) | 現像ローラ、現像装置および電子写真装置 | |
CN117222947A (zh) | 电子照相构件、其制造方法、处理盒和电子照相图像形成设备 | |
JP5376978B2 (ja) | 弾性ローラの再生方法および再生弾性ローラの製造方法 | |
JP5361342B2 (ja) | 現像ローラ、現像ローラの製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真用画像形成装置 | |
JP2010181002A5 (ja) | ||
JP6186928B2 (ja) | 画像形成装置、プロセスカートリッジ、及び画像形成方法 | |
JP5137469B2 (ja) | 多孔性無機粒子が付着した現像ローラ、電子写真用プロセスカートリッジ、電子写真用画像形成装置 | |
JPH08123191A (ja) | 現像ローラ及び現像装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 22795553 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 202280031175.1 Country of ref document: CN |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2022795553 Country of ref document: EP |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2022795553 Country of ref document: EP Effective date: 20231127 |