WO2022131152A1 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents
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- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
Definitions
- the present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic containing a hydrophobized ultraviolet scattering agent in the internal phase.
- the oil-in-water emulsified composition is widely used as a base for external skin preparations such as skin cosmetics that are directly applied to the skin because it gives a refreshing and fresh feel when applied to the skin. Due to its fresh and refreshing feel, it is suitably used in sunscreen cosmetics.
- Patent Document 1 describes titanium oxide particles surface-treated with a surface-treating agent having a carboxyl group, a water-soluble polymer having a structural unit derived from (meth) acrylic acid or sulfonic acid, and an HLB of 6 or more and 10
- An oil-in-water sunscreen cosmetic containing the following nonionic surfactant and an oil agent that is liquid at 25 ° C. is described.
- Patent Document 2 describes a polyether-modified silicone having an HLB of 5 to 14, a hydrophilic thickener, and a metal oxide hydrophobized with methylhydrogenpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, fatty acid dextrin, or the like. Described is an oil-in-water emulsified composition containing an oil component and having a hydrophobized metal oxide present in the internal phase.
- Patent Document 1 contains titanium oxide in the internal phase. Further, since an ultraviolet absorber may be contained, if it is desired to increase the SPF (Sun Protection Factor) value, an ultraviolet absorber may be added, so that it is not necessary to add a high amount of an ultraviolet scattering agent in the first place. In fact, in Patent Document 1, the content of titanium oxide is about 8% by mass in many examples. On the other hand, natural-minded and sensitive skin users tend to desire cosmetics that do not contain UV absorbers, which have a relatively large burden on the skin. Further, although Patent Document 1 describes that it is easy to wash off from the skin with a cleansing agent or the like, no detergency has been studied when a high amount of an ultraviolet scattering agent is added.
- SPF Sun Protection Factor
- the present invention has been made in view of the above problems, and has good detergency, good compounding stability of the ultraviolet scattering agent in an oil-in-water type system, and good dispersibility of the ultraviolet scattering agent, so that the SPF value is high.
- the purpose is to provide high-priced oil-in-water emulsified cosmetics.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention (A) An ultraviolet scattering agent that has been hydrophobized in an amount of 5% by mass or more based on the total amount of cosmetics. (B) A nonionic surfactant having an HLB of 14 or more, (C) Oil and (D) Dispersant and An oil-in-water emulsified cosmetic containing The hydrophobizing treatment is a hydrophobizing treatment with a higher fatty acid (excluding the divalent metal salt of the higher fatty acid) or a higher fatty acid ester. (A) An ultraviolet scattering agent is contained in the internal phase.
- the ultraviolet scattering agent is preferably contained in an amount of 20 to 30% by mass based on the total amount of the cosmetic.
- the nonionic surfactant is preferably fatty acid polyglyceryl and / or polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
- Silicone oil in the oil content may be less than 5% by mass with respect to the total amount of cosmetics.
- the non-volatile oil having a molecular weight of more than 400 in the oil content is preferably 30% by mass or more based on the total oil content.
- the non-volatile oil having a molecular weight of more than 400 is preferably tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl.
- the dispersant preferably contains sorbitan sesquiisostearate in an amount of 35% by mass or more based on the total amount of the dispersant.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention preferably does not contain an ultraviolet absorber.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention (A) An ultraviolet scattering agent that has been hydrophobized in an amount of 5% by mass or more based on the total amount of cosmetics. (B) A nonionic surfactant having an HLB of 14 or more, (C) Oil and (D) Dispersant and An oil-in-water emulsified cosmetic containing
- the hydrophobization treatment is a hydrophobization treatment with a higher fatty acid (excluding the divalent metal salt of the higher fatty acid) or a higher fatty acid ester, and (A) an ultraviolet scattering agent is contained in the internal phase, so that the cleanability is good. Therefore, the stability of blending the ultraviolet scattering agent into the oil-in-water type system is good, and the dispersibility of the ultraviolet scattering agent is good, so that the SPF value can be made high.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention (A) An ultraviolet scattering agent that has been hydrophobized in an amount of 5% by mass or more based on the total amount of cosmetics. (B) A nonionic surfactant having an HLB of 14 or more, (C) Oil and (D) Dispersant and An oil-in-water emulsified cosmetic containing The hydrophobizing treatment is a hydrophobizing treatment with a higher fatty acid (excluding the divalent metal salt of the higher fatty acid) or a higher fatty acid ester. (A) An ultraviolet scattering agent is contained in the internal phase.
- PEG is an abbreviation for polyethylene glycol
- PPG is an abbreviation for polypropylene glycol
- POE is an abbreviation for polyoxyethylene
- POP is an abbreviation for polyoxypropylene
- BG is an abbreviation for butylene glycol.
- (A) Hydrophobicized UV scatterer The hydrophobized UV scatterer contained in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention (hereinafter, also simply referred to as (A) UV scatterer) is a higher fatty acid (however, however). (Excluding the divalent metal salt of the higher fatty acid) or hydrophobized with the higher fatty acid ester. "Excluding the divalent metal salt of the higher fatty acid” means that the treatment of the higher fatty acid does not include the treatment of the divalent metal salt of the higher fatty acid. Hereinafter, parentheses are omitted. (A) Since the ultraviolet scattering agent is hydrophobized with a higher fatty acid or a higher fatty acid ester, good detergency can be maintained and a high amount of the ultraviolet scattering agent can be blended.
- the higher fatty acid include palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenic acid, oleic acid, loginic acid, and 12-hydroxystearic acid.
- the higher fatty acid ester include the above-mentioned higher fatty acid dextrin fatty acid ester, cholesterol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester and the like.
- the powder (mother nucleus) to be hydrophobized is not particularly limited as long as it is a powder used as an ultraviolet scattering agent in the field of cosmetics.
- Specific examples include one selected from titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, iron oxide, talc, mica, sericite, kaolin, mica titanium, dark blue, chromium oxide, chromium hydroxide, silica, cerium oxide and the like. Two or more types can be mentioned.
- the hydrophobized ultraviolet scattering agent is preferably contained in an amount of 5% by mass or more, preferably 20 to 30% by mass, and more preferably 20 to 28% by mass with respect to the total amount of the cosmetic.
- the SPF value can be further increased, and by 30% by mass or less, the usability can be kept better. can.
- Nonionic surfactant having an HLB of 14 or more contains (B) a nonionic surfactant having an HLB of 14 or more (hereinafter, also simply referred to as (B) nonionic surfactant).
- HLB Hydrophile Balance
- the nonionic surfactant is not particularly limited as long as it has an HLB of 14 or more and is generally used in cosmetics, but is not particularly limited, but is glycerin or polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene (POE) sorbitan fatty acids.
- Esters include oils, alkanolamides, POE propylene glycol fatty acid esters, POE alkylamines, POE fatty acid amides, POE-modified silicones, POE / POP-modified silicones, and the like.
- the fatty acid polyglyceryl or polyoxyethylene hydrogenated castor oil is particularly preferable.
- the fatty acid polyglyceryl polyglyceryl stearate-10, polyglyceryl-10 myristate, and polyglyceryl laurate-10 can be preferably mentioned, and as the polyoxyethylene hydrogenated castor oil, PEG100 hydrogenated castor oil and PEG60 hydrogenated castor oil are preferable.
- PEG100 hydrogenated castor oil and PEG60 hydrogenated castor oil are preferable.
- the weighted average of the HLB values of each nonionic surfactant is the HLB of the entire nonionic surfactant. Is the value of. From the viewpoint of emulsion stability, polyglyceryl-10 stearate, PEG100 hydrogenated castor oil, and PEG60 hydrogenated castor oil are more preferable.
- the nonionic surfactant is preferably 1.5 to 6.0% by mass, more preferably 2.0 to 4.5% by mass, and further 2.5 to 3.5% by mass with respect to the total amount of the cosmetic. It is preferably by mass%.
- the stability of blending (A) the ultraviolet scattering agent into the oil-in-water type system can be improved.
- the detergency can be improved, and when it is 6.0% by mass or less, the usability can be improved.
- the (C) oil content used in the oil-in-water emulsified cosmetics of the present invention constitutes the internal phase (oil phase) of the oil-in-water emulsified cosmetics together with (A) an ultraviolet scattering agent.
- oil phase the internal phase of the oil-in-water emulsified cosmetics together with (A) an ultraviolet scattering agent.
- oil component examples include hydrocarbon oils, ester oils, silicone oils, fats and oils, fragrances, ultraviolet absorbers and the like.
- hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, squalene, squalene, paraffin, isoparaffin, ceresin, isododecane, isohexadecane, ozokerite, pristane, and petrolatum.
- Ester oils include tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl, pentaerythrityl tetraethylhexanoate, cetyl ethylhexanate, jojoba oil, di (phytosteryl / octyldodecyl) lauroyl glutamate, triisostearate, glyceryl diisostearate, triethylhexanoin.
- Dimer dilinoleic acid (phytosteryl / behenyl), dimer dilinoleic acid (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl), isopropyl palmitic acid, macadamia nut fatty acid phytosteryl, tetra (bechenic acid / benzoic acid) Acid / ethylhexanoic acid) Pentaerythrityl, ethylhexyl palmitate, myristyl palmitate, isopropyl myristate, tripropylene glycol dipivalate, diisopropyl sebacate, isodecyl neopentate, octyl octanate, nonyl nonanoate, cetyl octanate, myristic acid Octyldodecyl, buty
- silicone oil examples include chain polysiloxane (eg, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.) and cyclic polysiloxane (eg, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexane).
- chain polysiloxane eg, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.
- cyclic polysiloxane eg, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexane.
- Silicone resin Silicone resin, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) forming a three-dimensional network structure, acrylic silicone Kind and the like.
- Liquid fats and oils include flaxseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, southern ka oil, castor oil, safflower oil, rapeseed oil, soybean oil, peanut oil, triglycerin, sesame oil, persic oil, Wheat germ oil, cotton seed oil, eno oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnamon oil, Japanese millet oil, jojoba oil, germ oil and the like can be mentioned.
- solid fats and oils include coconut oil, palm oil, hardened palm oil, palm oil, palm kernel oil, mokuro kernel oil, hydrogenated oil, mokuro, and hardened castor oil.
- UV absorber examples include paraaminobenzoic acid (PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N.
- PABA paraaminobenzoic acid
- PABA monoglycerin ester N, N-dipropoxy PABA ethyl ester
- N-diethoxy PABA ethyl ester N, N-dimethyl PABA ethyl ester
- -Anthralic acid-based ultraviolet absorbers such as dimethyl PABA butyl ester; Anthranyl acid-based ultraviolet absorbers such as homomentyl-N-acetylanthranilate; Salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as p-isopropanolphenyl salicylate; octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, methyl-2,5-diisopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate, methyl-2,4 -Diisopropyl cinnamate, propyl-p-methoxy cinnamate, isopropyl-p-methoxy cinnamate, isoamyl-p-methoxy cinnamate, octyl-p-methoxy cinnamate, 2-ethylhexyl-p-methoxy
- the blending amount of the oil (C) in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
- Silicone oil in the oil content can be less than 5% by mass with respect to the total amount of cosmetics. Users with natural-minded or sensitive skin tend to avoid cosmetics containing silicone oil, but the cosmetics of the present invention are further treated even if the silicone oil is less than 5% by mass based on the total amount of the cosmetic. Does not affect emulsion stability even if it does not contain. Rather, when the silicone oil is not contained, the dispersibility of the (A) ultraviolet scattering agent is improved, so that the SPF value can be increased.
- the oil content contains 30% by mass or more of non-volatile oil having a molecular weight of more than 400 with respect to the total oil content.
- the non-volatile oil having a molecular weight of more than 400 is contained in an amount of 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, based on the total amount of the oil.
- Non-volatile oils having a molecular weight of more than 400 include tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl, squalane, triethylhexanoin, pentaerythrityl tetraethylhexanoate, hydrogenated polyisobutene, diisostearyl malate, neopentylglycol dicaprate, and tri.
- Isostea, jojoba oil and the like can be preferably mentioned.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention contains (D) a dispersant.
- the dispersant include sorbitan sesquiisostearate, isostearic acid, palmitic acid, a silicone-based surfactant, and the like, and one type may be used alone or two or more types may be blended as appropriate.
- sorbitan sesquiisostearate is preferable from the viewpoint that the (A) ultraviolet scattering agent can be stably dispersed in the internal phase and the SPF value can be increased due to good dispersibility.
- the amount of the dispersant (D) to be blended is not particularly limited, but is preferably 0, 5 to 5% by mass, more preferably 1.0 to 3.0% by mass, and further 1.5 to 2 with respect to the total amount of the cosmetic. 5.5% by mass is preferable.
- (D) When the blending amount of the dispersant is 0, 5% by mass or more with respect to the total amount of the cosmetic, (A) the dispersibility of the ultraviolet scattering agent can be improved and the SPF value becomes higher. When it is 5% by mass or less, the usability can be kept good.
- the blending amount of sorbitan sesquiisostearate is preferably 35% by mass or more based on the total amount of the dispersant. It is more preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, and all of the (D) dispersant may be sorbitan sesquiisostearate.
- the blending amount of sorbitan sesquiisostearate is 35% by mass or more with respect to the total amount of the dispersant, (A) the dispersibility of the ultraviolet scattering agent can be improved and the SPF value can be further increased. can.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can contain other optional ingredients that can be blended into ordinary cosmetics and quasi-drugs as long as the effects of the present invention are not impaired.
- Other optional components include, but are not limited to, powder components, coloring agents, moisturizers, aqueous thickeners, preservatives, various agents, and the like.
- the powder component examples include extender pigments such as talc, mica, kaolin, silica, corn starch and cellulose, and polymer powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder and nylon powder.
- moisturizer examples include polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and propylene glycol, and water-soluble polymers such as trehalose, hyaluronic acid and chondroitin sulfate.
- polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and propylene glycol
- water-soluble polymers such as trehalose, hyaluronic acid and chondroitin sulfate.
- aqueous thickener examples include succinoglycan, (dimethylacrylamide / acryloyldimethyltaurin Na) crosspolymer, cellulose gum, carboxyvinyl polymer, xanthan gum, (hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurin Na) copolymer and the like. ..
- oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention for example, powder is dispersed in an oil phase component using a homomixer or the like, and the obtained oil phase is added to the aqueous phase using a homomixer or the like to stir and emulsify. It can be manufactured by doing so.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can be provided as various dosage forms such as liquid, milky, creamy, gelled, and bavarois. Further, the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can be provided as a sunscreen cosmetic, a cosmetic containing a coloring agent, a foundation, a makeup base, a BB cream and the like.
- Example 1 An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared according to the formulation shown in Table 1 below, and the prepared cosmetic was evaluated according to the following criteria.
- -PEG-100 hydrogenated castor oil Nikkor HCO-100FF (manufactured by Nikko Chemicals)
- -PEG-60 hydrogenated castor oil Nikkor HCO-60 (manufactured by Nikko Chemicals)
- -PEG-40 hydrogenated castor oil Nikkor HCO-40 (manufactured by Nikko Chemicals)
- -Polyglyceryl stearate-10 S-face S-1001P (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.)
- -Polyglyceryl myristate-10 S-face M-1001 (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.)
- Polyglyceryl laurate-10 SY-GlysterML-750 (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.)
- -Zinc oxide / dextrin palmitate SY-GlysterML-750 (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd
- Example 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 the hydrophobizing treatment of the ultraviolet scattering agent was changed, but as shown in Table 1, the cosmetics of Examples 1 and 2 had good detergency and ultraviolet rays. The compounding stability of the scattering agent into the oil-in-water type system was good. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the detergency was extremely poor because the ultraviolet scattering agent was treated with a silicone-based agent.
- Examples 1, 3 to 6 and Comparative Examples 3 to 5 have different types of surfactants, but as shown in Table 2, Examples 1 and 3 using a nonionic surfactant having an HLB of 14 or more. All of No. 6 had good detergency, and the stability of blending the ultraviolet scattering agent into the oil-in-water type system was good. On the other hand, in Comparative Examples 3 to 5 using the nonionic surfactant having an HLB of less than 14, the compounding stability of the ultraviolet scattering agent into the oil-in-water type system was poor. Since the stability of all of Comparative Examples 3 to 5 was poor, the detergency was not evaluated.
- Example 7-14 An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared according to the formulation shown in Table 3 below, and the prepared cosmetic was evaluated according to the above criteria.
- Examples 7 to 14 have different types of oil, Examples 7 to 11 using non-volatile oil having a molecular weight of more than 400 are compared with Examples 8 to 14 using oil having a molecular weight of 400 or less. The stability has increased.
- Example 15 An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared according to the formulation shown in Table 4 below, and the prepared cosmetic was evaluated according to the above criteria.
- Example 15 the type of dispersant was changed, but in Example 15 using sorbitan sesquiisostearate, two-thirds of sorbitan sesquiisostearate was replaced with isostearic acid. Compared with Example 17 in which half of the amount of sorbitan isostearate was replaced with isostearic acid, the dispersibility and stability were high, and the dispersibility was good, so the SPF value was also high.
- the SPF was measured by the following method.
- Example 1 An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared according to the formulation shown in Table 5 below, and the prepared cosmetic was evaluated according to the above criteria.
- Example 18 a part of the oil content of the formulation of Example 1 was changed to silicone oil, but Example 18 containing 4% by mass of silicone oil had the same stability as Example 1 not containing silicone oil. However, the dispersibility was better in Example 1 which did not contain silicone oil.
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Abstract
【課題】洗浄性が良好であって、紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性が良好で、紫外線散乱剤の分散性がよいためＳＰＦ値が高い水中油型乳化化粧料を提供する。 【解決手段】水中油型乳化化粧料を、（Ａ）化粧料全量に対し５質量％以上の疎水化処理された紫外線散乱剤と、（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤と、（Ｃ）油分と、（Ｄ）分散剤と、を含む水中油型乳化化粧料であって、疎水化処理が、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルによる疎水化処理であり、（Ａ）紫外線散乱剤を内相に含むものとする。
Description
本発明は、疎水化処理された紫外線散乱剤を内相に含む水中油型乳化化粧料に関するものである。
水中油型乳化組成物は、肌に塗布した際に爽やかでみずみずしい感触が得られることから、肌に直接適用される皮膚化粧料等の皮膚外用剤の基剤として広く用いられており、特に、そのみずみずしくさっぱりとした使用感から、日焼け止め化粧料において好適に用いられている。
一方、日焼け止め化粧料として、酸化チタンや酸化亜鉛等の粉体、いわゆる紫外線散乱剤を配合した水中油型乳化化粧料が知られている。例えば、特許文献１にはカルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子と、（メタ）アクリル酸またはスルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子と、ＨＬＢが６以上１０以下のノニオン界面活性剤と、２５℃で液体状である油剤とを含む水中油型日焼け止め化粧料が記載されている。
また、疎水化処理された金属酸化物を高配合しても水中油型乳化組成物が元来有しているみずみずしい使用感を損なうことがないように、内相（油相）に対して疎水化処理金属酸化物を存在させた水中油型乳化組成物が知られている。例えば、特許文献２には、ＨＬＢが５～１４のポリエーテル変性シリコーンと、親水性増粘剤と、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、脂肪酸デキストリン等により疎水化処理された金属酸化物と、油分とを含有し、疎水化処理金属酸化物が内相に存在する水中油型乳化組成物が記載されている。
特許文献１に記載の水中油型日焼け止め化粧料は、酸化チタンを内相に含むか明らかではない。また、紫外線吸収剤を含んでいてもよいため、ＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を上げたい場合には、紫外線吸収剤を配合すればよいため、そもそも紫外線散乱剤を高配合する必要性が低い。実際、特許文献１では多くの実施例において酸化チタンの含有量は８質量％前後である。一方で、ナチュラル志向や敏感肌の使用者においては、肌への負担が比較的大きい紫外線吸収剤を含まない化粧料を望む傾向が見受けられる。また、特許文献１では洗浄剤等で皮膚から洗い流しやすいことが記載されているものの、紫外線散乱剤を高配合した場合における洗浄性は何ら検討されていない。
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、洗浄性が良好であって、紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性が良好で、紫外線散乱剤の分散性がよいためＳＰＦ値が高い水中油型乳化化粧料を提供することを目的とするものである。
本発明の水中油型乳化化粧料は、
（Ａ）化粧料全量に対し５質量％以上の疎水化処理された紫外線散乱剤と、
（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）油分と、
（Ｄ）分散剤と、
を含む水中油型乳化化粧料であって、
疎水化処理が、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルによる疎水化処理であり、
（Ａ）紫外線散乱剤を内相に含むものである。
（Ａ）化粧料全量に対し５質量％以上の疎水化処理された紫外線散乱剤と、
（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）油分と、
（Ｄ）分散剤と、
を含む水中油型乳化化粧料であって、
疎水化処理が、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルによる疎水化処理であり、
（Ａ）紫外線散乱剤を内相に含むものである。
（Ａ）紫外線散乱剤は化粧料全量に対し２０～３０質量％含むことが好ましい。
（Ｂ）ノニオン界面活性剤は脂肪酸ポリグリセリルおよび／またはポリオキシエチレン硬化ひまし油であることが好ましい。
（Ｃ）油分中のシリコーン油は化粧料全量に対して５質量％未満であってもよい。
（Ｃ）油分中の分子量４００を超える不揮発性油は、油分全量に対し３０質量％以上であることが好ましい。
分子量４００を超える不揮発性油はトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルであることが好ましい。
（Ｄ）分散剤は、セスキイソステアリン酸ソルビタンを分散剤全量に対し３５質量％以上含むことが好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料は、紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料は、
（Ａ）化粧料全量に対し５質量％以上の疎水化処理された紫外線散乱剤と、
（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）油分と、
（Ｄ）分散剤と、
を含む水中油型乳化化粧料であって、
疎水化処理が、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルによる疎水化処理であり、（Ａ）紫外線散乱剤を内相に含むので、洗浄性が良好であって、紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性が良好で、紫外線散乱剤の分散性がよいためＳＰＦ値を高いものとすることができる。
（Ａ）化粧料全量に対し５質量％以上の疎水化処理された紫外線散乱剤と、
（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）油分と、
（Ｄ）分散剤と、
を含む水中油型乳化化粧料であって、
疎水化処理が、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルによる疎水化処理であり、（Ａ）紫外線散乱剤を内相に含むので、洗浄性が良好であって、紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性が良好で、紫外線散乱剤の分散性がよいためＳＰＦ値を高いものとすることができる。
本発明の水中油型乳化化粧料は、
（Ａ）化粧料全量に対し５質量％以上の疎水化処理された紫外線散乱剤と、
（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）油分と、
（Ｄ）分散剤と、
を含む水中油型乳化化粧料であって、
疎水化処理が、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルによる疎水化処理であり、
（Ａ）紫外線散乱剤を内相に含むものである。
（Ａ）化粧料全量に対し５質量％以上の疎水化処理された紫外線散乱剤と、
（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）油分と、
（Ｄ）分散剤と、
を含む水中油型乳化化粧料であって、
疎水化処理が、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルによる疎水化処理であり、
（Ａ）紫外線散乱剤を内相に含むものである。
以下に各成分について詳細に説明する。また、本明細書において、ＰＥＧはポリエチレングリコール、ＰＰＧはポリプロピレングリコール、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレン、ＢＧはブチレングリコールの略である。
（Ａ）疎水化処理された紫外線散乱剤
本発明の水中油型乳化化粧料に含まれる疎水化処理された紫外線散乱剤（以下単に（Ａ）紫外線散乱剤ともいう）は、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルにより疎水化処理されたものである。「高級脂肪酸の２価金属塩を除く」は、高級脂肪酸処理には高級脂肪酸の２価金属塩の処理を含まないことを意味する。以下、括弧書きは省略する。（Ａ）紫外線散乱剤が高級脂肪酸または高級脂肪酸エステルにより疎水化処理されたものであるので、洗浄性を良好に保つことができ、紫外線散乱剤の高配合が可能である。
本発明の水中油型乳化化粧料に含まれる疎水化処理された紫外線散乱剤（以下単に（Ａ）紫外線散乱剤ともいう）は、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルにより疎水化処理されたものである。「高級脂肪酸の２価金属塩を除く」は、高級脂肪酸処理には高級脂肪酸の２価金属塩の処理を含まないことを意味する。以下、括弧書きは省略する。（Ａ）紫外線散乱剤が高級脂肪酸または高級脂肪酸エステルにより疎水化処理されたものであるので、洗浄性を良好に保つことができ、紫外線散乱剤の高配合が可能である。
高級脂肪酸としては、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ロジン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等が好適に挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、上記高級脂肪酸のデキストリン脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル等が挙げられる。
疎水化処理される粉体（母核）は、化粧料の分野で紫外線散乱剤として用いられる粉体であれば特に限定されない。具体例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化鉄、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、雲母チタン、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、シリカ、酸化セリウム等から選択される１種または２種以上が挙げられる。
（Ａ）疎水化処理された紫外線散乱剤は化粧料全量に対し５質量％以上含み、好ましくは２０～３０質量％、さらには２０～２８質量％含むことが好ましい。疎水化処理された紫外線散乱剤を化粧料全量に対し２０質量％以上含むことで、ＳＰＦ値をより高くすることができ、３０質量％以下であることで、使用性をより良好に保つことができる。
（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤
本発明の水中油型乳化化粧料は（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤（以下単に（Ｂ）ノニオン界面活性剤ともいう）を含む。ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）とは水と油への親和性の度合いを表し、ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤を配合することにより、化粧料は水中油型となり、（Ａ）紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性を良好なものとすることができる。
本発明の水中油型乳化化粧料は（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤（以下単に（Ｂ）ノニオン界面活性剤ともいう）を含む。ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）とは水と油への親和性の度合いを表し、ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤を配合することにより、化粧料は水中油型となり、（Ａ）紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性を良好なものとすることができる。
ノニオン界面活性剤はＨＬＢが１４以上であり化粧料に一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、グリセリンまたはポリグリセリン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）アルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥ硬化ヒマシ油、アルカノールアミド類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ＰＯＥ変性シリコーン、ＰＯＥ・ＰＯＰ変性シリコーン等が挙げられる。
これらの中でも特に脂肪酸ポリグリセリルまたはポリオキシエチレン硬化ひまし油が好ましい。例えば、脂肪酸ポリグリセリルとしては、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、ミリスチン酸ポリグリセリル－１０、ラウリン酸ポリグリセリル－１０を好ましく挙げることができ、ポリオキシエチレン硬化ひまし油としては、ＰＥＧ１００水添ひまし油、ＰＥＧ６０水添ひまし油を好ましく挙げることができる。これらは１種を用いても複数種を用いてもよく、複数種のノニオン界面活性剤を用いる際には、各ノニオン界面活性剤のＨＬＢの値の加重平均が、ノニオン界面活性剤全体のＨＬＢの値となる。乳化安定性の観点からは、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、ＰＥＧ１００水添ひまし油、ＰＥＧ６０水添ひまし油がより好ましい。
（Ｂ）ノニオン界面活性剤は化粧料全量に対し１．５～６．０質量％であることが好ましく、より好ましくは２．０～４．５質量％、さらには２．５～３．５質量％であることが望ましい。（Ｂ）ノニオン界面活性剤が化粧料全量に対し１．５質量％以上であることで、より（Ａ）紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性を良好なものとすることができ、また洗浄性をより良好にすることができ、６．０質量％以下であることで、使用性をより良好なものとすることができる。
（Ｃ）油分
本発明の水中油型乳化化粧料に使用される（Ｃ）油分は、（Ａ）紫外線散乱剤とともに水中油型乳化化粧料の内相（油相）を構成する。本発明の水中油型乳化化粧料に使用できる油分としては、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、油脂、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化化粧料に使用される（Ｃ）油分は、（Ａ）紫外線散乱剤とともに水中油型乳化化粧料の内相（油相）を構成する。本発明の水中油型乳化化粧料に使用できる油分としては、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、油脂、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、イソドデカン、イソヘキサデカン、オゾケライト、プリスタン、ワセリン等が例示される。
エステル油としては、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、エチルヘキサン酸セチル、ホホバ油、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、パルミチン酸イソプロピル、マカダミアナッツ脂肪酸フィトステリル、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、ネオペンタン酸イソデシル、オクタン酸オクチル、ノナン酸ノニル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ピバリン酸トリプロピレングリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、セチル２－エチルヘキサノエート－２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が例示できる。
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。
液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカダミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ナタネ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、綿実油、エノ油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油等が挙げられる。また、固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート、２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート、３，４，５－トリメトキシケイ皮酸３－メチル－４－［メチルビス（トリメチルシリキシ）シリル］ブチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン、５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、オクトクリレン等が例示される。
なお、ナチュラル志向や敏感肌の使用者においては、肌への負担が比較的大きい紫外線吸収剤を含まない化粧料を望む傾向が見受けられるが、本発明の水中油型乳化化粧料は紫外線吸収剤を含まないものとしても、（Ａ）紫外線散乱剤を高配合することが可能であるので、ＳＰＦ値を高くすることができる。
本発明の化粧料における（Ｃ）油分の配合量は、特に限定されないが、化粧料全量に対して５～３５質量％が好ましく、１０～３０質量％がさらに好ましい。
（Ｃ）油分中のシリコーン油は化粧料全量に対して５質量％未満とすることができる。ナチュラル志向や敏感肌の使用者においては、シリコーン油を含む化粧料を避ける傾向が見受けられるが、本発明の化粧料はシリコーン油が化粧料全量に対して５質量％未満であっても、さらには含まないものとしても乳化安定性に影響がない。むしろ、シリコーン油を含まない場合には（Ａ）紫外線散乱剤の分散性が上がるため、ＳＰＦ値を高くすることができる。
（Ｃ）油分中には分子量４００を超える不揮発性油を油分全量に対し３０質量％以上含むことが好ましい。分子量４００を超える不揮発性油を油分全量に対し３０質量％以上含むことで、乳化安定性をより良好なものとすることができる。より好ましくは、分子量４００を超える不揮発性油を油分全量に対し４０～９０質量％、さらには５０～８０質量％含むことが好ましい。
分子量４００を超える不揮発性油としては、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、スクワラン、トリエチルヘキサノイン、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、水添ポリイソブテン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン、ホホバ油等を好ましく挙げることができる。
（Ｄ）分散剤
本発明の水中油型乳化化粧料は（Ｄ）分散剤を含む。分散剤としては、セスキイソステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸、パルミチン酸、シリコーン系界面活性剤等が挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて配合することができる。これらの中でも、内相に（Ａ）紫外線散乱剤を安定的に分散させることができ、良好な分散性によりＳＰＦ値を上げることができるという観点から、セスキイソステアリン酸ソルビタンが好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料は（Ｄ）分散剤を含む。分散剤としては、セスキイソステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸、パルミチン酸、シリコーン系界面活性剤等が挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて配合することができる。これらの中でも、内相に（Ａ）紫外線散乱剤を安定的に分散させることができ、良好な分散性によりＳＰＦ値を上げることができるという観点から、セスキイソステアリン酸ソルビタンが好ましい。
（Ｄ）分散剤の配合量は特に限定されないが、化粧料全量に対して０、５～５質量％が好ましく、より好ましくは１．０～３．０質量％、さらには１．５～２．５質量％が好ましい。（Ｄ）分散剤の配合量が化粧料全量に対して０、５質量％以上であることで、（Ａ）紫外線散乱剤の分散性を良好なものとすることができてＳＰＦ値をより高くすることができ、５質量％以下であることで、使用性を良好に保つことができる。
（Ｄ）分散剤がセスキイソステアリン酸ソルビタンを含む場合、セスキイソステアリン酸ソルビタンの配合量は分散剤全量に対し３５質量％以上であることが好ましい。より好ましくは５０～１００質量％、さらには７０～１００質量％であることが好ましく、（Ｄ）分散剤のすべてがセスキイソステアリン酸ソルビタンであってもよい。セスキイソステアリン酸ソルビタンの配合量は分散剤全量に対し３５質量％以上であることで、（Ａ）紫外線散乱剤の分散性をより良好なものとすることができてＳＰＦ値をより高くすることができる。
本発明の水中油型乳化化粧料は、通常の化粧料や医薬部外品に配合可能な他の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。他の任意成分としては、限定するものではないが、例えば、粉末成分、色剤、保湿剤、水性増粘剤、防腐剤、各種薬剤等が挙げられる。
粉末成分としては、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、トウモロコシデンプン、セルロース等の体質顔料、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ナイロン粉末等のポリマー粉末等が挙げられる。
保湿剤としては、例えば、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール、トレハロース、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の水溶性高分子等が挙げられる。
水性増粘剤としては、例えば、サクシノグリカン、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー、セルロースガム、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化化粧料は、例えば、ホモミキサー等により油相成分中に粉体を分散させ、得られた油相をホモミキサー等を用いて水相中に添加して攪拌、乳化することにより製造することができる。
本発明の水中油型乳化化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、ババロア状等のさまざまな剤型の化粧料として提供することができる。
また、本発明の水中油型乳化化粧料は、日焼け止め化粧料、色剤を配合した化粧料、ファンデーション、化粧下地、ＢＢクリーム等として提供することができる。
また、本発明の水中油型乳化化粧料は、日焼け止め化粧料、色剤を配合した化粧料、ファンデーション、化粧下地、ＢＢクリーム等として提供することができる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量％である。
（実施例１，２および比較例１．２）
下記表１に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、以下の基準で評価した。
下記表１に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、以下の基準で評価した。
（安定性）
円筒形の容器に調製した水中油型乳化化粧料（試料）を半量充填し、ローリングテスター（濁川理化工業（株）社製）により室温にて試料に４５ｒｐｍで４時間回転運動を与え、試料の状態変化について観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：変化が見られない
Ｂ：わずかに粘度変化または乳化粒子増大が見られる
Ｃ：かなり粘度変化または乳化粒子増大が見られ使用に支障がある
円筒形の容器に調製した水中油型乳化化粧料（試料）を半量充填し、ローリングテスター（濁川理化工業（株）社製）により室温にて試料に４５ｒｐｍで４時間回転運動を与え、試料の状態変化について観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：変化が見られない
Ｂ：わずかに粘度変化または乳化粒子増大が見られる
Ｃ：かなり粘度変化または乳化粒子増大が見られ使用に支障がある
（分散性）
油分と分散剤の混合物に紫外線散乱剤を分散させた直後の状態を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：均一に分散している
Ｂ：分散されていない部分がわずかに見られる
Ｃ：分散されていない部分が見られる
油分と分散剤の混合物に紫外線散乱剤を分散させた直後の状態を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：均一に分散している
Ｂ：分散されていない部分がわずかに見られる
Ｃ：分散されていない部分が見られる
（洗浄性）
調製した水中油型乳化化粧料を専門パネラー１０名により使用してもらい、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：９人以上が洗浄性がよいと評価した
Ｂ：６～８人が洗浄性がよいと評価した
Ｃ：５人以下が洗浄性がよいと評価した
調製した水中油型乳化化粧料を専門パネラー１０名により使用してもらい、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：９人以上が洗浄性がよいと評価した
Ｂ：６～８人が洗浄性がよいと評価した
Ｃ：５人以下が洗浄性がよいと評価した
処方および評価結果を表１に示す。なお、表に示す成分のうち、主だったものの市販品名を以下に示す。
・ＰＥＧ－１００水添ヒマシ油：ニッコールＨＣＯ－１００ＦＦ（日光ケミカルズ社製）
・ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油：ニッコールＨＣＯ－６０（日光ケミカルズ社製）
・ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油：ニッコールＨＣＯ－４０（日光ケミカルズ社製）
・ステアリン酸ポリグリセリル－１０：ＳフェイスＳ－１００１Ｐ（阪本薬品工業社製）
・ミリスチン酸ポリグリセリル－１０：ＳフェイスＭ－１００１（阪本薬品工業社製）
・ラウリン酸ポリグリセリル－１０：ＳＹ－ＧｌｙｓｔｅｒＭＬ－７５０（阪本薬品工業社製）
・酸化亜鉛／パルミチン酸デキストリン：ＷＳＸ－ＭＺ－５００（テイカ社製）
・酸化チタン／水酸化Ａｌ／ステアリン酸：酸化チタンＳＴ－４８５ＳＡ（チタン工業株式会社製）
・ＰＥＧ－１００水添ヒマシ油：ニッコールＨＣＯ－１００ＦＦ（日光ケミカルズ社製）
・ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油：ニッコールＨＣＯ－６０（日光ケミカルズ社製）
・ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油：ニッコールＨＣＯ－４０（日光ケミカルズ社製）
・ステアリン酸ポリグリセリル－１０：ＳフェイスＳ－１００１Ｐ（阪本薬品工業社製）
・ミリスチン酸ポリグリセリル－１０：ＳフェイスＭ－１００１（阪本薬品工業社製）
・ラウリン酸ポリグリセリル－１０：ＳＹ－ＧｌｙｓｔｅｒＭＬ－７５０（阪本薬品工業社製）
・酸化亜鉛／パルミチン酸デキストリン：ＷＳＸ－ＭＺ－５００（テイカ社製）
・酸化チタン／水酸化Ａｌ／ステアリン酸：酸化チタンＳＴ－４８５ＳＡ（チタン工業株式会社製）
実施例１、２および比較例１、２は紫外線散乱剤の疎水化処理を変更したものであるが、表１に示すように、実施例１および２の化粧料は洗浄性が良好で、紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性が良好だった。一方、比較例１や２は紫外線散乱剤がシリコーン系で処理されているため洗浄性が極めて悪かった。
（実施例１、３～６および比較例３～５）
下記表２に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、上記の基準で評価した。
下記表２に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、上記の基準で評価した。
実施例１、３～６および比較例３～５は界面活性剤の種類を変更したものであるが、表２に示すようにＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤を用いた実施例１、３～６はいずれも洗浄性が良好で、紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性がよかった。一方、ＨＬＢが１４未満のノニオン界面活性剤を用いた比較例３～５では紫外線散乱剤の水中油型系への配合安定性が悪かった。なお、比較例３～５はいずれも安定性が悪かったため、洗浄性は評価しなかった。
（実施例７～１４）
下記表３に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、上記の基準で評価した。
下記表３に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、上記の基準で評価した。
実施例７～１４は油分の種類を変更したものであるが、分子量４００を超える不揮発性油を用いた実施例７～１１は、分子量が４００以下の油分を用いた実施例８～１４に比べて安定性が高くなった。
（実施例１５～１７）
下記表４に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、上記の基準で評価した。
下記表４に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、上記の基準で評価した。
実施例１５～１７は分散剤の種類を変更したものであるが、セスキイソステアリン酸ソルビタンを用いた実施例１５は、セスキイソステアリン酸ソルビタンの３分の２をイソステアリン酸に置き換えた実施例１６、セスキイソステアリン酸ソルビタンの半量をイソステアリン酸に置き換えた実施例１７に比べて分散性、安定性が高く、分散性が良好であるためＳＰＦ値も高かった。なお、ＳＰＦは以下の方法で測定した。
（ＳＰＦの測定）
測定プレート（Ｓプレート）（５×５ｃｍのＶ溝ＰＭＭＡ板、ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に各例の化粧料（サンプル）を２ｍｇ／ｃｍ２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥した後に、ＳＰＦ ＭＡＳＴＥＲ（登録商標）（資生堂医理化テクノロジー株式会社製）にて、ｉｎ ｖｉｔｒｏ ＳＰＦを測定した。
測定プレート（Ｓプレート）（５×５ｃｍのＶ溝ＰＭＭＡ板、ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に各例の化粧料（サンプル）を２ｍｇ／ｃｍ２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥した後に、ＳＰＦ ＭＡＳＴＥＲ（登録商標）（資生堂医理化テクノロジー株式会社製）にて、ｉｎ ｖｉｔｒｏ ＳＰＦを測定した。
（実施例１、１８）
下記表５に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、上記の基準で評価した。
下記表５に示す処方で水中油型乳化化粧料を作製し、作製した化粧料について、上記の基準で評価した。
実施例１８は実施例１の処方の油分の一部をシリコーン油に変更したものであるが、シリコーン油を４質量％含む実施例１８は、含まない実施例１と同等の安定性であったが、分散性はシリコーン油を含まない実施例１の方がよかった。
以下に水中油型乳化化粧料の処方例を示す。
（処方例１）
水 残余
ナイアシンアミド ５
エタノール ５
グリセリン ３
ＢＧ ５
サクシノグリカン ０．３
セルロースガム ０．３
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー ０．３
ステアリン酸ポリグリセリル－１０ ３
セスキイソステアリン酸ソルビタン １
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６ ０．５
（Ｃ９－１２）アルカン／（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキル １０
ミリスチン酸イソプロピル ８
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル ８
酸化亜鉛／パルミチン酸デキストリン １５
酸化チタン／水酸化Ａｌ／ステアリン酸 ５
シリカ １
フェノキシエタノール ０．５
クエン酸 ０．１
クエン酸Ｎａ ０．０１
ＥＤＴＡ－２Ｎａ ０．０５
（処方例１）
水 残余
ナイアシンアミド ５
エタノール ５
グリセリン ３
ＢＧ ５
サクシノグリカン ０．３
セルロースガム ０．３
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー ０．３
ステアリン酸ポリグリセリル－１０ ３
セスキイソステアリン酸ソルビタン １
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６ ０．５
（Ｃ９－１２）アルカン／（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキル １０
ミリスチン酸イソプロピル ８
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル ８
酸化亜鉛／パルミチン酸デキストリン １５
酸化チタン／水酸化Ａｌ／ステアリン酸 ５
シリカ １
フェノキシエタノール ０．５
クエン酸 ０．１
クエン酸Ｎａ ０．０１
ＥＤＴＡ－２Ｎａ ０．０５
（処方例２）
水 残余
ナイアシンアミド ５
エタノール ５
グリセリン ３
ＢＧ ５
サクシノグリカン ０．３
セルロースガム ０．３
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー ０．３
ステアリン酸ポリグリセリル－１０ ３
セスキイソステアリン酸ソルビタン １
ポリヒドロキシステアリン酸 ０．５
（Ｃ９－１２）アルカン／（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキル １０
ミリスチン酸イソプロピル ８
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル ８
酸化亜鉛／パルミチン酸デキストリン １５
酸化チタン／水酸化Ａｌ／ステアリン酸 ５
シリカ １
フェノキシエタノール ０．５
クエン酸 ０．１
クエン酸Ｎａ ０．０１
ＥＤＴＡ－２Ｎａ ０．０５
水 残余
ナイアシンアミド ５
エタノール ５
グリセリン ３
ＢＧ ５
サクシノグリカン ０．３
セルロースガム ０．３
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー ０．３
ステアリン酸ポリグリセリル－１０ ３
セスキイソステアリン酸ソルビタン １
ポリヒドロキシステアリン酸 ０．５
（Ｃ９－１２）アルカン／（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキル １０
ミリスチン酸イソプロピル ８
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル ８
酸化亜鉛／パルミチン酸デキストリン １５
酸化チタン／水酸化Ａｌ／ステアリン酸 ５
シリカ １
フェノキシエタノール ０．５
クエン酸 ０．１
クエン酸Ｎａ ０．０１
ＥＤＴＡ－２Ｎａ ０．０５
Claims (8)
- （Ａ）化粧料全量に対し５質量％以上の疎水化処理された紫外線散乱剤と、
（Ｂ）ＨＬＢが１４以上のノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）油分と、
（Ｄ）分散剤と、
を含む水中油型乳化化粧料であって、
前記疎水化処理が、高級脂肪酸（ただし、高級脂肪酸の２価金属塩を除く）または高級脂肪酸エステルによる疎水化処理であり、
前記（Ａ）紫外線散乱剤を内相に含む水中油型乳化化粧料。 - 前記（Ａ）紫外線散乱剤を化粧料全量に対し２０～３０質量％含む請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
- 前記（Ｂ）ノニオン界面活性剤が脂肪酸ポリグリセリルおよび／またはポリオキシエチレン硬化ひまし油である請求項１または２記載の水中油型乳化化粧料。
- 前記（Ｃ）油分中のシリコーン油が化粧料全量に対して５質量％未満である請求項１、２または３記載の水中油型乳化化粧料。
- 前記（Ｃ）油分中の分子量４００を超える不揮発性油が油分全量に対し３０質量％以上である請求項１～４いずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
- 前記分子量４００を超える不揮発性油がトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルである請求項５記載の水中油型乳化化粧料。
- 前記（Ｄ）分散剤がセスキイソステアリン酸ソルビタンを分散剤全量に対し３５質量％以上含む請求項１～６いずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
- 紫外線吸収剤を含まない請求項１～７いずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2010047538A (ja) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | Shiseido Co Ltd | 日焼け止め化粧料 |
| WO2017006488A1 (ja) * | 2015-07-09 | 2017-01-12 | 株式会社 資生堂 | 水中油型乳化化粧料 |
| JP2017197434A (ja) * | 2016-04-25 | 2017-11-02 | 花王株式会社 | 水中油型日焼け止め化粧料 |
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2020
- 2020-12-17 JP JP2020209020A patent/JP2022096101A/ja active Pending
-
2021
- 2021-12-10 WO PCT/JP2021/045496 patent/WO2022131152A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2017006488A1 (ja) * | 2015-07-09 | 2017-01-12 | 株式会社 資生堂 | 水中油型乳化化粧料 |
| JP2017197434A (ja) * | 2016-04-25 | 2017-11-02 | 花王株式会社 | 水中油型日焼け止め化粧料 |
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