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WO2022065170A1 - 光学フィルタ - Google Patents

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Publication number
WO2022065170A1
WO2022065170A1 PCT/JP2021/034011 JP2021034011W WO2022065170A1 WO 2022065170 A1 WO2022065170 A1 WO 2022065170A1 JP 2021034011 W JP2021034011 W JP 2021034011W WO 2022065170 A1 WO2022065170 A1 WO 2022065170A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
wavelength
transmittance
incident angle
degrees
0deg
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/034011
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
和彦 塩野
崇 長田
Original Assignee
Ａｇｃ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ａｇｃ株式会社 filed Critical Ａｇｃ株式会社
Priority to CN202180064444.XA priority Critical patent/CN116194809A/zh
Priority to JP2022551923A priority patent/JPWO2022065170A1/ja
Publication of WO2022065170A1 publication Critical patent/WO2022065170A1/ja

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/28—Interference filters

Definitions

  • the present invention relates to an optical filter that transmits light in the visible wavelength region and blocks light in the ultraviolet wavelength region and the near infrared wavelength region.
  • the image pickup device using the solid-state image pickup element transmits light in the visible region (hereinafter, also referred to as “visible light”) and transmits light in the ultraviolet wavelength region (hereinafter, “ultraviolet”).
  • visible light also referred to as “visible light”
  • ultraviolet wavelength region hereinafter, “ultraviolet”
  • An optical filter that blocks light (also referred to as “light”) or light in the near-infrared wavelength region hereinafter also referred to as “near-infrared light” is used.
  • dielectric thin films having different refractive indexes are alternately laminated on one side or both sides of a transparent substrate (dielectric multilayer film), and reflection that reflects the light to be shielded by utilizing the interference of light is used.
  • a transparent substrate dielectric multilayer film
  • reflection that reflects the light to be shielded by utilizing the interference of light is used.
  • Various methods such as type filters can be mentioned.
  • the human visual sensitivity is up to about 700 nm, while the sensitivity of the image sensor mounted on the image pickup device is up to about 1200 nm. If light enters the sensor without shading the near-infrared region after 700 nm, there is a concern that the image reproducibility may deteriorate, unlike what the image looks through the human eye. In order to bring the sensitivity ranges closer to each other and correct the color tone, there is a demand for an optical filter that blocks light in the near-infrared light wavelength region, particularly in the wavelength region of 1000 to 1200 nm.
  • the optical film thickness of the dielectric multilayer film changes depending on the incident angle of light, so that the spectral transmission curve changes depending on the incident angle and high reflectance is obtained at a high incident angle.
  • the problem is that the ultraviolet light and the near-infrared light to be obtained have high transmittance, and noise is generated by the ultraviolet light and the near-infrared light reflected by the dielectric multilayer film.
  • the spectral sensitivity of the solid-state image sensor may be affected by the incident angle. In particular, it is expected to be used under high incident angle conditions due to the recent decrease in camera module height. Therefore, there has been a demand for an optical filter that blocks ultraviolet light and near-infrared light without substantially affecting the transmittance of visible light and without depending on the incident angle.
  • Patent Document 1 describes an optical filter having an average transmittance of 5% or less in a wavelength region of 1100 to 1200 nm.
  • the optical filter described in Patent Document 1 achieves a low transmittance in the range by adding a dye having an absorption band in the wavelength range of 1100 to 1200 nm, but the dye also has an absorption band in the visible region. Therefore, not only the long wavelength region but also the transmittance in the visible region is lowered.
  • the present invention has high transparency of visible light, high shielding property of light in the wavelength range of 1000 to 1200 nm, and suppression of deterioration of shielding property of ultraviolet light and near infrared light at a high incident angle.
  • the purpose is to provide a filter.
  • the present invention provides an optical filter having the following configuration.
  • An optical filter including a base material and a dielectric multilayer film laminated as an outermost layer on at least one main surface side of the base material.
  • the substrate has a resin film containing a dye (U) having a maximum absorption wavelength of 380 to 425 nm in dichloromethane, a dye (A) having a maximum absorption wavelength of 690 to 730 nm in dichloromethane, and a resin.
  • U a dye having a maximum absorption wavelength of 380 to 425 nm in dichloromethane
  • A having a maximum absorption wavelength of 690 to 730 nm in dichloromethane
  • a resin containing a dye (U) having a maximum absorption wavelength of 380 to 425 nm in dichloromethane, a dye (A) having a maximum absorption wavelength of 690 to 730 nm in dichloromethane, and a resin.
  • Average transmittance T 1000-1200 (40deg) AVE in the spectral transmittance curve at 40 degrees is 10% or less (i-3)
  • Average transmittance T 440 in the spectral transmittance curve at a wavelength of 440 to 600 nm and an incident angle of 0 degrees -600 (0 deg) AVE is 90% or more (i-4)
  • Average transmittance in the spectral transmittance curve at a wavelength of 440 to 600 nm and an incident angle of 40 degrees T 440-600 (40 deg) AVE is 83% or more (i-5) )
  • the wavelength UV50 (0deg) at which the transmittance is 50% at an incident angle of 0 degrees is in the range of 420 to 435 nm (i-6) when the transmittance is 20% at a wavelength of 350 to 450 nm and an incident angle of 0 degrees.
  • the wavelength of is UV20 (0deg)
  • the wavelength when the transmittance is 40% is UV40 (0deg)
  • the wavelength when the transmittance is 50% is UV50 (0deg )
  • the wavelength when the transmittance is 20% is UV20 (40 deg)
  • the wavelength when the transmittance is 40% is UV40 (40 deg)
  • the wavelength when the transmittance is 50% is UV20 (40 deg)
  • UV50 (40 deg) When UV50 (40 deg) is set to The absolute value of the difference between UV20 (0deg) and UV20 (40deg) is 12 nm or less, The absolute value of the difference between UV40 (0deg) and UV40 (40deg) is 12 nm or less, The wavelength when the absolute value of the difference between UV50 (0deg) and UV50 (40deg) is 12 nm or less (i-7) at a wavelength of 640 to 700 nm and the incident angle is 0 degrees and the transmittance is 20% is set to IR20 (0deg) .
  • the wavelength when the transmittance is 20% is IR20 (40 deg)
  • the absolute value of the difference between IR20 (0deg) and IR20 (40deg) is 15 nm or less (i-8).
  • the wavelength IR20 (0deg) at which the transmittance is 20% at an incident angle of 0 degrees is in the range of 640 to 700 nm.
  • the present invention has high transparency of visible light, high shielding property of light in the wavelength range of 1000 to 1200 nm, and suppression of deterioration of shielding property of ultraviolet light and near infrared light at a high incident angle is suppressed.
  • Optical filters can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an optical filter of one embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another example of the optical filter of one embodiment.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing another example of the optical filter of one embodiment.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing another example of the optical filter of one embodiment.
  • FIG. 5 is a diagram showing a spectral transmittance curve of the optical filter of Example 3-1.
  • the near-infrared absorbing dye may be abbreviated as "NIR dye” and the ultraviolet absorbing dye may be abbreviated as "UV dye”.
  • NIR dye near-infrared absorbing dye
  • UV dye ultraviolet absorbing dye
  • the compound represented by the formula (I) is referred to as a compound (I).
  • the dye composed of compound (I) is also referred to as dye (I), and the same applies to other dyes.
  • the group represented by the formula (I) is also referred to as a group (I), and the same applies to the groups represented by other formulas.
  • the internal transmittance is a transmittance obtained by subtracting the influence of interfacial reflection from the actually measured transmittance represented by the formula ⁇ measured transmittance / (100-reflectance) ⁇ ⁇ 100.
  • the transmittance of the base material and the spectroscopy of the transmittance of the resin film including the case where the dye is contained in the resin are all "internal transmittance" even when it is described as "transmittance”.
  • the transmittance measured by dissolving the dye in a solvent such as dichloromethane and the transmittance of the optical filter having the dielectric multilayer film are the measured transmittances.
  • a transmittance of 90% or more means that the transmittance does not fall below 90% in the entire wavelength region, that is, the minimum transmittance is 90% or more in the wavelength region.
  • a transmittance of 1% or less means that the transmittance does not exceed 1% in the entire wavelength region, that is, the maximum transmittance is 1% or less in the wavelength region. ..
  • the average transmittance and the average internal transmittance in a specific wavelength range are arithmetic means of the transmittance and the internal transmittance for each 1 nm in the wavelength range.
  • "-" representing a numerical range includes an upper and lower limit.
  • the optical filter of one embodiment of the present invention includes a base material and a dielectric multilayer film laminated as an outermost layer on at least one main surface side of the base material, which will be described later.
  • the base material is a resin film containing a dye (U) having a maximum absorption wavelength of 380 to 425 nm in dichloromethane, a dye (A) having a maximum absorption wavelength of 690 to 730 nm in dichloromethane, and a resin.
  • the dye (U) is a UV dye and the dye (A) is a NIR dye.
  • the base material contains a dye that absorbs ultraviolet rays and near infrared rays, the spectral characteristics of the dielectric multilayer film at a high incident angle are deteriorated, for example, light loss and noise are generated in the ultraviolet region and the near infrared region. It can be suppressed by the absorption characteristics of the material.
  • a dye that absorbs ultraviolet rays and near infrared rays the spectral characteristics of the dielectric multilayer film at a high incident angle are deteriorated, for example, light loss and noise are generated in the ultraviolet region and the near infrared region. It can be suppressed by the absorption characteristics of the material.
  • Each dye and resin will be described later.
  • FIG. 1 are sectional views schematically showing an example of an optical filter of one embodiment.
  • the optical filter 1A shown in FIG. 1 is an example in which the dielectric multilayer film 30 is provided on one main surface side of the base material 10.
  • “having a specific layer on the main surface side of the base material” is not limited to the case where the layer is provided in contact with the main surface of the base material, and another function is provided between the base material and the layer. Including cases where layers are provided.
  • the optical filter 1B shown in FIG. 2 is an example in which the dielectric multilayer film 30 is provided on both main surface sides of the base material 10.
  • the optical filter 1C shown in FIG. 3 is an example in which the base material 10 has a support 11 and a resin film 12 laminated on one main surface side of the support 11.
  • the optical filter 1C further has a dielectric multilayer film 30 on the resin film 12 and on the main surface side of the support 11 on which the resin film 12 is not laminated.
  • the optical filter 1D shown in FIG. 4 is an example in which the base material 10 has a support 11 and a resin film 12 laminated on both main surface sides of the support 11.
  • the optical filter 1D further has a dielectric multilayer film 30 on each resin film 12.
  • the optical filter of the present invention satisfies all of the following spectral characteristics (i-1) to (i-8).
  • Average transmittance T 1000-1200 (40deg) AVE in the spectral transmittance curve at 40 degrees is 10% or less (i-3)
  • Average transmittance T 440 in the spectral transmittance curve at a wavelength of 440 to 600 nm and an incident angle of 0 degrees -600 (0 deg) AVE is 90% or more (i-4)
  • Average transmittance in the spectral transmittance curve at a wavelength of 440 to 600 nm and an incident angle of 40 degrees T 440-600 (40 deg) AVE is 83% or more (i-5) )
  • the wavelength UV50 (0deg) at which the transmittance is 50% at an incident angle of 0 degrees is in the range of 420 to 435 nm (i-6) when the transmittance is 20% at a wavelength of 350 to 450 nm and an incident angle of 0 degrees.
  • the wavelength of is UV20 (0deg)
  • the wavelength when the transmittance is 40% is UV40 (0deg)
  • the wavelength when the transmittance is 50% is UV50 (0deg )
  • the wavelength when the transmittance is 20% is UV20 (40 deg)
  • the wavelength when the transmittance is 40% is UV40 (40 deg)
  • the wavelength when the transmittance is 50% is UV20 (40 deg)
  • UV50 (40 deg) When UV50 (40 deg) is set to The absolute value of the difference between UV20 (0deg) and UV20 (40deg) is 12 nm or less, The absolute value of the difference between UV40 (0deg) and UV40 (40deg) is 12 nm or less, The wavelength when the absolute value of the difference between UV50 (0deg) and UV50 (40deg) is 12 nm or less (i-7) at a wavelength of 640 to 700 nm and the incident angle is 0 degrees and the transmittance is 20% is set to IR20 (0deg) .
  • the wavelength when the transmittance is 20% is IR20 (40 deg)
  • the absolute value of the difference between IR20 (0deg) and IR20 (40deg) is 15 nm or less (i-8).
  • the wavelength IR20 (0deg) at which the transmittance is 20% at an incident angle of 0 degrees is in the range of 640 to 700 nm.
  • This filter which satisfies all of the spectral characteristics (i-1) to (i-8), has high transmission of visible light, high shielding property of light in the wavelength region of 1000 to 1200 nm, and ultraviolet light at a high incident angle. It is an optical filter that suppresses the deterioration of the shielding property of near-infrared light.
  • T 1000-1200 (0 deg) AVE is preferably 1% or less, more preferably 0.7% or less.
  • T 1000-1200 (40 deg) AVE is preferably 8% or less, more preferably 7% or less.
  • T 440-600 (0 deg) AVE is preferably 91% or more, more preferably 92% or more.
  • T 440-600 (40 deg) AVE is preferably 85% or more, more preferably 88% or more.
  • the spectral characteristic (i-5) means that the UV cut band shifts from the long wavelength, thereby enhancing the shielding property in the wavelength region of 1000 to 1200 nm.
  • UV50 (0deg) is preferably in the range of 420-430 nm.
  • the absolute value of the difference between UV20 (0deg) and UV20 (40deg) is preferably 10 nm or less, more preferably 9 nm or less, and UV40 (0deg) and UV40 (40deg).
  • the absolute value of the difference is preferably 10 nm or less, more preferably 9 nm or less, and the absolute value of the difference between UV50 (0 deg) and UV50 (40 deg) is preferably 8 nm or less, more preferably 7 nm or less.
  • the absolute value of the difference between IR20 (0 deg) and IR20 (40 deg) is preferably 13 nm or less, more preferably 12 nm or less.
  • IR20 (0deg) is preferably in the range of 650 to 680 nm.
  • the optical filter of the present invention further satisfies the following spectral characteristics (i-9).
  • spectral characteristics (i-9) When the wavelength is 350 to 450 nm and the incident angle is 0 degrees, the wavelength when the transmittance is 10% is UV10 (0deg) , and the wavelength when the transmittance is 50% is UV50 (0deg ) .
  • the absolute value of the difference between UV10 (0deg ) and UV50 ( 0deg) is 15 nm or less.
  • the spectral characteristic (i-9) means that the slope of the spectral transmission curve is steep in the UV absorption start band having a wavelength of 350 to 450 nm.
  • the spectral characteristic (i-9) is more preferably 8 nm or less, and particularly preferably 7 nm or less.
  • the base material is provided with an ability to absorb ultraviolet light and near-infrared light, and the above-mentioned spectral characteristics (i-1) to (i-1) are determined by the absorption characteristics of the base material and the reflection characteristics of the dielectric multilayer film. Designed to meet i-8).
  • the dielectric multilayer film is laminated as the outermost layer on at least one main surface side of the substrate.
  • the dielectric multilayer film satisfies all of the following spectral characteristics (iv-1) to (iv-8).
  • iv-1 The wavelength UV50 (0deg) at which the transmittance is 50% at an incident angle of 0 degrees is in the range of 420 to 430 nm.
  • Iv-2) The spectral transmittance at a wavelength of 440 to 600 nm and an incident angle of 0 degrees.
  • Average transmittance T 440-600 (0 deg) AVE on the curve is 90% or more (iv-3) Minimum transmittance T 440-600 (0 deg) MIN on the spectral transmittance curve at a wavelength of 440 to 600 nm and an incident angle of 0 degrees Average transmittance T440-600 (40deg) AVE in the spectral transmittance curve at 90% or more (iv-4) wavelength 440 to 600 nm and incident angle 40 degrees is 90% or more (iv-5) wavelength 440 to 600 nm and incident.
  • the wavelength IR20 (0deg) at which the transmittance is 20% at an incident angle of 0 degrees is 680.
  • Average transmittance T 1000-1200 (0deg) AVE in the spectral transmittance curve at (iv-7) wavelengths in the range of 740 nm to 1000 to 1200 nm and incident angle of 0 degrees is 1.5% or less (iv-8) wavelengths.
  • Average transmittance T 1000-1200 (40 deg) AVE in the spectral transmittance curve at 1000 to 1200 nm and an incident angle of 40 degrees is 10% or less.
  • UV50 (0deg) is preferably in the range of 420-427 nm.
  • T 440-600 (0 deg) AVE is preferably 91% or more, more preferably 92% or more.
  • the T 440-600 (0 deg) MIN is preferably 91% or more, more preferably 92% or more.
  • T 440-600 (40 deg) AVE is preferably 91% or more, more preferably 92% or more.
  • the T 440-600 (40 deg) MIN is preferably 82% or more, more preferably 85% or more.
  • IR20 (0deg) is preferably in the range of 660 to 700 nm, more preferably in the range of 660 to 690 nm.
  • T 1000-1200 (0 deg) AVE is preferably 1.2% or less, more preferably 1% or less.
  • T 1000-1200 (40 deg) AVE is preferably 9% or less, more preferably 8% or less.
  • the entire light-shielding band can be shifted to the long wavelength side or the short wavelength side by adjusting the film thickness of the multilayer film or the like.
  • the present invention by shifting the entire light-shielding band of the multilayer film to the long wavelength side as shown in the characteristic (iv-1) and the characteristic (iv-6), 1000 to 1200 nm as shown in the characteristic (iv-7).
  • the band can be shielded by the multilayer film.
  • spectral characteristics (i-1) an optical filter having an excellent light-shielding property of 1000 to 1200 nm can be obtained.
  • the resin film contains a UV dye that satisfies the spectral characteristics (ii-1) described later, that is, a UV dye having a steep slope of the spectral transmission curve in the UV absorption band having a wavelength of 400 to 430 nm, which will be described later.
  • a resin film satisfying the spectral characteristics (iii-4), that is, a resin film having a steep slope of the spectral transmission curve in the UV absorption band having a wavelength of 400 to 430 nm can be obtained.
  • an optical filter in which the oblique incident shift in the ultraviolet light region is suppressed can be obtained as shown in the spectral characteristics (i-6).
  • At least one of the dielectric multilayer films is designed as a near-infrared reflective layer (hereinafter, also referred to as an NIR reflective layer).
  • the other side of the dielectric multilayer film is preferably designed as a NIR reflective layer, a reflective layer having a reflective region other than the near infrared region, or an antireflection layer.
  • the NIR reflective layer is a dielectric multilayer film designed to shield light in the near infrared region.
  • the NIR reflective layer has, for example, wavelength selectivity that transmits visible light and mainly reflects light in the near infrared region other than the light shielding region of the resin film that is the absorption layer.
  • the reflection region of the NIR reflection layer may include a light-shielding region in the near-infrared region of the resin film.
  • the NIR reflection layer is not limited to the NIR reflection characteristic, and may be appropriately designed to have specifications for further blocking light in a wavelength range other than the near-infrared region, for example, the near-ultraviolet region.
  • the NIR reflective layer is composed of, for example, a dielectric multilayer film in which a low refractive index dielectric film (low refractive index film) and a high refractive index dielectric film (high refractive index film) are alternately laminated.
  • the high refractive index film preferably has a refractive index of 1.6 or more, more preferably 2.2 to 2.5.
  • Examples of the material of the high refractive index film include Ta 2 O 5 , TIO 2 , and Nb 2 O 5 . Of these, TiO 2 is preferable from the viewpoints of film formation property, reproducibility in refractive index and the like, stability and the like.
  • the low refractive index film preferably has a refractive index of less than 1.6, more preferably 1.45 or more and less than 1.55.
  • the material of the low refractive index film include SiO 2 , SiO x N y and the like. SiO 2 is preferable from the viewpoint of reproducibility, stability, economy and the like in terms of film forming property.
  • the wavelength of the light-shielding band can be lengthened by increasing the film thickness without changing the film thickness ratio of silica and titania constituting the multilayer film. Specifically, the thicknesses of silica and titania can be increased by 1 to 8% to adjust to a desired light-shielding band.
  • the light-shielding band is shifted to the long wavelength side, and the light-shielding region is 1000 to 1200 nm.
  • the total number of laminated dielectric multilayer films constituting the reflective layer is preferably 20 or more, more preferably. It is 30 layers or more, more preferably 35 layers or more. With such a number of layers, it is also preferable that the dielectric multilayer film can shield the region of 1000 to 1200 nm from light, and the transmittance can change sharply in the boundary wavelength region between the transmission region and the light-shielding region.
  • the total number of layers is preferably 100 layers or less, more preferably 75 layers or less, and even more preferably 60 layers or less.
  • the film thickness of the reflective layer is preferably 2 to 10 ⁇ m as a whole.
  • the NIR reflective layer can satisfy the requirements for miniaturization, and can suppress the dependence on the incident angle while maintaining high productivity.
  • a vacuum film forming process such as a CVD method, a sputtering method, or a vacuum vapor deposition method, or a wet film forming process such as a spray method or a dip method can be used.
  • one layer may give predetermined optical characteristics, or two layers may give predetermined optical characteristics.
  • each reflective layer may have the same configuration or a different configuration.
  • it is usually composed of a plurality of reflective layers having different reflection bands.
  • one is a near-infrared reflective layer that shields light in the short wavelength band of the near-infrared region, and the other is both the long-wavelength band and the near-ultraviolet region in the near-infrared region. It may be used as a near-infrared / near-ultraviolet reflective layer that shields the light of.
  • the antireflection layer examples include a dielectric multilayer film, an intermediate refractive index medium, and a moth-eye structure in which the refractive index gradually changes. Of these, a dielectric multilayer film is preferable from the viewpoint of optical efficiency and productivity.
  • the antireflection layer is obtained by alternately laminating dielectric multilayer films in the same manner as the reflection layer.
  • the base material has a dye (U) and a resin film containing the dye (A) and a resin described later.
  • the resin film satisfies all of the following spectral characteristics (iii-1) to (iii-6).
  • iii-3) The wavelength UV50 at which the internal transmittance is 50% is in the range of 415 to 440 nm.
  • the wavelength when the internal transmittance is 10% is UV10, and the internal transmittance.
  • the absolute value of the difference between UV10 and UV50 is 15 nm or less (iii-5).
  • the average internal transmittance T 440-550AVE in the spectral transmittance curve at a wavelength of 440 to 550 nm is 93% or more (iii-6).
  • the internal transmittance is 20.
  • the wavelength IR20 to be% is in the range of 650 to 700 nm.
  • T 400 is preferably 1.5% or less, more preferably 1% or less.
  • T 400-420AVE is preferably 4.5% or less, more preferably 4% or less.
  • UV50 is preferably in the range of 420-435 nm.
  • the slope of the spectral transmission curve is steep in the UV absorption start band having a wavelength of 400 to 430 nm.
  • the spectral characteristic (iii-4) is preferably 14 nm or less, more preferably 13 nm or less.
  • T 440-550AVE is preferably 94% or more, more preferably 95% or more.
  • IR20 is preferably in the range of 660 to 690 nm.
  • the resin film further satisfies the following spectral characteristics (iii-7) and (iii-8).
  • (Iii-7) Average internal transmittance T 350-390AVE in the spectral transmittance curve at a wavelength of 350 to 390 nm is 10% or less
  • T 350-390AVE is preferably 9% or less, more preferably 8% or less.
  • T 400-430AVE is preferably 14% or less, more preferably 13% or less.
  • the dye (U) is a UV dye having a maximum absorption wavelength of 380 to 425 nm in dichloromethane. By containing such a dye, ultraviolet light can be effectively cut.
  • the dye (U) has a maximum absorption wavelength in dichloromethane, preferably 385 to 420 nm, more preferably 390 to 420 nm.
  • the dye (U) preferably satisfies the following spectral characteristics (ii-1).
  • spectral characteristics ii-1).
  • the absolute value of the difference between UV10 and UV50 is preferably 18 nm or less, more preferably 16 nm or less.
  • Examples of the dye (U) include oxazole dye, merocyanine dye, cyanine dye, naphthalimide dye, oxadiazole dye, oxazine dye, oxazolidine dye, naphthalic acid dye, styryl dye, anthracene dye, cyclic carbonyl dye, triazole dye and the like. Be done. Of these, the merocyanine pigment is particularly preferable. In addition, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the dye (U) the merocyanine dye represented by the following formula (M) is particularly preferable.
  • R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • substituent an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cyano group, a dialkylamino group or a chlorine atom is preferable.
  • the alkoxy group, acyl group, acyloxy group and dialkylamino group preferably have 1 to 6 carbon atoms.
  • a part of the hydrogen atom may be substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a part of the hydrogen atom. May be substituted with an aromatic ring, an alkyl group or an alkenyl group, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and a part of the hydrogen atom may be substituted with an aliphatic ring, an alkyl group or an alkenyl group.
  • An aryl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable.
  • R 1 is an unsubstituted alkyl group
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms thereof is more preferably 1 to 6.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which a part of the hydrogen atom is substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group, 1 to 1 to 12 carbon atoms having a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  • An alkyl group of 4 and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a phenyl group are more preferable, and an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms substituted with a phenyl group is particularly preferable.
  • the alkyl group substituted with an alkenyl group means an alkenyl group as a whole but does not have an unsaturated bond between the 1st and 2nd positions, and refers to, for example, an allyl group, a 3-butenyl group, or the like.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which a part of the hydrogen atom may be substituted with a cycloalkyl group or a phenyl group.
  • Particularly preferable Q 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and a t-butyl group. Be done.
  • R2 to R5 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group and the alkoxy group is preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 4.
  • At least one of R 2 and R 3 is preferably an alkyl group, and it is more preferable that both are alkyl groups. If R 2 and R 3 are not alkyl groups, a hydrogen atom is more preferred. As R 2 and R 3 , both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms are particularly preferable.
  • At least one of R 4 and R 5 is preferably a hydrogen atom, and both are more preferably a hydrogen atom.
  • R 4 or R 5 is not a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
  • Y represents a methylene group or oxygen atom substituted with R 6 and R 7 .
  • R 6 and R 7 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X represents any of the divalent groups represented by the following formulas (X1) to (X5).
  • R 8 and R 9 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent
  • R 10 to R 19 each independently represent a hydrogen atom or a hydrogen atom or.
  • the substituents of R 8 to R 19 include the same substituents as the substituents in R 1 , and the preferred embodiments are also the same.
  • R 8 to R 19 are hydrocarbon groups having no substituent, the same embodiment as that of R 1 having no substituent can be mentioned.
  • R 8 and R 9 may be different groups, but the same group is preferred.
  • R 8 and R 9 are unsubstituted alkyl groups, they may be linear or branched, and the number of carbon atoms is more preferably 1 to 6.
  • R 8 and R 9 are both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, in which a part of the hydrogen atom may be substituted with a cycloalkyl group or a phenyl group.
  • Particularly preferable R 8 and R 9 are all alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and specifically, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl. Groups, t-butyl groups and the like can be mentioned.
  • both R 10 and R 11 are more preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably the same alkyl group.
  • R 12 and R 15 are preferably hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms having no substituents.
  • the two groups R 13 and R 14 bonded to the same carbon atom are both hydrogen atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
  • the two groups R 16 and R 17 and R 18 and R 19 bonded to the same carbon atom in the formula (X4) are all hydrogen atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
  • the compound (M) is a compound in which Y in the formula (M) represents a methylene group substituted with R 6 and R 7 , and X represents a divalent group represented by the formula (X1).
  • the compound (M2) is a compound in which Y in the formula (M) represents an oxygen atom and X represents a divalent group represented by the formula (X1).
  • the compound (M3) is a compound in which Y in the formula (M) represents a methylene group substituted with R 6 and R 7 , and X represents a divalent group represented by the formula (X2).
  • the dye (U) preferably contains a compound (M1) having a maximum absorption wavelength of around 420 nm and a steep spectral curve near the ultraviolet light absorption band. Further, it is more preferable that the dye (U) contains the compound (M1) and the compound (M2). By combining two types of UV dyes, the average transmittance of 400 to 420 nm can be reduced. Furthermore, it is particularly preferable that the dye (U) contains the compound (M1), the compound (M2) and the compound (M3). By combining the three types of UV dyes, the average transmittance in the 400 to 430 nm, that is, a wider wavelength region can be reduced.
  • Specific examples of the compound (M1) that can be used as the dye (U) include the compounds shown in the following table.
  • Specific examples of the compound (M2) that can be used as the dye (U) include the compounds shown in the following table.
  • Specific examples of the compound (M3) that can be used as the dye (U) include the compounds shown in the following table.
  • the compounds (M) include compounds M1-1 to M1 from the viewpoints of being soluble in a resin or a solvent, visible permeability, maximum absorption wavelength, and particularly satisfying optical characteristics (ii-1). -4 is preferable, and compounds M2-5 to M2-8 are preferable because of their solubility in a resin or a solvent, visible permeability, maximum absorption wavelength, and easy synthesis, and their solubility in a resin or a solvent and visible transmission are preferable. Compounds M3-5 to M3-8 are preferable from the viewpoint of properties and maximum absorption wavelength. Further, when two kinds of compounds (M) having different structures are used in combination, a combination of one selected from compounds M1-1 to M1-4 and one selected from compounds M2-5 to M2-8 is 400.
  • the absorption band of about 430 nm can be efficiently expanded.
  • three kinds of compounds (M) having different structures one kind selected from compounds M1-1 to M1-4, one kind selected from compounds M2-5 to M2-8, and compounds M3-5 to The combination with one selected from M3-8 is preferable from the viewpoint of efficiently expanding the absorption band of 400 to 430 nm and the absorption band of 350 to 395 nm, which is a short wavelength band.
  • the compound (M) can be produced by a known method.
  • the content of the UV dye (U) in the resin film is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. Within such a range, it is unlikely that the resin characteristics will be deteriorated.
  • the substrate contains the above dye (U) and the dye (A).
  • the dye (A) is a NIR dye having a maximum absorption wavelength of 690 to 730 nm in dichloromethane. By containing such a dye, infrared light can be effectively cut.
  • Examples of the dye (A) include squarylium dye, cyanine dye, phthalocyanine dye, naphthalocyanine dye, dithiol metal complex dye, azo dye, polymethine dye, phthalide dye, naphthoquinone dye, ammonium lacinone dye, indophenol dye, pyrylium dye, and thiopyrylium. At least one selected from the group consisting of dyes, croconium dyes, te-radihidoocolin dyes, riphenylmethane dyes, aminium dyes and diinmonium dyes is preferable. Among these NIR dyes, the squarylium dye is preferable from the spectroscopic point of view.
  • the compound represented by the following formula (I) is preferable.
  • R 24 and R 26 are independently hydrogen atom, halogen atom, hydroxyl group, alkyl group or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, -NR 27 R 28 (R 27 and R 27 and).
  • R 28 is an independent hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 30 may each have one or more hydrogen atoms substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfo group, or a cyano group, and is unsaturated between carbon atoms.
  • K is 2 or 3).
  • R 21 and R 22 , R 22 and R 25 , and R 21 and R 23 are linked to each other to form a heterocycle A, a heterocycle B, and a heterocycle C having 5 or 6 members, respectively, together with a nitrogen atom. May be good.
  • R 21 and R 22 have a divalent group ⁇ Q— to which the hydrogen atom is bonded, such as an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • a divalent group ⁇ Q— to which the hydrogen atom is bonded such as an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • An alkylene group or an alkyleneoxy group which may be substituted with an acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent is shown.
  • R 22 and R 25 when the heterocycle B is formed, and R 21 and R 23 when the heterocycle C is formed are divalent groups to which they are bonded-X1 - Y1 - and-, respectively.
  • X 2 -Y 2- the side that binds to nitrogen is X 1 and X 2
  • X 1 and X 2 are the groups represented by the following formulas (1x) or (2x), respectively
  • Y 1 and Y 2 are the groups, respectively. It is a group represented by any of the following formulas (1y) to (5y).
  • Y 1 and Y 2 may be single bonds, respectively, in which case. It may have an oxygen atom between carbon atoms.
  • the four Zs are independently hydrogen atoms, hydroxyl groups, alkyl or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, or -NR 38 R 39 (R 38 and R 39 are independent, respectively. Indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms).
  • R 31 to R 36 are independent hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or aryl groups having 6 to 10 carbon atoms, and R 37 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 to 10 carbon atoms. Indicates an aryl group.
  • R 27 , R 28 , R 29 , R 31 to R 37 , R 21 to R 23 when no heterocycle is formed, and R 25 are 5-membered rings coupled to any other of these. Alternatively, a 6-membered ring may be formed. R 31 and R 36 , and R 31 and R 37 may be directly coupled.
  • R 21 and R 22 each independently have a hydrogen atom, an alkyl group or an allyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • An aryl group or an alaryl group having 6 to 11 carbon atoms which may be possessed is shown.
  • R 23 and R 25 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the compound represented by the formula (I-1) is preferable from the viewpoint of increasing the visible light transmittance.
  • X 1 is preferably a group (2x), and Y 1 is preferably a single bond or a group (1y).
  • R 31 to R 36 a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a methyl group is more preferable.
  • Specific examples of ⁇ Y 1 ⁇ X 1 ⁇ include divalent organic groups represented by the formulas (11-1) to (12-3).
  • R 21 independently contains the formula (1) from the viewpoint of solubility, heat resistance, and steepness of change near the boundary between the visible region and the near infrared region in the spectral transmittance curve.
  • the group represented by 4-1) or the formula (4-2) is more preferable.
  • R 71 to R 75 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 24 is preferably -NH-SO 2 -R 30 from the viewpoint of increasing the transmittance of visible light, particularly the transmittance of light having a wavelength of 430 to 550 nm.
  • the compound in which R 24 is -NH-SO 2 -R 30 is represented by the formula (I-12).
  • R 23 and R 26 in the compound (I-12) are independently preferable to be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and all of them have a hydrogen atom. More preferred.
  • R 30 has an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a branch and 1 to 12 carbon atoms which may have a branch, independently from the viewpoint of light resistance.
  • An alkoxy group or a hydrocarbon group having 6 to 16 carbon atoms having an unsaturated ring structure is preferable. Examples of the unsaturated ring structure include benzene, toluene, xylene, furan, and benzofuran.
  • R 30 is more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may independently have a branch or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may have a branch.
  • a part or all of a hydrogen atom may be substituted with a halogen atom, particularly a fluorine atom.
  • Compound (I) can be produced, for example, by the known methods described in US Pat. No. 5,543,086, US Patent Application Publication No. 2014/0061505, and International Publication No. 2014/088063.
  • the content of the NIR dye (A) in the resin film is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
  • the base material in this filter may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the material of the base material may be an organic material or an inorganic material as long as it is a transparent material that transmits visible light of 400 to 700 nm, and is not particularly limited.
  • a resin base material composed of a resin film containing a resin, a UV dye (U), and a NIR dye (A) is preferable.
  • a composite base material in which a resin film containing a UV dye (U) and a NIR dye (A) is laminated on at least one main surface of the support is preferable.
  • the support is preferably made of a transparent resin or a transparent inorganic material.
  • the resin is not limited as long as it is a transparent resin, and is not limited to polyester resin, acrylic resin, epoxy resin, en-thiol resin, polycarbonate resin, polyether resin, polyarylate resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, and polyparaphenylene.
  • One or more transparent resins selected from resins, polyarylene ether phosphine oxide resins, polyamide resins, polyimide resins, polyamideimide resins, polyolefin resins, cyclic olefin resins, polyurethane resins, polystyrene resins and the like are used.
  • One of these resins may be used alone, or two or more of these resins may be mixed and used. From the viewpoint of the spectral characteristics of the resin film, the glass transition point (Tg), and the adhesion, one or more resins selected from polyimide resin, polycarbonate resin, polyester resin, and acrylic resin are preferable.
  • the UV dye (U) and the NIR dye (A) may be contained in the same resin film, or may be contained in different resin films.
  • glass or a crystalline material is preferable.
  • Glasses that can be used for the support include absorbent glass (near-infrared absorbing glass) containing copper ions in fluoride-based glass, phosphate-based glass, etc., soda lime glass, borosilicate glass, non-alkali glass, and quartz. Examples include glass.
  • phosphate-based glass and fluoride-based glass are preferable from the viewpoint of being able to absorb infrared light (particularly 1000 to 1200 nm).
  • the "phosphate-based glass” also includes silicate glass in which a part of the skeleton of the glass is composed of SiO 2 .
  • alkali metal ions for example, Li ion and Na ion
  • alkali ions having a small ion radius existing on the main surface of the glass plate are converted into alkali ions having a larger ion radius (for example) by ion exchange at a temperature below the glass transition point.
  • crystal material examples include birefringent crystals such as quartz, lithium niobate, and sapphire.
  • an inorganic material is preferable, and glass and sapphire are particularly preferable, from the viewpoint of shape stability related to long-term reliability such as optical properties and mechanical properties, and handleability at the time of filter manufacturing.
  • a coating liquid is prepared by dissolving or dispersing the dye (U) and the dye (A), the raw material component of the resin or the resin, and each component to be blended as necessary in a solvent. Can be applied to the support, dried, and further cured if necessary to form the support.
  • the support may be a support included in the present filter, or may be a peelable support used only when forming a resin film.
  • the solvent may be a dispersion medium that can be stably dispersed or a solvent that can be dissolved.
  • the coating liquid may contain a surfactant for improving voids due to minute bubbles, dents due to adhesion of foreign substances, repelling in the drying process, and the like.
  • a dip coating method, a cast coating method, a spin coating method or the like can be used for the coating of the coating liquid.
  • a resin film is formed by applying the above coating liquid on the support and then drying it.
  • further curing treatment such as heat curing and photocuring is performed.
  • the resin film can also be manufactured in the form of a film by extrusion molding.
  • the base material has a single-layer structure (resin base material) composed of a resin film containing the dye (U) and the dye (A)
  • the resin film can be used as it is as the base material.
  • the base material is a multi-layer structure (composite base material) having a support and a resin film containing the dye (U) and the dye (A) laminated on at least one main surface of the support, this film is used.
  • a base material can be manufactured by laminating it on a support and integrating it by thermocompression bonding or the like.
  • the resin film may have one layer or two or more layers in the optical filter. When having two or more layers, each layer may have the same configuration or may be different.
  • the thickness of the resin film is preferably 50 to 150 ⁇ m when the base material has a single-layer structure (resin base material) composed of a resin film containing the dye (U) and the dye (A).
  • the thickness of the resin film is determined. It is preferably 0.3 to 20 ⁇ m.
  • the shape of the base material is not particularly limited, and may be block-shaped, plate-shaped, or film-shaped.
  • the thickness of the base material is preferably 300 ⁇ m or less from the viewpoint of reducing warpage during film formation of the dielectric multilayer film and reducing the height of the optical element, and is preferably 50 when the base material is a resin base material made of a resin film. It is about 300 ⁇ m, and when the base material is a composite base material including a support and a resin film, it is preferably 100 to 300 ⁇ m.
  • the filter may include, for example, a component (layer) that provides absorption by inorganic fine particles or the like that controls the transmission and absorption of light in a specific wavelength range.
  • the inorganic fine particles include ITO (Indium Tin Oxides), ATO (Antimony-topped Tin Oxides), cesium tungstate, lanthanum borate and the like.
  • the ITO fine particles and the cesium tungstate fine particles have high visible light transmittance and have light absorption over a wide range in the infrared wavelength region exceeding 1200 nm, and thus can be used when such infrared light shielding properties are required. ..
  • This filter can provide an image pickup device having excellent color reproducibility when used in an image pickup device such as a digital still camera, for example.
  • An image pickup device using this filter includes a solid-state image pickup element, an image pickup lens, and this filter.
  • This filter can be used, for example, by being arranged between an image pickup lens and a solid-state image pickup element, or by being directly attached to a solid-state image pickup element, an image pickup lens, or the like of an image pickup device via an adhesive layer.
  • An ultraviolet-visible spectrophotometer (UH-4150 type manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) was used for measuring each optical characteristic.
  • the spectral characteristics when the incident angle is not particularly specified are values measured at an incident angle of 0 degrees (perpendicular to the main surface of the optical filter).
  • the dyes used in each example are as follows.
  • Compounds 1 to 17 are UV dyes, and compounds 18 to 19 are NIR dyes.
  • Compound 1 (merocyanine compound) Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6504176.
  • Compound 2 Nikkafluor U1 manufactured by Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. was used.
  • Compound 3 cyanine compound: SMP-416 manufactured by Hayashibara Chemical Co., Ltd. was used.
  • Compound 4 (cyanine compound) SMP-370 manufactured by Hayashibara Chemical Co., Ltd. was used.
  • Compound 5 (cyanine compound): SMP-471 manufactured by Hayashibara Chemical Co., Ltd. was used.
  • Compound 6 Kayalight 408 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. was used.
  • Compound 7 Kayalight B manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. was used.
  • Compound 8 Nikkafluor MCT manufactured by Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. was used.
  • Compound 9 (merocyanine compound): Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6504176.
  • Compound 10 (merocyanine compound): Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6504176.
  • Compound 11 (Benzoxazole compound): UVITEX OB manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.
  • Compound 12 (merocyanine compound): Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6504176.
  • Compound 13 (merocyanine compound): Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6504176.
  • Compound 14 (azo compound): Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6256335.
  • Compound 15 (merocyanine compound): Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6504176.
  • Compound 16 (triazine compound): Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6256335.
  • Compound 17 (merocyanine compound): Synthesized with reference to Japanese Patent No. 6504176.
  • Compound 18 Synthesized with reference to Japanese Patent No. 605169.
  • Compound 19 Synthesized with reference to Japanese Patent No. 4800379.
  • Example 1-1 to Example 1-6 Spectral characteristics of dielectric multilayer film> 42-layer dielectric multilayer films 1 to 6 were manufactured by alternately laminating thio 2 films and SiO 2 films by vapor deposition on a glass substrate (alkaline glass, D263 manufactured by Schott).
  • the refractive index of the SiO 2 film is 1.47
  • the refractive index of the TiO 2 film is 2.39.
  • the thickness ratio of the SiO 2 film / TiO 2 film was set in the range of 0.9 to 1.1.
  • the film thickness of each multilayer film is as shown in the table below.
  • Example 2-1 Spectral characteristics of resin film>
  • Compound 1 is mixed at a concentration of 2 parts by mass, compound 12 at a concentration of 3.3 parts by mass, and compound 18 at a concentration of 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a polyimide resin (C-3G30G manufactured by Mitsubishi Gas Chemicals), and an organic solvent ( ⁇ ) is mixed.
  • a mixed solvent of butyrolactone and cyclohexanone was added, and the mixture was stirred for 2 hours while heating at 50 ° C.
  • a dye-containing resin solution was applied to a glass substrate (alkaline glass, D263 manufactured by Schott) and dried to obtain a resin film 1 having a film thickness of 2 ⁇ m.
  • Example 2-2-2-5> Resin films 2 to 5 were obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the types and contents of the dyes were as shown in the table below.
  • the spectral internal transmittance curve was calculated using the spectral transmittance curve and the spectral reflectance curve of this glass substrate with a resin film.
  • the table below shows the spectral characteristics. Examples 2-1 to 2-5 are reference examples.
  • Example 3-1 The multilayer film 4 of Example 1-4 was formed on a glass substrate (alkaline glass, D263 manufactured by Schott). On it, the resin layer 1 of Example 2-1 was prepared by spin coating. Then, an antireflection film made of 7 layers of silica / titania was formed on the resin layer 1 to create an absorption type infrared cut filter. With respect to the obtained infrared cut filter, transmission spectroscopy in the incident direction of 0 degree and 40 degree was measured with a spectrophotometer in the wavelength range of 350 nm to 1200 nm. The results are shown in the table below. The spectral transmittance curve is shown in FIG.
  • Examples 3-2 to 3-7, 3-9 to 3-12> An infrared cut filter was prepared in the same manner as in Example 3-1 except that the types of the multilayer film and the resin film were the combinations shown in the table below, and the transmission spectroscopy was measured. The results are shown in the table below.
  • UV20 shift amount absolute value of the difference between UV20 (0deg) and UV20 (40deg)
  • UV40 shift amount absolute value of the difference between UV40 (0deg) and UV40 (40deg)
  • UV50 shift amount UV50 (0deg) and UV50 (40deg )
  • Absolute value of difference IR20 shift amount Absolute value of difference between IR20 (0deg) and IR20 (40deg)
  • the near infrared light region particularly the region of 1000 to 1200 nm is well shielded, and the visible region of 440 to 600 nm is visible. It can be seen that the transparency of the optical region is excellent.
  • Example 3-8 since the glass substrate itself as a support has absorbency, the region of 1000 to 1200 nm was further shielded from light compared to Example 3-1.
  • the optical filter of Example 3-4 using the resin film 3 having a high average internal transmittance at 400 to 420 nm resulted in a large UV20 shift amount and low oblique incident characteristics.
  • the optical filters of Examples 3-5 and 3-7 in which the region of 1000 to 1200 nm is shielded by the absorption capacity of the dye contained in the resin film also absorb the visible light region of 440 to 600 nm and have low transparency.
  • the optical filter of 10 to 3-12 had a low light-shielding property in the region of 1000 to 1200 nm.
  • the optical filter of the present invention has high transparency of visible light, high shielding property of light in the wavelength range of 1000 to 1200 nm, and suppression of deterioration of shielding property of ultraviolet light and near infrared light at a high incident angle is suppressed. It has good near-infrared light shielding characteristics. In recent years, the performance has been improved, and it is useful for applications of information acquisition devices such as cameras and sensors for transport aircraft.

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Abstract

本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜とを備える光学フィルタであって、前記基材は、ジクロロメタン中で３８０～４２５ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ｕ）と、ジクロロメタン中で６９０～７３０ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ）と、樹脂とを含む樹脂膜を有し、前記光学フィルタが特定の分光特性（ｉ－１）～（ｉ－８）をすべて満たす光学フィルタに関する。

Description

光学フィルタ
　本発明は、可視波長領域の光を透過し、紫外波長領域と近赤外波長領域の光を遮断する光学フィルタに関する。
　固体撮像素子を用いた撮像装置には、色調を良好に再現し鮮明な画像を得るため、可視域の光（以下「可視光」ともいう）を透過し、紫外波長領域の光（以下「紫外光」ともいう）や近赤外波長領域の光（以下「近赤外光」ともいう）を遮断する光学フィルタが用いられる。
　このような光学フィルタは、例えば、透明基板の片面または両面に、屈折率が異なる誘電体薄膜を交互に積層（誘電体多層膜）し、光の干渉を利用して遮蔽したい光を反射する反射型のフィルタ等、様々な方式が挙げられる。
　ここで、人間の視感度は７００ｎｍ程度までとされる一方、撮像装置に搭載されるイメージセンサの感度は１２００ｎｍ程度までとされる。７００ｎｍ以降の近赤外領域が遮光されないまま光がセンサに入ると、画像が人間の目を通して見るものと異なり、画像再現性の低下が懸念される。両者の感度範囲を近づけ色調を補正するために、近赤外光波長領域、特に１０００～１２００ｎｍの波長領域の光を遮断する光学フィルタが求められている。
　また、誘電体多層膜を有する光学フィルタは、光の入射角により誘電体多層膜の光学膜厚が変化するために、入射角による分光透過率曲線の変化や、高入射角において高反射率を得るべき紫外光および近赤外光が高透過率化する光抜け、誘電体多層膜が反射した紫外光および近赤外光によるノイズが発生することが問題である。このようなフィルタを使用すると、固体撮像素子の分光感度が入射角の影響を受けるおそれがある。特に、近年のカメラモジュール低背化に伴い高入射角条件での使用が想定される。したがって、可視光の透過率に略影響を及ぼすことなく、入射角依存性なく紫外光および近赤外光を遮断する光学フィルタが求められていた。
　特許文献１には、波長１１００～１２００ｎｍの領域における平均透過率が５％以下である光学フィルタが記載されている。
国際公開第２０１８／０４３５６４号
　特許文献１に記載の光学フィルタは、１１００～１２００ｎｍの波長範囲に吸収帯を有する色素を添加することで当該範囲の低い透過率を達成しているが、かかる色素は可視域にも吸収帯を有するため、長波長領域だけでなく、可視域の透過率も低下してしまう。
　よって本発明は、可視光の高い透過性、１０００～１２００ｎｍの波長領域の光の高い遮蔽性を有し、かつ高入射角における紫外光および近赤外光の遮蔽性の低下が抑制された光学フィルタの提供を目的とする。
　本発明は、以下の構成を有する光学フィルタを提供する。
〔１〕基材と、前記基材の少なくとも一方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜とを備える光学フィルタであって、
　前記基材は、ジクロロメタン中で３８０～４２５ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ｕ）と、ジクロロメタン中で６９０～７３０ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ）と、樹脂とを含む樹脂膜を有し、
　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１）～（ｉ－８）をすべて満たす光学フィルタ。
（ｉ－１）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが１．５％以下
（ｉ－２）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが１０％以下
（ｉ－３）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが９０％以上
（ｉ－４）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが８３％以上
（ｉ－５）入射角０度において透過率が５０％となる波長ＵＶ５０（０ｄｅｇ）が、４２０～４３５ｎｍの範囲にある
（ｉ－６）波長３５０～４５０ｎｍおよび入射角０度において、透過率が２０％のときの波長をＵＶ２０（０ｄｅｇ）、透過率が４０％のときの波長をＵＶ４０（０ｄｅｇ）、透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０（０ｄｅｇ）とし、
　波長３５０～４５０ｎｍおよび入射角４０度において、透過率が２０％のときの波長をＵＶ２０（４０ｄｅｇ）、透過率が４０％のときの波長をＵＶ４０（４０ｄｅｇ）、透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０（４０ｄｅｇ）としたとき、
　ＵＶ２０（０ｄｅｇ）とＵＶ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１２ｎｍ以下、
　ＵＶ４０（０ｄｅｇ）とＵＶ４０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１２ｎｍ以下、
　ＵＶ５０（０ｄｅｇ）とＵＶ５０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１２ｎｍ以下
（ｉ－７）波長６４０～７００ｎｍおよび入射角０度において、透過率が２０％のときの波長をＩＲ２０（０ｄｅｇ）とし、
　波長６４０～７００ｎｍおよび入射角４０度において、透過率が２０％のときの波長をＩＲ２０（４０ｄｅｇ）としたとき、
　ＩＲ２０（０ｄｅｇ）とＩＲ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１５ｎｍ以下
（ｉ－８）入射角０度において透過率が２０％となる波長ＩＲ２０（０ｄｅｇ）が、６４０～７００ｎｍの範囲にある
　本発明によれば、可視光の高い透過性、１０００～１２００ｎｍの波長領域の光の高い遮蔽性を有し、かつ高入射角における紫外光および近赤外光の遮蔽性の低下が抑制された光学フィルタが提供できる。
図１は一実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。 図２は一実施形態の光学フィルタの別の一例を概略的に示す断面図である。 図３は一実施形態の光学フィルタの別の一例を概略的に示す断面図である。 図４は一実施形態の光学フィルタの別の一例を概略的に示す断面図である。 図５は例３－１の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。
　以下、本発明の実施の形態について説明する。
　本明細書において、近赤外線吸収色素を「ＮＩＲ色素」、紫外線吸収色素を「ＵＶ色素」と略記することもある。
　本明細書において、式（Ｉ）で示される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式で表される化合物も同様である。化合物（Ｉ）からなる色素を色素（Ｉ）ともいい、他の色素についても同様である。また、式（Ｉ）で表される基を基（Ｉ）とも記し、他の式で表される基も同様である。
　本明細書において、内部透過率とは、｛実測透過率／（１００－反射率）｝×１００の式で示される、実測透過率から界面反射の影響を引いて得られる透過率である。
　本明細書において、基材の透過率、色素が樹脂に含有される場合を含む樹脂膜の透過率の分光は、「透過率」と記載されている場合も全て「内部透過率」である。一方、色素をジクロロメタン等の溶媒に溶解して測定される透過率、誘電体多層膜を有する光学フィルタの透過率は、実測透過率である。
　本明細書において、特定の波長域について、透過率が例えば９０％以上とは、その全波長領域において透過率が９０％を下回らない、すなわちその波長領域において最小透過率が９０％以上であることをいう。同様に、特定の波長域について、透過率が例えば１％以下とは、その全波長領域において透過率が１％を超えない、すなわちその波長領域において最大透過率が１％以下であることをいう。内部透過率においても同様である。特定の波長域における平均透過率および平均内部透過率は、該波長域の１ｎｍ毎の透過率および内部透過率の相加平均である。
　本明細書において、数値範囲を表す「～」では、上下限を含む。
＜光学フィルタ＞
　本発明の一実施形態の光学フィルタ（以下、「本フィルタ」ともいう）は、基材と、基材の少なくとも一方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜とを備え、後述する特定の分光特性を満たす光学フィルタである。ここで、基材は、ジクロロメタン中で３８０～４２５ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ｕ）と、ジクロロメタン中で６９０～７３０ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ）と、樹脂とを含む樹脂膜を有する。色素（Ｕ）はＵＶ色素であり、色素（Ａ）はＮＩＲ色素である。基材が紫外線や近赤外線を吸収する色素を含有することで、誘電体多層膜の高入射角における分光特性の低下、例えば、紫外域や近赤外域における光抜けやノイズ等の発生を、基材の吸収特性により抑制することができる。各色素および樹脂については後述する。
　図面を用いて本フィルタの構成例について説明する。図１～４は、一実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。
　図１に示す光学フィルタ１Ａは、基材１０の一方の主面側に誘電体多層膜３０を有する例である。なお、「基材の主面側に特定の層を有する」とは、基材の主面に接触して該層が備わる場合に限らず、基材と該層との間に、別の機能層が備わる場合も含む。
　図２に示す光学フィルタ１Ｂは、基材１０の両方の主面側に誘電体多層膜３０を有する例である。
　図３に示す光学フィルタ１Ｃは、基材１０が、支持体１１と、支持体１１の一方の主面側に積層された樹脂膜１２とを有する例である。光学フィルタ１Ｃはさらに、樹脂膜１２の上と、支持体１１の樹脂膜１２が積層されていない主面側に、誘電体多層膜３０をそれぞれ有する。
　図４に示す光学フィルタ１Ｄは、基材１０が、支持体１１と、支持体１１の両方の主面側に積層された樹脂膜１２とを有する例である。光学フィルタ１Ｄはさらに、それぞれの樹脂膜１２の上に、誘電体多層膜３０を有する。
　本発明の光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－１）～（ｉ－８）を全て満たす。
（ｉ－１）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが１．５％以下
（ｉ－２）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが１０％以下
（ｉ－３）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが９０％以上
（ｉ－４）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが８３％以上
（ｉ－５）入射角０度において透過率が５０％となる波長ＵＶ５０（０ｄｅｇ）が、４２０～４３５ｎｍの範囲にある
（ｉ－６）波長３５０～４５０ｎｍおよび入射角０度において、透過率が２０％のときの波長をＵＶ２０（０ｄｅｇ）、透過率が４０％のときの波長をＵＶ４０（０ｄｅｇ）、透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０（０ｄｅｇ）とし、
　波長３５０～４５０ｎｍおよび入射角４０度において、透過率が２０％のときの波長をＵＶ２０（４０ｄｅｇ）、透過率が４０％のときの波長をＵＶ４０（４０ｄｅｇ）、透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０（４０ｄｅｇ）としたとき、
　ＵＶ２０（０ｄｅｇ）とＵＶ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１２ｎｍ以下、
　ＵＶ４０（０ｄｅｇ）とＵＶ４０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１２ｎｍ以下、
　ＵＶ５０（０ｄｅｇ）とＵＶ５０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１２ｎｍ以下
（ｉ－７）波長６４０～７００ｎｍおよび入射角０度において、透過率が２０％のときの波長をＩＲ２０（０ｄｅｇ）とし、
　波長６４０～７００ｎｍおよび入射角４０度において、透過率が２０％のときの波長をＩＲ２０（４０ｄｅｇ）としたとき、
　ＩＲ２０（０ｄｅｇ）とＩＲ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１５ｎｍ以下
（ｉ－８）入射角０度において透過率が２０％となる波長ＩＲ２０（０ｄｅｇ）が、６４０～７００ｎｍの範囲にある
　分光特性（ｉ－１）～（ｉ－８）を全て満たす本フィルタは、可視光の高い透過性、１０００～１２００ｎｍの波長領域の光の高い遮蔽性を有し、かつ高入射角における紫外光および近赤外光の遮蔽性の低下が抑制された光学フィルタである。
　分光特性（ｉ－１）を満たすことで、１０００～１２００ｎｍにおける遮蔽性に優れることを意味する。Ｔ１０００－１２００（０ｄｅｇ）ＡＶＥは、好ましくは１％以下、より好ましくは０．７％以下である。
　分光特性（ｉ－２）を満たすことで、高入射角においても１０００～１２００ｎｍにおける遮蔽性に優れることを意味する。Ｔ１０００－１２００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥは、好ましくは８％以下、より好ましくは７％以下である。
　分光特性（ｉ－３）を満たすことで、可視光域の透過性に優れることを意味する。Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥは、好ましくは９１％以上、より好ましくは９２％以上である。
　分光特性（ｉ－４）を満たすことで、高入射角においても可視光域の透過性に優れることを意味する。Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥは、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上である。
　分光特性（ｉ－５）は、ＵＶカット帯域が長波長よりにシフトすることを意味し、これにより１０００～１２００ｎｍ波長領域の遮蔽性が高められる。ＵＶ５０（０ｄｅｇ）は、好ましくは４２０～４３０ｎｍの範囲にある。
　分光特性（ｉ－６）を満たすことで、波長３５０～４５０ｎｍのＵＶ吸収開始帯域前後において、高い入射角度でもシフトが少なく色再現性に優れることを意味する。分光特性（ｉ－６）において、ＵＶ２０（０ｄｅｇ）とＵＶ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値は、好ましくは１０ｎｍ以下、より好ましくは９ｎｍ以下であり、ＵＶ４０（０ｄｅｇ）とＵＶ４０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値は、好ましくは１０ｎｍ以下、より好ましくは９ｎｍ以下であり、ＵＶ５０（０ｄｅｇ）とＵＶ５０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値は、好ましくは８ｎｍ以下、より好ましくは７ｎｍ以下である。
　分光特性（ｉ－７）を満たすことで、波長６４０～７００ｎｍのＮＩＲ吸収開始帯域前後において、高い入射角度でもシフトが少なく色再現性に優れることを意味する。分光特性（ｉ－７）において、ＩＲ２０（０ｄｅｇ）とＩＲ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値は、好ましくは１３ｎｍ以下、より好ましくは１２ｎｍ以下である。
　分光特性（ｉ－８）を満たすことで、７００ｎｍ以降の近赤外波長領域をカットでき、可視光領域を多く取り込めることを意味する。分光特性（ｉ－８）において、ＩＲ２０（０ｄｅｇ）は好ましくは６５０～６８０ｎｍの範囲にある。
　本発明の光学フィルタは、下記分光特性（ｉ－９）をさらに満たすことが好ましい。
　（ｉ－９）波長３５０～４５０ｎｍおよび入射角０度において、透過率が１０％のときの波長をＵＶ１０（０ｄｅｇ）、透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０（０ｄｅｇ）としたとき、
　ＵＶ１０（０ｄｅｇ）とＵＶ５０（０ｄｅｇ）との差の絶対値が１５ｎｍ以下
　分光特性（ｉ－９）を満たすことで、波長３５０～４５０ｎｍのＵＶ吸収開始帯域において、分光透過曲線の傾きが急峻であることを意味する。分光特性（ｉ－９）は、より好ましくは８ｎｍ以下、特に好ましくは７ｎｍ以下である。
　以下、基材および誘電体多層膜について説明する。本フィルタは、例えば、基材に紫外光および近赤外光に対する吸収能を持たせ、基材の吸収特性と誘電体多層膜の反射特性とにより、上記各分光特性（ｉ－１）～（ｉ－８）を満たすように設計される。
＜誘電体多層膜＞
　本フィルタにおいて、誘電体多層膜は、基材の少なくとも一方の主面側に最外層として積層される。
　本フィルタにおいて、誘電体多層膜は、下記分光特性（ｉｖ－１）～（ｉｖ－８）をすべて満たすことが好ましい。
（ｉｖ－１）入射角０度において透過率が５０％となる波長ＵＶ５０（０ｄｅｇ）が、４２０～４３０ｎｍの範囲にある
（ｉｖ－２）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが９０％以上
（ｉｖ－３）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における最小透過率Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＭＩＮが９０％以上
（ｉｖ－４）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが９０％以上
（ｉｖ－５）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における最小透過率Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＭＩＮが８０％以上
（ｉｖ－６）入射角０度において透過率が２０％となる波長ＩＲ２０（０ｄｅｇ）が、６８０～７４０ｎｍの範囲にある
（ｉｖ－７）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが１．５％以下
（ｉｖ－８）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが１０％以下
　分光特性（ｉｖ－１）を満たすことで、ＵＶカット帯域の中心が４２０～４３０ｎｍにあることを意味する。ＵＶ５０（０ｄｅｇ）は、好ましくは４２０～４２７ｎｍの範囲にある。
　分光特性（ｉｖ－２）を満たすことで、可視光域の透過性に優れることを意味する。Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥは、好ましくは９１％以上、より好ましくは９２％以上である。
　分光特性（ｉｖ－３）を満たすことで、可視光域の透過性に優れることを意味する。Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＭＩＮは、好ましくは９１％以上、より好ましくは９２％以上である。
　分光特性（ｉｖ－４）を満たすことで、高入射角においても可視光域の透過性に優れることを意味する。Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥは、好ましくは９１％以上、より好ましくは９２％以上である。
　分光特性（ｉｖ－５）を満たすことで、高入射角においても可視光域の透過性に優れることを意味する。Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＭＩＮは、好ましくは８２％以上、より好ましくは８５％以上である。
　分光特性（ｉｖ－６）を満たすことで、７００ｎｍ以降の近赤外波長領域を遮光しつつ、入射角依存性が小さい光学フィルタを作成できることを意味する。ＩＲ２０（０ｄｅｇ）は、好ましくは６６０～７００ｎｍの範囲、より好ましくは６６０～６９０ｎｍの範囲にある。
　分光特性（ｉｖ－７）を満たすことで、１０００～１２００ｎｍの長波長領域において遮光性に優れることを意味する。Ｔ１０００－１２００（０ｄｅｇ）ＡＶＥは、好ましくは１．２％以下、より好ましくは１％以下である。
　分光特性（ｉｖ－８）を満たすことで、高入射角においても１０００～１２００ｎｍの長波長領域において遮光性に優れることを意味する。Ｔ１０００－１２００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥは、好ましくは９％以下、より好ましくは８％以下である。
　誘電体多層膜の透過帯域は、多層膜の膜厚等を調整することで、遮光帯域全体を長波長側または短波長側にシフトさせることができる。本発明では、特性（ｉｖ－１）および特性（ｉｖ－６）に示すように多層膜の遮光帯域全体を長波長側にシフトさせることで、特性（ｉｖ－７）に示すように１０００～１２００ｎｍの帯域を多層膜により遮光できる。これにより、上記分光特性（ｉ－１）に示したように１０００～１２００ｎｍの遮光性に優れた光学フィルタが得られる。
　一方で、１０００～１２００ｎｍを遮光するために遮光帯域全体を長波長側にシフトさせると、４００～４３０ｎｍの紫外光領域の斜入射シフトが生じやすい。かかる斜入射シフトは、後述するＵＶ色素（Ｕ）の吸収特性によってカバーすることが好ましい。具体的には、後述する分光特性（ｉｉ－１）を満たすＵＶ色素、すなわち波長４００～４３０ｎｍのＵＶ吸収帯域において分光透過曲線の傾きが急峻なＵＶ色素を樹脂膜に含有させることで、後述する分光特性（ｉｉｉ－４）を満たす樹脂膜、すなわち波長４００～４３０ｎｍのＵＶ吸収帯域において分光透過曲線の傾きが急峻な樹脂膜が得られる。かかる樹脂膜と上記誘電体多層膜を組み合わせることで、上記分光特性（ｉ－６）に示したように紫外光領域の斜入射シフトが抑制された光学フィルタが得られる。
　本フィルタにおいて、誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層（以下、ＮＩＲ反射層とも記載する。）として設計されることが好ましい。誘電体多層膜の他方はＮＩＲ反射層、近赤外域以外の反射域を有する反射層、または反射防止層として設計されることが好ましい。
　ＮＩＲ反射層は、近赤外域の光を遮蔽するように設計された誘電体多層膜である。ＮＩＲ反射層としては、例えば、可視光を透過し、吸収層である樹脂膜の遮光域以外の近赤外域の光を主に反射する波長選択性を有する。なお、ＮＩＲ反射層の反射領域は、樹脂膜の近赤外域における遮光領域を含んでもよい。ＮＩＲ反射層は、ＮＩＲ反射特性に限らず、近赤外域以外の波長域の光、例えば、近紫外域をさらに遮断する仕様に適宜設計してよい。
　ＮＩＲ反射層は、例えば、低屈折率の誘電体膜（低屈折率膜）と高屈折率の誘電体膜（高屈折率膜）とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２～２．５である。高屈折率膜の材料としては、例えばＴａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
　一方、低屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満である。低屈折率膜の材料としては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
　ＮＩＲ反射層の遮光帯域を長波長側にシフトさせるためには、所望の波長帯域を透過、選択する際に数種類の分光特性の異なる誘電多層膜を組み合わせることが挙げられる。その際、多層膜を構成するシリカとチタニアの膜厚比を変えずに、膜厚を増加することで遮光帯域を長波長化させることができる。具体的にはシリカとチタニアの厚みを１～８％増加させて所望の遮光帯域に調整できる。
　ＮＩＲ反射層は、遮光帯域を長波長側にシフトさせ、１０００～１２００ｎｍの領域を遮光するために、反射層を構成する誘電体多層膜の合計積層数が、好ましくは２０層以上、より好ましくは３０層以上、さらに好ましくは３５層以上である。かかる積層数であれば、誘電体多層膜によって１０００～１２００ｎｍの領域を遮光でき、また、透過域と遮光域の境界波長領域で透過率が急峻に変化できる点でも好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、反り等が発生したり、膜厚が増加したりするため、合計積層数は１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。
　また、反射層の膜厚は、全体として２～１０μｍが好ましい。
　誘電体多層膜の合計積層数や膜厚が上記範囲内であれば、ＮＩＲ反射層は小型化の要件を満たし、高い生産性を維持しながら入射角依存性を抑制できる。
　また、誘電体多層膜の形成には、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
　ＮＩＲ反射層は、１層（１群の誘電体多層膜）で所定の光学特性を与えたり、２層で所定の光学特性を与えたりしてもよい。２層以上有する場合、各反射層は同じ構成でも異なる構成でもよい。反射層を２層以上有する場合、通常、反射帯域の異なる複数の反射層で構成される。２層の反射層を設ける場合、一方を、近赤外域のうち短波長帯の光を遮蔽する近赤外反射層とし、他方を、該近赤外域の長波長帯および近紫外域の両領域の光を遮蔽する近赤外・近紫外反射層としてもよい。
　反射防止層としては、誘電体多層膜や中間屈折率媒体、屈折率が漸次的に変化するモスアイ構造などが挙げられる。中でも光学的効率、生産性の観点から誘電体多層膜が好ましい。反射防止層は、反射層と同様に誘電体多層膜を交互に積層して得られる。
＜基材＞
　本発明の光学フィルタにおいて、基材は、色素（Ｕ）と、後述の色素（Ａ）および樹脂を含む樹脂膜を有する。
＜樹脂膜の分光特性＞
　樹脂膜は下記分光特性（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－６）をすべて満たすことが好ましい。
（ｉｉｉ－１）波長４００ｎｍでの分光透過率曲線における内部透過率が２％以下
（ｉｉｉ－２）波長４００～４２０ｎｍでの分光透過率曲線における平均内部透過率Ｔ４００－４２０ＡＶＥが５％以下
（ｉｉｉ－３）内部透過率が５０％となる波長ＵＶ５０が、４１５～４４０ｎｍの範囲にある
（ｉｉｉ－４）波長４００～４３０ｎｍにおいて、内部透過率が１０％のときの波長をＵＶ１０、内部透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０としたとき、
　ＵＶ１０とＵＶ５０との差の絶対値が１５ｎｍ以下
（ｉｉｉ－５）波長４４０～５５０ｎｍでの分光透過率曲線における平均内部透過率Ｔ４４０－５５０ＡＶＥが９３％以上
（ｉｉｉ－６）内部透過率が２０％となる波長ＩＲ２０が、６５０～７００ｎｍの範囲にある
　分光特性（ｉｉｉ－１）を満たすことで、４００ｎｍ付近の紫外光の遮光性に優れることを意味する。Ｔ４００は、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１％以下である。
　分光特性（ｉｉｉ－２）を満たすことで、４００～４２０ｎｍの紫外光の遮光性に優れることを意味する。Ｔ４００－４２０ＡＶＥは、好ましくは４．５％以下、より好ましくは４％以下である。
　分光特性（ｉｉｉ－３）を満たすことで、ＵＶカット帯域の中心が４１５～４４０ｎｍにあることを意味する。ＵＶ５０は、好ましくは４２０～４３５ｎｍの範囲にある。
　分光特性（ｉｉｉ－４）を満たすことで、波長４００～４３０ｎｍのＵＶ吸収開始帯域において、分光透過曲線の傾きが急峻であることを意味する。分光特性（ｉｉｉ－４）は、好ましくは１４ｎｍ以下、より好ましくは１３ｎｍ以下である。
　分光特性（ｉｉｉ－５）を満たすことで、可視光域の透過性に優れることを意味する。
Ｔ４４０－５５０ＡＶＥは、好ましくは９４％以上、より好ましくは９５％以上である。
　分光特性（ｉｉｉ－６）を満たすことで、７００ｎｍ以降の領域を遮光しつつ、可視光を透過させる上記の誘電多層膜と組み合わせて斜入射シフトが小さい光学フィルタが得られることを意味する。分光特性（ｉｉｉ－６）において、ＩＲ２０は好ましくは６６０～６９０ｎｍの範囲にある。
　樹脂膜は、下記分光特性（ｉｉｉ－７）および（ｉｉｉ－８）をさらに満たすことが好ましい。
（ｉｉｉ－７）波長３５０～３９０ｎｍでの分光透過率曲線における平均内部透過率Ｔ３５０－３９０ＡＶＥが１０％以下
（ｉｉｉ－８）波長４００～４３０ｎｍでの分光透過率曲線における平均内部透過率Ｔ４００－４３０ＡＶＥが１５％以下
　分光特性（ｉｉｉ－７）および分光特性（ｉｉｉ－８）を満たすことで、紫外光を幅広く遮光できることを意味する。Ｔ３５０－３９０ＡＶＥは、好ましくは９％以下、より好ましくは８％以下である。Ｔ４００－４３０ＡＶＥは、好ましくは１４％以下、より好ましくは１３％以下である。
＜ＵＶ色素＞
　色素（Ｕ）は、ジクロロメタン中で３８０～４２５ｎｍに最大吸収波長を有するＵＶ色素である。かかる色素を含有することで、紫外光を効果的にカットできる。
　色素（Ｕ）は、ジクロロメタン中で好ましくは３８５～４２０ｎｍ、より好ましくは３９０～４２０ｎｍに最大吸収波長を有する。
　また、色素（Ｕ）は、下記分光特性（ｉｉ－１）を満たすことが好ましい。
（ｉｉ－１）波長４００～４３０ｎｍにおいて、ジクロロメタン中における透過率が１０％のときの波長をＵＶ１０、透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０としたとき、
　ＵＶ１０とＵＶ５０との差の絶対値が好ましくは１８ｎｍ以下、より好ましくは１６ｎｍ以下
　分光特性（ｉｉ－１）を満たすことで、ＵＶ吸収開始帯域において、分光透過曲線の傾きが急峻であることを意味する。
　色素（Ｕ）としては、オキサゾール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ナフタルイミド色素、オキサジアゾール色素、オキサジン色素、オキサゾリジン色素、ナフタル酸色素、スチリル色素、アントラセン色素、環状カルボニル色素、トリアゾール色素等が挙げられる。この中でも、メロシアニン色素が特に好ましい。また、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　色素（Ｕ）としては、特に、下式（Ｍ）で示されるメロシアニン色素が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（Ｍ）における記号は以下のとおり。
　Ｒ１は、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。
　置換基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子が好ましい。上記アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は１～６が好ましい。
　置換基を有しないＲ１として具体的には、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数３～８のシクロアルキル基、および水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数６～１２のアリール基が好ましい。
　Ｒ１が非置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は１～６がより好ましい。
　Ｒ１が水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数１～１２のアルキル基である場合、炭素数３～６のシクロアルキル基を有する炭素数１～４のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数１または２のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが１、２位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や３－ブテニル基等をいう。
　好ましいＲ１は、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基である。特に好ましいＱ１は炭素数１～６のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　Ｒ２～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。アルキル基およびアルコキシ基の炭素数は１～６が好ましく、１～４がより好ましい。
　Ｒ２およびＲ３は、少なくとも一方が、アルキル基であることが好ましく、いずれもアルキル基であることがより好ましい。Ｒ２およびＲ３がアルキル基でない場合は、水素原子がより好ましい。Ｒ２およびＲ３は、いずれも炭素数１～６のアルキル基が特に好ましい。
　Ｒ４およびＲ５は、少なくとも一方が、水素原子が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。Ｒ４またはＲ５が水素原子でない場合は、炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
　Ｙは、Ｒ６およびＲ７で置換されたメチレン基または酸素原子を表す。
　Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
　Ｘは、下記式（Ｘ１）～（Ｘ５）で表される２価基のいずれかを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表し、Ｒ１０～Ｒ１９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。
　Ｒ８～Ｒ１９の置換基としては、Ｒ１における置換基と同様の置換基が挙げられ、好ましい態様も同様である。Ｒ８～Ｒ１９が置換基を有しない炭化水素基である場合、置換基を有しないＲ１と同様の態様が挙げられる。
　式（Ｘ１）において、Ｒ８およびＲ９は異なる基であってもよいが、同一の基が好ましい。Ｒ８およびＲ９が非置換のアルキル基である場合、直鎖状であっても、分岐状であってもよく、炭素数は１～６がより好ましい。
　好ましいＲ８およびＲ９は、いずれも、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基である。特に好ましいＲ８およびＲ９は、いずれも、炭素数１～６のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　式（Ｘ２）において、Ｒ１０とＲ１１は、いずれも、炭素数１～６のアルキル基がより好ましく、それらは同一のアルキル基が特に好ましい。
　式（Ｘ３）において、Ｒ１２およびＲ１５は、いずれも水素原子であるか、置換基を有しない炭素数１～６のアルキル基が好ましい。同じ炭素原子に結合した２つの基であるＲ１３とＲ１４は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
　式（Ｘ４）における、同じ炭素原子に結合した２つの基Ｒ１６とＲ１７およびＲ１８とＲ１９は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
　化合物（Ｍ）としては、下記化合物（Ｍ１）、化合物（Ｍ２）、化合物（Ｍ３）が好ましい。
　化合物（Ｍ１）は、式（Ｍ）におけるＹがＲ６およびＲ７で置換されたメチレン基を表し、Ｘが式（Ｘ１）で表される２価基を表す化合物である。
　化合物（Ｍ２）は、式（Ｍ）におけるＹが酸素原子を表し、Ｘが式（Ｘ１）で表される２価基を表す化合物である。
　化合物（Ｍ３）は、式（Ｍ）におけるＹがＲ６およびＲ７で置換されたメチレン基を表し、Ｘが式（Ｘ２）で表される２価基を表す化合物である。
　色素（Ｕ）としては、最大吸収波長が４２０ｎｍ付近であり、かつ紫外光吸収帯付近の分光曲線が急峻な化合物（Ｍ１）を含むことが好ましい。
　さらに、色素（Ｕ）としては、化合物（Ｍ１）および化合物（Ｍ２）を含むことがより好ましい。２種類のＵＶ色素を組み合わせることで、４００～４２０ｎｍの平均透過率を低減できる。
　またさらに、色素（Ｕ）としては、化合物（Ｍ１）、化合物（Ｍ２）および化合物（Ｍ３）を含むことが特に好ましい。３種類のＵＶ色素を組み合わせることで、４００～４３０ｎｍすなわちより幅広い波長領域の平均透過率を低減できる。
　色素（Ｕ）として用いうる化合物（Ｍ１）の具体例としては、以下の表に示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　色素（Ｕ）として用いうる化合物（Ｍ２）の具体例としては、以下の表に示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　色素（Ｕ）として用いうる化合物（Ｍ３）の具体例としては、以下の表に示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　化合物（Ｍ）としては、これらの中でも、樹脂や溶媒への溶解性、可視透過性、最大吸収波長、特には光学特性（ｉｉ－１）を満足できる等の点から、化合物Ｍ１－１～Ｍ１－４が好ましく、また、樹脂や溶媒への溶解性、可視透過性、最大吸収波長、合成が簡便な点から化合物Ｍ２－５～Ｍ２－８が好ましく、樹脂や溶媒への溶解性、可視透過性、最大吸収波長の観点から化合物Ｍ３－５～Ｍ３－８が好ましい。
　また、構造の異なる２種の化合物（Ｍ）を併用する場合、化合物Ｍ１－１～Ｍ１－４から選ばれる１種と化合物Ｍ２－５～Ｍ２－８から選ばれる１種との組み合わせが、４００～４３０ｎｍの吸収帯域を効率的に広げられる観点から好ましい。構造の異なる３種の化合物（Ｍ）を併用する場合、化合物Ｍ１－１～Ｍ１－４から選ばれる１種と、化合物Ｍ２－５～Ｍ２－８から選ばれる１種と、化合物Ｍ３－５～Ｍ３－８から選ばれる１種との組み合わせが、４００～４３０ｎｍの吸収帯域と、短波長帯域である３５０～３９５ｎｍの吸収帯域も効率的に広げられる観点から好ましい。
　なお、化合物（Ｍ）は公知の方法で製造できる。
　樹脂膜におけるＵＶ色素（Ｕ）の含有量は、樹脂１００質量部に対し好ましくは０．１～１５質量部、より好ましくは１～１０質量部である。かかる範囲であれば、樹脂特性の低下を招きにくい。
＜ＮＩＲ色素＞
　本発明の光学フィルタにおいて、基材は、上記の色素（Ｕ）と、色素（Ａ）とを含む。
　色素（Ａ）は、ジクロロメタン中で６９０～７３０ｎｍに最大吸収波長を有するＮＩＲ色素である。かかる色素を含有することで、赤外光を効果的にカットすることができる。
　色素（Ａ）としては、スクアリリウム色素、シアニン色素、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ジチオール金属錯体色素、アゾ色素、ポリメチン色素、フタリド色素、ナフトキノン色素、アン卜ラキノン色素、インドフェノール色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、クロコニウム色素、テ卜ラデヒドオコリン色素、卜リフェニルメタン色素、アミニウム色素およびジインモニウム色素からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　これらのＮＩＲ色素のうちでもスクアリリウム色素が分光上の観点から好ましい。
　スクアリリウム色素としては、下記式（Ｉ）に示す化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　ただし、式（Ｉ）中の記号は以下のとおりである。
　Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、－ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基もしくは炭素数６～１１のアリール基または、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有してもよい炭素数７～１８のアルアリール基）、－ＮＨＲ３０、または、－ＳＯ２－Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２５、およびＲ２１とＲ２３は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成してもよい。
　複素環Ａが形成される場合のＲ２１とＲ２２は、これらが結合した２価の基－Ｑ－として、水素原子が炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
　複素環Ｂが形成される場合のＲ２２とＲ２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ２１とＲ２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基－Ｘ１－Ｙ１－および－Ｘ２－Ｙ２－（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）～（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、
炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１～６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または－ＮＲ３８Ｒ３９（Ｒ３８およびＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ３１～Ｒ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を、Ｒ３７は炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を示す。
　Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３１～Ｒ３７、複素環を形成していない場合のＲ２１～Ｒ２３、およびＲ２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３６、Ｒ３１とＲ３７は直接結合してもよい。
　複素環を形成していない場合の、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基もしくはアリル基、または置換基を有していてもよい炭素数６～１１のアリール基もしくはアルアリール基を示す。複素環を形成していない場合の、Ｒ２３およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
　化合物（Ｉ）としては、例えば、可視光透過率を高くできる観点から式（Ｉ－１）で示される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（Ｉ－１）中の記号は、式（Ｉ）における同記号の各規定と同じであり、好ましい態様も同様である。
　化合物（Ｉ－１）において、Ｘ１としては、基（２ｘ）が好ましく、Ｙ１としては、単結合または基（１ｙ）が好ましい。この場合、Ｒ３１～Ｒ３６としては、水素原子または炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。なお、－Ｙ１－Ｘ１－として、具体的には、式（１１－１）～（１２－３）で示される２価の有機基が挙げられる。
　－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－　　　　　　…（１１－１）
　－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－　　　　　　　　　　…（１１－２）
　－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）－　　　　　　…（１１－３）
　－Ｃ（ＣＨ３）２－Ｃ（ＣＨ３）（ｎＣ３Ｈ７）－　…（１１－４）
　－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ２－　　　　　　　…（１２－１）
　－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－　　　…（１２－２）
　－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－　　　…（１２－３）
　また、化合物（Ｉ－１）において、Ｒ２１は、溶解性、耐熱性、さらに分光透過率曲線における可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、独立して、式（４－１）または式（４－２）で示される基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式（４－１）および式（４－２）中、Ｒ７１～Ｒ７５は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。
　化合物（Ｉ－１）において、Ｒ２４は可視光の透過率、特に波長４３０～５５０ｎｍの光の透過率を高める観点から、－ＮＨ－ＳＯ２－Ｒ３０が好ましい。
化合物（Ｉ－１）において、Ｒ２４が－ＮＨ－ＳＯ２－Ｒ３０の化合物を式（Ｉ－１２）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　化合物（Ｉ－１２）におけるＲ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～６のアルキル基もしくは炭素数１～６のアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
　化合物（Ｉ－１２）において、Ｒ３０は耐光性の点から、独立して、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基、または不飽和の環構造を有する炭素数６～１６の炭化水素基が好ましい。不飽和の環構造としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、フラン、ベンゾフラン等が挙げられる。Ｒ３０は、独立して、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基もしくは分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基がより好ましい。なお、Ｒ３０を示す各基において、水素原子の一部または全部がハロゲン原子、特にはフッ素原子に置換されていてもよい。
　化合物（Ｉ）は、例えば米国特許第５，５４３，０８６号明細書、米国特許出願公開第２０１４／００６１５０５号明細書、国際公開第２０１４／０８８０６３号に記載された公知の方法で製造できる。
　樹脂膜におけるＮＩＲ色素（Ａ）の含有量は、樹脂１００質量部に対し好ましくは０．１～１５質量部、より好ましくは１～１０質量部である。
＜基材構成＞
　本フィルタにおける基材は、単層構造であっても、複層構造であってもよい。また基材の材質としては４００～７００ｎｍの可視光を透過する透明性材料であれば有機材料でも無機材料でもよく、特に制限されない。
　基材が単層構造の場合、樹脂とＵＶ色素（Ｕ）とＮＩＲ色素（Ａ）とを含む樹脂膜からなる樹脂基材が好ましい。
　基材が複層構造の場合、支持体の少なくとも一方の主面にＵＶ色素（Ｕ）とＮＩＲ色素（Ａ）を含有する樹脂膜を積層した複合基材が好ましい。このとき支持体は透明樹脂または透明性無機材料からなることが好ましい。
　樹脂としては、透明樹脂であれば制限されず、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルフォスフィンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、およびポリスチレン樹脂等から選ばれる１種以上の透明樹脂が用いられる。これらの樹脂は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
　樹脂膜の分光特性やガラス転移点（Ｔｇ）、密着性の観点から、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれる１種以上の樹脂が好ましい。
　ＵＶ色素（Ｕ）とＮＩＲ色素（Ａ）は同一の樹脂膜に含まれてもよく、また、それぞれ別の樹脂膜に含まれてもよい。
　透明性無機材料としては、ガラスや結晶材料が好ましい。
　支持体に使用できるガラスとしては、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等に銅イオンを含む吸収型のガラス（近赤外線吸収ガラス）、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。
　ガラスとしては、赤外光（特に１０００～１２００ｎｍ）を吸収できる観点から、リン酸塩系ガラス、フツリン酸塩系ガラスが好ましい。なお、「リン酸塩系ガラス」は、ガラスの骨格の一部がＳｉＯ２で構成されるケイリン酸塩ガラスも含む。
　ガラスとしては、ガラス転移点以下の温度で、イオン交換により、ガラス板主面に存在するイオン半径が小さいアルカリ金属イオン（例えば、Ｌｉイオン、Ｎａイオン）を、イオン半径のより大きいアルカリイオン（例えば、Ｌｉイオンに対してはＮａイオンまたはＫイオンであり、Ｎａイオンに対してはＫイオンである。）に交換して得られる化学強化ガラスを使用してもよい。
　支持体に使用できる結晶材料としては、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイア等の複屈折性結晶が挙げられる。
　支持体としては、光学特性、機械特性等の長期にわたる信頼性に係る形状安定性の観点、フィルタ製造時のハンドリング性等から、無機材料が好ましく、特にガラス、サファイアが好ましい。
　樹脂膜は、色素（Ｕ）および色素（Ａ）と、樹脂または樹脂の原料成分と、必要に応じて配合される各成分とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを支持体に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させて形成できる。上記支持体は、本フィルタに含まれる支持体でもよいし、樹脂膜を形成する際にのみ使用する剥離性の支持体でもよい。また、溶媒は、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。
　また、塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、またはスピンコート法等を使用できる。上記塗工液を支持体上に塗工後、乾燥させることにより樹脂膜が形成される。また、塗工液が透明樹脂の原料成分を含有する場合、さらに熱硬化、光硬化等の硬化処理を行う。
　また、樹脂膜は、押出成形によりフィルム状に製造可能でもある。基材が、色素（Ｕ）および色素（Ａ）を含む樹脂膜からなる単層構造（樹脂基材）である場合、樹脂膜をそのまま基材として用いることができる。基材が、支持体と、支持体の少なくとも一方の主面に積層した色素（Ｕ）および色素（Ａ）を含む樹脂膜とを有する複層構造（複合基材）である場合、このフィルムを支持体に積層し熱圧着等により一体化させることにより基材を製造できる。
　樹脂膜は、光学フィルタの中に１層有してもよく、２層以上有してもよい。２層以上有する場合、各層は同じ構成であっても異なってもよい。
　樹脂膜の厚さは、基材が、色素（Ｕ）および色素（Ａ）を含む樹脂膜からなる単層構造（樹脂基材）である場合、好ましくは５０～１５０μｍである。
　基材が、支持体と、支持体の少なくとも一方の主面に積層した色素（Ａ）を含有する樹脂膜とを有する複層構造（複合基材）である場合、樹脂膜の厚さは、好ましくは０．３～２０μｍである。
　基材の形状は特に限定されず、ブロック状、板状、フィルム状でもよい。
　また基材の厚さは、誘電体多層膜成膜時の反り低減、光学素子低背化の観点から、３００μｍ以下が好ましく、基材が樹脂膜からなる樹脂基材である場合、好ましくは５０～３００μｍであり、基材が支持体と樹脂膜を備える複合基材である場合、好ましくは１００～３００μｍである。
　本フィルタは、他の構成要素として、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える構成要素（層）などを備えてもよい。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅｓ）、ＡＴＯ（Ａｎｔｉｍｏｎｙ－ｄｏｐｅｄ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅｓ）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域の広範囲に光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に使用できる。
　本フィルタは、例えば、デジタルスチルカメラ等の撮像装置に使用した場合に、色再現性に優れる撮像装置を提供できる。本フィルタを用いた撮像装置は、固体撮像素子と、撮像レンズと、本フィルタとを備える。本フィルタは、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置されたり、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。
　次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
　各光学特性の測定には、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、ＵＨ－４１５０形）を用いた。
　なお、入射角度が特に明記されていない場合の分光特性は入射角０度（光学フィルタ主面に対し垂直方向）で測定した値である。
　各例で用いた色素は下記のとおりである。
　なお、化合物１～１７がＵＶ色素であり、化合物１８～１９がＮＩＲ色素である。
化合物１（メロシアニン化合物）：日本国特許第６５０４１７６号公報を参考に合成した。
化合物２：日本化学工業（株）製、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ　Ｕ１を用いた。
化合物３（シアニン化合物）：林原化学製、ＳＭＰ－４１６を用いた。
化合物４（シアニン化合物）：林原化学製、ＳＭＰ－３７０を用いた。
化合物５（シアニン化合物）：林原化学製、ＳＭＰ－４７１を用いた。
化合物６：日本化薬（株）製、Ｋａｙａｌｉｇｈｔ　４０８を用いた。
化合物７：日本化薬（株）製、Ｋａｙａｌｉｇｈｔ　Ｂを用いた。
化合物８：日本化学工業（株）製、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ　ＭＣＴを用いた。
化合物９（メロシアニン化合物）：日本国特許第６５０４１７６号公報を参考に合成した。
化合物１０（メロシアニン化合物）：日本国特許第６５０４１７６号公報を参考に合成した。
化合物１１（ベンゾオキサゾール化合物）：東京化成製、ＵＶＩＴＥＸ　ＯＢ
化合物１２（メロシアニン化合物）：日本国特許第６５０４１７６号公報を参考に合成した。
化合物１３（メロシアニン化合物）：日本国特許第６５０４１７６号公報を参考に合成した。
化合物１４（アゾ化合物）：日本国特許第６２５６３３５号公報を参考に合成した。
化合物１５（メロシアニン化合物）：日本国特許第６５０４１７６号公報を参考に合成した。
化合物１６（トリアジン化合物）：日本国特許第６２５６３３５号公報を参考に合成した。
化合物１７（メロシアニン化合物）：日本国特許第６５０４１７６号公報を参考に合成した。
化合物１８：日本国特許第６０５１６９号公報を参考に合成した。
化合物１９：日本国特許第４８００７６９号公報を参考に合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
＜例１－１～例１－６：誘電体多層膜の分光特性＞
　ガラス基板（アルカリガラス、Ｓｃｈｏｔｔ製Ｄ２６３）に、ＴｉＯ２膜とＳｉＯ２膜を蒸着により交互に積層させた４２層の誘電体多層膜１～６を製造した。ＳｉＯ２膜の屈折率は１．４７であり、ＴｉＯ２膜の屈折率は２．３９である。また、ＳｉＯ２膜／ＴｉＯ２膜の厚み比率は０．９～１．１の範囲内とした。また、各多層膜の膜厚は下記表に示すとおりである。
　入射角０度および４０度の各分光特性を下記表に示す。
　なお例１－１～１－６は参考例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
＜ＵＶ色素のジクロロメタン中の分光特性＞
　各色素をそれぞれジクロロメタンに均一に溶解した。得られた各溶液について、分光光度計を用い、最大吸収波長、波長３５０～４５０ｎｍにおいて透過率が５０％のときの波長ＵＶ５０、波長３５０～４５０ｎｍにおいて透過率が１０％のときの波長ＵＶ１０と透過率が５０％のときの波長ＵＶ５０との差の絶対値（ＵＶ５０－ＵＶ１０）を測定した。
　結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
＜例２－１：樹脂膜の分光特性＞
　ポリイミド樹脂（三菱ガス化学製Ｃ－３Ｇ３０Ｇ）１００質量部に対して、化合物１を２質量部、化合物１２を３．３質量部、化合物１８を４質量部の濃度で混合し、有機溶媒（γブチロラクトンとシクロヘキサノンの混合溶媒）を添加し、５０℃に加熱しながら２時間攪拌した。色素含有樹脂溶液をガラス基板（アルカリガラス、Ｓｃｈｏｔｔ製Ｄ２６３）に塗布し、乾燥して膜厚２μｍの樹脂膜１を得た。
＜例２－２～２－５＞
　色素の種類と含有量を下記表に示すものとした以外は例２－１と同様にして、樹脂膜２～５をそれぞれ得た。
　この樹脂膜付きガラス基板の分光透過率曲線と分光反射率曲線を用いて、分光内部透過率曲線を算出した。
　下記表に分光特性を示す。
　なお例２－１～２－５は参考例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
＜光学フィルタの分光特性＞
＜例３－１＞
　ガラス基板（アルカリガラス、Ｓｃｈｏｔｔ製Ｄ２６３）に例１－４の多層膜４を成膜した。その上に例２－１の樹脂層１をスピンコートで作成した。その後、樹脂層１の上に７層のシリカ／チタニアからなる反射防止膜を成膜し、吸収タイプの赤外線カットフィルタを作成した。得られた赤外線カットフィルタについて、分光光度計で波長３５０ｎｍ～１２００ｎｍの波長範囲で０度、４０度の入射方向における透過分光を測定した。結果を下記表に示す。また、分光透過率曲線を図５に示す。
＜例３－２～３－７、３－９～３－１２＞
　多層膜と樹脂膜の種類を下記表に記載の組み合わせとした以外は例３－１と同様の方法で赤外線カットフィルタを作成し、透過分光を測定した。
　結果を下記表に示す。
＜例３－８＞
　用いる支持体をアルカリガラス基板からフツリン酸ガラス基板（ＡＧＣ社製　ＮＦ５０Ｔ、板厚０．２ｍｍ）に変更した以外は例３－１と同様の方法で赤外線カットフィルタを作成し、透過分光を測定した。
　結果を下記表に示す。
　例３－１～３－３、３－８、３－９が実施例であり、例３－４～３－７、３－１０～３－１２が比較例である。
　ＵＶ２０シフト量：ＵＶ２０（０ｄｅｇ）とＵＶ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値
　ＵＶ４０シフト量：ＵＶ４０（０ｄｅｇ）とＵＶ４０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値
　ＵＶ５０シフト量：ＵＶ５０（０ｄｅｇ）とＵＶ５０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値
　ＩＲ２０シフト量：ＩＲ２０（０ｄｅｇ）とＩＲ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　上記結果より、例３－１～３－３、３－８、３－９の光学フィルタは、近赤外光領域、特に１０００～１２００ｎｍの領域が良好に遮光され、かつ、４４０～６００ｎｍの可視光領域の透過性に優れることが分かる。例３－８は、支持体であるガラス基板自体が吸収性を有するため、例３－１よりも１０００～１２００ｎｍの領域がさらに遮光された。
　一方、４００～４２０ｎｍにおける平均内部透過率が高い樹脂膜３を用いた例３－４の光学フィルタは、ＵＶ２０シフト量が大きく斜入射特性が低い結果となった。
　また、樹脂膜に含まれる色素の吸収能によって１０００～１２００ｎｍの領域を遮光した例３－５および例３－７の光学フィルタは、４４０～６００ｎｍの可視光領域も吸収されてしまい透過性が低い結果となった。
　さらに、ＵＶ５０が４２０ｎｍより小さい、すなわち遮光領域が長波長化しておらず、１０００～１２００ｎｍの領域の遮光性が低い多層膜１、２または３を用いた例３－６、３－７、３－１０～３－１２の光学フィルタは、１０００～１２００ｎｍの領域の遮光性が低い結果となった。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０２０年９月２３日出願の日本特許出願（特願２０２０－１５８８１３）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明の光学フィルタは、可視光の高い透過性、１０００～１２００ｎｍの波長領域の光の高い遮蔽性を有し、かつ高入射角における紫外光および近赤外光の遮蔽性の低下が抑制された良好な近赤外光遮蔽特性を有する。近年、高性能化が進む、例えば、輸送機用のカメラやセンサ等の情報取得装置の用途に有用である。
１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、１Ｄ…光学フィルタ、１０…基材、１１…支持体、１２…樹脂膜、３０…誘電体多層膜

Claims (12)

  1. 　基材と、前記基材の少なくとも一方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜とを備える光学フィルタであって、
    　前記基材は、ジクロロメタン中で３８０～４２５ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ｕ）と、ジクロロメタン中で６９０～７３０ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ）と、樹脂とを含む樹脂膜を有し、
    　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－１）～（ｉ－８）をすべて満たす光学フィルタ。
    （ｉ－１）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが１．５％以下
    （ｉ－２）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが１０％以下
    （ｉ－３）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが９０％以上
    （ｉ－４）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが８３％以上
    （ｉ－５）入射角０度において透過率が５０％となる波長ＵＶ５０（０ｄｅｇ）が、４２０～４３５ｎｍの範囲にある
    （ｉ－６）波長３５０～４５０ｎｍおよび入射角０度において、透過率が２０％のときの波長をＵＶ２０（０ｄｅｇ）、透過率が４０％のときの波長をＵＶ４０（０ｄｅｇ）、透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０（０ｄｅｇ）とし、
    　波長３５０～４５０ｎｍおよび入射角４０度において、透過率が２０％のときの波長をＵＶ２０（４０ｄｅｇ）、透過率が４０％のときの波長をＵＶ４０（４０ｄｅｇ）、透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０（４０ｄｅｇ）としたとき、
    　ＵＶ２０（０ｄｅｇ）とＵＶ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１２ｎｍ以下、
    　ＵＶ４０（０ｄｅｇ）とＵＶ４０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１２ｎｍ以下、
    　ＵＶ５０（０ｄｅｇ）とＵＶ５０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１２ｎｍ以下
    （ｉ－７）波長６４０～７００ｎｍおよび入射角０度において、透過率が２０％のときの波長をＩＲ２０（０ｄｅｇ）とし、
    　波長６４０～７００ｎｍおよび入射角４０度において、透過率が２０％のときの波長をＩＲ２０（４０ｄｅｇ）としたとき、
    　ＩＲ２０（０ｄｅｇ）とＩＲ２０（４０ｄｅｇ）との差の絶対値が１５ｎｍ以下
    （ｉ－８）入射角０度において透過率が２０％となる波長ＩＲ２０（０ｄｅｇ）が、６４０～７００ｎｍの範囲にある
  2. 　前記光学フィルタが下記分光特性（ｉ－９）をさらに満たす、請求項１に記載の光学フィルタ。
    　（ｉ－９）波長３５０～４５０ｎｍおよび入射角０度において、透過率が１０％のときの波長をＵＶ１０（０ｄｅｇ）、透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０（０ｄｅｇ）としたとき、
    　ＵＶ１０（０ｄｅｇ）とＵＶ５０（０ｄｅｇ）との差の絶対値が１５ｎｍ以下
  3. 　前記誘電体多層膜が下記分光特性（ｉｖ－１）～（ｉｖ－８）をすべて満たす、請求項１または２に記載の光学フィルタ。
    （ｉｖ－１）入射角０度において透過率が５０％となる波長ＵＶ５０（０ｄｅｇ）が、４２０～４３０ｎｍの範囲にある
    （ｉｖ－２）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが９０％以上
    （ｉｖ－３）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における最小透過率Ｔ４４０－６００（０ｄｅｇ）ＭＩＮが９０％以上
    （ｉｖ－４）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが９０％以上
    （ｉｖ－５）波長４４０～６００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における最小透過率Ｔ４４０－６００（４０ｄｅｇ）ＭＩＮが８０％以上
    （ｉｖ－６）入射角０度において透過率が２０％となる波長ＩＲ２０（０ｄｅｇ）が、６８０～７４０ｎｍの範囲にある
    （ｉｖ－７）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（０ｄｅｇ）ＡＶＥが１．５％以下
    （ｉｖ－８）波長１０００～１２００ｎｍおよび入射角４０度での分光透過率曲線における平均透過率Ｔ１０００－１２００（４０ｄｅｇ）ＡＶＥが１０％以下
  4. 　前記樹脂膜が下記分光特性（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－６）をすべて満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
    （ｉｉｉ－１）波長４００ｎｍでの分光透過率曲線における内部透過率が２％以下
    （ｉｉｉ－２）波長４００～４２０ｎｍでの分光透過率曲線における平均内部透過率Ｔ４００－４２０ＡＶＥが５％以下
    （ｉｉｉ－３）内部透過率が５０％となる波長ＵＶ５０が、４１５～４４０ｎｍの範囲にある
    （ｉｉｉ－４）波長４００～４３０ｎｍにおいて、内部透過率が１０％のときの波長をＵＶ１０、内部透過率が５０％のときの波長をＵＶ５０としたとき、
    　ＵＶ１０とＵＶ５０との差の絶対値が１５ｎｍ以下
    （ｉｉｉ－５）波長４４０～５５０ｎｍでの分光透過率曲線における平均内部透過率Ｔ４４０－５５０ＡＶＥが９３％以上
    （ｉｉｉ－６）内部透過率が２０％となる波長ＩＲ２０が、６５０～７００ｎｍの範囲にある
  5. 　前記樹脂膜が下記分光特性（ｉｉｉ－７）～（ｉｉｉ－８）をさらに満たす、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
    （ｉｉｉ－７）波長３５０～３９０ｎｍでの分光透過率曲線における平均内部透過率Ｔ３５０－３９０ＡＶＥが１０％以下
    （ｉｉｉ－８）波長４００～４３０ｎｍでの分光透過率曲線における平均内部透過率Ｔ４００－４３０ＡＶＥが１５％以下
  6. 　前記色素（Ｕ）が下記式（Ｍ）に示す化合物を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式（Ｍ）における記号は以下のとおり。
    　Ｒ１は、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。
    　Ｒ２～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
    　Ｙは、Ｒ６およびＲ７で置換されたメチレン基または酸素原子を表す。
    　Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数１～１０のアルコキシ基を表す。
    　Ｘは、下記式（Ｘ１）～（Ｘ５）で表される２価基のいずれかを表す（ただし、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表し、Ｒ１０～Ｒ１９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。）。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  7. 　前記色素（Ｕ）が、
    　前記式（Ｍ）における前記Ｙが前記Ｒ６およびＲ７で置換されたメチレン基であり、前記Ｘが前記式（Ｘ１）で表される２価基である化合物を含む、請求項６に記載の光学フィルタ。
  8. 　前記色素（Ｕ）が、
    　前記式（Ｍ）における前記Ｙが前記Ｒ６およびＲ７で置換されたメチレン基であり、前記Ｘが前記式（Ｘ１）で表される２価基である化合物と、
    　前記式（Ｍ）における前記Ｙが酸素原子であり、前記Ｘが前記式（Ｘ１）で表される２価基である化合物と、を含む、請求項６に記載の光学フィルタ。
  9. 　前記色素（Ｕ）が、
    　前記式（Ｍ）における前記Ｙが前記Ｒ６およびＲ７で置換されたメチレン基であり、前記Ｘが前記式（Ｘ１）で表される２価基である化合物と、
    　前記式（Ｍ）における前記Ｙが酸素原子であり、前記Ｘが前記式（Ｘ１）で表される２価基である化合物と、
    　前記式（Ｍ）における前記Ｙが前記Ｒ６およびＲ７で置換されたメチレン基であり、前記Ｘが前記式（Ｘ２）で表される２価基である化合物と、を含む、請求項６に記載の光学フィルタ。
  10. 　前記色素（Ａ）はスクアリリウム色素を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
  11. 　前記基材は、支持体と前記樹脂膜を含み、前記樹脂膜は前記支持体の少なくとも一方の主面に積層され、前記支持体はリン酸ガラスまたはフツリン酸ガラスを含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
  12. 　前記樹脂は透明樹脂である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
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