WO2021167010A1 - 透明部材貼合用粘着シート - Google Patents

Abstract

本発明は、粘着シートをガラス板同士の貼合に用い、さらに高温高湿条件下に長時間置いた場合であっても、退色（色抜け）が防止され得る粘着シートを提供することを課題とする。本発明は、アクリル重合体及び着色剤を含む透明部材貼合用粘着シートであって、２枚のガラス板にて透明部材貼合用粘着シートを挟持し、８５℃、相対湿度８５％の環境下に５００時間保存した場合、全光線透過率の変化量が２％未満である、透明部材貼合用粘着シートに関する。

Description

透明部材貼合用粘着シート

　本発明は、透明部材貼合用粘着シートに関する。

　従来、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されている。

　例えば、特許文献１には、可とう性基材層、第一の黒色層及び第二の黒色層、並びに、第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層を含む積層体からなる両面粘着シートが開示されている。このような場合、黒色層の貼合に用いられる粘着シートには、黒色外観を損なわないような意匠性が求められる場合がある。

　ところで、粘着シートに黒色外観を付与するための手段としては、粘着シートに顔料を添加する方法も知られている。例えば、特許文献２には、粘着成分と、黒色顔料と、スチレン－マレイン酸樹脂とを含有する黒色箔状粘着剤が開示されている。

特開２００５－０６０４３５号公報 特開２０１３－３２４３０号公報

　上述したように、粘着剤層に黒色顔料を添加することにより得られる黒色粘着シートが知られているが、このような粘着シートをガラス板同士の貼合に用い、さらに高温高湿条件下に長時間置いた場合には、粘着剤層の退色（色抜け）が生じることがあり、問題となっていた。

　そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、粘着シートをガラス板同士の貼合に用い、さらに高温高湿条件下に長時間置いた場合であっても、退色（色抜け）が防止され得る粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。

　上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、アクリル重合体と着色剤を含む透明部材貼合用粘着シートを２枚のガラス板に挟持させ、８５℃、相対湿度８５％の環境下に５００時間保存した場合の全光線透過率の変化量を２％未満とすることにより、粘着シートをガラス板同士の貼合に用い、さらに高温高湿条件下に長時間置いた場合であっても、粘着剤層の退色（色抜け）が防止され得ることを見出した。
　具体的に、本発明は、以下の構成を有する。

［１］　アクリル重合体及び着色剤を含む透明部材貼合用粘着シートであって、
　２枚のガラス板にて透明部材貼合用粘着シートを挟持し、８５℃、相対湿度８５％の環境下に５００時間保存した場合の全光線透過率の変化量が２％未満である、透明部材貼合用粘着シート。
［２］　着色剤が黒色金属酸化物である、［１］に記載の透明部材貼合用粘着シート。
［３］　全光線透過率が３０％以上８５％未満である、［１］又は［２］に記載の透明部材貼合用粘着シート。
［４］　酸捕捉剤をさらに含む、［１］～［３］のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
［５］　酸捕捉剤は、オキサゾリン基及びカルボジイミド基から選択される少なくとも１種を有する化合物である、［４］に記載の透明部材貼合用粘着シート。
［６］　着色剤の一次平均粒子径が０．０１μｍ以上５μｍ未満である、［１］～［５］のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
［７］　［１］～［６］のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シートの一方の面に表面層を有し、他方の面の表示体を有する、積層体。
［８］　前記表面層はガラス層又は樹脂層である、［７］に記載の積層体。

　本発明によれば、粘着シートをガラス板同士の貼合に用い、さらに高温高湿条件下に長時間置いた場合であっても、退色（色抜け）が防止され得る粘着シートを提供することができる。

図１は、剥離シートを有する粘着シートの断面を表す概略図である。

　以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。

（粘着シート）
　本発明は、アクリル重合体及び着色剤を含む透明部材貼合用粘着シートに関する。ここで、２枚のガラス板にて透明部材貼合用粘着シートを挟持し、８５℃、相対湿度８５％の環境下に５００時間保存した場合の全光線透過率の変化量は２％未満である。本発明の粘着シートは、透明部材の貼合用として用いられる粘着シートであり、透明部材は光学部材であることが好ましい。すなわち、本発明の透明部材貼合用粘着シートは光学部材貼合用粘着シートであることが好ましい。

　本発明の透明部材貼合用粘着シート（以下、粘着シートともいう）は、上記構成を有するものであるため、粘着シートをガラス板同士の貼合に用い、さらに高温高湿条件下に長時間置いた場合であっても、粘着シートの退色（色抜け）を防ぐことができる。このように退色（色抜け）が抑制された粘着シートにおいては、着色剤等による着色を長期間維持することができる。このため、本発明の透明部材貼合用粘着シートは、高温高湿条件下で使用されるための粘着シートであってもよく、８５℃以上、相対湿度８５％以上の条件下で使用されるための粘着シートであってもよい。

　従来、着色剤を有する粘着シートの両面にガラス板を貼合し、この積層体を高温高湿環境下に長時間置いた場合、粘着シートが退色する現象が見られていた。特にこのような現象は着色剤として金属酸化物を含む場合に顕著に見られていた。そこで、本発明者は、着色剤（金属酸化物）を含む粘着シートにおける各種組成や製造条件等をコントロールすることにより、粘着シートの全光線透過率の変化量を所定値未満とすることとした。これにより、本発明においては、着色剤（金属酸化物）を含む粘着シートにおいても、退色（色抜け）が抑制され、着色剤（金属酸化物）による着色が高温高湿環境下においても維持されることが見いだされた。

　また、本発明者らは、着色剤を有する粘着シートを、高温高湿条件（例えば、８５℃以上、相対湿度８５％以上）に長時間（例えば５００時間以上）置いた場合であって、かつ、粘着シートの両面にガラス板を貼合した場合に、粘着シートが退色するという現象が生じることも突き止めた。なお、本発明の粘着シートの退色は、着色剤を有する粘着シートを単に８５℃以上の高温条件下に置いた場合や、着色剤を有する粘着シートを相対湿度８５％以上との所定の条件に長時間（例えば５００時間以上）置いた場合であっても粘着シートの少なくとも一方面に樹脂フィルム等を貼合した場合には、見られない現象である。このように、本発明は、粘着シートを高温高湿条件（例えば、８５℃以上、相対湿度８５％以上）に長時間（例えば５００時間以上）置いた場合であって、かつ、粘着シートの両面にガラス板を貼合した場合に、粘着シートが退色するという現象を突き止め、さらに、このような退色現象を抑制することに成功したものである。

　本明細書において、粘着シートの全光線透過率の変化量は、両面にガラス板を貼合した粘着シート（積層体）を８５℃、相対湿度８５％環境下に置き、５００時間経過前後の全光線透過率を測定することによって算出することができる。全光線透過率の変化量は、以下の式により算出される値である。
　変化量（％）＝（８５℃、相対湿度８５％処理前の積層体の全光線透過率）－（８５℃、相対湿度８５％処理後の積層体の全光線透過率）
　全光線透過率の変化量は、２％未満であることが好ましく、１．８％以下であることがより好ましく、１．５％以下であることがさらに好ましく、１．２％以下であることが特に好ましい。

　本明細書において、粘着シートの耐色抜け性は、両面にガラス板を貼合した粘着シート（積層体）を８５℃、相対湿度８５％環境下に置き、５００時間経過前後のＬ＊値の変化量によって評価することができる。Ｌ＊値の変化量は、以下の式により算出される値である。
　変化量＝（処理前のサンプルのＬ＊値）－（処理後のサンプルのＬ＊値）
　Ｌ＊値の変化量は、１．０未満であることが好ましく、０．９以下であることがより好ましく、０．８以下であることがさらに好ましい。

　さらに、本発明においては、粘着シートを黒画面を表示したディスプレイ等に貼合した場合には、その意匠性を高めることができる。具体的には、本発明の粘着シートを、黒画面を表示したディスプレイに貼合した場合に、ディスプレイの黒発色度合い（黒発色度合の好ましさ）を高めることができるため、ディスプレイ及びディスプレイを有する表示装置の意匠性を高めることができる。また、黒画面を表示していない状態のディスプレイであっても、粘着シートを貼合することでディスプレイの黒発色度合いが高まるため、周囲との統一感が強調されて意匠性が高まる。

　８５℃、相対湿度８５％処理前の両面にガラス板を貼合した粘着シート（積層体）の全光線透過率は、８５％未満であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましく、７５％以下であることがさらに好ましい。８５℃、相対湿度８５％処理前の積層体の全光線透過率は、３０％以上であることが好ましい。また、両面にガラス板を貼合した粘着シート（積層体）を８５℃、相対湿度８５％環境下に５００時間置いた後の積層体の全光線透過率は、８５％未満であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましく、７５％以下であることがさらに好ましい。８５℃、相対湿度８５％処理後の積層体の全光線透過率は、４０％以上であることが好ましい。積層体の全光線透過率を上記範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いをより効果的に高めることができる。
　なお、両面にガラス板を貼合した粘着シート（積層体）の全光線透過率は以下の方法で測定される値である。まず、両面にガラス板を貼合した粘着シート（積層体）を、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間処理する。次いで、積層体の全光線透過率をＪＩＳ　Ｋ　７１５０に準拠して測定する。この測定は、３回行い平均値を積層体の全光線透過率とする。なお、全光線透過率の測定には、例えば、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製、ＮＤＨ－５０００）を用いることができる。なお、両面にガラス板を貼合した粘着シート（積層体）の全光線透過率は粘着シートの全光線透過率と同値であるため、両面にガラス板を貼合した粘着シート（積層体）は粘着シートの全光線透過率とする。

　粘着シートのヘーズは、下限は特に制限されるものではないが、例えば、０．１％以上であることが好ましい。また、粘着シートのヘーズは、３０％以下であることが好ましく、２５％以下であることがより好ましく、２０％以下であることがさらに好ましく、１５％以下であることが特に好ましい。粘着シートのヘーズを上記範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いをより効果的に高めることができる。

　本実施形態の粘着シートにおいては、粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積は３００以下であることが好ましく、２５０以下であることがさらに好ましく、２００以下であることが一層好ましく、１７０以下であることが特に好ましい。なお、粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積の下限は特に制限されるものではないが、光学用途としてのヘーズ、全光線透過率を考慮すると、１０以上であることが好ましい。中でも、粘着シートの全光線透過率が４０％以上であり、かつヘーズが６％以下であることが好ましく、また、粘着シートの全光線透過率が９０％以下であり、かつヘーズが０．１％以上であることが好ましい。全光線透過率とヘーズ値の積を上記範囲とし、かつ粘着シートの全光線透過率とヘーズを所定範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いをより効果的に高めつつも、ディスプレイ等の視認性をより効果的に高めることができる。

　粘着シートの厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、粘着シートの厚みは、５０００μｍ以下であることが好ましく、３０００μｍ以下であることがより好ましく、１０００μｍ以下であることがさらに好ましい。粘着シートの厚みを上記上限値以下にすることで端部からの水蒸気侵入を防いで耐久性を高めることができる。一方、粘着シートの厚みを上記下限値以上にすることで粘着シートの取り扱いを容易にすることができる。

　本発明の粘着シートは、単層の粘着シートであってもよい。また、粘着シートは、片面に基材（好ましくは透明基材）を備えた片面粘着シートでも、両面粘着シートでもよい。両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シート、支持体の片面に粘着剤層が積層し、他方の面に他の粘着剤層が積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、透明部材同士の接着に好適に用いることができる。

　図１に示されるように、本発明は、粘着シート１１の両表面に剥離シート１２ａ及び剥離シート１２ｂを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。

　剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。光学用途では異物の混入を防ぐため、高分子フィルムが好ましく用いられる。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
　シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－４５２７、ＳＤ－７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３６００、ＫＳ－７７４、Ｘ６２－２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ_２単位と（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位あるいはＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_３）ＳｉＯ_１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－８４３、ＳＤ－７２９２、ＳＨＲ－１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３８００、Ｘ９２－１８３等が挙げられる。
　剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムや、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムを挙げることができる。

　本発明の粘着シートが両面粘着シートの場合は、剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、一方の剥離シートと他方の剥離シートの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。

　本発明の粘着シートのゲル分率は、３０～１００％であることが好ましく、４０～１００％であることがより好ましく、５０～１００％であることがさらに好ましい。

（粘着剤組成物）
　本発明の粘着シートは、アクリル重合体及び着色剤を含む。本発明の粘着シートは、酸補足剤をさらに含むことが好ましい。

（アクリル重合体）
　アクリル重合体は、アクリル単量体単位を有するものであれば特に制限はないが、例えば、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）を含有するものであることが好ましい。なお、本明細書および特許請求の範囲において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。

　非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
　上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、粘着性が高くなることから、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル及び（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルから選ばれる少なくとも１種類が好ましい。

　架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）は、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位及びグリシジル基含有単量体単位から選択される少なくとも一種であることが好ましい。すなわち、アクリル重合体は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、グリシジル基およびイソシアネート基から選択される少なくとも一種の架橋性官能基を有することが好ましい。
　カルボキシ基含有単量体単位としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
　ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来する繰り返し単位である。ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
　アミノ基含有単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
　グリシジル基含有単量体単位としては、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。

　アクリル重合体における架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）の含有量は０．０１～４０質量％であることが好ましく、０．５～３５質量％であることがより好ましい。架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体の架橋性と粘着性をコントロールしやすくなる。

　なお、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）がカルボキシ基含有単量体単位である場合、アクリル重合体におけるカルボキシ基含有単量体単位の含有量は０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましい。アクリル重合体におけるカルボキシ基含有単量体単位の含有量は０質量％であることも好ましい。カルボキシ基含有単量体単位の含有量を上記範囲内とすることにより、所謂酸フリーの粘着シートを得ることができる。これにより、より効果的に、粘着シートの耐色抜け性を高めることが可能となる。

　アクリル重合体は、アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位をさらに含んでもよい。アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートは、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートである。アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、アルコキシ基の炭素数が１～１２であり、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数が１～１８であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルコキシ基の炭素数は１～８であることが好ましく、１～４であることがより好ましく、１もしくは２であることが特に好ましい。また、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数は１～１２であることが好ましく、１～８であることがさらに好ましく、１～４であることが一層好ましく、１～３であることが特に好ましい。

　このようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、２－メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシメチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－エトキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　アクリル重合体は、窒素含有単量体に由来する単位をさらに含んでもよい。窒素含有単量体は、１分子内に窒素元素を含有する単量体である。窒素含有単量体としては、例えば、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、エトキシメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルホルムアミド等を挙げることができる。中でも、窒素含有単量体は、アクリルアミド誘導体、アミノ基含有モノマー及び含窒素複素環含有モノマーから選択される少なくとも１種であることが好ましく、アクリルアミド誘導体であることがより好ましい。アクリルアミド誘導体は、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンから選択される少なくとも１種であることがさらに好ましく、ジメチルアクリルアミドであることが特に好ましい。

　アクリル重合体は、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。アクリル重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。

　アクリル重合体の酸価は、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。なお、アクリル重合体の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。アクリル重合体の酸価を上記範囲内とすることにより、本発明の粘着シートの耐色抜け性をより効果的に高めることができる。

　アクリル重合体の酸価は、ＪＩＳ　Ｋ　００７０（１９９２）に準拠して測定される。具体的には、まず、精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに試料約２ｇ程度を精秤し、これにエタノール／ジエチルエーテル＝１／１（重量比）の混合溶媒１０ｍｌを加えて溶解する。更に、この容器に指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を１～３滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム－エタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から下記の計算式（１）を用いて得た値を、アクリル重合体の酸価とする。
　　酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［Ｂ×ｆ×５．６１１］／Ｓ　　　　（１）
　計算式（１）中、Ｂは、０．１Ｎ水酸化カリウム－エタノール溶液の使用量（ｍｌ）であり、ｆは、０．１Ｎ水酸化カリウム－エタノール溶液のファクターであり、Ｓは、アクリル重合体の採取量（ｇ）である。

　アクリル重合体の重量平均分子量は、１０万～２００万が好ましく、２０万～１５０万がより好ましい。なお、アクリル重合体の重量平均分子量は後述する架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。

（着色剤）
　本発明の粘着シートは着色剤を含む。着色剤は、黒色顔料であることが好ましく、金属酸化物及びカーボンブラックから選択される少なくとも１種であることがより好ましく、金属酸化物であることがさらに好ましく、黒色金属酸化物であることが特に好ましい。着色剤として、黒色金属酸化物を用いることにより、粘着シートの視認性をより効果的に高めることができる。また、着色剤として、黒色金属酸化物を用いることにより、例えば被着体が黒枠である場合などに、被着体との一体感がより高められる傾向がある。なお、着色剤としては、金属酸化物の他に、他の着色剤を含んでいてもよい。他の着色剤としては、例えば、アニリンブラック、活性炭、カーボンナノチューブ、染料等が挙げられる。

　金属酸化物としては、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、チタン酸鉄、銅－クロム酸化物、銅－マンガン酸化物、銅－鉄－マンガン酸化物、銅－クロム－マンガン酸化物または銅－鉄－クロム酸化物、チタンブラック等を挙げることができる。中でも、金属酸化物は、金属種がチタン、銅、鉄及びマンガンから選択される黒色金属酸化物であることがより好ましく、銅、鉄及びマンガンから選択される黒色金属酸化物であることがさらに好ましい。

　着色剤の一次平均粒子径の下限は特に制限されるものではないが、例えば、０．０１μｍ以上であることが好ましい。また、金属酸化物の一次平均粒子径は５μｍ未満であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ未満であることがさらに好ましく、０．１μｍ未満が特に好ましい。金属酸化物の一次平均粒子径を上記範囲内とすることにより、粘着シートの視認性をより効果的に高めることができる。

　着色剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．２質量部以上であることがさらに好ましい。また、着色剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。

　なお、着色剤は、分散樹脂に分散した状態で、アクリル重合体と混合されることが好ましい。分散樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂等を挙げることができる。

（酸補足剤）
　本発明の粘着シートは酸補足剤をさらに含むことが好ましい。本明細書において、酸補足剤とは、粘着シート中に含まれるカルボキシ基と架橋構造を形成する化合物を言う。粘着シートに酸補足剤を配合することにより、得られる粘着シートの色抜けをより効果的に抑制することができる。これにより、高温高湿環境下においても粘着シートの着色を維持することができる。

　酸補足剤としては、例えば、有機アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基等を有する化合物を挙げることができる。中でも、酸補足剤は、オキサゾリン基及びカルボジイミド基から選択される少なくとも１種を有する化合物であることが好ましい。酸補足剤として、オキサゾリン基及びカルボジイミド基から選択される少なくとも１種を有する化合物を添加することにより、粘着シートの色抜けをより効果的に抑制することができる。

　オキサゾリン基を有する化合物としては、例えば４，５－ジヒドロ－２－（イソプロペニル）オキサゾール・スチレン重合物、エチル／アクリレート・２－イソプロペニル－４，５－ジヒドロ－１，３－オキサゾール・メチル／メタクリレート重合物、ブチル／アクリレート・４，５－ジヒドロ－２－イソプロペニル）オキサゾール・ジビニルベンゼン・スチレン重合物等を挙げることができる。また、カルボジイミド基を有する化合物としては、例えば、ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩、１，３－ジイソプロピルカルボジイミド、ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド等を挙げることができる。

　オキサゾリン基を有する化合物としては、市販品を用いることができる。市販品としては、エポクロスＲＰＳ－１００５（（株）日本触媒製）、エポクロスＫ－２０００シリーズ（（株）日本触媒製）、エポクロスＷＫシリーズ（（株）日本触媒製）、４，５－ジヒドロ－β－メチル－２－オキサゾールエタノール（川口化学工業（株）製）などを挙げることができる。また、カルボジイミド基を有する化合物としても、市販品を用いることができる。市販品としては、環状カルボジイミド「カルボジスタ」（帝人（株）社製）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（川口化学工業（株）社製、ＥＤＣ）、カルボジライト　Ｖ－０３（日清紡ケミカル（株）社製）などを挙げることができる。

　酸補足剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることがさらに好ましい。また、酸補足剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましい。

（架橋剤）
　本発明の粘着シートを形成する粘着剤組成物は、架橋剤を含有していてもよい。架橋剤は、アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えば架橋剤は、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。なお、上述した酸補足剤にはオキサゾリン化合物が例示されているが、オキサゾリン化合物は、アクリル重合体がカルボキシ基を有する場合には架橋剤として用いられることもある。しかし、アクリル重合体がカルボキシ基を有さない場合、オキサゾリン化合物は架橋剤として機能しない。すなわち、アクリル重合体がカルボキシ基を有さない場合、オキサゾリン化合物は架橋剤ではなく、酸補足剤として機能することになる。同様に、カルボジイミド化合物もアクリル重合体がカルボキシ基を有する場合には架橋剤として用いられることもあるが、アクリル重合体がカルボキシ基を有さない場合、架橋剤として機能しないため、アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して架橋剤を選択する必要がある。

　架橋剤としては、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを容易に架橋できることから、イソシアネート化合物を用いることが好ましい。架橋剤は二官能以上のイソシアネート化合物であることがより好ましい。

　イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。市販品の例としては、トリレンジイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ）、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ－１１０Ｎ）等が挙げられる。
　エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。市販品の例としては、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）ベンゼン（三菱ガス化学（株）、ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ）、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学（株）、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ）等が挙げられる。

　粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする粘着性等に応じて適宜選択されるが、アクリル重合体１００質量部に対し、０．０１～５質量部が好ましく、０．１～３質量部がより好ましい。架橋剤の含有量を上記範囲内とすることにより、加工性をより高めることができる。なお、架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。

（紫外線吸収剤）
　本発明の粘着シートは、紫外線吸収剤を含むものであってもよい。紫外線吸収剤は、紫外領域に極大吸収波長を有するものの中から選択することができる。本発明では波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤を用いてもよい。波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤として、例えば下記一般式（１）または（２）で示される化合物を挙げることができる。

　上式において、Ｒ^１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表し、Ｒ^２は、水素原子または炭素数１～８のアルキル基を表し、Ｒ^３は、アルキル基系構造体を表す。

　上式において、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は、水素原子、水酸基、アルキル基系構造体またはハロゲン原子であって、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６のすべてが水素原子であることはない。なお、アルキル基系構造体とは、置換もしくは無置換のアルキル基や、置換もしくは無置換のアルコキシ基などのアルキル基を主とする置換基を含む概念である。

　中でも、基本骨格の芳香環に分子量の大きなアルキル基を導入することにより相溶性を向上させ、２３℃で液状または油状を示す紫外線吸収剤を、特に好ましく用いることができる。ここで、２３℃で液状または油状を示すとは、希釈溶剤がなくても紫外線吸収剤のみで流動性がある状態を意味する。

　紫外線吸収剤としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、ＢＡＳＦジャパン（株）社製のトリアジン系紫外線吸収剤（チヌビン４７７）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン１０９、チヌビン３８４－２、チヌビンＰＳ）等を挙げることができる。

　紫外線吸収剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましく、６質量部以下であることがさらに好ましい。本発明における紫外線吸収剤の含有量は、波長３８０ｎｍでの紫外線透過率が１０％未満となる量に調整することが好ましい。すなわち、本発明の粘着シートの波長３８０ｎｍでの紫外線透過率は１０％未満であることが好ましい。上記紫外線吸収剤は１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。

（溶剤）
　本発明の粘着シートを形成する粘着剤組成物は、溶剤を含んでいてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。

　粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、アクリル重合体１００質量部に対し、２５～５００質量部が好ましく、３０～４００質量部がより好ましい。
　また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０～９０質量％であることが好ましく、２０～８０質量％であることがより好ましい。溶剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。

（他の成分）
　粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。
　可塑剤としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
　金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
　粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
　シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。

（粘着シートの製造方法）
　本発明の粘着シートの製造方法は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程を含むことが好ましい。

　粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。

　粘着シートの製造方法は、塗膜を加熱する工程を含むことが好ましい。この場合、粘着剤組成物を塗工して形成される塗膜の加熱には、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いることができる。
　なお、粘着シートを製造する剤には、塗工後溶剤を除去した後に、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。

（粘着シートの用途）
　本発明の粘着シートは、透明部材を貼合する用途に用いられる。中でも、本発明の粘着シートは、光学部材を貼合する用途に用いられるものであることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材や最表層のカバーレンズに貼合される飛散防止フィルム等を挙げることができる。中でも、本発明の粘着シートタッチパネルに貼合する用途として用いられることが好ましい。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
　これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられ、本発明の粘着シートは、特にガラスとの貼合に好ましく用いられる。

　本発明は、上述した粘着シートと上述した透明部材を積層した積層体に関するものであってもよい。積層体を製造する場合、粘着シートを透明部材に貼合する工程を含む。貼合する工程では、ハンドローラー等を用いて、粘着シートを透明部材に貼合することが好ましい。また、粘着シートと透明部材の密着性を高めるために、例えば、２０～１００℃、１～１０気圧の条件でオートクレーブ処理を施してもよい。

（積層体）
　本発明は、上述した透明部材貼合用粘着シートの一方の面に表面層を有し、他方の面の表示体を有する積層体に関するものでもある。すなわち、積層体は、表面層、透明部材貼合用粘着シート及び表示体をこの順で有する。積層体において、表面層と透明部材貼合用粘着シートの間や、透明部材貼合用粘着シートと表示体の間には他の層が設けられていてもよいが、一実施形態においては、表面層、透明部材貼合用粘着シート及び表示体がこの順で直接積層されており、各構成の間には、他の層が設けられていない構成である。

　表面層は積層体の最表面に設けられる層であり、例えば、積層体がディスプレイ等に組み込まれる場合、表面層は視認される側の最表面に設けられる層である。表面層は表面保護フィルムであってもよく、加飾フィルムであってもよい。

　表面層は、ガラス層又は樹脂層であることが好ましい。ガラス層としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。樹脂層としては、特に限定されることなく、例えば、ポリメチルメタクリレート等からなるアクリル板、ポリカーボネート板などが挙げられる。中でも、表面層はガラス層であることがより好ましい。

　表面層は、少なくとも一方の面に段差を有していてもよい。例えば、表面層の粘着シート貼合側面に額縁状の段差を有していてもよい。この場合、段差の厚みは１～５０μｍであってもよく、５～４０μｍであってもよく、１０～３０μｍであってもよい。また段差の厚みは粘着シートの厚みに対して５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３０％以下であることがさらに好ましい。表面層に設けられる段差を上記条件とすることにより、粘着シートからなる粘着剤層と表面層の段差部に浮きや気泡が発生することを抑制することができ、積層体は優れた意匠性を発揮することができる。

　なお、表面層の片面または両面には、ハードコート層、反射防止層、防眩層等の機能層が設けられていてもよい。

　表示体としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール、電子ペーパー等が挙げられる。

　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

＜アクリル重合体Ａの合成＞
　アクリル重合体Ａを、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。酢酸エチル中で、ブチルアクリレート（ＢＡ）及び２－ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）を質量比が７０：３０となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Ａを得た。このアクリル重合体Ａの３５質量％溶液の２３℃における溶液粘度は６，４００ｍＰａ・ｓであった。また、アクリル重合体Ａの酸価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜アクリル重合体Ｂの合成＞
　酢酸エチル中で、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）及び２－ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）を質量比が３５：３０：１０：２５となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Ｂを得た。このアクリル重合体Ｂの４５質量％溶液の２３℃における溶液粘度は５，６００ｍＰａ・ｓであった。また、アクリル重合体Ｂの酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

（実施例１）
　アクリル重合体Ａ、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液（東ソー（株）社製、コロネートＬ－５５Ｅ）、銅、鉄、マンガン系酸化物系顔料（大日精化工業（株）社製、ＴＭブラック３５５０）、酸捕捉剤（ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド）及び溶剤として酢酸エチルを混合して、アクリル重合体Ａ１００質量部に対して、架橋剤が０．５質量部、金属酸化物が０．０３質量部、酸捕捉剤が５質量部含まれ、固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を得た。

　上記粘着剤組成物を、第１の剥離シート（重セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム（株）製、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム）上へ塗工した。塗工は、ヨシミツ精機株式会社製、ドクターブレードＹＤ型を用いて、乾燥後の厚みが２５０μｍとなるように行った。その後、熱風乾燥機にて１００℃で３分間乾燥させて溶剤を除去し、粘着剤層を有する粘着シートを形成した。
　この粘着シートの片面に第１の剥離シートより剥離性の高い離型処理が施された第２の剥離シート（軽セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム（株）製）を貼り合わせ、剥離シート付きの粘着シートである実施例１の粘着シートを得た。

（実施例２）
　アクリル重合体Ｂ、キシリレンジイソシアネート化合物の酢酸エチル溶液（三井化学（株）社製、タケネートＤ－１１０Ｎ）、銅、鉄、マンガン系酸化物系顔料（大日精化工業（株）社製、ＴＭブラック３５５０）、酸捕捉剤（ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド）及び溶剤として酢酸エチルを混合することで、アクリル重合体Ｂ１００質量部に対して、架橋剤が０．３質量部、金属酸化物が０．０３質量部、酸捕捉剤が５質量部含まれ、固形分濃度が４０質量％の粘着剤組成物を得た。上記粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして剥離シート付きの粘着シートを得た。

（実施例３）
　酸捕捉剤をオキサゾリン（（株）日本触媒製、エポクロスＲＰＳ－１００５）５質量部、金属酸化物を０．１５質量部に変更し、粘着シートの厚みを１００μｍとなるよう変更した以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（実施例４）
　アクリル重合体Ａ１００質量部に対する金属酸化物の含有量を０．２３質量部に変更し、さらに、粘着シートの厚みを１５０μｍとなるよう変更した以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（実施例５）
　金属酸化物を酸化チタン顔料（御国色素（株）社製、ＭＨＩブラック＃ＰＤ－３６７Ｍ）０．２５質量部に変更し、粘着シートの厚みを２００μｍとなるよう変更した以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（実施例６）
　金属酸化物をカーボンブラック顔料（トーヨーカラー（株）社製、マルチラック　Ａ　９０３　ブラック）に変更し、含有量が０．８０質量部となるように顔料の配合量を変更した。さらに、粘着シートの厚みを５０μｍとなるよう変更した以外は実施例２と同様にして粘着剤組成物および剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例１）
　酸捕捉剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例２）
　酸捕捉剤を添加しなかった以外は実施例２と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例３）
　酸捕捉剤を添加しなかった以外は実施例３と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例４）
　酸捕捉剤を添加しなかった以外は実施例４と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（比較例５）
　さらに金属酸化物を添加しなかった以外は比較例３と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。

（測定及び評価）
＜全光線透過率＞
　粘着フィルムを幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさにカットし、第２の剥離シートである軽剥離セパレーターを剥がして、スライドガラス（松浪硝子社製、Ｓ９１１２）にハンドローラーを用いて貼合した。次いで第１の剥離シートを剥がし、露出した粘着面をラミネーターを用いて別のスライドガラスに貼り付けた。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させてガラス板に密着させた。
　得られた積層体について、ＪＩＳ　Ｋ　７１５０に準拠し、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製、ＮＤＨ－５０００）を用いて全光線透過率を測定した。この測定はサンプルの中央領域で３回行い、平均値を粘着シートの全光線透過率とした。

＜全光線透過率の変化量＞
　＜全光線透過率＞の測定と同様にして作製したサンプルを８５℃、相対湿度８５％環境下に置き、５００時間後の全光線透過率を測定した。なお、８５℃、相対湿度８５％環境下に置く前のサンプルの全光線透過率を基準として、以下の式で変化量を算出し、以下の評価基準で評価した。
　変化量（％）＝（処理前のサンプルの全光線透過率）－（処理後のサンプルの全光線透過率）

＜耐色抜け性＞
＜全光線透過率＞の測定と同様にして作製したサンプルについて、ＪＩＳ　Ｚ８７８１－４に準拠し、測色装置（スガ試験機社製、Ｃｏｌｏｕｒ　Ｃｕｔｅ　ｉ）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊色空間のＬ＊値を測定した。この測定はサンプルの中央領域で３回行い、平均値を粘着シートのＬ＊値とした。
＜Ｌ＊の変化量＞
　＜全光線透過率＞の測定と同様にして作製したサンプルを８５℃、相対湿度８５％環境下に置き、５００時間後のＬ＊値を測定した。なお、８５℃、相対湿度８５％環境下に置く前のサンプルのＬ＊値を基準として、以下の式で変化量を算出し、以下の評価基準で評価した。
　変化量＝（処理前のサンプルのＬ＊値）－（処理後のサンプルのＬ＊値）
　Ａ：Ｌ＊値の変化量が１．０未満であり、かつ処理後の全光線透過率が８５％未満
　Ｂ：Ｌ＊値の変化量が１．０以上２．０未満であり、かつ処理後の全光線透過率が８５％未満
　Ｃ：全光線透過率の変化量が２．０以上であるか、もしくは処理後の全光線透過率が８５％以上

＜意匠性＞
　＜全光線透過率＞の測定と同様にしてサンプルを作製し、黒画面を表示した液晶ディスプレイ上に載せて目視評価した。
　Ａ：何も乗せないときと比べてより黒く見えた
　Ｂ：変化無し

＜一体感＞
　ガラス板（縦１２０ｍｍ×横７０ｍｍ×厚み０．７ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型黒インクを塗布厚が５μｍになるように額縁状（内縁サイズ：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×幅５ｍｍ）にスクリーン印刷し、５μｍの段差を有する印刷段差ガラス板を得た。
　続いて縦９０ｍｍ×横５４ｍｍにカットした剥離シート付き粘着シートの第１の剥離シートを剥離し、ハンドローラーを用いてＰＥＴフィルム（東洋紡社製、コスモシャインＡ４３００＃１００）に貼合し、積層フィルムを作製した。この積層フィルムを縦９５ｍｍ×横５５ｍｍにカットし、第２の剥離シートを剥離し、露出した粘着面を印刷段差を有するガラス板（表面層）に貼合した。この際、粘着シートが額縁上の印刷全面を覆うようにハンドローラーを用いて貼合した。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させて密着させた。
　この状態で黒画面を表示した液晶ディスプレイ上にガラス面を上、粘着シート面を下にして載せて目視評価した。
　Ａ：黒画面と周囲の黒印刷（額縁状黒印刷）が一体に見える
　Ｂ：黒画面と周囲の黒印刷（額縁状黒印刷）との境界がうっすらと見える
　Ｃ：黒画面と周囲の黒印刷（額縁状黒印刷）との境界がはっきりと見える

　実施例で得られた粘着シートは耐色抜け性に優れていた。また、実施例で得られた粘着シートは意匠性にも優れていた。

＜積層体の作製＞
　偏光軸がクロスニコル状態（偏光軸：∠４５°，∠１３５°）となるように２枚の粘着剤層付き偏光板（ポラテクノ（株）製、ＳＫＮ－１８２４３Ｔ－ＨＣ）を、一方の粘着剤層を介して貼合し、偏光板／粘着剤層／偏光板／粘着剤層／セパレーターからなる第１の積層体を作製した。次いで、第１の積層体におけるセパレーターを剥離することで露出した粘着剤層上に、第１のガラス板（縦１２０ｍｍ×横７０ｍｍ×厚み０.７ｍｍ）を貼合し、偏光板／粘着剤層／偏光板／粘着剤層／第１のガラス板からなる第２の積層体を作製した。なお、２枚の偏光板はクロスニコル状態に配置しているため、消光状態となっている。
　続いて上述した実施例で得られた粘着シートを縦９０ｍｍ×横５４ｍｍにカットして第１の剥離シートを剥離し、ハンドローラーを用いて第２の積層体の偏光板側（表面偏光板側）に貼合して第３の積層体（セパレーター／実施例で得られた粘着シート（粘着剤層）／偏光板／粘着剤層／偏光板／粘着剤層／第１のガラス板）を作製した。次いで重剥離シートを剥がして露出した粘着面を、後述する方法で作製された印刷段差を有するガラス板（表面層）に貼合した。この際、粘着シートが額縁上の印刷全面を覆うようにハンドローラーを用いて貼合した。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させて密着させた。このようにして、表面層、透明部材貼合用粘着シート及び表示体この順で有する積層体（印刷段差を有するガラス板／実施例で得られた粘着シート（粘着剤層）／偏光板／粘着剤層／偏光板／粘着剤層／第１のガラス板）を得た。
　なお、印刷段差を有するガラス板（表面層）は、ガラス板（縦１２０ｍｍ×横７０ｍｍ×厚み０．７ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型黒インクを塗布厚が５μｍになるように額縁状（内縁サイズ：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×幅５ｍｍ）にスクリーン印刷し、５μｍの段差を形成することで得た。
　実施例で得られた粘着シートは上記のような積層体とした場合であっても一体感に優れていた。

　１　　剥離シート付き粘着シート
　１１　粘着シート
　１２ａ　剥離シート
　１２ｂ　剥離シート

Claims (8)

1. 　アクリル重合体及び着色剤を含む透明部材貼合用粘着シートであって、
   　２枚のガラス板にて前記透明部材貼合用粘着シートを挟持し、８５℃、相対湿度８５％の環境下に５００時間保存した場合の全光線透過率の変化量が２％未満である、透明部材貼合用粘着シート。
2. 　前記着色剤が黒色金属酸化物である、請求項１に記載の透明部材貼合用粘着シート。
3. 　全光線透過率が３０％以上８５％未満である、請求項１又は２に記載の透明部材貼合用粘着シート。
4. 　酸捕捉剤をさらに含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の透明部材貼合用粘着シート。
5. 　前記酸捕捉剤は、オキサゾリン基及びカルボジイミド基から選択される少なくとも１種を有する化合物である、請求項４に記載の透明部材貼合用粘着シート。
6. 　前記着色剤の一次平均粒子径が０．０１μｍ以上５μｍ未満である、請求項１～５のいずれか１項に記載の透明部材貼合用粘着シート。
7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の透明部材貼合用粘着シートの一方の面に表面層を有し、他方の面の表示体を有する、積層体。
8. 　前記表面層はガラス層又は樹脂層である、請求項７に記載の積層体。

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