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WO2018117694A1 - 키스택이 우수한 점착제 조성물 - Google Patents

키스택이 우수한 점착제 조성물 Download PDF

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Publication number
WO2018117694A1
WO2018117694A1 PCT/KR2017/015258 KR2017015258W WO2018117694A1 WO 2018117694 A1 WO2018117694 A1 WO 2018117694A1 KR 2017015258 W KR2017015258 W KR 2017015258W WO 2018117694 A1 WO2018117694 A1 WO 2018117694A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
meth
acrylate
weight
parts
group
Prior art date
Application number
PCT/KR2017/015258
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이금형
류동조
한정섭
서성종
여정은
조현주
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to US16/330,859 priority Critical patent/US11359118B2/en
Priority to CN201780058635.9A priority patent/CN109790431B/zh
Priority to EP17883498.2A priority patent/EP3486295B1/en
Publication of WO2018117694A1 publication Critical patent/WO2018117694A1/ko

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    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Definitions

  • Adhesive labels are used in almost all industries, such as product labels, advertisements, printing, chemicals, pharmaceuticals, cosmetics, food industries, home appliances, automobiles, and stationery.
  • the adherend to which the adhesive label is attached is a material such as art paper, imitation paper, mirage, gold silver paper, thermal paper kraft paper, fluorescent paper, sterile paper, photo paper, or other papers, or PET, PVC, PE, PP, PS, PI, etc. Films are used and can be applied to the final product, usually by constant printing on the surface.
  • the adhesive used for such an adhesive label determines the strength of adhesive force according to a use.
  • the permanent type (permanent) adhesive using standard adherend 180 seem for about 8 N / inch or more strong adhesive force based on the peel strength, it caused the destruction of the paper when the releasable when using the paper Jiro surface eu ' Removable adhesives, on the other hand, exhibit a cohesive force of about 5 to 8 N / i nch based on 180-degree peel strength, using standard adherends. It is used for attaching la. That is, the pressure-sensitive adhesive may be divided into the use that the permanent black is temporarily attached depending on the purpose. High adhesion is required for adhesive labels to be applied not only to rigid surfaces such as cement walls or steel plates, but also to containers with flexible surfaces, such as plastic containers for cosmetics or pharmaceutical products, and fancy goods.
  • the main elements of the adhesive force include initial tack and shear resistance, and in addition, low temperature adhesion and aging adhesive strength according to the detailed classification or use of the product group.
  • the permanent adhesive refers to a product having excellent initial adhesive strength and holding power, and these physical properties alone may limit the properties of the permanent adhesive.
  • the acrylic monomer is copolymerized to form an adhesive, but the kisstack is lower than the initial adhesive force and the peeling force, and thus there is a limit in covering the kisstack with only the molecular weight modifier content.
  • the present invention requires not only excellent initial adhesive strength but also high kisstack characteristics, and studies on compositions showing excellent adhesion to a variety of substrates requiring adhesion such as difficult surfaces such as cement walls as well as flexible container surfaces such as plastic containers. to be.
  • the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition not only excellent in the initial adhesive force but also exhibits high kisstack characteristics.
  • the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the acrylic emulsion resin particles and 1 to 45 parts by weight of an aqueous dispersion tackifier based on 100 parts by weight of the acrylic emulsion resin particles, wherein the acrylic emulsion resin particles are a (meth) acrylic acid ester monomer having a C1-C14 alkyl group, and the (meth) acrylic acid.
  • a pressure-sensitive adhesive composition which is obtained by reaction of from 2 parts by weight to 2 parts by weight, and from 0.01 parts by weight to 2 parts by weight of the crosslinking agent.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer having a C1-C14 alkyl group may be methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, or butyl (meth).
  • Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylnuclear (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate may be one or more selected from the group consisting of.
  • the monomer having a carboxyl group may be at least one selected from the group consisting of maleic anhydride, fumaric acid, crotanic acid, itaconic acid, acrylic acid and methacrylic acid.
  • the monomer having a hydroxy group is hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxy methoxyl (meth) acrylate, hydroxyoxytyl (meth) acrylate , Hydroxylauryl (meth) acrylate, and hydroxypropyl glycol (meth) acrylate may be one or more selected from the group consisting of.
  • the styrene-based monomer may be at least one selected from the group consisting of styrene and ⁇ -methylstyrene.
  • the vinyl acetate-based monomer may be at least one selected from the group consisting of vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl arylylate, and vinylpyridone ⁇
  • the aqueous dispersion tackifier is rosin-based, terpene-based, xylene-based It may be at least one selected from the group consisting of petroleum, and polybutene-based. Also, above.
  • Molecular weight regulators include alcohols, ethers, thioethers, dithiocarbonates, natroxides, mercaptans, tempo (TEMPO), lauryl methcaptans, n-dodecyl mercaptans, t-dodecyl mercaptans, n-octyl mer 1 selected from the group consisting of crustane, glycidyl mercaptan, mercapto acetic acid, 2-mercapto ethanol, thioglycolic acid, thioglycolic acid 2-ethylnucleic acid, and 2,3—dimercapto-1-propane It may be more than one species. .
  • the crosslinking agent is allyl methacrylate, 1, 6-nucleic acid diol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate , Nucleic acid diol ethoxylate diacrylate, nucleic acid diol propoxylate diacrylate,
  • Pentaerythro may be at least one member selected from the group consisting of propoxylate triacrylate, vinyltrimethoxysilane, and divinylbenzene.
  • the ki sst ack defined as the force measured when the adhesive composition is peeled off instantaneously after attaching the coated sheet may be 6 N / inch or more.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition as described above on one or both sides of the sheet.
  • the adhesive sheet may be art paper.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention not only has excellent initial adhesive force but also exhibits kisstack property of 6 N / i nch or more, the pressure-sensitive adhesive strength felt by the end-user can be enhanced, and In addition to flexible container surfaces such as plastic container fancy articles, etc., there is an excellent effect of providing excellent adhesion to a variety of substrates that require adhesion, such as difficult surfaces such as cement walls or iron plates. [Best form for implementation of the invention]
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes acrylic emulsion resin particles and about 1 to 45 parts by weight of a water dispersion tackifier based on 100 parts by weight of the acrylic emulsion resin particles.
  • the acrylic emulsion resin particles are (meth : ta) acrylic acid ester monomer having a C1-C14 alkyl group, a monomer having a carboxyl group and / or a hydroxyl group or a mixture thereof with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer. 0.1 to 4.5 parts by weight, styrene monomer 0.5 to 12 parts by weight, 1 to 30 parts by weight of vinyl acetate monomer, 0.01 to 2 parts by weight of a molecular weight modifier, and 0.01 to 2 parts by weight of a crosslinking agent. .
  • the inventors of the present invention have confirmed that the desired effect can be achieved when using the pressure-sensitive adhesive composition having a predetermined amount of physical properties defined by kisstacks, and have completed the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention exhibits an excellent ki sstack of about 6 N / inch or more, which is defined as the force measured when the pressure-sensitive peeling of the pressure-sensitive adhesive composition is applied immediately after the sheet is attached.
  • Kisstack qualitatively increases the physical property level of the adhesive sheet.
  • the fibrill formed when the adhesive-coated surfaces face each other, and then the opposite attachment surfaces are applied temporarily, and the attachment surfaces adhered to each other are immediately removed.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention not only exhibits a high initial adhesive force while securing a holding force at an equivalent level, but can also be suitably used on various surfaces because it can secure excellent kisstack characteristics without blending a rubber-based resin in an acrylic pressure-sensitive adhesive. have.
  • the kisstack is a force measured by cutting the sheet coated with the pressure-sensitive adhesive composition, attaching a portion coated with the pressure-sensitive adhesive composition, and peeling in the direction of 180 degrees at a rate of 300 mW / min after 1 second (N / inch), and in detail, the pressure-sensitive adhesive composition may be defined as a force measured by cutting a sheet coated with a 1 inch width and the length of the sheet is not limited.
  • the kisstack in the composition according to the invention may be at least about 6 N / inch or from 6 N / inch to 13 N / inch, more specifically at least about 6.5 N / inch or from 6.5 N / inch to 10 N / inch Can be.
  • the desired adhesive properties may not be sufficiently exhibited, and thus may be about 6 N / inch or more or about 6.5 N / inch.
  • the interfacial breakage may occur between the adhesive and the substrate surface, and thus may be about 13 N / inch or less or about 10 N / inch or less.
  • the advantages of selecting a kiss (kiss tack) measuring physical properties is the ability to quantify the "emotional part of the adhesive strength of the end user (user enc) using the adhesive label.
  • end-users who use real labels do not have the equipment to measure the peel strength, so they can change the peel strength by measuring hand peels, had tacks, or sticking and peeling adhesive surfaces together.
  • Kiss tack is a quantification of the peeling strength that occurs when the adhesive surfaces stick together and peel off.
  • the pressure applied when the adhesive surfaces are bonded to each other is created by the elasticity of the adhesive label, and is a pressure at which the adhesive label presses the substrate during the initial loop tack measurement.
  • Even after applying a weak pressure, when peeling off the adhesive surface considerable variation occurs and a strong force is applied, so that it can be discriminated as an adhesive having excellent adhesive strength in the field of the end user.
  • Barrier is a phenomenon in which the adhesive does not drop immediately when the adhesive is peeled off, and the adhesive stretches like a thread, and it is a criterion for visually determining how well the adhesive contacts the substrate and strongly sticks to it.
  • the value of ki ss tack increases as the number of vari can be generated. Usually, about 4N / inch or more can be said to be visible corruption. In order to feel the strong adhesive strength when measuring emotion by hand, the value should be about 6 N / inch or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes acrylic emulsion resin particles and about 1 to 45 parts by weight of a water dispersion tackifier based on 100 parts by weight of the acrylic emulsion resin particles.
  • the acrylic emulsion resin particles have a C1-C14 alkyl group
  • the (meth) acrylic acid ester monomer having a C1 C14 alkyl group that is, the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms is not limited as long as it is a material known in the art, for example , Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t _ Butyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate n-hexyl (meth) acrylate, ii-heptyl (meth) acrylate, ri-octyl (meth) acrylate, t-octyl (meth) acrylate, n
  • stearyl (meth) acrylate may be one or more selected from the group consisting of two or more may be used in combination. Specifically, one or two or more selected from methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and 2—ethylnuclear (meth) acrylate can be preferably used.
  • the composition according to the present invention further comprises a monomer including a functional group in addition to the (meth) acrylate-based monomer, in detail, the functional group is a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, a vinyl ester group, a cyano group, and a styrene group.
  • One or more selected from the group consisting of can be used.
  • it contains at least one monomer having a carboxyl group and / or hydroxy group or a mixture thereof, at least one styrene monomer, at least one vinyl acetate monomer.
  • the monomer containing a carboxyl group is (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride. Fumaric acid, fumaric anhydride, crotonic acid, crotonic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, mylesleic acid, paryleneic acid, and elleic acid.
  • the monomer containing a hydroxyl group is Hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl.
  • Hydroxypropylglycol (meth) acrylates include, but are not limited to.
  • the monomer having a carboxyl group and / or hydroxy group or a mixture thereof is about 0.01 to 4.5 parts by weight, preferably about 0.2 to 4 parts by weight or about 0.5 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer loo part. It can be mixed with 3 parts by weight.
  • the monomer having a carboxyl group and / or hydroxy group or a mixture thereof should be mixed at more than about 0.01 part by weight in order to secure excellent latex stability and retention, and to prevent degradation of tackiness and increase in latex viscosity. At about 4.5 parts by weight or less and react.
  • Monomers containing the styrene are styrene and ⁇ -methylstyrene, but are not limited thereto.
  • the styrene-based monomer may be reacted with about 5 to 12 parts by weight, preferably about 1 to 8 parts by weight or about 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer.
  • the styrene-based monomer should be mixed and reacted at about 1 part by weight or more in terms of sufficient kisstack expression, and mixed at about 12 parts by weight or less in terms of preventing tack loss while the adhesive resin becomes hard. .
  • the monomer including the vinyl ester group that is, the vinyl acetate monomers include, but are not limited to, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl arlylate, and vinylpyridone.
  • the vinyl acetate monomer may be mixed with about 1 to 30 parts by weight, preferably about 3 to 26 parts by weight or about 5 to ⁇ 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer. .
  • the vinyl acetate-based monomer should be reacted by mixing at least about 1 part by weight in terms of layered kisstack expression, and reacting by mixing at about 30 parts by weight or less in terms of maintaining latex stability.
  • monomers having various functional groups may be added, for example, a monomer including an epoxy group or a cyano group may be used.
  • Monomers containing the epoxy group include, but are not limited to, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether.
  • Monomers containing the cyano group include, but are not limited to, acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • the monomer containing the epoxy group or cyano group is about 5 parts by weight or less or about 0 to 5 parts by weight, or about 3 parts by weight or less or about 0 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer. Can be mixed and reacted.
  • the acrylic emulsion resin particles are obtained by reacting a (meth) acrylic acid ester monomer having a C1-C14 alkyl group and monomers having various functional groups with a molecular weight modifier and a crosslinking agent as described above.
  • the molecular weight modifier for example, alcohol, ether, thioether, dithiocarbonate, natroxide, mergatan, tempo (TEMPO), lauryl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t—dode Sil mercaptan, eta-octyl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercapto acetic acid, 2-mercto ethanol, thioglycolic acid, thioglycolic acid 2—ethylnuclear, and 2,3-dimercapto-1-propanol It may be one or more selected from the group consisting of.
  • n-dodecyl mergatan etc. can be used preferably.
  • the content of the molecular weight regulator is less than about 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer, the molecular weight of the pressure-sensitive adhesive composition is too high, there is a problem that the kisstack is lower than the target value.
  • the content of the molecular weight regulator exceeds about 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic emulsion resin, the kisstack increases, but the pressure-sensitive adhesive.
  • the content of the molecular weight regulator is, in detail, about 01 to 2 parts by weight, preferably about .0.05 parts by weight to 1 part by weight or about 0.15 to about 5 parts by weight of 100 parts by weight of the acrylic emulsion resin particles. It may be part by weight.
  • the crosslinking agent is, for example, allyl methacrylate, 1, 6-nucleic acid diol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, ethylene glycol multiacrylate Ethylene Glycol Dimethacrylate, Nucleic Acid Diol Ethoxylate Diacrylate,
  • Pentaerythroxy may be one or more selected from the group consisting of propoxylate triacrylate, vinyltrimethoxysilane, and divinylbenzene.
  • the content of the crosslinking agent is less than about 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic emulsion resin, the degree of crosslinking is not sufficient, so it is difficult to secure a retention level, and when the amount of the crosslinking agent exceeds about 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic emulsion resin. The initial adhesion and the kisstack may drop. Accordingly, the content of the crosslinking agent is, in detail, 100 parts by weight of the acrylic emulsion resin particles.
  • the acrylic emulsion resin may be neutralized with an alkaline material for storage stability.
  • the alkali thickener may be at least one selected from the group consisting of hydroxides, chlorides, carbonates, ammonia water, and organic amines of a divalent metal, and specifically, may be ammonia water or organic amine.
  • ammonia water may be used to secure the kisstack, and an aqueous solution of about 20% to 35% of ammonia "may be preferably used.
  • the alkali neutralizing agent is specifically, 100 wt% of an acrylic emulsion resin (A).
  • composition according to the present invention is about 1 to 45 parts by weight of water dispersion based on 100 parts by weight of the acrylic emulsion resin particles
  • a tackifier may be included, and preferably, about 10 to 40 parts by weight or about 15 to 35 parts by weight of an aqueous dispersion tackifier may be included. If it is small, it is not preferable because the initial adhesive force and peeling force is lowered, and if it is excessively more than 45 parts by weight, the holding force may decrease.
  • the softening point (Ts; sof tening point) is a temperature at which the polymer material starts to deform or soften by heating
  • the softening point (Ts) of the tackifier is a glass transition temperature (Ts) of the adhesive resin. Therefore, if the water-dispersible tackifier is compatible with the adhesive resin, the Tg of the mixed composition tends to increase, and as the amount added is higher, 3 ⁇ 4 of the adhesive composition may increase. Tg of this adhesive composition Since the rise reduces the adhesion at low temperatures, an appropriate amount of tackifier with an appropriate softening point (Ts) should be added.
  • the water dispersion tackifier in the present invention is preferred when the softening point (Ts) is 0 t or more in order to exhibit the desired adhesive force of the present invention, in detail may be 0 ° C to 170 ° C, in more detail May be 50 ° C to 160 ° C, more specifically 70 ° C to 120 ° C.
  • a tackifier having a softening point (Ts) of less than 0 ° C. is not preferable because it does not contribute to raising the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition and only a small amount is used.
  • the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive composition including such a water dispersion tackifier may be -60 ° C to -20 ° C.
  • the water dispersion tackifier is selected from the group consisting of rosin-based, terpene-based, xylene-based, petroleum-based, and polybutene-based. It may be one or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include additives, adjuvants, and the like, which are commonly employed in the art to which the present invention pertains, in addition to the above components.
  • the pressure-sensitive adhesive composition not only has excellent initial adhesive force but also has a feature of exhibiting high kisstack characteristics.
  • the kisstack of the pressure-sensitive adhesive composition may be about 6 N / inch or more or 6 N / inch to 13 N / inch, and more specifically, about 6.5 N / inch or more or 6.5 N / inch to 10 N / inch. have.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is as described in the experimental example described later
  • the initial loop tack measured under the condition of temperature 23 ° C and 50% humidity is about 20 N / inch or more or about 20 to 40 N / inch, or about 24 N / inch or About 24 to 40 N / inch.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition as described above on one or both sides of the sheet.
  • the adhesive composition may be formed by being applied to one or both sides of the adhesive sheet as a surface paper for the adhesive label, and the adhesive layer may have a thickness of about 15 to 25 micrometers ().
  • the adhesive sheet can provide excellent adhesion to a variety of substrates requiring adhesion, such as difficult surfaces such as cement walls or steel plates, as well as flexible container surfaces such as plastic containers and fancy goods of cosmetics or pharmaceutical products, PVC, PET, It can be used for films such as PP, PE, paper sheets, and other sheets requiring adhesion, and in particular, it is preferable for art papers applied to plastic surfaces, glass surfaces, box surfaces, surfaces of electronic products, etc. through appropriate printing among paper sheets. Can be used. Such art paper may have a thickness of about 65 to 150 depending on the purpose and purpose of use, and a white art paper having a thickness of about 80 / ni and having a glossy surface may be preferably used.
  • the adhesive label may be laminated on a pressure-sensitive adhesive paper, the paper release paper coated with a surface of the silicone in order to apply and protect the pressure-sensitive adhesive, increase the shelf life and smoothness of the product, and has a thickness of about 100 to 150 as the paper release paper Kraft or glassine paper can be used.
  • ion-exchanged water About 200 g was added to a 2 L glass reactor equipped with a thermometer, agitator, dropping funnel, nitrogen gas introduction tube, and reflux separator, and sodium polyoxyethylene arylether sulfate at a concentration of about 26% by weight. 1 g was injected. After stirring, the inside of the reactor was replaced with nitrogen, and then heated to about 80 ° C. under a nitrogen atmosphere, and maintained for about 60 minutes.
  • the reaction was proceeded while the emulsified pre-emulsion was added dropwise to the reaction machine at a constant rate for a total of 4 hours. In this case, it was to about 10% concentration of the ammonium persulfate solution About 90 g of weight in the semi-unggi starts to input a constant speed at the same time Fourier far nuts added dropwise over a total of 4 hours, after the dropwise addition is complete for about 2 hours from about 80 ° C After the reaction was completed to react the unreacted monomers, and then cooled to room temperature to prepare an acrylic emulsion resin.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the styrene monomer content was reduced to about 7 g, and methyl methacrylate was increased to about 42 g and applied.
  • Example 3 the styrene monomer content was reduced to about 7 g, and methyl methacrylate was increased to about 42 g and applied.
  • the emulsified pre-emulsion was added dropwise to the reactor at a constant rate for a total of 4 hours to proceed reaction. In this case, it was to about 10% concentration of the ammonium persulfate solution About 90 g of weight in the semi-unggi starts to input a constant speed at the same time Fourier far nuts added dropwise over a total of 4 hours, after the dropwise addition is complete for about 2 hours from about 80 ° C To keep the reaction and complete reaction of the unreacted monomers.
  • the acrylic emulsion resin was prepared by reacting at room temperature.
  • ion-exchanged water About 200 g was added to a 2 L glass reactor equipped with a thermometer, agitator, dropping funnel, nitrogen gas introduction tube and reflux condenser, and sodium polyoxyethylene arylether sulfate at a concentration of about 26% by weight. g was injected ⁇ the inside of the reactor was replaced with nitrogen while stirring, and then the temperature was raised to about 80 ° C. under a nitrogen atmosphere and maintained for about 60 minutes.
  • the emulsified pre-emulsion was added dropwise to the reactor at a constant rate for a total of 4 hours to proceed reaction. In this case, it was to about 10% concentration of the ammonium persulfate solution About 90 g of weight in the semi-unggi starts to input a constant speed at the same time Fourier far nuts added dropwise over a total of 4 hours, after the dropwise addition is complete for about 2 hours from about 80 ° C To complete reaction of unreacted monomers, After cooling to room temperature, an acrylic emulsion resin was prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that methyl methacrylate was added to 49 g without using a styrene monomer. Comparative Example 2
  • the pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 1.5 g of a molecular weight regulator was increased and 2-ethylnucleosil acrylate was reduced and applied. Comparative Example 3
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that no tackifier was used. Comparative Example 4
  • the pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that n-dodecylmeraptan was not used and 2-ethylnuclear acrylate was increased by an amount of about 585.5 g. It was. Comparative Example 7
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that about 510.5 g of 2-ethylnuclear acrylate and about 80 g of styrene were used.
  • the pressure-sensitive adhesive in the same manner as in Example 1, except that the content of the crosslinking agent polyethylene glycol diacrylate (PEGDA, poly (ethyl ene glycol) di acryl ate) in about 15 g
  • PEGDA polyethylene glycol diacrylate
  • the composition was prepared. . .
  • the pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples and Comparative Examples were applied on a silicone coring release paper, respectively, and dried for about 2 minutes at an obon of about 110 ° C. to make the pressure-sensitive adhesive coating layer about 20 urn thick.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was made by laminating the pressure-sensitive adhesive resin applied on the silicone release paper with art paper. The adhesive sheet was cut to a size of 25 mm X 200 mm to prepare an adhesive tape specimen.
  • Property evaluation 1 How to measure the initial loop tack
  • the adhesive sheet prepared above is measured according to FTM 9 of the FINAT test method.
  • the adhesive sheet prepared above is measured according to FTM 8 of the FINAT test method.
  • the adhesive sheet prepared above is cut into 1 inch width and 15 cm length, and the release paper is peeled off to fix both ends of the sheet.
  • the target value should be at least 6 N / inch.
  • Initial adhesive force (loop tack), holding force (shear), and kistack (ki ss tack) of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared by applying the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below. Table 1
  • Examples 1 to 4 using the acrylic emulsion resin and the water-dispersed tackifier in the optimum range of the monomer, molecular weight, regulator, and crosslinking agent in accordance with the present invention in the optimum range is maintained at the same level It can be seen that the initial adhesion and the kisstack are remarkably improved while securing . have.
  • Comparative Examples 2 and 4 in which the holding force is equivalent show about 5.2 N / inch and about 2.9 N / inch, respectively, about 6.7 N / inch and about 6.6 N / inch. It can be seen that it represents a very high kisstack.
  • the kisstack in the absence of a tackifier, the kisstack is much lowered to about 3.27 N / inch as in Comparative Example 3, and even if the tackifier is present, the kisstack drops sharply to about 2.9 N / inch as in Comparative Example 4 when too much is used. Able to know. In particular, when the tackifier is used excessively, as in Comparative Example 4, a high tack adhesive can be made, but a high loop t ack does not necessarily increase the kisstack. Meanwhile,. Without vinyl acetate, as in Comparative Example 5, even if the holding force is low and the adhesive force (loop tack) value is high, the kisstack value is very low, about 2.9 N / inch.

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Abstract

본 발명은 점착제 조성물이 코팅된 시트를 부착한 후 순간적으로 박리할 때 측정되는 힘으로 정의되는 키스택 (kisstack)이 약 6 N/ inch 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 조성물은 초기 점착력이 우수할 뿐만 아니라 높은 키스택 특성을 나타내므로, 다양한 기재에 대하여 폭넓게 사용될 수 있다.

Description

【발명의 명칭】
키스택이 우수한 점착제 조성물
【기술분야】
관련 출원들과의 상호 인용
본 출원은 2016년 12월 21일자 한국 특허 출원 제 10-2016-01760기호 및 2017년 12월 20일자 한국 특허 출원 제 10— 2017— 0176446호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다. 본 발명은 키스택이 우수한 점착제 조성물에 관한 것이다. 【배경기술】
일반적으로 라벨 혹은 라벨 스티커라 불리는 점착 라벨은 제품의 상표, 광고는 물론 인쇄, 화학, 의약품， 화장품, 식품 산업， 가전제품, 자동차, 문구 등 거의 전 산업 분야에 사용되고 있다. 일반적으로, 점착 라벨이 부착되는 피착물의 소재로 아트지, 모조지, 미라지, 금은지, 감열지 크라프드지， 형광지 , 멸균지 , 인화지 등의 종이류, 또는 PET , PVC , PE , PP , PS , PI 등의 필름류가 사용되며, 보통 표면에 일정한 인쇄를 거쳐 최종 제품에 적용될 수 있다. 이러한 점착 라벨에 사용되는 점착제는 용도에 따라 점착력의 강도가 결정된다. 예를 들어 , 영구형 (permanent ) 점착제는 표준 피착물을 사용하여 180 도 박리 강도 기준으로 약 8 N/ inch 이상의 강한 점착력을 보이지만, 종이를 표면지로 사용할 경우 재박리 시 종이의 파괴가 일어난다ᅳ ' 반면, 재박리형 ( removab l e ) 점착제는 표준 피착물을 사용하여 180도 박리 강도 기준으로 약 5 내지 8 N/ i nch의 점착력을 나타내는데， 필요에 따라 재박리가 가능한 수준의 점착력을 보이며 대개 일시적으로 라 을 붙이는 용도에 사용된다. 즉, 점착제는 목적에 따라 영구적 흑은 일시적으로 부착되는 용도로 구분될 수 있다. 점착 라벨이 시멘트벽 혹은 철판 등과 같은 단단한 표면 뿐만 아니라 화장품이나 제약 제품의 플라스틱 용기， 팬시용품 등과 같은 유연한 표면을 가진 용기 등에도 적용되기 위해서는 높은 부착력이 요구된다. 일반적으로 점착제의 물성을 나타내는 항목으로, 점착력의 주요 요소는 초기 점착력 (Initial tack), 유지력 (shear resistance)이 있으며, 그 외에 제품군의 세부 분류나 용도에 따라 저온 점착력 (low temperature adhesion), 노화 점착력, 치수 안정성 (dimensional stability), 내화학성 (chemical resistance), 멘드렐 홀드 (Madrel hold) 등 다양한 테스트 방법이 존재한다. 통상적으로 영구형 점착제는 초기 점착력, 유지력이 모두 우수한 제품을 일컫는데， 이들 물성만으로는 영구형 점착제의 특성을 나타내는 데 한계가 있을 수 있다. 특히， 일반적으로 아크릴 단량체를 공중합시켜 점착제를 만들지만, 초기 점착력 및 박리력에 비해 키스택이 낮은 특성을 보임으로써， 단지 분자량 조절제 함량 만으로 키스택을 을리는 데는 한계가 있다. 이에, 초기 점착력이 우수할 뿐만 아니라 높은 키스택 특성을 나타내며, 플라스틱 용기 등의 유연한 용기 표면뿐만 아니라 시멘트 벽 등과 같이 까다로운 표면 등 점착이 필요한 다양한 기재에 대하여 우수한 점착력을 나타내는 조성물에 대한 연구가 필요한 실정이다.
【발명의 상세한 내용】
【기술적 과제】
본 발명은 초기 점착력이 우수할 뿐만 아니라 높은 키스택 특성을 나타내는 점착제 조성물을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 사용하는 점착 시트를 제공하고자 한다.
【기술적 해결방법】
발명의 일 구현예에 따르면, 아크릴계 에멀젼 수지 입자와， 상기 아크릴계 에멀견 수지 입자 100 중량부에 대해 1 내지 45 중량부의 수분산 점착 부여제를 포함하고, 상기 아크릴계 에멀견 수지 입자는 C1-C14 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부에 대하여 카르복시기 및 /또는 히드록시기를 가진 단량체 또는 이들의 흔합물 0. 1 내지 4.5 중량부, 스티렌계 단량체 0.5 내지 12 중량부， 비닐 아세테이트계 단량체 1 내지 30 중량부， 분자량 조절제 0.01 중량부 내지 2 중량부， 및 가교제 0.01 중량부 내지 2 중량부의 반웅으로 얻어진 것인 점착제 조성물이 제공된다. 일 예로, 상기 C1-C14 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는， 메틸 (메타)아크릴레이트， 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트， 부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트， 2- 에틸핵실 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트， 및 라우릴 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 카르복시기를 가진 단량체는， 무수말레인산, 푸마르산， 크로탄산, 이타콘산, 아크릴산 및 메타아크릴산로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 히드록시기를 가진 단량체는 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트， 히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메타)아크릴레이트， 히드톡시핵실 (메타)아크릴레이트, 히드톡시옥틸 (메타)아크릴레이트， 히드록시라우릴 (메타)아크릴레이트 , 및 히드록시프로필글리콜 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 스티렌계 단량체는 스티렌 및 α -메틸스티렌로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 비닐 아세테이트계 단량체는 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 아루릴산 비닐, 및 비닐피를리돈으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이.상일 수 있다ᅳ 상기 수분산 점착 부여제는 로진계, 터펜계， 자일렌계, 석유계， 및 폴리부텐계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 또한， 상기. 분자량 조절제는 알코올, 에테르, 티오에테르， 디티오카르보네이트， 나트록사이드, 메르캅탄, 템포 (TEMPO) , 라우릴 메흐캅탄, n-도데실 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄， n-옥틸 메르갑탄, 글리시딜 메르캅탄， 메르캅토 아세트산, 2-메르캅토 에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산 2-에틸핵실, 및 2 , 3—디메르캅토 -1-프로판을로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. . 상기 가교제는 알릴메타크릴레이트， 1 , 6—핵산디올디아크릴레이트， 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트， 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트， 에틸렌글리콜디아크릴레이트， 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 핵산디올에톡시레이트디아크릴레이트， 핵산디올프로폭시레이트디아크릴레이트，
네오펜틸글리콜에톡시레이트디아크릴레이트,
네오펜틸글리콜프로폭시레이트디아크릴레이트，
트리메틸프로판에톡시레이트트리아크릴레이트,
트리메틸프로판프로폭시레이트트리아크릴레이트 ,
펜타에리트리틀에특시레이트트리아크릴레이트,
펜타에리트로를프로폭시레이트트리아크릴레이트， 비닐트리메톡시실란, 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 점착제 조성물이 코팅된 시트를 부착한 후 순간적으로 박리할 때 측정되는 힘으로 정의되는 키스택 (ki sst ack)이 6 N/ inch 이상일 수 있다. 한편. 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상술한 바와 같은 점착제 조성물이 시트 일면 또는 양면에 도포되어 형성된 것인 점착 시트가 제공된다. 일 예로, 상기 점착 시트는 아트지가 될 수 있다.
【발명의 효과】
본 발명에 따른 점착제 조성물은 초기 점착력이 우수할 뿐만 아니라 6 N/ i nch 이상의 키스택 특성을 나타내므로, 최종 사용자 (end-user )가 느끼는 감성적인 점착 강도를 강화시킬 수 있으며 화장품이나 제약 제품의 플라스틱 용기 팬시 용품 등과 같이 유연한 용기 표면뿐만 아:니라， 시멘트 벽 또는 철판과 같이 까다로운 표면 등 점착이 필요한 다양한 기재에 대하여 우수한 점착력을 제공하는 우수한 효과가 있다. 【발명의 실시를 위한 최선의 형태】
본 발명에서, 제 1 , 제 2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는 데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만사용된다. . 또한， 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로， 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한， 복수의 표현을 포함한다ᅳ 본 명세서에서, "포함하다"， "구비하다" 또는 "가지다'' 등의 용어는 실시된 특징, 숫자， 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지 , 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자， 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다 . 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바， 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 이하， 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 발명의 일 구현예에 따르면 , 초기 점착력이 우수할 뿐만 아니라 높은 키스택 특성을 나타내는 점착제 조성물을 제공한다. 상기 점착제 조성물은 아크릴계 에멀견 수지 입자와， 상기 아크릴계 에멀견 수지 입자 100 중량부에 대하여 약 1 내지 45 중량부의 수분산 점착 부여제를 포함한다. 여기서, 상기 아크릴계 에멀견 수지 입자는 C1-C14 알킬기를 가진 (메 :타)아크릴산 에스테르 단량체와, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부에 대하여 카르복시기 및 /또는 히드록시기를 가진 단량체 또는 이들의 흔합물 0. 1 내지 4.5 중량부, 스티렌계 단량체 0.5 내자 12 중량부, 비닐 아세테이트계 단량체 1 내지 30 중량부, 분자량 조절제 0.01 증량부 내지 2 중량부, 및 가교제 0.01 중량부 내지 2 중량부의 반웅으로 얻어진 것이다. 본 발명자들은 다양한 실험을 거듭한 끝에， 키스택으로 정의되는 물성을 소정량 가지는 점착제 조성물을 사용하는 경우 목적하는 효과를 달성할 수 있는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 특히 , 본 발명의 점착제 조성물은 , 점착제 조성물이 코팅된 시트를 부착한 후 순간적으로 박리할 때 측정되는 힘으로 정의되는 키스택 (ki sstack)이 약 6 N/ inch 이상으로 우수하게 나타난다. 여기서， 키스택은 점착제 시트의 물성 수준을 정성적으로 빠르고 간단하게 평가할 수 있는 방법으로， 점착제가 코팅된 면끼리 마주보게 한 다음, 마주본 부착면을 가법게 부착하고, 서로 부착된 부착면을 곧바로 때어내는 단계를 거칠 때 형성되는 피브릴 (fibril)의 많고 적음을 힘 (N/inch)으로 수치화해서 나타낸 것이다. 본 발명에 따른 점착제 조성물은 유지력을 동등 수준으로 확보하면서 높은 초기 점착력을 나타낼 뿐만 아니라， 아크릴계 점착제에 고무계 수지를 블랜딩하지 않고도 우수한 키스택 특성을 확보할 수 있에 다양한 재질의 표면에 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 키스택은 점착제 조성물이 코팅된 시트를 절단한 후, 점착제 조성물이 코팅된 부분을 부착시키고, 1 초 후 300 隱 /min의 속도로 180 도 방향으로 박리하면서 측정된 힘 (N/inch)으로 정의될 수 있으며, 상세하게는, 점착제 조성물이 코팅된 시트를 1 inch 폭으로 절단하여 측정된 힘으로 정의될 수 있고 상기 시트의 길이는 제한이 없다. 본 발명에 따른 조성물에서 키스택은 약 6 N/inch 이상 또는 6 N/inch 내지 13 N/inch일 수 있고, 좀 더 상세하게는 약 6.5 N/inch 이상 또는 6.5 N/inch 내지 10 N/inch일 수 있다. 상기 키스택이 지나치게 낮은 경우에는 원하는 점착 특성을 충분히 발휘할 수 없으므로, 약 6 N/inch 이상 혹은 약 6.5 N/inch가 될 수 있다. 다만， 상기 키스택이 높을 경우 오히려 점착충과 기재면 사이에서 계면 파괴가 일어날 수 있으므로, 약 13 N/inch 이하 혹은 약 10 N/inch 이하가 될 수 있다. 여기서， 키스택 (kiss tack) 측정 물성의 장점은 점착 라벨을 사용하는 최종 사용자 (enc user)의 점착 강도에' 대한 감성적인 부분을 수치화할 수 있다는 점이다. 통상적으로 실제 라벨을 사용하는 최종 사용자는 박리강도를 측정할 수 있는 장비가 없기 때문에, 핸드필 (hand peel), 핸드택 (had tack)를 측정하거나, 점착면끼리 맞붙이고 떼어 보면서 점착 강도를 손으로 느껴보고 판단하는 경우가 많다. 본 발명에서 주장하는 키스택 (ki ss tack)은 이런 감성적인 점착 물성 중 점착면끼리 맞붙이고 떼어낼 때 발생하는 박리강도 수치화한 것이다. 점착면끼리 맞붙일 때 가해지는 압력은 점착 라밸이 가지고 있는 탄성에 의해서 만들어지는 것으로， 초기 점착력 ( loop tack) 측정 시 점착 라벨이 기재를 누르는 정도의 아주 작은 압력이다. 이렇게 약한 압력이 가해진 후에도 점착면올 떼어낼 때에는 상당한 바리가 발생하면서, 강한 힘이 걸리게 되므로 최종 사용자의 장에서는 우수한 점착 강도를 가진 점착제로서 판별이 가능한 것이다. 바리는 점착제를 떼어낼 때 바로 떨어지지 않고 실타래처럼 점착제가 늘어지는 현상으로, 시각적으로 점착제가 얼마만큼 잘 기재와 접촉하고, 강하게 달라붙는지 판별하는 기준이 된다. 바리가 많이 생성될수톡 키스택 (ki ss tack) 값은 올라가게 된다. 통상 약 4 N/inch 이상이면 눈에 보일 정도의 비리가 만들어진다고 할 수 있다. 손에 의한 감성택 측정시 점착 강도를 강하게 느끼려면 약 6 N/inch 이상의 수치가 나와야 한다
전술한 바와 같이, 상기 점착제 조성물은 아크릴계 에멀견 수지 입자와, 상기 아크릴계 에멀젼 수지 입자 100 중량부에 대해 약 1 내지 45 중량부의 수분산 점착 부여제를 포함하는 것이다. 여기서, 상기 아크릴계 에멀젼 수지 입자는 C1-C14 알킬기를 가진
(메타)아크릴산 에스테르 단량체와 카르복시기 및 /또는 히드록시기를 가진 단량체 또는 이들의 흔합물， 스티렌계 단량체, 비닐 아세테이트계 단량체 등과 함께 분자량 조절제， 및 가교제의 반웅으로 얻어진 것이다. 앞서 설명한 바와 같이, 상기 C1 C14 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는， 즉, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는， 당업계에 알려진 물질이라면 제한이 없으나, 예를 들어, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트， 이소프로필 (메타)아크릴레이트， 부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트， t _ 부틸 (메타)아크릴레이트, n-아밀 (메타)아크릴레이트, 이소아밀 (메타)아크릴레이트 n-헥실 (메타)아크릴레이트, ii- 헵틸 (메타)아크릴레이트, ri-옥틸 (메타)아크릴레이트, t- 옥틸 (메타)아크릴레이트, n-에틸핵실 (메타)아크릴레이트， 2ᅳ 에틸핵실 (메타)아크릴레이트 데실 (메타)아크릴레이트 이소데실 (메타)아크릴레이트 트라이데실 (메타)아크릴레이트 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 이소스테아릴 (메타)아크릴레이트 페닐 (메타)아크릴레이트， 벤질 (메타)아크릴레이트 도데실 (메타)아크릴레이트, ᄆ J 사이클로핵실 (메타)아크릴레이트 라우릴 (메타)아크릴레이트, 세릴 (메타)아크릴레이트 글리시딜 (메타)아크릴레이트. 및 스테아릴 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있고 둘 이상을 조합시켜 사용할 수 있다. 상세하게는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트， 부틸 (메타)아크릴레이트 및 2—에틸핵실 (메타)아크릴레이트에서 선택되는 하나 또는 둘 이상이 바람직하게 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 상기 (메타)아크릴레이트계 단량체 이외에 관능기를 포함하는 단량체를 추가로 포함하는 것으로， 상세하게는, 상기 관능기는 카르복시기, 히드록시기, 에폭시기, 비닐에스테르기, 시아노기， 및 스티렌계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 둘 이상이 사용될 수 있다. 특히， 카르복시기 및 /또는 히드록시기를 가진 단량체 또는 이들의 흔합물 1종 이상 , 스티렌계 단량체 1종 이상 , 비닐 아세테이트계 단량체 1종 이상을 포함한다. 하나의 예로, 카르복시기를 포함하는 단량체는 (메타)아크릴산， 말레인산, 무수 말레인산. 푸마르산, 무수 푸마르산， 크로톤산, 무수 크로톤산， 이타콘산, 무수 이타콘산, 미리스를레산， 팔리를레산， 및 을레산이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
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히드록시기를 포함하 단량체는 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 , 히드록시프로필. (메타)아크릴레이트 히드록시부틸 (메타)아크릴레이트， 히드록시프로필 (메타)아크릴레이트 히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 히드록시핵실 (메타)아크릴레이트 히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 히드록시데실 (메타)아크릴레이트 히드록시라우릴 (메타)아크릴레이트
히드록시프로필글리콜 (메타)아크릴레이트이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 여기서， 상기 카르복시기 및 /또는 히드록시기를 가진 단량체 또는 이들의 흔합물은 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 loo 중량부에 대하여 약 0. 1 내지 4.5 중량부, 바람직하게는 약 0.2 내지 4 중량부 혹은 약 0.5 내、지 3 중량부로 흔합하여 반웅시킬 수 있다. 상기 카르복시기 및 /또는 히드록시기를 가진 단량체 또는 이들의 흔합물은 우수한 라텍스 안정성 및 유지력을 확보하는 측면에서 약 0. 1 중량부 이상으로 흔합하여 반웅시켜야 하며, 택 물성 저하 및 라텍스 점도 증가를 방지하는 측면에서 약 4.5 중량부 이하로 흔합하여 반웅시킨다. 상기 스티렌계를 포함하는 단량체는 스티렌 및 α -메틸스티렌이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 여기서， 상기 스티렌계 단량체는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부에 대하여 약 으 5 내지 12 중량부, 바람직하게는 약 1 내지 8 중량부 혹은 약 1 내지 5 중량부로 흔합하여 반응시킬 수 있다. 상기 스티렌계 단량체는 충분한 키스택 발현 측면에서 약 1 중량부 이상으로 흔합하여 반웅시켜야 하며, 점착 수지가 하드 (hard)해지면서 택 물성 저하를 방지하는 측면에서 약 12 중량부 이하로 흔합하여 반웅시킨다. 상기 비닐 에스테르기를 포함하는 단량체, 즉, 비닐 아세테이트계 단량체는 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 아루릴산 비닐, 및 비닐피를리돈이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 여기서， 상기 비닐 아세테이트계 단량체는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부에 대하여 약 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 약 3 내지 26 중량부 혹은 약 5 내지■ 20 중량부로 흔합하여 반웅시킬 수 있다. 상기 비닐 아세테이트계 단량체는 층분한 키스택 발현 측면에서 약 1 중량부 이상으로 흔합하여 반응시켜야 하며, 라텍스 안정성을 유지하는 측면에서 약 30 중량부 이하로 흔합하여 반웅시킨다. 또한, 이외에 다양한 관능기를 갖는 단량체를 추가할 수 있으며, 예컨대, 에폭시기 또는 시아노기를 포함하는 단량체를 사용할 수 있다. 상기 에폭시기를 포함하는 단량체는 글리시딜메타크릴레이트 및 알릴글리시딜에테르이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 시아노기를 포함하는 단량체는 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 여기서， 상기 에폭시기 또는 시아노기를 포함하는 단량체는 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부에 대하여 약 5 중량부 이하 또는 약 0 내지 5 중량부, 혹은 약 3 중량부 이하 또는 약 0 내지 3 중량부로 흔합하여 반웅시킬 수 있다. 본 발명에서 상기 아크릴계 에멀견 수지 입자는, 상술한 바와 같은 C1-C14 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 다양한 관능기를 갖는 단량체들과 함께 분자량 조절제 및 가교제와 반응시켜 얻어진 것이다. 본 발명에서 분자량 조절제는， 예를 들어, 알코올， 에테르， 티오에테르， 디티오카르보네이트, 나트록사이드, 메르갑탄， 템포 (TEMPO) , 라우릴 메르캅탄， n-도데실 메르캅탄, t—도데실 메르캅탄， η-옥틸 메르캅탄, 글리시딜 메르캅탄, 메르캅토 아세트산， 2-메르갑토 에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산 2—에틸핵실, 및 2， 3-디메르캅토 -1-프로판올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 이 중에서, n-도데실 메르갑탄 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 분자량 조절제의 함량이 (메타)아크릴레이트계 단량체 100 중량부ᅳ에 대해 약 0.01 중량부 미만인 경우는 점착제 조성물의 분자량이 지나치게 높아지므로 키스택이 목표치에 비해 낮아지는 문제가 있다. 또한， 상기 분자량 조절제의 함량이 아크릴계 에멀젼 수지 100 증량부에 대해 약 2 중량부를 초과하는 경우에는 키스택은 높아지지만 점착제. 조성물의 분자량이 낮아지므로 수지의 응집력이 과도하게 부족해져 유지력이 현저히 떨어지며 기재층과 점착제 사이의 계면 파괴가 일어나는 문제가 있다. 이에 따라， 분자량 조절제의 함량은, 상세하게는, 아크릴계 에멀젼 수지 입자 100 중량부에 대해 약 으 01 내지 2 중량부， 바람직하게는 약 .0.05 중량부 내지 1 중량부 혹은 약 0. 15 내지 으 5 중량부일 수 있다. 본 발명에서 상기 가교제는, 예를 들어， 알릴메타크릴레이트， 1 , 6- 핵산디올디아크릴레이트， 에틸렌글리콜디메타크릴레이트， 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜다아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트， 핵산디올에톡시레이트디아크릴레이트,
핵산디올프로폭시레이트디아크릴레이트 ,
네오펜틸글리콜에톡시레이트디아크릴레이트,
네오펜틸글리콜프로폭시레이트디아크릴레이트，
트리메틸프로판에톡시레이 ¾트리아크릴레이트,
트리메틸프로판프로폭시레이트트리아크릴레이트，
펜타에리트리를에톡시레이트트리아크릴레이트,
펜타에리트로를프로폭시레이트트리아크릴레이트, 비닐트리메록시실란， 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 이러한 가교제의 함량이 아크릴계 에멀견 수지 100 중량부 대비 약 0.01 중량부 미만인 경우는 가교도가 충분하지 않아 목표 수준의 유지력을 확보하기 힘들고, 아크릴계 에멀견 수지 100 중량부 대비 약 2 중량부를 초과하는 경우에는 초기 점착력과 키스택이 떨어질 수 있다. 이에 따라, 가교제의 함량은, 상세하게는, 아크릴계 에멀젼 수지 입자 100 중량부에 대해 약 0.01 내지 2 중량부, 바람직하게는 약 0.05 중량부 내지 1 중량부 혹은 약 으 05 내지 0. 1 중량부일 수 있다. 한편, 상기 아크릴계 에멀견 수지는 보관 안정성을 위해 알칼리성 물질로 중화할 수 있다. ' ' 상기 알칼리 증화제는 하나의 예로， 2가 금속의 수산화물, 염화물, 탄산염, 암모니아수 및 유기 아민으로 이루어진 그룹에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 상세하게는 암모니아수, 유기 아민일 수 있다. 특히, 본 발명에서는 키스택 확보를 위하여 암모니아수가 사용될 수 있으며 약 20% 내지 35%의 암모니미" 수용액이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 알칼리 중화제는 상세하게는， 아크릴계 에멀견 수지 (A) 100 중량부에 대해 약 0.5 내지 1.5 중량부일 수 있고, 약 25% 내지 30%의 암모니아수용액일 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 상기 아크릴계 에멀견 수지 입자 100 중량부에 대해 약 1 내지 45 중량부의 수분산 점착 부여제를 포함하는 것으로, 바람직하게는 약 10 내지 40 중량부 혹은 약 15 내지 35 증량부의 수분산 점착 부여제를 포함할 수 있다. 상기 수분산 점착 부여제의 함량이 1 중량부 미만으로 지나치게 적을 경우 초기 점착력과 박리력이 저하되므로 바람직하지 않고, 45 중량부를 초과하여 지나치게 많을 경우 유지력이 감소할 수 있으므로 바람직하지 않다. 한편, 본 발명에서 연화점 (Ts ; sof tening point )은 고분자 물질이 가열에 의하여 변형 또는 연화를 일으키기 시작하는 온도이다. 일반적으로 점착 부여제의 연화점 (Ts)은 점착 수지의 유리 전이온도 (Tg)보다 높은 값을 갖는다. 따라서, 수분산 점착 부여제가 점착수지와 상용성이 있다면 흔합된 조성물의 Tg가. 상승하는 경향을 보이게 되며, 첨가되는 양이 많을수록 점착 조성물의 ¾가 상승할 수 있다. 이러한 점착 조성물의 Tg 상승은 저온에서 부착력을 감소시키기 때문에 적절한 연화점 (Ts)을 갖는 점착 부여제를 적당한 양으로 첨가하여야 한다. 또한, 점착 부여제는 대부분 저분자량의 물질이기 때문에 사용량이 많을수록 점착수지의 웅집력을 떨어뜨리는데 기여를 하게 된다. 따라서, 본 발명에서 수분산 점착 부여제가 본 발명이 소망하는 점착력을 나타내기 위해서는 연화점 (Ts )가 0 t 이상일 때 바람직하며， 상세하게는 0 °C 내지 170 °C일 수 있고, 좀 더 상세하게는 50 °C 내지 160 °C일 수 있고, 더욱 상세하게는 70 °C 내지 120 °C일 수 있다. 0 °C 미만의 연화점 (Ts )를 같는 점착 부여제는 점착제 조성물의 초기 점착력을 올리는 데 기여하지 못하고 소량만을 사용.해도 점착제 조성물의 유지력을 감소시키는 효과가 크므로 바람직하지 못하다. 본 발명에서 이러한 수분산 점착 부여제를 포함하는 점착제 조성물의 유리 전이온도 (Tg) -60 °C 내지 -20 °C일 수 있다. 상기 수분산 점착 부여제는 로진계， 터펜계, 자일렌계， 석유계, 및 폴리부텐계로 이루어진 군에서 선택되는. 1종 이상일 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물은 상술한 성분 이외에 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 채용하는 첨가제 및 보조제 등을 추가로 포함할 수 있다. 예컨대 , 필요에 따라 유화제 소포제 , 침윤제 , 증점제 , 분산제， 자외선 안정제, 산화방지제， 부패방지제, 충진제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 한편 , 상기 점착제 조성물은 초기 점착력이 우수할 뿐만 아니라 높은 키스택 특성을 나타내는 특징을 갖는다. 상기 점착제 조성물의 키스택은 약 6 N/ inch 이상 또는 6 N/ inch 내지 13 N/ inch 일 수 있고, 좀 더 상세하게는 약 6.5 N/ inch 이상 또는 6.5 N/ inch 내지 10 N/ inch 일 수 있다. 또한， 상기 점착제 조성물은 후술되는 실험예에 기재한 바와 같이
FINAT 테스트 방법 중 FTM 9에 준하여 온도 23 °C , 습도 50% 조건 하에서 측정한 초기 점착력 (Loop tack)이 약 20 N/inch 이상 또는 약 20 내지 40 N/ inch, 혹은 약 24 N/ inch 이상 또는 약 24 내지 40 N/ inch이 될 수 있다. 한편, 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상술한 바와 같은 점착제 조성물이 시트 일면 또는 양면에 도포되어 형성된 것인 점착 시트가 제공된다. , 상기 점착제 조성물은 점착 라벨용 표면지로서 점착 시트의 일면 또는 양면에 도포되어 형성될 수 있으며， 점착제 층은 약 15 내지 25 마이크로미터 ( )의 두께일 수 있다. 상기 점착 시트는 화장품이나 제약 제품의 플라스틱 용기， 팬시 용품 등과 같이 유연한 용기 표면뿐만 아니라, 시멘트 벽 또는 철판과 같이 까다로운 표면 등 점착이 필요한 다양한 기재에 대하여 우수한 점착력을 제공할 수 있어, PVC , PET, PP, PE 등의 필름이나 종이 시트, 그 밖에 점착이 필요한 시트 등에 사용될 수 있고, 상세하게는 종이 시트 중 적절한 인쇄를 거쳐 플라스틱 표면, 유리 표면, 박스 표면, 전자 제품의 표면 등에 적용되는 아트지에 바람직하게 사용될 수 있다. 이러한 아트지는 사용 목적과 용도에 따라 약 65 내지 150 의 두께가 사용될 수 있는데， 통상적으로 약 80 / ni의 두께를 갖고 표면에 광택이 있는 백색 아트지가 바람직하게 사용될 수 있다. 점착 라벨은 점착제의 도포 및 보호， 제품의 보관성 증대 및 평활도 확보를 위하여, 표면이 실리콘으로 코팅 처리된 종이 이형지가 점착층 위에 적층될 수 있으며, 상기 종이 이형지로 약 100 내지 150 의 두께를 가지는 크라프트지 또는 글라신지가사용될 수 있다. 【발명의 실시를 위한 형태】 이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다. [실시예]
실시예 1
1-1. 아크릴계 에멀견 수지의 제조
온도계, 교반기, 적하깔때기, 질소가스 도입관 및 환류 넁각기를 구비한 2 L 용량의 유리 반웅기에 약 200 g의 이온교환수를 넣고， 약 26 중량 % 농도의 소듐 폴리옥시에틸렌아릴에테르설페이트 약 1 g을 주입하였다. 이를 교반하면서 반웅기 내부를 질소로 치환한 다음, 질소 분위기 하에서 약 80 °C로 승온시키고 이를 약 60 분 동안 유지하였다.
별도로 2 L 비이커에 2-에틸헥실아크릴레이트 (2-EHA) 약 575.5 g, 메틸메타크릴레이트 (醒 A) 약 35 g, 스티렌 (ST) 약 14 g, 비닐아세테이트 (VAc) 약 70 g, 아크릴산 (AA) 약 Ί g, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 (PEGDA, poly(ethylene glycol) diacrylate) 약 0.5 g, 분자량조절제 약 1 g을 넣어 흔합한 단량체 흔합물에， 약 50 중량 ¾ 농도의 소듐 알킬디페닐옥사이드디설포네이트 용액 약 7 g, 약 26 중량 % 농도의 소듐 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르설페이트 약 10 g, 소듐 카보네이트 약 2 g 및 물 약 210 g으로 이루어진 수용액을 투입하고 교반기로 섞어 백탁의 유화액을 제조하였다.
이렇게 유화시킨 프리에멀견을 상기 반웅기에 총 4 시간 동안 일정한 속도로 적하하면서 반응을 진행시켰다. 이때， 약 10 중량 % 농도의 과황산 암모늄 용액 약 90 g을 상기 반웅기에 프리에멀견과 동시에 일정한 속도로 투입하기 시작하여 총 4 시간 동안 적하하였고, 적하가 완료된 후 약 2 시간 동안 약 80 °C로 유지시켜 미반응 단량체들의 반웅을 완료한 다음， 상온으로 넁각하여 아크릴계 에멀견 수지를 제조하였다.
상기 아크릴계 에멀젼 수지를 실온으로 넁각한 후에, 약 30 중량 농도의 암모니아 수용액을 첨가하여 pH를 약 8.5로 조절하였다. 1-2. 점착제 조성물의 제조
상기 1-1 단계에서 제조한 아크릴계 에멀견 수지 100 g에 50% 로진계 수분산 점착 부여제 약 30 g을 넣고 약 10 분간 교반한 다음 65% 소듐 도데실설포숙석시네이트 약 1 g을 넣고 약 30 분간 교반하였다. 실시예 2
하기 표 1에 나타낸 바와 같이， 스티렌 단량체 함량을 약 7 g으로 감량하고， 메틸메타크릴레이트를 약 42 g으로 증량하여 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다. 실시예 3
3-1. 아크릴계 에멀견 수지의 제조
온도계, 교반기, 적하깔때기, 질소가스 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 2 L 용량의 유리 반웅기에 약 200 g의 이은교환수를 넣고, 약 26 중량 % 농도의 소듐 폴리옥시에틸렌아릴에테르설페이트 약 1 g을 주입하였다. 이를 교반하면서 반웅기 내부를 질소로 치환한 다음, 질소 분위기 하에서 약 80 °C로 승온시키고 이를 약 60 분 동안 유지하였다.
별도로 2 L 비이커에 2-에틸핵실아크릴레이트 (2-EHA) 약 590.5 g , 스티렌 (ST) 약 70 g , 비닐아세테이트 (VAc) 약 35 g , 아크릴산 (AA) 약 7 g , 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 (PEGDA , po ly(ethyl ene glyco l ) di acryl ate) 약 0 . 5 g , 분자량조절제 약 1 g을 넣어 흔합한 단량체 흔합물에 , 약 50 중량 % 농도의 소듐 알킬디페닐옥사이드디설포네이트 용액 약 7 g , 약 26 중량 % 농도의 소듬 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르설페이트 약 10 g , 소듐 카보네이트 약 2 g 및 물 약 210 g으로 이루어진 수용액을 투입하고 교반기로 섞어 백탁의 유화액을 제조하였다ᅳ
이렇게 유화시킨 프리에멀견을 상기 반응기에 총 4 시간 동안 일정한 속도로 적하하면서 반웅을 진행시켰다. 이때, 약 10 중량 % 농도의 과황산 암모늄 용액 약 90 g을 상기 반웅기에 프리에멀견과 동시에 일정한 속도로 투입하기 시작하여 총 4 시간 동안 적하하였고, 적하가 완료된 후 약 2 시간 동안 약 80 °C로 유지시켜 미반웅 단량체들의 반웅을 완료한 다음, 상온으로 넁각하여 아크릴계 에멀견 수지를 제조하였다ᅳ
상기 아크릴계 에멀견 수지를 실온으로 넁각한 후에， 약 30 중량 % 농도의 암모니아 수용액을 첨가하여 pH를 약 8.5로 조절하였다. 3-2. 점착제 조성물의 제조
상기 3-1 단계에서 제조한 아크릴계 에멀견 수지 100 g에 50% 로진계 수분산 점착 부여제 약 30 g을 넣고 약 10 분간 교반한 다음 65% 소듐 도데실설포석시네이트 약 1 g을 넣고 약 30 분간 교반하였다. 실시예 4
4-1. 아크릴계 에멀견 수지의 제조
온도계, 교반기, 적하깔때기， 질소가스 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 2 L 용량의 유리 반웅기에 약 200 g의 이온교환수를 넣고, 약 26 중량 % 농도의 소듐 폴리옥시에틸렌아릴에테르설페이트 약 1 g을 주입하였다ᅳ 이를 교반하면서 반웅기 내부를 질소로 치환한 다음， 질소 분위기 하에서 약 80 °C로 승온시키고 이를 약 60 분 동안 유지하였다.
별도로 2 L 비이커에 2-에틸핵실아크릴레이트 (2-EHA) 약 513.5 g , 메틸메타크릴레이트 (匪 A) 약 28 g , 스티렌 (ST) 약 14 g, 비닐아세테이트 (VAc) 약 140 g , 아크릴산 (AA) 약 7 g , 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 (PEGDA , po ly(ethyl ene glyco l ) di acryl ate) 약 0.5 g , 분자량조절제 약 1 g을 넣어 혼합한 단량체 흔합물에， 약 50 중량 % 농도의 소듐 알킬디페닐옥사이드디설포네이트 용액 약 7 g , 약 26 중량 % 농도의 소듬 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르설페이트 약 10 g , 소듐 카보네이트 약 2 g 및 물 약 210 g으로 이루어진 수용액을 투입하고 교반기로 섞어 백탁의 유화액을 제조하였다.
이렇게 유화시킨 프리에멀견을 상기 반응기에 총 4 시간 동안 일정한 속도로 적하하면서 반웅을 진행시켰다. 이때, 약 10 중량 % 농도의 과황산 암모늄 용액 약 90 g을 상기 반웅기에 프리에멀견과 동시에 일정한 속도로 투입하기 시작하여 총 4 시간 동안 적하하였고, 적하가 완료된 후 약 2 시간 동안 약 80 °C로 유지시켜 미반응 단량체들의 반웅을 완료한 다음， 상온으로 냉각하여 아크릴계 에멀견 수지를 제조하였다.
상기 아크릴계 에멀견 수지를 실온으로 넁각한 후에， 약 30 중량 % 농도의 암모니아 수용액을 첨가하여 pH를 약 8.5로 조절하였다. 4-2. 점착제 조성물의 제조
상기 4—1 단계에서 제조한 아크릴계 에멀견 수지 100 g에 50%로진계 수분산 점착 부여제 약 30 g을 넣고 약 10 분간 교반한 다음 65% 소듐 도데실설포숙석시네이트 약 1 g올 넣고 약 30 분간 교반하였다. 비교예 1
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 스티렌 단량체를 사용하지 않고 메틸메타크릴레이트를 49 g으로 증량하여 적용한 것올 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다. 비교예 2
하기 표 1에 나타낸 바와 같이 , 분자량조절제를 1.5 g 증량하고, 2- 에틸핵실아크릴레이트를 575 g으로 감량하여 적용한 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다. 비교예 3
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 점착부여제를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을.제조하였다. 비교예 4
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 점착부여제를 50 g 증량하여 적용한 것을 제외하고는. 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다. 비교예 5
하기 표 1에 나타낸 바와 같이 , 2-에틸핵실아크릴레이트 약 575.5 g, 메틸메타크릴레이트 약 84 g , 스티렌 약 35 g , 아크릴산 약 7 g , 폴리프로필렌글리콜디아크리레이트 약 0.5 g 함량올 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물올 제조하였다. 비교예 6
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, n—도데실메르갑탄을 사용하지 않고, 2-에틸핵실아크릴레이트를 약 585.5 g으로 증량하여 적용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다. 비교예 7
하기 표 1에 나타낸 바와 같이， 2-에틸핵실아크릴레이트 약 510.5 g , 스티렌 약 80 g으로 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다ᅳ 비교예 8
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 가교제인 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 (PEGDA , poly(ethyl ene glycol ) di acryl ate)의 함량을 약 15 g으로 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다. . .
[실험예]
점착 시트의 제조
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물들을 각각 실리콘 코링 이형지 위에 도포하고, 약 110 °C의 오본에서 약 2 분간 건조하여 점착 수지 코팅층이 약 20 urn 두께를 갖도록 하였다. 실리콘 이형지 위에 도포된 점착 수지를 아트지와 라미네이션하여 점착 시트를 만들었다. 이 점착 시트를 25 mm X 200 mm 크기로 재단하여 점착 테이프 시편을 제조하였다. 물성평가 1) 초기 점착력 ( loop tack) 측정 방법
상기에서 제조된 점착 시트는 FINAT 테스트 방법 중 FTM 9에 준하여 측정한다.
1 i nch 20 cm의 크기로 시편을 준비한 후, 이형지를 제거하고 시트의 양쪽을 접어 루프 ( loop) 모양을 만든 후 양 끝단을 고정한다. 이 루프 (Loop)를 유리 표면에 순간적으로 부착한 후 300 讓 /min의 속도로 반대 방향으로 분리할 때 최고치에 해당하는 힘을 23 °C , 50% 습도의 측정 환경에서 측정한다. 측정 시편을 5 개 이상 준비하여 측정한 후 평균한다. -목표치는 16 N/ inch 이상으로 한다.
2) 유지력 (shear ) 측정 방법
상기에서 제조된 점착 시트는 FINAT 테스트 방법 중 FTM 8에 준하여 측정한다.
1 inch X 20 cm의 크기로 시편을 준비한 후, 스테인리스 스틸 표면과 부착면이 0.5 inch x 0.5 inch 가 되도록 부착한 후 2 kg 를러로 2 회 왕복하여 압착한다. 10 분 후 부착된 시트를 2 도 가량 기울어진 벽면에 부착하고 하단에 500 g 하중의 추를 걸고 시트가 부착면으로부터 떨어지는 시간을 23 t , 50%습도의 측정 환경에서 측정한다. 3) 키스택 (Ki ss tack) 측정 방법
상기에서 제조된 점착 시트를 1 inch 폭과 15 cm 길이로 절단하고 이형지를 박리한 후 시트의 양 끝을 고정한다. 시트의 중앙 부분의 점착제가 서로 맞닿는 부분이 순간적으로 부착했다가 1 초 후에 박리될 때의 점착력을 300 隱 /min의 속도로 180도 방향으로 박리하면서 측정한다. 측정 시편을 5 개 이상 준비하여 측정한 후 평균한다. 목표치는 6 N/ inch 이상으로 한다. 상기 실시예와 비교예에서 제조된 점착 조성물을 도포하여 제조된 점착 시트의 초기 점착력 ( loop tack) , 유지력 (shear ) , 및 키스택 (ki ss tack)을 하기 표 1에 나타내었다. 【표 1】
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상기 표 1에 나타낸 바와 같이 , 본 발명에 따라 단량체 및 분자량 、 조절제, 가교제를 최적화하여 반웅시킨 아크릴계 에멀견 수지와 수분산 점착 부여제를 최적 범위로 사용한 실시예 1 내지 4는 유지력을 동등한 수준에서 확보하면서도 초기 점착력과 키스택이 현저히 향상되는 것을 알 수.있다. 특히, 실시예 2 및 4의 경우에는, 유지력이 동등한 정도인 비교예 2 및 4가 각각 약 5.2 N/ inch 및 약 2.9 N/ inch를 나타내는 것에 비해， 약 6.7 N/ inch 및 약 6.6 N/ inch의 매우 높은 키스택을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 반면에, 비교예 1 내지. 8의 경우에 동등한 수준의 유지력 범위를 기준으로 초기 점착력과 키스택이 현저히 떨어지는 것을 알 수 있다. 특히, 비교예 1에서처럼 스티렌이 존재하지 않으면 키스택이 약 3.9 N/inch 정도로 현저히 낮아진다. 또한, 비교예 2처럼 분자량조절제 함량을 늘리면 키스택은 올라가지만 비슷한 유지력을 갖는 실시예 2보다는 현저히 낮은 키스택 값을 나타내는 것을 알 수 있다. 이로써, 스티렌과 비닐아세테이트를 동시에 사용하는 것이 키스택 향상에 도움이 된다는 것을 확인할 수 있다. 또한， 점착부여제가 없는 경우에는 비교예 3처럼 키스택이 약 3.27 N/ inch 정도로 많이 낮아지며, 점착부여제가 존재하더라도 너무 과량을 사용하면 비교예 4처럼 키스택이 약 2.9 N/inch 정도로 급격히 떨어짐을 알 수 있다. 특히， 비교예 4처럼 점착부여제를 과량 사용하면 높은 택 물성 (high tack)의 점착제를 만들 수 있지만， 점착력 ( loop t ack)값이 높다고 해서 반드시 키스택도 높아지는 것은 아니다. 한편，. 비교예 5처럼 비닐아세테이트가 없으면, 유지력이 낮고 점착력 ( loop tack)값이 높더라도 키스택 값이 약 2.9 N/inch 정도로 매우 낮아지게 된다. 또한， 비교예 6에서처럼 단량체들을 모두 최적화하여 수지 입자를 제조한다고 하여도, 분자량조절제를 포함하지 않는 경우에도 키스택 물성을 증가시키지 못하며 약 4. 1 N/ inch에 불과하게 됨을 알 수 있다. 비교예 7에서처럼, 스티렌이 과도한 함량으로 포함되는 경우에 역시도 키스택이 약 3. 17 N/ inch로 낮아지며 초기 점착력도 약 약 12.4 N/ inch로 현저히 저하되는 것을 알 수 있다. 또한, 비교예 8에서처럼， 가교제가 과도한 함량으로 포함되는 경우에는 키스택이 약 1.5 N/ inch 현저히 떨어지는 것을 알 수 있다.

Claims

【청구의 범위】
【청구항 1】
아크릴계 에멀견 수지 입자와, 상기 아크릴계 에멀견 수지 입자 100 중량부에 대해 1 내지 45 중량부의 수분산 점착 부여제를 포함하고,
상기 아크릴계 에멀견 수지 입자는 C1-C14 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부에 대하여 카르복시기 및 /또는 히드록시기를 가진 단량체 또는 이들의 흔합물 0. 1 내지 4.5 중량부, 스티렌계 단량체 0.5 내지 12 중량부, 비닐 아세테이트계 단량체 1 내지 30 중량부, 분자량 조절제 0.01 중량부 내지 2 중량부， 및 가교제 0.01 중량부 내지 2 중량부의 반웅으로 얻어진 것인， 점착제 조성물. .
【청구항 2】
제 1항에 있어서，
상기 C1-C14 알킬기를 가진 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는， 메틸 (메타)아크릴레이트， 에틸 (메타)아크릴레이트 , 프로필 (메타)아크릴레이트， 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, t_부틸 (메타)아크릴레이트， 2- 에틸핵실 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, . 및 라우릴 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 , 점착제 조성물.
【청구항 3】
제 1항에 있어서,
상기 카르복시기를 가진 단량체는, 무수말레인산， 푸마르산, 크로탄산, 이타콘산, 아크릴산 및 메타아크릴산로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인, 점착제 조성물.
【청구항 4】
제 1항에 있어서， 상기 히드록시기를 가진 단량체는 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트， 히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메타)아크릴레이트， 히드록시핵실 (메타)아크릴레이트 , 히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트 , 히드록시라우릴 (메타)아크릴레이트， 및 히드록시프로필글리콜 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인, 점착제 조성물.
【청구항 5】
제 1항에 있어서,
상기 스티렌계 단량체는 스티렌 및 α -메틸스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인, 점착제 조성물.
【청구항 . 6】
제 1항에 있어서,
상기 비닐 아세테이트계 단량체는 아세트산비닐, .프로피은산 비닐, 아루릴산 비닐.. , 및 비닐피를리돈으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상안, 점착제 조성물.
【청구항 7】
제 1항에 있어서，
상기 수분산 점착 부여제는 로진계， 터펜계， 자일렌계, 석유계， 및 폴리부텐계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인, 점착제 조성물.
【청구항 8】
제 1항에 있어서,
상기 분자량 조절제는 알코올， 에테르， 티오에테르， 디티오카르보네이트, 나트록사이드, 메르캅탄, 템포 (TEMPO) , 라우릴 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄， n—옥틸 메르캅탄, 글리시딜 메르캅탄, 메르캅토 아세트산, 2—메르캅토 에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산 2-에틸핵실， 및 2 , 3-디메르캅토 -1—프로판올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 점착제 조성물.
【청구항 9】
제 1항에 있어서,
상기 가교제는 알릴메타크릴레이트, ：! , 6ᅳ핵산디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트， 에틸렌글리콜디아크릴레이트， 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 핵산디을에록시레이트디아크릴레이트 , 핵산디을프로폭시레이트디아크릴레이트，
네오펜틸글리콜에톡시레이트디아크릴레이트，
네오펜틸글리콜프로폭시레이트디아크릴레이트 ,
트리메틸프로판에특시레이트트리아크릴레이트,
트리메틸프로판프로폭시레이트트리아크릴레이트,
펜타에리트리를에록시레이트트리아크릴레이트，
펜타에리트로를프로폭시레이트트리아크릴레이트， 비닐트리메특시실란, 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 , 점착제 조성물.
【청구항 . 10】.
제 1항에 있어서,
점착제 조성물이 코팅된 시트를 부착한 후 순간적으로 박리할 때 측정되는 힘으로 정의되는 키스택 (ki sstack)이 6 N/ inch 이상인, 점착제 조성물.
【청구항 11】
제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 따른 점착제 조성물이 시트 일면 또는 양면에 도포되어 형성된 것인. 점착 시트.
【청구항 12】
제 11항에 있어서,
상기 점착 시트는 아트지인, 점착 시트.
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