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WO2016099187A1 - 점착제 조성물 - Google Patents

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WO2016099187A1
WO2016099187A1 PCT/KR2015/013918 KR2015013918W WO2016099187A1 WO 2016099187 A1 WO2016099187 A1 WO 2016099187A1 KR 2015013918 W KR2015013918 W KR 2015013918W WO 2016099187 A1 WO2016099187 A1 WO 2016099187A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
weight
meth
parts
acrylate
Prior art date
Application number
PCT/KR2015/013918
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English (en)
French (fr)
Inventor
김기영
윤성수
홍상현
김일진
Original Assignee
주식회사 엘지화학
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Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
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Priority to CN201580069603.XA priority patent/CN107406738B/zh
Priority to US15/537,089 priority patent/US11162005B2/en
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Definitions

  • the present application relates to an adhesive composition for an optical film, an optical member and a liquid crystal display device including the same.
  • a polarizing plate which is a representative optical member, has a structure including an iodine compound or a dichroic polarizing material arranged in a predetermined direction, and protects a triacetyl cellulose (TAC) system on one or both surfaces to protect these polarizers.
  • the film is used to form a multilayer structure.
  • the polarizing plate may additionally include a wide viewing angle compensation film, such as a retardation film or a liquid crystal type film having a unidirectional molecular array, and bonding the protective film, the retardation film, or the wide viewing angle compensation film and a release film.
  • An adhesive layer or an adhesive layer is introduced for this purpose.
  • Each of the above mentioned films has different physical properties because they are made of materials having different molecular structures and compositions. Particularly under high temperature and / or high humidity, dimensional stability due to the difference in shrinkage or expansion behavior of materials with unidirectional bonsai arrangement may be a problem. Therefore, when the polarizing plate is fixed by the pressure-sensitive adhesive, stress is concentrated in the protective film including TAC by contraction or expansion of the polarizing plate under high temperature and / or high humidity conditions, thereby causing birefringence to generate light leakage. In this case, negative birefringence generally appears as a whole by the contracted TAC.
  • the pressure-sensitive adhesive layer requires a high high temperature cohesive force in order to maintain durability, for this purpose it uses a partially cross-linked viscoelastic form.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a residual stress under a given deformation, which causes the polymer in the crosslinked structure to be oriented in a specific direction to exhibit birefringenece.
  • the acrylic pressure sensitive adhesive is generally the same as TAC and has a negative birefringence value.
  • TAC The method of offsetting the birefringence of the protective film and the pressure-sensitive adhesive layer to be included in the Republic of Korea Patent Publication No.
  • Patent Literature 2 attempts to improve the charging characteristics of the pressure-sensitive adhesive layer by blending a substance having an antistatic function in the pressure-sensitive adhesive layer have been attempted in Patent Literature 2 and the like.
  • contamination due to the transfer of the pressure-sensitive adhesive component occurs, or the change over time of the charging characteristics is suppressed. It was a difficult situation.
  • Patent Document 1 Republic of Korea Patent Publication No. 2003-006946
  • Patent Document 2 Japanese Unexamined Patent Publication No. 1993-140519
  • the present application is an optical film for minimizing light leakage due to stress concentration due to excellent optical compensation function and stress relaxation characteristics without changing the main characteristics such as durability and workability under high temperature and / or high humidity conditions
  • An adhesive composition can be provided.
  • the present application is excellent in the chelating properties of the antistatic agent is excellent in antistatic performance, can provide a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film with a small change over time antistatic performance even during long-term storage.
  • the present application can provide an optical member and a liquid crystal display device including the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film as described above.
  • the present application has been made in order to achieve the above object, 3 to 40 parts by weight of aromatic group-containing monomer, 0.1 to 5 parts by weight of alkylene oxide (meth) acrylate, 0.5 to 20 parts by weight of monomer having a hydroxy group and carboxyl group It relates to an adhesive composition for an optical film comprising an acrylic copolymer containing 0.1 to 1 parts by weight of polymerized units having a monomer.
  • the present application may further include an alkyl (meth) acrylate in 34 to 96.7 parts by weight of polymerized units in the acrylic copolymer.
  • the present application also relates to an optical member and a liquid crystal display including a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition comprising the acrylic copolymer.
  • the present application has an excellent antistatic performance, can provide an adhesive composition that can produce a pressure-sensitive adhesive layer with a small change over time antistatic performance even during long-term storage.
  • the present application is excellent in optical compensation and stress relaxation characteristics, it can provide a pressure-sensitive adhesive composition that can produce a pressure-sensitive adhesive layer that can minimize the light leakage phenomenon that may occur by the protective film.
  • the present application can provide an optical member and a liquid crystal display including the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition as described above.
  • the present application relates to a pressure-sensitive adhesive composition
  • a pressure-sensitive adhesive composition comprising a polymer, an optical member and a liquid crystal display including a pressure-sensitive adhesive layer formed therefrom.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present application may have excellent antistatic performance by containing an antistatic agent and a chelable functional group, for example, an alkylene oxide group, in the polymer, and have a small change over time in antistatic performance even during long-term storage. Layers can be prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present application by using a material having a positive birefringence property, for example, a polymerizable monomer containing an aromatic group at the time of polymerization of the polymer, negative pressure that may occur due to the stress of the protective film containing TAC, etc. By optically compensating the birefringence of the light leakage phenomenon can be minimized.
  • a material having a positive birefringence property for example, a polymerizable monomer containing an aromatic group at the time of polymerization of the polymer, negative pressure that may occur due to the stress of the protective film containing TAC, etc.
  • the present application essentially comprises a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 or less carbon atoms of an alkyl group and a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 3 to 6 carbon atoms in a predetermined amount, and also contains a carboxyl group.
  • the present application is 60 to 80 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, 1 to 5 parts by weight of the monomer of the general formula (1), 5 to 20 parts by weight of a polymerizable monomer comprising an aromatic group, carbon number of the alkyl group 7-12 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 or less, 0.1-2 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate having 3 to 6 carbon atoms in the alkyl group and 0.01 to 0.5 weight by weight of the carboxyl group-containing polymerizable monomer. It relates to a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film containing a polymer having a portion as a polymerization unit.
  • Q is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • U is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • Z is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • m is a number in the range of 1 to 3.
  • each component is based on 100 parts by weight in total, and the term “parts by weight” may refer to the ratio of the weight between the components, unless otherwise indicated.
  • polymerization unit may refer to a state in which the predetermined monomer is polymerized and included in a main chain or side chain of a polymer formed by polymerization of a predetermined monomer.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer contained in the composition is lowered due to a decrease in cohesive force, resulting in peeling of bubbles or the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive layer under high temperature and / or high humidity conditions, or coating property due to an increase in viscosity.
  • Appropriate weight average molecular weight (Mw) of the grade which does not become a problem in the durability reliability of an adhesive layer can be shown.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer may range from 500,000 to 2,500,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer may be less than 500,000, the viscosity is low, bubbles may occur in the pressure-sensitive adhesive layer, or interlayer peeling may occur, and when the weight average molecular weight (Mw) exceeds 2,500,000, coating properties due to viscosity increase This may fall.
  • the weight average molecular weight is a conversion value for standard polystyrene measured by Gel Permeation Chromatograph (GPC), which may be, for example, a value measured using a Waters Alliance System measuring instrument.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer may be in the range of 1,000,000 to 2,000,000 or 1,300,000 to 1,700,000.
  • the polymer may include 60 to 80 parts by weight of polymerized units of alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • the polymer of the present application is t-butyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 60 to 80 weight units of polymerized units of alkyl (meth) acrylates such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, or isononyl (meth) acrylate It can be included in a negative ratio. Within the polymerization unit ratio range, the desired glass transition temperature and molecular weight of the polymer can be achieved.
  • the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms may be included in the polymer at a polymerization unit ratio of 60 to 75 parts by weight, 60 to 72 parts by weight or 65 to 72 parts by weight.
  • the polymer may include 1 to 5 parts by weight of polymerized units of the monomer of Formula 1 below.
  • Q is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • U is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • Z is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • m is a number in the range of 1 to 3.
  • the number of carbon atoms of U in the unit may be the same or different, and in Formula 1, m may be an integer within the range of 1 to 3.
  • the monomer of Chemical Formula 1 is an alkylene oxide group-containing (meth) acrylate compound, and when such an alkylene oxide group is included in the polymer, it has excellent chelating properties with respect to the antistatic agent, and thus has excellent antistatic performance and long-term storage. The change with time of antistatic performance can be reduced.
  • the monomer of Formula 1 may be exemplified by 2-2- (ethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate or methoxyethyl (meth) acrylate, but is not limited thereto.
  • monomers that can achieve the desired antistatic performance can be adopted without limitation.
  • the monomer of Formula 1 may be included in the polymer in a ratio of 1 to 5 parts by weight of the polymerized unit. Within these ranges, the excellence of the desired antistatic performance can be ensured. In another example, the monomer of Formula 1 may be included in the polymer unit ratio of 2 to 5 or 3 to 5 parts by weight in the polymer.
  • the polymer contains 5 to 20 parts by weight of polymerized units containing a polymerizable monomer containing an aromatic group.
  • the polymerizable monomer including an aromatic group may have a configuration adopted to correct negative birefringence due to the stress of the protective film including TAC and the residual stress of the polymer by showing positive birefringence characteristics.
  • the polymerizable monomer including an aromatic group may be represented by the following Chemical Formula 2.
  • Q is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • U is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • X is a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • n is 0 to It is a number in the range of 3
  • Ar is a C6-C25 aryl group.
  • a tilyl group may be exemplified but is not limited thereto, and the aryl group may or may not include a halogen element.
  • n may be an integer within the range of 0 to 3.
  • the monomer containing an aromatic group is phenoxy ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenylthio-1-ethyl (meth) acrylate, 2- (1-naphthyloxy ) -1-ethyl (meth) acrylate or 2- (2-naphthyloxy) -1-ethyl (meth) acrylate and the like can be exemplified, but is not limited thereto.
  • the polymerizable monomer containing an aromatic group may be contained in the state polymerized by the polymer unit ratio of 5-20 weight part.
  • the ratio of polymerized units of the polymerizable monomer including an aromatic group is less than 5 parts by weight, the negative birefringence becomes large under the residual stress of the final pressure-sensitive adhesive layer, so that the optical compensation effect is insignificant, and the light leakage problem is not improved.
  • the birefringence of the does not improve the light leakage, the high glass transition temperature of the aromatic group may be poor adhesive durability of the polymer due to poor durability.
  • the polymerizable monomer including an aromatic group may be included in the polymer at a polymerization unit ratio of 7 to 12 parts by weight, or 8 to 11 parts by weight.
  • the polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present application includes a crosslinkable functional group so that the crosslinked structure can be implemented by the multifunctional crosslinking agent described later, and for example, a polymerized unit of a polymerizable monomer capable of providing a crosslinkable functional group. It may include.
  • the polymer includes polymerized units of alkyl (meth) acrylates having hydroxy groups.
  • the polymer of the present application includes at least 2 carbon atoms and 3 to 6 carbon atoms based on the alkyl group 2 in the hydroxy group alkyl (meth) acrylate, and the durability of the pressure-sensitive adhesive layer under high temperature and / or high humidity conditions. Reliability, cohesion and cohesion can be properly adjusted.
  • the polymer comprises 7 to 12 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 or less carbon atoms of the alkyl group and 0.1 to 2 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate having 3 to 6 carbon atoms. It includes.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 or less carbon atoms of the alkyl group for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate may be exemplified, and the hydroxy having 3 to 6 carbon atoms in the alkyl group may be exemplified.
  • Alkyl (meth) acrylates may be exemplified by, for example, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, but are not limited thereto.
  • the polymer further contains 0.01 to 0.5 parts by weight of polymerized units of the carboxyl group-containing polymerizable monomer. It is possible to secure an appropriate crosslinking degree within the range of the polymerization unit as described above, to improve the durability reliability, such as heat and moisture resistance of the pressure-sensitive adhesive layer, and to secure adhesion and cohesiveness affecting re-peelability, coating property, and the like. Can be.
  • the carboxyl group-containing polymerizable monomers include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) acryloyloxy propyl acid, 4- (meth) acryloyloxy butyl acid, and acrylic acid double.
  • itaconic acid, maleic acid or maleic anhydride and the like can be exemplified.
  • the polymer may further include methyl (meth) acrylate for the purpose of controlling cohesion, glass transition temperature, adhesiveness, and the like.
  • the methyl (meth) acrylate may be included in the polymer, for example, in a polymer unit ratio of 1 to 5 parts by weight, 2 to 5 parts by weight or 3 to 5 parts by weight.
  • the polymer may further comprise polymerized units of functional monomers for the purpose of controlling the glass transition temperature and imparting other functionality.
  • functional monomer of the present application may mean a monomer having an unsaturated double bond, which can be added for the purpose of controlling the glass transition temperature of the polymer and imparting other functionalities.
  • the functional monomer which may be polymerized in the polymer may be a compound represented by the following Chemical Formula 3.
  • R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen or an alkyl group
  • R 4 represents a cyano group
  • a phenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group acetyl oxy group or COR 5
  • R 5 represents an alkyl group or alkoxy
  • the amino group or glycidyloxy group unsubstituted or substituted by the group is shown.
  • Formula 3 of R 1 to an alkyl group as defined by R 3 or alkoxy group means an alkyl or alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, a methyl group in an illustration, an ethyl group, a methoxy group, mean a ethoxy, propoxy or butoxy group Can be.
  • the functional monomer according to Chemical Formula 3 contains, for example, nitrogen such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide or N-butoxy methyl (meth) acrylamide, and the like.
  • Nitromers such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide or N-butoxy methyl (meth) acrylamide, and the like.
  • Monomers Styrene monomers such as styrene or methyl styrene; Glycidyl (meth) acrylate; Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate and the like; Or the like, or a heterogeneous compound, but is not limited thereto.
  • the functional monomer is preferably included in the polymer at a ratio of 20 parts by weight or less, since the flexibility of the pressure-sensitive adhesive composition may be lowered and the peeling force may be lowered when the functional monomer exceeds 20 parts by weight. to be.
  • the production method of the polymer including each of the above-mentioned components is not particularly limited, and in one example, may be prepared using known polymerization methods such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization. .
  • the polymer of the present application may be prepared by a solution polymerization method.
  • the solution polymerization method may be performed at a polymerization temperature of 50 ° C. to 140 ° C. for about 6 to 15 hours by mixing a radical polymerization initiator and a solvent in a state where the aforementioned monomer components are mixed at an appropriate weight ratio.
  • the radical polymerization initiator used to prepare a polymer is known, for example, azo polymerization initiators such as azobis isobutyronitrile or azobiscyclohexane carbonitrile; Or oxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide; Etc. can be used.
  • the said polymerization initiator may be used individually or in mixture of 2 or more types, It is preferable that the content is about 0.005-1 weight part.
  • the solvent used to prepare the polymer is known, for example, ethyl acetate or toluene may be used, but is not limited thereto.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present application may include a multifunctional crosslinking agent that may form a crosslinked structure by reacting with the crosslinkable functional groups included in the polymer described above.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present application may further include 0.01 to 10 parts by weight of the multifunctional crosslinking agent relative to 100 parts by weight of the polymer.
  • the term "multifunctional crosslinking agent” refers to a bifunctional or higher polyfunctional compound including two or more functional groups capable of reacting with a crosslinkable functional group contained in the crosslinkable acrylic polymer in one molecule, for example, a functional group. It may mean a multifunctional compound including 2 to 6 in one molecule. Two or more functional groups included in one molecule may be the same or different functional groups.
  • the specific kind of the multifunctional crosslinking agent included in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and for example, one selected from isocyanate group, carboxyl group, epoxy group, acid anhydride group, aziridylyl group, carbodiimide group, amine group and oxazoline group It may be a bifunctional or more than one multifunctional compound containing the above functional group.
  • the multifunctional crosslinking agent including the isocyanate group is 1,3-phenylenedi isocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylenedi isocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate , 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate Aromatic polyisocyanates such as 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 ', 4' '-triphenylmethane triisocyanate or xylylene diisocyanate; Trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate 1,2-propyl di
  • the multifunctional crosslinking agent containing the carboxyl group for example, ⁇ -phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-dimethylterephthalic acid, 1,3-dimethylisophthalic acid, 5-sulfo-1, 3-dimethylisophthalic acid, 4,4-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, norbornenedicarboxylic acid, diphenylmethane-4
  • Aromatic dicarboxylic acids such as 4'-dicarboxylic acid or phenyl indane dicarboxylic acid;
  • Aromatic dicarboxylic anhydrides such as phthalic anhydride, 1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride or 2,3-naphthalenedicarboxylic anhydride;
  • Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid; Alicyclic
  • the polyfunctional crosslinking agent comprising an epoxy group is ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidylethylenediamine, Or glycerin diglycidyl ether.
  • the multifunctional crosslinking agent comprising the acid anhydride group is pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, oxydiphthalic acid dianhydride, diphenylsulfontetracarboxylic Acid dianhydride, diphenyl sulfide tetracarboxylic dianhydride, butanetetracarboxylic dianhydride, perylenetetracarboxylic dianhydride, naphthalenetetracarboxylic dianhydride, and the like.
  • the polyfunctional crosslinking agent including an aziridinyl group is N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide), N, N'-diphenylmethane- 4,4'-bis (1-aziridinecarboxide), triethylenemelamine, or tri-1-aziridinylphosphine oxide.
  • the multifunctional crosslinking agent including the amine group may include aliphatic diamines such as ethylenediamine or hexamethylenediamine; Alicyclic diamines such as 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexyl, diaminocyclohexane or isophoronediamine Ryu; Or aromatic diamines such as xylenediamine; And so on.
  • aliphatic diamines such as ethylenediamine or hexamethylenediamine
  • Alicyclic diamines such as 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexyl, diaminocyclohexane or isophoronediamine Ryu
  • aromatic diamines such as
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present application may further include an antistatic agent.
  • Antistatic agent in the present application is included in the pressure-sensitive adhesive composition to play a role for imparting the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive layer, as described above can be chelated by the alkylene oxide group contained in the polymer as known All inhibitors may be used.
  • an ionic compound can be used as the antistatic agent.
  • a metal salt or an organic salt can be used as the ionic compound.
  • the metal salt ionic compound may include, for example, an alkali metal cation or an alkaline earth metal cation.
  • an alkali metal cation lithium ions (Li + ), sodium ions (Na + ), potassium ions (K + ), rubidium ions (Rb + ), cesium ions (Cs + ), beryllium ions (Be 2 + ), magnesium ions ( Mg 2 + ), calcium ions (Ca 2 + ), strontium ions (Sr 2 + ) and barium ions (Ba 2 + ), and the like, or two or more kinds thereof may be exemplified.
  • lithium ions, sodium ions, Lithium ions may be used in consideration of one or more kinds of potassium ions, magnesium ions, calcium ions and barium ions, or ionic stability and mobility.
  • anion contained in the metal salt is PF 6 -, AsF -, NO 2 -, fluoride (F -), chloride (Cl -), bromide (Br -), iodide (I -), perchlorate (ClO 4 - ), hydroxide (OH -), carbonate (CO 3 2-), nitrate (NO 3 -), trifluoromethane sulfonate (CF 3 SO 3 -), sulfonate (SO 4 -), hexafluoro Rophosphate (PF 6 ⁇ ), methylbenzenesulfonate (CH 3 (C 6 H 4 ) SO 3 ⁇ ), p-toluenesulfonate (CH 3 C 6 H 4 SO 3 ⁇ ), tetraborate (B 4 O 7 2 -), carboxymethyl sulfonate (COOH (C 6 H 4) SO 3 -), sulfonate as a triple (CF 3 SO 2 -),
  • an anion or bisfluorosulfonylimide represented by the following formula (4) may be used as the anion included in the metal salt.
  • A is a nitrogen atom or carbon atom
  • B is a carbon atom or sulfur atom
  • R f is a perfluoroalkyl group
  • m is 1 or 2
  • n is 2 or 3.
  • Anions or bis (fluorosulfonyl) imides of formula (4) exhibit high electronegativity due to perfluoroalkyl group (R f ) or fluorine group, and also include unique resonance structures, forming weak bonds with cations At the same time, it has hydrophobicity. Therefore, while an ionic compound shows the outstanding compatibility with other components of compositions, such as a polymer, it can provide high antistatic property even with a small amount.
  • R f of Formula 4 may be a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, in which case the perfluoroalkyl group is linear, branched or It may have a cyclic structure.
  • the anion of the formula (4) may be a sulfonyl metide, sulfonylimide, carbonyl metide, or carbonyl imide anion, and specifically, tristrifluoromethanesulfonylmethide and bistrifluoromethanesulphate Ponylimide, bisperfluorobutanesulfonylimide, bispentafluoroethanesulfonylimide, tristrifluoromethanecarbonylmide, bisperfluorobutanecarbonylimide or bispentafluoroethanecarbonyl It may be a kind of imide or the like or a mixture of two or more thereof.
  • organic salt ionic compound for example, as a cation, N-ethyl-N, N-dimethyl-N-propylammonium, N, N, N-trimethyl-N-propylammonium, N-methyl-N, N , N-tributylammonium, N-ethyl-N, N, N-tributylammonium, N-methyl-N, N, N-trihexylammonium, N-ethyl-N, N, N-trihexylammonium, N Quaternary ammonium, phosphonium, pyridinium, imidazolium such as -methyl-N, N, N-trioctylammonium or N-ethyl-N, N, N-trioctylammonium It may be used to include pyrolidinium or piperidinium together with the anion component.
  • the metal salt and the organic salt may be used in combination when necessary.
  • the content of the antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive composition should be set in an appropriate range in consideration of the antistatic performance and the durability reliability problems caused by the decrease in the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the antistatic agent may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in a range of 0.01 to 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polymer. This is because if less than 0.01 parts by weight of the antistatic performance is lowered, if it exceeds 10 parts by weight because the durability of the pressure-sensitive adhesive layer due to the cohesive force may be weak.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present application may also include a silane coupling agent in addition to the aforementioned components.
  • a silane coupling agent improves adhesion and adhesion stability between the pressure-sensitive adhesive and the substrate, thereby improving heat resistance and moisture resistance, and also improves adhesion reliability when left for a long time under high temperature and / or high humidity conditions.
  • a silane coupling agent containing an acetoacetate group or a ⁇ -cyanoacetyl group as a silane coupling agent having a specific structure capable of reacting with a crosslinkable functional group, for example, a hydroxyl group, contained in the polymer. desirable.
  • Examples of such coupling agents include ⁇ -acetoacetate propyl trimethoxy silane, ⁇ -acetoacetate propyl triethoxy silane, ⁇ -cyanoacetyl trimethoxy silane, ⁇ -cyanoacetyl triethoxy silane, and the like.
  • silane coupling agent may be included in the composition in an amount of 0.01 parts by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present application is also selected from the group consisting of a tackifying resin, a curing agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant, and a plasticizer within a range that does not affect the effect of the invention. It may further comprise one or more additives.
  • the adhesive composition of this application is an adhesive composition for optical films.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film may, for example, laminate optical films such as a polarizing film, a retardation film, an anti-glare film, a wide viewing angle compensation film, or a brightness enhancement film, or the optical film or a laminate thereof such as a liquid crystal panel. It can be used for attachment to adherends.
  • the pressure-sensitive adhesive composition as a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, may be a pressure-sensitive adhesive composition used for attaching an optical film, for example, a polarizing plate including a polarizing film to a liquid crystal panel.
  • the polarizing plate of the present application may include an optical film; And an adhesive layer formed on one or both surfaces of the optical film and formed from the adhesive composition for the optical film.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is based on 100 parts by weight of a total of 60 to 80 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, 1 to 5 parts by weight of the monomer of the formula 1, a polymerization comprising an aromatic group 5 to 20 parts by weight of the monomer, 7 to 12 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 or less carbon atoms in the alkyl group, and 0.1 to 2 parts by weight of hydroxyalkyl (meth) acrylate having 3 to 6 carbon atoms in the alkyl group. Parts and 0.01 to 0.5 parts by weight of the carboxyl group-containing polymerizable monomer as polymerized units.
  • Q is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • U is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • Z is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • m is a number in the range of 1 to 3.
  • the optical film on which the pressure-sensitive adhesive layer of the present application is formed may be, for example, a polarizing film, a retardation film, an anti-glare film, a wide viewing angle compensation film, or a brightness enhancement film, but the kind thereof is not particularly limited.
  • the optical film may be a polarizing film.
  • a polarizing film or the like a film made by containing a polarizing component such as iodine or a dichroic dye in a film made of a polyvinyl alcohol-based resin and stretching can be used.
  • a polarizing component such as iodine or a dichroic dye in a film made of a polyvinyl alcohol-based resin and stretching
  • the polyvinyl alcohol-based resin polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal or saponified product of ethylene vinyl acetate copolymer may be used.
  • the thickness of the polarizing film is also not particularly limited, and may be formed in a conventional thickness.
  • Polarizing plate of the present application is a cellulose-based film such as triacetyl cellulose on one side or both sides of the polarizing film; Polyester film such as polycarbonate film or polyethylene terephthalate film; Polyether sulfone-based film; And / or a protective film such as a polyethylene film, a polypropylene film, or a polyolefin film having a cyclo or norbornene structure or a polyolefin film such as an ethylene propylene copolymer.
  • the thickness of the protective film is also not particularly limited, and may be formed in a conventional thickness.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed from the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the method of forming such an adhesive layer is not specifically limited.
  • a method of applying and curing the pressure-sensitive adhesive composition to an optical film by a general means such as a bar coater, or applying the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the peelable base material once and preparing the pressure-sensitive adhesive layer, And the method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer to the optical film surface can be used.
  • the multifunctional crosslinking agent included in the composition is preferably controlled from the viewpoint of uniform coating so that the crosslinking reaction of the functional group does not proceed when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. That is, the multifunctional crosslinking agent forms a crosslinked structure in the drying and aging process after the coating operation to improve cohesion, thereby improving adhesive properties and cuttability of the adhesive product.
  • the method of curing the pressure-sensitive adhesive composition of the present application in the manufacture of the polarizing plate uses a curing method through irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams, of which the curing method through ultraviolet irradiation is more preferred.
  • active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams
  • Such ultraviolet irradiation can be performed using means, such as a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, or a xenon lamp, for example.
  • the irradiation amount is not particularly limited as long as it is controlled to such a degree that sufficient curing is achieved without impairing the overall physical properties of the adhesive layer, for example, the illuminance is 50 mW / cm 2 to 1,000 mW / cm 2 , and the light amount 50 mJ / cm 2 to 1,000 mJ / cm 2 .
  • the present application also relates to a liquid crystal display device including a liquid crystal panel in which the aforementioned polarizing plate according to the present application is bonded to one side or both sides of a liquid crystal cell.
  • the kind of the liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device of the present application as described above is not particularly limited, such as TN (Twisted Neumatic), STN (Super Twisted Neumatic), IPS (In Plane Switching) or VA (Vertical Alignment) method. It includes all common liquid crystal cells.
  • the type and other manufacturing method of the other configuration included in the liquid crystal display device of the present application is not particularly limited, and the general configuration of this field can be employed without limitation.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present application as described above may be used for industrial sheets, in particular, protective films, reflective sheets, structural adhesive sheets, photographic adhesive sheets, lane marking adhesive sheets, adhesives for electronic components, and the like.
  • a multi-layer laminate product that is, a general commercial adhesive sheet products, medical patches, heat activated pressure sensitive adhesives (heat activated pressure sensitive adhesives), such as the concept of operation can be applied in the same application of course.
  • Mn number average molecular weight
  • PDI molecular weight distribution
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples was coated, and the coating layer was visually observed to evaluate the following criteria.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut to a size of 25 mm x 100 mm (width x length) to prepare a sample, and after removing the release sheet, it was attached to an alkali free glass using a laminator. It was then compressed for about 20 minutes in an autoclave (50 ° C., 5 atmospheres) and stored for 24 hours at constant temperature and humidity conditions (23 ° C., 50% R.H.). Thereafter, using a physical property analyzer (Texture analyzer, Stable Micro Systems Co., Ltd.), re-peelability was evaluated under conditions of a peel rate of 0.3 m / min and a peel angle of 180 degrees.
  • a physical property analyzer (Texture analyzer, Stable Micro Systems Co., Ltd.)
  • the pressure-sensitive adhesive polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive was formed was cut to have a length of 50 mm in length to prepare a specimen, and the surface resistance was measured after removing the release PET adhering to the pressure-sensitive adhesive layer of the specimen.
  • the polarizing plates which had elapsed by the time described in the following evaluation criteria were cut to 7 cm and 10 cm, respectively, and the release sheet (release PET film)
  • the adhesive tape (measuring adhesive tape) for measuring adhesive peeling with a laminator is attached with an adhesive area of 5 cm in width and 10 cm in length.
  • the mixture is maintained for 5 minutes under constant temperature and humidity conditions (25 ° C., 50% relative humidity), and the residual amount of the adhesive remaining on the surface of the polarizing plate substrate is confirmed while removing the adhesive tape for measurement.
  • the lattice is displayed in the longitudinal direction of the polarizing plate, and visually observed and confirmed based on the amount of the adhesive remaining in the lattice.
  • the polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were cut to have a width of about 180 mm and a length of about 320 mm, to prepare a specimen, and attach it to a 19 inch commercial panel.
  • the panel is then stored in an autoclave (50 ° C., 5 atmospheres) for about 20 minutes to prepare a sample.
  • the heat resistance of the prepared samples was evaluated based on the following criteria by observing the occurrence of bubbles and peeling after the sample was kept at 80 ° C. for 500 hours, and the heat resistance of moisture was 500 hours at 60 ° C. and 90% relative humidity conditions. After standing, the occurrence of bubbles and peeling at the adhesive interface was observed and evaluated according to the following criteria.
  • the uniformity of the light transmittance was examined using the same specimen as the endurance reliability evaluation. Specifically, it was observed whether light leaked out of the dark room by using a backlight.
  • the coated polarizing plate 400 mm X 200 mm
  • the glass substrate 410 mm X 210 mm X 0.7 mm
  • Specimens used for evaluating light transmission uniformity were used for 500 hours at 60 ° C., or 500 hours at 50 ° C. and 90% relative humidity, and then taken out at room temperature.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • n-butyl acrylate 70.4 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA), 5 parts by weight of methyl methacrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) in a 1 L reactor equipped with a refrigeration system to allow nitrogen gas to be refluxed and for easy temperature control.
  • ethyl acrylate 10 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate, 9 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1 part by weight of 4-hydroxybutyl and 0.10 part by weight of acrylic acid were added.
  • 100 parts by weight of (EAc; ethyl acetate) was added. Thereafter, nitrogen gas was purged for 1 hour for oxygen removal, and the temperature was maintained at 60 ° C.
  • AIBN 2,2'-Azobisisobutyronitrile, Wako
  • the polymers (A2 to A10) were prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the monomer components and parts by weight were adjusted as shown in Table 1, and the amount of the initiator was adjusted in consideration of the desired molecular weight.
  • XDI-based isocyanate curing agent (Taida, Mitsui, Japan, D110N), ⁇ -cyanoacetyl group-containing silane coupling agent (LG Chemical, AD M-812) based on 100 parts by weight of the polymer prepared according to Preparation Example 1.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the blending components and the composition of the pressure-sensitive adhesive composition (coating solution) were adjusted as shown in Table 2 below.
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4 Coating A A A A Re-peelability ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Room Temperature Surface Resistance (SR1) ( ⁇ / ⁇ ) 2.3 x 10 10 2.6 x 10 10 6.2 x 10 10 2.2 x 10 10
  • Surface resistance (SR2) ( ⁇ / ⁇ ) after heat-resistant 6.0 x 10 10 7.0 x 10 10 9.4 x 10 10 5.7 x 10 10
  • Surface resistance change log (SR2 / SR1) 0.4 0.4 0.2 0.4

Landscapes

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Abstract

본 출원은 고온 및/또는 고습 조건하에서 내구 신뢰성 및 작업성 등의 주요 특성을 변화시키지 않으면서, 광학적 보상기능 및 응력 완화 특성이 우수하여 보호 필름의 응력 집중에 의한 빛샘 현상을 최소화하는 광학필름용 점착제 조성물, 이를 이용하여 제조된 점착제층을 포함하는 광학 부재 및 액정 표시장치를 제공할 수 있다.

Description

점착제 조성물
본 출원은 광학필름용 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 부재 및 액정표시장치에 관한 것이다.
본 출원은 2014년 12월 18일자 출원된 대한민국 특허 출원 10-2014-0183137호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 대한민국 특허출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
대표적인 광학 부재인 편광판은, 일정한 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질을 포함하는 구조로써, 이들 편광소자를 보호하기 위해 일면 또는 양면에 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl cellulose, TAC)계 등의 보호 필름을 사용하여 다층구조를 형성한다. 또한, 편광판은 일방성 분자배열을 갖는 형상의 위상차 필름 또는 액정형 필름 등의 광 시야각 보상 필름을 부가적으로 포함할 수 있고, 상기 보호 필름, 위상차 필름 또는 광시야각 보상 필름과 이형 필름을 접합하기 위해 점착제층 또는 접착제층을 도입한다.
상기 언급된 각 필름들은 서로 다른 분자 구조 및 조성을 가지는 재료로 만들어지기 때문에 상이한 물리적 특성을 가지고 있다. 특히 고온 및/또는 고습 하에서는 일방성 분재배열을 가진 재료들의 수축 또는 팽창 거동의 차이에 따른 치수안정성이 문제될 수 있다. 따라서 편광판이 점착제에 의해 고정되어 있는 경우, 고온 및/또는 고습 조건하에서 편광판의 수축 또는 팽창에 의해 TAC등을 포함하는 보호 필름에 응력이 집중되고, 이로 인하여 복굴절이 발생되어 빛샘이 생기게 된다. 이러한 경우 통상적으로 수축된 TAC에 의해 전체적으로 음의 복굴절이 나타나게 된다.
한편, 점착제층은 내구 신뢰성을 유지하기 위해서 높은 고온 응집력을 필요로 하며, 이를 위하여 부분 가교된 점탄성체 형태를 사용한다. 이 경우 점착제층은 주어진 변형 하에서 잔류응력을 가지고 되고, 이로 인해 가교 구조 내의 고분자가 특정 방향으로 배향되어 복굴절(birefringenece)를 나타내게 된다. 이러한 배향 하에서 일반적으로 아크릴계 점착제는 TAC와 마찬가지고 음의 복굴절 값을 갖게 된다.
따라서, 상기와 같은 잔류 응력 하에서 발생하는 빛샘 현상을 최소화하는 방법으로, 양의 복굴절을 나타내는 물질을 최종 점착제층에 첨가하거나, 양의 복굴절을 가지는 아크릴 단량체를 공중합하여 점착층을 형성함으로써, TAC를 포함하는 보호필름과 점착제층의 복굴절을 상쇄하는 방법 등이 대한민국 공개특허 특허문헌 1등에서 고려되고 있으나, 편광판의 작업시 재단성 또는 점착제층의 잔류 응력 크기의 감소 등의 문제가 발생하는 등 고온 및/또는 고습의 조건 하에서 점착제층과 보호 필름의 복굴절을 상쇄 시켜 광학적 보상기능을 수행하는 점착제층을 제조하는데 어려움이 존재하였다.
또한, 정전기는 전자 산업 전반에 걸쳐 다양한 문제들을 초래하고 있고, 정전기로 인하여 전자 부품에 유입되는 미세 먼지는 기계적 손상 외에도 부품의 일시적 또는 영구적 손상, 오동작 또는 공정 지연 등의 문제를 유발할 수 있다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 전자 산업의 발달과 더불어 대전 방지 기술의 개선은 지속적으로 발전되고 있다.
예를 들어, 액정표시장치의 제조과정에서는, 편광판을 액정 패널에 부착하기 위하여 점착제에서 이형 필름을 제거하는 과정이 수반되는데, 이 때 정전기가 발생하여 액정표시장치의 액정 배향에 영향을 주고, 제품 검사에 차질을 일으키거나, 전자 부품에 손상을 유발할 수 있다.
이에, 점착제층에 대전방지 기능을 가지는 물질을 배합하여 점착제층의 대전 특성을 향상시키려는 시도가 특허 문헌 2 등에서 있었으나, 점착제 성분의 전사에 의한 오염이 발생하거나, 대전 특성의 경시적 변화를 억제하는 것은 곤란한 실정 이였다.
(선행 기술 문헌)
특허문헌 1 : 대한민국 공개특허공보 제 2003-006946호
특허문헌 2 : 일본 공개특허공보 제 1993-140519호
본 출원은 고온 및/또는 고습 조건하에서 내구 신뢰성 및 작업성 등의 주요 특성을 변화시키지 않으면서, 광학적 보상기능 및 응력 완화 특성이 우수하여 보호 필름의 응력 집중에 의한 빛샘 현상을 최소화 하는 광학필름용 점착제 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 출원은 대전 방지제에 대한 킬레이팅 특성이 우수하여 대전 방지 성능이 뛰어나고, 장기간 보관 시에도 대전 방지 성능의 경시적 변화가 적은 광학필름용 점착제 조성물을 제공할 수 있다.
더욱이, 본 출원은 상기와 같은 광학필름용 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층을 포함하는 광학 부재 및 액정표시장치를 제공할 수 있다.
본 출원은 상기 목적을 달성하기 위해 안출된 것으로써, 방향족기 함유 단량체 3 내지 40 중량부, (메타)아크릴산 알킬렌 옥사이드 부가물 0.1 내지 5 중량부, 히드록시기를 가지는 단량체 0.5 내지 20 중량부 및 카르복시기를 가지는 단량체 0.1 내지 1 중량부의 중합 단위를 포함하는 아크릴 공중합체를 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물에 관한 것이다.
본 출원은 또한, 아크릴 공중합체에 알킬 (메타)아크릴레이트를 34 내지 96.7 중량부의 중합 단위로 더 포함할 수 있다.
본 출원은 또한, 상기 아크릴 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 포함하는 광학 부재 및 액정 표시장치에 관한 것이다.
본 출원은 뛰어난 대전방지 성능을 가지며, 장기간 보관시에도 대전방지 성능의 경시적 변화가 적은 점착제층을 제조할 수 있는 점착제 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 출원은 광학 보상 및 응력 완화 특성이 우수하여, 보호 필름에 의해 발생할 수 있는 빛샘 현상을 최소화할 수 있는 점착제층을 제조할 수 있는 점착제 조성물을 제공할 수 있다.
더욱이, 본 출원은 상기와 같은 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 포함하는 광학 부재 및 액정 표시장치를 제공할 수 있다.
이하 본 출원에 대해서 실시예를 통해 보다 상세히 설명하겠지만, 본 출원의 요지에 국한된 실시예에 지나지 않는다. 한편, 본 출원은 이하의 실시예에서 제시하는 공정조건에 제한되는 것이 아니며, 본 출원의 목적을 달성하기에 필요한 조건의 범위 안에서 임의로 선택할 수 있음은 이 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게 자명하다.
본 출원은 중합체를 포함하는 점착제 조성물, 이로부터 형성되는 점착제층을 포함하는 광학 부재 및 액정 표시장치에 관한 것이다.
본 출원의 점착제 조성물은, 중합체에 대전 방지제와 킬레이팅 가능한 관능기, 예를 들면 알킬렌 옥사이드기를 함유함으로써, 뛰어난 대전 방지 성능을 가질 수 있고, 장기간 보관 시에도 대전 방지 성능의 경시적 변화가 적은 점착제층을 제조할 수 있다.
또한, 본 출원의 점착제 조성물은, 중합체의 중합 시 양의 복굴절 특성을 가지는 물질, 예를 들면 방향족기를 포함하는 중합성 단량체를 이용함으로써, TAC 등을 포함하는 보호필름의 응력에 의해 발생할 수 있는 음의 복굴절을 광학적으로 보상하여 빛샘 현상을 최소화할 수 있다.
더욱이, 본 출원은 점착제 조성물은, 알킬기의 탄소수가 2 이하인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트와 탄소수가 3 내지 6인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트를 소정 함량으로 필수적으로 포함하고, 또한 카르복시기 함유 중합성 단량체를 소정 함량으로 필수적으로 포함하여, 상기 조성물로부터 형성되는 점착제층 및 이를 포함하는 광학 부재 등의 대전 방지성 및 저빛샘 특성의 우수성을 달성할 수 있게 되었다.
본 출원은 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 60 내지 80 중량부, 하기 화학식 1의 단량체 1 내지 5 중량부, 방향족기를 포함하는 중합성 단량체 5 내지 20 중량부, 알킬기의 탄소수가 2 이하인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 7 내지 12 중량부, 알킬기의 탄소수가 3 내지 6의 범위 내인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 0.1 내지 2 중량부 및 카르복시기 함유 중합성 단량체 0.01 내지 0.5 중량부를 중합 단위로 가지는 중합체를 포함하는 광학필름용 점착제 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015013918-appb-I000001
화학식 1에서 Q는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, U는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이며, Z는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이며, m은 1 내지 3의 범위 내의 수이다.
상기 각 성분의 중량부는 전체 100 중량부를 기준으로 하는 것으로써, 상기 용어 「중량부」는 달리 표현하지 않는 한 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
본 출원에서 용어 「중합 단위」는 소정 단량체가 중합되어 형성된 중합체의 주쇄 또는 측쇄 등에 상기 소정 단량체가 중합되어 포함되어 있는 상태를 의미할 수 있다.
본 출원에서 용어 「(메타)아크릴레이트」는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
본 출원의 중합체에 중합되어 포함되는 상기 각 단량체의 함량이 전술한 범위 내에 있을 때, 목적하는 대전 방지 성능 및 빛샘 방지 효과를 달성할 수 있다.
조성물에 포함되는 중합체의 중량평균 분자량(Mw)은, 응집력의 저하로 인하 고온 및/또는 고습조건 하에서 점착제층 내에 기포 또는 점착제층의 박리 현상이 발생하거나, 점도 상승으로 인한 코팅성이 저하되는 등 점착제층의 내구 신뢰성에 문제가 되지 않을 정도의 적절한 중량 평균 분자량(Mw)를 나타낼 수 있다.
하나의 예시에서 500,000 내지 2,500,000의 범위 일 수 있다. 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)가 500,000 미만일 경우, 점도가 낮아 점착제층에 기포가 발생하거나, 층간 박리현상이 일어날 수 있으며, 중량 평균 분자량(Mw)가 2,500,000을 초과할 경우 점도 상승으로 인한 코팅성이 저하될 우려가 있다. 본 출원에서 중량평균분자량은, GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정된 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치이고, 이는 예를 들면, Waters Alliance System 측정장비를 이용하여 측정된 값일 수 있다. 다른 예시에서, 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 1,000,000 내지 2,000,000 또는 1,300,000 내지 1,700,000의 범위 내에 있을 수 있다.
중합체는, 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 60 내지 80 중량부의 중합 단위를 포함할 수 있다.
즉 본 출원의 중합체는 t-부틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 또는 이소노닐 (메타)아크릴레이트과 같은 알킬 (메타)아크릴레이트의 중합 단위를 60 내지 80 중량부의 비율로 포함할 수 있다. 상기 중합 단위 비율 범위 내에서, 중합체의 목적하는 유리전이 온도 및 분자량을 달성할 수 있다.
다른 예시에서, 상기 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트는 60 내지 75 중량부, 60 내지 72 중량부 또는 65 내지 72 중량부의 중합 단위 비율로 중합체에 포함될 수 있다.
중합체는, 하기 화학식 1의 단량체 1 내지 5 중량부의 중합 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015013918-appb-I000002
화학식 1에서 Q는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, U는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이며, Z는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이며, m은 1 내지 3의 범위 내의 수이다.
상기 화학식 1에서 [-U-O-] 단위가 2개 이상 존재하는 경우, 상기 단위 내의 U의 탄소수는 동일하거나 상이할 수 있으며, 상기 화학식 1에서 m은 1 내지 3 범위 내의 정수 일 수 있다.
상기 화학식 1의 단량체는, 알킬렌 옥사이드기 함유 (메타)아크릴레이트 화합물로써, 이러한 알킬렌 옥사이드기를 중합체에 포함시키는 경우, 대전 방지제에 대한 킬레이트 특성이 우수하여 대전 방지 성능이 뛰어나고, 장기간 보관 시에도 대전방지 성능의 경시변화를 감소시킬 수 있다.
보다 구체적인 예시에서, 상기 화학식 1의 단량체는 2-2-(에톡시에톡시)에틸 (메타)아크릴레이트 또는 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 전술한 화학식 1의 구조를 가지는 것으로써, 목적하는 대전 방지 성능을 달성할 수 있도록 하는 단량체가 제한 없이 채택될 수 있다.
상기 화학식 1의 단량체는, 중합체 내에 1 내지 5 중량부의 중합 단위 비율로 포함되어 있을 수 있다. 이러한 범위 내에서 목적하는 대전 방지 성능의 우수성을 확보할 수 있다. 다른 예시에서, 상기 화학식 1의 단량체는 중합체 내에 2 내지 5 또는 3 내지 5 중량부의 중합 단위 비율로 포함되어 있을 수 있다.
중합체는, 방향족기를 포함하는 중합성 단량체 5 내지 20 중량부의 중합 단위를 포함한다.
본 출원에서 방향족기를 포함하는 중합성 단량체는, 양의 복굴절 특성을 나타내는 것으로써, TAC 등을 포함하는 보호 필름의 응력 및 중합체의 잔류 응력에 의한 음의 복굴절을 보정해 주기 위해 채택한 구성일 수 있다.
하나의 예시에서, 방향족기를 포함하는 중합성 단량체는, 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2015013918-appb-I000003
화학식 2에서 Q는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, U는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이며, X는 단일 결합, 산소 원자, 황 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, n은 0 내지 3의 범위 내의 수이며, Ar는 탄소수 6 내지 25의 아릴기이다.
상기 화학식 2에서 아릴기로는, 페닐기, 페녹시기, 페녹시페닐기, 페녹시벤질기, 디클로로페닐, 클로로페닐, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 벤질기, 톨릴기, 크실릴기(xylyl group) 또는 나프틸기 등이 예시될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 아릴기는 할로겐 원소를 포함하거나 포함하지 않을 수 있다.
상기 화학식 2에서 [-O-U-] 단위가 2개 이상 존재하는 경우, 상기 단위 내의 U의 탄소수는 동일하거나 상이할 수 있으며, 상기 화학식 2에서 n은 0 내지 3 범위 내의 정수 일 수 있다.
보다 구체적인 예시에서, 방향족기를 포함하는 단량체는, 페녹시 에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐티오-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트 또는 2-(2-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
방향족기를 포함하는 중합성 단량체는, 5 내지 20 중량부의 중합 단위 비율로 중합체에 중합된 상태로 포함되어 있을 수 있다. 방향족기를 포함하는 중합성 단량체의 중합 단위 비율이 5 중량부 미만이면, 최종 점착제층의 잔류 응력 하에 음의 복굴절이 크게 되어 광학적 보상효과가 미미하여 빛샘 문제를 개선하지 못하고, 20 중량부를 초과하게 되면 양의 복굴절이 크게 되어 빛샘을 개선하지 못하고, 방향족기의 높은 유리전이온도로 인해 중합체의 점착 물성이 나빠져 내구신뢰성이 취약해질 수 있다.
다른 예시에서 방향족기를 포함하는 중합성 단량체는 7 내지 12 중량부, 또는 8 내지 11 중량부의 중합 단위 비율로 중합체에 포함되어 있을 수 있다.
본 출원의 점착제 조성물에 포함되는 중합체는, 후술하는 다관능성 가교제에 의해 가교 구조를 구현할 수 있도록 가교성 관능기를 포함하는 것으로써, 예를 들면 가교성 관능기를 제공할 수 있는 중합성 단량체의 중합 단위를 포함할 수 있다.
예를 들면, 중합체는 히드록시기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트의 중합 단위를 포함한다.
본 출원의 중합체는, 상기 히드록시기 알킬 (메타)아크릴레이트 중에서 알킬기의 탄소수 2를 기준으로 탄소수 2 이하인 것과 탄소수 3 내지 6의 범위 내에 있는 것을 동시에 포함하여, 고온 및/또는 고습 조건 하에서 점착제층의 내구신뢰성, 점착력 및 응집력을 적절히 조절할 수 있다.
하나의 예시에서, 중합체는 알킬기의 탄소수가 2 이하인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 7 내지 12 중량부 및 탄소수가 3 내지 6의 범위 내인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 0.1 내지 2 중량부의 중합 단위를 포함한다.
상기 알킬기의 탄소수가 2 이하인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트는 예를 들면, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트가 예시될 수 있으며, 상기 알킬기의 탄소수가 3 내지 6의 범위 내에 있는 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트는 예를 들면, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트가 예시될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
중합체는, 또한 카르복시기 함유 중합성 단량체 0.01 내지 0.5 중량부의 중합 단위를 포함한다. 상기와 같은 중합 단위의 범위 내에서 적절한 가교도를 확보할 수 있고, 점착제층의 내열 및 내습열 등의 내구 신뢰성을 향상시킬 수 있으며, 재박리성, 코팅성 등에 영향을 미치는 점착력 및 응집성을 확보할 수 있다.
상기, 카르복시기 함유 중합성 단량체는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등이 예시될 수 있다.
중합체는, 응집력, 유리전이온도 및 점착성의 조절 등을 목적으로 메틸 (메타)아크릴레이트를 추가로 포함할 수 있다. 상기 메틸 (메타)아크릴레이트는, 예를 들면 1 내지 5 중량부, 2 내지 5 중량부 또는 3 내지 5 중량부의 중합 단위 비율로 중합체 내에 포함될 수 있다.
중합체는, 유리전이온도의 조절 및 기타 기능성의 부여를 목적으로 기능성 단량체의 중합 단위를 더 포함할 수 있다. 본 출원의 용어 「기능성 단량체」는 불포화 이중 결합을 가지며, 중합체의 유리전이온도의 조절 및 기타 기능성을 부여할 목적으로 첨가할 수 있는 단량체를 의미할 수 있다.
중합체에 중합되어 있을 수 있는 기능성 단량체는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 일 수 있다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2015013918-appb-I000004
화학식 3에서, R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, R4는 시아노기, 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 아세틸 옥시기 또는 COR5을 나타내며, 여기서 R5은 알킬기 또는 알콕시기로 치환 또는 비치환된 아미노기 또는 글리시딜옥시기를 나타낸다.
화학식 3의 R1 내지 R3에서 정의한 알킬기 또는 알콕시기는, 탄소수 1 내지 8의 알킬기 또는 알콕시기를 의미하며, 하나의 예시에서 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 또는 부톡시기를 의미할 수 있다.
보다 구체적인 상기 화학식 3에 따른 기능성 단량체는, 예를 들면 (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드 등과 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌 등과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트; 또는 비닐 아세테이트 등과 같은 카르본산 비닐 에스테르; 등의 일종 또는 이종 이상을 들 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
상기와 같은, 기능성 단량체는 중합체에 20 중량부 이하의 중합 단위 비율로 포함되어 있는 것이 좋으며, 이는 기능성 단량체가 20 중량부를 초과할 경우 점착제 조성물의 유연성이 저하되고, 박리력이 저하될 수 있기 때문이다.
상기 전술한 각각의 성분을 포함하는 중합체의 제조방법은 특별히 제한되지 않으며, 하나의 예시에서 용액 중합, 광 중합, 벌크 중합, 서스펜션 중합 또는 에멀젼 중합과 같은 공지의 중합 방법을 이용하여 제조할 수 있다.
하나의 예시에서 본 출원의 중합체는 용액 중합 방법에 의해 제조될 수 있다.
상기 용액 중합 방법은, 예를 들면 전술한 단량체 성분을 적절한 중량비율로 혼합한 상태에서, 라디칼 중합 개시제 및 용매를 혼합하여 50℃ 내지 140℃의 중합 온도에서 6 내지 15시간 정도 수행될 수 있다.
중합체를 제조하기 위해 이용되는 라디칼 중합 개시제는 공지이며, 예를 들면 아조비스 이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산 카르보니트릴 등의 아조계 중합 개시제; 또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸 등과 같은산화물계; 등의 것을 이용할 수 있다. 상기 중합 개시제는, 단독 또는 이종 이상을 혼합하여 사용해도 되며, 그 함량은 0.005 내지 1 중량부 정도인 것이 바람직하다. 또한, 상기 중합체를 제조하기 위해 이용되는 용매는 공지이며, 예를 들면 초산에틸 또는 톨루엔 등이 이용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원의 점착제 조성물은, 전술한 중합체에 포함되어 있는 가교성 관능기와 반응하여 가교 구조를 형성할 수 있도록 하는 다관능성 가교제를 포함할 수 있다.
하나의 예시에서, 본 출원의 광학필름용 점착제 조성물은, 중합체 100 중량부 대비 다관능성 가교제 0.01 내지 10 중량부를 더 포함할 수 있다. 본 출원에서 용어「다관능성 가교제」는, 가교성 아크릴 중합체에 포함되어 있는 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 한 분자 내에 2개 이상 포함하는 2관능 이상의 다관능 화합물, 예를 들면, 관능기를 한 분자 내에 2 내지 6개 포함하는 다관능 화합물을 의미할 수 있다. 상기 한 분자 내에 포함되어 있는 2개 이상의 관능기는 동일하거나 서로 다른 종의 관능기일 수 있다.
점착제 조성물에 포함되는 다관능성 가교제의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 이소시아네이트기, 카르복시기, 에폭시기, 산무수물기, 아지리딜닐기, 카르보디이미드기, 아민기 및 옥사졸린기 중 선택되는 하나 이상의 작용기를 포함하는 2관능 이상의 다관능 화합물일 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 이소시아네이트기를 포함하는 다관능성 가교제는 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4',4''-트리페닐메탄트리이소시아네이트 또는 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부탈렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트 또는 2,4,4-트라메틸헥사메티렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트; ω,ω-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트) 또는 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 지환족 폴리이소시아네이트 등이나, 상기 중 하나 이상의 폴리이소시아네이트와 폴리올의 반응물 등 일 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 카르복시기를 포함하는 다관능성 가교제로는, 예를 들면, σ-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-디메틸테레프탈산, 1,3-디메틸이소프탈산, 5-설포-1,3-디메틸이소프탈산, 4,4-비페닐디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 노르보르넨디카르복실산, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산 또는 페닐인단디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산류; 무수 프탈산, 1,8-나프탈렌디카르복실산 무수물 또는 2,3-나프탈렌디카르복실산 무수물 등의 방향족 디카르복실산 무수물류; 헥사히드로프탈산 등의 지환족 디카르복실산류; 헥사히드로 무수 프탈산, 3-메틸-헥사히드로 무수 프탈산, 4-메틸-헥사히드로 무수프탈산 또는 1,2-시클로헥산디카르복실산 무수물 등의 지환족 디카르복실산 무수물류; 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 수베르산, 말레산, 클로로말레산, 푸마르산, 도데칸이산, 피멜산, 시트라콘산, 글루타르산 또는 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산류 등이 있을 수 있다.
하나의 예시에서 에폭시기를 포함하는 다관능성 가교제는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜에틸렌디아민, 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등 일 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 산 무수물기를 포함하는 다관능성 가교제는 무수 피로멜리트산, 벤조페논테트라카르복실산 2무수물, 비페닐테트라카르복실산 2무수물, 옥시디프탈산 2무수물, 디페닐설폰테트라카르복실산 2무수물, 디페닐설피드테트라카르복실산 2무수물, 부탄테트라카르복실산 2무수물, 페릴렌테트라카르복실산 2무수물 또는 나프탈렌테트라카르복실산 2무수물 등일 수 있다.
하나의 예시에서 아지리디닐기를 포함하는 다관능성 가교제는, 아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 또는 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등 일 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 아민기를 포함하는 다관능성 가교제는 에틸렌디아민 또는 헥사메틸렌디아민 등의 지방족 디아민류; 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디시클로헥실, 디아미노시클로헥산 또는 이소포론디아민 등의 지환족 디아민류; 또는 크실렌디아민 등의 방향족 디아민류; 등 일 수 있다.
본 출원의 점착제 조성물은, 대전 방지제를 더 포함할 수 있다. 본 출원에서 대전 방지제는 점착제 조성물에 포함되어 점착제층의 대전 방지성능을 부여하기 위한 역할을 수행하는 것으로써, 전술한 바와 같이 중합체에 포함되어 있는 알킬렌 옥사이드기에 의해 킬레이팅 될 수 있는 공지의 대전 방지제가 모두 이용될 수 있다.
대전 방지제로는, 예를 들면, 이온성 화합물이 사용될 수 있다.
이온성 화합물로는, 예를 들면, 금속염 또는 유기염이 사용될 수 있다.
상기 금속염 이온성 화합물은, 예를 들면, 알칼리 금속 양이온 또는 알칼리 토금속 양이온을 포함할 수 있다. 양이온으로는, 리튬 이온(Li+), 나트륨 이온(Na+), 칼륨 이온(K+), 루비듐 이온(Rb+), 세슘 이온(Cs+), 베릴륨 이온(Be2 +), 마그네슘 이온(Mg2 +), 칼슘 이온(Ca2 +), 스트론튬 이온(Sr2 +) 및 바륨 이온(Ba2 +) 등의 일종 또는 이종 이상이 예시될 수 있고, 예를 들면, 리튬 이온, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온 및 바륨 이온의 일종 또는 이종 이상 또는 이온안정성 및 이동성을 고려하여 리튬 이온을 사용할 수 있다.
금속염에 포함되는 음이온으로는 PF6 -, AsF-, NO2 -, 플루오라이드(F-), 클로라이드(Cl-), 브로마이드(Br-), 요오다이드(I-), 퍼클로레이트(ClO4 -), 히드록시드(OH-), 카보네이트(CO3 2-), 니트레이트(NO3 -), 트리플루오로메탄설포네이트(CF3SO3 -), 설포네이트(SO4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 메틸벤젠설포네이트(CH3(C6H4)SO3 -), p-톨루엔설포네이트(CH3C6H4SO3 -), 테트라보레이트(B4O7 2 -), 카복시벤젠설포네이트(COOH(C6H4)SO3 -), 트리플로로메탄설포네이트(CF3SO2 -), 벤조네이트(C6H5COO-), 아세테이트(CH3COO-), 트리플로로아세테이트(CF3COO-), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 테트라벤질보레이트(B(C6H5)4 -) 또는 트리스펜타플루오로에틸 트리플루오로포스페이트(P(C2F5)3F3 -) 등이 예시될 수 있다.
다른 예시에서 금속염에 포함되는 음이온으로는 하기 화학식 4로 표시되는 음이온 또는 비스플루오로술포닐이미드 등이 사용될 수도 있다.
[화학식 4]
[A(BOmRf)n]-
화학식 4에서 A는 질소 원자 또는 탄소 원자이고, B는 탄소 원자 또는 황 원자이며, Rf는 퍼플루오로알킬기이고, m은 1 또는 2이며, n은 2 또는 3이다.
화학식 4에서 B가 탄소인 경우, m은 1이고, B가 황인 경우, m은 2이며, A가 질소인 경우 n은 2이고, A가 탄소인 경우 n은 3일 수 있다.
화학식 4의 음이온 또는 비스(플루오로술포닐)이미드는, 퍼플루오로알킬기(Rf) 또는 플루오르기로 인해 높은 전기 음성도를 나타내고, 또한 특유의 공명 구조를 포함하여, 양이온과의 약한 결합을 형성하는 동시에 소수성을 가진다. 따라서, 이온성 화합물이 중합체 등의 조성물의 타성분과 우수한 상용성을 나타내면서, 소량으로도 높은 대전 방지성을 부여할 수 있다.
상기 화학식 4의 Rf는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 퍼플루오로알킬기일 수 있고, 이 경우 상기 퍼플루오로알킬기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 구조를 가질 수 있다. 화학식 4의 음이온은, 설포닐메티드계, 설포닐이미드계, 카보닐메티드계 또는 카보닐이미드계 음이온일 수 있고, 구체적으로는 트리스트리플루오로메탄설포닐메티드, 비스트리플루오로메탄설포닐이미드, 비스퍼플루오로부탄설포닐이미드, 비스펜타플루오로에탄설포닐이미드, 트리스트리플루오로메탄카보닐메티드, 비스퍼플루오로부탄카보닐이미드 또는 비스펜타플루오로에탄카보닐이미드 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합일 수 있다.
유기염 이온성 화합물로는, 예를 들면, 양이온으로서, N-에틸-N,N-디메틸-N-프로필암모늄, N,N,N-트리메틸-N-프로필암모늄, N-메틸-N,N,N-트리부틸암모늄, N-에틸-N,N,N-트리부틸암모늄, N-메틸-N,N,N-트리헥실암모늄, N-에틸-N,N,N-트리헥실암모늄, N-메틸-N,N,N-트리옥틸암모늄 또는 N-에틸-N,N,N-트리옥틸암모늄 등과 같은 4급 암모늄, 포스포늄(phosphonium), 피리디늄(pyridinium), 이미다졸륨(imidazolium), 피롤리디늄(pyrolidinium) 또는 피페리디늄(piperidinium) 등을 상기 음이온 성분과 함께 포함하는 것이 사용될 수도 있다.
또한, 본 출원의 대전 방지제로 이용되는 이온성 화합물은, 필요한 경우에 상기 금속염과 상기 유기염이 병용될 수도 있다.
점착제 조성물에서 대전 방지제의 함유량은, 대전 방지 성능 및 점착제층의 응집력 저하에 따른 내구 신뢰성 문제 등을 고려하에 적절한 범위가 설정되어야 한다. 하나의 예시에서 대전 방지제는 중합체 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부의 범위로 점착제 조성물에 포함되어 있는 것이 좋다. 이는 0.01 중량부 미만일 경우 대전 방지 성능이 저하되며, 10 중량부를 초과할 경우 응집력 저하로 인한 점착제층의 내구신뢰성이 취약해 질 수 있기 때문이다.
본 출원의 점착제 조성물은 또한 전술한 성분에 추가로 실란계 커플링제를 포함할 수 있다. 이와 같은 커플링제는 점착제 및 기판 사이의 밀착성 및 접착 안정성을 향상시켜, 내열성 및 내습성을 개선하고, 또한 고온 및/또는 고습 조건 하에서 장기간 방치되었을 경우에 접착 신뢰성을 향상시키는 작용을 한다. 본 출원에서는 특히, 상기 중합체가 함유하는 가교성 관능기 예를 들면 히드록시기와 반응할 수 있는 특정 구조의 실란계 커플링제로서 아세토아세테이트기 또는 β-시아노아세틸기를 함유하는 실란계 커플링제를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 커플링제의 예로는 γ-아세토아세테이트 프로필 트리메톡시 실란, γ-아세토아세테이트 프로필 트리에톡시 실란, β-시아노아세틸 트리메톡시 실란 및 β-시아노아세틸 트리에톡시 실란 등을 들 수 있으며, 본 출원에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 실란계 커플링제는 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 1 중량부의 양으로 조성물에 포함될 수 있다.
또한, 본 출원의 점착제 조성물은 또한, 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 점착성 부여 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
본 출원의 점착제 조성물은, 광학필름용 점착제 조성물이다. 광학필름용 점착제 조성물은, 예를 들면, 편광 필름, 위상차 필름, 눈부심 방지 필름, 광시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름 등의 광학 필름을 서로 적층하거나, 상기 광학 필름 또는 그 적층체를 액정 패널 등과 같은 피착체에 부착하기 위한 용도로 사용될 수 있다.
하나의 예시에서 상기 점착제 조성물은, 편광판용 점착제 조성물로서, 광학 필름, 예를 들면 편광필름을 포함하는 편광판을 액정 패널에 부착하기 위한 용도로 사용되는 점착제 조성물일 수 있다.
하나의 예시에서 본 출원의 편광판은, 광학 필름; 및 광학 필름의 일면 또는 양면에 형성되고, 광학필름용 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층;을 포함할 수 있다. 상기 광학필름용 점착제 조성물은 전체 100 중량부를 기준으로, 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 60 내지 80 중량부, 하기 화학식 1의 단량체 1 내지 5 중량부, 방향족기를 포함하는 중합성 단량체 5 내지 20 중량부, 알킬기의 탄소수가 2 이하인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 7 내지 12 중량부, 알킬기의 탄소수가 3 내지 6의 범위 내인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 0.1 내지 2 중량부 및 카복실기 함유 중합성 단량체 0.01 내지 0.5 중량부를 중합 단위로 가지는 중합체를 포함한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015013918-appb-I000005
화학식 1에서 Q는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, U는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이며, Z는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이며, m은 1 내지 3의 범위 내의 수이다.
본 출원의 점착제층이 형성되는 광학 필름은, 예를 들면 편광 필름, 위상차 필름, 눈부심 방지 필름, 광시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름 등 일 수 있으나 그 종류는 특별히 제한되지 않는다.
하나의 예시에서 광학 필름은 편광 필름일 수 있다. 상기 편광 필름 등으로서, 폴리비닐알코올계 수지로 되는 필름에 요오드 또는 이색성 염료 등의 편광 성분을 함유시키고, 연신하여 제조되는 필름을 사용할 수 있다. 상기에서 폴리비닐알코올계 수지로는 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 또는 에틸렌 초산 비닐 공중합체의 검화물 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 편광 필름의 두께 역시 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께로 형성하면 된다.
본 출원의 편광판은 상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 트리아세틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 및/또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀 필름 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 필름 등의 보호 필름이 적층된 다층 필름으로 형성될 수 있다. 이 때 상기 보호 필름의 두께 역시 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께로 형성할 수 있다.
상기와 같은 광학 필름에 점착제층은 점착제 조성물로부터 형성된다. 이러한 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않는다.
하나의 예시에서 광학 필름에 바코터 등의 일반적인 수단으로 점착제 조성물을 도포하고 경화시키는 방법, 또는 점착제 조성물을 일단 박리성 기재의 표면에 도포, 건조하여 점착제층을 제조한 후에, 상기 박리성 기재를 사용하여 점착층을 광학 필름 표면에 전사하는 방법 등을 사용할 수 있다.
위와 같은 과정에서 조성물 내에 포함되는 다관능성 가교제는 점착제층의 형성 시에는 작용기의 가교 반응이 진행되지 않도록 제어되는 것이 균일한 코팅 수행의 관점에서 바람직하다. 즉, 상기 다관능성 가교제는 코팅 작업 후의 건조 및 숙성 과정에서 가교 구조를 형성하여 응집력을 향상시키고, 이에 따라 점착 제품의 점착 물성 및 절단성(cuttability) 등이 향상될 수 있다.
편광판의 제조 시에 본 출원의 점착제 조성물을 경화시키는 방법은 자외선 또는 전자선과 같은 활성 에너지선 조사를 통한 경화 방식을 이용하며, 이 중 자외선 조사를 통한 경화 방식이 보다 바람직하다. 이와 같은 자외선 조사는, 예를 들면, 고압수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프(xenon lamp) 등의 수단을 사용하여 수행할 수 있다.
자외선 경화 방식에서 조사량은, 점착층의 제반 물성을 훼손하지 않으면서 충분한 경화가 이루어질 정도로 제어된다면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 조도가 50 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2이고, 광량 50 mJ/cm2 내지 1,000 mJ/cm2일 수 있다.
본 출원은 또한, 전술한 본 출원에 따른 편광판이 액정셀의 일면 또는 양면에 접합되어 있는 액정 패널을 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다. 상기와 같은 본 출원의 액정표시장치를 구성하는 액정셀의 종류는 특별히 한정되지 않으며, TN(Twisted Neumatic), STN(Super Twisted Neumatic), IPS(In Plane Switching) 또는 VA(Vertical Alignment) 방식과 같은 일반적인 액정셀을 모두 포함한다. 또한, 본 출원의 액정표시장치에 포함되는 그 외의 기타 구성의 종류 및 그 제조 방법도 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 일반적인 구성을 제한 없이 채용하여 사용할 수 있다.
또한, 상기와 같은 본 출원의 점착제 조성물은 산업용 시트, 특히 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 전자부품용 점착제 등에 사용될 수 있다. 또한, 다층구조의 라미네이트 제품, 즉 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치, 가열활성 점착제(heat activated pressure sensitive adhesives) 등 작용개념이 동일한 응용분야에서도 적용될 수 있음은 물론이다.
이하, 본 출원의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 출원을 예시하는 것일 뿐 본 출원의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[물성 평가 방식]
1. 분자량 평가
수평균분자량(Mn) 및 분자량 분포(PDI)는 GPC를 사용하여 이하의 조건으로 측정하였으며, 검량선의 제작에는 Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여 측정 결과를 환산하였다.
<측정 조건>
측정기 : Agilent GPC (Agilent 1200 series, U.S.)
컬럼 : PL Mixed B 2개 연결
컬럼 온도 : 40℃
용리액 :THF(Tetrahydrofuran)
유속 : 1.0 mL/min
농도 : ~1 mg/mL (100㎕ injection)
2. 코팅성 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물을 코팅하고, 코팅층을 육안으로 관찰하여 하기 기준으로 평가한다.
<평가 기준>
A : 코팅층에 기포 및 줄무늬 등이 육안에 의해 확인되지 않음
B : 코팅층에 기포 및/또는 줄무늬 등이 육안으로 미세하게 관찰됨
C : 코팅층에 기포 및/또는 줄무늬가 육안으로 현저하게 관찰됨
3. 재박리성 평가
제조된 점착 편광판을 25mm x 100 mm(폭 x 길이)의 크기로 재단하여 샘플을 제조하고, 박리시트를 제거한 후, 무알칼리 유리에 라미네이터를 이용하여 부착하였다. 이어서, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착처리하고, 항온항습 조건(23℃, 50% R.H.)에서 24시간 동안 보관하였다. 그 후 물성 측정기(Texture analyzer, 스테이블 마이크로 시스템사)를 이용하여, 0.3m/min의 박리속도 및 180도의 박리 각도의 조건으로 재박리성을 평가하였다.
○ : 1일 후 점착력이 1,000gf 미만
△ : 1일 후 점착력이 1,000gf 이상
X : 1일 후 점착력이 2,000gf 이상
4. 점착제층의 표면 저항 평가
점착제가 형성된 점착 편광판을 가로 및 세로의 길이가 모두 50mm가 되도록 재단하여 시편을 제조하고, 시편의 점착제층에 부착되어 있는 이형 PET를 제거한 후에 표면 저항을 측정하였다.
표면 저항은, MCP-HT 450 장비(Mitsubishi chemical(제), 일본)를 사용하여 제조사의 메뉴얼에 따라 측정하였다.
내구성 테스트 전 표면 저항(SR1)은 재단된 시편을 23℃ 및 50%의 상대습도 조건에서 24시간 동안 방치한 후에 편광판으로부터 이형 PET를 제거하고, 500 볼트(V)의 전압을 1분 동안 인가한 후에 측정하였다.
5. 점착제/기재 계면 밀착력 평가
실시예 및 비교예에 따른 점착 편광판을 제조하는 과정에서 점착제층을 형성한 후 각각 하기 평가 기준에 기재된 시간만큼 경과한 편광판을 가로 7cm 및 세로 10cm가 되도록 재단하고, 박리 시트(이형 PET 필름)를 제거한 후 라미네이터로 점착제 박리를 측정하기 위한 점착 테이프(측정용 점착 테이프)를 가로 5cm 및 세로 10cm가 되는 점착 면적으로 부착한다. 그 후 항온항습 조건(25℃, 50% 상대습도)에서 5분 동안 유지하고, 부착된 측정용 점착 테이프를 제거하면서 편광판 기재 면에 잔류하는 점착제의 잔류량을 확인한다. 편광판의 세로 방향으로 격자를 표시하여, 격자 내 잔류하는 점착제의 양을 기준으로 육안 관찰하여 확인한다.
<평가 기준>
A : 코팅 후 1일 이내, 점착제가 90% 이상 잔류
B : 코팅 후 2일 이내, 점착제가 90% 이상 잔류
C : 코팅 후 3일 이내, 점착제가 90% 이상 잔류
D : 코팅 후 4일 이내, 점착제가 90% 이상 잔류
6. 내열 및 내습열 내구성 평가
실시예 및 비교예에서 제조한 편광판을 폭이 180mm 정도이고, 길이가 320mm 정도가 되도록 재단하여 시편을 제조하고, 이를 19인치 시판패널에 부착한다. 그 후, 패널을 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 보관하여 샘플을 제조한다. 제조된 샘플의 내열 내구성은 샘플을 80℃에서 500 시간 동안 유지한 후에 역시 기포 및 박리의 발생을 관찰하여 하기 기준으로 평가하였고, 내습열 내구성은 샘플을 60℃ 및 90% 상대습도 조건에서 500 시간 방치한 후에 점착 계면에서의 기포 및 박리의 발생을 관찰하여 하기 기준에 의해 평가하였다.
<평가 기준>
A : 기포 및 박리 발생 없음
B : 기포 및/또는 박리 약간 발생
C : 기포 및/또는 박리 다량 발생
7. 광투과 균일성( 빛샘 ) 평가
내구 신뢰성 평가시와 동일한 시편을 사용하여 광 투과도의 균일성을 조사하였다. 구체적으로는 백라이트를 이용하여 암실에서 빛이 새어 나오는 부분이 있는지를 관찰하였으며, 시험 시 코팅된 편광판(400 mm X 200 mm)을 유리 기판(410 mm X 210 mm X 0.7 mm)에 광축을 교차하여 양면에 부착하였다. 광투과 균일성 평가시 사용된 시편은 60℃의 온도에서 500 시간, 또는 50℃ 및 상대 습도 90% 조건에서 500 시간 동안 방치 후, 상온에서 꺼내어 사용하였으며, 평가 기준은 다음과 같다.
○ : 광투과성의 불균일 현상을 육안으로 판단하기 어려움
△ : 광투과성의 불균일 현상 약간 있음
X : 광투과성의 불균일 현상 다량 있음
[ 제조예 1] - 중합체의 제조
질소가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 70.4 중량부, 메틸 메타크릴레이트 5 중량부, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트 4.5 중량부, 2-페녹시에틸 아크릴레이트 10 중량부, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 9 중량부, 4-히드록시부틸 1 중량부 및 아크릴산 0.10 중량부를 투입하고, 용제로서 에탈 아세테이트(EAc; ethyl acetate) 100 중량부를 투입하였다. 그 후, 산소 제거를 위하여 질소 가스를 1 시간 동안 퍼징(purging)하고, 온도를 60℃로 유지하였다. 반응 개시제인 AIBN(2,2'-Azobisisobutyronitrile, Wako 사) 0.05 중량부를 추가로 투입하여 8 시간 동안 반응 후, 에틸 아세테이트로 희석하여 고형분 함량이 18%, 중량 평균 분자량이 145만인 중합체를 제조하였다.
[ 제조예 2 내지 10] -중합체의 제조
하기 표 1과 같이 단량체 성분 및 중량부를 조절하고, 목적하는 분자량을 고려하여 개시제 등의 사용량을 조절한 것을 제외하고는, 제조예 1에 준한 방식으로 중합체(A2 내지 A10)을 제조하였다.
제조예 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
중합체 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 A10
단량체 조성 BA 70.4 70 61.35 67.85 69.35 48.85 79.85 81.85 70 69.5
MMA 5 5 5 5 5 5 5 5 5
EOEOA 4.5 4.5 4.5 4.5 5 5 4.5
MEA 4.5
PhEA 10 20 10 20 50 10 10 10
BzA 10
HEA 9 9 8 12 9 2 9 9
HBA 1 1 1 0.5 1 1 1 1 1 1
AA 0.1 0.5 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 - 1.5
Mw(단위 :만) 145 135 135 140 140 130 145 150 150 145
Mw : 중량평균분자량함량 단위 : 중량부BA : n-부틸 아크릴레이트MMA : 메틸 메타크릴레이트EOEOEA :2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트MEA : 메톡시에틸 아크릴레이트PhEA : 페녹시에틸 아크릴레이트BzA : 벤질 아크릴레이트HEA : 2-히드록시에틸 아크릴레이트HBA : 4-히드록시부틸 아크릴레이트AA : 아크릴산
[실시예 1] - 편광판의 제조
점착제 조성물의 제조
상기 제조예 1에 따라 제조된 중합체 100 중량부에 대하여, XDI계 이소시아네이트 경화제(일본 미쯔이 타케다, D110N) 0.2 중량부, β-시아노아세틸기 함유 실란계 커플링제(LG 화학제, AD M-812) 0.35 중량부 및 상온에서 고체 상태인 금속염으로서 리튬 비스트리플루오로술포닐이미드 1 중량부를 혼합하여, 에틸 아세테이트로 코팅액 고형분 농도가 약 9 내지 10 중량%가 되도록 조절함으로써, 코팅액(점착제 조성물)을 제조하였다.
편광판의 제조
상기 제조된 점착제 조성물을 박리 시트로서 이형 처리된 두께 30 미크론(㎛)의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)(미쯔비시사제, MRF-38) 필름 상에 건조 후 두께가 25 미크론(㎛)이 되도록 코팅한 후, 상기 필름을 110℃의 오븐에서 3분 동안 건조시켜 점착제 층을 형성하였다. 형성된 점착제 층을 요오드계 편광판의 보호필름(TAC 필름)의 일면에 라미네이트하여 점착 편광판을 제조하였다.
[ 실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 6] - 편광판의 제조
점착제 조성물(코팅액)의 배합 성분 및 조성을 하기 표 2와 같이 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 편광판을 제조하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예4 비교예 5 비교예 6
아크릴 공중합체 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 A10
경화제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
대전방지제(A) 1 1.5 1 1.5 1 1 1 1 1
대전방지제(B) 1.5 0.5 0.5
SCA 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35
단위 : 중량부경화제 D-110N (Asahi Kasei)대전방지제(A) LiTFSi (3M)대전방지제(B) FC-4400 (3M)SCA AD M-812 (LG 화학)
상기 각 실시예 및 비교예에 대하여 평가한 물성을 하기 표 3 및 표 4에 정리하여 기재하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
코팅성 A A A A
재박리성
상온 표면저항(SR1)(Ω/□) 2.3 x 1010 2.6 x 1010 6.2 x 1010 2.2 x 1010
내습열 후 표면저항(SR2)(Ω/□) 6.0 x 1010 7.0 x 1010 9.4 x 1010 5.7 x 1010
표면저항 경시변화log(SR2/SR1) 0.4 0.4 0.2 0.4
점착제/기재 계면 밀착력 A A A A
내열 300 h A A A A
내습열 300 h A A A A
빛샘
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
코팅성 A A A A A C
재박리성 X
상온 표면저항(SR1)(Ω/□) 6.2 x 1010 3.2 x 1010 3.1 x 1010 4.5 x 1010 2.2 x 1010 4.2 x 1010
내습열 후 표면저항(SR2)(Ω/□) 1.0 x 1011 5.0 x 1010 9.5 x 1010 6.2 x 1011 6.4 x 1010 5.0 x 1010
표면저항 경시변화log(SR2/SR1) 0.2 0.2 0.5 1.1 0.5 0.1
점착제/기재 계면 밀착력 C D A B A A
내열 300 h A A A A C A
내습열 300 h A C A A A C
빛샘 O X X

Claims (16)

  1. 전체 100 중량부를 기준으로, 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 60 내지 80 중량부, 하기 화학식 1의 단량체 1 내지 5 중량부, 방향족기를 포함하는 중합성 단량체 5 내지 20 중량부, 알킬기의 탄소수가 2 이하인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 7 내지 12 중량부, 알킬기의 탄소수가 3 내지 6의 범위 내인 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 0.1 내지 2 중량부 및 카르복시기 함유 중합성 단량체 0.01 내지 0.5 중량부를 중합 단위로 가지는 중합체를 포함하는 광학필름용 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015013918-appb-I000006
    화학식 1에서 Q는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, U는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이며, Z는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이며, m은 1 내지 3의 범위 내의 수이다.
  2. 제 1항에 있어서,
    중합체는 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트 60 내지 75 중량부를 중합 단위로 가지는 광학필름용 점착제 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    하기 화학식 1의 단량체는 2-2-(에톡시에톡시)에틸 (메타)아크릴레이트 또는 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트인 광학필름용 점착제 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    방향족기를 포함하는 중합성 단량체는 하기 화학식 2로 표시되는 광학필름용 점착제 조성물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2015013918-appb-I000007
    화학식 2에서 Q는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, U는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이며, X는 단일 결합, 산소 원자, 황 원자 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, n은 0 내지 3의 범위 내의 수이며, Ar는 탄소수 6 내지 25의 아릴기이다.
  5. 제 1항에 있어서,
    방향족기를 포함하는 중합성 단량체는 페녹시 에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐티오-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트 또는 2-(2-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트인 광학필름용 점착제 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    중합체는 방향족기를 포함하는 중합성 단량체 7 내지 15 중량부를 중합 단위로 가지는 광학필름용 점착제 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    카르복시기를 가지는 단량체는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물로부터 선택되는 하나 이상인 광학필름용 점착제 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    중합체는 메틸 (메타)아크릴레이트 1 내지 5 중량부의 중합 단위를 추가로 가지는 광학필름용 점착제 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    중합체 100 중량부 대비 다관능성 가교제 0.01 내지 10 중량부를 더 포함하는 광학필름용 점착제 조성물.
  10. 제 9항에 있어서,
    다관능성 가교제는 이소시아네이트기, 카르복시기, 에폭시기, 산무수물기, 아지리딜닐기, 카르보디이미드기, 아민기 및 옥사졸린기 중 선택되는 하나 이상의 작용기를 포함하는 2관능 이상의 다관능 화합물인 광학필름용 점착제 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    중합체 100 중량부 대비 대전 방지제 0.01 내지 10 중량부를 더 포함하는 광학필름용 점착제 조성물.
  12. 제 11항에 있어서,
    대전 방지제는 이온성 화합물인 광학필름용 점착제 조성물.
  13. 제 12항에 있어서,
    이온성 화합물은 금속염 또는 유기염인 광학필름용 점착제 조성물.
  14. 광학 필름; 및
    상기 광학 필름의 일면 또는 일면 또는 양면에 형성되고, 제 1 항의 광학필름용 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층;을 포함하는 편광판.
  15. 제 14항에 있어서,
    광학 필름은 편광 필름인 편광판.
  16. 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합된 제 14항 또는 제 15항의 편광판을 포함하는 액정 패널을 포함하는 액정 표시 장치.
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