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WO2014171476A1 - 液体洗浄剤 - Google Patents

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WO2014171476A1
WO2014171476A1 PCT/JP2014/060809 JP2014060809W WO2014171476A1 WO 2014171476 A1 WO2014171476 A1 WO 2014171476A1 JP 2014060809 W JP2014060809 W JP 2014060809W WO 2014171476 A1 WO2014171476 A1 WO 2014171476A1
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WO
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component
mass
group
compound
liquid detergent
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/060809
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English (en)
French (fr)
Inventor
智貴 石塚
直也 田村
Original Assignee
ライオン株式会社
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Filing date
Publication date
Application filed by ライオン株式会社 filed Critical ライオン株式会社
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D1/02Anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/42Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen

Definitions

  • the present invention relates to a liquid cleaning agent.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2013-085808 for which it applied to Japan on April 16, 2013, and uses the content here.
  • Cleaning agents used for washing clothes and the like include powder types and liquid types.
  • the use ratio of liquid detergents has been increasing in that there are few concerns about undissolved residues and direct application to clothing and the like (see Patent Document 1).
  • the cleaning agent is required to have a high cleaning power against dirt adhering to clothes and the like.
  • high-load dirt for example, sebum dirt
  • high-load dirt containing a large amount of solids and oil is difficult to remove, and high detergency is required for such high-load dirt.
  • the liquid cleaning agent For dirt with a high load, it is considered effective to apply a liquid cleaning agent directly to the dirt.
  • the liquid cleaning agent has a high surfactant concentration (concentrated composition).
  • concentration concentration
  • the liquid detergent having a concentrated composition for example, a specific alkylene oxide adduct (nonionic surfactant) of 50 to 70% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, and a non-soap anionic surfactant 1 to 10
  • a liquid detergent containing mass% and a water-miscible organic solvent has been proposed (see Patent Document 2).
  • liquid detergent having a concentrated composition as described in Patent Document 2 easily penetrates into clothing, there is a problem that the liquid detergent is difficult to stay on the cloth and a sufficient coating cleaning power cannot be exhibited. For example, if the viscosity of the liquid cleaning agent is increased, the liquid cleaning agent tends to stay on the cloth.
  • liquid detergents with high viscosity have poor usability, such as poor fluidity, difficult to pour into caps, poor drainage from caps to the inlet of washing machines, and poor drainage from inlets.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a liquid cleaning agent having excellent coating cleaning power and excellent usability.
  • a specific nonionic surfactant at least one component selected from the group consisting of a specific triglyceride component and a higher alcohol (for example, an alcohol having 6 to 18 carbon atoms), an anion It has been found that the above-mentioned problems can be solved by a liquid detergent that is used in combination with a surfactant and contains a surfactant at a high concentration.
  • the following (A) component, (B) component, and (C) component are contained, and the total content of all the surfactants is 45% by mass or more based on the total mass of the liquid detergent,
  • the liquid detergent which is 80% by mass or less:
  • a nonionic surfactant comprising at least one compound selected from: (B) component: at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (b-1) and an alcohol having 6 to 18 carbon atoms; and
  • (C) component an anionic surfactant;
  • R 1 is a hydrocarbon group having 9 to 13 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • M is a number from 5 to 25 indicating the average number of repetitions of OR 2 ;
  • R 4 is a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms
  • EO is an oxyethylene group
  • PO is an oxypropylene group
  • s represents an average number of EO repeats of 5 to T is a number from 1 to 4 indicating the average number of repetitions of PO
  • [— (EO) s ⁇ (PO) t ⁇ ] is EO and PO
  • — (EO) s ⁇ (PO) t ⁇ means that they may be mixed and arranged regardless of the order. ;
  • R 1 is a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms;
  • a 1 O and A 2 O are each independently an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms;
  • p is A 1 O Q represents the average number of repetitions of A 2 O, p> 0, q> 0, and p + q is a number of 10 or more and less than 60;
  • the liquid cleaning agent of the present invention is excellent in coating cleaning power and is also excellent in usability.
  • the liquid detergent of this invention contains the following (A) component, (B) component, and (C) component.
  • the component (A) is a nonionic surfactant containing at least one compound selected from the group consisting of the following compound (A1), the following compound (A2) and the following compound (A4).
  • the component (A) is a component that imparts cleaning performance to the liquid cleaning agent of the present invention.
  • the component (A) is a nonionic surfactant (hereinafter referred to as “other nonion”). It may also be referred to as a “surfactant”.
  • the compound (A1) is a compound represented by the following general formula (a-1).
  • R 1 is a hydrocarbon group having 9 to 13 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • m is a number from 5 to 25 indicating the average number of repetitions of OR 2.
  • R 1 is a hydrocarbon group having 9 to 13 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group may be linear or branched and may contain a cyclic structure.
  • R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group.
  • the hydrocarbon group has 9 to 13 carbon atoms, preferably 10 to 13 and more preferably 11 to 13. If carbon number is 9 or more, detergency will increase. On the other hand, if the number of carbon atoms is 13 or less, the liquid stability is improved, and particularly gelation is suppressed.
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group.
  • the ethylene group means a structure represented by a structure of —CH 2 CH 2 —
  • the propylene group means a structure represented by —CH 2 CH 2 CH 2 .
  • the m OR 2 is, all may be the same or may be different. That is, the alkylene group in one molecule may be one type or a combination of two or more types. In particular, good foaming during cleaning, because it is inexpensive, it is preferable that the m OR 2 are all oxyethylene groups, or oxyethylene groups and oxypropylene groups are mixed.
  • the method for adding OR 2 is not particularly limited.
  • the addition method in the case where an oxyethylene group and an oxypropylene group are mixed may be random addition or block addition.
  • the block addition method include a method of adding propylene oxide after adding ethylene oxide, a method of adding ethylene oxide after adding propylene oxide, a method of adding propylene oxide after adding ethylene oxide, and further adding ethylene oxide. Can be mentioned.
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 3 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. Of these, a methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is more preferable. If the carbon number is 1 or more, precipitation during low-temperature storage is likely to be suppressed. On the other hand, if the carbon number is 4 or less, the solubility of the liquid cleaning agent in water under low temperature conditions is improved.
  • m is a number of 5 to 25 indicating the average number of repetitions of OR 2 groups (oxyalkylene group) (average addition mole number). If m is 5 or more, the detergency, particularly the detergency against sebum stains is improved. On the other hand, if m is 25 or less, the solubility of the liquid detergent in water is improved. If the m OR 2 are all oxyethylene groups, m is preferably 5-20, more preferably 12-18. Note that m may be an integer or may include a decimal. In m OR 2 , when oxyethylene group and oxypropylene group are mixed, m is preferably 12-21.
  • the average number of repeating oxypropylene groups is preferably 1 or more and 5 or less, more preferably 1 or more and 4 or less, and even more preferably 1 or more and 3 or less.
  • the cleaning power and liquid stability as a liquid detergent may be reduced.
  • the “average number of repeating OR 2 groups (average number of added moles)” means the average number of moles of alkylene oxide added to 1 mole of the fatty acid ester used.
  • the “average number of added moles” in the present specification can be determined by, for example, NMR.
  • the narrow ratio indicating the distribution ratio of compounds (alkylene oxide adducts) having different OR 2 repeat numbers is preferably 20% by mass or more based on the total mass of the compound (A1). It is preferable that the upper limit of the narrow ratio is substantially 80% by mass or less. This narrow ratio is 20 to 80% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, and further improves the liquid stability and the solubility in water, so that it is further 30 to 45% by mass. preferable. The higher the narrow rate, the easier it is to obtain good detergency. Further, when the narrow ratio is 20% by mass or more, particularly 30% by mass or more, a liquid cleaning agent with less raw material odor derived from the compound (A1) is easily obtained.
  • the “narrow ratio” refers to a value represented by the following mathematical formula (S), which indicates a distribution ratio of compounds having different OR 2 repeat numbers.
  • m max represents the number of repetitions of OR 2 of the compound (alkylene oxide adduct) which is most abundant in the entire compound (A1).
  • i represents the number of repetitions of OR 2 .
  • Yi is the ratio (wt%) to the total mass of the compounds repetition number of OR 2 is i present in the entire compound (A1) compounds of (alkylene oxide adducts) (A1).
  • the narrow rate can be controlled by, for example, the production method of the compound (A1).
  • the production method of the compound (A1) is not particularly limited.
  • a method of addition polymerization of an alkylene oxide to a fatty acid alkyl ester using a surface-modified composite metal oxide catalyst JP 2000-144179 A.
  • a surface-modified suitable composite metal oxide catalyst specifically, metal ions (Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , surface-modified with a metal hydroxide or the like are used.
  • the composite metal oxide catalyst such as magnesium oxide
  • the composite metal oxide catalyst such as magnesium oxide
  • the composite metal oxide is mixed with at least one component selected from the group consisting of metal hydroxide and metal alkoxide, and the composite metal oxide is used.
  • the ratio of at least one component selected from the group consisting of metal hydroxides and metal alkoxides to 100 parts by mass of the composite metal oxide is 0.5 to 10 parts by mass. It is preferably 1 to 5 parts by mass.
  • a compound (A1) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
  • the content of the compound (A1) is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and further preferably 15 to 45% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass.
  • the content of the compound (A1) is 1% by mass or more, good detergency can be obtained.
  • the content of the compound (A1) is 70% by mass or less, gelation with time will hardly occur.
  • Compound (A2) The compound (A2) is a compound represented by the following general formula (a-2).
  • R 4 represents a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group
  • s represents an average number of repetitions of EO.
  • T is a number from 1 to 4 indicating the average number of repetitions of PO;
  • [-(EO) s- (PO) t- ] is a formula in which EO and PO are represented by the formula-(EO) (Indicates that they may be mixed and arranged regardless of the order of s ⁇ (PO) t ⁇ ).
  • R 4 is a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group may be linear or branched and may contain a cyclic structure.
  • R 4 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group and a linear or branched alkenyl group.
  • the hydrocarbon group has 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms. If carbon number is 10 or more, detergency will increase. On the other hand, if the number of carbon atoms is 20 or less, the liquid stability is improved, and particularly gelation is suppressed.
  • Compound (A2) may be a mixture having a single chain length or a mixture having a plurality of chain lengths.
  • R 4 is derived from a raw material alcohol (R 4 —OH), and examples of the alcohol include alcohols derived from natural fats and oils such as coconut oil, palm oil, and beef tallow; synthetic alcohols derived from petroleum.
  • s is a number from 5 to 20 indicating the average number of repeating EO groups (oxyethylene groups) (average number of moles added). s may be an integer or may include a decimal number. When s is within the above range, the cleaning power, particularly the cleaning power against sebum dirt is improved. s is preferably 5 to 18.
  • t is a number from 1 to 4 indicating the average number of repeating PO groups (oxypropylene groups) (average number of moles added). t may be an integer or may include a decimal. If t is in the above range, gelation of the liquid detergent is likely to be suppressed, and good foamability is easily obtained at the time of rinsing. t is preferably 1 to 3.
  • average number of repeating EO groups (average number of added moles)” means the average number of moles of ethylene oxide to be added to 1 mole of alcohol used.
  • average number of repeating PO groups (average number of added moles) means the average number of moles of propylene oxide added to 1 mole of alcohol used.
  • [— (EO) s — (PO) t —] means that EO and PO may be mixed and arranged in the order of the left formula. That is, EO and PO may be added in a block shape or may be added in a random shape. Examples of the addition method when EO and PO are added in a block form include the addition methods exemplified above in the description of the compound (A1). In particular, a method of adding propylene oxide after adding ethylene oxide and further adding ethylene oxide is preferable because rinsing properties in washing in a fully automatic washing machine become better.
  • the addition mole number distribution of EO and PO is not particularly limited, and the addition mole number distribution can be controlled by the production method of the compound (A2) and the like.
  • a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide
  • the distribution tends to be relatively wide.
  • specific alkoxyl such as magnesium oxide added with metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+, etc. described in JP-B-6-15038
  • EO and PO are added to a hydrophobic raw material using an oxidization catalyst, there is a tendency that a relatively narrow addition mole number distribution is obtained.
  • a compound (A2) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
  • the content of the compound (A2) is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and further preferably 15 to 45% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. If the content of the compound (A2) is 1% by mass or more, good detergency can be obtained. On the other hand, when the content of the compound (A2) is 70% by mass or less, gelation with time is unlikely to occur.
  • the compound (A4) is a compound represented by the following general formula (a-4).
  • R 1 is a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms;
  • a 1 O and A 2 O are each independently an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms;
  • p is an average repeat of A 1 O Q represents the average number of repetitions of A 2 O, p> 0, q> 0, and
  • p + q is a number of 10 or more and less than 60.
  • R 1 is a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms. From the viewpoint of detergency, an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms is preferable and may be linear or branched. When the carbon number of R 1 is 10 or more, the effect of preventing recontamination is enhanced and the cleaning power is improved. On the other hand, when the carbon number of R 1 is 20 or less, solubility in water is improved.
  • a 1 O and A 2 O are each independently an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an oxyethylene group or an oxypropylene group.
  • a 1 O and A 2 O may be the same as or different from each other.
  • p represents the average number of repetitions of A 1 O
  • q represents the average number of repetitions of A 2 O
  • p and q each independently exceed 0.
  • p + q is a number of 10 or more and less than 60. When p + q is less than 10, it is difficult to obtain a cleaning effect.
  • p + q is 60 or more, as the molecular weight of the compound (A4) itself increases, the number of moles of the compound (A4) in the composition decreases at the same blending amount, so that the cleaning effect tends to decrease.
  • p + q is preferably 15 or more and 40 or less, more preferably 15 or more and 35 or less, because the cleaning power and the effect of preventing recontamination are further enhanced.
  • (A 1 O) p may be a repeating structure of only an oxyethylene group, a repeating structure of only an oxypropylene group, a repeating structure of only an oxybutylene group, or an oxyethylene group, an oxypropylene group, A mixed structure may be used. Among these, a repeating structure having only an oxyethylene group and a structure in which an oxyethylene group and an oxypropylene group are mixed are preferable, and a repeating structure having only an oxyethylene group is more preferable. In the case of a structure in which an oxyethylene group and an oxypropylene group are mixed, the oxyethylene group and the oxypropylene group may be repeated in a random manner or may be repeated in a block shape.
  • the total amount of oxyethylene groups in the compound (A4) is 60% by mass or more based on the total mass of all oxyalkylene groups in the compound (A4) from the viewpoint of solubility in water.
  • (A 2 O) q has the same meaning as (A 1 O) p, and preferred examples thereof are also the same.
  • a compound (A4) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the compound (A4) is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and further preferably 15 to 45% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. If content of a compound (A4) is 1 mass% or more, the effect of preventing recontamination will increase and good detergency will be obtained. On the other hand, when the content of the compound (A4) is 70% by mass or less, it is preferable from the viewpoint that the fluidity of the liquid detergent is good, and the handling property during production is excellent.
  • the compound (A3) is a compound represented by the following general formula (a-3).
  • R 5 is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms
  • EO is an oxyethylene group
  • n is a number of 5 to 20 indicating the average number of repetitions of EO.
  • R 5 is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group may be linear or branched and may contain a cyclic structure. Furthermore, the hydrocarbon group may have an unsaturated bond, and may be a mixture of a single chain length and a plurality of chain lengths.
  • R 5 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group.
  • the hydrocarbon group has 10 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 20, and more preferably 10 to 18. If the carbon number is 10 or more, the detergency is further improved.
  • R 5 is derived from a raw material alcohol (R 5 —OH).
  • the alcohol include alcohols derived from natural fats and oils such as palm oil, palm oil, and beef tallow, and petroleum-derived synthetic alcohols.
  • N is a number of 12 to 20 indicating the average number of repeating EO (oxyethylene group) (average number of added moles), preferably 12 to 18, and more preferably 12 to 16.
  • n may be an integer or may include a decimal. If n is 12 or more, a liquid detergent with little raw material odor derived from the compound (A3) is easily obtained. On the other hand, if n is 20 or less, it can suppress that HLB becomes high too much and can maintain the detergency with respect to sebum dirt favorably. In particular, when n is 12 to 16, it exhibits a high detergency against sebum dirt.
  • the addition mole number distribution of EO is not particularly limited, and the addition mole number distribution can be controlled by the production method of the compound (A3) and the like.
  • a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide
  • the distribution tends to be relatively wide.
  • specific alkoxyl such as magnesium oxide added with metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+, etc. described in JP-B-6-15038
  • EO is added to a hydrophobic raw material using a catalyst, it tends to have a relatively narrow addition mole number distribution.
  • the compound (A3) include a compound obtained by adding 12 and 15 moles of EO to an alcohol such as a product manufactured by Shell: trade name Neodol (C12 / C13) and a product manufactured by Sasol: Safol23 (C12 / C13).
  • Manufactured by P & G a compound obtained by adding 9, 12 and 15 moles of EO to natural alcohols such as trade names CO-1214 and CO-1270; 9, 12 and 12 to secondary alcohols having 12 to 14 carbon atoms; , Compounds having 15 moles of EO added (Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 90, 120 and 150), and the like.
  • a compound (A3) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
  • nonionic surfactants examples include alkylpolyglucoside (APG), fatty acid diester (manufactured by Lion Corporation: trade name Lionon DT-600S), alkylamine oxide (Lion) Manufactured by Alomox DMC-W).
  • APG alkylpolyglucoside
  • fatty acid diester manufactured by Lion Corporation: trade name Lionon DT-600S
  • alkylamine oxide Lion
  • the content of the other nonionic surfactant is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and further preferably 15 to 45% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. . If the content of other nonionic surfactant is 1% by mass or more, better detergency can be obtained. On the other hand, if the content of other nonionic surfactants is 70% by mass or less, gelation with time is less likely to occur.
  • the compound (A1) is preferable.
  • the compound (A1) is easier to mix with other components than the compound (A2) and the compound (A4) and is easy to concentrate. If it is a compound (A1), since a solvent is not required in the case of concentration, an aroma is hard to be impaired.
  • a compound (A3) in order to reduce the viscosity of a liquid detergent and to improve usability, it is preferable to use a compound (A3) together.
  • compound (A3) when compound (A3) is used in combination with said compound, compound (A1), compound ( In a molecular assembly composed of at least one compound selected from the group consisting of A2) and compound (A4) and compound (A3), the packing property between molecules is weakened, and the viscosity of the liquid detergent is reduced. Conceivable.
  • the “molecular assembly” means that at least one compound selected from the group consisting of the compound (A1), the compound (A2) and the compound (A4) and the compound (A3) are the temperature of the solution. It means an aggregate assembled by conditions such as pressure.
  • the mass ratio of the total of compound (A1) and compound (A2) to compound (A3) (total of compound (A1) and compound (A2) / compound (A3)) is preferably 0.02 to 4.5, 1.25 to 4 is more preferable, and 2 to 4 is more preferable. If the mass ratio is 0.02 or more, gelation with time is less likely to occur. On the other hand, if the mass ratio is 4.5 or less, the viscosity tends to be low, and the usability is likely to improve.
  • the component (B) is at least one compound selected from the group consisting of the following compound (B1) and higher alcohol (B2).
  • the compound (B1) is a compound (triglyceride component) represented by the following general formula (b-1).
  • Z 1 to Z 3 are each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, or a carboxy group.
  • Z 1 to Z 3 may be the same or different.
  • the volume of the hydrophobic group becomes sufficiently bulky and the coating cleaning power is increased.
  • a + b, c + d, and e + f are each 19 or less, the risk of solidification due to an increase in the volume of the hydrophobic group portion is reduced.
  • Examples of the compound (B1) include a compound (B1-1) in which Z 1 to Z 3 are hydroxy groups, a compound (B1-2) in which Z 1 to Z 3 are hydrogen atoms, and the like.
  • a compound (B1) you may manufacture by a well-known method and can also use a commercial item.
  • Examples of the compound (B1-1) include “Caster Wax A Flakes” manufactured by NOF Corporation, and examples of the compound (B1-2) include “Palm Extremely Cured Oil A” manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.
  • a compound (B1) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
  • the content of the compound (B1-1) is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, with the total mass of the liquid detergent being 100% by mass, and 0.3 to 1% by mass is more preferable.
  • the content of the compound (B1-1) is 0.1% by mass or more, good detergency can be expressed.
  • the content of the compound (B1-1) is 5% by mass or less, the risk of causing solidification is reduced.
  • the content of the compound (B1-2) is preferably from 0.5 to 10% by mass, more preferably from 1 to 5% by mass, and more preferably from 2 to 4% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. Further preferred. When the content of the compound (B1-2) is 0.5% by mass or more, good detergency can be expressed. On the other hand, when the content of the compound (B1-2) is 10% by mass or less, the risk of causing solidification is reduced.
  • the higher alcohol (B2) is a monohydric alcohol having 6 to 18 carbon atoms.
  • the higher the volume of the hydrophobic group portion the easier it is to form a structural liquid. Therefore, as the higher alcohol (B2), an alcohol having 12 or more carbon atoms is preferable, and among them, a branched alcohol is particularly preferable.
  • the number of carbon atoms is preferably 18 or less. If the higher alcohol (B2) has 18 or less carbon atoms, the liquid detergent containing the higher alcohol (B2) can form a structural liquid without causing solidification.
  • the “structural liquid” means a liquid having thixotropic properties.
  • the “thixotropic property” is a property exhibited by an intermediate substance between a plastic solid such as a gel and a non-Newtonian liquid such as a sol. Specifically, when the shear stress continues, the viscosity gradually decreases. It becomes a liquid, and when it is stationary, its viscosity gradually increases and finally becomes a solid.
  • the liquid detergent when the component (A) is included and the component (B) is not included, the liquid detergent is in a state of spherical micelles.
  • the critical packing parameter (CPP) relating the molecular structure of the surfactant and the self-assembled structure approaches 1, and the liquid changes to a thixotropic liquid.
  • Examples of the higher alcohol (B2) include “ISOFOL12” manufactured by SASOL.
  • a higher alcohol (B2) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
  • the content of the higher alcohol (B2) is preferably 1 to 7% by mass, more preferably 2 to 6% by mass, and further preferably 3 to 5% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. . If the content of the higher alcohol (B2) is 1% by mass or more, good detergency can be expressed. On the other hand, when the content of the higher alcohol (B2) is 7% by mass or less, it becomes easier to form a structural liquid without causing solidification.
  • Component (C) is an anionic surfactant. It does not specifically limit as an anionic surfactant, A well-known anionic surfactant can be used. Specifically, linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof; ⁇ -olefin sulfonate; linear or branched alkyl sulfate ester salt; alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt; Examples include alkane sulfonates; ⁇ -sulfo fatty acid ester salts and the like. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine.
  • the component (C) includes, for example, higher fatty acid salts having 10 to 20 carbon atoms, alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkyl (or alkenyl) amide ether carboxylates.
  • Carboxylic acid type anionic surfactants such as acylaminocarboxylates; alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphate ester salts, glycerin fatty acid ester monophosphate ester salts, etc.
  • Examples include phosphate ester type anionic surfactants.
  • these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine.
  • the linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof is preferably a linear alkylbenzene sulfonic acid having 8 to 16 carbon atoms or a salt thereof, and a linear alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 14 carbon atoms or a salt thereof.
  • the salt is particularly preferred.
  • the ⁇ -olefin sulfonate is preferably an ⁇ -olefin sulfonate having 10 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl sulfate ester salt is preferably an alkyl sulfate ester salt having 10 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt has a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms.
  • an alkyl ether sulfate ester salt or an alkenyl ether sulfate ester salt (that is, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt or a polyoxyethylene alkenyl ether sulfate ester salt) to which ethylene oxide having an average repeating number of 1 to 10 mol is added is preferable. .
  • AES Alkyl (or alkenyl) ether sulfate ester salt
  • alkane sulfonate examples include alkane sulfonates having 10 to 20 carbon atoms, alkane sulfonates having 14 to 17 carbon atoms are preferable, and secondary alkane sulfonates are particularly preferable.
  • the ⁇ -sulfo fatty acid ester salt is preferably an ⁇ -sulfo fatty acid ester salt having 10 to 20 carbon atoms.
  • a linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof; an alkane sulfonate; a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt; an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms; or an ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) (molar ratio EO / PO 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), an average of 0.5 to 10 moles of linear chain having 10 to 20 carbon atoms (Or alkenyl) ether sulfate ester salt having a linear or branched alkyl group (or alkenyl group); ⁇ -olefin sulfonate, and higher fatty acid salt; and at least one anionic surface activity selected from the group consisting of Agents are preferred.
  • the liquid detergent of the present invention contains components that are usually used for liquid detergents within the range that does not impair the effects of the present invention. Can be blended. For example, the following components can be mentioned.
  • the liquid detergent of the present invention can contain a surfactant excluding the components (A) and (C) (hereinafter sometimes referred to as an optional surfactant).
  • Optional surfactants include cationic surfactants.
  • cationic surfactants include caprylic acid dimethylaminopropylamide, capric acid dimethylaminopropylamide, lauric acid dimethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, Long chain aliphatic amide alkyl tertiary amines such as behenic acid dimethylaminopropylamide and oleic acid dimethylaminopropylamide or salts thereof; aliphatic ester alkyl tertiary amines such as palmitate ester propyldimethylamine and stearate ester propyldimethylamine Or salts thereof; palmitic acid diethanolaminopropylamide, stearic acid diethanolaminopropylamide, and the like.
  • cationic surfactants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.
  • dimethylaminopropylamide oleate or a salt thereof are also preferred.
  • cationic surfactant it can be appropriately selected from known cationic surfactants.
  • cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylbenzyldimethylammonium salts, alkylpyridinium salts, and the like can be used.
  • the liquid cleaning agent of the present invention preferably contains water.
  • the water content is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 20 to 35% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass.
  • the water content is 5% by mass or more, the liquid detergent is hardly gelled, and the fluidity and stability can be maintained well.
  • the component (A) and the component (B) can be contained in the liquid detergent within the optimum range, and a structural liquid can be easily formed.
  • the liquid cleaning agent of the present invention may contain a solvent.
  • a solvent the solvent conventionally mix
  • the solvent include alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-butanol; glycols such as propylene glycol, butylene glycol, and hexylene glycol; diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and average molecular weight.
  • Polyglycols such as polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 1000, and dipropylene glycol; alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether.
  • the total content of water and solvent is preferably 15 to 45% by mass, more preferably 25 to 45% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. When the total content of water and solvent is 15% by mass or more, the liquid detergent is hardly gelled, and fluidity and stability can be maintained well. On the other hand, if the total content of water and solvent is 45% by mass or less, the component (A) and the component (B) can be contained in the liquid detergent within the optimum range, and a structural liquid can be easily formed. .
  • the liquid detergent of the present invention may contain an inorganic salt, and is particularly preferably used in combination with the component (C). Since the inorganic salt can cancel the charge of the hydrophilic group of the component (C), it becomes easier to form a structural liquid.
  • the inorganic salt include sodium chloride, potassium chloride, sodium citrate, potassium nitrate, potassium sulfate and the like.
  • An inorganic salt may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the content of the inorganic salt is preferably 0.2 to 1% by mass when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. If content of inorganic salt is 0.2 mass% or more, detergency will improve. On the other hand, if the content of the inorganic salt is 1% by mass or less, it is possible to suppress a reduction in detergency due to excess salt.
  • the liquid detergent of the present invention may contain particles that are hardly soluble in the components constituting the liquid detergent (that is, water-soluble particles and water-insoluble particles).
  • particles include a capsule containing a capsule fragrance and an active ingredient instead thereof, beads and a pearlescent agent for imparting specific product aesthetics, bentonite, carboxymethylcellulose (CMC), Laponite. S482, cluster dextrin, etc. are mentioned.
  • the liquid detergent of the invention may contain a cluster dextrin, and the residual fragrance can be further enhanced by containing the cluster dextrin.
  • Specific examples of cluster dextrin include “Cluster Dextrin” (registered trademark) manufactured by Glico Nutrition Foods, Inc. These particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of at least one component selected from the group consisting of water-soluble particles and water-insoluble particles is preferably 0.05 to 5% by mass when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass.
  • the liquid detergent of the present invention may contain urea or a derivative thereof, and is particularly preferably used in combination with the compound (A1).
  • urea or derivatives thereof include urea [CO (NH 2 ) 2 ], urea double salts, and other urea derivatives.
  • the urea double salt include HNO 3 ⁇ CO (NH 2 ) 2 , H 3 PO 4 ⁇ CO (NH 2 ) 2 , H 2 C 2 O 4 ⁇ 2CO (NH 2 ) 2 , Ca (NO 3 ) 2 ⁇ 4CO.
  • the “urea derivative” includes a compound having a partial structure represented by the following general formula (d-1).
  • the compound represented by the general formula (d-2) is a preferred compound.
  • R a is a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyalkyl group having 1 to 2 carbon atoms;
  • R b , R c and R d are each independently a hydrogen atom, It is a methyl group or an ethyl group.
  • Examples of the compound represented by the formula (d-2) include 1,3-dimethylurea, N- (2-hydroxyethyl) urea and the like.
  • Urea may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of urea in the liquid detergent is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and still more preferably 1 to 10% with respect to the total mass of the liquid detergent. % By mass. If the content exceeds the upper limit, ammonia tends to be generated as a decomposition product after storage, and odor may be a problem as a liquid detergent product.
  • the liquid detergent of the present invention may contain silicone. By containing silicone, it is possible to further improve rinsing properties and foam suppression during production.
  • silicone include polyether-modified silicone, amino-modified silicone, and the like. Among these, polyether-modified silicone is preferable.
  • the polyether-modified silicone is not particularly limited as long as it has a polyether group such as polyethylene oxide or polypropylene oxide as a functional group. In addition, other functional groups may be introduced as long as polyether groups such as polyethylene oxide and polypropylene oxide are introduced.
  • polyether-modified silicones include SH3772M, SH3775M, SH3749, SF8410, SH8700, BY22-008, SF8421, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L- manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
  • SILWET FZ-2104 SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ9-F1-00 ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222 (above, trade name); KF352A, KF6008, K manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 615A, KF6016, KF6017 (trade names); GE Toshiba made Silicone Co., Ltd. TSF4450, TSF4452 (trade names), and the like.
  • silicone antifoaming agent examples include KM-7750, KM-90, KM-98, KS-538, KS-66, and KS-69 (above, trade names) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the liquid cleaning agent of the present invention may contain other optional components that are acceptable as a liquid cleaning agent.
  • Other optional ingredients acceptable as liquid detergents include dispersion media, hydrotropes, detergency builders, stabilizers (eg, sodium benzoate, citric acid, citric acid, known in the liquid detergent art) Sodium, polyhydric alcohol, polyethylene glycol alkyl ether, polypropylene glycol alkyl ether, etc.), alkali agent (eg, alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.), metal ion scavenger (eg, malonic acid, succinate) Acid, malic acid, diglycolic acid, tartaric acid, citric acid, or salts thereof), texture improver such as silicone, preservative, fluorescent agent, dye transfer inhibitor, pearl agent, antioxidant (for example, dibutylhydroxy) Toluene, distyrenated crezo , Sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite),
  • the liquid detergent of this invention can contain the enzyme currently mix
  • the coating cleaning power is further improved.
  • enzyme refers to an enzyme preparation. Examples of the enzyme include protease, amylase, lipase, cellulase, mannanase, cellulase and the like.
  • the protease is preferably a protease having serine, histidine, and aspartic acid in the molecule, such as serine protease.
  • protease include trade names Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L Type 2.5, Eraase Ultra 16L, Esperase Ultra 16L, Esperase Ultra 16L, Esperase Ultra L 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L; trade names Purefect L, Perfect OX, Properase L, etc. available from Genencor.
  • amylase examples include trade names such as Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stainzyme 12L, and Stainzyme Plus 12L available from Genencore; Trade name pullulanase Amano; trade name DB-250 available from Seikagaku Corporation.
  • lipase examples include trade names Lipex 100L and Lipolase 100L available from Novozymes as lipase preparations.
  • cellulase examples include Carezyme 4500L (trade name, manufactured by Novozymes, reducing sugar production amount: 253.2 ⁇ M), Carezyme Premium 4500L (trade name, manufactured by Novozymes, reducing sugar production: 307.0 ⁇ M), Endolase Examples include endoglucanase preparations such as 5000L (trade name, manufactured by Novozymes, reducing sugar production: 187.0 ⁇ M), Cellclean 4500T (trade name, Novozymes, reducing sugar production: 120.6 ⁇ M), and the like.
  • carezyme 4500L and care enzyme premium 4500L are preferable, and carezyme premium 4500L is more preferable.
  • mannanase include Mannaway 4L, a trade name available from Novozymes as a mannanase preparation. These enzymes may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate. The content of the enzyme is preferably 0.1 to 3% by mass with respect to 100% by mass of the liquid detergent.
  • liquid detergents Another aspect of other optional ingredients that can be tolerated as liquid detergents includes stabilizers, cationic surfactants, pH adjusters, silicones, fragrances, water, alkaline agents, enzymes, urea, cluster dextrins, and dispersions It is preferably at least one component selected from the group consisting of media.
  • Total surfactant content The content of all the surfactants (hereinafter, also referred to as “total surfactant”) contained in the liquid detergent is 45% by mass or more when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. .
  • total surfactant content is 45% by mass or more, high cleaning performance can be imparted to the liquid cleaning agent and a structural liquid can be maintained.
  • the total surfactant content is preferably 51% by mass or more, more preferably more than 51% by mass, and particularly preferably 54% by mass or more.
  • 80 mass% or less is preferable, 70 mass% or less is more preferable, and 60 mass% or less is further more preferable.
  • the liquid detergent tends to gel, and the stability may decrease. That is, the content of the total surfactant is 45% by mass or more and 80% by mass or less, preferably 51% by mass or more and 80% by mass or less, and more than 51% by mass with respect to 100% by mass of the liquid detergent. 70 mass% or less is more preferable, and 54 mass% or more and 60 mass% or less are still more preferable.
  • total surfactant as used herein means the total content of the component (A), the component (C) and the surfactants included as optional components.
  • the content of the component (A) is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and further preferably 15 to 45% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass.
  • the content of the component (A) is 1% by mass or more, good detergency can be obtained.
  • the content of the component (A) is 70% by mass or less, gelation with time is unlikely to occur.
  • the content of the component (B) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and 0.3 to 4% by mass when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. % Is more preferable. When the content of the component (B) is 0.1% by mass or more, good detergency can be expressed. On the other hand, if content of (B) component is 10 mass% or less, the risk of causing solidification will be reduced.
  • component (C) The content of component (C) is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 3 to 18% by mass, and even more preferably 5 to 16% by mass, when the total mass of the liquid detergent is 100% by mass. If content of (C) component is 1 mass% or more, cleaning performance, especially coating cleaning power will improve. On the other hand, if content of (C) component is 20 mass% or less, liquid stability will improve.
  • the mass ratio of the component (A) to the component (B) is preferably 15 to 150, more preferably 37.5 to 110, and still more preferably 60 to 100.
  • the ratio of the component (B) is too high, gelation occurs, so that the fluidity and stability of the liquid detergent may be reduced.
  • the ratio of the component (B) is too low, the coating cleaning power is hardly improved.
  • the mass ratio of component (C) to component (A) is preferably 0.02 to 0.7, more preferably 0.06 to 0.5, and 0.1 to 0.3 is more preferable. If the ratio of the component (C) is too high, the detergency may be reduced. On the other hand, when the ratio of the component (C) is too low, protein cleaning power and recontamination are deteriorated.
  • the liquid detergent of the present invention preferably has a viscosity at 60 rpm of 50 to 1000 mPa ⁇ s at 25 ° C. using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC, rotor No. 2 or 3), and 75 to 800 mPa ⁇ s. More preferably, it is more preferably 100 to 500 mPa ⁇ s. Further, the viscosity at 6 rpm measured by a B-type viscometer at 25 ° C. (manufactured by TOKIMEC, rotor No.
  • the TI value (viscosity at 6 rpm / viscosity at 60 rpm) represented by the ratio of the viscosity at 6 rpm to the viscosity at 60 rpm is preferably 2 or more.
  • the TI value is an index representing thixotropy, and the greater the TI value, the higher the thixotropy and the greater the difference in viscosity due to changes in shear rate.
  • the viscosity is defined as a value at 25 ° C. unless otherwise specified. That is, even if the value is outside the range specified in the present specification, it is included in the scope of the present invention as long as it is a viscosity value within the range specified in the present specification when corrected to a value at 25 ° C.
  • the liquid detergent of the present invention preferably has a pH of 6 to 9 at 25 ° C., more preferably 7 to 8.
  • the pH of the liquid detergent indicates a value measured by a pH meter (“HM-30G” manufactured by Toa DKK Corporation).
  • pH is defined as a value at 25 ° C. unless otherwise specified. That is, even if the pH value is outside the range specified in the present specification, it is included in the scope of the present invention as long as the pH value is within the range specified in the present specification when corrected to the pH value at 25 ° C. .
  • the pH of the liquid detergent of the present invention can be adjusted with a pH adjuster.
  • the pH adjuster include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid; organic acids such as polyvalent carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids; sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkanolamine and ammonia.
  • sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and alkanolamine are preferable, and sulfuric acid and sodium hydroxide are preferable from the viewpoint of the temporal stability of the liquid detergent.
  • a pH adjuster may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. For example, when controlled by adding a certain amount of sulfuric acid, sodium hydroxide or the like, an inorganic acid (preferably hydrochloric acid or sulfuric acid) or potassium hydroxide can be further added for fine adjustment of pH.
  • the manufacturing method of the liquid detergent of this invention can be manufactured based on a conventional method. For example, after the component (A), the component (C), and an optional component as needed are dispersed in a part of water, the solution in which the component is dispersed is heated to the melting point of the component (B). Then, the component (B) heated to the melting point is added to the warmed solution. Then, it adjusts to arbitrary pH and adds the remainder of water, and obtains a liquid cleaning agent. At this time, it is preferable to start from blending the (A) component, the (C) component, and an optional component as necessary, in that gelation can be suppressed.
  • the liquid detergent of the present invention Dispersing the component (A), the component (C), and optionally other components in a part of water; Heating the solution in which the components are dispersed to the melting point of the component (B); Adding the component (B) heated to the melting point to the warmed solution; Adjusting the pH of the solution obtained by adding the component (B); and adding the remainder of the water to the pH adjusted solution;
  • cleaning liquid containing this is mentioned.
  • the liquid detergent of this invention can be used by the method similar to the normal usage method of the liquid detergent for clothes.
  • a method in which a liquid cleaning agent is poured into water together with the laundry during washing normal cleaning
  • a method in which the liquid cleaning agent is applied directly to dirt sites such as mud and sebum soil (application cleaning) application cleaning
  • a liquid cleaning agent for example, a method of pre-dissolving in water and immersing clothes (pickling washing) may be used.
  • a method of applying a liquid detergent to the laundry or immersing clothes in a diluted liquid of the liquid detergent and leaving it as it is, and then washing with a washing machine may be used.
  • the liquid cleaning agent of the present invention described above contains the component (A), the component (B), and the component (C), it has a high detergency against hydrophobic dirt and further forms a structural liquid. Therefore, the liquid detergent of the present invention has a thixotropic property due to the structural liquid and has a viscosity characteristic such that the viscosity is high when no shear force is applied and low when the shear force is applied. That is, the liquid cleaning agent of the present invention has a high viscosity in a state where no shearing force is applied, that is, in a state close to a stationary state. Easy to stay on top. Therefore, if it is the liquid cleaning agent of this invention, the outstanding coating cleaning power can be exhibited.
  • the liquid detergent of the present invention has a low viscosity in a state where shearing force is applied, that is, in a state where the container in which the liquid detergent is stored is tilted, the liquid detergent is stirred, or pressure is applied to the liquid detergent. It is. Therefore, with the liquid cleaning agent of the present invention, it is easy to pour the liquid cleaning agent in the container into the cap, the discharge property from the cap to the inlet of the washing machine and the discharge property from the inlet are good, and the usability Excellent.
  • the compound (A4) exhibits a high cleaning effect even with a small use amount (low concentration).
  • other nonionic surfactants general-purpose alcohol ethoxylates, etc.
  • it has a characteristic that it is difficult to adsorb on the object to be washed.
  • the combination of the compound (A4) and the component (B) makes it difficult for the compound (A4) to be adsorbed on the article to be washed, so that the component (B) is preferentially adsorbed.
  • the adsorption of the component (B) makes it easier to reduce the moisture content after washing and dewatering, and also expresses a unique effect of imparting quick-drying properties that make it easier to dry.
  • Such an effect is particularly remarkable for an object to be cleaned containing chemical fibers such as acrylic fibers and polyester fibers.
  • the liquid detergent of the present invention contains a surfactant at a high concentration, it is easy to maintain a structural liquid, and is excellent in detergency in normal washing as well as detergency in application washing. In addition, since the liquid detergent of the present invention has good foam breakage during rinsing, the number of times of rinsing can be reduced.
  • a product having a higher added value than conventional is required for the cleaning agent.
  • detergents and the like containing water-soluble particles such as beads and water-insoluble particles have been developed. If it is a powder detergent, water-soluble particles and water-insoluble particles can be uniformly and stably dispersed. It was difficult to make.
  • the liquid detergent of the present invention forms a structural liquid, water-soluble particles and water-insoluble particles can be uniformly and stably dispersed.
  • compositions of the invention include: Contains the following component (A), the following component (B), the following component (C), water, and optionally an acceptable component as a liquid detergent,
  • a nonionic surfactant comprising at least one compound selected from:
  • component anionic surfactant;
  • R 1 is a hydrocarbon group having 9 to 13 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • m is a number from 5 to 25 indicating the average number of repetitions of OR 2.
  • R 4 represents a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group
  • s represents an average number of repetitions of EO.
  • T is a number from 1 to 4 indicating the average number of repetitions of PO; [-(EO) s- (PO) t- ] is EO and PO is the formula-(EO) (Indicates that they may be mixed and arranged regardless of the order of s ⁇ (PO) t ⁇ ).
  • R 1 is a hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms;
  • a 1 O and A 2 O are each independently an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms; 1 represents the average number of repetitions of O, q represents the average number of repetitions of A 2 O, p> 0, q> 0, and p + q is a number of 10 or more and less than 60.
  • compositions of the invention include: Contains the following component (A), the following component (B), the following component (C), water, and optionally an acceptable component as a liquid detergent,
  • a nonionic surfactant comprising at least one compound and a compound represented by the following general formula (a-3);
  • component at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by the formula (b-1) and an alcohol having 6 to 18 carbon atoms;
  • component an anionic surfactant ;
  • R 5 is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms
  • EO is an oxyethylene group
  • n is a number of 5 to 20 indicating the average number of repetitions of EO.
  • compositions of the invention include: Contains the following component (A), the following component (B), the following component (C), water, and optionally an acceptable component as a liquid detergent,
  • a nonionic surfactant comprising at least one compound Component (B): Compound (B1-1) represented by the following general formula (b1-1), Compound (B1-2) represented by the following general formula (b1-2), and 6 or more carbon atoms, 18 At least one compound selected from the group consisting of the following alcohols; and (C) component: an anionic surfactant;
  • compositions of the invention include: Contains the following (A) component, the following (B) component, the following (C) component, water and optionally an acceptable component as a liquid detergent,
  • a nonionic surfactant comprising at least one compound
  • (B) component at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by the formula (b-1) and an alcohol having 6 to 18 carbon atoms
  • compositions of the invention include: The following (A) component, the following (B) component, the following (C) component, water, and a component acceptable as a liquid detergent,
  • Component (A) selected from the group consisting of the compound represented by the formula (a-1), the compound represented by the formula (a-2), and the compound represented by the formula (a-4)
  • a nonionic surfactant comprising at least one compound and a compound represented by the formula (a-3);
  • compositions include: The following (A) component, the following (B) component, the following (C) component, water, and optionally a liquid detergent containing a component that is acceptable as a liquid detergent,
  • the total mass of the liquid detergent The total content of all the surfactants is 45% by mass or more and 80% by mass or less,
  • the component (A) is 1 to 70% by mass
  • the component (B) is 0.1 to 10% by mass
  • the component (C) is 1 to 20% by mass
  • Liquid detergent wherein the water is 5 to 35% by mass and the total amount of each component does not exceed 100% by mass:
  • a nonionic surfactant comprising at least one compound
  • (B) component at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by the formula (b-1) and an alcohol having 6 to 18 carbon atoms
  • the total mass of the liquid detergent The total content of all the surfactants is 45% by mass or more and 80% by mass or less,
  • the component (A) is 1 to 70% by mass,
  • the component (B) is 0.1 to 10% by mass,
  • the component (C) is 1 to 20% by mass, the water is 5 to 35% by mass, and the total amount of each component does not exceed 100% by mass;
  • (C) component / (A) component, which is a mass ratio of the (C) component and the (A) component, is 0.02 to 0.7;
  • the (A) component / (B) component, which is a mass ratio of the (A) component and the (B) component is 15 to 150.
  • Liquid detergent Component (A): selected from the group consisting of the compound represented by the formula (a-1), the compound represented by the formula (a-2), and the compound represented by the formula (a-4) A nonionic surfactant comprising at least one compound; (B) component: at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by formula (b-1) and an alcohol having 6 to 18 carbon atoms; and (C) component: an anionic surfactant ; Is mentioned.
  • the total mass of the liquid detergent The total content of all the surfactants is 45% by mass or more and 80% by mass or less,
  • the component (A) is 1 to 70% by mass,
  • the component (B) is 0.1 to 10% by mass,
  • the component (C) is 1 to 20% by mass, the water is 5 to 35% by mass, and the total amount of each component does not exceed 100% by mass;
  • (C) component / (A) component which is a mass ratio of the (C) component and the (A) component, is 0.02 to 0.7;
  • the total of the following compound (A1) and the following compound (A2) and the following compound (A3) and the total ratio of the compound (A1) and the compound (A2) / the compound (A3) is 0.02 to 4.5.
  • Liquid detergent that is: Component (A): Compound (A1) represented by Formula (a-1), Compound (A2) represented by Formula (a-2), and Compound (A-4) ( A nonionic surfactant comprising at least one compound selected from the group consisting of A4) and the compound (A3) represented by the formula (a-3); (B) component: at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by formula (b-1) and an alcohol having 6 to 18 carbon atoms; and (C) component: an anionic surfactant ; Is mentioned.
  • the total mass of the liquid detergent The total content of all the surfactants is 45% by mass or more and 80% by mass or less,
  • the component (A) is 1 to 70% by mass,
  • the component (B) is 0.1 to 10% by mass,
  • the component (C) is 1 to 20% by mass, the water is 5 to 35% by mass, and the total amount of each component does not exceed 100% by mass;
  • the (C) component / (A) component which is a mass ratio of the (C) component and the (A) component, is 0.02 to 0.7.
  • Liquid detergent Component (A): Compound (A1) represented by Formula (a-1), Compound (A2) represented by Formula (a-2), and Compound (A-4) ( A nonionic surfactant comprising at least one compound selected from the group consisting of A4) and the compound (A3) represented by the formula (a-3);
  • At least one compound selected from the group consisting of alcohols; and component (C): linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof; alkane sulfonate; polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester; alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms Or carbon obtained by adding an average of 0.5 to 10 mol of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) (molar ratio EO / PO 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) Al
  • R 1 in the general formula (a-1) is an alkyl group having 12 or 14 carbon atoms
  • R 2 is an ethylene group
  • R 3 is a methyl group
  • m 15
  • the synthesis was performed as follows. Synthesis was performed according to the synthesis method described in JP-A-2000-144179 (corresponding to sample D).
  • alumina hydroxide / magnesium hydroxide (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., “KYOWARD 330”) having a chemical composition of 2.5 MgO.Al 2 O 3 .nH 2 O was calcined at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere.
  • 4 L of calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst obtained in this manner, 2.9 mL of 0.5N potassium hydroxide ethanol solution, 280 g of lauric acid methyl ester, and 70 g of myristic acid methyl ester
  • the autoclave was charged and the catalyst was reformed in the autoclave.
  • the temperature was raised, and while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure of 3 ⁇ 10 5 Pa, 1052 g of ethylene oxide was introduced and reacted while stirring. Further, the reaction solution was cooled to 80 ° C., 159 g of water and 5 g of activated clay and diatomaceous earth as filter aids were added, and then the catalyst was filtered off to obtain MEE.
  • A2-1 EOPO (nonionic surfactant in which an average of 9 moles of ethylene oxide, an average of 2 moles of propylene oxide, and an average of 9 moles of ethylene oxide are added in block order to a primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms).
  • R 4 is an alkyl group having 12 or 14 carbon atoms, s is 18 and t is 2.
  • A3-1 LMAO-1 (nonionic surfactant added with an average of 15 moles of ethylene oxide relative to natural alcohol CO-1214 (manufactured by P & G)).
  • the synthesis was performed as follows. 861.2 g of natural alcohol CO-1214 and 2.0 g of 30% NaOH aqueous solution were charged into a pressure-resistant reaction vessel, and the inside of the vessel was purged with nitrogen. Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature in the container was raised to 160 ° C. to obtain a reaction solution. Next, 760.6 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the reaction solution while stirring the reaction solution.
  • ethylene oxide was added through the blowing tube while adjusting the addition rate so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C.
  • aging was performed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide was distilled off at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes.
  • 70% by mass p-toluenesulfonic acid was added to neutralize so that the pH of the 1% by mass aqueous solution of the reaction was about 7, thereby obtaining LMAO-1. It was.
  • LMAO-2 nonionic surfactant added with an average of 8 moles of ethylene oxide relative to natural alcohol CO-1214 (manufactured by P & G)).
  • the synthesis was performed as follows. LMAO-2 was obtained in the same manner as the LMAO-1 synthesis method except that the amount of ethylene oxide introduced was changed to 507.4 g.
  • A4-1 was synthesized as follows. Fatty acid amine (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., n-hexadecylamine) was charged into an autoclave (Pressure-resistant Glass Industry Co., Ltd.) and the system was replaced with nitrogen. A tertiary amine having an average addition mole number of ethylene oxide (EO) of 2 mol was synthesized (first stage).
  • EO ethylene oxide
  • the obtained tertiary amine and an alkali catalyst NaOH; 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the tertiary amine and 40% by mass NaOH aqueous solution
  • NaOH sodium 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the tertiary amine and 40% by mass NaOH aqueous solution
  • the mixture was heated to 150 ° C., and ethylene oxide was added little by little until reaching a predetermined amount to obtain A4-1 having an average added mole number of EO of 20 mol ( Second stage).
  • the product was neutralized with acetic acid. Moreover, it was 1121 when the molecular weight was computed by amine value measurement.
  • A4-2 was synthesized as follows.
  • a fatty acid amine (Lion Akzo Co., Ltd., Armin 18D) is charged into an autoclave (made by pressure-resistant glass industry), the inside of the system is replaced with nitrogen, heated to 150 ° C., and propylene oxide is added little by little until a predetermined amount is reached.
  • a tertiary amine having an average addition mole number of propylene oxide (PO) of 2 mol was synthesized (first stage).
  • the obtained tertiary amine and an alkali catalyst (0.8% by mass using a 40% by mass NaOH aqueous solution) are charged into an autoclave, the inside of the system is replaced with nitrogen, and dehydration is performed by heating under reduced pressure.
  • the mixture is heated to 150 ° C., and ethylene oxide is added little by little until a predetermined amount is reached to obtain a polyoxyalkylene stearylamine having an average addition mole number of PO of 2 moles and an average addition mole number of EO of 13 moles). (Second stage). After the reaction, the product was neutralized with acetic acid. Moreover, it was 939 when molecular weight was computed by amine value measurement.
  • B1-1 castor hydrogenated oil (manufactured by NOF Corporation, “Caster Wax A Flakes”).
  • B1-2 Hardened palm oil (manufactured by Nippon Nippon Chemical Co., Ltd., “Palm Extremely Hardened Oil A”).
  • C As the component (C), the following compounds were used.
  • C-1 LAS-H (linear alkyl (carbon number 10 to 14) benzenesulfonic acid (manufactured by Lion Corporation, “Lypon LH-200”, pure content 96% by mass)).
  • C-2 Palm fatty acid (manufactured by NOF Corporation).
  • C-3 Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate monoethanolamine salt (linear alkyl having 10 to 14 carbon atoms, PO average addition mole number 1, EO average addition mole number 3)
  • Common component a as shown in Table 1 below.
  • Common component b as shown in Table 2 below.
  • Common component c as shown in Table 3 below.
  • Common component d as shown in Table 4 below.
  • Common component e shown in Table 5 below.
  • Common component f as shown in Table 6 below.
  • Each compound included in the common components a to f is as follows.
  • Amidoamine dimethylaminopropylamide stearate (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), cationic surfactant.
  • PTS-H paratoluenesulfonic acid (manufactured by Teika Co., Ltd., “Taikatox 300”).
  • -Benzoic acid Na Sodium benzoate (made by Toagosei Co., Ltd.).
  • -Citric acid Citric acid (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.).
  • PEG polyethylene glycol.
  • Coronase Coronase 48L (manufactured by Novozymes).
  • Silicone Silicone emulsion (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “KM-98”).
  • Fragrance A-1 Fragrance composition a-1-1 described in Examples of JP-A-2008-7872.
  • Fragrance A-2 Fragrance composition A described in Tables 11 to 18 of JP-A-2002-146399.
  • Fragrance B-1 BLUEFLOWERPOP “FFMHN2814” (manufactured by Firmenich).
  • Fragrance B-2 COSMICCAPS (manufactured by Givaudan)
  • Fragrance B-3 UNICAP503 (manufactured by IFF).
  • ⁇ Urea : Reagent, Junsei Chemical Co., Ltd.
  • Cluster dextrin Glico Nutrition Foods Co., Ltd.
  • Examples 1 to 26, Comparative Examples 1 to 6 A composition containing each component was prepared with the content (mass%) shown in Tables 7 to 9 by the production method shown below. Note that water (purified water) was used as a solvent, and the components other than water listed in Tables 7 to 9 and water were combined so as to be 100% by mass. The water content was “balance”.
  • ⁇ Manufacturing method> The component (A) and ethanol were placed in a 500 mL beaker, and the mixture was sufficiently stirred with a magnetic stirrer (manufactured by MITAMURA KOGYO INC.). Add optional components (excluding water and ethanol) and component (C) to this, add water so that the total amount of this solution is 90% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, and further stir Then, the mixture was heated to the melting point of the component (B). To this, the component (B) heated to the melting point was added and stirred until the whole became uniform (that is, each component was uniformly dispersed).
  • the filtrate was transferred to a vat (29 ⁇ 22 ⁇ 4 cm), and 10 pieces of cotton cloth (# 100 26 ⁇ 21 cm) were added and immersed for 3 minutes while turning over.
  • the cotton cloth was taken out of the vat and left overnight with the cloth upside down every 20-30 minutes. Thereafter, it was rinsed with a washing machine (manufactured by Mitsubishi Electric Corporation, “CW-C30A1-H”) for 2 minutes, dehydrated for 30 seconds, air-dried and stored in a dark place to obtain a spinach soil cloth (contaminated cloth).
  • 0.1 g of the liquid detergent after being stored at 15 ° C. for 24 hours was applied to each of 10 contaminated cloths (0.1 g of liquid detergent / one contaminated cloth) and left for 5 minutes.
  • the contaminated fabric and a commercially available T-shirt (100% cotton, manufactured by BVD) were put into a cleaning tester (Terg-O-Tometer, manufactured by UNITED STATES TESTING).
  • the input amount of the T-shirt was adjusted so that the total fabric mass was about 45 g.
  • a cleaning operation was performed in which washing was performed for 10 minutes, rinsed twice, and dehydrated for 3 minutes sequentially.
  • the contaminated cloth after the washing operation was left in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and a humidity of 65% RH for 24 hours to dry the contaminated cloth.
  • Evaluation of the coating detergency against spinach stains was determined by using the coating detergency (%) calculated by the above formula, that the detergency was good if C, B, and A in the following evaluation criteria. In addition, the average score of 10 contaminated cloths was used for the coating cleaning power (%).
  • D The cleaning rate is less than 80%.
  • Judgment criteria 1 point: Ease of pouring is very poor compared to Comparative Example 2. 2 points: Ease of pouring is slightly worse than Comparative Example 2. 3 points: equivalent to Comparative Example 2 or Comparative Example 2. 4 points: Easier to pour than in Comparative Example 2. 5 points: Ease of pouring is very good compared to Comparative Example 2.
  • Evaluation criteria A: The average score is 4.5 or more.
  • a 100 mL glass bottle (Hiroguchi standard bottle: PS-No. 6) was filled with 30 g of a liquid detergent, and 0.5 g of beads (“PFL-RED 7155T Lot. . After storing in a thermostatic bath at 25 ° C. for 1 day, the glass bottle was taken out from the thermostatic bath, the dispersion state of the beads in the liquid detergent was visually confirmed, and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • B The beads are floating or settling.
  • Moisture content (%) (weight after drying over time (g) ⁇ initial weight (g)) / weight after drying over time (g) ⁇ 100
  • the quick drying performance was evaluated using the moisture content (%) calculated by the above formula, and when the moisture content of Comparative Example 3 after 1 hour after drying was 1, the relative moisture content in each example was obtained. Evaluation was performed according to the following criteria, and it was determined that B and A had good quick-drying performance.
  • B Relative moisture content is 0.4 or more and 0.6 or less with respect to Comparative Example 3 7 or more and 0.9 or less
  • D The relative water content is 1.0 or more with respect to Comparative Example 3.
  • the liquid detergent obtained in each example was excellent in coating cleaning power and excellent in usability. Moreover, the liquid cleaning agent obtained in each Example was able to uniformly disperse the beads. From this result, it is considered that the liquid cleaning agent obtained in each example forms a structural liquid.
  • the liquid detergent of Comparative Example 1 containing no component (A) and having a total surfactant content of 9% by mass is inferior in coating detergency and usability. It was.
  • the liquid detergent of Comparative Example 2 containing no component (A) was inferior in usability.
  • the liquid detergent of Comparative Example 3 containing no component (B) was inferior in coating cleaning power and usability.
  • the liquid cleaning agent of Comparative Example 4 having a total surfactant content of 39% by mass was inferior in coating cleaning power and usability.
  • the liquid detergent of Comparative Example 5 containing no component (C) was inferior in usability.
  • the beads could not be uniformly dispersed. Therefore, it is considered that the liquid detergents of Comparative Examples 2 to 5 do not form a structural liquid and form spherical micelles.
  • the present invention can provide a liquid detergent having excellent coating cleaning power and excellent usability, it is extremely effective industrially.

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Abstract

 下記(A)成分、(B)成分、および(C)成分を含有し、全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して45質量%以上、80質量%以下である、液体洗浄剤:(A)成分:下記一般式(a-1)で表される化合物(式中、Rは炭素数9~13の炭化水素基であり、Rは炭素数2~4のアルキレン基であり、Rは炭素数1~4のアルキル基であり、mは5~25の数である。)、および下記一般式(a-2)で表される化合物(式中、Rは炭素数10~20の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、sは5~20の数であり、tは1~4の数である。)および下記一般式(a-4)で表される化合物(式中、Rは炭素数10~20の炭化水素基であり;AOおよびAOはそれぞれ独立に炭素数2~4のオキシアルキレン基であり;p>0、q>0であり、p+qは10以上60未満の数である)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含むノニオン界面活性剤;(B)成分:下記一般式(b-1)で表される化合物(式中、Z~Zはそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、a+b=7~19であり、c+d=7~19であり、e+f=7~19である。)および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物;および(C)成分:アニオン界面活性剤;

Description

液体洗浄剤
 本発明は、液体洗浄剤に関する。
 本願は、2013年4月16日に、日本に出願された特願2013-085808号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 衣類等の洗濯に用いられる洗浄剤には、粉末型と液体型がある。液体洗浄剤は、溶け残りの懸念が少ない、衣類等に直接塗布できる等の点で、近年、使用割合が高まっている(特許文献1参照)。
 洗浄剤には、衣類等に付着した汚れに対して高い洗浄力が求められている。衣類等に付着した汚れの中でも、固形分や油を多く含む負荷の高い汚れ(たとえば皮脂汚れ等)は落ちにくく、このような負荷の高い汚れに対しても高い洗浄力が求められている。
 負荷の高い汚れに対しては、液体洗浄剤を汚れに直接塗布することが効果的であるとされている。
 液体洗浄剤を汚れに直接塗布して洗浄する場合の塗布洗浄力を向上させるためには、液体洗浄剤を界面活性剤濃度の高い組成(濃縮組成)とする方法がある。
 濃縮組成の液体洗浄剤としては、たとえば、液体洗浄剤の総質量に対して、特定のアルキレンオキサイド付加体(ノニオン界面活性剤)50~70質量%と、非石鹸系アニオン界面活性剤1~10質量%と、水混和性の有機溶剤とを含有する液体洗浄剤が提案されている(特許文献2参照)。
特表2007-500268号公報 特開2009-173858号公報
 しかしながら、特許文献2に記載のような濃縮組成の液体洗浄剤は衣類に浸透しやすいため、液体洗浄剤が布上に留まりにくく、十分な塗布洗浄力を発揮できないという問題がある。
 たとえば、液体洗浄剤の粘度を上げれば、液体洗浄剤が布上に留まりやすくなる。しかし、粘度の高い液体洗浄剤は流動性が悪く、キャップに注ぎにくい、キャップから洗濯機の投入口への排出性や投入口からの排出性が悪い等、使用性に問題がある。
 本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、塗布洗浄力に優れ、しかも使用性にも優れる液体洗浄剤を提供することを目的とする。
 本発明者らは鋭意検討した結果、特定のノニオン界面活性剤と、特定のトリグリセリド成分および高級アルコール(たとえば、炭素数6~18のアルコール)からなる群から選択される少なくとも1つの成分と、アニオン界面活性剤とを組み合わせて用い、かつ界面活性剤を高濃度で配合した液体洗浄剤により、上記課題が解決されることを見出した。
 すなわち、本発明は以下の態様を有する。
[1]下記(A)成分、(B)成分、および(C)成分を含有し、全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、45質量%以上、80質量%以下である、前記液体洗浄剤:
 (A)成分:下記一般式(a-1)で表される化合物、下記一般式(a-2)で表される化合物、および下記一般式(a-4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:下記一般式(b-1)で表される化合物、および炭素数6~18のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物;および (C)成分:アニオン界面活性剤;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(a-1)中、Rは炭素数9~13の炭化水素基であり、Rは炭素数2~4のアルキレン基であり、Rは炭素数1~4のアルキル基であり、mはORの平均繰り返し数を示す5~25の数である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(a-2)中、Rは炭素数10~20の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、sはEOの平均繰り返し数を示す5~20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を示す1~4の数であり;[-(EO)-(PO)-]は、EOとPOとが、-(EO)-(PO)-の順序によらず、混在して配列してもよいことを意味する。;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
式(a-4)中、R1は炭素数10~20の炭化水素基であり;AOおよびAOはそれぞれ独立に炭素数2~4のオキシアルキレン基であり;pはAOの平均繰返し数を表し、qはAOの平均繰返し数を表し、p>0、q>0であり、p+qは10以上、60未満の数である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 式(b-1)中、Z~Zはそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、a+b=7~19、c+d=7~19、e+f=7~19である。
[2]前記(C)成分と(A)成分との質量比である(C)成分/(A)成分が0.02~0.7である、[1]に記載の液体洗浄剤。
 本発明の液体洗浄剤は、塗布洗浄力に優れ、しかも使用性にも優れる。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 本発明の液体洗浄剤は、下記(A)成分、(B)成分、および(C)成分を含有する。
<(A)成分>
 (A)成分は、下記化合物(A1)、下記化合物(A2)および下記化合物(A4)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含むノニオン界面活性剤である。(A)成分は、本発明の液体洗浄剤へ洗浄性能を付与する成分である。(A)成分は、化合物(A1)、化合物(A2)および化合物(A4)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物に加えて、さらにそれら以外のノニオン界面活性剤(以下、「他のノニオン界面活性剤」ともいう。)を含んでいてもよい。
(化合物(A1))
 化合物(A1)は、下記一般式(a-1)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式(a-1)中、Rは炭素数9~13の炭化水素基であり、Rは炭素数2~4のアルキレン基であり、Rは炭素数1~4のアルキル基であり、mはORの平均繰り返し数を示す5~25の数である。) 
 前記式(a-1)中、Rは炭素数9~13の炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、また、環状の構造を含んでいてもよい。
 Rとしては脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、または直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。 炭化水素基の炭素数は9~13であり、10~13が好ましく、11~13がより好ましい。炭素数が9以上であれば、洗浄力が高まる。一方、炭素数が13以下であれば、液安定性が向上し、特にゲル化が抑制される。
 Rは炭素数2~4のアルキレン基であり、エチレン基またはプロピレン基が好ましい。なお、ここでいうエチレン基は-CHCH-の構造で表される構造を意味し、プロピレン基は、-CHCHCHで表される構造を意味する。
m個のORは、全てが同じであってもよいし、異なっていてもよい。すなわち、1分子中のアルキレン基は1種類であってもよいし、2種類以上の組み合わせであってもよい。特に、洗浄時の泡立ちがよく、安価であることから、m個のORが全てオキシエチレン基である、またはオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在していることが好ましい。
 アルキレン基が2種類以上の組み合わせである場合、ORの付加方法としては特に限定されない。たとえば、オキシレチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合の付加方法としては、ランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。ブロック付加の方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
 Rは炭素数1~4のアルキル基であり、好ましくは炭素数1~3のアルキル基である。
としては、具体的に、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、およびn-ブチル基が挙げられる。中でもメチル基、およびエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
炭素数が1以上であれば、低温保存時の析出が抑制されやすい。一方、炭素数が4以下であれば、低温条件下での液体洗浄剤の水に対する溶解性が向上する。
 mはOR基(オキシアルキレン基)の平均繰り返し数(平均付加モル数)を示す5~25の数である。mが5以上であれば、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。一方、mが25以下であれば、液体洗浄剤の水に対する溶解性が向上する。 m個のORが全てオキシエチレン基である場合、mは5~20が好ましく、12~18がより好ましい。なお、mは整数であってもよく、小数を含んでもよい。
 m個のORにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、mは12~21が好ましい。このとき、オキシプロピレン基の平均繰り返し数は、1以上、5以下が好ましく、1以上、4以下がより好ましく、1以上、3以下さらに好ましい。オキシプロピレン基の平均繰り返し数が5を超えると、洗浄力、および液体洗浄剤としての液安定性(透明均一性、経時安定性等)が低下するおそれがある。
ここで、「OR基の平均繰り返し数(平均付加モル数)」とは、使用する脂肪酸エステル1モルに対して付加させるアルキレンオキシドのモル数の平均を意味する。
本明細書における「平均付加モル数」は、たとえば、NMRにより求めることができる。
 化合物(A1)において、ORの繰り返し数が異なる化合物(アルキレンオキシド付加体)の分布の割合を示すナロー率は、化合物(A1)の総質量に対して20質量%以上であることが好ましい。ナロー率の上限値は実質的には80質量%以下であることが好ましい。このナロー率は、20~80質量%であり、20~50質量%であることがより好ましく、液安定性と水に対する溶解性がより向上することから、30~45質量%であることがさらに好ましい。
 このナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られやすくなる。また、このナロー率が20質量%以上、特に30質量%以上であると、化合物(A1)由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤が得られやすくなる。これは、化合物(A1)の製造後、化合物(A1)の製造物中に存在する、化合物(A1)と共存する化合物(A1)の原料である脂肪酸エステルと、前記一般式(a-1)中のmが1または2で表されるアルキレンオキサイド付加体が少なくなるためである。
 本明細書において「ナロー率」とは、ORの繰り返し数が異なる化合物の分布の割合を示す、下記の数式(S)で表される値をいう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
 前記(S)式中、mmaxは、化合物(A1)全体の中に最も多く存在する化合物(アルキレンオキシド付加体)のORの繰り返し数を示す。
 iはORの繰り返し数を示す。
 Yiは、化合物(A1)全体の中に存在するORの繰り返し数がiである化合物(アルキレンオキシド付加体)の化合物(A1)の総質量に対する割合(質量%)を示す。
 前記ナロー率は、たとえば化合物(A1)の製造方法等によって制御することができる。
 化合物(A1)の製造方法としては特に制限されるものではないが、たとえば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキサイドを付加重合させる方法(特開2000-144179号公報参照)により容易に製造することができる。
 かかる表面改質された好適な複合金属酸化物触媒としては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン(Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等)が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒;金属水酸化物および金属アルコキシド等からなる群から選択された少なくとも1つの成分により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
 また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物および金属アルコキシドからなる群から選択される少なくとも1つの成分との混合割合を、複合金属酸化物を100質量部としたとき、複合金属酸化物100質量部に対して、金属水酸化物および金属アルコキシドからなる群から選択される少なくとも1つの成分の割合を、0.5~10質量部とすることが好ましく、1~5質量部とすることがより好ましい。
 化合物(A1)は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
 化合物(A1)の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、1~70質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましく、15~45質量%がさらに好ましい。化合物(A1)の含有量が1質量%以上であれば、良好な洗浄力が得られる。一方、化合物(A1)の含有量が70質量%以下であれば、経時に伴うゲル化が起こりにくくなる。
(化合物(A2))
 化合物(A2)は、下記一般式(a-2)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式(a-2)中、Rは炭素数10~20の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、sはEOの平均繰り返し数を示す5~20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を示す1~4の数であり;[-(EO)-(PO)-]とは、EOとPOとが式-(EO)-(PO)-の順序によらず混在して配列してもよいことを表す。)
 前記式(a-2)中、Rは炭素数10~20の炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、また、環状の構造を含んでいてもよい。
 Rとしては脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、および直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。 前記炭化水素基の炭素数は10~20であり、12~18が好ましく、12~14がより好ましい。炭素数が10以上であれば、洗浄力が高まる。一方、炭素数が20以下であれば、液安定性が向上し、特にゲル化が抑制される。
 化合物(A2)は単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。Rは原料のアルコール(R-OH)に由来し、前記アルコールとしては、ヤシ油、パーム油、または牛脂等の天然油脂由来のアルコール;石油由来の合成アルコール等が挙げられる。
 sはEO基(オキシエチレン基)の平均繰り返し数(平均付加モル数)を示す5~20の数である。sは整数であってもよく、小数を含んでもよい。sが上記範囲内であれば、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。sは5~18が好ましい。
 tはPO基(オキシプロピレン基)の平均繰り返し数(平均付加モル数)を示す1~4の数である。tは整数であってもよく、小数を含んでもよい。tが上記範囲内であれば、液体洗浄剤のゲル化が抑制されやすくなり、また、すすぎ時に良好な泡切れ性が得られやすい。tは1~3が好ましい。
ここで、「EO基の平均繰り返し数(平均付加モル数)」とは、使用するアルコール1モルに対して付加させるエチレンオキシドのモル数の平均を意味する。
ここで、「PO基の平均繰り返し数(平均付加モル数)」とは、使用するアルコール1モルに対して付加させるプロピレンオキシドのモル数の平均を意味する。
 化合物(A2)において、[-(EO)-(PO)-]とは、EOとPOとが左式の順序によらず、混在して配列してもよいことを意味する。すなわち、EOとPOとは、ブロック状に付加していてもよく、ランダム状に付加していてもよい。EOとPOとがブロック状に付加している場合の付加方法としては、化合物(A1)の説明において先に例示した付加方法が挙げられる。特に、全自動洗濯機での洗濯におけるすすぎ性がより良好となることから、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加して、さらにエチレンオキシドを付加する方法が好ましい。
 化合物(A2)において、EOとPOの付加モル数分布は特に限定されず、前記付加モル数分布は化合物(A2)の製造方法等によって制御することができる。
 たとえば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いてEOとPOを疎水性原料に付加させた場合には、比較的広い付加モル数分布となる傾向にある。また、特公平6-15038号公報に記載されたAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてEOとPOを疎水性原料に付加させた場合には、比較的狭い付加モル数分布となる傾向にある。 
 化合物(A2)は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
 化合物(A2)の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、1~70質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましく、15~45質量%がさらに好ましい。化合物(A2)の含有量が1質量%以上であれば、良好な洗浄力が得られる。一方、化合物(A2)の含有量が70質量%以下であれば、経時に伴うゲル化が起こりにくくなる。
(化合物(A4))
化合物(A4)は、下記一般式(a-4)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(式中、Rは炭素数10~20の炭化水素基であり;AO及びAOはそれぞれ独立に炭素数2~4のオキシアルキレン基であり;pはAOの平均繰返し数を表し、qはAOの平均繰返し数を表し、p>0、q>0であり、p+qは10以上60未満の数である。)
前記式(a-4)中、Rは炭素数10~20の炭化水素基である。洗浄性の観点から、炭素数10~18のアルキル基または炭素数10~18のアルケニル基が好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
の炭素数が10以上であることにより、再汚染防止効果が高まり、洗浄力が向上する。一方、Rの炭素数が20以下であることにより、水への溶解性が向上する。
前記式(a-4)中、AOおよびAOは、それぞれ独立に、炭素数2~4のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。AOとAOとは、相互に同じであっても異なっていてもよい。
前記式(a-4)中、pはAOの平均繰返し数を表し、qはAOの平均繰返し数を表し、pおよびqはそれぞれ独立に0超である。p+qは10以上、60未満の数である。p+qが10未満であると、洗浄効果が得られにくくなる。一方、p+qが60以上であると、化合物(A4)自体の分子量の増加に伴い、同じ配合量では組成物中の化合物(A4)のモル数が減少するために洗浄効果が低下しやすくなる。なかでも、p+qは、洗浄力と再汚染防止効果がより高まることから、好ましくは15以上、40以下であり、より好ましくは15以上、35以下である。
 (AO)は、オキシエチレン基のみの繰返し構造でもよく、オキシプロピレン基のみの繰返し構造でもよく、オキシブチレン基のみの繰返し構造でもよく、オキシエチレン基、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基が混在している構造でもよい。なかでも、オキシエチレン基のみの繰返し構造、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している構造が好ましく、オキシエチレン基のみの繰返し構造がより好ましい。
 オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している構造の場合、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とがランダム状に繰り返されていてもよく、ブロック状に繰り返されていてもよい。この場合、化合物(A4)中のオキシエチレン基の総量が、化合物(A4)中の全オキシアルキレン基の総質量に対して、60質量%以上であることが、水への溶解性の点から好ましい。
 (AO)は、前記(AO)と同様の意味を有し、好ましい例も同様である。
化合物(A4)としては、ポリオキシエチレン(20)ヘキサデシルアミン(R=炭素数16のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数20、p+q=20、ポリオキシエチレン(15)牛脂アルキルアミン(R=炭素数14~18のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数15、p+q=15、ポリオキシエチレン(50)オクタデシルアミン(R=炭素数18のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数50、p+q=50、ポリオキシエチレン(42)ポリオキシプロピレン(12)ヘキサデシルアミン(R=炭素数16のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数42、オキシプロピレン基の平均繰返し数12、p+q=54に相当)、ポリオキシエチレン(28)ポリオキシプロピレン(8)アルキルアミン(R=炭素数12~14のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数28、オキシプロピレン基の平均繰返し数8、p+q=36に相当)等が好適である。
化合物(A4)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
化合物(A4)の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、1~70質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましく、15~45質量%がさらに好ましい。化合物(A4)の含有量が1質量%以上であれば、再汚染防止効果が高まり良好な洗浄力が得られる。一方、化合物(A4)の含有量が70質量%以下であれば、液体洗浄剤の流動性が良好となる点から好ましく、製造時のハンドリング性に優れる。
(他のノニオン界面活性剤)
 (化合物(A3))
化合物(A3)は、下記一般式(a-3)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(式(a-3)中、Rは炭素数10~22の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、nはEOの平均繰り返し数を示す5~20の数である。)
 前記式(a-3)中、Rは炭素数10~22の炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、また、環状の構造を含んでいてもよい。さらに、炭化水素基は不飽和結合を有していてもよく、単一鎖長および複数の鎖長の混合物でもよい。
 Rとしては脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、または直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。 炭化水素基の炭素数は10~22であり、10~20が好ましく、10~18がより好ましい。炭素数が10以上であれば、洗浄力がより向上する。一方、炭素数が22以下であれば、液安定性がより向上し、特にゲル化がより抑制される。
 Rは原料のアルコール(R-OH)に由来し、前記アルコールとしては、ヤシ油、パーム油、または牛脂等の天然油脂由来のアルコール、石油由来の合成アルコール等が挙げられる。
 nはEO(オキシエチレン基)の平均繰り返し数(平均付加モル数)を示す12~20の数であり、12~18が好ましく、12~16がより好ましい。nは整数であってもよく、小数を含んでもよい。nが12以上であれば、化合物(A3)由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤が得られやすくなる。一方、nが20以下であれば、HLBが高くなりすぎるのを抑制でき、皮脂汚れに対する洗浄力を良好に維持できる。特にnが12~16であれば、皮脂汚れに対して高い洗浄力を示す。
 化合物(A3)において、EOの付加モル数分布は特に限定されず、前記付加モル数分布は化合物(A3)の製造方法等によって制御することができる。
 たとえば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いてEOを疎水性原料に付加させた場合には、比較的広い付加モル数分布となる傾向にある。また、特公平6-15038号公報に記載されたAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてEOを疎水性原料に付加させた場合には、比較的狭い付加モル数分布となる傾向にある。
 化合物(A3)の具体例としては、Shell製:商品名Neodol(C12/C13)、Sasol製:Safol23(C12/C13)等のアルコールに対して、12および、15モル相当のEOを付加した化合物;P&G社製:商品名CO-1214やCO-1270等の天然アルコールに9、12および、15モル相当のEOを付加した化合物の;炭素数12~14の第2級アルコールに9、12および、15モル相当のEOを付加した化合物(日本触媒株式会社製、ソフタノール90、120および150)等が挙げられる。
 化合物(A3)は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
また、化合物(A3)以外に含んでもよい他のノニオン界面活性剤の例としては、アルキルポリグルコシド(APG)、脂肪酸ジエステル(ライオン株式会社製:商品名リオノンDT-600S)、アルキルアミンオキサイド(ライオン株式会社製:アロモックスDMC-W)等が挙げられる。
 他のノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、1~70質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましく、15~45質量%がさらに好ましい。他のノニオン界面活性剤の含有量が1質量%以上であれば、より良好な洗浄力が得られる。一方、他のノニオン界面活性剤の含有量が70質量%以下であれば、経時に伴うゲル化がより起こりにくくなる。
 (A)成分としては、化合物(A1)が好ましい。化合物(A1)は化合物(A2)および化合物(A4)よりも他の成分と配合しやすく、かつ濃縮化しやすい。化合物(A1)であれば、濃縮化の際に溶剤を必要としないので、香気が損なわれにくい。
 また、液体洗浄剤の粘度を低減させ、使用性を向上させるには、化合物(A3)を併用することが好ましい。化合物(A1)、化合物(A2)および化合物(A4)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物のみを用いる場合に比べ、化合物(A3)を前記化合物と併用すると、化合物(A1)、化合物(A2)および化合物(A4)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物と、化合物(A3)とで構成される分子集合体において、分子間のパッキング性が弱まり、液体洗浄剤の粘度が低減すると考えられる。特に化合物(A1)と化合物(A3)とを併用することが好ましい。
 なお、ここでいう「分子集合体」とは、化合物(A1)、化合物(A2)および化合物(A4)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物と、化合物(A3)とが、溶液の温度、圧力などの条件によって集合した集合体を意味する。
 化合物(A1)および化合物(A2)の合計と、化合物(A3)との質量比(化合物(A1)および化合物(A2)の合計/化合物(A3))は0.02~4.5が好ましく、1.25~4がより好ましく、2~4がさらに好ましい。質量比が0.02以上であれば、経時に伴うゲル化がより起こりにくくなる。一方、質量比が4.5以下であれば、粘度が低くなりやすく、使用性が向上しやすい。
<(B)成分>
 (B)成分は、下記化合物(B1)、および高級アルコール(B2)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物である。
(化合物(B1))
 化合物(B1)は、下記一般式(b-1)で表される化合物(トリグリセリド成分)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式(b-1)中、Z~Zはそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、a+b=7~19、c+d=7~19、およびe+f=7~19である。)
 前記式(b-1)中、Z~Zはそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基である。Z~Zは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、a+b=7~19、c+d=7~19、およびe+f=7~19であり、好ましくはa+b=11~15、c+d=11~15、およびe+f=11~15であり、より好ましくはa+b=13~15、c+d=13~15、およbe+f=13~15である。a+b、c+d、e+fがそれぞれ7以上であれば、疎水基部分の体積が十分に嵩高くなり、塗布洗浄力が高くなる。一方、a+b、c+d、およびe+fがそれぞれ19以下であれば、疎水基部分の体積が嵩高くなることの固化性のリスクが低減する。
 化合物(B1)としては、Z~Zがヒドロキシ基である化合物(B1-1)、Z~Zが水素原子である化合物(B1-2)等が挙げられる。化合物(B1-1)としては特にヒマシ硬化油が好ましく、また化合物(B1-2)としては特にパーム硬化油が好ましい。
 また、化合物(B1)としては、公知の方法で製造してもよいし、市販品を用いることもできる。たとえば、化合物(B1-1)としては日油株式会社製の「カスターワックスAフレーク」、化合物(B1-2)としては新日本理化株式会社製の「パーム極度硬化油A」等が挙げられる。
 化合物(B1)は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
 化合物(B1-1)の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、0.1~5質量%が好ましく、0.1~2質量%がより好ましく、0.3~1質量%がさらに好ましい。化合物(B1-1)の含有量が0.1質量%以上であれば、良好な洗浄力を発現できる。一方、化合物(B1-1)の含有量が5質量%以下であれば、固化を起こすリスクが低減される。
 化合物(B1-2)の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、0.5~10質量%が好ましく、1~5質量%がより好ましく、2~4質量%がさらに好ましい。化合物(B1-2)の含有量が0.5質量%以上であれば、良好な洗浄力を発現できる。一方、化合物(B1-2)の含有量が10質量%以下であれば、固化を起こすリスクが低減される。
(高級アルコール(B2))
 高級アルコール(B2)は、炭素数が6以上、18以下の一価のアルコールである。
 疎水基部分の体積が嵩高いほど、構造液体を形成しやすい。よって、高級アルコール(B2)としては、炭素数が12以上のアルコールが好ましく、その中でも特に分岐アルコールが好ましい。炭素数は18以下が好ましい。高級アルコール(B2)の炭素数が18以下であれば、高級アルコール(B2)を含む液体洗浄剤は、固化を起こさずに構造液体を形成できる。
ここで、「構造液体」とは、チキソトロピー性を有する液体を意味する。なお、「チキソトロピー性」とは、ゲルのような塑性固体とゾルのような非ニュートン液体の中間的な物質が示す性質であり、具体的には、せん断応力を受け続けると粘度が次第に低下し液状になり、静止すると粘度が次第に上昇し最終的に固体状になる性質である。
本発明においては、(A)成分を含み、かつ(B)成分を含まない場合、この液体洗浄剤は球状ミセルの状態であるが、このような液体洗浄剤に(B)成分を配合すると、界面活性剤の分子構造と自己組織化構造とを関係づける臨界充填パラメーター(CPP)が1へ近づき、チキソトロピー性を有する液体に変化する。
 高級アルコール(B2)としては、たとえばSASOL社製の「ISOFOL12」等が挙げられる。
 高級アルコール(B2)は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
 高級アルコール(B2)の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%にとしたとき、1~7質量%が好ましく、2~6質量%がより好ましく、3~5質量%がさらに好ましい。高級アルコール(B2)の含有量が1質量%以上であれば、良好な洗浄力を発現できる。一方、高級アルコール(B2)の含有量が7質量%以下であれば、固化を起こさずに構造液体をより形成しやすくなる。
<(C)成分>
 (C)成分は、アニオン界面活性剤である。
 アニオン界面活性剤としては特に限定されず、公知のアニオン界面活性剤を用いることができる。具体的には、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩;α-オレフィンスルホン酸塩;直鎖状または分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩;アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩;アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩;α-スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
 これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
 また、(C)成分としては、上述した以外にも、たとえば炭素数10~20の高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル(またはアルケニル)アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
 これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
 上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が8~16の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩が好ましく、炭素数10~14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩が特に好ましい。
 α-オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数10~20のα-オレフィンスルホン酸塩が好ましい。
 アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数10~20のアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
 アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数10~20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、もしくは炭素数10~20の直鎖状または分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均繰り返し数が1~10モルの酸化エチレンを付加したアルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩(すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩)が好ましい。また、炭素数2~4のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(モル比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基(またはアルケニル基)を有するアルキル(またはアルケニル)エーテル硫酸エステル塩(以下、AES,AEPSと示す場合がある。)が好ましい。 
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数は10~20のアルカンスルホン酸塩が挙げられ、炭素数14~17のアルカンスルホン酸塩が好ましく、2級アルカンスルホン酸塩が特に好ましい。
α-スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数10~20のα-スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
 これらのアニオン界面活性剤は市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成してもよい。
(C)成分としては、上記のなかでも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩;アルカンスルホン酸塩;ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;炭素数2~4のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(モル比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基(またはアルケニル基)を有するアルキル(またはアルケニル)エーテル硫酸エステル塩;α-オレフィンスルホン酸塩、および高級脂肪酸塩;およびよりなる群から選ばれる少なくとも1つのアニオン界面活性剤が好ましい。
<任意成分>
 本発明の液体洗浄剤は、上記(A)成分、(B)成分、(C)成分以外に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で液体洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができる。たとえば以下に示す成分が挙げられる。 
(任意界面活性剤)
 本発明の液体洗浄剤は、(A)成分および(C)成分を除く界面活性剤(以下、任意界面活性剤ということがある。)を含有できる。
 任意界面活性剤としては、カチオン界面活性剤等が挙げられる。
 カチオン界面活性剤としては、たとえばカプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル3級アミンまたはその塩;パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル3級アミンまたはその塩;パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等が挙げられる。これらカチオン界面活性剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
 中でも、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミドまたはその塩が特に好ましい。これらの混合物もまた好ましい。
 また、カチオン界面活性剤としては、公知のカチオン界面活性剤の中から適宜選択して用いることができる。たとえば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン界面活性剤を用いることもできる。
(水)
 本発明の液体洗浄剤は、水を含有するのが好ましい。
 水の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、5~35質量%が好ましく、20~35質量%がより好ましい。水の含有量が5質量%以上であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性と安定性を良好に維持できる。一方、水の含有量が35質量%以下であれば、(A)成分と(B)成分を最適な範囲で液体洗浄剤に含有させることができ、構造液体を形成しやすくなる。
(溶剤)
 本発明の液体洗浄剤は、溶剤を含有してもよい。溶剤としては、従来、衣料用洗浄剤等に配合されている溶剤を用いることができる。
溶剤としては、たとえば、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノールなどのアルコール類;プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約200のポリエチレングリコール、平均分子量約400のポリエチレングリコール、平均分子量約1000のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリグリコール類;ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのアルキルエーテル類等が挙げられる。
 水と溶剤の含有量の合計は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、15~45質量%が好ましく、25~45質量%がより好ましい。水と溶剤の含有量の合計が15質量%以上であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性と安定性を良好に維持できる。一方、水と溶剤の含有量の合計が45質量%以下であれば、(A)成分と(B)成分を最適な範囲で液体洗浄剤に含有させることができ、構造液体を形成しやすくなる。
(無機塩)
 本発明の液体洗浄剤は、無機塩を含有してもよく、特に(C)成分との併用が好ましい。無機塩は(C)成分の親水基がもつ電荷のチャージをキャンセルできるので、構造液体をより形成しやすくなる。
 無機塩としては、たとえば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、クエン酸ナトリウム、硝酸カリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。
 無機塩は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
 無機塩の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、0.2~1質量%が好ましい。無機塩の含有量が0.2質量%以上であれば、洗浄力が向上する。一方、無機塩の含有量が1質量%以下であれば、過剰塩による洗浄力低下を抑制できる。
(水溶性粒子、水不溶性粒子)
 本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤を構成する成分に溶けにくい粒子(すなわち、水溶性粒子、および水不溶性粒子)を含有していてもよい。
 このような粒子としては、具体的には、カプセル香料やそれに代わる有効成分を含有する包剤、特有の製品審美性を付与するためのビーズおよび真珠光沢剤、ベントナイト、カルボキシメチルセルロース(CMC)、Laponite S482、クラスターデキストリン等が挙げられる。
 カプセル香料としては、フィルメニッヒ社製のBLUEFLOWERPOP「FFMHN2814」;ジボダン社製のAURORACAPS、およびCOSMICCAPS;IFF社製のUNICAP101、およびUNICAP503等が挙げられる。
発明の液体洗浄剤は、クラスターデキストリンを含有してもよく、クラスターデキストリンを含有することにより残香性をより高めることができる。クラスターデキストリン(高度分岐環状デキストリン)の具体例としては、グリコ栄養食品株式会社の「クラスターデキストリン」(登録商標)が挙げられる。 これら粒子は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
水溶性粒子および水不溶性粒子からなる群から選択されるすくなくとも1つの成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、0.05~5質量%が好ましい。
(尿素またはその誘導体)
本発明の液体洗浄剤は、尿素又はその誘導体を含有してもよく、特に化合物(A1)との併用が好ましい。尿素またはその誘導体としては、尿素[CO(NH]、尿素複塩、これら以外の尿素の誘導体等が挙げられる。
尿素複塩としては、HNO・CO(NH、HPO・CO(NH、H・2CO(NH、Ca(NO・4CO(NH、CaSO・4CO(NH、Mg(NO・CO(NH・2HO、CaSO・(5~6)4CO(NH・2HO等を用いることができる。
本発明において「尿素の誘導体」は、下記の一般式(d-1)で表される部分構造を有する化合物を包含する。尿素の誘導体のなかでも、一般式(d-2)で表される化合物が好適な化合物として挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
(前記式(d-2)中、Rは、メチル基、エチル基、または炭素数1~2のヒドロキシアルキル基であり;R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基である。)
前記式(d-2)で表される化合物としては、たとえば、1,3-ジメチル尿素、N-(2-ヒドロキシエチル)尿素等が挙げられる。
尿素は、1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中の尿素の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.1~20質量%が好ましく、より好ましくは0.5~15質量%であり、さらに好ましくは1~10質量%である。含有量が上限値を超えると、保存後に分解物としてアンモニアが発生しやすくなり、液体洗浄剤製品としてにおいが問題となることがある。
(シリコーン)
 本発明の液体洗浄剤は、シリコーンを含有してもよい。シリコーンを含有することによりすすぎ性及び製造時の泡抑制をより高めることができる。
 シリコーンとしてはポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられ、中でもポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
 ポリエーテル変性シリコーンとしては、官能基としてポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基を有していれば、特に限定されるものではない。また、ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基が導入されていれば、他の官能基が導入されていてもよい。
 商業的に入手可能なポリエーテル変性シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング株式会社製のSH3772M、SH3775M、SH3749、SF8410、SH8700、BY22-008、SF8421、SILWET L-7001、SILWET L-7002、SILWET L-7602、SILWET L-7604、SILWET FZ-2104、SILWET FZ-2164、SILWET FZ-2171、ABN SILWET FZ-F1-009、ABN SILWET FZ-F1-009-05、ABN SILWET FZ-F1-009-09、ABN SILWET FZ-F1-009-54、ABN SILWET FZ-2222(以上、商品名);信越化学工業株式会社製のKF352A、KF6008、KF615A、KF6016、KF6017(以上、商品名);GE東芝シリコーン株式会社製のTSF4450、TSF4452(以上、商品名)等が挙げられる。
またシリコーン消泡剤としては、信越化学工業株式会社製のKM-7750、KM-90、KM-98、KS-538、KS-66、KS-69(以上、商品名)等が挙げられる。
これらは、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(その他の任意成分)
 本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤として許容され得るその他の任意成分を含有していてもよい。
 液体洗浄剤として許容され得るその他の任意成分としては、液体洗浄剤の分野において知られた、分散媒、ハイドロトロープ剤、洗浄性ビルダー、安定化剤(たとえば、安息香酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、多価アルコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル等)、アルカリ剤(たとえば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等)、金属イオン捕捉剤(たとえば、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸、またはそれらの塩等)、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤(たとえば、ジブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等)、酵素、着色剤として汎用の色素および顔料、着香剤および乳濁化剤等の添加剤、pH調整剤等が挙げられる。
 また、本発明の液体洗浄剤は、従来、衣料用洗浄剤等に配合されている酵素を含有できる。酵素を含有することで塗布洗浄力がより向上する。
なお、本発明において「酵素」とは、酵素製剤のことを示す。
酵素としては、たとえばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。
 プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
プロテアーゼの具体例としては、プロテアーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Savinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L;ジェネンコア社から入手できる商品名Purafect L、Purafect OX、Properase L等が挙げられる。
アミラーゼの具体例としては、アミラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Termamyl 300L、Termamyl Ultra 300L、Duramyl 300L、Stainzyme 12L、Stainzyme Plus 12L;ジェネンコア社から入手できる商品名Maxamyl;天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ;生化学工業株式会社から入手できる商品名DB-250等が挙げられる。
リパーゼの具体例としては、リパーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Lipex 100L、Lipolase 100L等が挙げられる。
セルラーゼの具体例としては、ケアザイム4500L(商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量:253.2μM)、ケアザイムプレミアム4500L(商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量:307.0μM)、エンドラーゼ5000L(商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量:187.0μM)、セルクリーン4500T(商品名、ノボザイムズ社、還元糖生成量:120.6μM)等のエンドグルカナーゼ製剤が挙げられる。
このうち、ケアザイム4500L、ケアエンザイムプレミアム4500Lが好ましく、ケアザイムプレミアム4500Lがより好ましい。
 マンナナーゼの具体例としては、マンナナーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Mannaway 4L等が挙げられる。 
 これら酵素は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
 酵素の含有量は、液体洗浄剤100質量%に対して、0.1~3質量%が好ましい。
液体洗浄剤として許容され得るその他の任意成分のもう1つの側面としては、安定化剤、カチオン界面活性剤、pH調整剤、シリコーン、香料、水、アルカリ剤、酵素、尿素、クラスターデキストリン、および分散媒からなる群から選択される少なくとも1つの成分であることが好ましい。
 液体洗浄剤として許容され得るその他の任意成分のもう1つの側面としては、
 安息香酸ナトリウム、クエン酸、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アルキルトリメチルアンモニウム塩、水酸化ナトリウム、シリコーン、香料、水、エタノールアミン、コロナーゼ、尿素、クラスターデキストリン、パラトルエンスルホン酸、ポリエチレングリコール、エタノール、ブチルカルビトール(ブチルジグリコール)、プロピレングリコール、およびクメンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1つの成分であることが好ましい。
<各成分の含有量>
(全界面活性剤の含有量)
 液体洗浄剤中に含まれる全ての界面活性剤(以下、「全界面活性剤」ともいう。)の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、45質量%以上である。全界面活性剤の含有量が45質量%以上であれば、液体洗浄剤に高い洗浄性能を付与することができるとともに、構造液体を維持できる。全界面活性剤の含有量は、51質量%以上が好ましく、51質量%超がより好ましく、54質量%以上が特に好ましい。また、80質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下がさらに好ましい。全界面活性剤の含有量が80質量%を超えると、液体洗浄剤がゲル化しやすくなり、安定性が低下する場合がある。
 すなわち、全界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤100質量%に対して、45質量%以上、80質量%以下であり、51質量%以上、80質量%以下が好ましく、51質量%超、70質量%以下がより好ましく、54質量%以上、60質量%以下がさらに好ましい。
 なお、ここでいう全界面活性剤とは、(A)成分、(C)成分および任意成分として含まれる界面活性剤を全て合わせた含有量を意味する。
((A)成分の含有量)
 (A)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、1~70質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましく、15~45質量%がさらに好ましい。(A)成分の含有量が1質量%以上であれば、良好な洗浄力が得られる。一方、(A)成分の含有量が70質量%以下であれば、経時に伴うゲル化が起こりにくくなる。
((B)成分の含有量)
 (B)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、0.1~10質量%が好ましく、0.1~5質量%がより好ましく、0.3~4質量%がさらに好ましい。(B)成分の含有量が0.1質量%以上であれば、良好な洗浄力を発現できる。一方、(B)成分の含有量が10質量%以下であれば、固化を起こすリスクが低減される。
((C)成分の含有量)
 (C)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量を100質量%としたとき、1~20質量%が好ましく、3~18質量%がより好ましく、5~16質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量が1質量%以上であれば、洗浄性能、特に塗布洗浄力が向上する。一方、(C)成分の含有量が20質量%以下であれば、液安定性が向上する。
((A)成分/(B)成分)
 (A)成分と(B)成分との質量比((A)成分/(B)成分)は15~150が好ましく、37.5~110がより好ましく、60~100がさらに好ましい。(B)成分の比率が高すぎると、ゲル化を生じるため、液体洗浄剤の流動性や安定性が低下する場合がある。一方、(B)成分の比率が低すぎると、塗布洗浄力が良好となりにくい。
((C)成分/(A)成分)
 (C)成分と(A)成分との質量比((C)成分/(A)成分)は0.02~0.7が好ましく、0.06~0.5がより好ましく、0.1~0.3がさらに好ましい。(C)成分の比率が高すぎると、洗浄力が低下する場合がある。一方、(C)成分の比率が低すぎると、タンパク洗浄力や再汚染が悪化する。
<物性>
(粘度)
 本発明の液体洗浄剤は、25℃におけるB型粘度計(TOKIMEC社製、ロータNo.2又は3)による60rpmでの粘度が50~1000mPa・sであることが好ましく、75~800mPa・sであることがより好ましく、100~500mPa・sであることがさらに好ましい。
 また、25℃におけるB型粘度計(TOKIMEC社製、ロータNo.2又は3)による6rpmでの粘度が500~5000mPa・sであることが好ましく、500~3000mPa・sであることがより好ましく、500~2000mPa・sであることがさらに好ましい。
 さらに、6rpmでの粘度と60rpmでの粘度との比で表されるTI値(6rpmでの粘度/60rpmでの粘度)が2以上であることが好ましい。TI値はチキソトロピー性を表す指標であり、TI値が大きいほどチキソトロピー性が高く、せん断速度の変化による粘度差が大きいことを意味する。つまり、TI値が大きいほど、低せん断力では高粘度、高せん断力では低粘度となるような液体洗浄剤となる。
本明細書において、粘度は、特に断りのない限り、25℃における値で定義する。すなわち、本明細書に規定した範囲外の値であっても、25℃における値に補正したとき本明細書に規定した範囲の粘度の値であれば、それらは本発明の範囲に含まれる。
(pH)
 本発明の液体洗浄剤は、25℃におけるpHが6~9であることが好ましく、7~8であることがより好ましい。pHが6~9であることにより、特に、液体洗浄剤を長期間保存しても、経時安定性を良好に保つことができる。
 液体洗浄剤(25℃に調温)のpHは、pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製、「HM-30G」)等により測定される値を示す。
本明細書において、pHは、特に断りのない限り、25℃における値で定義する。すなわち、本明細書に規定した範囲外のpH値であっても、25℃におけるpH値に補正したとき本明細書に規定した範囲のpH値であれば、それらは本発明の範囲に含まれる。
 本発明の液体洗浄剤のpHはpH調整剤により調整できる。pH調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸;多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
 pH調整剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。たとえば、一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、pHの微調整用として無機酸(好ましくは塩酸、硫酸)または水酸化カリウム等をさらに添加することができる。
<製造方法>
 本発明の液体洗浄剤の製造方法は、常法に基づいて製造することができる。たとえば、(A)成分と、(C)成分と、必要に応じて任意成分とを、水の一部に分散させた後、前記成分を分散させた溶液を(B)成分の融点まで加温し、前記加温した溶液に、に融点まで加温した(B)成分を添加する。その後、任意のpHに調整し、水の残部を加えて、液体洗浄剤を得る。この際、ゲル化形成を抑制できる点で、(A)成分と(C)成分と必要に応じて任意成分とを配合することから始めることが好ましい。
 すなわち、本発明の液体洗浄剤の製造方法としては、
 (A)成分と、(C)成分と、所望によりその他の成分とを、水の一部に分散させること;
 前記成分を分散させた溶液を(B)成分の融点まで加温すること;
前記加温した溶液に、融点まで加温した(B)成分を添加すること; 
 前記(B)成分を添加して得られた溶液のpHを調整すること;および
 前記pHを調整した溶液に前記水の残部を加えること、
 を含む液体洗浄液の製造方法が挙げられる。
<使用方法>
 本発明の液体洗浄剤は、衣料用液体洗浄剤の通常の使用方法と同様の方法で用いることができる。たとえば、液体洗浄剤を洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法(通常洗浄)、液体洗浄剤を泥汚れや皮脂汚れ等の汚れ部位に直接塗布する方法(塗布洗浄)、液体洗浄剤を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法(漬け置き洗浄)等が挙げられる。また、液体洗浄剤を洗濯物に塗布し、または、液体洗浄剤の希釈液中に衣類を浸漬して適宜放置した後、洗濯機により洗濯する方法等も挙げられる。
<作用効果>
 以上説明した本発明の液体洗浄剤は、(A)成分と(B)成分と(C)成分とを含有するので、疎水性汚れに対する洗浄力が高く、さらに構造液体が形成される。よって、本発明の液体洗浄剤は構造液体によるチキソトロピー性を有し、せん断力をかけない状態では高粘度、せん断力をかけた状態では低粘度となるような粘度特性を有する。つまり、本発明の液体洗浄剤はせん断力をかけない状態、すなわち静止に近い状態では高粘度であるため、衣類等付着した汚れに直接塗布しても衣類に浸透しにくく、液体洗浄剤が布上に留まりやすい。よって、本発明の液体洗浄剤であれば、優れた塗布洗浄力を発揮できる。
 しかも、本発明の液体洗浄剤はせん断力をかけた状態、すなわち液体洗浄剤が保存された容器を傾けたり、液体洗浄剤を攪拌したり、液体洗浄剤に圧力を加えたりした状態では低粘度である。よって、本発明の液体洗浄剤であれば、容器内の液体洗浄剤をキャップに注ぎやすく、キャップから洗濯機の投入口への排出性や投入口からの排出性も良好であり、使用性に優れる。
化合物(A4)は、少ない使用量(低濃度)でも高い洗浄効果を発揮する。加えて、他の非イオン界面活性剤(汎用のアルコールエトキシレート等)に比べて、被洗物に吸着しにくいという特性を有する。本発明においては、化合物(A4)と(B)成分とを組み合わせることにより、被洗物に化合物(A4)が吸着しにくいことで、(B)成分が優先的に吸着しやすくなる。このため、(B)成分の吸着により、洗濯脱水後の含水率がより低減しやすくなって、被洗物が乾きやすくなる速乾性付与という特異な効果も発現すると推測される。このような効果は、特にアクリル繊維やポリエステル繊維等の化学繊維を含む被洗物に対して顕著である。
 また、本発明の液体洗浄剤は、界面活性剤を高濃度で配合しているので、構造液体を維持しやすく、かつ塗布洗浄における洗浄力はもちろんのこと、通常洗浄における洗浄力にも優れる。また、本発明の液体洗浄剤は、すすぎ時に良好な泡切れがよいため、すすぎ回数を減らすこともできる。
 ところで、洗浄剤に対しては、従来よりも高付加価値を有する製品が求められている。
たとえば、洗濯後の衣料等に十分な香りを付与したり、衣料等の着用中にも発香したりするためにカプセル香料やそれに代わる有効成分を含有する包剤、特有の製品審美性を付与するためのビーズ等の水溶性粒子および水不溶性粒子を配合した洗浄剤等が開発されている。粉末洗浄剤であれば、水溶性粒子や水不溶性粒子を均一に安定して分散させることができるが、液体洗浄剤の場合は水溶性粒子および水不溶性粒子が浮遊または沈降しやすく、均一に分散させることが困難であった。
 しかし、本発明の液体洗浄剤であれば、構造液体を形成しているので、水溶性粒子および水不溶性粒子を均一に安定して分散させることもできる。
本発明のその他の態様としては、
下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、45質量%以上、80質量%以下である液体洗浄剤:
 (A)成分:下記一般式(a-1)で表される化合物、下記一般式(a-2)で表される化合物、および下記一般式(a-4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:下記一般式(b-1)で表される化合物、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物; および、
(C)成分:アニオン界面活性剤;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(式(a-1)中、Rは炭素数9~13の炭化水素基であり、Rは炭素数2~4のアルキレン基であり、Rは炭素数1~4のアルキル基であり、mはORの平均繰り返し数を示す5~25の数である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(式(a-2)中、Rは炭素数10~20の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、sはEOの平均繰り返し数を示す5~20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を示す1~4の数であり;[-(EO)-(PO)-]とは、EOとPOは、式-(EO)-(PO)-の順序によらず、混在して配列してもよいことを表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
(式(a-4)中、Rは炭素数10~20の炭化水素基であり;AOおよびAOはそれぞれ独立に炭素数2~4のオキシアルキレン基であり;pはAOの平均繰返し数を表し、qはAOの平均繰返し数を表し、p>0、q>0であり、p+qは10以上、60未満の数である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(式(b-1)中、Z~Zはそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、a+b=7~19であり、c+d=7~19であり、e+f=7~19である。);
が挙げられる。
本発明のその他の態様としては、
 下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、45質量%以上、80質量%以下である液体洗浄剤:
 (A)成分:前記式(a-1)で表される化合物、前記式(a-2)で表される化合物および前記式(a-4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物と、下記一般式(a-3)で表される化合物と、を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:前記式(b-1)で表される化合物、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物; および
(C)成分:アニオン界面活性剤;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(式(a-3)中、Rは炭素数10~22の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、nはEOの平均繰り返し数を示す5~20の数である。);
が挙げられる。
 本発明のその他の態様としては、
下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、45質量%以上、80質量%以下である液体洗浄剤:
 (A)成分:前記式(a-1)で表される化合物、下前記式(a-2)で表される化合物、および前記式(a-4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:下記一般式(b1-1)で表される化合物(B1-1)、下記一般式(b1-2)で表される化合物(B1-2)、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物; および
(C)成分:アニオン界面活性剤;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(式(b1-1)中、Z~Zはヒドロキシ基であり、a+b=7~19であり、c+d=7~19であり、e+f=7~19である。);
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(式(b1-2)中、Z~Zは水素原子であり、a+b=7~19であり、c+d=7~19であり、e+f=7~19である。);
が挙げられる。
本発明のその他の態様としては、
下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、45質量%以上、80質量%以下である液体洗浄剤:
 (A)成分:前記式(a-1)で表される化合物、前記式(a-2)で表される化合物、および前記式(a-4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:前記式(b-1)で表される化合物、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1る化合物; および
(C)成分:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩;アルカンスルホン酸塩;ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;炭素数2~4のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(モル比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基(またはアルケニル基)を有するアルキル(またはアルケニル)エーテル硫酸エステル塩;α-オレフィンスルホン酸塩;および高級脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも1つのアニオン界面活性剤;
が挙げられる。
 本発明のその他の態様としては、
下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水、および液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、45質量%以上、80質量%以下である液体洗浄剤:
 (A)成分:前記式(a-1)で表される化合物、前記式(a-2)で表される化合物、および前記式(a-4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物と、前記式(a-3)で表される化合物と、を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:前記式(b1-1)で表される化合物(B1-1)、前記式(b1-2)で表される化合物(B1-2)、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物; および
(C)成分:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩;アルカンスルホン酸塩;ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;炭素数2~4のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(モル比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基(またはアルケニル基)を有するアルキル(またはアルケニル)エーテル硫酸エステル塩;α-オレフィンスルホン酸塩;および高級脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも1つのアニオン界面活性剤;
が挙げられる。
 本発明のその他の態様としては、
下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水、尿素およびクラスターデキストリンからなる群から選択される少なくとも1つの成分、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有し、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して、45質量%以上、80質量%以下である液体洗浄剤:
 (A)成分:前記式(a-1)で表される化合物、前記式(a-2)で表される化合物、および前記式(a-4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物と、前記式(a-3)で表される化合物と、を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:前記式(b1-1)で表される化合物(B1-1)、前記式(b1-2)で表される化合物(B1-2)、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物;および
(C)成分:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩;アルカンスルホン酸塩;ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;炭素数2~4のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(モル比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基(またはアルケニル基)を有するアルキル(またはアルケニル)エーテル硫酸エステル塩;α-オレフィンスルホン酸塩;および高級脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも1つのアニオン界面活性剤;
が挙げられる。
本発明のその他の態様としては、
 下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有する液体洗浄剤であり、
前記液体洗浄剤の総質量に対して、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、45質量%以上、80質量%以下であり、
前記(A)成分が、1~70質量%、
前記(B)成分が、0.1~10質量%、
前記(C)成分が、1~20質量%、
前記水が、5~35質量%であり、かつ
前記各成分の合計量が100質量%を超えない、液体洗浄剤:
(A)成分:前記式(a-1)で表される化合物、前記式(a-2)で表される化合物、および前記式(a-4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:前記式(b-1)で表される化合物、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物; および
(C)成分:アニオン界面活性剤;
が挙げられる。
本発明のその他の態様としては、
下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有する液体洗浄剤であり、
前記液体洗浄剤の総質量に対して、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、45質量%以上、80質量%以下であり、
前記(A)成分が、1~70質量%、
前記(B)成分が、0.1~10質量%、
前記(C)成分が、1~20質量%、および
前記水が、5~35質量%であり、かつ
前記各成分の合計量が100質量%を超えず;
前記(C)成分と前記(A)成分との質量比である(C)成分/(A)成分が0.02~0.7であり;
前記(A)成分と前記(B)成分との質量比である(A)成分/(B)成分が15~150である、
液体洗浄剤:
(A)成分:前記式(a-1)で表される化合物、前記式(a-2)で表される化合物、および前記式(a-4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:前記式(b-1)で表される化合物、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物;および
(C)成分:アニオン界面活性剤;
が挙げられる。
 本発明のその他の態様としては、
 下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有する液体洗浄剤であり、
前記液体洗浄剤の総質量に対して、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、45質量%以上、80質量%以下であり、
前記(A)成分が、1~70質量%、
前記(B)成分が、0.1~10質量%、
前記(C)成分が、1~20質量%、および
前記水が、5~35質量%であり、かつ
前記各成分の合計量が100質量%を超えず;
前記(C)成分と前記(A)成分との質量比である(C)成分/(A)成分が0.02~0.7であり;
下記化合物(A1)および下記化合物(A2)の合計と下記化合物(A3)との質量比である化合物(A1)および化合物(A2)の合計/化合物(A3)が、0.02~4.5である
液体洗浄剤:
 (A)成分:前記式(a-1)で表される化合物(A1)、前記式(a-2)で表される化合物(A2)および前記式(a-4)で表される化合物(A4)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物と、前記式(a-3)で表される化合物(A3)と、を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:前記式(b-1)で表される化合物、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物;および
(C)成分:アニオン界面活性剤;
 が挙げられる。
 本発明のその他の態様としては、
下記(A)成分、下記(B)成分、下記(C)成分、水、および所望により液体洗浄剤として許容され得る成分を含有する液体洗浄剤であり、
前記液体洗浄剤の総質量に対して、
全ての界面活性剤の含有量の合計が、45質量%以上、80質量%以下であり、
前記(A)成分が、1~70質量%、
前記(B)成分が、0.1~10質量%、
前記(C)成分が、1~20質量%、および
前記水が、5~35質量%であり、かつ
前記各成分の合計量が100質量%を超えず;
前記(C)成分と前記(A)成分との質量比である(C)成分/(A)成分が0.02~0.7である、
液体洗浄剤:
 (A)成分:前記式(a-1)で表される化合物(A1)、前記式(a-2)で表される化合物(A2)および前記式(a-4)で表される化合物(A4)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物と、前記式(a-3)で表される化合物(A3)と、を含むノニオン界面活性剤;
 (B)成分:前記式(b1-1)で表される化合物(B1-1)、前記式(b1-2)で表される化合物(B1-2)、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物; および
(C)成分:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩;アルカンスルホン酸塩;ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;炭素数2~4のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(モル比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)を、平均0.5~10モル付加した炭素数10~20の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基(またはアルケニル基)を有するアルキル(またはアルケニル)エーテル硫酸エステル塩;α-オレフィンスルホン酸塩;および高級脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも1つのアニオン界面活性剤。
 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[使用原料]
 (A)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・A1-1:MEE(ヤシ脂肪酸メチル(質量比でラウリン酸メチル/ミリスチン酸メチル=8/2の混合物)に、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加して合成したノニオン界面活性剤、合成品)。上記一般式(a-1)におけるRが炭素数12、14のアルキル基、Rがエチレン基、Rがメチル基、mが15の化合物。以下のようにして合成した。
 特開2000-144179号公報に記載の合成方法(サンプルDに対応するもの)に準じて合成した。すなわち、化学組成が2.5MgO・Al・nHOである水酸化アルミナ・マグネシウム(協和化学工業株式会社製、「キョーワード330」)を600℃で1時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒2.2gと、0.5N水酸化カリウムエタノール溶液2.9mLと、ラウリン酸メチルエステル280gと、ミリスチン酸メチルエステル70gとを4Lオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温し、温度180℃、圧力3×105Paに維持しつつ、エチレンオキシド1052gを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を80℃に冷却し、水159gと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ5gとを添加した後、触媒を濾別し、MEEを得た。
・A2-1:EOPO(炭素数10~14の1級アルコールに、平均9モルのエチレンオキシド、平均2モルのプロピレンオキシド、平均9モルのエチレンオキシドを順にブロック付加させたノニオン界面活性剤)。上記一般式(a-2)中におけるRが炭素数12、14のアルキル基、sが18、tが2の化合物。
・A3-1:LMAO-1(天然アルコールCO-1214(P&G社製)に対して平均15モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤)。以下のようにして合成した。
 天然アルコールCO-1214を861.2gと、30%NaOH水溶液2.0gとを耐圧型反応容器中に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、容器内を160℃まで昇温して反応液を得た。次いで、反応液を攪拌しながらエチレンオキシド(ガス状)760.6gを、反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を100℃以下に冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p-トルエンスルホン酸を加えて中和し、LMAO-1を得た。
・A3-2:LMAO-2(天然アルコールCO-1214(P&G社製)に対して平均8モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤)。以下のようにして合成した。
 エチレンオキシドの導入量を507.4gに変更した以外は、前記LMAO-1の合成方法と同様にしてLMAO-2を得た。
・A4-1:ポリオキシエチレン(20)ヘキサデシルアミン(上記一般式(a-4)中のR=炭素数16のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数20、p+q=20に相当)合成品。なお、A4-1は、以下のようにして合成した。
脂肪酸アミン(東京化成工業社製、n-ヘキサデシルアミン)をオートクレーブ(耐圧硝子工業社製)に仕込み、系内を窒素で置換した後、150℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が2モルの3級アミンを合成した(一段階目)。次に、得られた3級アミンと、アルカリ触媒(NaOH;前記3級アミン100質量部に対して0.8質量部、40質量%NaOH水溶液を使用)とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、150℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、EOの平均付加モル数が20モルのA4-1を得た(二段階目)。反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。また、アミン価測定により、分子量を算出したところ、1121であった。
・A4-2:ステアリルアミンのエチレンオキサイド(13モル)プロピレンオキサイド(2モル)付加物(下記一般式(A4-2)中のR=炭素数18のアルキル基、x+y=2、a+b=13に相当)合成品。なお、A4-2は、以下のようにして合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
脂肪酸アミン(ライオンアクゾ株式会社、アーミン18D)をオートクレーブ(耐圧硝子工業社製)に仕込み、系内を窒素で置換した後、150℃に加熱し、プロピレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、プロピレンオキシド(PO)の平均付加モル数が2モルの3級アミンを合成した(一段階目)。次に、得られた3級アミンと、アルカリ触媒(40質量%NaOH水溶液を用いて0.8質量%分)とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、150℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、POの平均付加モル数が2モル、EOの平均付加モル数が13モルのポリオキシアルキレンステアリルアミン)を得た(二段階目)。反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。また、アミン価測定により、分子量を算出したところ、939であった。
 (B)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・B1-1:ヒマシ硬化油(日油株式会社製、「カスターワックスAフレーク」)。
・B1-2:パーム硬化油(新日本理化株式会社製、「パーム極度硬化油A」)。
 (C)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・C-1:LAS-H(直鎖アルキル(炭素数10~14)ベンゼンスルホン酸(ライオン株式会社製、「ライポンLH-200」、純分96質量%))。
・C-2:ヤシ脂肪酸(日油株式会社製)。
・C-3:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルモノエタノールアミン塩(炭素数10~14の直鎖アルキル、PO平均付加モル数1、EO平均付加モル数3)
 任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・共通成分a:下記表1に示す。
・共通成分b:下記表2に示す。
・共通成分c:下記表3に示す。
・共通成分d:下記表4に示す。
・共通成分e:下記表5に示す。
・共通成分f:下記表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
 共通成分a~fに含まれる各化合物は、以下の通りである。
・アミドアミン:ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド(東邦化学工業株式会社製)、カチオン界面活性剤。
・PTS-H:パラトルエンスルホン酸(テイカ株式会社製、「テイカトックス300」)。
・安息香酸Na:安息香酸ナトリウム(東亞合成株式会社製)。
・クエン酸:クエン酸(一方社油脂工業株式会社製)。
・PEG:ポリエチレングリコール。
・NaOH: 水酸化ナトリウム
・EtOH:エタノール(特定アルコール95度合成、日本アルコール販売株式会社製)。
・エタノールアミン:モノエタノールアミン(三井化学株式会社製)
・アルキルトリメチルアンモニウム塩:塩化ドデシルトリメチル(ライオン・アクゾ株式会社製)、カチオン界面活性剤。
・ブチルカルビトール:ブチルジグリコール。
・プロプレングリコール:1,2-プロパンジオール(ダウ・ケミカル社製)。
・クメンスルホン酸Na:クメンスルホン酸ナトリウム(テイカトックス株式会社製、「テイカトックスN5040」)。
・コロナーゼ:コロナーゼ48L(Novozymes社製)。
・シリコーン:シリコーンエマルジョン(信越化学工業株式会社製、「KM-98」)。
・香料A-1:特開2008-7872号公報の実施例に記載の香料組成物a-1-1。
・香料A-2:特開2002-146399号公報の表11~18に記載の香料組成物A。
・香料B-1:BLUEFLOWERPOP「FFMHN2814」(フィルメニッヒ社製)。
・香料B-2:COSMICCAPS(ジボダン社製)。
・香料B-3:UNICAP503(IFF社製)。
・尿素::試薬、純正化学株式会社製
・クラスターデキストリン:グリコ栄養食品株式会社製
・水:精製水
[実施例1~26、比較例1~6]
 以下に示す製造方法により、表7~9に記載の含有量(質量%)で各成分を含有する組成物を調整した。なお、溶媒として水(精製水)を使用し、表7~9に記載の水以外の成分と水とを合わせて100質量%となるようにした。水の含有量は「バランス」とした。
<製造方法>
 500mLのビーカーに、(A)成分およびエタノールを入れ、マグネットスターラー(MITAMURA KOGYO INC.製)で十分に攪拌した。これに任意成分(水とエタノールを除く)と(C)成分とを添加し、この溶液の全体量が、液体洗浄剤の総質量に対して90質量%となるように水を加え、さらに攪拌した後、(B)成分の融点まで加温した。これに、融点まで加温した(B)成分を添加し、全体が均一になる(すなわち、各成分が均一に分散する)まで攪拌した。次いで、25℃でのpHが7.0になるようにpH調整剤(水酸化ナトリウムまたは硫酸)を適量添加した後、この溶液の全体量が液体洗浄剤の総質量に対して100質量%になるように水を加え、液体洗浄剤を得た。
 得られた各液体洗浄剤について、以下に示す評価方法により塗布洗浄力、使用性、分散性、および速乾性を評価した。結果を表7~9に示す。
<評価方法>
(洗浄力の評価)
 ホウレン草500gを洗い、根の部分を取り除いた。3DH硬水250mLをミキサー(National Soup&Fruit MX-V350)に入れ、ほうれん草を少量ずつ加え粉砕した。全てのホウレン草を前記ミキサーに入れた後、5分間回転し、完全にジュース状にした。
 アイスバスにビーカーを入れ、その上にザルを設置し、さらに6枚重ねのガーゼを置き、先に得られたホウレン草ジュースを濾過した。このとき、ガーゼが目詰まりした場合はガーゼを取り換えた。ろ液をバット(29×22×4cm)に移し、綿布(#100 26×21cm)10枚を入れ、時々裏返しながら3分間浸漬した。
 バットから綿布を取り出し、20~30分毎に布の上下を逆さにしながら1晩放置した。その後、洗濯機(三菱電機株式会社製、「CW-C30A1-H」)で2分間すすぎ、30秒間脱水後、風乾させ暗所で保存し、ホウレン草汚れ布(汚染布)とした。
 次いで、15℃で24時間保存後の液体洗浄剤0.1gを10枚の汚染布にそれぞれ塗布(液体洗浄剤0.1g/汚染布1枚)し、5分間放置した。その後、洗浄試験機(Terg-O-Tometer、UNITED STATES TESTING社製)に、前記汚染布と、市販のTシャツ(綿100%、B.V.D.社製)を投入した。なお、Tシャツの投入量は、全布質量が約45gとなるように調整した。
 前記洗浄試験機の標準コースにより、洗浄10分間、すすぎ2回、脱水3分間を順次行う洗浄操作1回を行った。
 洗浄操作後の汚染布を25℃、湿度65%RHの恒温恒湿室に24時間放置し、汚染布を乾燥した。
 ホウレン草汚れの付着前の原布と、洗浄前のホウレン草汚れ布(汚染布)と、洗浄・乾燥後の汚染布のb値(反射率)を測色色差計(日本電色株式会社製、製品名:SE2000)を用いて測定し、下記(1)式によりホウレン草汚れに対する塗布洗浄力(%)を算出した。
 塗布洗浄力(%)=(洗浄・乾燥後の汚染布のb値-洗浄前の汚染布のb値)/(原布のb値-洗浄前の汚染布のb値)×100 ・・・(1)
 ホウレン草汚れに対する塗布洗浄力の評価は、上式により算出される塗布洗浄力(%)を用いて、下記評価基準においてC、B、Aであれば塗布洗浄力が良好であると判定した。
なお、塗布洗浄力(%)には、汚染布10枚の平均点を用いた。
 A:洗浄率が90%以上。
 B:洗浄率が85%以上、90%未満。
 C:洗浄率が80%以上、85%未満。
 D:洗浄率が80%未満。
(使用性の評価)
 液体洗浄剤400gの入ったボトル(容量200mL)を25℃の恒温槽で放置した。3時間経過した後、恒温槽からボトルを取り出し、ボトルを傾けて内容物(液体洗浄剤)を透明のキャップに注ぎ入れる操作を行った。
 液体洗浄剤をキャップに注ぎ入れるときの注ぎやすさの評価をパネラー10人で実施し、下記判断基準により採点した。10人の採点の平均点を下記評価基準に分類して、使用性を評価し、C、B、Aであれば使用性が良好であると判定した。
判断基準:
 1点:注ぎやすさは、比較例2に比べて非常に悪い。
 2点:注ぎやすさは、比較例2に比べてやや悪い。
 3点:比較例2または比較例2と同等。
 4点:注ぎやすさは、比較例2に比べてややよい。
 5点:注ぎやすさは、比較例2に比べて非常によい。
評価基準:
 A:平均点が4.5点以上。
 B:平均点が4.0点以上、4.5点未満。
 C:平均点が3.5点以上、4.0点未満。
 D:平均点が3.5点未満。
(分散性の評価)
 100mLガラス瓶(広口規格びん:PS-No6)に液体洗浄剤を30g充填し、これにビーズ(東色ピグメント株式会社製、「PFL-RED 7155T Lot.0308」)を0.5g加えて分散させた。25℃の恒温槽に1日間保存した後、恒温槽からガラス瓶を取り出し、液体洗浄剤中のビーズの分散状態を目視にて確認し、下記評価基準に従って評価した。
 A:ビーズが液体洗浄剤中に均一に分散している。
 B:ビーズが浮遊または沈降している。
<速乾性能の評価>
 評価布として、市販品シャツ(株式会社ユニクロ製のヒートテック。衣類表示組成:アクリル40%、ポリエステル33%、レーヨン21%、ポリウレタン6%)を用いた。
(1)評価布の前処理
全自動洗濯機(株式会社東芝製の製品名AW-80VC)に、60℃の水道水34Lを入れた。そこに、衣料用洗剤(ライオン株式会社製の商品名ブルーダイヤ)30gを添加し、続けて前記市販品シャツを入れた。次いで、前記全自動洗濯機の標準コースにより、洗浄15分間、すすぎ3回、脱水7分間を順次行う洗浄操作を2回繰り返して行った。次に、衣料用洗剤を入れずに、上記と同様の洗浄操作を3回繰り返して行った。その後、自然乾燥させ、評価布として用いた。
(2)速乾性試験
全自動洗濯機(株式会社東芝製の製品名AW-80VC)に、15℃の水道水34Lを入れた。そこに、前記評価布3枚と、Tシャツ(綿100%)及び綿タオル(綿100%)とを投入した(Tシャツ及び綿タオルの投入量を、評価布3枚とTシャツと綿タオルとの全質量が1.7kgとなるように調整した)。
そこに、各例の液体洗浄剤10gを添加し、前記全自動洗濯機の標準コースにより、洗浄10分間、すすぎ1回、脱水3分間を順次行う洗浄操作1回を行った。
次いで、前記評価布を、温度25℃、相対湿度60%の恒温室(ESPEC CORP製のMODEL:TBR-2HAOPX)内で乾燥させた。
このとき、経時による乾燥後の質量を測定し、これを乾燥後重量とした。前記評価布の含水率を経時で追い、乾燥1時間後の含水率を測定した。
(3)速乾性能の評価
含水率(%)を下式に基づいて算出した。
含水率(%)=(経時での乾燥後重量(g)-初期重量(g))/経時での乾燥後重量(g)×100
速乾性能の評価は、上式により算出される含水率(%)を用い、乾燥後1時間後の比較例3の含水率を1とした時、各実施例における相対含水率を求め、
下記基準で評価をおこない、B、Aであれば速乾性能が良好であると判断した。
 
A:比較例3に対し、相対含水率が0.3以下
B:比較例3に対し、相対含水率が0.4以上0.6以下
C:比較例3に対し、相対含水率が0.7以上0.9以下
D:比較例3に対し、相対含水率が1.0以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
 表7および8から明らかなように、各実施例で得られた液体洗浄剤は、塗布洗浄力に優れ、使用性にも優れていた。
 また、各実施例で得られた液体洗浄剤は、ビーズを均一に分散することもできた。この結果より、各実施例で得られた液体洗浄剤は、構造液体を形成していると考えられる。
 一方、表9から明らかなように、(A)成分を含有せず、かつ全界面活性剤の含有量が9質量%である比較例1の液体洗浄剤は、塗布洗浄力および使用性に劣っていた。
 (A)成分を含有しない比較例2の液体洗浄剤は、使用性に劣っていた。
 (B)成分を含有しない比較例3の液体洗浄剤は、塗布洗浄力および使用性に劣っていた。
 全界面活性剤の含有量が39質量%である比較例4の液体洗浄剤は、塗布洗浄力および使用性に劣っていた。
 (C)成分を含有しない比較例5の液体洗浄剤は、使用性に劣っていた。
 また、比較例2~5の場合、ビーズを均一に分散できなかった。よって、比較例2~5の液体洗浄剤は、構造液体を形成しておらず、球状ミセルを形成していると考えられる。
本発明は、塗布洗浄力に優れ、しかも使用性にも優れる液体洗浄剤を提供できるので、産業上極めて有効である。

Claims (3)

  1.  下記(A)成分、(B)成分、および(C)成分を含有し、全ての界面活性剤の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して45質量%以上、80質量%以下である、液体洗浄剤:
     (A)成分:下記一般式(a-1)で表される化合物、下記一般式(a-2)で表される化合物、および下記一般式(a-4)からなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含むノニオン界面活性剤;
     (B)成分:下記一般式(b-1)で表される化合物、および炭素数6以上、18以下のアルコールからなる群から選択される少なくとも1つの化合物;および
     (C)成分:アニオン界面活性剤;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式(a-1)中、Rは炭素数9~13の炭化水素基であり、Rは炭素数2~4のアルキレン基であり、Rは炭素数1~4のアルキル基であり、mはORの平均繰り返し数を示す5~25の数である。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式(a-2)中、Rは炭素数10~20の炭化水素基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、sはEOの平均繰り返し数を示す5~20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を示す1~4の数であり;[-(EO)-(PO)-]とは、EOとPOは、式-(EO)-(PO)-の順序によらず混在して配列してもよいことを表す
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式(a-4)中、Rは炭素数10~20の炭化水素基であり;AOおよびAOはそれぞれ独立に炭素数2~4のオキシアルキレン基であり;pはAOの平均繰返し数を表し、qはAOの平均繰返し数を表し、p>0、q>0であり、p+qは10以上60未満の数である。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (式(b-1)中、Z~Zはそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、またはカルボキシ基であり、a+b=7~19であり、c+d=7~19であり、e+f=7~19である。)
  2.  前記(C)成分と前記(A)成分との質量比である(C)成分/(A)成分が0.02~0.7である、請求項1に記載の液体洗浄剤。
  3. 液体洗浄剤の総質量に対して、前記(A)の含有量が、1~70質量%であり、前記(B)成分の含有量が、0.1~10質量%であり、前記(C)成分の含有量が、1~20質量%である、請求項1に記載の液体洗浄剤。
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