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WO2014054425A1 - Amide compound - Google Patents

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Publication number
WO2014054425A1
WO2014054425A1 PCT/JP2013/075214 JP2013075214W WO2014054425A1 WO 2014054425 A1 WO2014054425 A1 WO 2014054425A1 JP 2013075214 W JP2013075214 W JP 2013075214W WO 2014054425 A1 WO2014054425 A1 WO 2014054425A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
compound
halogen atoms
atoms
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/075214
Other languages
French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
憲一郎 淡佐口
井原　秀樹
純 大下
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Publication of WO2014054425A1 publication Critical patent/WO2014054425A1/en

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present invention relates to an amide compound and its use for controlling harmful arthropods.
  • JP-A-57-75961 describes that certain amide compounds can be used as insecticides.
  • the present invention provides compounds having excellent control efficacy against harmful arthropods.
  • the present invention is that the amide compound represented by the following formula (I) has an excellent control effect against harmful arthropods. That is, the present invention is as follows. [1] Formula (I) [Where, X 1 represents a nitrogen atom or CR 1 ; X 2 represents a nitrogen atom or CR 2 (however, X 1 and X 2 do not become a nitrogen atom at the same time). Y represents one group selected from the group consisting of —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —OCH 2 — (wherein the oxygen atom is bonded to Z) and —C ⁇ C—.
  • Z is A C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, A C2-C6 alkenyl group optionally having one or more halogen atoms, A C2-C4 alkynyl group optionally having one or more halogen atoms, A C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B; A C5-C6 cycloalkenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B; A phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or A C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms (provided that when Y is —OCH 2 —, Z is a C1-C4 alkoxy optionally having one or more halogen atoms) When Y is —C ⁇ C—, Z may have one or more halogen atoms, a C1-C6 alkyl group, and
  • R 1 , R 2 and R 3 are The same or different, hydrogen or one atom or group selected from group C; n represents 1 or 2.
  • Group B C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms A group consisting of a C1-C4 alkylthio group, a hydroxyl group and a halogen atom which may be present.
  • Group C C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms A group consisting of a C1-C4 alkylthio group, a nitro group and a halogen atom, which may be present; ]
  • An amide compound represented by [2] The amide compound according to [1], wherein in formula (I), Y is —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH— or —OCH 2 —.
  • X 1 is CR 1 and X 2 is CR 2 .
  • a harmful arthropod control agent comprising the amide compound according to any one of [1] to [11] and an inert carrier.
  • a method for controlling harmful arthropods comprising a step of applying an effective amount of the amide compound according to any one of [1] to [11] to a harmful arthropod or a habitat of the harmful arthropod.
  • the compound of the present invention may have an isomer derived from an asymmetric carbon atom and an isomer derived from a double bond, but the present invention has each isomer having harmful arthropod controlling activity and an arbitrary ratio.
  • a mixture of isomers of in the present invention examples of the “halogen atom” include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • examples of the “C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms” include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a propyl group, and a 2-methylpropyl group.
  • examples of the “C2-C6 alkenyl group optionally having one or more halogen atoms” include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methyl-1-propenyl group, 1-ethyl-1-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 1-ethyl-1-butenyl group 2-chlorovinyl group, 2,2-dichlorovinyl group, 2,2-difluorovinyl group, 3,3,3-trifluoro-1-propenyl group, 3,3-difluoro-2-propenyl group, 4, 4,4-trifluoro-1-butenyl group, 4,4,4-trifluoro-2-butenyl group, 4,4-difluoro-3-butenyl group, 4,4,4-trifluoro-1-methyl- 1-buteny
  • examples of the “C2-C4 alkynyl group optionally having one or more halogen atoms” include ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group and 2-butynyl group. , 3-butynyl group, 2-chloroethynyl group, 2-fluoroethynyl group, 3,3,3-trifluoro-1-propynyl group and 4,4,4-trifluoro-1-butynyl group.
  • examples of the “C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B” include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, 1- Examples include chlorocyclopropyl group, 1-methylcyclopropyl group, 2,2-dichlorocyclopropyl group, and 2,2-dimethylcyclopropyl group.
  • examples of the “C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms” include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, difluoromethoxy group, trifluoro group. Examples include methoxy group, trichloromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy group, and 1,1,2,2,2-pentafluoroethoxy group.
  • examples of the “C1-C4 alkylthio group optionally having one or more halogen atoms” include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, an isopropylthio group, an isobutylthio group, a difluoromethylthio group, Fluoromethylthio group, trichloromethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group, 1,1,2,2-tetrafluoroethylthio group and 1,1,2,2,2-pentafluoroethylthio group Can be mentioned.
  • examples of the “C5-C6 cycloalkenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B” include 1-cyclopentenyl group, 2-cyclopentenyl group, 3-cyclo Examples include a pentenyl group, a 1-cyclohexenyl group, a 2-cyclohexenyl group, and a 3-cyclohexenyl group.
  • examples of the “phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C” include phenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2 -Fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxy Phenyl group, 2-methylthiophenyl group, 3-methylthiophenyl group, 4-methylthiophenyl group, 2-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-nitrophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 3,4- Examples include dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, and 3,5-dichlorophenyl group.
  • Examples of the compound of the present invention include the following compounds.
  • X 1 Is CR 1 And X 2 Is CR 2 A compound which is In formula (I), X 1 Is CR 1 And X 2 Is CR 2 And R 1 And R 3 A compound wherein is a hydrogen atom;
  • X 1 Is CR 1 And X 2 Is CR 2 And R 1 And R 3 Is a hydrogen atom and R 2
  • H is a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group or a halogen atom, ie, the formula (I-1) [Wherein Y, Z and n represent the same meaning as described above, and R 4 Represents a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group or a halogen atom.
  • compounds wherein n is 1 and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
  • compounds wherein n is 1 and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
  • n is 2, and Z is A compound which is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
  • compounds wherein n is 2 and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
  • compounds wherein n is 2 and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group
  • R 4 Is a halogen atom, n is 1, and Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C1- which may have one or more halogen atoms.
  • R 4 Is a fluorine atom, n is 1 and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C6 optionally having one or more halogen atoms.
  • a compound which is a C4 alkoxy group In the formula (I-1), R 4 Is a hydrogen atom, n is 2, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, or C1-optionally having a halogen atom.
  • a compound which is a C4 alkoxy group In the formula (I-1), R 4 Is a methyl group, n is 2, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, or C1-optionally having a halogen atom.
  • R 4 Is a halogen atom, n is 2, and Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C1- which may have one or more halogen atoms.
  • R 4 Is a fluorine atom, n is 2 and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or C1-C1 optionally having one or more halogen atoms
  • a compound which is a C4 alkoxy group In the formula (I-1), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group; In the formula (I-1), R 4 Is a methyl group, n is 1, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group; In the formula (I-1), R 4 Is a methoxy group, n is 1, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, eth
  • a compound of formula (I-2) [Wherein n and R 4 Represents the same meaning as above, Z 1 Is A C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, A C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B; A phenyl group which may have one or more atoms or groups selected from group C or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms is represented.
  • compounds wherein Z is a propyl group In the formula (I-5), R 4 A compound in which n is a hydrogen atom and n is 1; In the formula (I-5), R 4 Is a hydrogen atom and Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or a C3-C6 cyclo group which may have one or more atoms or groups selected from group B.
  • n is 1, and Z has a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, one or more atoms or groups selected from group B
  • Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B.
  • Z is a propyl group;
  • n is 1 and Z is a propyl group;
  • Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B.
  • Z 2 Is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
  • Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B.
  • C5-C6 cycloalkenyl group wherein Y is —C ⁇ C—, ie, the formula (I-13) [Wherein n and R 4 Represents the same meaning as above, Z 6 Is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B, or C5-C6 optionally having one or more atoms or groups selected from group B Represents a cycloalkenyl group.
  • the compound of the present invention can be produced, for example, according to the following (Production Method 1) to (Production Method 3).
  • the compound of the present invention comprises a compound represented by formula (1) and a compound represented by formula (2), It can be produced by reacting in the presence of a condensing agent. [Where X 1 , X 2 , Y, Z, R 3 And n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually carried out in a solvent, if necessary, in the presence of a base.
  • condensing agent examples include dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride, and benzotriazol-1-yloxytris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate.
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N,
  • aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane
  • ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran
  • halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene
  • acid amides such as N-dimethylformamide
  • esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
  • Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0].
  • Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the reaction can also be carried out by adding 1-hydroxybenzotriazole, 1-hydroxy-7-azabenzotriazole, N-hydroxysuccinimide and the like, if necessary, and these are compounds represented by the formula (1)
  • the amount is usually 0.01 mol to 1 mol, preferably 0.05 mol to 0.2 mol, relative to 1 mol.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent).
  • the molar ratio of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) can be arbitrarily set, but is preferably equimolar or a ratio close thereto, for example, the formula (1)
  • the amount of the compound represented by the formula (2) is 1 mol to 3 mol with respect to 1 mol of the compound shown.
  • the amount of the condensing agent is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (1), preferably 1 mol to 3 mol.
  • the amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (1), preferably 1 to 3 mol.
  • the compound of the present invention can be isolated by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration.
  • the isolated compound of the present invention can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
  • Y is —CH 2 CH 2
  • a compound where — or CH ⁇ CH— can be produced by subjecting the compound represented by the formula (3) to a reduction reaction.
  • the reaction is usually carried out in a solvent in the presence of a hydrogenation catalyst under a hydrogen atmosphere.
  • Examples of the hydrogenation catalyst include transition metal compounds such as palladium-carbon, Lindlar catalyst, rhodium tris (triphenylphosphine) chloride (Wilkinson catalyst), and platinum (IV) oxide hydrate (Adams catalyst).
  • Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol and propanol, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and tert-butyl methyl ether, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethyl acetate and butyl acetate. And esters, organic acids such as acetic acid, and mixtures thereof.
  • the reaction is usually performed in a hydrogen atmosphere at 1 to 100 atm.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 24 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent).
  • the amount of the hydrogenation catalyst used in the reaction is usually 0.05 to 0.5 w / w with respect to the compound represented by the formula (3).
  • the compound of the present invention can be isolated by subjecting the reaction mixture to normal post-treatment operations such as concentration and the like.
  • the isolated compound of the present invention can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
  • the compound of the present invention can be produced by a coupling reaction between a compound represented by the formula (4) and a compound having a ZY-part.
  • L represents a leaving group such as a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a methanesulfonyl group; 1 , X 2 , Y, Z, R 3 And n represent the same meaning as described above.
  • Examples of the coupling reaction include (1) Negishi coupling reaction (2) Stille coupling reaction (3) Suzuki coupling reaction (4) Other coupling reactions such as Grignard coupling reactions, coupling reactions using organic copper or organolithium Etc.
  • Examples of the compound having a Z-Y- moiety include organic zinc reagents such as butyl zinc chloride, phenethyl zinc chloride, phenoxymethyl zinc chloride, styryl zinc chloride, tributyl (1-butenyl) tin, tributyl (2-ethoxyethenyl) Organotin reagents such as tin, tributyl (phenylethenyl) tin, propylboronic acid, butylboronic acid, phenethylboronic acid, phenoxymethylboronic acid, styrylboronic acid and their derivatives, phenethylmagnesium chloride, phenoxymethylmagnesium chloride, styrylmagnesium chloride And organic magnesium compounds such as lithium dipropyl cuprate and lithium dibutyl cuprate, and organic lithium compounds such as propyl lithium and butyl lithium.
  • organic zinc reagents such as butyl zinc chloride, phene
  • NEGISHI coupling reaction is STRATEGIC APPLICATIONS of NAMED REACTIONS in ORGANIC SYNTHESIS (ELSEVIBER ACADEMI PRESS, 2005) pp. 310-311 is a reaction in which an organic zinc reagent is reacted with a halide or triflate in the presence of a transition metal to obtain a coupled product.
  • the organozinc reagent can be prepared by a conventional method from, for example, an inorganic zinc salt and an organolithium reagent or a Grignard reagent.
  • the Negishi coupling reaction is usually carried out in a solvent in an inert gas atmosphere such as nitrogen, in the presence of a transition metal catalyst, an inorganic zinc salt and an organometallic reagent, and optionally in the presence of a ligand.
  • a transition metal catalyst include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
  • Examples of the ligand used in the reaction include phosphines such as trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, and triphenylphosphine, imidazolium salts such as 1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolium chloride, acetylacetone, octa Examples include diketones such as fluoroacetylacetone, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene, and 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl.
  • Examples of the inorganic zinc salt include zinc chloride.
  • organometallic reagent examples include propylmagnesium chloride, butylmagnesium chloride, pentylmagnesium bromide, hexylmagnesium chloride, phenethylmagnesium chloride, phenoxymethylmagnesium chloride, styrylmagnesium chloride and the like, propyllithium, butyllithium, and the like.
  • An organic lithium compound is mentioned.
  • organozinc reagents such as butyl zinc chloride, phenethyl zinc chloride, phenoxymethyl zinc chloride, and styryl zinc chloride.
  • Examples of the solvent used in the reaction include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, and ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent).
  • the amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (4).
  • the amount of the ligand is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (4).
  • the amount of the inorganic zinc salt is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount, preferably 1 to 3 mol, more preferably 2 mol, relative to 1 mol of the compound represented by the formula (4). ⁇ 3 moles.
  • the amount of the organometallic reagent is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount, preferably 1 to 3 mol, more preferably 2 mol, relative to 1 mol of the compound represented by the formula (4). ⁇ 3 moles.
  • the compound represented by the formula (1) can be produced by the following method. [Wherein R a Represents a methyl group or an ethyl group, and X 1 , X 2 , Y, Z and R 3 Represents the same meaning as described above.
  • the compound represented by the formula (1) can be produced by reacting the compound represented by the formula (5) with a base and then reacting with dry ice (carbon dioxide).
  • the reaction is usually performed in a solvent in the presence of a base in an inert gas atmosphere such as nitrogen, and further post-treatment with dry ice is performed.
  • the base include n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, organic lithium compounds such as 2,4,6-trimethylphenyllithium, lithium diisopropylamide, lithium hexamethyldisilazide and the like.
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, and ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 100 ° C. to 40 ° C.
  • the amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (5), preferably 1 mol to 3 mol.
  • the amount of dry ice is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (5).
  • the reaction mixture is poured into water, washed with an organic solvent, the aqueous layer is neutralized with acidic water (hydrochloric acid, etc.), and subjected to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration, to obtain the formula ( The compound represented by 1) can be obtained.
  • the obtained compound represented by the formula (1) is usually used for the reaction in the next step without purification, but can be purified by operations such as chromatography and recrystallization as necessary.
  • Step 1-2 The compound represented by the formula (1) can be produced by subjecting the compound represented by the formula (6) to a hydrolysis reaction in the presence of a base. The reaction is performed in an organic solvent in the presence of a base and water.
  • organic solvent examples include ethers such as 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, and tert-butyl methyl ether, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, acetonitrile, butyronitrile, and the like. Examples thereof include alcohols such as nitrile, methanol, ethanol and propanol, and mixtures thereof.
  • the base examples include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of 0 ° C.
  • the amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (6), preferably 1 mol to 5 mol.
  • the obtained compound represented by the formula (1) is usually used for the reaction in the next step without purification, but can be purified by operations such as chromatography and recrystallization as necessary.
  • the compound represented by the formula (5) can be produced by a coupling reaction between the compound represented by the formula (7) and a compound having a ZY-part.
  • Examples of the coupling reaction include (1) Negishi coupling reaction (2) Stille coupling reaction (3) Suzuki coupling reaction (4) Other coupling reactions such as Grignard coupling reactions, coupling reactions using organic copper or organolithium Etc.
  • (3) the method based on the Suzuki coupling reaction will be described more specifically.
  • the reaction is usually performed in a solvent in an inert gas atmosphere such as nitrogen, in the presence of a transition metal catalyst, an organic boronic acid and a base, and optionally in the presence of a ligand.
  • a transition metal catalyst include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
  • Examples of the organic boronic acid that is a compound having a ZY- moiety include propyl boronic acid, butyl boronic acid, butenyl boronic acid, phenethyl boronic acid, phenoxymethyl boronic acid, styryl boronic acid, and derivatives thereof.
  • Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0].
  • Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the ligand examples include phosphines such as trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, and triphenylphosphine, imidazolium salts such as 1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolium chloride, acetylacetone, and octafluoroacetylacetone.
  • phosphines such as trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, and triphenylphosphine
  • imidazolium salts such as 1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolium chloride
  • acetylacetone examples include diketones and amines such as triethylamine, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene, and 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl.
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, N -Acid amides such as dimethylformamide, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and propanol, water, and mixtures thereof.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 ° C. to 100 ° C.
  • the amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (7).
  • the amount of the organic boronic acid is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (7), and preferably 1 mol to 3 mol.
  • the amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (7), preferably 1 mol to 5 mol.
  • the amount of the ligand used in the reaction is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (7).
  • the compound represented by the formula (5) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration.
  • the obtained compound represented by the formula (5) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation. (Reference production method 3)
  • the compound represented by the formula (6) can be produced by the following method.
  • the compound represented by the formula (6) can be produced by a coupling reaction between the compound represented by the formula (8) and a compound having a ZY-part.
  • the coupling reaction include (1) Negishi coupling reaction (2) Stille coupling reaction (3) Suzuki coupling reaction (4) Other coupling reactions such as Grignard coupling reactions, coupling reactions using organic copper or organolithium Etc. As an example, (3) a method by Suzuki coupling reaction is specifically mentioned.
  • the reaction is usually performed in a solvent in an inert gas atmosphere such as nitrogen, in the presence of a transition metal catalyst, an organic boronic acid and a base, and optionally in the presence of a ligand.
  • a transition metal catalyst include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
  • Examples of the organic boronic acid that is a compound having a ZY- moiety include propyl boronic acid, butyl boronic acid, butenyl boronic acid, phenethyl boronic acid, phenoxymethyl boronic acid, styryl boronic acid, and derivatives thereof.
  • Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0].
  • Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the ligand examples include phosphines such as trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, and triphenylphosphine, imidazolium salts such as 1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolium chloride, and diketones such as acetylacetone and octafluoroacetylacetone. , Amines such as triethylamine, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene, 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl, and the like.
  • phosphines such as trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, and triphenylphosphine
  • imidazolium salts such as 1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolium chloride
  • diketones such as acet
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, N -Acid amides such as dimethylformamide, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and propanol, water, and mixtures thereof.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 ° C. to 100 ° C.
  • the amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8).
  • the amount of the organic boronic acid is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8), preferably 1 mol to 3 mol.
  • the amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8), preferably 1 mol to 5 mol.
  • the amount of the ligand is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8).
  • the compound represented by the formula (6) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration.
  • the obtained compound represented by the formula (6) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
  • the compound represented by the formula (9) can be produced by subjecting the compound represented by the formula (8) to a Sonogashira reaction.
  • the reaction is usually carried out in a solvent in the presence of a transition metal catalyst, an inorganic copper salt, an alkyne and a base under an inert gas atmosphere such as nitrogen.
  • transition metal catalyst examples include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
  • the inorganic copper salt examples include copper bromide and copper iodide.
  • the alkyne include acetylene, 1-propyne, 1-butyne, 1-pentyne, cycloalkylacetylene, and phenylacetylene.
  • Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0].
  • Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, Examples include acid amides such as N-dimethylformamide, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 ° C. to 100 ° C.
  • the amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8).
  • the amount of the inorganic copper salt is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8).
  • the amount of alkyne is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount, preferably 1 mol to 5 mol, relative to 1 mol of the compound represented by formula (8).
  • the amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8), preferably 1 mol to 3 mol.
  • the compound represented by the formula (9) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration.
  • the obtained compound represented by the formula (9) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
  • the compound represented by the formula (6) can be produced by subjecting the compound represented by the formula (9) to a reduction reaction.
  • the reaction is usually carried out in a solvent in the presence of a hydrogenation catalyst under a hydrogen atmosphere.
  • Examples of the hydrogenation catalyst include transition metal compounds such as palladium-carbon, Lindlar catalyst, rhodium tris (triphenylphosphine) chloride (Wilkinson catalyst), and platinum (IV) oxide hydrate (Adams catalyst).
  • Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol and propanol, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and tert-butyl methyl ether, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethyl acetate and butyl acetate. And esters, organic acids such as acetic acid, and mixtures thereof.
  • the reaction is usually performed in a hydrogen atmosphere at 1 to 100 atm.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 24 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent).
  • the amount of the hydrogenation catalyst is usually a ratio of 0.05 w / w to 0.5 w / w with respect to the compound represented by the formula (9).
  • the compound represented by the formula (6) can be obtained by subjecting the reaction mixture to normal post-treatment operations such as concentration and the like.
  • the obtained compound represented by the formula (6) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
  • the compound represented by the formula (3) can be produced by subjecting the compound represented by the formula (10) to a Sonogashira reaction. [Where X 1 , X 2 , Z, R 3 , L and n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually carried out in a solvent in the presence of a transition metal catalyst, an inorganic copper salt, an alkyne and a base under an inert gas atmosphere such as nitrogen.
  • transition metal catalyst examples include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
  • the inorganic copper salt examples include copper bromide and copper iodide.
  • the alkyne include acetylene, 1-propyne, 1-butyne, 1-pentyne, cycloalkylacetylene, and phenylacetylene.
  • Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0].
  • Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, Examples include acid amides such as N-dimethylformamide, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 ° C. to 100 ° C.
  • the amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (10).
  • the amount of the inorganic copper salt is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (10).
  • the amount of alkyne is usually 1 mol to an excess amount, and preferably 1 mol to 5 mol, per 1 mol of the compound represented by formula (10).
  • the amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (10), preferably 1 mol to 3 mol.
  • the compound represented by the formula (3) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration.
  • the obtained compound represented by the formula (3) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
  • the compound represented by the formula (10) can be produced by reacting the compound represented by the formula (11) with the compound represented by the formula (2) in the presence of a condensing agent. [Where X 1 , X 2 , R 3 , L and n represent the same meaning as described above. ]
  • the reaction is usually carried out in a solvent and, if necessary, in the presence of a base.
  • condensing agent examples include dicyclohexylcarbodiimide and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride and benzotriazol-1-yloxytris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate.
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N,
  • aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane
  • ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran
  • halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene
  • acid amides such as N-dimethylformamide
  • esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
  • Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0].
  • Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the reaction is usually carried out at an arbitrary ratio of 0.01 mol to 1 mol, preferably 0.05 mol to 0.2 mol, per 1 mol of the compound represented by the formula (11), if necessary.
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent).
  • the molar ratio of the compound represented by the formula (11) and the compound represented by the formula (2) can be arbitrarily set, but is preferably equimolar or a ratio close thereto, for example, the compound 1 represented by the formula (11)
  • the ratio of the compound represented by the formula (2) to 1 mol to 3 mol is 1 mol.
  • the amount of the condensing agent is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (11), preferably 1 mol to 3 mol.
  • the amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (11), preferably 1 mol to 3 mol.
  • the compound represented by the formula (10) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration.
  • the obtained compound represented by the formula (10) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
  • the compound represented by the formula (10) can be produced by reacting the compound represented by the formula (12) with the compound represented by the formula (2). [Where X 1 , X 2 , R 3 , R a , L and n represent the same meaning as described above. ]
  • the reaction is usually performed in a solvent and, if necessary, in the presence of a base.
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N
  • aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane
  • ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran
  • halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane
  • chlorobenzene N
  • the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabic
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
  • the reaction temperature is usually in the range of 0 ° C. to 150 ° C. (provided that the boiling point of the solvent used is less than 150 ° C., 0 ° C. to the boiling point of the solvent).
  • the use molar ratio of the compound represented by the formula (12) and the compound represented by the formula (2) can be arbitrarily set, it is preferably an equimolar ratio or a ratio close thereto, for example, the compound 1 represented by the formula (12).
  • the ratio of the compound represented by the formula (2) to 1 mol to 3 mol is 1 mol.
  • the amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (12), and preferably 1 mol to 5 mol.
  • the compound represented by the formula (10) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration.
  • the obtained compound represented by the formula (10) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
  • harmful arthropods for which the compounds of the present invention exhibit control efficacy include harmful insects and harmful mites. More specifically, the following are mentioned.
  • Hemiptera small brown planthopper (Laodelphax striatellus), brown planthopper (Nilaparvata lugens), Sejirounka (Sogatella furcifera) planthoppers such as, green rice leafhopper (Nephotettix cincticeps), Taiwan green rice leafhopper (Nephotettix virescens) leafhoppers such as, cotton aphid (Aphis gossypii) , Aphids such as the peach aphid (Myzus persicae), Nezoara tenta (Nezara antennata), Riptortus clavetus (Riptortus clavetus), Eysarcoris worms ris parvus), Plautia crossota green bug (Plautia stali), brown marmorated stink bug (Halyomorpha mista) red streaks Miridae (Stenotus rubrovittatus), stink bugs such
  • Diptera Culex pipiens pallens, Culex tritaenor hyeschus, Culex quasius es, etc.
  • Houseflies such as Anopheles, Chironomid, Housefly (Musca domestica), Muscina stabulans, etc., Drosophila, Nymphalidae, Flyfly, Delaplata, Timaelae Liriomyz trifolii) leafminers such as, fruit flies, Drosophila acids, Nomibae such as Oki Mont Nomibae (Megaselia spiracularis), flies such as giant flies (Clogmia albipunctata), black flies acids, Abu acids, stable fly and the like; Coleoptera: Western corn root worms (Diabrotica virgifera virgifera), Southern corn root worms (Diabrotica undecimuccita wiard), etc.
  • Weevil such as Sitophilus zeamais, Rice worm weevil (Lissohoprus oryzophilus), Azuki beetle (Callosobrchuchus Kunststoffsis), Chilobole moss, Tenebrio molit m) etc.
  • Epilacunas such as Epilachna vigintioctopuncta, Oysterworm, Nagashimushimushi, Leopard beetle, Longicorn beetle, Paederus fuscipes, etc .
  • Cockroach pests German cockroaches (Blatella germanica), Black cockroaches (Periplaneta furiginosa), American cockroaches (Periplaneta americana), Japanese cockroaches (Peripraneta brunet) Thrips of the order: Thrips palmi, Trips tabaci, Franklinella occidentalis, Franklin, etc.
  • Hymenoptera Monomorium phalaosis, Formica fusca japonica, Ochellelus glaben, Phytomidae, Phitomae (Phitomidae) japonica) and the like; Straight-eyed pests: keratoids, grasshoppers, crickets, etc .; Lepidoptera: Cat fleas (Ctenocephalides felis), dog fleas (Ctenocephalides canis), human fleas (Pulex irritans), Xenopsilla cheopes, etc.
  • Lice insect pests Pediculus humanus corporis, phethyrus pubis, cattle lice (Haematopinus eurysternus), sheep lice (Dalmalinia ovis), pig lice Termite pests: Yamato termites (Reticulites spertermus), Western termites (Cantopterites teremite) (Reticulitermes tibias), Subteranian termites such as dessert Subteranian termite (Heterotermes aureus), Dora such as American termite minor (Incitermes minor) Wood terpolymers mites such, Nevada dump wood coater termite (Zootermopsis nevadensis) Dump Wood terpolymers mitogen such as such; Mite order pests: Tetanychus urticae, Kanzawa spider mite (Tetranychus kanzawai), citrus spider mite (Panonychus citri), mite spider mite (Panonychus ulmi
  • pteronyssinus house dust mite such as, Hosotsumedani (Cheyletus eruditus), Stag Tsumedani (Cheyletus malaccensis), Tsumedani such as Minami Tsumedani (Cheyletus moorei), house dust mite (Ornithonyssus bacoti), Torisashidani (Ornithonyssus sylvairum), Cucumbers such as Dermanyssus gallinae, tsutsugamushi such as Leptotrophidium akamushi; Spiders: Chiracanthium japonicum, Latroectus hasseltii, etc .; Lip and leg class: Geeu (Thereunema hilgendorfi), Tobismadede (Scolopendra subspinepes), etc .; Double leg class: Oxi
  • the harmful arthropod control agent of the present invention is usually prepared by mixing the compound of the present invention and an inert carrier such as a solid carrier, a liquid carrier or a gaseous carrier, and if necessary, for surfactants and other preparations.
  • Adjuvants are added and formulated into emulsions, oils, powders, granules, wettable powders, flowables, microcapsules, aerosols, smokers, poison baits, resin formulations and the like. These preparations usually contain 0.01 to 95% by weight of the compound of the present invention.
  • solid carrier used in the formulation examples include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, bentonite, fusami clay, acidic clay), synthetic hydrous silicon oxide, talc, ceramic, and other inorganic minerals (sericite, quartz, Sulfur, activated carbon, calcium carbonate, hydrated silica, etc.), fine fertilizers such as chemical fertilizers (ammonium sulfate, phosphorous acid, ammonium nitrate, urea, ammonium chloride, etc.) and granular materials.
  • clays kaolin clay, diatomaceous earth, bentonite, fusami clay, acidic clay
  • synthetic hydrous silicon oxide talc
  • ceramic and other inorganic minerals
  • fine fertilizers such as chemical fertilizers (ammonium sulfate, phosphorous acid, ammonium nitrate, urea, ammonium chloride, etc.) and granular materials.
  • liquid carrier examples include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), and aromatic carbonization.
  • alcohols methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.
  • ketones acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • aromatic carbonization examples include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.
  • ketones acetone, methyl ethyl ketone
  • Hydrogen toluene, xylene, ethylbenzene, dodecylbenzene, phenylxylylethane, methylnaphthalene, etc.
  • aliphatic hydrocarbons hexane, cyclohexane, kerosene, light oil, etc.
  • esters ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl myristate
  • nitriles acetonitrile, isobutyrate) Nitriles
  • ethers diisopropyl ether, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl
  • Acid amides N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.
  • halogenated hydrocarbons diichloromethane, trichloroethane, carbon tetrachloride, etc.
  • sulfoxides dimethylsulfoxide, etc.
  • propylene carbonate and vegetable oil (Soybean oil, cottonseed oil, etc.).
  • gaseous carrier include fluorocarbon, butane gas, LPG (liquefied petroleum gas), dimethyl ether, and carbon dioxide gas.
  • surfactant examples include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, and polyethylene glycol fatty acid ester, and alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates, and the like.
  • Anionic surfactants may be mentioned.
  • Other adjuvants for preparation include sticking agents, dispersants, colorants and stabilizers, such as casein, gelatin, saccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite.
  • the harmful arthropod control method of the present invention is carried out by applying an effective amount of the compound of the present invention to the harmful arthropod or the habitat of the harmful arthropod.
  • the compound of the present invention is usually used in the form of the harmful arthropod control agent of the present invention.
  • habitats for harmful arthropods include paddy fields, fields, orchards, non-agricultural land, and houses.
  • the above application can be carried out by the same application method as before as long as the compound of the present invention can be brought into contact with or ingested by a harmful arthropod.
  • Examples of such application methods include spraying treatment, soil treatment, seed treatment, and hydroponic liquid treatment.
  • the harmful arthropod control agent of the present invention is used for controlling harmful arthropods in the agricultural field, the application rate is 10,000 m. 2
  • the amount of the present compound per unit is usually 1 to 10000 g.
  • the harmful arthropod control agent of the present invention When the harmful arthropod control agent of the present invention is formulated into an emulsion, a wettable powder, a flowable agent, etc., it is usually applied by diluting with water so that the active ingredient concentration becomes 0.01 to 10,000 ppm. Granules, powders and the like are usually applied as they are. These preparations and water dilutions of these preparations may be sprayed directly on harmful arthropods or plants such as crops to be protected from harmful arthropods, and harmful arthropods that inhabit the soil of cultivated land. You may treat to this soil in order to control. Moreover, it can also process by the method of wrapping the resin formulation processed into the sheet form or the string form around the crop, stretching over the crop vicinity, and laying on the stock soil.
  • the application amount is 1 m when treated on the surface. 2
  • the amount of the compound of the present invention per unit is usually 0.01 to 1000 mg. 3
  • the amount of the present compound per unit is usually 0.01 to 500 mg.
  • the harmful arthropod control agent of the present invention is formulated into an emulsion, wettable powder, flowable agent, etc., it is usually diluted with water so that the active ingredient concentration is 0.1 to 1000 ppm, and applied. Apply oils, aerosols, smoke, poison baits, etc. as they are.
  • the compound of the present invention can be used in farmland where the following “crop” is cultivated.
  • Agricultural crops corn, rice, wheat, barley, rye, oat, sorghum, cotton, soybean, peanut, buckwheat, sugar beet, rapeseed, sunflower, sugarcane, tobacco, etc.
  • Vegetables Solanum vegetables (eggplants, tomatoes, peppers, peppers, potatoes, etc.), Cucurbitaceae vegetables (cucumbers, pumpkins, zucchini, watermelons, melons, etc.), Brassicaceae vegetables (radish, turnip, horseradish, kohlrabi, Chinese cabbage, cabbage) , Mustard, broccoli, cauliflower, etc.), asteraceae vegetables (burdock, shungiku, artichokes, lettuce, etc.), liliaceae vegetables (leek, onion, garlic, asparagus), celery family vegetables (carrot, parsley, celery, American scallop, etc.) ), Red crustacean vegetables (spinach, chard, etc.), persimmon vegetables (perilla, mint, basil, etc.), strawberry, sweet
  • Trees other than fruit trees Cha, mulberry, flowering trees, street trees (ash, birch, dogwood, eucalyptus, ginkgo, lilac, maple, oak, poplar, redwood, fu, sycamore, zelkova, black bean, peach tree, Tsuga, rat, pine, Spruce, yew) etc.
  • “Crop” also includes genetically modified crops.
  • the arthropod control agent of the present invention can be mixed or used in combination with other insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, plant growth regulators, herbicides and synergists.
  • Active ingredient of insecticide (1) Organophosphorus compounds Acetate, aluminum phosphide, butathiofos, cadusafos, chlorethoxyphos, chlorfenvinphos, chloropyrifos (chlorpyrphos) Cyanophos (CYAP), diazinon, DCIP (dichroodiisopropyl ether), diclofenthion (ECP), dichlorvos (DDVP), dimethoate e), dimethylvinphos, disulfoton, EPN, ethion, ethophos, etrimfos, fenthion: MPP, phenothiothion, EP , Formothion, hydrogen phosphide, isofenphos, isoxathion, malathion, mesulfenfos
  • Phenylpyrazole compound Acetoprole, etiprole, fipronil (fiproni1), vaniliprole (pyriprole) and pyrafluprole (pyrafluprole).
  • Bt toxin Live spores and produced crystal toxins from Bacillus thuringiensis and mixtures thereof;
  • Hydrazine compounds Chromafenozide, halofenozide, methoxyphenozide and tebufenozide.
  • Organochlorine compounds Aldrin, dieldrin, dienochlor, endosulfan and methoxychlor.
  • Active ingredient of acaricide Acequinocyl, amitraz, benzoximate, bifenaate, phenisobromolate, chinomethionate, BS chlorbenzylate (BS), chlorbenzylate (BS) (Clofenetine), cyflumetofen (cyflumetofen), kelsen (dicofol), etoxazole (etoxazole), fenbutatin oxide, fenothiocarb (fenothiocarb), fenpyroximate (fenpyroximate) , Fluacrylpyrim, fluproxyfen, hexythiazox, propargite, BPPS, polyactin complex, pyridene, pyridaben, pyridaben, pyridaben, pyridaben.
  • Active ingredient of fungicide Propiconazole, Prothioconazole, Triadimenol, Prochloraz, Penconazole, Dibuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole bromconazole, epoxiconazole, difenoconazole, cyproconazole, metconazole, triflumizole (triflumizole) aconazole, microbutanil, fenbuconazole, hexaconazole, fluquinconazole, triticonazole, tertanol, tertanol, tertanol.
  • Azole bactericidal compounds such as flutriafol: Cyclic amine bactericidal compounds such as fenpropimorph, tridemorph, fenpropidin; carbendezim, benomylzol, benomylzol benzimidazole bactericidal compounds such as zole and thiophanate-methyl; procymidone; cyprodinil; pyrimethanil; diethofencarb; Iprodione; vinclozolin; chlorothalonil; captan; mepanipyrim; fenpiclonil; fludioxonil; fludioxonil; Diphlofluidid; folpet; cresoxim-methyl; azoxystrobin; trifloxystrobin; fluoxastrobin (b); Pyraclostrobin; dimoxystrobin; pyribencarb; spiroxamine; quinoxyfen; fenhexamidon; famoxa
  • Organic phosphorus herbicidal compound Amiprofos-methyl, butamifos, bensulide, piperophos, anilofos, glyphosate and glufosinate-glufosinate-glufosinate (Bialaphos).
  • Carbamate herbicidal compounds Di-allate, tri-allate, EPTC, butyrate, bentiocarb, esprocarb, molinate, dimepiperate, swep (Chlorpropham), phenmedifam, phenisopham, pyributicalb and ashram.
  • Acid amide herbicidal compound Propanil, propyzamide, bromobutide and etobenzanide.
  • Chloroacetanilide herbicidal compound Acetochlor, alachlor, butachlor, dimethenamide, dipachenchlor, metazachlor, metolachlor, retichlorl, pretilachlor Petoxamide.
  • Diphenyl ether herbicidal compound Aciflufen-sodium, bifenox, oxyfluorfen, lactofen, fomesafen, clomethoxynyl and acloniphen.
  • Cyclic imide herbicidal compound Oxadiazone, cinidone-ethyl, carfentrazone-ethyl, sulfentrazone, flurochlorac-pentyl, flumioxazine (flumifluaflufen) Ethyl (pyraflufen-ethyl), oxadiargyl (oxadiargyl), pentoxazone, fluthiacet-methyl, butafenacil, benzfenazone, benzfendizone (Saflufenacil).
  • Pyrazole herbicidal compound Benzofenap, pyrazolate, pyrazoxifene, topramzone and pyrasulfotole.
  • Triketone herbicidal compound Isoxaflutole, benzobicyclon, sulcotrione, mesotrione, tembotrione and tefuryltrione.
  • Aryloxyphenoxypropionic acid herbicidal compound Clodinahop-propargyl, cyhalofop-butyl, diclohop-methyl, phenoxaprop-ethyl, fluodihopbutyl Xylohop-methyl, quizalofop-ethyl, and metamihop.
  • Trione oxime herbicidal compound Alloxydim-sodium, cetoxydim, butroxydim, cresodim, cloproxidim, cyclohexyloxym, tepraxyloxym .
  • Imidazolinone herbicidal compound Imazametabenz-methyl, imazamethapyr, imazamox, imazapyr, imazaquin, and imazepyr.
  • Sulfonamide herbicidal compound Flumetslam, metosulam, dicloslam, floraslam, chloranthram-methyl, penoxslam and pyroxslam py.
  • Triethylamine (6.55 mL, 47.0 mmol) was added thereto, and then 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (9.00 g, 47.0 mmol) was further added under ice cooling. .
  • water was added to the reaction solution, and the mixture was extracted twice with chloroform. The chloroform layers were combined, washed successively with 1.5% hydrochloric acid and saturated brine, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain the following formula.
  • N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-bromopyridine-2-carboxylic acid amide 700 mg, 2.46 mmol
  • dichlorobis (triphenylphosphine) palladium 86 mg, 0.12 mmol
  • ethyl acetate and hexane were added to the reaction solution.
  • Insoluble material was removed by filtration through Celite, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • Formulation Example 1 20 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention are dissolved in 65 parts of xylene, and 15 parts of Solpol 3005X (Toho Chemical Registration) is added and mixed well with stirring to obtain an emulsion.
  • Formulation Example 2 Solvent 3005X5 part is added to 40 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, and mixed well to mix Carplex # 80 (synthetic hydrous silicon oxide, Shionogi Pharmaceutical) 32 parts, 300 mesh diatomaceous earth Add 23 parts and stir and mix with a juice mixer to obtain a wettable powder.
  • Solplex # 80 synthetic hydrous silicon oxide, Shionogi Pharmaceutical
  • Formulation Example 3 1.5 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention and 1 part of Toxeal GUN (synthetic hydrous silicon oxide, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.), 1 part of Liax 85A (sodium lignin sulfonate, manufactured by Westvaco chemicals) 2 Part, Bentonite Fuji (Bentonite, manufactured by Hojun Co., Ltd.) 30 parts and Katsumiyama A clay (Kaolin clay, manufactured by Katsumiyama Mining Co., Ltd.) Granulate with a granulator and dry to obtain 1.5% granules.
  • Toxeal GUN synthetic hydrous silicon oxide, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.
  • Liax 85A sodium lignin sulfonate, manufactured by Westvaco chemicals
  • Bentonite Fuji Bentonite, manufactured by Hojun Co., Ltd.
  • Katsumiyama A clay Korean clay, manufactured by Katsumiyama Mining Co., Ltd.
  • Formulation Example 4 After mixing 10 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, 10 parts of phenylxylylethane, and 0.5 part of Sumidur L-75 (tolylene diisocyanate, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) The mixture is added to 20 parts of a 10% aqueous solution of gum arabic and stirred with a homomixer to obtain an emulsion having an average particle size of 20 ⁇ m. 2 parts of ethylene glycol is added thereto, and further stirred for 24 hours in a warm bath at 60 ° C. to obtain a microcapsule slurry.
  • Sumidur L-75 tolylene diisocyanate
  • xanthan gum and 1.0 part of bee gum R aluminum magnesium silicate, manufactured by Sanyo Kasei
  • bee gum R aluminum magnesium silicate, manufactured by Sanyo Kasei
  • Formulation Example 5 After mixing 10 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention and 10 parts of phenylxylylethane, the mixture was added to 20 parts of a 10% aqueous solution of polyethylene glycol and stirred with a homomixer. An emulsion with a particle size of 3 ⁇ m is obtained.
  • xanthan gum and 1.0 part of bee gum R (aluminum magnesium silicate, manufactured by Sanyo Chemical) are dispersed in 58.8 parts of ion-exchanged water to obtain a thickener solution. 40 parts of the emulsion solution and 60 parts of the thickener solution are mixed to obtain a flowable agent.
  • Formulation Example 6 5 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, 3 parts of Carplex # 80 (synthetic hydrous silicon oxide fine powder, Shionogi Pharmaceutical), PAP (mixture of monoisopropyl phosphate and diisopropyl phosphate) ) Add 0.3 parts and 91.7 parts of talc (300 mesh) and stir and mix with a juice mixer to obtain a powder.
  • Formulation Example 7 0.1 part of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention is dissolved in 10 parts of isopropyl alcohol, and this is mixed with 89.9 parts of deodorized kerosene to obtain an oil agent.
  • Formulation Example 8 1 part of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, 5 parts of dichloromethane and 34 parts of deodorized kerosene are mixed and dissolved, filled into an aerosol container, a valve part is attached, and then a propellant is passed through the valve part. (Liquefied petroleum gas) 60 parts is pressurized and filled to obtain an oily aerosol.
  • Formulation Example 9 One of the compounds (1) to (15) of the present invention 0.6 parts, 5 parts of xylene, 3.4 parts of deodorized kerosene and 1 part of Atmos 300 (emulsifier, registered trademark of Atlas Chemical Co., Ltd.) Then, 50 parts of water is filled in an aerosol container, and 40 parts of a propellant (liquefied petroleum gas) is pressurized and filled through a valve part to obtain an aqueous aerosol.
  • a propellant liquefied petroleum gas
  • Formulation Example 11 Acetone is added to 0.8 g of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention and 0.4 g of piperonyl butoxide to dissolve, to make a total of 10 ml.
  • Formulation Example 13 100 mg of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention is dissolved in an appropriate amount of acetone, impregnated in a porous ceramic plate of 4.0 cm ⁇ 4.0 cm, thickness 1.2 cm, and heated smoke Get.
  • Formulation Example 14 100 ⁇ g of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention is dissolved in an appropriate amount of acetone, and uniformly applied to a filter paper having a size of 2 cm ⁇ 2 cm and a thickness of 0.3 mm. Get the agent.
  • Formulation Example 15 Mixing 10 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, 35 parts of white carbon containing 50 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt and 55 parts of water, and finely pulverizing them by a wet pulverization method. To obtain a formulation. Next, the harmful arthropod controlling effect of the compound of the present invention is shown as a test example.
  • German cockroaches (5 males and 5 females) are placed in a test container with a buttered inner wall (diameter 8.75 cm, height 7.5 cm, bottom 16 mesh wire mesh) and the container is used for testing. It was installed at the bottom of the chamber (bottom: 46 cm ⁇ 46 cm, height: 70 cm). From a height of 60 cm above the upper surface of the container, 1.5 ml of each test chemical solution of the compound of the present invention was sprayed using a spray gun (spray pressure 0.42 kg / cm 2 ). The container was removed from the test chamber 30 seconds after spraying, and the number of insects knocked down 1 minute after spraying was counted to determine the knockdown rate. The knockdown rate was calculated by the following formula.
  • Knockdown rate (%) (number of knockdown insects / number of test insects) ⁇ 100
  • the knockdown rate of the test insect was 70% or more.
  • Test example 2 Compound of the present invention obtained by Formulation Example 7
  • Formulations of the present compounds (1), (3), (6) to (11) and (13) to (15) were prepared with an active ingredient concentration of 0.1% w /
  • Ten adult oyster mosquitoes were released in a polyethylene cup (bottom diameter 10.6 cm) and covered with 16 mesh nylon goose.
  • the polyethylene cup was placed in the lower part of a test container (46 cm ⁇ 46 cm ⁇ height 70 cm). 0.5 ml of test chemical solution of the compound of the present invention is sprayed at a pressure of 0.4 kg / cm from a height of 30 cm above the upper surface of the polyethylene cup. 2 And sprayed with a spray gun. Immediately after spraying, the polyethylene cup was removed from the container, and the number of insects knocked down 15 minutes after spraying was counted to determine the knockdown rate. The knockdown rate was calculated by the following formula.
  • Knockdown rate (%) (number of knockdown insects / number of test insects) ⁇ 100
  • the knockdown rate of the test insect was 70% or more.
  • the polyethylene cup was placed in the lower part of a test container (46 cm ⁇ 46 cm ⁇ height 70 cm). 0.5 ml of test chemical solution of the compound of the present invention is sprayed at a pressure of 0.4 kg / cm from a height of 30 cm above the upper surface of the polyethylene cup. 2 And sprayed with a spray gun. Immediately after spraying, the polyethylene cup was removed from the container, and the number of insects knocked down 15 minutes after spraying was counted to determine the knockdown rate. The knockdown rate was calculated by the following formula.
  • Knockdown rate (%) (number of knockdown insects / number of test insects) ⁇ 100
  • the knockdown rate of the test insect was 70% or more. It was.
  • the compound of the present invention is useful as an active ingredient of a harmful arthropod controlling agent because it has an excellent controlling effect on harmful arthropods.

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Abstract

This amide compound is expressed by formula (I) [where X1 represents a nitrogen atom or CR1, and X2 represents a nitrogen atom or CR2 (X1 and X2 are not both nitrogen atoms); Y represents one group selected from Group (A); Z represents a C1-C6 alkyl group or the like which may have one or more halogen atoms; R1, R2, and R3 may be the same or different and represent a hydrogen atom, or one atom or group selected from Group (C); and n represents 1 or another number] and has an excellent harmful arthropod-controlling effect.

Description

アミド化合物Amide compounds
　本発明は、アミド化合物及びその有害節足動物防除用途に関する。 The present invention relates to an amide compound and its use for controlling harmful arthropods.
　特開昭５７−７５９６１号公報には、ある種のアミド化合物が殺虫剤に使用できることが記載されている。 JP-A-57-75961 describes that certain amide compounds can be used as insecticides.
　本発明は、有害節足動物に対して優れた防除効力を有する化合物を提供する。
　本発明は、下記の式（Ｉ）で示されるアミド化合物が有害節足動物に対して優れた防除効力を有するというものである。
　即ち、本発明は、以下の通りである。
［１］　式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
〔式中、
　Ｘ１は、窒素原子又はＣＲ１を表し、
　Ｘ２は、窒素原子又はＣＲ２を表し（但し、Ｘ１とＸ２が同時に窒素原子になることはない）
　Ｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ２−（ここで酸素原子はＺと結合する）及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選ばれる１個の基を表し、
　Ｚは、
１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、
１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキニル基、
群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基、
群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基
又は、
１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基（但し、Ｙが−ＯＣＨ２−である場合、Ｚは１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基ではない。またＹが−Ｃ≡Ｃ−である場合、Ｚは１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキニル基、群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基及び１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基ではない。）を表し、
　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、
　同一又は相異なり、水素、又は群Ｃより選ばれる１つの原子若しくは基を表し、
　ｎは１又は２を表す。
　群Ｂ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、水酸基及びハロゲン原子からなる群。
　群Ｃ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。〕
で示されるアミド化合物。
［２］式（Ｉ）において、Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＯＣＨ２−である［１］記載のアミド化合物。
［３］式（Ｉ）において、Ｘ１がＣＲ１であり、Ｘ２がＣＲ２である［１］又は［２］に記載のアミド化合物。
［４］式（Ｉ）において、Ｘ１が窒素原子であり、Ｘ２がＣＲ２である［１］又は［２］に記載のアミド化合物。
［５］式（Ｉ）において、Ｘ１がＣＲ１であり、Ｘ２が窒素原子である［１］又は［２］に記載のアミド化合物。
［６］式（Ｉ）において、Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−である請求項［１］~［５］のいずれかに記載のアミド化合物。
［７］式（Ｉ）において、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ−である［１］~［５］のいずれかに記載のアミド化合物。
［８］式（Ｉ）において、Ｙが−ＯＣＨ２−である［１］~［５］のいずれかに記載のアミド化合物。
［９］式（１）においてＺが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基である［１］~［８］のいずれかに記載のアミド化合物。
［１０］式（１）においてＺが群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である［１］~［８］のいずれかに記載のアミド化合物。
［１１］式（１）においてＺが群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である［１］~［８］いずれかに記載のアミド化合物。
［１２］［１］~［１１］のいずれかに記載のアミド化合物と不活性担体とを含有する有害節足動物防除剤。
［１３］［１］~［１１］のいずれかに記載のアミド化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所に施用する工程を含む有害節足動物の防除方法。 The present invention provides compounds having excellent control efficacy against harmful arthropods.
The present invention is that the amide compound represented by the following formula (I) has an excellent control effect against harmful arthropods.
That is, the present invention is as follows.
[1] Formula (I)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
[Where,
X 1 represents a nitrogen atom or CR 1 ;
X 2 represents a nitrogen atom or CR 2 (however, X 1 and X 2 do not become a nitrogen atom at the same time).
Y represents one group selected from the group consisting of —CH 2 CH 2 —, —CH═CH—, —OCH 2 — (wherein the oxygen atom is bonded to Z) and —C≡C—.
Z is
A C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms,
A C2-C6 alkenyl group optionally having one or more halogen atoms,
A C2-C4 alkynyl group optionally having one or more halogen atoms,
A C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
A C5-C6 cycloalkenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
A phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or
A C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms (provided that when Y is —OCH 2 —, Z is a C1-C4 alkoxy optionally having one or more halogen atoms) When Y is —C≡C—, Z may have one or more halogen atoms, a C1-C6 alkyl group, and may have one or more halogen atoms. (It is not a C2-C4 alkynyl group, a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, and a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms.) Represents
R 1 , R 2 and R 3 are
The same or different, hydrogen or one atom or group selected from group C;
n represents 1 or 2.
Group B: C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms A group consisting of a C1-C4 alkylthio group, a hydroxyl group and a halogen atom which may be present.
Group C: C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms A group consisting of a C1-C4 alkylthio group, a nitro group and a halogen atom, which may be present; ]
An amide compound represented by
[2] The amide compound according to [1], wherein in formula (I), Y is —CH 2 CH 2 —, —CH═CH— or —OCH 2 —.
[3] The amide compound according to [1] or [2], wherein in formula (I), X 1 is CR 1 and X 2 is CR 2 .
[4] The amide compound according to [1] or [2], wherein in formula (I), X 1 is a nitrogen atom and X 2 is CR 2 .
[5] The amide compound according to [1] or [2], wherein in formula (I), X 1 is CR 1 and X 2 is a nitrogen atom.
[6] The amide compound according to any one of [1] to [5], wherein in formula (I), Y is —CH 2 CH 2 —.
[7] The amide compound according to any one of [1] to [5], wherein in formula (I), Y is —CH═CH—.
[8] The amide compound according to any one of [1] to [5], wherein in formula (I), Y is —OCH 2 —.
[9] The amide compound according to any one of [1] to [8], wherein in formula (1), Z is a C1-C4 alkyl group optionally having one or more halogen atoms.
[10] The method according to any one of [1] to [8], wherein in formula (1), Z is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B. Amide compounds.
[11] The amide compound according to any one of [1] to [8], wherein in formula (1), Z is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C.
[12] A harmful arthropod control agent comprising the amide compound according to any one of [1] to [11] and an inert carrier.
[13] A method for controlling harmful arthropods, comprising a step of applying an effective amount of the amide compound according to any one of [1] to [11] to a harmful arthropod or a habitat of the harmful arthropod.
　本発明化合物には不斉炭素原子に由来する異性体及び二重結合に由来する異性体が存在する場合があるが、本発明には有害節足動物防除活性を有する各異性体及び任意の比率の異性体混合物が含まれる。
　本発明において「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
　本発明において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、プロピル基、２−メチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、ブチル基、３−メチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、クロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基及び４，４，４−トリフルオロブチル基が挙げられる。
　本発明において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基」としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−エチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、２−メチル−１−ブテニル基、１−エチル−１−ブテニル基、２−クロロビニル基、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、４，４，４−トリフルオロ−１−ブテニル基、４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル基、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル基、４，４，４−トリフルオロ−１−メチル−１−ブテニル基及び４，４，４−トリフルオロ−２−メチル−１−ブテニル基が挙げられる。
　本発明において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキニル基」としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−クロロエチニル基、２−フルオロエチニル基、３、３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基及び４，４，４−トリフルオロ−１−ブチニル基が挙げられる。
　本発明において「群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−クロロシクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基及び２，２−ジメチルシクロプロピル基が挙げられる。
　本発明において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基及び１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ基が挙げられる。
　本発明において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルキルチオ基」としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、イソブチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基及び１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチルチオ基が挙げられる。
　本発明において「群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基」としては、例えば、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基及び３−シクロヘキセニル基が挙げられる。
　本発明において「群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基」としては、例えば、フェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メチルチオフェニル基、３−メチルチオフェニル基、４−メチルチオフェニル基、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基及び３，５−ジクロロフェニル基が挙げられる。
　本発明化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
式（Ｉ）において、Ｘ１がＣＲ１であり、Ｘ２がＣＲ２である化合物；
式（Ｉ）において、Ｘ１がＣＲ１であり、Ｘ２がＣＲ２であり、Ｒ１及びＲ３が水素原子である化合物；
式（Ｉ）において、Ｘ１がＣＲ１であり、Ｘ２がＣＲ２であり、Ｒ１及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２が水素原子、メチル基、メトキシ基又はハロゲン原子である化合物即ち、式（Ｉ−１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
〔式中、Ｙ、Ｚ及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｒ４は水素原子、メチル基、メトキシ基又はハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが２である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚが群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚがシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚが群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚがフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが２であって、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｒ４がメチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｒ４がメトキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｒ４がハロゲン原子である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｒ４がフッ素原子である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚが群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚがシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚが群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚがフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが２であって、Ｚが
１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｚが群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｚがシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｚが群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、ｎが１であって、Ｚがフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが１であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが１であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが１であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが１であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが２であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが２であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが２であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが２であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが２であって、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが１であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが２であって、Ｚがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚが群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚがシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚが群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚがフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−である化合物、即ち、式（Ｉ−２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
〔式中、ｎ及びＲ４は前記と同じ意味を表し、Ｚ１は
１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが２である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｚ１が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｚ１がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｚ１が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｚ１がフェニル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが２であって、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｒ４がメチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｒ４がメトキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｒ４がハロゲン原子である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｒ４がフッ素原子である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１がフェニル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが２であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｚ１が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｚ１がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｚ１が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、ｎが１であって、Ｚ１がフェニル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが１であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが１であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが１であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが２であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが２であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが２であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが２であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが２であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメチル基であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がメトキシ基であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がハロゲン原子であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４がフッ素原子であって、ｎが２であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−２）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１がフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基又は群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ−である化合物、即ち、式（Ｉ−３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
〔式中、ｎ及びＲ４は前記と同じ意味を表し、Ｚ２は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基又は群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−３）において、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｚ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｚ２がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｚ２が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｚ２がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｚ２が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｚ２がフェニル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ２がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ２が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ２がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ２が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ２がフェニル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、ｎが１であって、Ｚ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、ｎが１であって、Ｚ２がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、ｎが１であって、Ｚ２が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、ｎが１であって、Ｚ２がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、ｎが１であって、Ｚ２が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、ｎが１であって、Ｚ２がフェニル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ２がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ２が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−３）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ２が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基又は群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙが−ＯＣＨ２−である化合物、即ち、式（Ｉ−４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
〔式中、Ｚ２、ｎ及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−４）において、Ｚ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である化合物；
式（Ｉ−４）において、Ｚ２がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−４）において、Ｚ２が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−４）において、Ｚ２が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｘ１がＮであり、Ｘ２がＣＲ２である化合物；
式（Ｉ）において、Ｘ１がＮであり、Ｘ２がＣＲ２であり、Ｒ３が水素原子である化合物；
式（Ｉ）において、Ｘ１がＮであり、Ｘ２がＣＲ２であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２が水素原子、メチル基、メトキシ基又はハロゲン原子である化合物、即ち、式（Ｉ−５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
〔式中、Ｙ、Ｚ、ｎ及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−５）において、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｚがプロピル基である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｒ４が水素原子であり、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｒ４が水素原子であり、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｒ４が水素原子であり、Ｚがプロピル基である化合物；
式（Ｉ−５）において、ｎが１であり、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−５）において、ｎが１であり、Ｚがプロピル基である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｒ４が水素原子であり、ｎが１であり、Ｚが
１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基又は群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−である化合物、即ち、式（Ｉ−６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
〔式中、Ｚ１、ｎ及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−６）において、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｚ１がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｒ４が水素原子であり、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｒ４が水素原子であって、Ｚ１がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−６）において、ｎが１であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−６）において、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−６）において、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｒ４が水素原子であって、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｚ１が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−６）において、Ｚ１が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基又は群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ−である化合物、即ち、式（Ｉ−７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
〔式中、Ｚ２、ｎ及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−７）において、Ｚ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である化合物；
式（Ｉ−７）において、Ｚ２がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−７）において、Ｚ２が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−７）において、Ｚ２が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基又は群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙが−ＯＣＨ２−である化合物、即ち、式（Ｉ−８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
〔式中、Ｚ２、ｎ及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−８）において、Ｚ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である化合物；
式（Ｉ−８）において、Ｚ２がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−８）において、Ｚ２が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−８）において、Ｚ２が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ）において、Ｘ１がＣＲ１であり、Ｘ２が窒素原子である化合物；
式（Ｉ）において、Ｘ１がＣＲ１であり、Ｘ２が窒素原子であり、Ｒ１及びＲ３が水素原子である化合物、即ち、式（Ｉ−９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
〔式中、Ｙ、Ｚ及びｎは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−９）において、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−９）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−９）において、Ｚがプロピル基である化合物；
式（Ｉ−９）において、ｎが１であり、Ｚがプロピル基である化合物；
式（Ｉ−９）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−である化合物、即ち、式（Ｉ−１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
〔式中、Ｚ１及びｎは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−１０）において、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−１０）において、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１０）において、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１０）において、Ｚ１がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−１０）において、Ｚ１が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１０）において、Ｚ１が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１０）において、ｎが１であって、Ｚ１が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基又は１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基である化合物；
式（Ｉ−１０）において、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基である化合物；
式（Ｉ−１０）において、ｎが１であって、Ｚ１がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−５）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基又は群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ−である化合物、即ち、式（Ｉ−１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
〔式中、Ｚ２、ｎ及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−１１）において、Ｚ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である化合物；
式（Ｉ−１１）において、Ｚ２がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である化合物；
式（Ｉ−１１）において、Ｚ２が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１１）において、Ｚ２が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−９）において、Ｚが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基又は群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基であり、Ｙが−ＯＣＨ２−である化合物、即ち、式（Ｉ−１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
〔式中、Ｚ２及びｎは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−１２）において、Ｚ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である化合物；
式（Ｉ−１２）において、Ｚ２がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物；
式（Ｉ−１２）において、Ｚ２が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１２）において、Ｚ２が群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である化合物；
式（Ｉ−１）において、Ｚが群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基又は群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基であり、Ｙが−Ｃ≡Ｃ−である化合物、即ち、式（Ｉ−１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
〔式中、ｎ及びＲ４は前記と同じ意味を表し、Ｚ６は群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、又は群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基を表す。〕
で示される化合物；
式（Ｉ−１３）において、Ｒ４が水素原子である化合物；
式（Ｉ−１３）において、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−１３）において、Ｚ６が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１３）において、Ｚ６がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−１３）において、Ｒ４が水素原子であり、ｎが１である化合物；
式（Ｉ−１３）において、Ｒ４が水素原子であり、Ｚ６が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１３）において、Ｒ４が水素原子であり、Ｚ６がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−１３）において、ｎが１であり、Ｚ６が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物；
式（Ｉ−１３）において、ｎが１であり、Ｚ６がシクロプロピル基である化合物；
式（Ｉ−１３）において、Ｒ４が水素原子であり、ｎが１であり、Ｚ６が群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である化合物。
　次に、本発明化合物の製造法について説明する。
　本発明化合物は、例えば、以下の（製造法１）~（製造法３）に従って製造することができる。
（製造法１）
　本発明化合物は、式（１）で示される化合物と式（２）で示される化合物とを、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ、Ｚ、Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒中で、必要に応じて塩基の存在下に行なわれる。
　縮合剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩及びベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。
　溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド及び酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステルが挙げられる。
　塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
　該反応は、さらに必要に応じて１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシ−７−アザベンゾトリアゾール、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミド等を加えて行うこともでき、これらは式（１）で示される化合物１モルに対して、通常０．０１モル~１モル、好ましくは０．０５モル~０．２モルの割合で用いられる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−２０℃~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　該反応において、式（１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物との使用モル比は任意に設定できるが、好ましくは、等モル又はそれに近い比、例えば式（１）で示される化合物１モルに対して式（２）で示される化合物が１モル~３モルの割合である。
　縮合剤の量は、式（１）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルである。
　塩基の量は、式（１）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルである。
　反応終了後は、反応混合物を水に注いだ後に有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、本発明合物を単離することができる。また単離された本発明化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
（製造法２）
　本発明化合物の中でＹが−ＣＨ２ＣＨ２−又はＣＨ＝ＣＨ−である化合物は、式（３）で示される化合物を還元反応に付すことにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ、Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｙ１は−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。］
　該反応は、通常水素雰囲気下、水素化触媒の存在下、溶媒中で行なわれる。
　水素化触媒としては、例えばパラジウム−炭素、リンドラー触媒、ロジウムトリス（トリフェニルホスフィン）クロリド（ウィルキンソン触媒）、酸化白金（ＩＶ）水和物（アダムス触媒）等の遷移金属化合物が挙げられる。
　溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、酢酸等の有機酸及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応は通常１~１００気圧の水素雰囲気下で行われる。
　反応時間は、通常、５分~２４時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−２０~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　該反応に用いられる水素化触媒の量は、式（３）で示される化合物に対して通常０．０５ｗ／ｗ~０．５ｗ／ｗの割合である。
　反応終了後は、反応混合物をろ過してから、濃縮する等の通常の後処理操作を施すことにより、本発明化合物を単離することができる。また単離された本発明化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
（製造法３）
　本発明化合物は、式（４）で示される化合物とＺ−Ｙ−部を有する化合物とのカップリング反応により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
［式中、Ｌは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基等の脱離基を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ、Ｚ、Ｒ３及びｎは前記と同じ意味を表す。］
該カップリング反応としては例えば、
（１）Ｎｅｇｉｓｈｉカップリング反応
（２）Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応
（３）Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応
（４）グリニャールカップリング反応、有機銅又は有機リチウムを用いるカップリング反応などその他のカップリング反応
等が挙げられる。
　Ｚ−Ｙ−部を有する化合物としては、例えばブチルジンククロリド、フェネチルジンククロリド、フェノキシメチルジンククロリド、スチリルジンククロリド等の有機亜鉛試薬、トリブチル（１−ブテニル）スズ、トリブチル（２−エトキシエテニル）スズ、トリブチル（フェニルエテニル）スズ等の有機スズ試薬、プロピルボロン酸、ブチルボロン酸、フェネチルボロン酸、フェノキシメチルボロン酸、スチリルボロン酸及びそれら誘導体、フェネチルマグネシウムクロリド、フェノキシメチルマグネシウムクロリド、スチリルマグネシウムクロリド等の有機マグネシウムハロゲン化物、リチウムジプロピルクプラート、リチウムジブチルクプラート等の有機銅化合物、プロピルリチウム、ブチルリチウム等の有機リチウム化合物が挙げられる。
　以下、（１）Ｎｅｇｉｓｈｉカップリング反応による方法をより具体的に説明する。Ｎｅｇｉｓｈｉカップリング反応とは、ＳＴＲＡＴＥＧＩＣ　ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ　ｏｆ　ＮＡＭＥＤ　ＲＥＡＣＴＩＯＮＳ　ｉｎ　ＯＲＧＡＮＩＣ　ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（ＥＬＳＥＶＩＥＲ　ＡＣＡＤＥＭＩＣ　ＰＲＥＳＳ，２００５）ｐｐ．３１０−３１１に記載されているように、遷移金属存在下、有機亜鉛試薬とハロゲン化物又はトリフラートなどを反応させてカップリング体を得る反応である。該有機亜鉛試薬は、例えば、無機亜鉛塩と有機リチウム試薬又はグリニャール試薬から常法により調製することができる。
　Ｎｅｇｉｓｈｉカップリング反応は、通常窒素等の不活性気体雰囲気下、遷移金属触媒、無機亜鉛塩及び有機金属試薬の存在下、必要に応じてリガンドの存在下、溶媒中で行なわれる。
　遷移金属触媒としては、例えば酢酸パラジウム、パラジウムジクロリド、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム触媒が挙げられる。
　該反応に用いられるリガンドとしては、トリメチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロリド等のイミダゾリウム塩、アセチルアセトン、オクタフルオロアセチルアセトンなどのジケトン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル等が挙げられる。
　無機亜鉛塩としては、塩化亜鉛等が挙げられる。
　有機金属試薬としては、例えば、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド、ペンチルマグネシウムブロミド、ヘキシルマグネシウムクロリド、フェネチルマグネシウムクロリド、フェノキシメチルマグネシウムクロリド、スチリルマグネシウムクロリド等の有機マグネシウムハロゲン化物、プロピルリチウム、ブチルリチウム等の有機リチウム化合物が挙げられる。
　該反応に用いられるＺ−Ｙ−部を有する化合物としては、ブチルジンククロリド、フェネチルジンククロリド、フェノキシメチルジンククロリド、スチリルジンククロリド等の有機亜鉛試薬が挙げられる。
　該反応に用いられる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテルが挙げられる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−２０℃~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　遷移金属触媒の量は、式（４）で示される化合物１モルに対して通常０．００１~０．５モルの割合である。
　リガンドの量は、式（４）で示される化合物１モルに対して、通常０．００１~０．５モルの割合である。
　無機亜鉛塩の量は、式（４）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルであり、より好ましくは２モル~３モルである。
　有機金属試薬の量は、式（４）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルであり、より好ましくは２モル~３モルである。
　反応終了後は、反応混合物を水に注いだ後に有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、本発明合物を単離することができる。また単離された本発明化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
　次に、本発明化合物の製造中間体の製造法について説明する。
（参考製造法１）
　式（１）で示される化合物は、以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
［式中、Ｒａはメチル基又はエチル基を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ、Ｚ及びＲ３は前記と同じ意味を表す。］
（工程１−１）
　式（１）で示される化合物は、式（５）で示される化合物を塩基と反応させた後、ドライアイス（二酸化炭素）と反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常窒素等の不活性気体雰囲気下、塩基の存在下、溶媒中で行われ、さらにドライアイスによる後処理が行われる。
　塩基としては、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、２，４，６−トリメチルフェニルリチウム等の有機リチウム化合物、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド等が挙げられる。
　溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテルが挙げられる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−１００℃~４０℃の範囲内である。
　塩基の量は、式（５）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルである。
　ドライアイスの量は、式（５）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注ぎ、有機溶媒洗浄後、水層を酸性水（塩酸等）により中和し、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、式（１）で示される化合物を得ることができる。また得られた式（１）で示される化合物は、通常精製することなく次の工程の反応に用いられるが、必要によりクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。
（工程１−２）
　式（１）で示される化合物は、式（６）で示される化合物を、塩基の存在下で加水分解反応に付すことにより製造することができる。
　該反応は、有機溶媒中、塩基及び水の存在下で行われる。
　有機溶媒としては例えば、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール及びこれらの混合物が挙げられる。
　塩基としては例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、０℃~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　塩基の量は、式（６）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~５モルである。
　反応終了後は、反応混合物を水に注ぎ、有機溶媒洗浄後、水層を酸性水（塩酸等）により中和し、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、式（１）で示される化合物を得ることができる。また得られた式（１）で示される化合物は、通常精製することなく次の工程の反応に用いられるが、必要によりクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。
（参考製造法２）
　式（５）で示される化合物は、式（７）で示される化合物とＺ−Ｙ−部を有する化合物とのカップリング反応により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ、Ｚ、Ｒ３及びＬは前記と同じ意味を表す。］
該カップリング反応としては例えば、
（１）Ｎｅｇｉｓｈｉカップリング反応
（２）Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応
（３）Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応
（４）グリニャールカップリング反応、有機銅又は有機リチウムを用いるカップリング反応などその他のカップリング反応
等が挙げられる。
　以下、（３）Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応による方法をより具体的に説明する。
　該反応は、通常窒素等の不活性気体雰囲気下、遷移金属触媒、有機ボロン酸及び塩基の存在下、必要に応じてリガンドの存在下、溶媒中で行なわれる。
　遷移金属触媒としては、例えば酢酸パラジウム、パラジウムジクロリド、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム触媒が挙げられる。
　Ｚ−Ｙ−部を有する化合物である有機ボロン酸としては、例えばプロピルボロン酸、ブチルボロン酸、ブテニルボロン酸、フェネチルボロン酸、フェノキシメチルボロン酸、スチリルボロン酸及びそれら誘導体が挙げられる。
　塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
　リガンドとしては、例えばトリメチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロリド等のイミダゾリウム塩、アセチルアセトン、オクタフルオロアセチルアセトンなどのジケトン、トリエチルアミン等のアミン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルが挙げられる。
　溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−２０℃~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　遷移金属触媒の量は、式（７）で示される化合物１モルに対して通常０．００１~０．５モルの割合である。
　有機ボロン酸の量は、式（７）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルである。
　塩基の量は、式（７）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~５モルである。
　該反応に用いられるリガンドの量は、式（７）で示される化合物１モルに対して、通常０．００１~０．５モルの割合である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注いだ後、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、式（５）で示される化合物を得ることができる。また得られた式（５）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
（参考製造法３）
　式（６）で示される化合物は、以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ、Ｒ３、Ｒａ及びＬは前記と同じ意味を表し、Ｙ１は−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ＝ＣＨ−を表す］
（工程３−１）
　式（６）で示される化合物は、式（８）で示される化合物とＺ−Ｙ−部を有する化合物とのカップリング反応により製造することができる。
　該カップリング反応としては例えば、
（１）Ｎｅｇｉｓｈｉカップリング反応
（２）Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応
（３）Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応
（４）グリニャールカップリング反応、有機銅又は有機リチウムを用いるカップリング反応などその他のカップリング反応
等が挙げられる。
　一例として（３）Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応による方法を具体的に挙げる。
　該反応は、通常窒素等の不活性気体雰囲気下、遷移金属触媒、有機ボロン酸及び塩基の存在下、必要に応じてリガンドの存在下、溶媒中で行なわれる。
　遷移金属触媒としては、例えば酢酸パラジウム、パラジウムジクロリド、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム触媒が挙げられる。
　Ｚ−Ｙ−部を有する化合物である有機ボロン酸としては、例えばプロピルボロン酸、ブチルボロン酸、ブテニルボロン酸、フェネチルボロン酸、フェノキシメチルボロン酸、スチリルボロン酸及びそれら誘導体が挙げられる。
　塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
　リガンドとしては、トリメチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロリド等のイミダゾリウム塩、アセチルアセトン、オクタフルオロアセチルアセトンなどのジケトン、トリエチルアミン等のアミン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル等が挙げられる。
　溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−２０℃~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　遷移金属触媒の量は、式（８）で示される化合物１モルに対して通常０．００１~０．５モルの割合である。
　有機ボロン酸の量は、式（８）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルである。
　塩基の量は、式（８）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~５モルである。
　リガンドの量は、式（８）で示される化合物１モルに対して、通常０．００１~０．５モルの割合である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注いだ後、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、式（６）で示される化合物を得ることができる。また得られた式（６）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
（工程３−２）
　式（９）で示される化合物は、式（８）で示される化合物をＳｏｎｏｇａｓｈｉｒａ反応に付すことにより製造することができる。
該反応は、通常窒素等の不活性気体雰囲気下、遷移金属触媒、無機銅塩、アルキン及び塩基の存在下、溶媒中で行なわれる。
　遷移金属触媒としては、例えば酢酸パラジウム、パラジウムジクロリド、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム触媒が挙げられる。
　無機銅塩としては、臭化銅、沃化銅等が挙げられる。
　アルキンとしては、アセチレン、１−プロピン、１−ブチン、１−ペンチン、シクロアルキルアセチレン、フェニルアセチレン等が挙げられる。
　塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
　溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、及び酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステルが挙げられる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−２０℃~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　遷移金属触媒の量は、式（８）で示される化合物１モルに対して通常０．００１~０．５モルの割合である。
　無機銅塩の量は、式（８）で示される化合物１モルに対して通常０．００１~０．５モルの割合である。
　アルキンの量は、式（８）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~５モルである。
　塩基の量は、式（８）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルである。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、式（９）で示される化合物を得ることができる。また得られた式（９）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
（工程３−３）
　式（６）で示される化合物は、式（９）で示される化合物を還元反応に付すことにより製造することができる。
　該反応は、通常水素雰囲気下、水素化触媒の存在下、溶媒中で行なわれる。
　水素化触媒としては、例えばパラジウム−炭素、リンドラー触媒、ロジウムトリス（トリフェニルホスフィン）クロリド（ウィルキンソン触媒）、酸化白金（ＩＶ）水和物（アダムス触媒）等の遷移金属化合物が挙げられる。
　溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、酢酸等の有機酸及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応は通常１~１００気圧の水素雰囲気下で行われる。
　反応時間は、通常、５分~２４時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−２０~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　水素化触媒の量は、式（９）で示される化合物に対して通常０．０５ｗ／ｗ~０．５ｗ／ｗの割合である。
　反応終了後は、反応混合物をろ過してから、濃縮する等の通常の後処理操作を施すことにより、式（６）で示される化合物を得ることができる。また得られた式（６）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
（参考製造法４）
　式（３）で示される化合物は、式（１０）で示される化合物をＳｏｎｏｇａｓｈｉｒａ反応に付すことにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ、Ｒ３、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常窒素等の不活性気体雰囲気下、遷移金属触媒、無機銅塩、アルキン及び塩基の存在下、溶媒中で行なわれる。
　遷移金属触媒としては、例えば酢酸パラジウム、パラジウムジクロリド、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム触媒が挙げられる。
　無機銅塩としては、臭化銅、沃化銅等が挙げられる。
　アルキンとしては、アセチレン、１−プロピン、１−ブチン、１−ペンチン、シクロアルキルアセチレン、フェニルアセチレン等が挙げられる。
　塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
　溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、及び酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステルが挙げられる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−２０℃~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　遷移金属触媒の量は、式（１０）で示される化合物１モルに対して通常０．００１~０．５モルの割合である。
　無機銅塩の量は、式（１０）で示される化合物１モルに対して通常０．００１~０．５モルの割合である。
　アルキンの量は、式（１０）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~５モルである。
　塩基の量は、式（１０）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルである。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、式（３）で示される化合物を得ることができる。また得られた式（３）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
（参考製造法５）
　式（１０）で示される化合物は、式（１１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物とを、縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ３、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒中で行なわれ、必要に応じて塩基の存在下に行なわれる。
　縮合剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド及び１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩及びベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。
　溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、及び酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステルが挙げられる。
　塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
　該反応は、さらに必要に応じて式（１１）で示される化合物１モルに対して、通常は０．０１モル~１モルまで任意の割合で、好ましくは０．０５モル~０．２モルの割合で１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシ−７−アザベンゾトリアゾール、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミド等を加えて行うこともできる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、−２０℃~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　式（１１）で示される化合物と、式（２）で示される化合物との使用モル比は任意に設定できるが、好ましくは、等モル又はそれに近い比、例えば式（１１）で示される化合物１モルに対して式（２）で示される化合物が１モル~３モルの割合である。
　縮合剤の量は、式（１１）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルである。
　塩基の量は、式（１１）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~３モルである。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、式（１０）で示される化合物を得ることができる。また得られた式（１０）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
（参考製造法６）
　式（１０）で示される化合物は、式（１２）で示される化合物と、式（２）で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ３、Ｒａ、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒中で行われ、必要に応じて塩基の存在下で行われる。
　溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド及びジメチルスルホキシド等のスルホキシドが挙げられる。
　塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
　反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲内である。
　反応温度は、通常、０℃~１５０℃（但し、使用する溶媒の沸点が１５０℃未満の場合には、０℃~溶媒の沸点）の範囲内である。
　式（１２）で示される化合物と、式（２）で示される化合物との使用モル比は任意に設定できるが、好ましくは、等モル又はそれに近い比、例えば式（１２）で示される化合物１モルに対して式（２）で示される化合物が１モル~３モルの割合である。
　塩基の量は、式（１２）で示される化合物１モルに対して、通常は１モルから過剰量まで任意の割合であり、好ましくは１モル~５モルである。
　反応終了後は、反応混合物を水に注いだ後、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を施すことにより、式（１０）で示される化合物を得ることができる。また得られた式（１０）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製することもできる。
　本発明化合物が防除効力を示す有害節足動物としては、例えば有害昆虫類及び有害ダニ類が挙げられる。より具体的には、下記のものが挙げられる。
半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、タイワンツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　ａｎｔｅｎｎａｔａ）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖｅｔｕｓ）、オオトゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ　ｌｅｗｉｓｉ）、トゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ　ｐａｒｖｕｓ）、チャバネアオカメムシ（Ｐｌａｕｔｉａ　ｓｔａｌｉ）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａ　ｍｉｓｔａ）アカスジカスミカメ（Ｓｔｅｎｏｔｕｓ　ｒｕｂｒｏｖｉｔｔａｔｕｓ）、アカヒゲホソミドリカスミカメ（Ｔｒｉｇｏｎｏｔｙｌｕｓ　ｒｕｆｉｃｏｒｎｉｓ）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）、サンホーゼカイガラムシ（Ｃｏｍｓｔｏｃｋａｓｐｉｓ　ｐｅｒｎｉｃｉｏｓａ）、シトラススノースケール（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｃｉｔｒｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ　ｒｕｂｅｎｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ　ｐｕｒｃｈａｓｉ）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ　ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）等のトコジラミ類、キジラミ類等；
鱗翅目害虫：ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ワタノメイガ（Ｎｏｔａｒｃｈａ　ｄｅｒｏｇａｔａ）、ノシメマダラメイガ（Ｐｌｏｄｉａ　ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｕｒａ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ　ｓｅｐａｒａｔａ）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ　ｍｏｌｅｓｔａ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）等のハマキガ類、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ　ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）等のスガ類、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ　ｃｕｎｅａ）等のヒトリガ類、イガ（Ｔｉｎｅａ　ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ）、コイガ（Ｔｉｎｅｏｌａ　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）等のヒロズコガ類等；
双翅目害虫：アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｐａｌｌｅｎｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）、ネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｑｕｉｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓ）等のイエカ類、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、ヒトスジシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｌｂｏｐｉｃｔｕｓ）等のエーデス属、（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ）等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、オオイエバエ（Ｍｕｓｃｉｎａ　ｓｔａｂｕｌａｎｓ）等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ（Ｄｅｌｉａ　ｐｌａｔｕｒａ）、タマネギバエ（Ｄｅｌｉａ　ａｎｔｉｑｕａ）等のハナバエ類、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ　ｔｒｉｆｏｌｉｉ）等のハモグリバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、オオキモンノミバエ（Ｍｅｇａｓｅｌｉａ　ｓｐｉｒａｃｕｌａｒｉｓ）等のノミバエ類、オオチョウバエ（Ｃｌｏｇｍｉａ　ａｌｂｉｐｕｎｃｔａｔａ）等のチョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類等；
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ）、サザンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ　ｈｏｗａｒｄｉ）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｙｓ　ｃｈｉｅｎｅｎｓｉｓ）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ　ｍｏｌｉｔｏｒ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ　ｓｔｒｉｏｌａｔａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）等のハムシ類、ハラジロカツオブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ　ｍａｃｕｌａｔｅｓ）等のカツオブシムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、ヒョウホンムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ（Ｐａｅｄｅｒｕｓ　ｆｕｓｃｉｐｅｓ）等；
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｂｒｕｎｎｅａ）、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）等；
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ヒラズハナアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｉｎｔｏｎｓａ）等；
膜翅目害虫：イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ　ｐｈａｒａｏｓｉｓ）、クロヤマアリ（Ｆｏｒｍｉｃａ　ｆｕｓｃａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、ルリアリ（Ｏｃｈｅｔｅｌｌｕｓ　ｇｌａｂｅｒ）、アミメアリ（Ｐｒｉｓｔｏｍｙｒｍｅｘ　ｐｕｎｇｅｎｓ）、オオズアリ（Ｐｈｅｉｄｏｌｅ　ｎｏｄａ）等のアリ類スズメバチ類、アリガタバチ類、ニホンカブラバチ（Ａｔｈａｌｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）等のハバチ類等；
直翅目害虫：ケラ類、バッタ類、コオロギ類等；
隠翅目害虫：ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｆｅｌｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ　ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）等。
シラミ目害虫：コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケジラミ　（Ｐｈｔｈｉｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ）、ウシジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ）、ヒツジジラミ（Ｄａｌｍａｌｉｎｉａ　ｏｖｉｓ）、ブタジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　ｓｕｉｓ）等；
シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ　ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、イースタンサブテラニアンターマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｆｌａｖｉｐｅｓ）、ウエスタンサブテラニアンターマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｈｅｓｐｅｒｕｓ）、ダークサザンサブテラニアンターマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｓ）、アリッドランドサブテラニアンターマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｔｉｂｉａｌｉｓ）、デザートサブテラニアンターマイト（Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ　ａｕｒｅｕｓ）等のサブテラニアンターマイト類、アメリカカンザイシロアリ（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ　ｍｉｎｏｒ）等のドライウッドターマイト類、ネバダダンプウッドターマイト（Ｚｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ　ｎｅｖａｄｅｎｓｉｓ）等のダンプウッドターマイト類等；
ダニ目害虫：ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｋａｎｚａｗａｉ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｕｌｍｉ）、オリゴニカス属等のハダニ類、トマトサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ　ｌｙｃｏｐｅｒｓ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ　ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、リンゴサビダニ（Ａｃｕｌｕｓ　ｓｃｈｌｅｃｈｔｅｎｄａｌｉ）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　ｌａｔｕｓ）等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）、キチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｆｌａｖａ）、アメリカンドッグチック（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ　ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）、ヤマトチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｆｌａｖａ）、タイワンカクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ　ｔａｉｗａｎｉｃｕｓ）、ヤマトマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　ｏｖａｔｕｓ）、シュルツマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　ｐｅｒｓｕｌｃａｔｕｓ）　、ブラックレッグドチック（Ｉｘｏｄｅｓ　ｓｃａｐｕｌａｒｉｓ）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）、ローンスターチック（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ）、クリイロコイタマダニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　ｓａｎｇｕｉｎｅｕｓ）等のマダニ類、ケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ　ｐｕｔｒｅｓｃｅｎｔｉａｅ）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ　ｆａｒｉｎａｅ）、ヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ　ｐｔｒｅｎｙｓｓｎｕｓ）等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｅｒｕｄｉｔｕｓ）、クワガタツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｍａｌａｃｃｅｎｓｉｓ）、ミナミツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｍｏｏｒｅｉ）等のツメダニ類、イエダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｎｙｓｓｕｓ　ｂａｃｏｔｉ）、トリサシダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｎｙｓｓｕｓ　ｓｙｌｖａｉｒｕｍ）、ワクモ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ）等のワクモ類、アオツツガムシ（Ｌｅｐｔｏｔｒｏｍｂｉｄｉｕｍ　ａｋａｍｕｓｈｉ）等のツツガムシ類等；
クモ類：カバキコマチグモ（Ｃｈｉｒａｃａｎｔｈｉｕｍ　ｊａｐｏｎｉｃｕｍ）、セアカゴケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ　ｈａｓｓｅｌｔｉｉ）等；
唇脚綱類：ゲジ（Ｔｈｅｒｅｕｏｎｅｍａ　ｈｉｌｇｅｎｄｏｒｆｉ）、トビズムカデ（Ｓｃｏｌｏｐｅｎｄｒａ　ｓｕｂｓｐｉｎｉｐｅｓ）等；
倍脚綱類：ヤケヤスデ（Ｏｘｉｄｕｓ　ｇｒａｃｉｌｉｓ）、アカヤスデ（Ｎｅｄｙｏｐｕｓ　ｔａｍｂａｎｕｓ）等；
等脚目類：オカダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）等；
　本発明の有害節足動物防除剤は、本発明化合物と不活性担体とを含有する。本発明の有害節足動物防除剤は、通常は、本発明化合物と固体担体、液体担体、ガス状担体等の不活性担体とを混合し、必要に応じて、界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、乳剤、油剤、粉剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、エアゾール剤、燻煙剤、毒餌剤、樹脂製剤等に製剤化されている。これらの製剤は、本発明化合物を、通常、０．０１~９５重量％含有する。
　製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば、粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末及び粒状物等があげられる。
　液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノキシエタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン、フェニルキシリルエタン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、炭酸プロピレン及び植物油（大豆油、綿実油等）が挙げられる。
　ガス状担体としては、例えば、フルオロカーボン、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル及び炭酸ガスが挙げられる。
　界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、等の非イオン界面活性剤、及びアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等の陰イオン界面活性剤が挙げられる。
　その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、着色剤及び安定剤等、具体的には例えば、カゼイン、ゼラチン、糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。
　本発明の有害節足動物防除方法は、本発明化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所に施用することにより行なわれる。本発明の有害節足動物防除方法には、本発明化合物が通常本発明の有害節足動物防除剤の形態で用いられる。
　上記有害節足動物の生息場所としては、水田、畑、果樹園、非農耕地、家屋等が挙げられる。
　上記施用は、本発明化合物を有害節足動物に接触或いは摂取させることができれば、従来と同様の施用方法により行うことができる。
　かかる施用方法としては、例えば、散布処理、土壌処理、種子処理及び水耕液処理が挙げられる。
　本発明の有害節足動物防除剤を農業分野の有害節足動物防除に用いる場合、その施用量は１００００ｍ２あたりの本発明化合物量で、通常、１~１００００ｇである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常、有効成分濃度が０．０１~１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等は、通常、そのまま施用する。
　これらの製剤や製剤の水希釈液は、有害節足動物又は有害節足動物から保護すべき作物等の植物に直接散布処理してもよく、また耕作地の土壌に生息する有害節足動物を防除するために、該土壌に処理してもよい。
　また、シート状やひも状に加工した樹脂製剤を作物に巻き付ける、作物近傍に張り渡す、株元土壌に敷く等の方法により処理することもできる。
　本発明の有害節足動物防除剤を家屋内に生息する有害節足動物の防除に用いる場合、その施用量は、面上に処理する場合は処理面積１ｍ２あたりの本発明化合物量で、通常、０．０１~１０００ｍｇであり、空間に処理する場合は処理空間１ｍ３あたりの本発明化合物量で、通常、０．０１~５００ｍｇである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常有効成分濃度が０．１~１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール剤、燻煙剤、毒餌剤等はそのまま施用する。
　本発明化合物は、下記「作物」が栽培されている農地で使用することができる。
　農作物；トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等、
　野菜；ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等、
　花卉、
　観葉植物、
　果樹；仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ等、
　果樹以外の樹；チャ、クワ、花木、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ）等。
　「作物」には、遺伝子組換え作物も含まれる。
　本発明の節足動物防除剤は、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤、除草剤及び共力剤と混用又は併用することができる。かかる殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤、除草剤及び共力剤の有効成分の例を以下に示す。
殺虫剤の有効成分
（１）有機リン化合物
　アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、りん化アルミニウム（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、ブタチオホス（ｂｕｔａｔｈｉｏｆｏｓ）、キャドサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、クロルエトキシホス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロルフェンビンホス（ｃｈ１ｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルピリホスメチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ：ＣＹＡＰ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ＤＣＩＰ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　ｅｔｈｅｒ）、ジクロフェンチオン（ｄｉｃｈｌｏｆｅｎｔｈｉｏｎ：ＥＣＰ）、ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ：ＤＤＶＰ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ジメチルビンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、ＥＰＮ、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エトプロホス（ｅｔｈｏｐｒｏｐｈｏｓ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ：ＭＰＰ）、フエニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ：ＭＥＰ）、ホスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、ホルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、りん化水素（Ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メスルフェンホス（ｍｅｓｕｌｆｅｎｆｏｓ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ：ＤＭＴＰ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ナレッド（ｎａｌｅｄ：ＢＲＰ）、オキシデプロホス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ：ＥＳＰ）、パラチオン（ｐａｒａｔｈｉｏｎ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ：ＰＭＰ）、ピリミホスメチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙ１）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｆｅｎｔｈｉｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ：ＰＡＰ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｒｆｏｓ）、サリチオン（ｓａｌｉｔｈｉｏｎ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、テブピリムホス（ｔｅｂｕｐｉｒｉｍｆｏｓ）、テメホス（ｔｅｍｅｐｈｏｓ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈ１ｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｐｈｏｎ：ＤＥＰ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、フォレート（ｐｈｏｒａｔｅ）及びカズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）。
（２）カーバメート化合物
　アラニカルブ（ａｌａｎｙｃａｒｂ）、ベンダイオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ＢＰＭＣ、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙ１）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、クロエトカルブ（ｃｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ：ＭＩＰＣ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、ＮＡＣ、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、ピリミカーブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ：ＰＨＣ）、ＸＭＣ、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、　キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）及びアルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）。
（３）ピレスロイド化合物
　アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ベンフルスリン（ｂｅｎｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ベータ−シフルトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）　、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｏｐｒｏｘ）、フルメスリン（ｆｌｕｍｅｔｈｒｉｎ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ハルフェンプロックス（ｈａｌｆｅｎｐｒｏｘ）、イミプロトリン（ｉｍｉｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、プラレトリン（ｐｒａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ピレトリン（ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｓ）、レスメトリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、シグマ−サイパーメスリン（ｓｉｇｍａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、トランスフルトリン（ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ）、テトラメトリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、フェノトリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、シフェノトリン（ｃｙｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、アルファシペルメトリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ゼータシペルメトリン（ｚｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ラムダシハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ガンマシハロトリン（ｇａｍｍａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、フラメトリン（ｆｕｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、タウフルバリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、メトフルトリン（ｍｅｔｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、プロフルトリン（ｐｒｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ジメフルトリン（ｄｉｍｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）ベンジル　（ＥＺ）−（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−３−プロプ−１−エニルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル　（ＥＺ）−（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−３−プロプ−１−エニルシクロプロパンカルボキシレート及び２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）ベンジル　（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート。
（４）ネライストキシン化合物
　カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕ１ｔａｐ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、モノスルタップ（ｍｏｎｏｓｕｌｔａｐ）及びビスルタップ（ｂｉｓｕｌｔａｐ）。
（５）ネオニコチノイド化合物
　イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃ１ｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）及びクロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）。
（６）ベンゾイル尿素化合物
　クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、ノバルロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、ノビフルムロン（ｎｏｖｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）及びトリアズロン（ｔｒｉａｚｕｒｏｎ）。
（７）フェニルピラゾール化合物
　アセトプロール（ａｃｅｔｏｐｒｏｌｅ）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉ１）、バニリプロール（ｖａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、ピリプロール（ｐｙｒｉｐｒｏｌｅ）及びピラフルプロール（ｐｙｒａｆｌｕｐｒｏｌｅ）。
（８）Ｂｔトキシン
　バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞及び産生結晶毒素及びそれらの混合物；
（９）ヒドラジン化合物
　クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）及びテブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）。
（１０）有機塩素化合物
　アルドリン（ａｌｄｒｉｎ）、ディルドリン（ｄｉｅｌｄｒｉｎ）、ジエノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、エンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ）及びメトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）。
（１１）その他の殺虫剤有効成分
　マシン油（ｍａｃｈｉｎｅ　ｏｉｌ）、硫酸ニコチン（ｎｉｃｏｔｉｎｅ−ｓｕｌｆａｔｅ）；アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ−Ｂ）、ブロモプロピレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｐｈｅｎａｐｙｒ）、シアントラニリプロール（ｃｙａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、Ｄ−Ｄ（１，３−Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ）、エマメクチンベンゾエート（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フルピラゾホス（ｆｌｕｐｙｒａｚｏｆｏｓ）、ハイドロプレン（ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、メトキサジアゾン（ｍｅｔｏｘａｄｉａｚｏｎｅ）、ミルベマイシンＡ（ｍｉｌｂｅｍｙｃｉｎ−Ａ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピリダリル（ｐｙｒｉｄａｌｙｌ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、スピノサッド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、スルフラミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、トリアゼメイト（ｔｒｉａｚａｍａｔｅ）、フルベンジアミド（ｆｌｕｂｅｎｄｉａｍｉｄｅ）、レピメクチン（ｌｅｐｉｍｅｃｔｉｎ）、亜ひ酸（Ａｒｓｅｎｉｃ　ａｃｉｄ）、ベンクロチアズ（ｂｅｎｃｌｏｔｈｉａｚ）、石灰窒素（Ｃａｌｃｉｕｍ　ｃｙａｎａｍｉｄｅ）、石灰硫黄合剤（Ｃａｌｃｉｕｍ　ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、クロルデン（ｃｈｌｏｒｄａｎｅ）、ＤＤＴ、ＤＳＰ、フルフェネリウム（ｆｌｕｆｅｎｅｒｉｍ）、フロニカミド（ｆｌｏｎｉｃａｍｉｄ）、フルリムフェン（ｆｌｕｒｉｍｆｅｎ）、ホルメタネート（ｆｏｒｍｅｔａｎａｔｅ）、メタム・アンモニウム（ｍｅｔａｍ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、メタム・ナトリウム（ｍｅｔａｍ−ｓｏｄｉｕｍ）、臭化メチル（Ｍｅｔｈｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ）、オレイン酸カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｏｌｅａｔｅ）、プロトリフェンビュート（ｐｒｏｔｒｉｆｅｎｂｕｔｅ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、スルフォキサフロール（ｓｕｌｆｏｘａｆｌｏｒ）、硫黄（Ｓｕｌｆｕｒ）、メタフルミゾン（ｍｅｔａｆｌｕｍｉｚｏｎｅ）、スピロテトラマット（ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ）、ピリフルキナゾン（ｐｙｒｉｆｌｕｑｕｉｎａｚｏｎｅ）、スピネトラム（ｓｐｉｎｅｔｏｒａｍ）、クロラントラニリプロール（ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、トラロピリル（ｔｒａｌｏｐｙｒｉｌ）、シアントラニリプロール（ｃｙａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）。
殺ダニ剤の有効成分
アセキノシル（ａｃｅｑｕｉｎｏｃｙｌ）、アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、ベンゾキシメート（ｂｅｎｚｏｘｉｍａｔｅ）、ビフェナゼート（ｂｉｆｅｎａａｔｅ）、フェニソブロモレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、キノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔ）、クロルベンジレート（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｌａｔｅ）、ＣＰＣＢＳ（ｃｈｌｏｒｆｅｎｓｏｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、シフルメトフェン（ｃｙｆｌｕｍｅｔｏｆｅｎ）、ケルセン（ジコホル：ｄｉｃｏｆｏｌ）、エトキサゾール（ｅｔｏｘａｚｏｌｅ）、酸化フェンブタスズ（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ　ｏｘｉｄｅ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、フルアクリピリム（ｆｌｕａｃｒｙｐｙｒｉｍ）、フルプロキシフェン（ｆｌｕｐｒｏｘｙｆｅｎ）、ヘキシチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、プロパルギット（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ：ＢＰＰＳ）、ポリナクチン複合体（ｐｏｌｙｎａｃｔｉｎｓ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミジフェン（Ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、テトラジホン（ｔｅｔｒａｄｉｆｏｎ）、スピロディクロフェン（ｓｐｉｒｏｄｉｃｌｏｆｅｎ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、スピロテトラマット（ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ）、アミドフルメット（ａｍｉｄｏｆｌｕｍｅｔ）及びシエノピラフェン（ｃｙｅｎｏｐｙｒａｆｅｎ）。
殺線虫剤の有効成分
　ＤＣＩＰ、フォスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、塩酸レバミゾール（ｌｅｖａｍｉｓｏｌ）、メチルイソチオシアネート（ｍｅｔｈｙｉｓｏｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）、酒石酸モランテル（ｍｏｒａｎｔｅｌ　ｔａｒｔａｒａｔｅ）及びイミシアホス（ｉｍｉｃｙａｆｏｓ）。
殺菌剤の有効成分
　プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロチオコナゾール（ｐｒｏｔｈｉｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、マイクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリティコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ビテルタノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、フルトリアホール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）等のアゾール殺菌化合物：フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）等の環状アミン殺菌化合物；カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄｅｚｉｍ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チオファネートメチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）等のベンズイミダゾール殺菌化合物；プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）；シプロディニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）；ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）；ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）；チウラム（ｔｈｉｕｒａｍ）；フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）；マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）；イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）；ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）；クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）；キャプタン（ｃａｐｔａｎ）；メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）；フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）；フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）；ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）；フォルペット（ｆｏｌｐｅｔ）；クレソキシムメチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ−ｍｅｔｈｙｌ）；アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）；トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）；フルオキサストロビン（ｆｌｕｏｘａｓｔｒｏｂｉｎ）；ピコキシストロビン（ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）；ピラクロストロビン（ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ）；ジモキシストロビン（ｄｉｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）；ピリベンカルブ（ｐｙｒｉｂｅｎｃａｒｂ）；スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）；キノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）；フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄ）；ファモキサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎｅ）；フェナミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）；ゾキサミド（ｚｏｘａｍｉｄｅ）；エタボキサム（ｅｔｈａｂｏｘａｍ）；アミスルブロム（ａｍｉｓｕｌｂｒｏｍ）；イプロヴァリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）；ベンチアバリカルブ（ｂｅｎｔｈｉａｖａｌｉｃａｒｂ）；シアゾファミド（ｃｙａｚｏｆａｍｉｄ）；マンジプロパミド（ｍａｎｄｉｐｒｏｐａｍｉｄ）；ボスカリド（ｂｏｓｃａｌｉｄ）；ペンチオピラド（ｐｅｎｔｈｉｏｐｙｒａｄ）；メトラフェノン（ｍｅｔｒａｆｅｎｏｎｅ）；フルオピラン（ｆｌｕｏｐｉｒａｎ）；ビキサフェン（ｂｉｘａｆｅｎ）；シフルフェナミド（ｃｙｆｌｕｆｅｎａｍｉｄ）；プロキナジド（ｐｒｏｑｕｉｎａｚｉｄ）；イソチアニル（ｉｓｏｔｉａｎｉｌ）及びチアジニル（ｔｉａｄｉｎｉｌ）。
除草剤の有効成分
（１）フェノキシ脂肪酸除草性化合物
２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチオール（ｐｈｅｎｏｔｈｉｏ１）、メコプロップ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、トリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）及びナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）。
（２）安息香酸除草性化合物
２，３，６−ＴＢＡ、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）、アミノピラリド（ａｍｉｎｏｐｙｒａｌｉｄ）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）及びキンメラック（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）。
（３）尿素除草性化合物
ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、クロルトルロン（ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、イソウロン（ｉｓｏｕｒｏｎ）、テブチウロン（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、メタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、クミルロン（ｃｕｍｙ１ｕｒｏｎ）、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）及びメチルダイムロン（ｍｅｔｈｙｌ−ｄａｉｍｕｒｏｎ）。
（４）トリアジン除草性化合物
アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、アメトリン（ａｍｅｔｏｒｙｎ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、プロパジン（ｐｒｏｐａｚｉｎｅ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）及びインダジフラム（ｉｎｄａｚｉｆｌａｍ）。
（５）ビピリジニウム除草性化合物
パラコート（ｐａｒａｑｕａｔ）及びジクワット（ｄｉｑｕａｔ）。
（６）ヒドロキシベンゾニトリル除草性化合物
ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）及びアイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）。
（７）ジニトロアニリン除草性化合物
ペンディメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）及びトリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）。
（８）有機リン除草性化合物
アミプロホスメチル（ａｍｉｐｒｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ブタミホス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、ベンスリド（ｂｅｎｓｕ１ｉｄｅ）、ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ）、グリホサート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、グルホシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）、グルホシネート−Ｐ（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ−Ｐ）及びビアラホス（ｂｉａｌａｐｈｏｓ）。
（９）カーバメート除草性化合物
ジアレート（ｄｉ−ａｌｌａｔｅ）、トリアレート（ｔｒｉ−ａｌｌａｔｅ）、ＥＰＴＣ、ブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、ベンチオカーブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、スエップ（ｓｗｅｐ）、クロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、フェンメディファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）、フェニソファム（ｐｈｅｎｉｓｏｐｈａｍ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）及びアシュラム（ａｓｕｌａｍ）。
（１０）酸アミド除草性化合物
プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）及びエトベンザニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）。
（１１）クロロアセトアニリド除草性化合物
アセトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、アラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ジメテナミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）、プロパクロール（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）、メタザクロール（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、テニルクロール（ｔｈｅｎｙ１ｃｈ１ｏｒ）及びペトキサミド（ｐｅｔｈｏｘａｍｉｄ）。
（１２）ジフェニルエーテル除草性化合物
アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ−ｓｏｄｉｕｍ）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、クロメトキシニル（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉ１）及びアクロニフェン（ａｃｌｏｎｉｆｅｎ）。
（１３）環状イミド除草性化合物
オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、シニドンエチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、カルフェントラゾンエチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ−ｅｔｈｙｌ）、スルフェントラゾン（ｓｕｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、フルミクロラックペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ−ｐｅｎｔｙｌ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎ）、ピラフルフェンエチル（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙ１）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、フルチアセットメチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ−ｍｅｔｈｙｌ）、ブタフェナシル（ｂｕｔａｆｅｎａｃｉｌ）、ベンズフェンジゾン（ｂｅｎｚｆｅｎｄｉｚｏｎｅ）、ベンカルバゾン（ｂｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）及びサフルフェナシル（ｓａｆｌｕｆｅｎａｃｉｌ）。
（１４）ピラゾール除草性化合物
ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏ１ａｔｅ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、トプラメゾン（ｔｏｐｒａｍｅｚｏｎｅ）及びピラスルホトール（ｐｙｒａｓｕｌｆｏｔｏｌｅ）。
（１５）トリケトン除草性化合物
イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）、メソトリオン（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ）、テンボトリオン（ｔｅｍｂｏｔｒｉｏｎｅ）及びテフリルトリオン（ｔｅｆｕｒｙｌｔｒｉｏｎｅ）。
（１６）アリールオキシフェノキシプロピオン酸除草性化合物
クロジナホッププロパルギル（ｃｌｏｄｉｎａｆｏｐ−ｐｒｏｐａｒｇｙｌ）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、ジクロホップメチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップエチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フルアジホップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、ハロキシホップメチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、キザロホップエチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｅｔｈｙｌ）及びメタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）。
（１７）トリオンオキシム除草性化合物
アロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ−ｓｏｄｉｕｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、ブトロキシジム（ｂｕｔｒｏｘｙｄｉｍ）、クレソジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、クロプロキシジム（ｃｌｏｐｒｏｘｙｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、テプラロキシジム（ｔｅｐｒａｌｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）及びプロフォキシジム（ｐｒｏｆｏｘｙｄｉｍ）。
（１８）スルホニル尿素除草性化合物
クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、スルホメツロンメチル（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、メトスルフロンメチル（ｍｅｔｓｕ１ｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙ１）、クロリムロンエチル（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、トリベニュロンメチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙ１）、チフェンスルフロンメチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙ１）、プリミスルフロンメチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ハロスルフロンメチル（ｈａ１ｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙ１）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エタメトスルフロンメチル（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリフルスルフロンメチル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、フラザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃ１ｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、スルホスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕ１ｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オキサスルフロン（ｏｘａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ヨードスルフロンメチルナトリウム（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ−ｓｏｄｉｕｍ）、フォラムスルフロン（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メソスルフロンメチル（ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリフロキシスルフロン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリトスルフロン（ｔｒｉｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オルソスルファムロン（ｏｒｔｈｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ），フルセトスルフロン（ｆｌｕｃｅｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）及びプロピリスルフロン（ｐｒｏｐｙｒｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）。
（１９）イミダゾリノン除草性化合物
イマザメタベンズメチル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ−ｍｅｔｈｙｌ）、イマザメタピル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｐｙｒ）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）及びイマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）。
（２０）スルホンアミド除草性化合物
フルメトスラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、ジクロスラム（ｄｉｃｌｏｓｕｌａｍ）、フロラスラム（ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ）、クロランスラムメチル（ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、ペノキススラム（ｐｅｎｏｘｓｕｌａｍ）及びピロキススラム（ｐｙｒｏｘｓｕｌａｍ）。
（２１）ピリミジニルオキシ安息香酸除草性化合物
ピリチオバックナトリウム（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ビスピリバックナトリウム（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙ１）、ピリベンゾキシム（ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ）及びピリミスルファン（ｐｙｒｉｍｉｓｕｌｆａｎ）。
（２２）その他の除草性化合物
ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎ）、ブロマシル（ｂｒｏｍａｃｉｌ）、ターバシル（ｔｅｒｂａｃｉｌ）、クロルチアミド（ｃｈｌｏｒｔｈｉａｍｉｄ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、ジノセブ（ｄｉｎｏｓｅｂ）、アミトロール（ａｍｉｔｒｏｌｅ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、トリジファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、ダラポン（ｄａ１ａｐｏｎ）、ジフルフェンゾピルナトリウム（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ−ｓｏｄｉｕｍ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、フルカルバゾンナトリウム（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｓｏｄｉｕｍ）、プロポキシカルバゾンナトリウム（ｐｒｏｐｏｘｙｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｓｏｄｉｕｍ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、フルフェナセット（ｆｌｕｆｅｎａｃｅｔ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ＡＣＮ、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）、ノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、ピコリナフェン（ｐｉｃｏｌｉｎａｆｅｎ）、ベフルブタミド（ｂｅｆｌｕｂｕｔａｍｉｄ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、アミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）、ピノキサデン（ｐｉｎｏｘａｄｅｎ）、ピラクロニル（ｐｙｒａｃｌｏｎｉｌ）、ピロキサスルホン（ｐｙｒｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）、チエンカルバゾンメチル（ｔｈｉｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、アミノシクロピラクロール（ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｐｙｒａｃｈｌｏｒ）、イプフェンカルバゾン（ｉｐｆｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）及びメチオゾリン（ｍｅｔｈｉｏｚｏｌｉｎ）。
共力剤の有効成分
　ピペロニル　ブトキサイド（ｐｉｐｅｒｏｎｙｌ　ｂｕｔｏｘｉｄｅ）、　セサメックス（ｓｅｓａｍｅｘ）、スルホキシド（ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−８，９，１０−トリノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（ＭＧＫ　２６４）、Ｎ−デクリイミダゾール（Ｎ−ｄｅｃｌｙｉｍｉｄａｚｏｌｅ）、ＷＡＲＦ−アンチレジスタント（ＷＡＲＦ−ａｎｔｉｒｅｓｉｓｔａｎｔ）、ＴＢＰＴ、ＴＰＰ、ＩＢＰ、ＰＳＣＰ、ヨウ化メチル（ＣＨ３Ｉ）、ｔ−フェニルブテノン（ｔ−ｐｈｅｎｙｌｂｕｔｅｎｏｎｅ）、ジエチルマレエート（ｄｉｅｔｈｙｌｍａｌｅａｔｅ）、ＤＭＣ、ＦＤＭＣ、ＥＴＰ及びＥＴＮ。 The compound of the present invention may have an isomer derived from an asymmetric carbon atom and an isomer derived from a double bond, but the present invention has each isomer having harmful arthropod controlling activity and an arbitrary ratio. A mixture of isomers of
In the present invention, examples of the “halogen atom” include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
In the present invention, examples of the “C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms” include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a propyl group, and a 2-methylpropyl group. 2,2-dimethylpropyl group, butyl group, 3-methylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, chloromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, 2,2,2-trifluoro Examples include an ethyl group, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, and 4,4,4-trifluorobutyl group.
In the present invention, examples of the “C2-C6 alkenyl group optionally having one or more halogen atoms” include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methyl-1-propenyl group, 1-ethyl-1-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 1-ethyl-1-butenyl group 2-chlorovinyl group, 2,2-dichlorovinyl group, 2,2-difluorovinyl group, 3,3,3-trifluoro-1-propenyl group, 3,3-difluoro-2-propenyl group, 4, 4,4-trifluoro-1-butenyl group, 4,4,4-trifluoro-2-butenyl group, 4,4-difluoro-3-butenyl group, 4,4,4-trifluoro-1-methyl- 1-butenyl group 4,4,4-trifluoro-2-methyl-1-butenyl group.
In the present invention, examples of the “C2-C4 alkynyl group optionally having one or more halogen atoms” include ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group and 2-butynyl group. , 3-butynyl group, 2-chloroethynyl group, 2-fluoroethynyl group, 3,3,3-trifluoro-1-propynyl group and 4,4,4-trifluoro-1-butynyl group.
In the present invention, examples of the “C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B” include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, 1- Examples include chlorocyclopropyl group, 1-methylcyclopropyl group, 2,2-dichlorocyclopropyl group, and 2,2-dimethylcyclopropyl group.
In the present invention, examples of the “C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms” include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, difluoromethoxy group, trifluoro group. Examples include methoxy group, trichloromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy group, and 1,1,2,2,2-pentafluoroethoxy group.
In the present invention, examples of the “C1-C4 alkylthio group optionally having one or more halogen atoms” include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, an isopropylthio group, an isobutylthio group, a difluoromethylthio group, Fluoromethylthio group, trichloromethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group, 1,1,2,2-tetrafluoroethylthio group and 1,1,2,2,2-pentafluoroethylthio group Can be mentioned.
In the present invention, examples of the “C5-C6 cycloalkenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B” include 1-cyclopentenyl group, 2-cyclopentenyl group, 3-cyclo Examples include a pentenyl group, a 1-cyclohexenyl group, a 2-cyclohexenyl group, and a 3-cyclohexenyl group.
In the present invention, examples of the “phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C” include phenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2 -Fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxy Phenyl group, 2-methylthiophenyl group, 3-methylthiophenyl group, 4-methylthiophenyl group, 2-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-nitrophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 3,4- Examples include dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, and 3,5-dichlorophenyl group.
Examples of the compound of the present invention include the following compounds.
In formula (I), X 1 Is CR 1 And X 2 Is CR 2 A compound which is
In formula (I), X 1 Is CR 1 And X 2 Is CR 2 And R 1 And R 3 A compound wherein is a hydrogen atom;
In formula (I), X 1 Is CR 1 And X 2 Is CR 2 And R 1 And R 3 Is a hydrogen atom and R 2 Wherein H is a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group or a halogen atom, ie, the formula (I-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
[Wherein Y, Z and n represent the same meaning as described above, and R 4 Represents a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group or a halogen atom. ]
A compound represented by:
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a methyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a methoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Wherein is a halogen atom;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a fluorine atom;
A compound wherein n is 1 in formula (I-1);
In the formula (I-1), compounds wherein n is 2;
In the formula (I-1), a compound in which Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms ;
In the formula (I-1), a compound in which Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group;
In the formula (I-1), compounds wherein Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), compounds wherein Z is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In the formula (I-1), compounds wherein Z is a cyclopropyl group;
In the formula (I-1), compounds wherein Z is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-1), compounds wherein Z is a phenyl group;
In the formula (I-1), n is 1, and R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In the formula (I-1), n is 2, and R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In the formula (I-1), n is 1, and R 4 A compound wherein is a methyl group;
In the formula (I-1), n is 1, and R 4 A compound wherein is a methoxy group;
In the formula (I-1), n is 1, and R 4 Wherein is a halogen atom;
In the formula (I-1), n is 1, and R 4 A compound in which is a fluorine atom;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which is a hydrogen atom and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-1), R 4 Is a methyl group, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which Z is a methoxy group and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-1), R 4 Is a halogen atom, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-1), R 4 Is a fluorine atom, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-1), R 4 Is a hydrogen atom and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which Z is a methyl group and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which Z is a methoxy group and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a halogen atom and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Wherein Z is a fluorine atom and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which Z is a hydrogen atom and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which Z is a methyl group and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which Z is a methoxy group and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 Is a halogen atom and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which Z is a fluorine atom and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which is a hydrogen atom and Z is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom and Z is a cyclopropyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which Z is a hydrogen atom and Z is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom and Z is a phenyl group;
In formula (I-1), n is 1, and Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C1 which may have one or more halogen atoms. A compound which is a -C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), compounds wherein n is 1 and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), compounds wherein n is 1 and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), n is 2, and Z is
A compound which is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-1), compounds wherein n is 2 and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), compounds wherein n is 2 and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), compounds wherein n is 1, and Z is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In the formula (I-1), compounds wherein n is 1 and Z is a cyclopropyl group;
In the formula (I-1), compounds wherein n is 1 and Z is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-1), compounds wherein n is 1 and Z is a phenyl group;
In the formula (I-1), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, or C1-optionally having a halogen atom. A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a methyl group, n is 1, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, or C1-optionally having a halogen atom. A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a methoxy group, n is 1, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, or C1-optionally having a halogen atom. A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a halogen atom, n is 1, and Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C1- which may have one or more halogen atoms. A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a fluorine atom, n is 1 and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C6 optionally having one or more halogen atoms. A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a hydrogen atom, n is 2, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, or C1-optionally having a halogen atom. A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a methyl group, n is 2, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, or C1-optionally having a halogen atom. A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a methoxy group, n is 2, and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, or C1-optionally having a halogen atom. A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a halogen atom, n is 2, and Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C1- which may have one or more halogen atoms. A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a fluorine atom, n is 2 and Z is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms or C1-C1 optionally having one or more halogen atoms A compound which is a C4 alkoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a methyl group, n is 1, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a methoxy group, n is 1, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a halogen atom, n is 1, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a fluorine atom, n is 1, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a hydrogen atom, n is 2, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a methyl group, n is 2, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a methoxy group, n is 2, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a halogen atom, n is 2, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 Is a fluorine atom, n is 2, and Z is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom, n is 1, and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which n is a methyl group, n is 1, and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which n is a methoxy group, n is 1, and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a halogen atom, n is 1 and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a fluorine atom, n is 1, and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which is a hydrogen atom, n is 2, and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which n is a methyl group, n is 2, and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a methoxy group, n is 2 and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a halogen atom, n is 2, and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a fluorine atom, n is 2, and Z is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-1), R 4 A compound in which is a hydrogen atom, n is 1, and Z is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom and Z is a cyclopropyl group;
In the formula (I-1), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-1), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom and Z is a phenyl group;
In formula (I-1), Z may have one or more halogen atoms, a C1-C6 alkyl group, or one or more atoms or groups selected from group B. A C6 cycloalkyl group, a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, wherein Y is -CH 2 CH 2 A compound of formula (I-2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
[Wherein n and R 4 Represents the same meaning as above, Z 1 Is
A C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms,
A C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
A phenyl group which may have one or more atoms or groups selected from group C or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms is represented. ]
A compound represented by:
In formula (I-2), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In formula (I-2), R 4 A compound wherein is a methyl group;
In formula (I-2), R 4 A compound wherein is a methoxy group;
In formula (I-2), R 4 Wherein is a halogen atom;
In formula (I-2), R 4 A compound wherein is a fluorine atom;
A compound wherein n is 1 in formula (I-2);
In the formula (I-2), compounds wherein n is 2;
In formula (I-2), Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), Z 1 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-2), Z 1 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-2), Z 1 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In formula (I-2), Z 1 Wherein is a phenyl group;
In the formula (I-2), n is 1, and R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In the formula (I-2), n is 2, and R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In the formula (I-2), n is 1, and R 4 A compound wherein is a methyl group;
In the formula (I-2), n is 1, and R 4 A compound wherein is a methoxy group;
In the formula (I-2), n is 1, and R 4 Wherein is a halogen atom;
In the formula (I-2), n is 1, and R 4 A compound wherein is a fluorine atom;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a methyl group and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a methoxy group and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a halogen atom and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a fluorine atom and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a methyl group and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a methoxy group and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a halogen atom and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a fluorine atom and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a methyl group and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a methoxy group and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a halogen atom and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a fluorine atom and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 Wherein is a phenyl group;
In formula (I-2), n is 1, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), n is 1, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), n is 1, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In the formula (I-2), n is 2, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In the formula (I-2), n is 2, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-2), n is 2, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), n is 1, and Z 1 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-2), n is 1, and Z 1 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-2), n is 1, and Z 1 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In formula (I-2), n is 1, and Z 1 Wherein is a phenyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a methyl group, n is 1, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a methoxy group, n is 1, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a halogen atom, n is 1, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a fluorine atom, n is 1, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom, n is 2, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a methyl group, n is 2, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a methoxy group, n is 2, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a halogen atom, n is 2, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a fluorine atom, n is 2, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a methyl group, n is 1, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a methoxy group, n is 1, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a halogen atom, n is 1, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a fluorine atom, n is 1, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom, n is 2, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a methyl group, n is 2, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a methoxy group, n is 2, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a halogen atom, n is 2, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a fluorine atom, n is 2, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a methyl group, n is 1, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a methoxy group, n is 1, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a halogen atom, n is 1, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a fluorine atom, n is 1, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom, n is 2, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a methyl group, n is 2, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a methoxy group, n is 2, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a halogen atom, n is 2, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a fluorine atom, n is 2, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 1 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 1 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In formula (I-2), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 Wherein is a phenyl group;
In the formula (I-1), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A C6 cycloalkyl group or a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, wherein Y is —CH═CH—, ie, a compound of formula (I-3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
[Wherein n and R 4 Represents the same meaning as above, Z 2 Is selected from a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from Group B, or Group C. Represents a phenyl group optionally having one or more atoms or groups. ]
A compound represented by:
In formula (I-3), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In the formula (I-3), compounds wherein n is 1;
In formula (I-3), Z 2 Is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
In formula (I-3), Z 2 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In formula (I-3), Z 2 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-3), Z 2 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-3), Z 2 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In formula (I-3), Z 2 Wherein is a phenyl group;
In formula (I-3), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom and n is 1;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom and Z 2 Is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom and Z 2 Wherein is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom and Z 2 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom and Z 2 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom and Z 2 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom and Z 2 Wherein is a phenyl group;
In formula (I-3), n is 1, and Z 2 Is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
In formula (I-3), n is 1, and Z 2 Wherein is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In formula (I-3), n is 1, and Z 2 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-3), n is 1, and Z 2 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-3), n is 1, and Z 2 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In formula (I-3), n is 1, and Z 2 Wherein is a phenyl group;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 2 Is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 2 Wherein is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 2 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-3), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 2 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-1), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A C6 cycloalkyl group or a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, wherein Y is —OCH; 2 -A compound, i.e. formula (I-4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
[Where Z 2 , N and R 4 Represents the same meaning as described above. ]
A compound represented by:
In formula (I-4), Z 2 Is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
In formula (I-4), Z 2 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In formula (I-4), Z 2 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-4), Z 2 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In formula (I), X 1 Is N and X 2 Is CR 2 A compound which is
In formula (I), X 1 Is N and X 2 Is CR 2 And R 3 A compound wherein is a hydrogen atom;
In formula (I), X 1 Is N and X 2 Is CR 2 And R 3 Is a hydrogen atom and R 2 Is a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group or a halogen atom, that is, the formula (I-5)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
[Wherein Y, Z, n and R 4 Represents the same meaning as described above. ]
A compound represented by:
In the formula (I-5), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In the formula (I-5), compounds wherein n is 1;
In the formula (I-5), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A compound that is a C6 cycloalkyl group, a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-5), compounds wherein Z is a propyl group;
In the formula (I-5), R 4 A compound in which n is a hydrogen atom and n is 1;
In the formula (I-5), R 4 Is a hydrogen atom and Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or a C3-C6 cyclo group which may have one or more atoms or groups selected from group B. A compound that is an alkyl group, a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-5), R 4 Is a hydrogen atom and Z is a propyl group;
In the formula (I-5), n is 1, and Z has a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, one or more atoms or groups selected from group B An optionally substituted C3-C6 cycloalkyl group, a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or a C1-C4 alkoxy optionally having one or more halogen atoms. A compound which is a group;
In the formula (I-5), compounds wherein n is 1 and Z is a propyl group;
In the formula (I-5), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z is
A C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms,
A C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B, a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or one A compound which is a C1-C4 alkoxy group optionally having the above halogen atom;
In the formula (I-5), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A C6 cycloalkyl group or a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, wherein Y is -CH 2 CH 2 A compound which is-, i.e. formula (I-6)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
[Where Z 1 , N and R 4 Represents the same meaning as described above. ]
A compound represented by:
In the formula (I-6), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In the formula (I-6), compounds wherein n is 1;
In formula (I-6), Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-6), Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-6), Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In the formula (I-6), R 4 A compound in which n is a hydrogen atom and n is 1;
In the formula (I-6), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In the formula (I-6), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-6), R 4 Is a hydrogen atom and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In the formula (I-6), n is 1, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In the formula (I-6), n is 1, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-6), n is 1, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In the formula (I-6), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In the formula (I-6), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-6), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In formula (I-6), Z 1 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-6), Z 1 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-5), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A C6 cycloalkyl group or a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, wherein Y is —CH═CH—, ie, a compound represented by formula (I-7)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
[Where Z 2 , N and R 4 Represents the same meaning as described above. ]
A compound represented by:
In formula (I-7), Z 2 Is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
In formula (I-7), Z 2 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In formula (I-7), Z 2 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-7), Z 2 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-5), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A C6 cycloalkyl group or a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, wherein Y is —OCH; 2 A compound which is-, i.e. formula (I-8)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
[Where Z 2 , N and R 4 Represents the same meaning as described above. ]
A compound represented by:
In the formula (I-8), Z 2 Is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-8), Z 2 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In the formula (I-8), Z 2 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In the formula (I-8), Z 2 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In formula (I), X 1 Is CR 1 And X 2 A compound wherein is a nitrogen atom;
In formula (I), X 1 Is CR 1 And X 2 Is a nitrogen atom and R 1 And R 3 Is a hydrogen atom, that is, the formula (I-9)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
[Wherein Y, Z and n represent the same meaning as described above. ]
A compound represented by:
In the formula (I-9), compounds wherein n is 1;
In the formula (I-9), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A compound that is a C6 cycloalkyl group, a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms;
In the formula (I-9), compounds wherein Z is a propyl group;
In the formula (I-9), compounds wherein n is 1 and Z is a propyl group;
In the formula (I-9), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A C6 cycloalkyl group, a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, wherein Y is -CH 2 CH 2 A compound which is-, i.e. formula (I-10)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
[Wherein, Z1 and n represent the same meaning as described above. ]
A compound represented by:
In the formula (I-10), compounds wherein n is 1;
In formula (I-10), Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In formula (I-10), Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In formula (I-10), Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In formula (I-10), Z 1 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-10), Z 1 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-10), n is 1, and Z 1 Is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms or a C1-C4 alkoxy group which may have one or more halogen atoms;
In the formula (I-10), n is 1, and Z 1 Wherein M is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, ethoxy group or propoxy group;
In the formula (I-10), n is 1, and Z 1 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In the formula (I-5), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A C6 cycloalkyl group or a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, wherein Y is —CH═CH—, ie, a compound of formula (I-11)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
[Where Z 2 , N and R 4 Represents the same meaning as described above. ]
A compound represented by:
In formula (I-11), Z 2 Is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
In formula (I-11), Z 2 A compound in which is a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group;
In formula (I-11), Z 2 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-11), Z 2 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-9), Z is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms, or C3-C3 which may have one or more atoms or groups selected from group B. A C6 cycloalkyl group or a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, wherein Y is —OCH; 2 A compound which is-, i.e. formula (I-12)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
[Where Z 2 And n represent the same meaning as described above. ]
A compound represented by:
In the formula (I-12), compounds wherein Z2 is a C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms;
In formula (I-12), Z 2 A compound in which is a methyl group, an ethyl group or a propyl group;
In formula (I-12), Z 2 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-12), Z 2 A compound in which is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C;
In the formula (I-1), Z has one or more atoms or groups selected from group B, or a C3-C6 cycloalkyl group which may have one or more atoms or groups selected from group B. An optionally substituted C5-C6 cycloalkenyl group, wherein Y is —C≡C—, ie, the formula (I-13)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
[Wherein n and R 4 Represents the same meaning as above, Z 6 Is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B, or C5-C6 optionally having one or more atoms or groups selected from group B Represents a cycloalkenyl group. ]
A compound represented by:
In formula (I-13), R 4 A compound wherein is a hydrogen atom;
In the formula (I-13), compounds wherein n is 1;
In formula (I-13), Z 6 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-13), Z 6 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-13), R 4 A compound in which n is a hydrogen atom and n is 1;
In formula (I-13), R 4 Is a hydrogen atom and Z 6 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-13), R 4 Is a hydrogen atom and Z 6 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-13), n is 1, and Z 6 A compound in which is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
In formula (I-13), n is 1, and Z 6 Wherein is a cyclopropyl group;
In formula (I-13), R 4 Is a hydrogen atom, n is 1, Z 6 Is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B.
Next, the manufacturing method of this invention compound is demonstrated.
The compound of the present invention can be produced, for example, according to the following (Production Method 1) to (Production Method 3).
(Production method 1)
The compound of the present invention comprises a compound represented by formula (1) and a compound represented by formula (2),
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
It can be produced by reacting in the presence of a condensing agent.
[Where X 1 , X 2 , Y, Z, R 3 And n represent the same meaning as described above. ]
The reaction is usually carried out in a solvent, if necessary, in the presence of a base.
Examples of the condensing agent include dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride, and benzotriazol-1-yloxytris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, Examples include acid amides such as N-dimethylformamide and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0]. Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
The reaction can also be carried out by adding 1-hydroxybenzotriazole, 1-hydroxy-7-azabenzotriazole, N-hydroxysuccinimide and the like, if necessary, and these are compounds represented by the formula (1) The amount is usually 0.01 mol to 1 mol, preferably 0.05 mol to 0.2 mol, relative to 1 mol.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is −20 ° C. to the boiling point of the solvent).
In the reaction, the molar ratio of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) can be arbitrarily set, but is preferably equimolar or a ratio close thereto, for example, the formula (1) The amount of the compound represented by the formula (2) is 1 mol to 3 mol with respect to 1 mol of the compound shown.
The amount of the condensing agent is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (1), preferably 1 mol to 3 mol.
The amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (1), preferably 1 to 3 mol.
After completion of the reaction, the compound of the present invention can be isolated by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration. The isolated compound of the present invention can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
(Production method 2)
Among the compounds of the present invention, Y is —CH 2 CH 2 A compound where — or CH═CH— can be produced by subjecting the compound represented by the formula (3) to a reduction reaction.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
[Where X 1 , X 2 , Z, R 3 And n represent the same meaning as described above, and Y 1 Is -CH 2 CH 2 -And -CH = CH- are represented. ]
The reaction is usually carried out in a solvent in the presence of a hydrogenation catalyst under a hydrogen atmosphere.
Examples of the hydrogenation catalyst include transition metal compounds such as palladium-carbon, Lindlar catalyst, rhodium tris (triphenylphosphine) chloride (Wilkinson catalyst), and platinum (IV) oxide hydrate (Adams catalyst).
Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol and propanol, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and tert-butyl methyl ether, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethyl acetate and butyl acetate. And esters, organic acids such as acetic acid, and mixtures thereof.
The reaction is usually performed in a hydrogen atmosphere at 1 to 100 atm.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 24 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −20 to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is −20 ° C. to the boiling point of the solvent).
The amount of the hydrogenation catalyst used in the reaction is usually 0.05 to 0.5 w / w with respect to the compound represented by the formula (3).
After completion of the reaction, the compound of the present invention can be isolated by subjecting the reaction mixture to normal post-treatment operations such as concentration and the like. The isolated compound of the present invention can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
(Production method 3)
The compound of the present invention can be produced by a coupling reaction between a compound represented by the formula (4) and a compound having a ZY-part.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
[In the formula, L represents a leaving group such as a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a methanesulfonyl group; 1 , X 2 , Y, Z, R 3 And n represent the same meaning as described above. ]
Examples of the coupling reaction include
(1) Negishi coupling reaction
(2) Stille coupling reaction
(3) Suzuki coupling reaction
(4) Other coupling reactions such as Grignard coupling reactions, coupling reactions using organic copper or organolithium
Etc.
Examples of the compound having a Z-Y- moiety include organic zinc reagents such as butyl zinc chloride, phenethyl zinc chloride, phenoxymethyl zinc chloride, styryl zinc chloride, tributyl (1-butenyl) tin, tributyl (2-ethoxyethenyl) Organotin reagents such as tin, tributyl (phenylethenyl) tin, propylboronic acid, butylboronic acid, phenethylboronic acid, phenoxymethylboronic acid, styrylboronic acid and their derivatives, phenethylmagnesium chloride, phenoxymethylmagnesium chloride, styrylmagnesium chloride And organic magnesium compounds such as lithium dipropyl cuprate and lithium dibutyl cuprate, and organic lithium compounds such as propyl lithium and butyl lithium. That.
Hereinafter, (1) the method based on the Negishi coupling reaction will be described more specifically. NEGISHI coupling reaction is STRATEGIC APPLICATIONS of NAMED REACTIONS in ORGANIC SYNTHESIS (ELSEVIBER ACADEMI PRESS, 2005) pp. 310-311 is a reaction in which an organic zinc reagent is reacted with a halide or triflate in the presence of a transition metal to obtain a coupled product. The organozinc reagent can be prepared by a conventional method from, for example, an inorganic zinc salt and an organolithium reagent or a Grignard reagent.
The Negishi coupling reaction is usually carried out in a solvent in an inert gas atmosphere such as nitrogen, in the presence of a transition metal catalyst, an inorganic zinc salt and an organometallic reagent, and optionally in the presence of a ligand.
Examples of the transition metal catalyst include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
Examples of the ligand used in the reaction include phosphines such as trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, and triphenylphosphine, imidazolium salts such as 1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolium chloride, acetylacetone, octa Examples include diketones such as fluoroacetylacetone, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene, and 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl.
Examples of the inorganic zinc salt include zinc chloride.
Examples of the organometallic reagent include propylmagnesium chloride, butylmagnesium chloride, pentylmagnesium bromide, hexylmagnesium chloride, phenethylmagnesium chloride, phenoxymethylmagnesium chloride, styrylmagnesium chloride and the like, propyllithium, butyllithium, and the like. An organic lithium compound is mentioned.
Examples of the compound having a Z—Y- moiety used in the reaction include organozinc reagents such as butyl zinc chloride, phenethyl zinc chloride, phenoxymethyl zinc chloride, and styryl zinc chloride.
Examples of the solvent used in the reaction include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, and ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is −20 ° C. to the boiling point of the solvent).
The amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (4).
The amount of the ligand is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (4).
The amount of the inorganic zinc salt is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount, preferably 1 to 3 mol, more preferably 2 mol, relative to 1 mol of the compound represented by the formula (4). ~ 3 moles.
The amount of the organometallic reagent is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount, preferably 1 to 3 mol, more preferably 2 mol, relative to 1 mol of the compound represented by the formula (4). ~ 3 moles.
After completion of the reaction, the compound of the present invention can be isolated by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration. The isolated compound of the present invention can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
Next, the manufacturing method of the manufacturing intermediate of this invention compound is demonstrated.
(Reference production method 1)
The compound represented by the formula (1) can be produced by the following method.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
[Wherein R a Represents a methyl group or an ethyl group, and X 1 , X 2 , Y, Z and R 3 Represents the same meaning as described above. ]
(Step 1-1)
The compound represented by the formula (1) can be produced by reacting the compound represented by the formula (5) with a base and then reacting with dry ice (carbon dioxide).
The reaction is usually performed in a solvent in the presence of a base in an inert gas atmosphere such as nitrogen, and further post-treatment with dry ice is performed.
Examples of the base include n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, organic lithium compounds such as 2,4,6-trimethylphenyllithium, lithium diisopropylamide, lithium hexamethyldisilazide and the like.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, and ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −100 ° C. to 40 ° C.
The amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (5), preferably 1 mol to 3 mol.
The amount of dry ice is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (5).
After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into water, washed with an organic solvent, the aqueous layer is neutralized with acidic water (hydrochloric acid, etc.), and subjected to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration, to obtain the formula ( The compound represented by 1) can be obtained. The obtained compound represented by the formula (1) is usually used for the reaction in the next step without purification, but can be purified by operations such as chromatography and recrystallization as necessary.
(Step 1-2)
The compound represented by the formula (1) can be produced by subjecting the compound represented by the formula (6) to a hydrolysis reaction in the presence of a base.
The reaction is performed in an organic solvent in the presence of a base and water.
Examples of the organic solvent include ethers such as 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, and tert-butyl methyl ether, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, acetonitrile, butyronitrile, and the like. Examples thereof include alcohols such as nitrile, methanol, ethanol and propanol, and mixtures thereof.
Examples of the base include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of 0 ° C. to 100 ° C. (provided that the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., 0 ° C. to the boiling point of the solvent).
The amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (6), preferably 1 mol to 5 mol.
After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into water, washed with an organic solvent, the aqueous layer is neutralized with acidic water (hydrochloric acid, etc.), and subjected to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration, to obtain the formula ( The compound represented by 1) can be obtained. The obtained compound represented by the formula (1) is usually used for the reaction in the next step without purification, but can be purified by operations such as chromatography and recrystallization as necessary.
(Reference production method 2)
The compound represented by the formula (5) can be produced by a coupling reaction between the compound represented by the formula (7) and a compound having a ZY-part.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
[Where X 1 , X 2 , Y, Z, R 3 And L represent the same meaning as described above. ]
Examples of the coupling reaction include
(1) Negishi coupling reaction
(2) Stille coupling reaction
(3) Suzuki coupling reaction
(4) Other coupling reactions such as Grignard coupling reactions, coupling reactions using organic copper or organolithium
Etc.
Hereinafter, (3) the method based on the Suzuki coupling reaction will be described more specifically.
The reaction is usually performed in a solvent in an inert gas atmosphere such as nitrogen, in the presence of a transition metal catalyst, an organic boronic acid and a base, and optionally in the presence of a ligand.
Examples of the transition metal catalyst include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
Examples of the organic boronic acid that is a compound having a ZY- moiety include propyl boronic acid, butyl boronic acid, butenyl boronic acid, phenethyl boronic acid, phenoxymethyl boronic acid, styryl boronic acid, and derivatives thereof.
Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0]. Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
Examples of the ligand include phosphines such as trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, and triphenylphosphine, imidazolium salts such as 1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolium chloride, acetylacetone, and octafluoroacetylacetone. Examples include diketones and amines such as triethylamine, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene, and 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, N -Acid amides such as dimethylformamide, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and propanol, water, and mixtures thereof.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is −20 ° C. to the boiling point of the solvent).
The amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (7).
The amount of the organic boronic acid is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (7), and preferably 1 mol to 3 mol.
The amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (7), preferably 1 mol to 5 mol.
The amount of the ligand used in the reaction is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (7).
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (5) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration. The obtained compound represented by the formula (5) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
(Reference production method 3)
The compound represented by the formula (6) can be produced by the following method.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
[Where X 1 , X 2 , Z, R 3 , R a And L have the same meaning as above, and Y 1 Is -CH 2 CH 2 Represents-and -CH = CH-]
(Step 3-1)
The compound represented by the formula (6) can be produced by a coupling reaction between the compound represented by the formula (8) and a compound having a ZY-part.
Examples of the coupling reaction include
(1) Negishi coupling reaction
(2) Stille coupling reaction
(3) Suzuki coupling reaction
(4) Other coupling reactions such as Grignard coupling reactions, coupling reactions using organic copper or organolithium
Etc.
As an example, (3) a method by Suzuki coupling reaction is specifically mentioned.
The reaction is usually performed in a solvent in an inert gas atmosphere such as nitrogen, in the presence of a transition metal catalyst, an organic boronic acid and a base, and optionally in the presence of a ligand.
Examples of the transition metal catalyst include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
Examples of the organic boronic acid that is a compound having a ZY- moiety include propyl boronic acid, butyl boronic acid, butenyl boronic acid, phenethyl boronic acid, phenoxymethyl boronic acid, styryl boronic acid, and derivatives thereof.
Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0]. Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
Examples of the ligand include phosphines such as trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, and triphenylphosphine, imidazolium salts such as 1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) imidazolium chloride, and diketones such as acetylacetone and octafluoroacetylacetone. , Amines such as triethylamine, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene, 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl, and the like.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, N -Acid amides such as dimethylformamide, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and propanol, water, and mixtures thereof.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is −20 ° C. to the boiling point of the solvent).
The amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8).
The amount of the organic boronic acid is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8), preferably 1 mol to 3 mol.
The amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8), preferably 1 mol to 5 mol.
The amount of the ligand is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8).
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (6) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration. The obtained compound represented by the formula (6) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
(Step 3-2)
The compound represented by the formula (9) can be produced by subjecting the compound represented by the formula (8) to a Sonogashira reaction.
The reaction is usually carried out in a solvent in the presence of a transition metal catalyst, an inorganic copper salt, an alkyne and a base under an inert gas atmosphere such as nitrogen.
Examples of the transition metal catalyst include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
Examples of the inorganic copper salt include copper bromide and copper iodide.
Examples of the alkyne include acetylene, 1-propyne, 1-butyne, 1-pentyne, cycloalkylacetylene, and phenylacetylene.
Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0]. Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, Examples include acid amides such as N-dimethylformamide, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is −20 ° C. to the boiling point of the solvent).
The amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8).
The amount of the inorganic copper salt is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8).
The amount of alkyne is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount, preferably 1 mol to 5 mol, relative to 1 mol of the compound represented by formula (8).
The amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (8), preferably 1 mol to 3 mol.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (9) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration. The obtained compound represented by the formula (9) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
(Step 3-3)
The compound represented by the formula (6) can be produced by subjecting the compound represented by the formula (9) to a reduction reaction.
The reaction is usually carried out in a solvent in the presence of a hydrogenation catalyst under a hydrogen atmosphere.
Examples of the hydrogenation catalyst include transition metal compounds such as palladium-carbon, Lindlar catalyst, rhodium tris (triphenylphosphine) chloride (Wilkinson catalyst), and platinum (IV) oxide hydrate (Adams catalyst).
Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol and propanol, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and tert-butyl methyl ether, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethyl acetate and butyl acetate. And esters, organic acids such as acetic acid, and mixtures thereof.
The reaction is usually performed in a hydrogen atmosphere at 1 to 100 atm.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 24 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −20 to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is −20 ° C. to the boiling point of the solvent).
The amount of the hydrogenation catalyst is usually a ratio of 0.05 w / w to 0.5 w / w with respect to the compound represented by the formula (9).
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (6) can be obtained by subjecting the reaction mixture to normal post-treatment operations such as concentration and the like. The obtained compound represented by the formula (6) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
(Reference production method 4)
The compound represented by the formula (3) can be produced by subjecting the compound represented by the formula (10) to a Sonogashira reaction.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
[Where X 1 , X 2 , Z, R 3 , L and n represent the same meaning as described above. ]
The reaction is usually carried out in a solvent in the presence of a transition metal catalyst, an inorganic copper salt, an alkyne and a base under an inert gas atmosphere such as nitrogen.
Examples of the transition metal catalyst include palladium catalysts such as palladium acetate, palladium dichloride, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, and tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
Examples of the inorganic copper salt include copper bromide and copper iodide.
Examples of the alkyne include acetylene, 1-propyne, 1-butyne, 1-pentyne, cycloalkylacetylene, and phenylacetylene.
Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0]. Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, Examples include acid amides such as N-dimethylformamide, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is −20 ° C. to the boiling point of the solvent).
The amount of the transition metal catalyst is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (10).
The amount of the inorganic copper salt is usually 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (10).
The amount of alkyne is usually 1 mol to an excess amount, and preferably 1 mol to 5 mol, per 1 mol of the compound represented by formula (10).
The amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (10), preferably 1 mol to 3 mol.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (3) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration. The obtained compound represented by the formula (3) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
(Reference production method 5)
The compound represented by the formula (10) can be produced by reacting the compound represented by the formula (11) with the compound represented by the formula (2) in the presence of a condensing agent.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
[Where X 1 , X 2 , R 3 , L and n represent the same meaning as described above. ]
The reaction is usually carried out in a solvent and, if necessary, in the presence of a base.
Examples of the condensing agent include dicyclohexylcarbodiimide and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride and benzotriazol-1-yloxytris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, Examples include acid amides such as N-dimethylformamide, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0]. Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
The reaction is usually carried out at an arbitrary ratio of 0.01 mol to 1 mol, preferably 0.05 mol to 0.2 mol, per 1 mol of the compound represented by the formula (11), if necessary. It can also be carried out by adding 1-hydroxybenzotriazole, 1-hydroxy-7-azabenzotriazole, N-hydroxysuccinimide and the like in proportion.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of −20 ° C. to 100 ° C. (however, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., it is −20 ° C. to the boiling point of the solvent).
The molar ratio of the compound represented by the formula (11) and the compound represented by the formula (2) can be arbitrarily set, but is preferably equimolar or a ratio close thereto, for example, the compound 1 represented by the formula (11) The ratio of the compound represented by the formula (2) to 1 mol to 3 mol is 1 mol.
The amount of the condensing agent is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (11), preferably 1 mol to 3 mol.
The amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (11), preferably 1 mol to 3 mol.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (10) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration. The obtained compound represented by the formula (10) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
(Reference production method 6)
The compound represented by the formula (10) can be produced by reacting the compound represented by the formula (12) with the compound represented by the formula (2).
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
[Where X 1 , X 2 , R 3 , R a , L and n represent the same meaning as described above. ]
The reaction is usually performed in a solvent and, if necessary, in the presence of a base.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene, N, Examples include acid amides such as N-dimethylformamide and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.
Examples of the base include carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,5-diazabicyclo [4.3.0]. Examples thereof include tertiary amines such as non-5-ene and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
The reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours.
The reaction temperature is usually in the range of 0 ° C. to 150 ° C. (provided that the boiling point of the solvent used is less than 150 ° C., 0 ° C. to the boiling point of the solvent).
Although the use molar ratio of the compound represented by the formula (12) and the compound represented by the formula (2) can be arbitrarily set, it is preferably an equimolar ratio or a ratio close thereto, for example, the compound 1 represented by the formula (12). The ratio of the compound represented by the formula (2) to 1 mol to 3 mol is 1 mol.
The amount of the base is usually an arbitrary ratio from 1 mol to an excess amount with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (12), and preferably 1 mol to 5 mol.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (10) can be obtained by pouring the reaction mixture into water and subjecting it to usual post-treatment operations such as organic solvent extraction and concentration. The obtained compound represented by the formula (10) can also be purified by operations such as chromatography, recrystallization and distillation.
Examples of harmful arthropods for which the compounds of the present invention exhibit control efficacy include harmful insects and harmful mites. More specifically, the following are mentioned.
Hemiptera: small brown planthopper (Laodelphax striatellus), brown planthopper (Nilaparvata lugens), Sejirounka (Sogatella furcifera) planthoppers such as, green rice leafhopper (Nephotettix cincticeps), Taiwan green rice leafhopper (Nephotettix virescens) leafhoppers such as, cotton aphid (Aphis gossypii) , Aphids such as the peach aphid (Myzus persicae), Nezoara tenta (Nezara antennata), Riptortus clavetus (Riptortus clavetus), Eysarcoris worms ris parvus), Plautia crossota green bug (Plautia stali), brown marmorated stink bug (Halyomorpha mista) red streaks Miridae (Stenotus rubrovittatus), stink bugs such as Trigonotylus caelestialium (Trigonotylus ruficornis), greenhouse whitefly (Trialeurodes vaporariorum), silverleaf whitefly (Bemisia whiteflies such as argentifolii, Aonidiella aurantii, Santocho scale insect (Comstockcaspis perniciosa), Citrus snow scale (Unaspis citri), Ruby worm (Ceroplaste) s rubens), scale insects such as Icerya purchasi, bedbugs, bed bugs such as bed bugs (Cimex electrarius), lice, etc .;
Lepidoptera: rice stem borer (Chilo suppressalis), leaf roller (Cnaphalocrocis medinalis), Watanomeiga (Notarcha derogata), Pyralidae such as Indian meal moth (Plodia interpunctella), common cutworm (Spodopteralitura), armyworm (Pseudaletia separata), Trichoplusia spp., Heliothis Genus, moths of the genus Helicoberpa, white butterflies such as Pieris rapae, genus Adoxofies, genus Graphorita molesta, clam moths such as Cydia pomonella, mosops ina s) and other species such as mosquito moths, Lionettia genus moths, Limantria genus, Euprocutis genus moths, Pterella xylostella suga, Pterinophora gossypiella and other species cunea), tigers such as tiger (Tinea bissellella), and so on.
Diptera: Culex pipiens pallens, Culex tritaenor hyeschus, Culex quasius es, etc. Houseflies such as Anopheles, Chironomid, Housefly (Musca domestica), Muscina stabulans, etc., Drosophila, Nymphalidae, Flyfly, Delaplata, Timaelae Liriomyz trifolii) leafminers such as, fruit flies, Drosophila acids, Nomibae such as Oki Mont Nomibae (Megaselia spiracularis), flies such as giant flies (Clogmia albipunctata), black flies acids, Abu acids, stable fly and the like;
Coleoptera: Western corn root worms (Diabrotica virgifera virgifera), Southern corn root worms (Diabrotica undecimuccita wiard), etc. Weevil such as Sitophilus zeamais, Rice worm weevil (Lissohoprus oryzophilus), Azuki beetle (Callosobrchuchus chiensis), Chilobole moss, Tenebrio molit m) etc. , Epilacunas such as Epilachna vigintioctopuncta, Oysterworm, Nagashimushimushi, Leopard beetle, Longicorn beetle, Paederus fuscipes, etc .;
Cockroach pests: German cockroaches (Blatella germanica), Black cockroaches (Periplaneta furiginosa), American cockroaches (Periplaneta americana), Japanese cockroaches (Peripraneta brunet)
Thrips of the order: Thrips palmi, Trips tabaci, Franklinella occidentalis, Franklin, etc.
Hymenoptera: Monomorium phalaosis, Formica fusca japonica, Ochellelus glaben, Phytomidae, Phitomae (Phitomidae) japonica) and the like;
Straight-eyed pests: keratoids, grasshoppers, crickets, etc .;
Lepidoptera: Cat fleas (Ctenocephalides felis), dog fleas (Ctenocephalides canis), human fleas (Pulex irritans), Xenopsilla cheopes, etc.
Lice insect pests: Pediculus humanus corporis, phethyrus pubis, cattle lice (Haematopinus eurysternus), sheep lice (Dalmalinia ovis), pig lice
Termite pests: Yamato termites (Reticulites spertermus), Western termites (Cantopterites teremite) (Reticulitermes tibias), Subteranian termites such as dessert Subteranian termite (Heterotermes aureus), Dora such as American termite minor (Incitermes minor) Wood terpolymers mites such, Nevada dump wood coater termite (Zootermopsis nevadensis) Dump Wood terpolymers mitogen such as such;
Mite order pests: Tetanychus urticae, Kanzawa spider mite (Tetranychus kanzawai), citrus spider mite (Panonychus citri), mite spider mite (Panonychus ulmi), spider mite (Aponicus mite) Mites (Aculus schlechtendali), mites (Polyphagotaronemusus latus), mites, Japanese mites, Mites, Haemaphysalis longis, mite (Haemaphysalis longis) Merikan dog ticks (Dermacentor varis), Tick ticks (Haemphysalis flava), Tick ticks (Dermacetor taiusicus), Tick ticks (Ixodes ovasus) Tick such as Lone Starch (Amblyomma americanum), Rhipicphalus sanguineus, Mite, Tyrophagus putrescentiae, Mite, Dermatode mite hagoides farinae), D. pteronyssinus (Dermatophagoides ptrenyssnus) house dust mite such as, Hosotsumedani (Cheyletus eruditus), Stag Tsumedani (Cheyletus malaccensis), Tsumedani such as Minami Tsumedani (Cheyletus moorei), house dust mite (Ornithonyssus bacoti), Torisashidani (Ornithonyssus sylvairum), Cucumbers such as Dermanyssus gallinae, tsutsugamushi such as Leptotrophidium akamushi;
Spiders: Chiracanthium japonicum, Latroectus hasseltii, etc .;
Lip and leg class: Geeu (Thereunema hilgendorfi), Tobismadede (Scolopendra subspinepes), etc .;
Double leg class: Oxidus gracilis, Nedyopus tambanus, etc .;
Isopods: Armadillium vulgare, etc .;
The harmful arthropod control agent of the present invention contains the compound of the present invention and an inert carrier. The harmful arthropod control agent of the present invention is usually prepared by mixing the compound of the present invention and an inert carrier such as a solid carrier, a liquid carrier or a gaseous carrier, and if necessary, for surfactants and other preparations. Adjuvants are added and formulated into emulsions, oils, powders, granules, wettable powders, flowables, microcapsules, aerosols, smokers, poison baits, resin formulations and the like. These preparations usually contain 0.01 to 95% by weight of the compound of the present invention.
Examples of the solid carrier used in the formulation include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, bentonite, fusami clay, acidic clay), synthetic hydrous silicon oxide, talc, ceramic, and other inorganic minerals (sericite, quartz, Sulfur, activated carbon, calcium carbonate, hydrated silica, etc.), fine fertilizers such as chemical fertilizers (ammonium sulfate, phosphorous acid, ammonium nitrate, urea, ammonium chloride, etc.) and granular materials.
Examples of the liquid carrier include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), and aromatic carbonization. Hydrogen (toluene, xylene, ethylbenzene, dodecylbenzene, phenylxylylethane, methylnaphthalene, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, cyclohexane, kerosene, light oil, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl myristate) , Ethyl oleate, diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, propylene glycol monomethyl ether acetate, etc.), nitriles (acetonitrile, isobutyrate) Nitriles), ethers (diisopropyl ether, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, etc. ), Acid amides (N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloromethane, trichloroethane, carbon tetrachloride, etc.), sulfoxides (dimethylsulfoxide, etc.), propylene carbonate and vegetable oil (Soybean oil, cottonseed oil, etc.).
Examples of the gaseous carrier include fluorocarbon, butane gas, LPG (liquefied petroleum gas), dimethyl ether, and carbon dioxide gas.
Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, and polyethylene glycol fatty acid ester, and alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates, and the like. Anionic surfactants may be mentioned.
Other adjuvants for preparation include sticking agents, dispersants, colorants and stabilizers, such as casein, gelatin, saccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite. , Synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acids, etc.), PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2-tert -Mixture of butyl-4-methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methoxyphenol).
The harmful arthropod control method of the present invention is carried out by applying an effective amount of the compound of the present invention to the harmful arthropod or the habitat of the harmful arthropod. In the harmful arthropod control method of the present invention, the compound of the present invention is usually used in the form of the harmful arthropod control agent of the present invention.
Examples of habitats for harmful arthropods include paddy fields, fields, orchards, non-agricultural land, and houses.
The above application can be carried out by the same application method as before as long as the compound of the present invention can be brought into contact with or ingested by a harmful arthropod.
Examples of such application methods include spraying treatment, soil treatment, seed treatment, and hydroponic liquid treatment.
When the harmful arthropod control agent of the present invention is used for controlling harmful arthropods in the agricultural field, the application rate is 10,000 m. 2 The amount of the present compound per unit is usually 1 to 10000 g. When the harmful arthropod control agent of the present invention is formulated into an emulsion, a wettable powder, a flowable agent, etc., it is usually applied by diluting with water so that the active ingredient concentration becomes 0.01 to 10,000 ppm. Granules, powders and the like are usually applied as they are.
These preparations and water dilutions of these preparations may be sprayed directly on harmful arthropods or plants such as crops to be protected from harmful arthropods, and harmful arthropods that inhabit the soil of cultivated land. You may treat to this soil in order to control.
Moreover, it can also process by the method of wrapping the resin formulation processed into the sheet form or the string form around the crop, stretching over the crop vicinity, and laying on the stock soil.
When the harmful arthropod control agent of the present invention is used for controlling harmful arthropods living in the house, the application amount is 1 m when treated on the surface. 2 The amount of the compound of the present invention per unit is usually 0.01 to 1000 mg. 3 The amount of the present compound per unit is usually 0.01 to 500 mg. When the harmful arthropod control agent of the present invention is formulated into an emulsion, wettable powder, flowable agent, etc., it is usually diluted with water so that the active ingredient concentration is 0.1 to 1000 ppm, and applied. Apply oils, aerosols, smoke, poison baits, etc. as they are.
The compound of the present invention can be used in farmland where the following “crop” is cultivated.
Agricultural crops: corn, rice, wheat, barley, rye, oat, sorghum, cotton, soybean, peanut, buckwheat, sugar beet, rapeseed, sunflower, sugarcane, tobacco, etc.
Vegetables: Solanum vegetables (eggplants, tomatoes, peppers, peppers, potatoes, etc.), Cucurbitaceae vegetables (cucumbers, pumpkins, zucchini, watermelons, melons, etc.), Brassicaceae vegetables (radish, turnip, horseradish, kohlrabi, Chinese cabbage, cabbage) , Mustard, broccoli, cauliflower, etc.), asteraceae vegetables (burdock, shungiku, artichokes, lettuce, etc.), liliaceae vegetables (leek, onion, garlic, asparagus), celery family vegetables (carrot, parsley, celery, American scallop, etc.) ), Red crustacean vegetables (spinach, chard, etc.), persimmon vegetables (perilla, mint, basil, etc.), strawberry, sweet potato, yam, taro, etc.
Bridegroom,
Foliage plant,
Fruit trees; pears (apples, pears, Japanese pears, quince, quince, etc.), nuclear fruits (peaches, plums, nectarines, ume, sweet cherry, apricots, prunes, etc.), citrus (satsuma mandarin, orange, lemon, lime, grapefruit) ), Nuts (chestnut, walnut, hazel, almond, pistachio, cashew nut, macadamia nut, etc.), berries (blueberry, cranberry, blackberry, raspberry, etc.), grape, oyster, olive, loquat, banana, coffee, Date palm, coconut palm, etc.
Trees other than fruit trees: Cha, mulberry, flowering trees, street trees (ash, birch, dogwood, eucalyptus, ginkgo, lilac, maple, oak, poplar, redwood, fu, sycamore, zelkova, black bean, peach tree, Tsuga, rat, pine, Spruce, yew) etc.
“Crop” also includes genetically modified crops.
The arthropod control agent of the present invention can be mixed or used in combination with other insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, plant growth regulators, herbicides and synergists. Examples of active ingredients of such insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, plant growth regulators, herbicides and synergists are shown below.
Active ingredient of insecticide
(1) Organophosphorus compounds
Acetate, aluminum phosphide, butathiofos, cadusafos, chlorethoxyphos, chlorfenvinphos, chloropyrifos (chlorpyrphos) Cyanophos (CYAP), diazinon, DCIP (dichroodiisopropyl ether), diclofenthion (ECP), dichlorvos (DDVP), dimethoate e), dimethylvinphos, disulfoton, EPN, ethion, ethophos, etrimfos, fenthion: MPP, phenothiothion, EP , Formothion, hydrogen phosphide, isofenphos, isoxathion, malathion, mesulfenfos, methidathion, TP rotophos, nared (BRP), oxydeprofos (ESP), parathion, fosarone, phosmet (PMP), pirimiphos-methy1 (pyrifenidion f) quinalphos), phentoate (PAP), profenofos, propopafos, prothiofos, pyrachlorfos, salithion, sulprofos, sulprofos Mehosu (temephos), tetrachlorvinphos bottle phosphite (tetrach1orvinphos), terbufos (terbufos), thiometon (thiometon), trichlorfon (trichlorphon: DEP), vamidothion (vamidothion), folate (phorate) and cadusafos (cadusafos).
(2) Carbamate compounds
Aranicarb, bendiocarb, benfuracarb, BPMC, carbaryl (carbo1), carbofuran, carbosulfane, cloethocarb, cloethocarb , Phenothiocarb, phenoxycarb, furathiocarb, isoprocarb (MIPC), metocarb, methomyl, meNiocarb, methiocarb, Oxamyl (oxamyl), pirimicarb (pirimicarb), propoxur (propoxur: PHC), XMC, thiodicarb (thiodicarb), xylylcarb (xylylcarb) and aldicarb (aldicarb).
(3) Pyrethroid compound
Acrinathrin, allethrin, benfluthrin, beta-cyfluthrin, bifenthrin, cycloprothrin, cyfluthrin, cyfluthrin (cy). ), Deltamethrin, esfenvalerate, ethofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, flucytrinate ), Flufenprox, flumethrin, fluvalinate, halfenprox, imiprothrin, permethrin, praretrin, prurethrrin. ), Sigma-cypermethrin, silafluofen, tefluthrin, tralomethrin, transfluthrin, tetramethrin, tetramethrin. Phenothrin, cyphenothrin, alpha-cypermethrin, zeta-permethrin, lambda-cyhalothrin, gamma cyhalothrin, gamma cyhalothrin (Furamethrin), tau-fluvalinate, methfluthrin, profluthrin, dimethylfluthrin, 2,3,5,6-tetrafluoro-4- (methoxymethyl) benzyl (EZ)- (1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl- -Prop-1-enylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl (EZ)-(1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl-3-prop- 1-enylcyclopropanecarboxylate and 2,3,5,6-tetrafluoro-4- (methoxymethyl) benzyl (1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1) -Propenyl) cyclopropanecarboxylate.
(4) Nereistoxin compounds
Cartap, bensultap, thiocyclam, monosultap and bisultap.
(5) Neonicotinoid compounds
Imidacloprid (imidac1oprid), nitenpyram (nitenpyram), acetamiprid (acetamiprid), thiamethoxam (thiamethoxam), thiacloprid (dinotafurid) and thothianidin (lothianidin) and thothianidin c.
(6) Benzoylurea compound
Chlorfluazuron, bistrifluron, diafenthiuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, flucycloxuron, flucycloxuron, flucycloxuron, flucycloxuron, flucycloxuron, flucycloxuron, flucycloxuron, flucycloxuron Hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron and triazuron.
(7) Phenylpyrazole compound
Acetoprole, etiprole, fipronil (fiproni1), vaniliprole (pyriprole) and pyrafluprole (pyrafluprole).
(8) Bt toxin
Live spores and produced crystal toxins from Bacillus thuringiensis and mixtures thereof;
(9) Hydrazine compounds
Chromafenozide, halofenozide, methoxyphenozide and tebufenozide.
(10) Organochlorine compounds
Aldrin, dieldrin, dienochlor, endosulfan and methoxychlor.
(11) Other active insecticide ingredients
Machine oil, nicotine-sulfate; avermectin-B, bromopropyrate, buprofezin, chlorpheniryl, cirphenyl, cirfenapyr ), DD (1,3-Dichloropropene), emamectin-benzoate, phenazaquin, flupyrazofos, hydroprene, methoprene, methoprene acarb), methoxadiazone, milbemycin-A, pymetrozine, pyridalyl, pyriproxyfen, olrado, sulfurad, sulfurad triazamate, flubendiamide, repimectin, arsenous acid, benclothiaz, lime nitrogen (Calcium calcium), lime sulfur lordane), DDT, DSP, fluphenerim, flonicamid, flurimfen, formatenate, metam-ammonium, metam-sodium bromide Methyl bromide, Potassium oleate, Protrifen bute, Spiromesifen, Sulfoxaflor, Sulfur, et alflumizone, Metaflumizone (Spirotetramat), pilif Luquinazone, spinetoram, chlorantraniliprole, tralopyril, cyantraniliprole.
Active ingredient of acaricide
Acequinocyl, amitraz, benzoximate, bifenaate, phenisobromolate, chinomethionate, BS chlorbenzylate (BS), chlorbenzylate (BS) (Clofenetine), cyflumetofen (cyflumetofen), kelsen (dicofol), etoxazole (etoxazole), fenbutatin oxide, fenothiocarb (fenothiocarb), fenpyroximate (fenpyroximate) , Fluacrylpyrim, fluproxyfen, hexythiazox, propargite, BPPS, polyactin complex, pyridene, pyridaben, pyridaben, pyridaben, pyridaben. ), Spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, amidoflumet and cenopyrafen.
Active ingredient of nematicide
DCIP, fostiazate, levamisole hydrochloride, methylisothiocyanate, morantel tartrate and imicyafos.
Active ingredient of fungicide
Propiconazole, Prothioconazole, Triadimenol, Prochloraz, Penconazole, Dibuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole, Tebuconazole bromconazole, epoxiconazole, difenoconazole, cyproconazole, metconazole, triflumizole (triflumizole) aconazole, microbutanil, fenbuconazole, hexaconazole, fluquinconazole, triticonazole, tertanol, tertanol, tertanol. Azole bactericidal compounds such as flutriafol: Cyclic amine bactericidal compounds such as fenpropimorph, tridemorph, fenpropidin; carbendezim, benomylzol, benomylzol benzimidazole bactericidal compounds such as zole and thiophanate-methyl; procymidone; cyprodinil; pyrimethanil; diethofencarb; Iprodione; vinclozolin; chlorothalonil; captan; mepanipyrim; fenpiclonil; fludioxonil; fludioxonil; Diphlofluidid; folpet; cresoxim-methyl; azoxystrobin; trifloxystrobin; fluoxastrobin (b); Pyraclostrobin; dimoxystrobin; pyribencarb; spiroxamine; quinoxyfen; fenhexamidon; famoxadon f; famoxadon f; ne); zoxamide; ethaboxam; amisulbrom; iprovalicarb; (Metrofenone); fluopiran; bixafen; cyflufenamid; proquinazid; isotianil and isothianil (isotianil).
Active ingredient of herbicide
(1) Phenoxy fatty acid herbicidal compound
2,4-PA, MCP, MCPB, phenothiol, mecoprop, fluroxypyr, triclopyr, clomeprop and naproanilide.
(2) Benzoic acid herbicidal compound
2,3,6-TBA, dicamba, clopyralid, picloram, aminopyralid, quinclorac and quinmerac.
(3) Urea herbicidal compound
Diuron, linuron, chlortoluron, isoproturon, fluometuron, isouron, tebuthiuron, metabenzthiazron (Daimuron) and methyl-daimuron.
(4) Triazine herbicidal compound
Atrazine, ametrine, cyanazine, simazine, propazine, simetrin, dimetamethrin, promethine, romethrin, promethine, romethrin. Indaziflam.
(5) Bipyridinium herbicidal compound
Paraquat and diquat.
(6) Hydroxybenzonitrile herbicidal compound
Bromoxynil and ioxynil.
(7) Dinitroaniline herbicidal compound
Pendimethalin, prodiamine and trifluralin.
(8) Organic phosphorus herbicidal compound
Amiprofos-methyl, butamifos, bensulide, piperophos, anilofos, glyphosate and glufosinate-glufosinate-glufosinate (Bialaphos).
(9) Carbamate herbicidal compounds
Di-allate, tri-allate, EPTC, butyrate, bentiocarb, esprocarb, molinate, dimepiperate, swep (Chlorpropham), phenmedifam, phenisopham, pyributicalb and ashram.
(10) Acid amide herbicidal compound
Propanil, propyzamide, bromobutide and etobenzanide.
(11) Chloroacetanilide herbicidal compound
Acetochlor, alachlor, butachlor, dimethenamide, dipachenchlor, metazachlor, metolachlor, retichlorl, pretilachlor Petoxamide.
(12) Diphenyl ether herbicidal compound
Aciflufen-sodium, bifenox, oxyfluorfen, lactofen, fomesafen, clomethoxynyl and acloniphen.
(13) Cyclic imide herbicidal compound
Oxadiazone, cinidone-ethyl, carfentrazone-ethyl, sulfentrazone, flurochlorac-pentyl, flumioxazine (flumifluaflufen) Ethyl (pyraflufen-ethyl), oxadiargyl (oxadiargyl), pentoxazone, fluthiacet-methyl, butafenacil, benzfenazone, benzfendizone (Saflufenacil).
(14) Pyrazole herbicidal compound
Benzofenap, pyrazolate, pyrazoxifene, topramzone and pyrasulfotole.
(15) Triketone herbicidal compound
Isoxaflutole, benzobicyclon, sulcotrione, mesotrione, tembotrione and tefuryltrione.
(16) Aryloxyphenoxypropionic acid herbicidal compound
Clodinahop-propargyl, cyhalofop-butyl, diclohop-methyl, phenoxaprop-ethyl, fluodihopbutyl Xylohop-methyl, quizalofop-ethyl, and metamihop.
(17) Trione oxime herbicidal compound
Alloxydim-sodium, cetoxydim, butroxydim, cresodim, cloproxidim, cyclohexyloxym, tepraxyloxym .
(18) Sulfonylurea herbicidal compound
Chlorsulfuron, sulfomethuron-methyl, metsulfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, tribenuron-methyl, tribenuron-methyl trisulfuron, bensulfuron-methyl, thifensulfuron-methyl, pyrazosulfuron-ethyl1, primisulfuron-methylsulfuron-methyluron (Amidosulfuron), sinosulfuron (imazosulfuron), rimsulfuron (rimsulfuron), halosulfuron methyl (ha1osulfuron-methyl1), prosulfuron (methylsulfuron), prosulfuron (methylsulfuron) triflusulfuron-methyl), flazasulfuron, cyclosulfamuron, flupylsulfuron, sulfosulfuron, azimsulfuron , Ethoxysulfuron, oxasulfuron, sodium iodosulfuron-methyl-sodium, foramsulfuron, mesosulfuron-methylsulfuron-trisulfuron ), Tritosulfuron, orthosulfamuron, flucetosulfuron and propyrisulfuron.
(19) Imidazolinone herbicidal compound
Imazametabenz-methyl, imazamethapyr, imazamox, imazapyr, imazaquin, and imazepyr.
(20) Sulfonamide herbicidal compound
Flumetslam, metosulam, dicloslam, floraslam, chloranthram-methyl, penoxslam and pyroxslam py.
(21) Pyrimidinyloxybenzoic acid herbicidal compound
Pyrithiobac-sodium, Bispyribac-sodium, Pyriminobac-methy1, Pyribenzoxim, Pyriphthalmide pyriftalid pyriftalid pyriftalid pyriftalid pyriftalid pyriftalid pyriftalid pyriftalid pyriftalid pyriftalid pyriftalid pyriftalid
(22) Other herbicidal compounds
Bentazone, bromacil, terbacil, chlorthiamid, isoxaben, dinoseb, amitrole, cinmetirin, p Diflufenzopyr sodium (diflufenzopyr-sodium), dithiopyr (dithiopyr), thiazopyr (thiazopyr), flucarbazone-sodium (propoxycarbazonefenecename) ), Flufenacet, fentrazamide, fenfenazamide, caffentrol, indanophan, oxadichromefone, fluidate, frenacet, frenacet , Flurtamon, diflufenican, picolinafen, beflubutamid, clomazone, amikacarbazole, pinoxaden den), pyraclonil (pyraclonil), pyroxasulfone (pyroxasulfone), thien-carbazone methyl (thiencarbazone-methyl), amino cyclo Pila crawl (aminocyclopyrachlor), type phen carbazone (ipfencarbazone) and Mechiozorin (methiozolin).
Active ingredient of synergist
Piperonyl butoxide, sesamex, sulfoxide, N- (2-ethylhexyl) -8,9,10-trinorborn-5-ene-2,3-dicarboximide (MGK 264), N -Decriimidazole (N-decylimidazole), WARF-anti-resistant (TBRF-antiresistant), TBPT, TPP, IBP, PSCP, methyl iodide (CH 3 I), t-phenylbutenone, diethyl maleate, DMC, FDMC, ETP and ETN.
　以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
　まず、本発明化合物の製造例を以下に示す。
製造例１
　５−ブチルピリジン−２−カルボン酸（７．２３ｇ，４０．８ｍｍｏｌ）、（テトラヒドロフラン−３−イル）メチルアミン塩酸塩（６．１８ｇ，４４．９ｍｍｏｌ）及び１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（５５１ｍｇ，４．１ｍｍｏｌ）をクロロホルム（７２ｍＬ）に加えた。ここにトリエチルアミン（６．５５ｍＬ，４７．０ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下でさらに１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（９．００ｇ，４７．０ｍｍｏｌ）を加えた。５℃から室温の範囲内で４時間撹拌した後、反応液に水を加え、クロロホルムで２回抽出した。クロロホルム層を合わせ、１．５％塩酸、飽和食塩水で順次洗浄後、該クロロホルム層を硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ブチルピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（１）と記す。）１０．５１ｇを得た。
本発明化合物（１）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９４（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝７．４　Ｈｚ）、１．３７（ｍ，２Ｈ）、１．６７（ｍ，３Ｈ）、２．１０（ｍ，１Ｈ）、２．６４（ｍ，３Ｈ）、３．４９（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７，４．４Ｈｚ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９１（ｍ，２Ｈ）、７．６５（ｍ，１Ｈ）、８．１０（ｍ，１Ｈ）、８．１５（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３６（ｍ，１Ｈ）
製造例２
　製造例１において、５−ブチルピリジン−２−カルボン酸の代わりに５−ブチル−３−メトキシピリジン−２−カルボン酸３２０ｍｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ブチル−３−メトキシピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（２）と記す。）２２５ｍｇを得た。
本発明化合物（２）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９５（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝　７．２　Ｈｚ）、１．３８（ｍ，２Ｈ）、１．６８（ｍ，３Ｈ）、２．０７（ｍ，１Ｈ）、２．６３（ｍ，３Ｈ）、３．４７（ｍ，２Ｈ）、３．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７，５．６Ｈｚ）、３．７６（ｍ，１Ｈ）、３．８８（ｍ，２Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、７．１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１．５Ｈｚ）、７．９１（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１．５Ｈｚ）
製造例３
　製造例１において、５−ブチルピリジン−２−カルボン酸の代わりに５−ブチル−３−フルオロピリジン−２−カルボン酸５９０ｍｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ブチル−３−フルオロピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（３）と記す。）３５０ｍｇを得た。
本発明化合物（３）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９５（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝　７．４　Ｈｚ）、１．３８（ｍ，２Ｈ）、１．６８（ｍ，３Ｈ）、２．０８（ｍ，１Ｈ）、２．５９（ｍ，３Ｈ）、３．４８（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７，５．６Ｈｚ）、３．７７（ｍ，１Ｈ）、３．９０（ｍ，２Ｈ）、７．３５（ｍ，１Ｈ）、７．９６（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．１９（ｍ，１Ｈ）
製造例４
　製造例１において、５−ブチルピリジン−２−カルボン酸の代わりに３−メチル−５−ペンチルピリジン−２−カルボン酸２２０ｍｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−３−メチル−５−ペンチルピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（４）と記す。）２２０ｍｇを得た。
本発明化合物（４）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｍ，３Ｈ）、１．３４（ｍ，４Ｈ）、１．６７（ｍ，３Ｈ）、２．０８（ｍ，１Ｈ）、２．６０（ｍ，３Ｈ）、２．７２（ｓ，３Ｈ）、３．４５（ｍ，２Ｈ）、３．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７，５．６Ｈｚ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９１（ｍ，２Ｈ）、７．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１．７　Ｈｚ）、８．１９（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝１．７　Ｈｚ）、８．２８（ｂｒｓ，１Ｈ）
製造例５
　製造例１において、（テトラヒドロフラン−３−イル）メチルアミン塩酸塩の代わりに（テトラヒドロピラン−４−イル）メチルアミン１３８ｍｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
で示されるＮ−（テトラヒドロピラン−４−イルメチル）−５−ブチルピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（５）と記す。）２５４ｍｇを得た。
本発明化合物（５）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９４（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝７．２　Ｈｚ）、１．３８（ｍ，２Ｈ）、１．６６（ｍ，５Ｈ）、２．０９（ｍ，１Ｈ）、２．６４（ｍ，３Ｈ）、３．５０（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．９，５．６Ｈｚ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９２（ｍ，２Ｈ）、７．６５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　７．９，２．０　Ｈｚ）、８．１０（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　７．９）、８．１５（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　２．０　Ｈｚ）
製造例６
　Ｎ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−フェニルエチニルピリジン−２−カルボン酸アミド（４２０ｍｇ，１．３７ｍｍｏｌ）、リンドラー触媒（４２ｍｇ）及び１−ヘキセン（２ｍＬ）をエタノール（３０ｍＬ）に加えた。水素雰囲気下、室温で４５分間撹拌した後、セライトを用いて不溶物を濾去した。得られた濾液を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−（Ｚ）−スチリルピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（６）と記す。）２１４ｍｇを得た。
本発明化合物（６）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７０（ｍ，１Ｈ）、２．０８（ｍ，１Ｈ）、２．６０（ｍ，１Ｈ）、３．４８（ｍ，２Ｈ）、３．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７，５．６　Ｈｚ）、３．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１５．５，７．７　Ｈｚ）、３．９０（ｍ，２Ｈ）、６．５７（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１２．２　Ｈｚ）、６．８４（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１２．２　Ｈｚ）、７．２４（ｍ，５Ｈ）、７．６７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．３，１．９　Ｈｚ）、８．０２（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．３　Ｈｚ）、８．０９（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１．９　Ｈｚ）
製造例７
　製造例６において、Ｎ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−フェニルエチニルピリジン−２−カルボン酸アミドの代わりにＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−シクロプロピルエチニルピリジン−２−カルボン酸アミド１．２０ｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−（２−（Ｚ）−シクロプロピルエテニル）ピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（７）と記す。）６４６ｍｇを得た。
本発明化合物（７）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．５５（ｍ，２Ｈ）、０．９１（ｍ，２Ｈ）、１．７７（ｍ，２Ｈ）、２．１０（ｍ，１Ｈ）、２．６２（ｍ，１Ｈ）、３．５０（ｍ，２Ｈ）、３．６２（ｍ，１Ｈ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９１（ｍ，２Ｈ）、５．２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１１．７，１０．０　Ｈｚ）、６．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１１．７　Ｈｚ）、７．８８（ｍ，１Ｈ）、８．１６（ｍ，２Ｈ）、８．５９（ｍ，１Ｈ）
製造例８
　Ｎ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−フェニルエチニルピリジン−２−カルボン酸アミド（３５０ｍｇ，１．１４ｍｍｏｌ）及びパラジウム−炭素（３０ｍｇ）をエタノール（３０ｍＬ）に加えた。水素雰囲気下、室温で１時間撹拌した後、セライトを用いて不溶物を濾去した。得られた濾液を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−フェネチルピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（８）と記す。）２７８ｍｇを得た。
本発明化合物（８）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７１（ｍ，１Ｈ）、２．０８（ｍ，１Ｈ）、２．６０（ｍ，１Ｈ）、２．９７（ｍ，４Ｈ）、３．４９（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７，５．６　Ｈｚ）、３．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１５．２，８．０　Ｈｚ）、３．９０（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，５Ｈ）、７．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．０，２．１　Ｈｚ）、８．０８（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．０　Ｈｚ）、８．１３（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　２．１　Ｈｚ）
製造例９
　製造例８において、Ｎ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−フェニルエチニルピリジン−２−カルボン酸アミドの代わりにＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−シクロプロピルエチニルピリジン−２−カルボン酸アミド５８０ｍｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−（２−シクロプロピルエチル）ピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（９）と記す。）５２０ｍｇを得た。
本発明化合物（９）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．０４（ｍ，１Ｈ）、０．４４（ｍ，２Ｈ）、０．６８（ｍ，１Ｈ）、１．３４（ｍ，１Ｈ）、１．５３（ｍ，２Ｈ）、１．７２（ｍ，１Ｈ）、２．０９（ｍ，１Ｈ）、２．６３（ｍ，１Ｈ）、２．７８（ｍ，２Ｈ）、３．５０（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｍ，１Ｈ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９１（ｍ，２Ｈ）、７．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．０，４．０　Ｈｚ）、８．１０（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．０　Ｈｚ）、８．１４（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　４．０　Ｈｚ）
製造例１０
　製造例８において、Ｎ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−フェニルエチニルピリジン−２−カルボン酸アミドの代わりにＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−６−（ペンチ−１−イル）ピリダジン−３−カルボン酸アミド２５０ｍｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−６−ペンチルピリダジン−３−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（１０）と記す。）１７０ｍｇを得た。
本発明化合物（１０）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９１（ｍ，３Ｈ）、１．３８（ｍ，４Ｈ）、１．７７（ｍ，３Ｈ）、２．１０（ｍ，１Ｈ）、２．６２（ｍ，１Ｈ）、３．０５（ｍ，２Ｈ）、３．５５（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．８，５．７　Ｈｚ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９１（ｍ，２Ｈ）、７．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ）、８．２１（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ）、８．３０（ｂｒｓ，１Ｈ）
製造例１１
　製造例８において、Ｎ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−フェニルエチニルピリジン−２−カルボン酸アミドの代わりにＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−（ペンチ−１−イル）ピリミジン−２−カルボン酸アミドを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ペンチルピリミジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（１１）と記す。）１３０ｍｇを得た。
本発明化合物（１１）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｍ，３Ｈ）、１．３５（ｍ，５Ｈ）、１．６９（ｍ，２Ｈ）、２．０９（ｍ，１Ｈ）、２．６６（ｍ，３Ｈ）、３．５８（ｍ，３Ｈ）、３．８５（ｍ，３Ｈ）、８．１４（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．６９（ｍ，２Ｈ）
製造例１２
　窒素雰囲気下、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に０．５モル／Ｌ−塩化亜鉛テトラヒドロフラン溶液（１０．３ｍＬ）及び２．０モル／Ｌ−プロピルマグネシウムクロリドジエチルエーテル溶液（２．５ｍＬ）を加えた。さらに、Ｎ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ブロモピリジン−２−カルボン酸アミド（７００ｍｇ，２．４６ｍｍｏｌ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（８６ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間３０分間撹拌した後、反応液に酢酸エチル及びヘキサンを加えた。セライトを用いて不溶物を濾去し、得られた濾液を減圧下に濃縮した。残渣を酢酸エチルで希釈し、３％塩酸、飽和食塩水で順次洗浄後、酢酸エチル層を硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−プロピルピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（１２）と記す。）１２０ｍｇを得た。
本発明化合物（１２）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９６（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝７．４　Ｈｚ）、１．６９（ｍ，３Ｈ）、２．０９（ｍ，１Ｈ）、２．６２（ｍ，３Ｈ）、３．５０（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７，５．６Ｈｚ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９０（ｍ，２Ｈ）、７．６４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．０，２．０　Ｈｚ）、８．１１（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．０　Ｈｚ）、８．１５（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　２．０　Ｈｚ）
製造例１３
　製造例１２において、２．０モル／Ｌ−プロピルマグネシウムクロリドジエチルエーテル溶液の代わりに１．０モル／Ｌ−ペンチルマグネシウムブロミドジエチルエーテル溶液（２．５ｍＬ）を用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ペンチルピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（１３）と記す。）２５４ｍｇを得た。
本発明化合物（１３）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝６．９　Ｈｚ）、１．３２（ｍ，４Ｈ）、１．６８（ｍ，３Ｈ）、２．１０（ｍ，１Ｈ）、２．６３（ｍ，３Ｈ）、３．５０（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７，５．６Ｈｚ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９１（ｍ，２Ｈ）、７．６４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．１，２．２　Ｈｚ）、８．１０（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ）、８．１５（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝２．２　Ｈｚ）
製造例１４
　製造例１２において、２．０モル／Ｌ−プロピルマグネシウムクロリドジエチルエーテル溶液の代わりに２．０モル／Ｌ−ヘキシルマグネシウムクロリドテトラヒドロフラン溶液（２．１ｍＬ）を用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ヘキシルピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（１４）と記す。）２７３ｍｇを得た。
本発明化合物（１４）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．８８（ｍ，３Ｈ）、１．３２（ｍ，６Ｈ）、１．６８（ｍ，３Ｈ）、２．０９（ｍ，１Ｈ）、２．６３（ｍ，３Ｈ）、３．５０（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．９，５．６Ｈｚ）、３．７７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１５．３，７．９　Ｈｚ）、３．９１（ｍ，２Ｈ）、７．６４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．０，１．９　Ｈｚ）、８．１０（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．０　Ｈｚ）、８．１４（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３５（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１．９　Ｈｚ）
製造例１５
　Ｎ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ブロモピリジン−２−カルボン酸アミド（１．５０ｇ，５．２６ｍｍｏｌ）、シクロプロピルアセチレン（５２１ｍｇ，７．８９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．９ｍＬ，２１．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（２５ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（９２ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ）を混合し、窒素雰囲気下、室温で４時間撹拌した。反応液に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−シクロプロピルエチニルピリジン−２−カルボン酸アミド（以下、本発明化合物（１５）と記す。）１．５３ｇを得た。
本発明化合物（１５）
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９０（ｍ，４Ｈ）、１．４９（ｍ，１Ｈ）、１．７１（ｍ，１Ｈ）、２．１０（ｍ，１Ｈ）、２．６１（ｍ，１Ｈ）、３．４９（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｍ，１Ｈ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９０（ｍ，２Ｈ）、７．７９（ｍ，１Ｈ）、８．１０（ｍ，２Ｈ）、８．４９（ｍ，１Ｈ）
　次に本発明化合物の製造に用いられる中間体の製造例を参考製造例として示す。
参考製造例１
　３−ブロモ−５−メトキシピリジン（２．５０ｇ，１３．３ｍｍｏｌ）、ブチルボロン酸（１．６３ｇ，１６．０ｍｍｏｌ）及びリン酸カリウム（６．７７ｇ，３１．９ｍｍｏｌ）をトルエン（１５ｍＬ）、水（３ｍＬ）の混合液に加えた。窒素雰囲気下、酢酸パラジウム（９０ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（３２８ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下、４時間撹拌した。冷却後、反応液に水を注ぎ、これを酢酸エチルで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
で示される３−ブチル−５−メトキシピリジン１．８５ｇを得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝７．４　Ｈｚ）、１．３７（ｍ，２Ｈ）、１．６０（ｍ，２Ｈ）、２．６０（ｍ，２Ｈ）、３．８５（ｓ，３Ｈ）、７．０１（ｍ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝　１．５　Ｈｚ）、８．１４（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　２．９　Ｈｚ）
参考製造例２
　２−ブロモ−１，３，５−トリメチルベンゼン（１．４４ｇ，７．２４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）溶液に、窒素雰囲気下、−６５℃以下で１．５９モル／Ｌ−ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（４．２ｍＬ，６．６８ｍｍｏｌ）を滴下した。−６５℃以下で１時間撹拌した後、反応液に３−ブチル−５−メトキシピリジン（０．９２ｇ，５．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５ｍＬ）溶液を加え、−３０℃から−６５℃の範囲内で２時間撹拌した。冷却下、反応液にドライアイスを加え、−６５℃から１０℃の範囲内で２時間撹拌した。反応液に水を注ぎ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル層を０．５モル／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液で抽出した後、水層を３％塩酸でｐＨ３に調整した。塩化ナトリウムを加え、酢酸エチルで３回抽出した。酢酸エチル層を合わせた有機層を、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
で示される５−ブチル−３−メトキシピリジン−２−カルボン酸３２４ｍｇを得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９１（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝　７．４　Ｈｚ）、１．３３（ｍ，２Ｈ）、１．６０（ｍ，２Ｈ）、２．６４（ｍ，２Ｈ）、３．８３（ｓ，３Ｈ）、７．４５（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１．２　Ｈｚ）、８．０１（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　１．２　Ｈｚ）、１２．９１（ｂｒｓ，１Ｈ）
参考製造例３
　参考製造例１において、３−ブロモ−５−メトキシピリジンの代わりに３−ブロモ−５−フルオロピリジン２．００ｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
３−ブチル−５−フルオロピリジン１．５４ｇを得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９４（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝７．４　Ｈｚ）、１．３７（ｍ，２Ｈ）、１．６２（ｍ，２Ｈ）、２．６４（ｍ，２Ｈ）、７．２２（ｍ，１Ｈ）、８．２６（ｍ，１Ｈ）、８．３０（ｍ，１Ｈ）
参考製造例４
　参考製造例２において、３−ブチル−５−メトキシピリジンの代わりに３−ブチル−５−フルオロピリジン１．５０ｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
で示される５−ブチル−３−フルオロピリジン−２−カルボン酸６００ｍｇを得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９６（ｍ，３Ｈ）、１．４０（ｍ，２Ｈ）、１．６６（ｍ，２Ｈ）、２．７５（ｍ，２Ｈ）、７．４６（ｍ，１Ｈ）、８．２８（ｍ，１Ｈ）
参考製造例５
　窒素雰囲気下、５−ブロモ−３−メチルピリジン−２−カルボン酸メチル（３００ｍｇ，１．３０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３ｍＬ）溶液に、１−ペンチン（１３３ｍｇ，１．９６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（５２８ｍｇ，５．２２ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（１０ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３７ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応液に水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
で示される３−メチル−５−ペンチン−１−イルピリジン−２−カルボン酸メチル３４０ｍｇを得た。該生成物は精製することなく次反応に供した。
参考製造例６
　３−メチル−５−ペンチン−１−イルピリジン−２−カルボン酸メチル（３４０ｍｇ）及びパラジウム−炭素（１００ｍｇ）をエタノール（３０ｍＬ）に加えた。水素雰囲気下、室温で１時間撹拌した後、セライトを用いて不溶物を濾去した。得られた濾液を減圧下に濃縮し、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
で示される３−メチル−５−ペンチルピリジン−２−カルボン酸メチル３３０ｍｇを得た。該生成物は精製することなく次反応に供した。
参考製造例７
　３−メチル−５−ペンチルピリジン−２−カルボン酸メチル（３３０ｍｇ）をテトラヒドロフラン（５ｍＬ）及び２０％水酸化ナトリウム水溶液（１．５ｍＬ）の混合液に加えた。室温で３時間３０分間撹拌した後、反応液にｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを注加し、水で２回抽出した。水層を３％塩酸でｐＨ２に調整し、塩化ナトリウムを加えた後、酢酸エチルで２回抽出した。酢酸エチル層を合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
で示される３−メチル−５−ペンチルピリジン−２−カルボン酸２２０ｍｇを得た。該生成物は精製することなく本発明化合物（４）の製造に供した。
参考製造例８
　製造例１において、５−ブチルピリジン−２−カルボン酸の代わりに５−ブロモピリジン−２−カルボン酸７．１６ｇを用い、またクロロホルムの代わりに酢酸エチル（２００ｍＬ）を用いて同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ブロモピリジン−２−カルボン酸アミド５．５９ｇを得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７０（ｍ，１Ｈ）、２．０９（ｍ，１Ｈ）、２．６１（ｍ，１Ｈ）、３．４９（ｍ，２Ｈ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．８，５．４　Ｈｚ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９０（ｍ，２Ｈ）、７．９８（ｍ，１Ｈ）、８．０６（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．１０（ｍ，１Ｈ）、８．６１（ｍ，１Ｈ）
参考製造例９
　参考製造例５において、５−ブロモ−３−メチルピリジン−２−カルボン酸メチルの代わりにＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ブロモピリジン−２−カルボン酸アミド１．２０ｇを用い、また１−ペンチンの代わりにエチニルベンゼン４７２ｍｇを用いて同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−（フェニルエチニル）ピリジン−２−カルボン酸アミド８２０ｍｇを得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７２（ｍ，１Ｈ）、２．１０（ｍ，１Ｈ）、２．６３（ｍ，１Ｈ）、３．５１（ｍ，２Ｈ）、３．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．９，５．６　Ｈｚ）、３．７９（ｍ，１Ｈ）、３．９２（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．９６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．１，２．０　Ｈｚ）、８．１４（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．１，０．８　Ｈｚ）、８．６７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　２．０，０．８　Ｈｚ）
参考製造例１０
　製造例１において、５−ブチルピリジン−２−カルボン酸の代わりに６−クロロピリダジン−３−カルボン酸１．５０ｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−６−クロロピリダジン−３−カルボン酸アミド１．６１ｇを得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７１（ｍ，１Ｈ）、２．１１（ｍ，１Ｈ）、２．６３（ｍ，１Ｈ）、３．５６（ｍ，２Ｈ）、３．６２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．９，５．３　Ｈｚ）、３．７９（ｍ，１Ｈ）、３．９１（ｍ，２Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．８　Ｈｚ）、８．１７（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．８　Ｈｚ）
参考製造例１１
　参考製造例５において、５−ブロモ−３−メチルピリジン−２−カルボン酸メチルの代わりにＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−６−クロロピリダジン−３−カルボン酸アミド６００ｍｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−６−（ペンチ−１−イル）ピリダジン−３−カルボン酸アミド５４０ｍｇを得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０９（ｔ，３Ｈ，Ｊ　＝７．４　Ｈｚ）、１．７２（ｍ，３Ｈ）、２．１０（ｍ，１Ｈ）、２．５２（ｔ，２Ｈ，Ｊ　＝７．１　Ｈｚ）、２．６３（ｍ，１Ｈ）、３．５５（ｔ，２Ｈ，Ｊ　＝６．６　Ｈｚ）、３．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７，５．６　Ｈｚ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、３．９１（ｍ，２Ｈ）、７．６５（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７Ｈｚ）、８．２２（ｄ，１Ｈ，Ｊ　＝　８．７　Ｈｚ）、８．２８（ｂｒｓ，１Ｈ）
参考製造例１２
　５−ブロモピリミジン−２−カルボン酸メチル（１．７６ｇ，９．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（８ｍＬ）溶液に、トリエチルアミン（４ｍＬ）及び（テトラヒドロフラン−３−イル）メチルアミン塩酸塩（１．５８ｇ，１１．５ｍｍｏｌ）を加え、封管中、９０℃から１００℃の範囲内で１時間撹拌した。冷却後、反応液に水を注ぎ、酢酸エチルで５回抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後、該酢酸エチル層を硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ブロモピリミジン−２−カルボン酸アミド４５０ｍｇを混合物として得た。該生成物は混合物のまま次反応に供した
参考製造例１３
　参考製造例５において、５−ブロモ−３−メチルピリジン−２−カルボン酸メチルの代わりにＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−ブロモピリミジン−２−カルボン酸アミド４３０ｍｇを用い同様に反応を行って、下式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
で示されるＮ−（テトラヒドロフラン−３−イルメチル）−５−（ペンチ−１−イル）ピリミジン−２−カルボン酸アミドを得た。該生成物は精製することなく本発明化合物（１１）の製造に供した。
　次に製剤例を示す。部は重量部を示す。
製剤例１
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　２０部をキシレン　６５部に溶解し、ソルポール３００５Ｘ（東邦化学登録商標）　１５部を加え、よく攪拌混合して、乳剤を得る。
製剤例２
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　４０部にソルポール３００５Ｘ５部を加え、良く混合してカープレックス＃８０（合成含水酸化珪素、塩野義製薬登録商標）　３２部、３００メッシュ珪藻土　２３部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合して、水和剤を得る。
製剤例３
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　１．５部及びトクシールＧＵＮ（合成含水酸化珪素、株式会社トクヤマ製）　１部、リアックス８５Ａ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）　２部、ベントナイト富士（ベントナイト、ホウジュン社製）　３０部及び勝光山Ａクレー（カオリンクレー、勝光山鉱業所社製）　６５．５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押出し造粒機で造粒し、乾燥して、１．５％粒剤を得る。
製剤例４
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　１０部、フェニルキシリルエタン　１０部及びスミジュールＬ−７５（トリレンジイソシアネート、住化バイエルウレタン社製）　０．５部を混合した後、アラビアガムの１０％水溶液　２０部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径２０μｍのエマルジョンを得る。ここにエチレングリコール　２部を加え、さらに６０℃の温浴中で２４時間攪拌してマイクロカプセルスラリーを得る。一方、ザンサンガム　０．２部、ビーガムＲ（アルミニウムマグネシウムシリケート、三洋化成製）　１．０部をイオン交換水　５６．３部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記マイクロカプセルスラリー　４２．５部及び増粘剤溶液　５７．５部を混合して、マイクロカプセル剤を得る。
製剤例５
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　１０部とフェニルキシリルエタン　１０部とを混合した後、ポリエチレングリコールの１０％水溶液　２０部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径３μｍのエマルジョンを得る。一方、ザンサンガム　０．２部、ビーガムＲ（アルミニウムマグネシウムシリケート、三洋化成製）　１．０部をイオン交換水　５８．８部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記エマルジョン溶液　４０部及び増粘剤溶液　６０部を混合してフロアブル剤を得る。
製剤例６
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　５部をカープレックス＃８０（合成含水酸化珪素微粉末、塩野義製薬登録商標）　３部、ＰＡＰ（モノイソプロピルホスフェートとジイソプロピルホスフェートとの混合物）　０．３部及びタルク（３００メッシュ）　９１．７部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、粉剤を得る。
製剤例７
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　０．１部をイソプロピルアルコール　１０部に溶解し、これを脱臭灯油　８９．９部に混合して、油剤を得る。
製剤例８
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　１部、ジクロロメタン　５部及び脱臭灯油　３４部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）　６０部を加圧充填して、油性エアゾールを得る。
製剤例９
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　０．６部、キシレン　５部、脱臭灯油　３．４部及びアトモス３００（乳化剤、アトラスケミカル社登録商標）　１部を混合溶解したものと、水　５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）　４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
製剤例１０
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　０．３ｇをアセトン　２０ｍｌに溶解し、これと線香用基材（タブ粉：粕粉：木粉＝４：３：３の割合で混合したもの）　９９．７ｇとを均一に攪拌混合した後、水　１００ｍｌを加え、十分練り合わせたものを成型乾燥し、殺虫線香を得る。
製剤例１１
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　０．８ｇ、ピペロニルブトキシド　０．４ｇにアセトンを加えて溶解し、全部で１０ｍｌとする。この溶液　０．５ｍｌを２．５ｃｍ×１．５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍの電気殺虫マット用基材（コットンリンターとパルプの混合物のフィリブルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、電気殺虫マットを得る。
製剤例１２
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　３部を脱臭灯油　９７部に溶解して液剤を得、これを塩化ビニル製容器に入れ上部をヒーターで加熱できるようにした吸液芯（無機粉体をバインダーで固め、焼結したもの）を挿入することにより、吸液芯型加熱蒸散装置に用いるパーツを得る。
製剤例１３
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　１００ｍｇを適量のアセトンに溶解し、４．０ｃｍ×４．０ｃｍ、厚さ　１．２ｃｍの多孔セラミック板に含浸させて、加熱燻煙剤を得る。
製剤例１４
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種　１００μｇを適量のアセトンに溶解し、２ｃｍ×２ｃｍ、厚さ　０．３ｍｍの濾紙に均一に塗布した後、アセトンを風乾して、常温揮散剤を得る。
製剤例１５
　本発明化合物（１）~（１５）のいずれか１種１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
　次に、本発明化合物の有害節足動物防除効力を試験例として示す。
試験例１
　製剤例７により得られた本発明化合物（１）~（３）及び（９）~（１３）の製剤を、有効成分濃度が２％ｗ／ｖとなるようにイソプロピルアルコール／脱臭灯油＝１／９混合液で希釈し、試験用薬液を調製した。
　チャバネゴキブリ１０頭（雄雌各５頭）を、内壁にバターを塗った試験用コンテナー（直径８．７５ｃｍ、高さ７．５ｃｍ、底面１６メッシュ金網張り）内に放飼し、該コンテナーを試験用チャンバー（底面：４６ｃｍ×４６ｃｍ、高さ：７０ｃｍ）の底部に設置した。
　該コンテナー上面より６０ｃｍの高さから本発明化合物の試験用薬液各々１．５ｍｌをスプレーガンを用いて噴霧した（噴霧圧力０．４２ｋｇ／ｃｍ２）。噴霧から３０秒後に該コンテナーを該試験用チャンバーから取り出し、噴霧から１分後にノックダウンした虫数をカウントし、ノックダウン率を求めた。ノックダウン率は下式により計算した。
　ノックダウン率（％）＝（ノックダウン虫数／供試虫数）×１００
　その結果、本発明化合物（１）~（３）及び（９）~（１３）の処理において、供試虫のノックダウン率は７０％以上であった。
試験例２
　製剤例７により得られた本発明化合物本発明化合物（１）、（３）、（６）~（１１）及び（１３）~（１５）の製剤を、有効成分濃度が０．１％ｗ／ｖとなるようにイソプロピルアルコール／脱臭灯油＝１／９混合液で希釈し、試験用薬液を調製した。
　ポリエチレンカップ（底面直径１０．６ｃｍ）にアカイエカ成虫１０頭を放飼し、１６メッシュのナイロンゴースで蓋をした。該ポリエチレンカップを試験用コンテナー（４６ｃｍ×４６ｃｍ×高さ７０ｃｍ）の低部に設置した。該ポリエチレンカップ上面より３０ｃｍの高さから本発明化合物の試験用薬液０．５ｍｌを噴霧圧力０．４ｋｇ／ｃｍ２でスプレーガンを用いて噴霧した。噴霧後ただちに該ポリエチレンカップを該コンテナーから取り出し、噴霧から１５分後にノックダウンした虫数をカウントし、ノックダウン率を求めた。ノックダウン率は下式により計算した。
　ノックダウン率（％）＝（ノックダウン虫数／供試虫数）×１００
　その結果、本発明化合物（１）、（３）、（６）~（１１）及び（１３）~（１５）の処理において、供試虫のノックダウン率は７０％以上であった。
試験例３
　製剤例７により得られた本発明化合物（１）、（３）~（６）、（１０）、（１１）、（１３）及び（１４）の製剤を、有効成分濃度が２％ｗ／ｖとなるようにイソプロピルアルコール／脱臭灯油＝１／９混合液で希釈し、試験用薬液を調製した。
　ポリエチレンカップ（底面直径１０．６ｃｍ）にイエバエ成虫１０頭を放飼し、１６メッシュのナイロンゴースで蓋をした。該ポリエチレンカップを試験用コンテナー（４６ｃｍ×４６ｃｍ×高さ７０ｃｍ）の低部に設置した。該ポリエチレンカップ上面より３０ｃｍの高さから本発明化合物の試験用薬液０．５ｍｌを噴霧圧力０．４ｋｇ／ｃｍ２でスプレーガンを用いて噴霧した。噴霧後ただちに該ポリエチレンカップを該コンテナーから取り出し、噴霧から１５分後にノックダウンした虫数をカウントし、ノックダウン率を求めた。ノックダウン率は下式により計算した。
　ノックダウン率（％）＝（ノックダウン虫数／供試虫数）×１００
　その結果、本発明化合物（１）、（３）~（６）、（１０）、（１１）、（１３）及び（１４）の処理において、供試虫のノックダウン率は７０％以上であった。 Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail by a manufacture example, a formulation example, a test example, etc., this invention is not limited to these examples.
First, the manufacture example of this invention compound is shown below.
Production Example 1
5-butylpyridine-2-carboxylic acid (7.23 g, 40.8 mmol), (tetrahydrofuran-3-yl) methylamine hydrochloride (6.18 g, 44.9 mmol) and 1-hydroxybenzotriazole (551 mg, 4.0.8). 1 mmol) was added to chloroform (72 mL). Triethylamine (6.55 mL, 47.0 mmol) was added thereto, and then 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (9.00 g, 47.0 mmol) was further added under ice cooling. . After stirring for 4 hours within the range of 5 ° C. to room temperature, water was added to the reaction solution, and the mixture was extracted twice with chloroform. The chloroform layers were combined, washed successively with 1.5% hydrochloric acid and saturated brine, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain the following formula.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
10.51 g of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-butylpyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (1)) represented by the formula:
Compound (1) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.94 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.37 (m, 2H), 1.67 (m, 3H), 2.10 (m, 1H) 2.64 (m, 3H), 3.49 (m, 2H), 3.61 (dd, 1H, J = 8.7, 4.4 Hz), 3.78 (m, 1H), 3.91 (M, 2H), 7.65 (m, 1H), 8.10 (m, 1H), 8.15 (brs, 1H), 8.36 (m, 1H)
Production Example 2
In Production Example 1, a reaction was similarly carried out using 320 mg of 5-butyl-3-methoxypyridine-2-carboxylic acid instead of 5-butylpyridine-2-carboxylic acid.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
225 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-butyl-3-methoxypyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (2)) represented by the formula:
Compound (2) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.95 (t, 3H, J = 7.2 Hz), 1.38 (m, 2H), 1.68 (m, 3H), 2.07 (m, 1H) 2.63 (m, 3H), 3.47 (m, 2H), 3.60 (dd, 1H, J = 8.7, 5.6 Hz), 3.76 (m, 1H), 3.88 (M, 2H), 3.95 (s, 3H), 7.16 (d, 1H, J = 1.5 Hz), 7.91 (brs, 1H), 8.02 (d, 1H, J = 1) .5Hz)
Production Example 3
In Production Example 1, 590 mg of 5-butyl-3-fluoropyridine-2-carboxylic acid was used instead of 5-butylpyridine-2-carboxylic acid, and the reaction was carried out in the same manner.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
350 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-butyl-3-fluoropyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (3)) represented by the formula (1) was obtained.
Compound (3) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.95 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.38 (m, 2H), 1.68 (m, 3H), 2.08 (m, 1H) 2.59 (m, 3H), 3.48 (m, 2H), 3.61 (dd, 1H, J = 8.7, 5.6 Hz), 3.77 (m, 1H), 3.90. (M, 2H), 7.35 (m, 1H), 7.96 (brs, 1H), 8.19 (m, 1H)
Production Example 4
In Production Example 1, a reaction was similarly carried out using 220 mg of 3-methyl-5-pentylpyridine-2-carboxylic acid instead of 5-butylpyridine-2-carboxylic acid.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
As a result, 220 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -3-methyl-5-pentylpyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (4)) represented by the formula (1) was obtained.
The present compound (4)
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.90 (m, 3H), 1.34 (m, 4H), 1.67 (m, 3H), 2.08 (m, 1H), 2.60 (m, 3H), 2.72 (s, 3H), 3.45 (m, 2H), 3.60 (dd, 1H, J = 8.7, 5.6 Hz), 3.78 (m, 1H), 3 .91 (m, 2H), 7.37 (d, 1H, J = 1.7 Hz), 8.19 (d, 1H, J = 1.7 Hz), 8.28 (brs, 1H)
Production Example 5
In Production Example 1, 138 mg of (tetrahydropyran-4-yl) methylamine was used instead of (tetrahydrofuran-3-yl) methylamine hydrochloride, and the same reaction was carried out.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
254 mg of N- (tetrahydropyran-4-ylmethyl) -5-butylpyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (5)) represented by the formula:
Compound (5) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.94 (t, 3H, J = 7.2 Hz), 1.38 (m, 2H), 1.66 (m, 5H), 2.09 (m, 1H) 2.64 (m, 3H), 3.50 (m, 2H), 3.61 (dd, 1H, J = 8.9, 5.6 Hz), 3.78 (m, 1H), 3.92 (M, 2H), 7.65 (dd, 1H, J = 7.9, 2.0 Hz), 8.10 (d, 1H, J = 7.9), 8.15 (brs, 1H), 8.36 (d, 1H, J = 2.0 Hz)
Production Example 6
N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-phenylethynylpyridine-2-carboxylic acid amide (420 mg, 1.37 mmol), Lindlar catalyst (42 mg) and 1-hexene (2 mL) were added to ethanol (30 mL). After stirring for 45 minutes at room temperature under a hydrogen atmosphere, insolubles were removed by filtration through Celite. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
In this manner, 214 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5- (Z) -styrylpyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (6)) represented by the formula (1) was obtained.
The present compound (6)
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 1.70 (m, 1H), 2.08 (m, 1H), 2.60 (m, 1H), 3.48 (m, 2H), 3.60 (dd, 1H, J = 8.7, 5.6 Hz), 3.77 (dd, 1H, J = 15.5, 7.7 Hz), 3.90 (m, 2H), 6.57 (d, 1H) , J = 12.2 Hz), 6.84 (d, 1H, J = 12.2 Hz), 7.24 (m, 5H), 7.67 (dd, 1H, J = 8.3, 1. 9 Hz), 8.02 (d, 1 H, J = 8.3 Hz), 8.09 (brs, 1 H), 8.37 (d, 1 H, J = 1.9 Hz)
Production Example 7
In Production Example 6, N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-cyclopropylethynylpyridine-2-carboxylic acid was used instead of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-phenylethynylpyridine-2-carboxylic acid amide. The same reaction was carried out using 1.20 g of amide, and the following formula
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
646 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5- (2- (Z) -cyclopropylethenyl) pyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (7)) represented by the formula: It was.
Compound (7) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.55 (m, 2H), 0.91 (m, 2H), 1.77 (m, 2H), 2.10 (m, 1H), 2.62 (m, 1H), 3.50 (m, 2H), 3.62 (m, 1H), 3.78 (m, 1H), 3.91 (m, 2H), 5.29 (dd, 1H, J = 11 .7, 10.0 Hz), 6.32 (d, 1H, J = 11.7 Hz), 7.88 (m, 1H), 8.16 (m, 2H), 8.59 (m, 1H) )
Production Example 8
N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-phenylethynylpyridine-2-carboxylic acid amide (350 mg, 1.14 mmol) and palladium-carbon (30 mg) were added to ethanol (30 mL). After stirring at room temperature for 1 hour under a hydrogen atmosphere, insolubles were removed by filtration using Celite. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
278 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-phenethylpyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (8)) represented by the formula (1) was obtained.
Compound (8) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 1.71 (m, 1H), 2.08 (m, 1H), 2.60 (m, 1H), 2.97 (m, 4H), 3.49 (m, 2H), 3.61 (dd, 1H, J = 8.7, 5.6 Hz), 3.77 (dd, 1H, J = 15.2, 8.0 Hz), 3.90 (m, 2H) ), 7.20 (m, 5H), 7.58 (dd, 1H, J = 8.0, 2.1 Hz), 8.08 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.13 (Brs, 1H), 8.30 (d, 1H, J = 2.1 Hz)
Production Example 9
In Production Example 8, N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-cyclopropylethynylpyridine-2-carboxylic acid instead of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-phenylethynylpyridine-2-carboxylic acid amide The same reaction was carried out using 580 mg of amide, and the following formula
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
520 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5- (2-cyclopropylethyl) pyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (9)) represented by the formula:
Compound (9) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.04 (m, 1H), 0.44 (m, 2H), 0.68 (m, 1H), 1.34 (m, 1H), 1.53 (m, 2H), 1.72 (m, 1H), 2.09 (m, 1H), 2.63 (m, 1H), 2.78 (m, 2H), 3.50 (m, 2H), 3. 61 (m, 1H), 3.78 (m, 1H), 3.91 (m, 2H), 7.66 (dd, 1H, J = 8.0, 4.0 Hz), 8.10 (d , 1H, J = 8.0 Hz), 8.14 (brs, 1H), 8.38 (d, 1H, J = 4.0 Hz)
Production Example 10
In Production Example 8, instead of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-phenylethynylpyridine-2-carboxylic acid amide, N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -6- (pent-1-yl) pyridazine- The same reaction was carried out using 250 mg of 3-carboxylic acid amide, and the following formula
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
170 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -6-pentylpyridazine-3-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (10)) represented by the formula (1) was obtained.
Compound (10) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.91 (m, 3H), 1.38 (m, 4H), 1.77 (m, 3H), 2.10 (m, 1H), 2.62 (m, 1H), 3.05 (m, 2H), 3.55 (m, 2H), 3.61 (dd, 1H, J = 8.8, 5.7 Hz), 3.78 (m, 1H), 3.91 (m, 2H), 7.50 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 8.21 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 8.30 (brs, 1H)
Production Example 11
In Production Example 8, N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5- (pent-1-yl) pyrimidine-in place of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-phenylethynylpyridine-2-carboxylic acid amide The same reaction is carried out using 2-carboxylic amide, and the following formula
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
130 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-pentylpyrimidine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (11)) represented by the formula (1) was obtained.
Compound (11) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.90 (m, 3H), 1.35 (m, 5H), 1.69 (m, 2H), 2.09 (m, 1H), 2.66 (m, 3H), 3.58 (m, 3H), 3.85 (m, 3H), 8.14 (brs, 1H), 8.69 (m, 2H)
Production Example 12
Under a nitrogen atmosphere, 0.5 mol / L-zinc chloride tetrahydrofuran solution (10.3 mL) and 2.0 mol / L-propylmagnesium chloride diethyl ether solution (2.5 mL) were added to THF (20 mL). Further, N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-bromopyridine-2-carboxylic acid amide (700 mg, 2.46 mmol) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (86 mg, 0.12 mmol) were added, and 2 at room temperature was added. After stirring for 30 minutes, ethyl acetate and hexane were added to the reaction solution. Insoluble material was removed by filtration through Celite, and the resulting filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was diluted with ethyl acetate, washed successively with 3% hydrochloric acid and saturated brine, and the ethyl acetate layer was dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain the following formula.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
120 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-propylpyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (12)) represented by the formula:
The present compound (12)
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.96 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.69 (m, 3H), 2.09 (m, 1H), 2.62 (m, 3H) 3.50 (m, 2H), 3.61 (dd, 1H, J = 8.7, 5.6 Hz), 3.78 (m, 1H), 3.90 (m, 2H), 7.64 (Dd, 1H, J = 8.0, 2.0 Hz), 8.11 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.15 (brs, 1H), 8.36 (d, 1H, J = 2.0 Hz)
Production Example 13
In Production Example 12, a reaction was similarly performed using 1.0 mol / L-pentylmagnesium bromide diethyl ether solution (2.5 mL) instead of 2.0 mol / L-propylmagnesium chloride diethyl ether solution.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
254 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-pentylpyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (13)) represented by the formula:
Compound (13) of the present invention
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.90 (t, 3H, J = 6.9 Hz), 1.32 (m, 4H), 1.68 (m, 3H), 2.10 (m, 1H) 2.63 (m, 3H), 3.50 (m, 2H), 3.61 (dd, 1H, J = 8.7, 5.6 Hz), 3.78 (m, 1H), 3.91 (M, 2H), 7.64 (dd, 1H, J = 8.1, 2.2 Hz), 8.10 (d, 1H, J = 8.1 Hz), 8.15 (brs, 1H) 8.36 (d, 1H, J = 2.2 Hz)
Production Example 14
In Production Example 12, a 2.0 mol / L-hexylmagnesium chloride tetrahydrofuran solution (2.1 mL) was used instead of the 2.0 mol / L-propylmagnesium chloride diethyl ether solution, and the same reaction was carried out.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
273 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-hexylpyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (14)) represented by the formula (1) was obtained.
The present compound (14)
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.88 (m, 3H), 1.32 (m, 6H), 1.68 (m, 3H), 2.09 (m, 1H), 2.63 (m, 3H), 3.50 (m, 2H), 3.61 (dd, 1H, J = 8.9, 5.6 Hz), 3.77 (dd, 1H, J = 15.3, 7.9 Hz) 3.91 (m, 2H), 7.64 (dd, 1H, J = 8.0, 1.9 Hz), 8.10 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.14 ( brs, 1H), 8.35 (d, 1H, J = 1.9 Hz)
Production Example 15
N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-bromopyridine-2-carboxylic acid amide (1.50 g, 5.26 mmol), cyclopropylacetylene (521 mg, 7.89 mmol), triethylamine (2.9 mL, 21.0 mmol) ), Copper iodide (25 mg, 0.13 mmol) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (92 mg, 0.13 mmol) were mixed and stirred at room temperature for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
1.53 g of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-cyclopropylethynylpyridine-2-carboxylic acid amide (hereinafter referred to as the present compound (15)) represented by the formula (1) was obtained.
The present compound (15)
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.90 (m, 4H), 1.49 (m, 1H), 1.71 (m, 1H), 2.10 (m, 1H), 2.61 (m, 1H), 3.49 (m, 2H), 3.61 (m, 1H), 3.78 (m, 1H), 3.90 (m, 2H), 7.79 (m, 1H), 8. 10 (m, 2H), 8.49 (m, 1H)
Next, production examples of intermediates used in the production of the compound of the present invention are shown as reference production examples.
Reference production example 1
3-Bromo-5-methoxypyridine (2.50 g, 13.3 mmol), butyl boronic acid (1.63 g, 16.0 mmol) and potassium phosphate (6.77 g, 31.9 mmol) were added to toluene (15 mL), water ( 3 mL). Under a nitrogen atmosphere, palladium acetate (90 mg, 0.40 mmol) and 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 6′-dimethoxybiphenyl (328 mg, 0.80 mmol) were added, and the mixture was stirred for 4 hours with heating under reflux. After cooling, water was poured into the reaction solution, which was extracted twice with ethyl acetate. The ethyl acetate layers were combined, washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
As a result, 1.85 g of 3-butyl-5-methoxypyridine represented by formula (1) was obtained.
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.93 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.37 (m, 2H), 1.60 (m, 2H), 2.60 (m, 2H) 3.85 (s, 3H), 7.01 (m, 1H), 8.07 (d, 1H, J = 1.5 Hz), 8.14 (d, 1H, J = 2.9 Hz)
Reference production example 2
To a solution of 2-bromo-1,3,5-trimethylbenzene (1.44 g, 7.24 mmol) in tetrahydrofuran (15 mL) under a nitrogen atmosphere at −65 ° C. or lower, 1.59 mol / Ln-butyllithium hexane The solution (4.2 mL, 6.68 mmol) was added dropwise. After stirring at −65 ° C. or lower for 1 hour, a solution of 3-butyl-5-methoxypyridine (0.92 g, 5.6 mmol) in tetrahydrofuran (5 mL) was added to the reaction solution, and the temperature was within the range of −30 ° C. to −65 ° C. For 2 hours. Under cooling, dry ice was added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 2 hours in the range of -65 ° C to 10 ° C. Water was poured into the reaction solution and extracted with tert-butyl methyl ether. The tert-butyl methyl ether layer was extracted with a 0.5 mol / L aqueous sodium hydroxide solution, and the aqueous layer was adjusted to pH 3 with 3% hydrochloric acid. Sodium chloride was added and extracted three times with ethyl acetate. The combined organic layer was washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
324 mg of 5-butyl-3-methoxypyridine-2-carboxylic acid represented by
　 1 H-NMR (DMSO-d 6 , TMS) δ (ppm): 0.91 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.33 (m, 2H), 1.60 (m, 2H), 2.64 (m, 2H) 3.83 (s, 3H), 7.45 (d, 1H, J = 1.2 Hz), 8.01 (d, 1H, J = 1.2 Hz), 12.91 (brs, 1H)
Reference production example 3
In Reference Production Example 1, 2.00 g of 3-bromo-5-fluoropyridine was used instead of 3-bromo-5-methoxypyridine, and the reaction was carried out in the same manner.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
1.54 g of 3-butyl-5-fluoropyridine was obtained.
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 0.94 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.37 (m, 2H), 1.62 (m, 2H), 2.64 (m, 2H) 7.22 (m, 1H), 8.26 (m, 1H), 8.30 (m, 1H)
Reference production example 4
In Reference Production Example 2, 1.50 g of 3-butyl-5-fluoropyridine was used instead of 3-butyl-5-methoxypyridine, and the reaction was carried out in the same manner.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
600 mg of 5-butyl-3-fluoropyridine-2-carboxylic acid represented by
　 1 H-NMR (DMSO-d 6 , TMS) δ (ppm): 0.96 (m, 3H), 1.40 (m, 2H), 1.66 (m, 2H), 2.75 (m, 2H), 7.46 (m, 1H), 8.28 (m, 1H)
Reference production example 5
Under a nitrogen atmosphere, a solution of methyl 5-bromo-3-methylpyridine-2-carboxylate (300 mg, 1.30 mmol) in DMF (3 mL) was added 1-pentyne (133 mg, 1.96 mmol) and triethylamine (528 mg, 5. 22 mmol), copper iodide (10 mg, 0.05 mmol) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (37 mg, 0.05 mmol) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
In this way, 340 mg of methyl 3-methyl-5-pentyn-1-ylpyridine-2-carboxylate represented by the formula: The product was subjected to the next reaction without purification.
Reference production example 6
Methyl 3-methyl-5-pentyn-1-ylpyridine-2-carboxylate (340 mg) and palladium-carbon (100 mg) were added to ethanol (30 mL). After stirring at room temperature for 1 hour under a hydrogen atmosphere, insolubles were removed by filtration using Celite. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure,
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
As a result, 330 mg of methyl 3-methyl-5-pentylpyridine-2-carboxylate represented by the formula: The product was subjected to the next reaction without purification.
Reference production example 7
Methyl 3-methyl-5-pentylpyridine-2-carboxylate (330 mg) was added to a mixture of tetrahydrofuran (5 mL) and 20% aqueous sodium hydroxide (1.5 mL). After stirring at room temperature for 3 hours and 30 minutes, tert-butyl methyl ether was poured into the reaction solution, and the mixture was extracted twice with water. The aqueous layer was adjusted to pH 2 with 3% hydrochloric acid, sodium chloride was added, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The combined organic layer was dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
220 mg of 3-methyl-5-pentylpyridine-2-carboxylic acid represented by The product was subjected to production of the present compound (4) without purification.
Reference production example 8
In Production Example 1, 7.16 g of 5-bromopyridine-2-carboxylic acid was used instead of 5-butylpyridine-2-carboxylic acid, and ethyl acetate (200 mL) was used instead of chloroform. The following formula
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
Thus, 5.59 g of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-bromopyridine-2-carboxylic acid amide represented by formula (1) was obtained.
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 1.70 (m, 1H), 2.09 (m, 1H), 2.61 (m, 1H), 3.49 (m, 2H), 3.61 (dd, 1H, J = 8.8, 5.4 Hz), 3.78 (m, 1H), 3.90 (m, 2H), 7.98 (m, 1H), 8.06 (brs, 1H), 8.10 (m, 1H), 8.61 (m, 1H)
Reference production example 9
In Reference Production Example 5, 1.20 g of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-bromopyridine-2-carboxylic acid amide was used instead of methyl 5-bromo-3-methylpyridine-2-carboxylate, The same reaction was carried out using 472 mg of ethynylbenzene instead of 1-pentyne.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
820 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5- (phenylethynyl) pyridine-2-carboxylic acid amide represented by
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 1.72 (m, 1H), 2.10 (m, 1H), 2.63 (m, 1H), 3.51 (m, 2H), 3.63 (dd, 1H, J = 8.9, 5.6 Hz), 3.79 (m, 1H), 3.92 (m, 2H), 7.40 (m, 3H), 7.57 (m, 2H), 7.96 (dd, 1H, J = 8.1, 2.0 Hz), 8.14 (brs, 1H), 8.18 (dd, 1H, J = 8.1, 0.8 Hz), 8 .67 (dd, 1H, J = 2.0, 0.8 Hz)
Reference production example 10
In Production Example 1, 1.50 g of 6-chloropyridazine-3-carboxylic acid was used instead of 5-butylpyridine-2-carboxylic acid, and the same reaction was carried out.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
1.61 g of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -6-chloropyridazine-3-carboxylic acid amide represented by formula (1) was obtained.
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 1.71 (m, 1H), 2.11 (m, 1H), 2.63 (m, 1H), 3.56 (m, 2H), 3.62 (dd, 1H, J = 8.9, 5.3 Hz), 3.79 (m, 1H), 3.91 (m, 2H), 7.70 (d, 1H, J = 8.8 Hz), 8. 17 (brs, 1H), 8.28 (d, 1H, J = 8.8 Hz)
Reference production example 11
In Reference Production Example 5, 600 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -6-chloropyridazine-3-carboxylic acid amide was used in the same manner in place of methyl 5-bromo-3-methylpyridine-2-carboxylate. Go to the following formula
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
540 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -6- (pent-1-yl) pyridazine-3-carboxylic acid amide represented by the formula (1) was obtained.
　 1 H-NMR (CDCl 3 , TMS) δ (ppm): 1.09 (t, 3H, J = 7.4 Hz), 1.72 (m, 3H), 2.10 (m, 1H), 2.52 (t, 2H, J = 7.1 Hz), 2.63 (m, 1H), 3.55 (t, 2H, J = 6.6 Hz), 3.61 (dd, 1H, J = 8.7, 5.6) Hz), 3.78 (m, 1H), 3.91 (m, 2H), 7.65 (d, 1H, J = 8.7 Hz), 8.22 (d, 1H, J = 8.7 Hz) ), 8.28 (brs, 1H)
Reference production example 12
To a solution of methyl 5-bromopyrimidine-2-carboxylate (1.76 g, 9.6 mmol) in DMF (8 mL) was added triethylamine (4 mL) and (tetrahydrofuran-3-yl) methylamine hydrochloride (1.58 g, 11. 5 mmol) was added, and the mixture was stirred in a sealed tube within a range of 90 ° C. to 100 ° C. for 1 hour. After cooling, water was poured into the reaction solution and extracted five times with ethyl acetate. After washing the ethyl acetate layer with saturated brine, the ethyl acetate layer is dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure, and the residue is subjected to silica gel column chromatography to obtain the following formula.
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
As a mixture, 450 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-bromopyrimidine-2-carboxylic acid amide represented by formula (1) was obtained. The product was used for the next reaction as a mixture.
Reference production example 13
In Reference Production Example 5, 430 mg of N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5-bromopyrimidine-2-carboxylic acid amide was used in the same manner in place of methyl 5-bromo-3-methylpyridine-2-carboxylate. Go to the following formula
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
N- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) -5- (pent-1-yl) pyrimidine-2-carboxylic acid amide represented by the formula: The product was subjected to production of the compound (11) of the present invention without purification.
Next, formulation examples are shown. Parts indicate parts by weight.
Formulation Example 1
20 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention are dissolved in 65 parts of xylene, and 15 parts of Solpol 3005X (Toho Chemical Registration) is added and mixed well with stirring to obtain an emulsion.
Formulation Example 2
Solvent 3005X5 part is added to 40 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, and mixed well to mix Carplex # 80 (synthetic hydrous silicon oxide, Shionogi Pharmaceutical) 32 parts, 300 mesh diatomaceous earth Add 23 parts and stir and mix with a juice mixer to obtain a wettable powder.
Formulation Example 3
1.5 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention and 1 part of Toxeal GUN (synthetic hydrous silicon oxide, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.), 1 part of Liax 85A (sodium lignin sulfonate, manufactured by Westvaco chemicals) 2 Part, Bentonite Fuji (Bentonite, manufactured by Hojun Co., Ltd.) 30 parts and Katsumiyama A clay (Kaolin clay, manufactured by Katsumiyama Mining Co., Ltd.) Granulate with a granulator and dry to obtain 1.5% granules.
Formulation Example 4
After mixing 10 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, 10 parts of phenylxylylethane, and 0.5 part of Sumidur L-75 (tolylene diisocyanate, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) The mixture is added to 20 parts of a 10% aqueous solution of gum arabic and stirred with a homomixer to obtain an emulsion having an average particle size of 20 μm. 2 parts of ethylene glycol is added thereto, and further stirred for 24 hours in a warm bath at 60 ° C. to obtain a microcapsule slurry. On the other hand, 0.2 parts of xanthan gum and 1.0 part of bee gum R (aluminum magnesium silicate, manufactured by Sanyo Kasei) are dispersed in 56.3 parts of ion-exchanged water to obtain a thickener solution. 42.5 parts of the microcapsule slurry and 57.5 parts of the thickener solution are mixed to obtain a microcapsule.
Formulation Example 5
After mixing 10 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention and 10 parts of phenylxylylethane, the mixture was added to 20 parts of a 10% aqueous solution of polyethylene glycol and stirred with a homomixer. An emulsion with a particle size of 3 μm is obtained. On the other hand, 0.2 parts of xanthan gum and 1.0 part of bee gum R (aluminum magnesium silicate, manufactured by Sanyo Chemical) are dispersed in 58.8 parts of ion-exchanged water to obtain a thickener solution. 40 parts of the emulsion solution and 60 parts of the thickener solution are mixed to obtain a flowable agent.
Formulation Example 6
5 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, 3 parts of Carplex # 80 (synthetic hydrous silicon oxide fine powder, Shionogi Pharmaceutical), PAP (mixture of monoisopropyl phosphate and diisopropyl phosphate) ) Add 0.3 parts and 91.7 parts of talc (300 mesh) and stir and mix with a juice mixer to obtain a powder.
Formulation Example 7
0.1 part of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention is dissolved in 10 parts of isopropyl alcohol, and this is mixed with 89.9 parts of deodorized kerosene to obtain an oil agent.
Formulation Example 8
1 part of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, 5 parts of dichloromethane and 34 parts of deodorized kerosene are mixed and dissolved, filled into an aerosol container, a valve part is attached, and then a propellant is passed through the valve part. (Liquefied petroleum gas) 60 parts is pressurized and filled to obtain an oily aerosol.
Formulation Example 9
One of the compounds (1) to (15) of the present invention 0.6 parts, 5 parts of xylene, 3.4 parts of deodorized kerosene and 1 part of Atmos 300 (emulsifier, registered trademark of Atlas Chemical Co., Ltd.) Then, 50 parts of water is filled in an aerosol container, and 40 parts of a propellant (liquefied petroleum gas) is pressurized and filled through a valve part to obtain an aqueous aerosol.
Formulation Example 10
0.3 g of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention is dissolved in 20 ml of acetone and mixed with an incense base material (tab powder: rice cake powder: wood powder = 4: 3: 3) 99.7 g of the mixture is uniformly stirred and mixed, and then 100 ml of water is added, and the kneaded mixture is molded and dried to obtain an insecticidal incense.
Formulation Example 11
Acetone is added to 0.8 g of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention and 0.4 g of piperonyl butoxide to dissolve, to make a total of 10 ml. 0.5 ml of this solution is impregnated uniformly into a 2.5 cm × 1.5 cm, 0.3 cm thick electric insecticidal mat substrate (a mixture of cotton linter and pulp mixed in a plate shape) Get an electric insecticidal mat.
Formulation Example 12
3 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention are dissolved in 97 parts of deodorized kerosene to obtain a liquid agent, which is placed in a vinyl chloride container so that the upper part can be heated with a heater. By inserting (inorganic powder hardened with a binder and sintered), parts used for a liquid absorption core type heat evaporation apparatus are obtained.
Formulation Example 13
100 mg of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention is dissolved in an appropriate amount of acetone, impregnated in a porous ceramic plate of 4.0 cm × 4.0 cm, thickness 1.2 cm, and heated smoke Get.
Formulation Example 14
100 μg of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention is dissolved in an appropriate amount of acetone, and uniformly applied to a filter paper having a size of 2 cm × 2 cm and a thickness of 0.3 mm. Get the agent.
Formulation Example 15
Mixing 10 parts of any one of the compounds (1) to (15) of the present invention, 35 parts of white carbon containing 50 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt and 55 parts of water, and finely pulverizing them by a wet pulverization method. To obtain a formulation.
Next, the harmful arthropod controlling effect of the compound of the present invention is shown as a test example.
Test example 1
Formulations of the compounds (1) to (3) and (9) to (13) of the present invention obtained in Formulation Example 7 were mixed with isopropyl alcohol / deodorized kerosene = 1 / w so that the active ingredient concentration was 2% w / v. It diluted with 9 liquid mixture and prepared the chemical | medical solution for a test.
10 German cockroaches (5 males and 5 females) are placed in a test container with a buttered inner wall (diameter 8.75 cm, height 7.5 cm, bottom 16 mesh wire mesh) and the container is used for testing. It was installed at the bottom of the chamber (bottom: 46 cm × 46 cm, height: 70 cm).
From a height of 60 cm above the upper surface of the container, 1.5 ml of each test chemical solution of the compound of the present invention was sprayed using a spray gun (spray pressure 0.42 kg / cm 2 ). The container was removed from the test chamber 30 seconds after spraying, and the number of insects knocked down 1 minute after spraying was counted to determine the knockdown rate. The knockdown rate was calculated by the following formula.
Knockdown rate (%) = (number of knockdown insects / number of test insects) × 100
As a result, in the treatments of the compounds (1) to (3) and (9) to (13) of the present invention, the knockdown rate of the test insect was 70% or more.
Test example 2
Compound of the present invention obtained by Formulation Example 7 Formulations of the present compounds (1), (3), (6) to (11) and (13) to (15) were prepared with an active ingredient concentration of 0.1% w / The test chemical solution was prepared by diluting with isopropyl alcohol / deodorized kerosene = 1/9 mixed solution so as to be v.
Ten adult oyster mosquitoes were released in a polyethylene cup (bottom diameter 10.6 cm) and covered with 16 mesh nylon goose. The polyethylene cup was placed in the lower part of a test container (46 cm × 46 cm × height 70 cm). 0.5 ml of test chemical solution of the compound of the present invention is sprayed at a pressure of 0.4 kg / cm from a height of 30 cm above the upper surface of the polyethylene cup. 2 And sprayed with a spray gun. Immediately after spraying, the polyethylene cup was removed from the container, and the number of insects knocked down 15 minutes after spraying was counted to determine the knockdown rate. The knockdown rate was calculated by the following formula.
Knockdown rate (%) = (number of knockdown insects / number of test insects) × 100
As a result, in the treatments of the compounds (1), (3), (6) to (11) and (13) to (15) of the present invention, the knockdown rate of the test insect was 70% or more.
Test example 3
The preparations of the present compound (1), (3) to (6), (10), (11), (13) and (14) obtained in Formulation Example 7 were prepared with an active ingredient concentration of 2% w / v. Then, it was diluted with a isopropyl alcohol / deodorized kerosene = 1/9 mixed solution to prepare a test chemical solution.
Ten housefly adults were released in a polyethylene cup (bottom diameter 10.6 cm) and capped with 16 mesh nylon goose. The polyethylene cup was placed in the lower part of a test container (46 cm × 46 cm × height 70 cm). 0.5 ml of test chemical solution of the compound of the present invention is sprayed at a pressure of 0.4 kg / cm from a height of 30 cm above the upper surface of the polyethylene cup. 2 And sprayed with a spray gun. Immediately after spraying, the polyethylene cup was removed from the container, and the number of insects knocked down 15 minutes after spraying was counted to determine the knockdown rate. The knockdown rate was calculated by the following formula.
Knockdown rate (%) = (number of knockdown insects / number of test insects) × 100
As a result, in the treatments of the compounds (1), (3) to (6), (10), (11), (13) and (14) of the present invention, the knockdown rate of the test insect was 70% or more. It was.
　本発明化合物は、有害節足動物に対して優れた防除効力を有することから、有害節足動物防除剤の有効成分として有用である。 The compound of the present invention is useful as an active ingredient of a harmful arthropod controlling agent because it has an excellent controlling effect on harmful arthropods.

Claims (13)

  1. 式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    〔式中、
    　Ｘ１は、窒素原子又はＣＲ１を表し、
    　Ｘ２は、窒素原子又はＣＲ２を表し（但し、Ｘ１とＸ２が同時に窒素原子になることはない）
    　Ｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ２−（ここで酸素原子はＺと結合する）及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選ばれる１個の基を表し、
    　Ｚは、
    １個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
    １個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、
    １個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキニル基、
    群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
    群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基、
    群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基
    又は、
    １個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基（但し、Ｙが−ＯＣＨ２−である場合、Ｚは１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基ではない。またＹが−Ｃ≡Ｃ−である場合、Ｚは１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキニル基、群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基及び１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基ではない。）を表し、
    　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、
    　同一又は相異なりく、水素、又は群Ｃより選ばれる１つの原子若しくは基を表し、
    　ｎは１又は、２を表す。
    　群Ｂ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、水酸基及びハロゲン原子からなる群。からなる群。
    　群Ｃ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ４アルキルチオ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。〕
    で示されるアミド化合物。     Formula (I)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    [Where,
    X 1 represents a nitrogen atom or CR 1 ;
    X 2 represents a nitrogen atom or CR 2 (however, X 1 and X 2 do not become a nitrogen atom at the same time).
    Y represents one group selected from the group consisting of —CH 2 CH 2 —, —CH═CH—, —OCH 2 — (wherein the oxygen atom is bonded to Z) and —C≡C—.
    Z is
    A C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms,
    A C2-C6 alkenyl group optionally having one or more halogen atoms,
    A C2-C4 alkynyl group optionally having one or more halogen atoms,
    A C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
    A C5-C6 cycloalkenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B;
    A phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, or
    A C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms (provided that when Y is —OCH 2 —, Z is a C1-C4 alkoxy optionally having one or more halogen atoms) When Y is —C≡C—, Z may have one or more halogen atoms, a C1-C6 alkyl group, and may have one or more halogen atoms. (It is not a C2-C4 alkynyl group, a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C, and a C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms.) Represents
    R 1 , R 2 and R 3 are
    The same or different and represents hydrogen or one atom or group selected from group C;
    n represents 1 or 2.
    Group B: C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms A group consisting of a C1-C4 alkylthio group, a hydroxyl group and a halogen atom which may be present. A group consisting of
    Group C: C1-C6 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, C1-C4 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms A group consisting of a C1-C4 alkylthio group, a nitro group and a halogen atom, which may be present; ]
    An amide compound represented by
  2. 式（Ｉ）において、Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＯＣＨ２−である請求項１記載のアミド化合物。 In the formula (I), Y is -CH 2 CH 2 -, - CH = CH- or -OCH 2 - in which claim 1 amide compound according.
  3. 式（Ｉ）において、Ｘ１がＣＲ１であり、Ｘ２がＣＲ２である請求項１又は２に記載のアミド化合物。 The amide compound according to claim 1 or 2, wherein in formula (I), X 1 is CR 1 and X 2 is CR 2 .
  4. 式（Ｉ）において、Ｘ１が窒素原子であり、Ｘ２がＣＲ２である請求項１又は２に記載のアミド化合物。 The amide compound according to claim 1 or 2, wherein in formula (I), X 1 is a nitrogen atom and X 2 is CR 2 .
  5. 式（Ｉ）において、Ｘ１がＣＲ１であり、Ｘ２が窒素原子である請求項１又は２に記載のアミド化合物。 The amide compound according to claim 1 or 2, wherein in formula (I), X 1 is CR 1 and X 2 is a nitrogen atom.
  6. 式（Ｉ）において、Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−である請求項１~５いずれか一項記載のアミド化合物。 The amide compound according to any one of claims 1 to 5, wherein in the formula (I), Y is -CH 2 CH 2- .
  7. 式（Ｉ）において、Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ−である請求項１~５のいずれか一項に記載のアミド化合物。 The amide compound according to any one of claims 1 to 5, wherein in the formula (I), Y is -CH = CH-.
  8. 式（Ｉ）において、Ｙが−ＯＣＨ２−である請求項１~５のいずれか一項に記載のアミド化合物。 The amide compound according to any one of claims 1 to 5, wherein in the formula (I), Y is -OCH 2- .
  9. 式（１）においてＺが１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である請求項１~８のいずれか一項に記載のアミド化合物。 The amide compound according to any one of claims 1 to 8, wherein Z in the formula (1) is a C1-C6 alkyl group which may have one or more halogen atoms.
  10. 式（１）においてＺが群Ｂより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である請求項１~８のいずれか一項に記載のアミド化合物。 The amide compound according to any one of claims 1 to 8, wherein in formula (1), Z is a C3-C6 cycloalkyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group B.
  11. 式（１）においてＺが群Ｃより選ばれる１個以上の原子若しくは基を有していてもよいフェニル基である請求項１~８のいずれか一項に記載のアミド化合物。 The amide compound according to any one of claims 1 to 8, wherein in formula (1), Z is a phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group C.
  12. 請求項１~１１のいずれか一項に記載のアミド化合物と不活性担体とを含有する有害節足動物防除剤。 A harmful arthropod control agent comprising the amide compound according to any one of claims 1 to 11 and an inert carrier.
  13. 請求項１~１１のいずれか一項に記載のアミド化合物の有効量を有害節足動物又は有害節足動物の生息場所に施用する工程を含む有害節足動物の防除方法。 A method for controlling harmful arthropods, comprising a step of applying an effective amount of the amide compound according to any one of claims 1 to 11 to harmful arthropods or a habitat of harmful arthropods.
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