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WO2013105657A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2013105657A1
WO2013105657A1 PCT/JP2013/050463 JP2013050463W WO2013105657A1 WO 2013105657 A1 WO2013105657 A1 WO 2013105657A1 JP 2013050463 W JP2013050463 W JP 2013050463W WO 2013105657 A1 WO2013105657 A1 WO 2013105657A1
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WO
WIPO (PCT)
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laminated glass
layer
mol
resin
plasticizer
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/050463
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
倫男 島本
匠太 松田
信烈 梁
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to JP2013519287A priority patent/JP5337328B1/ja
Priority to EP13736084.8A priority patent/EP2803648B1/en
Priority to US14/371,938 priority patent/US10226912B2/en
Publication of WO2013105657A1 publication Critical patent/WO2013105657A1/ja
Priority to US16/290,918 priority patent/US11141957B2/en

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Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for laminated glass for automobiles and buildings, and more particularly to an interlayer film for laminated glass containing a thermoplastic resin and a plasticizer. Moreover, this invention relates to the laminated glass using the said intermediate film for laminated glasses.
  • Laminated glass is superior in safety even if it is damaged by an external impact and the amount of glass fragments scattered is small. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching an intermediate film between a pair of glass plates.
  • Patent Document 1 discloses that 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 85 mol% and at least one of alkali metal salts and alkaline earth metal salts.
  • a sound insulation layer containing 0.001 to 1.0 part by weight of a metal salt and 30 parts by weight or more of a plasticizer is disclosed. This sound insulation layer can be used as a single layer as an intermediate film or laminated with other layers as a multilayer intermediate film.
  • the interlayer film As sound for soundproofing by the interlayer film, there are air sound such as car noise or horn sound and solid sound such as sound caused by car engine vibration. In the laminated glass using the intermediate film described in Patent Document 1, the sound insulation of solid sound may not be sufficiently high.
  • a laminated glass used for a fuel vehicle using an internal combustion engine is particularly required to have sound insulation in a relatively low frequency range.
  • the laminated glass used in a fuel vehicle using an internal combustion engine has high sound insulation in a high frequency range.
  • the high sound-insulation property in a high frequency region is calculated
  • the sound insulation in the high frequency region of the laminated glass is not sufficient, and therefore the sound insulation due to the coincidence effect may be inevitably lowered.
  • the sound insulation properties at around 20 ° C. of this laminated glass may not be sufficient.
  • the coincidence effect means that when a sound wave is incident on the glass plate, the transverse wave propagates on the glass surface due to the rigidity and inertia of the glass plate, and the transverse wave and the incident sound resonate. This is a phenomenon that occurs.
  • An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that can enhance sound insulation in the obtained laminated glass, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass. Is to provide.
  • a limiting object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that can enhance sound insulation in a high frequency range in the obtained laminated glass when used for constituting laminated glass, and the laminated glass. It is to provide a laminated glass using an interlayer film.
  • the present invention comprises a first layer and a second layer laminated on a first surface of the first layer, the first layer comprising a polyvinyl acetate resin, An interlayer film for laminated glass comprising a plasticizer is provided.
  • the polyvinyl acetate resin and the plasticizer contained in the first layer are 100 parts by weight of the plasticizer and 8 parts by weight of the polyvinyl acetate resin.
  • the first layer contains a tackifier.
  • the second layer contains a polyvinyl acetal resin, and the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 15 mol%.
  • the hydroxyl group content is 20 mol% or more.
  • the interlayer film includes a third layer laminated on a second surface opposite to the first surface of the first layer. Further, the third layer contains a polyvinyl acetal resin, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 15 mol% or less, and the content of hydroxyl groups is 20 mol% or more. .
  • the first layer includes a tackifier, and the tackifier is a rosin resin.
  • the laminated glass according to the present invention includes a first laminated glass member, a second laminated glass member, and an intermediate film sandwiched between the first laminated glass member and the second laminated glass member.
  • the interlayer film is the interlayer film for laminated glass described above.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a first layer and a second layer laminated on the first surface of the first layer, and the first layer further comprises polyacetic acid. Since a vinyl resin and a plasticizer are included, the sound insulation of the laminated glass using the interlayer film for laminated glass according to the present invention can be enhanced.
  • FIG. 1 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a partially cutaway cross-sectional view schematically showing an example of laminated glass using the interlayer film for laminated glass shown in FIG.
  • FIG. 1 schematically shows a partially cutaway sectional view of an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 1 shown in FIG. 1 is a multilayer intermediate film.
  • the intermediate film 1 is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 1 is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 1 includes a first layer 2, a second layer 3 stacked on the first surface 2 a of the first layer 2, and a first layer 2 opposite to the first surface 2 a of the first layer 2. 2 and the third layer 4 laminated on the surface 2b of the second.
  • the first layer 2 is an intermediate layer and mainly functions as a sound insulation layer.
  • the second and third layers 3 and 4 are protective layers, and are surface layers in this embodiment.
  • the first layer 2 is sandwiched between the second and third layers 3 and 4. Therefore, the intermediate film 1 has a multilayer structure in which the second layer 3, the first layer 2, and the third layer 4 are laminated in this order.
  • the composition of the second layer 3 and the third layer 4 may be the same or different.
  • the adhesive force between the second and third layers 3 and 4 and the laminated glass member is sufficiently increased.
  • the main feature of the present embodiment is that the intermediate film 1 includes a first layer 2 and a second layer 3 laminated on the first surface 2a of the first layer 2, and further the first layer 2 Includes a polyvinyl acetate resin and a plasticizer.
  • the sound insulation of the laminated glass using the intermediate film 1 can be improved.
  • the sound insulation in the high frequency range of the laminated glass using the intermediate film 1 can also be improved. In particular, it is possible to effectively enhance sound insulation in a high frequency region exceeding 3 kHz.
  • the second and third layers 3 and 4 are laminated one by one on both surfaces of the first layer 2. It is only necessary that the second layer is laminated on at least one surface of the first layer.
  • the second layer may be stacked only on the first surface of the first layer, and the third layer may not be stacked on the second surface of the first layer. However, it is preferable that the second layer is stacked on the first surface of the first layer, and the third layer is stacked on the second surface of the first layer.
  • the polyvinyl acetate resin and the plasticizer contained in the first layer dissolve 8 parts by weight of the polyvinyl acetate resin in 100 parts by weight of the plasticizer. It is preferable that it is the polyvinyl acetate resin and plasticizer whose cloud point measured using the liquid is 80 degrees C or less. Although the minimum of the said cloud point is not specifically limited, 60 degreeC or more may be sufficient as the said cloud point, and 70 degreeC or more may be sufficient as it.
  • the above cloud point is a cloud point measured according to JIS K2266 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products”.
  • the cloud point measured using the polyvinyl acetate resin and the plasticizer is 3.5 g (100 parts by weight) of a plasticizer and 0.28 g (8 parts by weight) of a polyvinyl acetate resin.
  • the test tube After the solution in which the vinyl resin is dissolved is heated to 150 ° C., the test tube is left in an atmosphere of ⁇ 20 ° C., and the temperature of the solution is lowered to ⁇ 15 ° C. Means a temperature at which clouding starts to occur in a part of the solution when the temperature of the solution is lowered to the pour point temperature of the plasticizer (first cloud point determination method). The lower the cloud point, the higher the compatibility between the polyvinyl acetate resin and the plasticizer. In the case where the test tube is left in an atmosphere of ⁇ 20 ° C. and the temperature of the solution is lowered to ⁇ 15 ° C. and clouding starts to occur in a part of the solution, the test tube is set to ⁇ 20 Leave in an atmosphere of °C.
  • the cloud point is determined to be a temperature considerably lower than 0 ° C. Further, in this case, the compatibility between the polyvinyl acetate resin and the plasticizer is considerably high.
  • Examples of methods for measuring the temperature at which part of the solution starts to cloud include, for example, a method of visually observing the appearance of the solution, a method of measuring the haze of the solution with a haze meter, and a plurality of methods related to clouding in advance. For example, a limit sample of the stage is prepared, and the cloudiness is judged against this limit sample. Especially, the method of observing the external appearance of a solution visually is preferable. When the haze of the solution is measured with a haze meter, the temperature at which the haze is 10% or more is defined as the cloud point.
  • the cloud point measured using the said polyvinyl acetate resin and the said plasticizer prepared 3.5g (100 weight part) of plasticizers, and 0.28g (8 weight part) of polyvinyl acetate resin,
  • a test tube (2 cm in diameter)
  • 3.5 g (100 parts by weight) of the plasticizer and 0.28 g (8 parts by weight) of the polyvinyl acetate resin are mixed, and the polyvinyl acetate resin is added to the plasticizer.
  • the dissolved solution was heated to 150 ° C., and then the test tube was left in a temperature-controlled room at a predetermined temperature for 1 hour, and the haze of the solution in the test tube was measured with a haze meter while maintaining the temperature of the temperature-controlled room.
  • the determination can also be made based on whether the haze is 10% or more (second cloud point determination method). For example, after a test tube is left in a thermostatic chamber at 80 ° C. for 1 hour, the haze of the solution in the test tube is measured with a haze meter while maintaining the temperature of the thermostatic chamber, whereby the haze shows 10% or more. May be measured. It is preferable that the haze is less than 10% when the test tube is left in a thermostatic chamber at 80 ° C. for 1 hour and then the haze of the solution in the test tube is measured with a haze meter while maintaining the temperature of the thermostatic chamber.
  • the cloud point may be determined by the first cloud point determination method, or may be determined by the second cloud point determination method.
  • the cloud point is preferably determined by the first cloud point determination method, but the second cloud point determination method may be employed for the purpose of specifying the cloud point with higher accuracy. is there.
  • the first layer includes a polyvinyl acetate resin that is a thermoplastic resin.
  • the polyvinyl acetate resin in the first layer (hereinafter sometimes referred to as polyvinyl acetate resin (1)) is not particularly limited.
  • the polyvinyl acetate resin (1) is a thermoplastic resin. As for the said polyvinyl acetate resin (1), only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the polyvinyl acetate resin (1) can be obtained by polymerizing a polymerizable composition containing vinyl acetate.
  • the polyvinyl acetate resin (1) includes a modified product of polyvinyl acetate.
  • the polyvinyl acetate resin (1) includes a copolymer of vinyl acetate and a polymerizable compound (copolymerization component) other than vinyl acetate.
  • the polymerizable composition may contain a polymerizable compound other than vinyl acetate.
  • the polymerizable composition preferably contains vinyl acetate as a main component as a polymerizable compound.
  • the polyvinyl acetate is a copolymer of vinyl acetate and a polymerizable compound other than vinyl acetate
  • the proportion is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, still more preferably 70 mol% or more, particularly preferably 80 mol% or more, and most preferably 90 mol% or more.
  • polymerizable compounds other than vinyl acetate include (meth) acrylic compounds, styrene compounds, and isoprene compounds.
  • the polymerization degree of the polyvinyl acetate resin (1) is preferably 1000 or more, preferably 20000 or less, more preferably 15000 or less, and further preferably 5000 or less.
  • the polymerization degree is equal to or higher than the lower limit, an intermediate film can be obtained more easily by extrusion.
  • the polymerization degree is not more than the above upper limit, the production efficiency of the intermediate film is further increased.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl acetate resin (1) is more preferably 1500 or more, and particularly preferably 4000 or less.
  • the first layer preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (1)).
  • a polyvinyl acetal resin (1) is a polyvinyl acetal resin (hereinafter also referred to as “polyvinyl acetal resin A”) having an acetylation degree of less than 8 mol%, or a polyvinyl acetal resin having an acetylation degree of 8 mol% or more. (Hereinafter also referred to as “polyvinyl acetal resin B”).
  • the degree of acetylation a of the polyvinyl acetal resin A is less than 8 mol%, preferably 7.5 mol% or less, preferably 7 mol% or less, and preferably 6 mol% or less, 5 mol% or less is preferable, 0.1 mol% or more is preferable, 0.5 mol% or more is preferable, 0.8 mol% or more is preferable, and 1 mol% or more is preferable. Preferably, it is 2 mol% or more, preferably 3 mol% or more, and preferably 4 mol% or more.
  • the acetylation degree a is not more than the above upper limit and not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin A and the plasticizer is further enhanced, and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • a preferable lower limit of the degree of acetalization a of the polyvinyl acetal resin A is 68 mol%, a more preferable lower limit is 70 mol%, a further preferable lower limit is 71 mol%, a particularly preferable lower limit is 72 mol%, and a preferable upper limit is 85 mol%.
  • a preferred upper limit is 83 mol%, a more preferred upper limit is 81 mol%, and a particularly preferred upper limit is 79 mol%.
  • the hydroxyl group content a of the polyvinyl acetal resin A is preferably 30 mol% or less, preferably 27.5 mol% or less, preferably 27 mol% or less, and 26 mol% or less. It is preferably 25 mol% or less, preferably 24 mol% or less, preferably 23 mol% or less, preferably 16 mol% or more, and 18 mol% or more. It is preferable that it is 19 mol% or more, and it is preferable that it is 20 mol% or more.
  • the hydroxyl group content a is not more than the above upper limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • the hydroxyl group content a is equal to or higher than the lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased.
  • the polyvinyl acetal resin A is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the degree of acetylation b of the polyvinyl acetal resin B is 8 mol% or more, preferably 9 mol% or more, preferably 10 mol% or more, preferably 11 mol% or more, 12 It is preferably at least mol%, preferably at most 30 mol%, preferably at most 28 mol%, preferably at most 26 mol%, preferably at most 24 mol%, It is preferably at most 1 mol%, more preferably at most 19.5 mol%.
  • the acetylation degree b is not less than the above lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin B can be shortened.
  • the acetylation degree b of the said polyvinyl acetal resin B is less than 20 mol%.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization b of the polyvinyl acetal resin B is 50 mol%, the more preferable lower limit is 52.5 mol%, the still more preferable lower limit is 54 mol%, the particularly preferable lower limit is 60 mol%, and the preferable upper limit is 80 mol%.
  • a more preferred upper limit is 77 mol%, a still more preferred upper limit is 74 mol%, and a particularly preferred upper limit is 71 mol%.
  • the acetalization degree b is equal to or higher than the lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • the acetalization degree b is not more than the above upper limit, the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin B can be shortened.
  • the hydroxyl content b of the polyvinyl acetal resin B is preferably 30 mol% or less, preferably 27.5 mol% or less, preferably 27 mol% or less, and 26 mol% or less. It is preferably 25 mol% or less, preferably 18 mol% or more, preferably 20 mol% or more, preferably 22 mol% or more, and 23 mol% or more. It is preferable.
  • the hydroxyl group content b is not more than the above upper limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
  • the hydroxyl group content b is not less than the above lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased.
  • the polyvinyl acetal resin B is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B are preferably obtained by acetalizing a polyvinyl alcohol resin having an average polymerization degree exceeding 3000 with an aldehyde.
  • the aldehyde is preferably an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an aldehyde having 4 or 5 carbon atoms.
  • the preferred lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is 3010, the preferred lower limit is 3050, the preferred lower limit is 3500, the preferred lower limit is 3600, the preferred lower limit is 4000, the preferred lower limit is 4050, the preferred upper limit is 7000, and the preferred upper limit is 6000, preferred.
  • the upper limit is 5000, the preferred upper limit is 4900, and the preferred upper limit is 4500.
  • the polyvinyl acetal resins A and B in the first layer are particularly preferably obtained by acetalizing a polyvinyl alcohol resin having an average degree of polymerization of more than 3000 and less than 4000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin used for obtaining B is preferably 3010 or more, more preferably 3020 or more, preferably 4000 or less, more preferably less than 4000, It is more preferably 3800 or less, particularly preferably 3600 or less, and most preferably 3500 or less.
  • the poly-vinyl chloride resin (1) and the polyvinyl acetal resin (1) account for 100% by weight in total.
  • the proportion of the vinyl acetate resin (1) is preferably 1% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, still more preferably 20% by weight or more, particularly preferably 50% by weight or more, preferably 99% by weight or less, more preferably Is 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less.
  • the ratio is not more than the upper limit, the production efficiency of the interlayer film for laminated glass is further increased. The sound insulation of a laminated glass can be improved further as the said ratio is more than the said minimum.
  • the second layer preferably contains a thermoplastic resin, and more preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (2)).
  • the third layer preferably includes a thermoplastic resin, and more preferably includes a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (3)).
  • the adhesive force of a 2nd, 3rd layer and a laminated glass member will become high enough.
  • each of the thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic resin used for the second and third layers is not particularly limited.
  • polyvinyl acetal resins (2) and (3) used for the second and third layers are not particularly limited.
  • thermoplastic resin examples include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, and polyvinyl alcohol resin.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is preferably 0 mol% or more, more preferably 0.1 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, preferably 30 mol%. Below, more preferably 20 mol% or less, still more preferably 15 mol% or less, still more preferably 10 mol% or less, particularly preferably 5 mol% or less, and most preferably 3 mol% or less.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the penetration resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased. Furthermore, when the degree of acetylation is not more than the above upper limit, bleed out of the plasticizer can be suppressed.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is 3 mol% or less, the mechanical properties of the interlayer film are further improved. As a result, the penetration resistance of the laminated glass is further increased.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by.
  • the amount of ethylene group to which the acetal group or hydroxyl group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal resins (2) and (3) can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the average polymerization degree of the polyvinyl alcohol for obtaining the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1600 or more, particularly preferably 2600 or more, most preferably. It is 2700 or more, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, and further preferably 3500 or less.
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 3 to 5, and more preferably 3 or 4 from the viewpoint of increasing productivity.
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde.
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable, propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable, and n-butyraldehyde is further preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the polyvinyl acetal resins (2) and (3) are preferably polyvinyl butyral resins.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains polyvinyl butyral resin as the polyvinyl acetal resins (2) and (3) contained in the second and third layers, respectively. Synthesis of polyvinyl butyral resin is easy. Furthermore, the use of the polyvinyl butyral resin allows the intermediate film to have a more appropriate adhesive force with respect to the laminated glass member. Furthermore, light resistance, weather resistance, etc. become still higher.
  • the content of hydroxyl groups (hydroxyl content) in the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is preferably 20 mol% or more, more preferably 25 mol% or more, still more preferably 30 mol% or more, preferably 50 mol. % Or less, more preferably 45 mol% or less, still more preferably 40 mol% or less, and particularly preferably 35 mol% or less.
  • the penetration resistance of a laminated glass becomes still higher that the content rate of the said hydroxyl group is more than the said minimum. Further, when the content of the hydroxyl group is not more than the upper limit, bleeding out of the plasticizer is difficult to occur. Furthermore, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is a percentage (mol%) obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain. ).
  • the degree of acetalization (degree of butyralization in the case of polyvinyl butyral resin) of the polyvinyl acetal resins (2) and (3) is preferably 55 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and still more preferably 63 mol%. As mentioned above, Preferably it is 85 mol% or less, More preferably, it is 75 mol% or less, More preferably, it is 70 mol% or less.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resins (2) and (3) and the plasticizer is increased.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the degree of acetalization is a value obtained by dividing a mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%).
  • the degree of acetalization (degree of butyralization) and the degree of acetylation of polyvinyl acetal resin (polyvinyl butyral resin) are calculated from the results measured by JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral” or ASTM D1396-92. Can be done. It is preferable to measure by a method based on ASTM D1396-92.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 15 mol% or less and the hydroxyl group content is 20 mol% or more.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 15 mol% or less and the content of hydroxyl groups is 20 mol% or more.
  • the first layer includes a plasticizer (hereinafter may be referred to as a plasticizer (1)).
  • the second layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (2)).
  • the third layer preferably contains a plasticizer (hereinafter may be referred to as a plasticizer (3)).
  • a plasticizer (1), (2), and (3) may be used alone or in combination of two or more.
  • plasticizers (1), (2), and (3) examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphate plasticizers and organic phosphorous acids. Examples thereof include phosphate plasticizers such as plasticizers. Of these, organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizers (1), (2) and (3) are preferably liquid plasticizers.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited.
  • examples include esters.
  • Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n- Octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,3-propylene glycol di -2-Ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, dipropylene glycol Rudi-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, te
  • the organic phosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizer (1) in the first layer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • the plasticizers (2) and (3) in the second and third layers are each a diester plasticizer represented by the following formula (1). preferable.
  • R1 and R2 each represents an organic group having 5 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10 .
  • the plasticizer (1) is dibutyl adipate, triethylene glycol di-n-butanoate (3 GB), triethylene glycol di-n-propanoate (3GE), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) And at least one of triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), dibutyl adipate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and triethylene glycol di- More preferably, it contains at least one of 2-ethylbutyrate (3GH), and includes triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH). More preferably, at least one of It is particularly preferred to include a triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO).
  • the polyvinyl acetate resin and the plasticizer (1) contained in the first layer are mixed with 100 parts by weight of the plasticizer (1). It is preferable to use in combination so that the cloud point measured using a solution in which 8 parts by weight of the resin is dissolved is 80 ° C. or less.
  • the plasticizers (2) and (3) are dibutyl adipate, triethylene glycol di-n-butanoate (3 GB), triethylene glycol di-n-propanoate (3GE), and triethylene glycol di-2-ethylhexa, respectively.
  • it comprises at least one of noate (3GO) and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), dibutyl adipate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and More preferably, it contains at least one of triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate.
  • the content of the plasticizer (1) is preferably 25 parts by weight or more and preferably 80 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetate resin (1).
  • the content of the plasticizer (1) in the first layer is more preferably 30 with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetate resin (1). It is at least 70 parts by weight, more preferably at most 60 parts by weight, particularly preferably at most 50 parts by weight. Further, when the content of the plasticizer (1) is not less than the above lower limit, the flexibility of the interlayer film is increased, the handling of the interlayer film is facilitated, and the penetration resistance of the laminated glass is further increased.
  • the content of the plasticizer (1) in the first layer is preferably 30 wts with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetate resin (1). Part or more, preferably 70 parts by weight or less.
  • the content of the plasticizer (1) is preferably 25 parts by weight or more, more preferably 30 parts by weight or more, preferably 80 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less, still more preferably 60 parts by weight. Part or less, particularly preferably 50 parts by weight or less.
  • the content of the plasticizer (1) is not less than the above lower limit, the flexibility of the interlayer film is increased, the handling of the interlayer film is facilitated, and the penetration resistance of the laminated glass is further increased.
  • the content of the plasticizer (1) is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further increased.
  • the content of the plasticizer (2) is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, further preferably 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (2). 15 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or less, more preferably 45 parts by weight or less, and still more preferably 40 parts by weight or less.
  • the content of the plasticizer (3) is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, further preferably 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (3). 15 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or less, more preferably 45 parts by weight or less, and still more preferably 40 parts by weight or less.
  • the content of the plasticizers (2) and (3) is not less than the above lower limit, the flexibility of the interlayer film is increased and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content of the plasticizers (2) and (3) is not more than the above upper limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the content of the plasticizer (2) in the second layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (2) in the second layer is The content of the plasticizer (1) in the first layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetate resin (1) in the first layer (hereinafter sometimes referred to as content (1)). Less).
  • the content of the plasticizer (3) in the third layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (3) in the third layer (hereinafter sometimes referred to as content (3)). ) Is the content of the plasticizer (1) in the first layer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetate resin (1) in the first layer (hereinafter referred to as content (1)). Less) is preferred.
  • the contents (2) and (3) are less than the contents (1), the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the absolute value of the difference between the content (1) and the content (2) and the absolute value of the difference between the content (1) and the content (3) are each preferably 5 parts by weight or more.
  • the amount is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 15 parts by weight or more, particularly preferably 20 parts by weight or more, preferably 40 parts by weight or less, more preferably 35 parts by weight or less, still more preferably 30 parts by weight or less.
  • the first layer preferably contains a tackifier.
  • the adhesion of the first layer to the second and third layers is further improved, and the penetration resistance of the laminated glass is further increased.
  • the present inventors have found that the sound insulation of the laminated glass can be enhanced by the first layer containing a tackifier.
  • the said 1st layer can also improve the sound-insulating property in the high frequency range of a laminated glass because a tackifier is included.
  • tackifier examples include rosin resin, terpene resin and petroleum resin. As for the said tackifier, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. Each of the second and third layers may or may not contain the tackifier.
  • the tackifier is preferably a rosin resin.
  • the rosin resin is a resin based on rosin or a rosin derivative.
  • the rosin resin include rosin, acid-modified rosin, rosin-containing diol, rosin ester, hydrogenated rosin ester, and maleic acid-modified rosin ester.
  • the acid-modified rosin include acrylic acid-modified rosin.
  • the content of the tackifier is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, and still more preferably 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetate resin (1) in the first layer. Part or more, particularly preferably 30 parts by weight or more, most preferably 50 parts by weight or more, preferably 500 parts by weight or less, more preferably 300 parts by weight or less, still more preferably 100 parts by weight or less, particularly preferably 90 parts by weight or less. is there.
  • the content of the tackifier is not less than the above lower limit, the sound insulating property of the laminated glass is further enhanced.
  • content of the said tackifier exceeds the said upper limit, a tackifier may become excess in order to improve sound-insulating property.
  • Each of the first, second, and third layers is, if necessary, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesive force adjusting agent, a moisture resistant agent, Additives such as fluorescent brighteners and infrared absorbers may be included. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the peak temperature of tan ⁇ appearing on the lowest temperature side measured at a frequency of 1 Hz of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is preferably 0 ° C. or lower.
  • the maximum value of tan ⁇ at the peak temperature of tan ⁇ appearing on the lowest temperature side measured at a frequency of 1 Hz is preferably 1.15 or more, more preferably 1.25. That's it.
  • the maximum value of tan ⁇ at the peak temperature of tan ⁇ appearing on the highest temperature side measured at a frequency of 1 Hz is preferably 0.50 or more.
  • the maximum value of tan ⁇ at the peak temperature of tan ⁇ that appears on the lowest temperature side, and the maximum value of tan ⁇ on the peak temperature of tan ⁇ that appears on the highest temperature side is preferably performed after the interlayer film for laminated glass is stored in an environment of 23 ° C. for one month.
  • the thickness of the first layer is preferably 0.02 mm or more, more preferably 0.05 mm or more, preferably 1.8 mm or less, more preferably 0.5 mm or less.
  • the thickness of the first layer is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the thickness of the intermediate film does not become too thick, and the sound insulating properties of the laminated glass are further enhanced.
  • the thicknesses of the second and third layers are each preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, preferably 1 mm or less, more preferably 0.5 mm or less.
  • the thickness of the second and third layers are not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the thickness of the intermediate film is not excessively increased, and the sound insulation of the laminated glass is further enhanced, and further, the plasticizer bleed out. Can be suppressed.
  • the thickness of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less.
  • the thickness of the interlayer film is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is sufficiently increased.
  • the thickness of the interlayer film is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further improved.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited.
  • a conventionally known method can be used as a method for producing the intermediate film.
  • the manufacturing method etc. which knead
  • the method of kneading is not particularly limited. Examples of this method include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calendar roll, or the like. Especially, since it is suitable for continuous production, a method using an extruder is preferable, and a method using a twin screw extruder is more preferable.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention the first layer and the second and third layers are separately manufactured, and then the first layer and the second and third layers are laminated. A multilayer interlayer film may be obtained, or the interlayer may be obtained by laminating the first layer and the second and third layers by coextrusion.
  • the second and third layers contain the same polyvinyl acetal resin, and the second and third layers contain the same polyvinyl acetal resin and More preferably, the same plasticizer is contained, and the second and third layers are more preferably formed of the same resin composition.
  • FIG. 2 An example of the laminated glass using the intermediate film for laminated glasses which concerns on one Embodiment of this invention is shown with sectional drawing.
  • the laminated glass 11 shown in FIG. 2 includes an intermediate film 1 and first and second laminated glass members 21 and 22.
  • the intermediate film 1 is sandwiched between the first and second laminated glass members 21 and 22.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on a second surface 1 b opposite to the first surface 1 a of the intermediate film 1.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 3 a of the second layer 3.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 4 a of the third layer 4.
  • the laminated glass according to the present invention includes the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the intermediate film sandwiched between the first and second laminated glass members.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention is used as the interlayer film.
  • first and second laminated glass members include glass plates and PET (polyethylene terephthalate) films.
  • the laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like.
  • Laminated glass is a laminated body provided with a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
  • the glass plate examples include inorganic glass and organic glass.
  • the inorganic glass examples include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, mesh plate glass, wire plate glass, and green glass.
  • the organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass.
  • the organic glass examples include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates.
  • the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
  • the thickness of the first and second laminated glass members is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 5 mm.
  • the thickness of the glass plate is preferably in the range of 1 to 5 mm.
  • the thickness of the PET film is preferably in the range of 0.03 to 0.5 mm.
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited.
  • the intermediate film is sandwiched between the first and second laminated glass members, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, thereby the first and second laminated glasses.
  • the air remaining between the member and the intermediate film is deaerated. Thereafter, it is pre-adhered at about 70 to 110 ° C. to obtain a laminate.
  • the laminate is put in an autoclave or pressed, and is pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained.
  • the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like. Laminated glass can be used for other purposes.
  • the intermediate film is preferably an architectural or vehicle intermediate film, and more preferably a vehicle intermediate film.
  • the laminated glass is preferably laminated glass for buildings or vehicles, and more preferably laminated glass for vehicles.
  • the said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses.
  • the interlayer film and the laminated glass are suitably used for an electric vehicle using an electric motor and a hybrid electric vehicle using an internal combustion engine and an electric motor.
  • Laminated glass can be used for a windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like of an automobile.
  • polyvinyl acetate resins a, b, c, d and polyvinyl acetal resins a, b, c, d, e were used.
  • the degree of butyralization (degree of acetalization), the degree of acetylation, and the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resins a, b, c, d, and e, which are polyvinyl butyral resins, were measured by a method based on ASTM D1396-92.
  • ASTM D1396-92 ASTM D1396-92
  • Polyvinyl acetate resin a (PVAc (a)): Degree of polymerization 1700 Polyvinyl acetate resin b (PVAc (b)): degree of polymerization 5000 Polyvinyl acetate resin c (PVAc (c)): degree of polymerization 10,000 Polyvinyl acetate resin d (PVAc (d)): degree of polymerization 15000
  • Polyvinyl acetal resin a (PVB (a)): degree of acetylation 12.8 mol%, degree of butyral 63.5 mol%, hydroxyl group content 23.7 mol%, n-butyraldehyde is used for acetalization polyvinyl acetal Resin b (PVB (b)): degree of acetylation 1 mol%, degree of butyral 65.5 mol%, hydroxyl group content 33.5 mol%, n-butyraldehyde is used for acetalization polyvinyl acetal resin c (PVB (C)): Acetylation degree 1 mol%, butyralization degree 68.5 mol%, hydroxyl group content 30.5 mol%, n-butyraldehyde is used for acetalization Polyvinyl acetal resin d (PVB (d)) : Acetylation degree 1 mol%, butyralization degree 70.3 mol%, hydroxyl group content 28.
  • DBA Dibutyl adipate
  • GGB Triethylene glycol di-n-butanoate
  • GGE Triethylene glycol di-n-propanoate
  • GGO Triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • Rosin resin (KE-311, “Pine Crystal KE-311” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Acrylic acid modified rosin (KE-604, “Pine Crystal KE-604” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Rosin-containing diol (D-6011, “Pine Crystal D-6011” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
  • Example 1 100 parts by weight of polyvinyl acetate resin a and 50 parts by weight of dibutyl adipate (DBA) as a plasticizer were sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition for an intermediate layer.
  • DBA dibutyl adipate
  • the obtained intermediate layer composition and protective layer composition were molded using a co-extruder, and protective layer B (thickness 0.35 mm) / intermediate layer A (thickness 0.1 mm) / protective layer B (thickness) An intermediate film (thickness 0.8 mm) having a laminated structure of 0.35 mm) was produced.
  • the obtained intermediate film (multilayer) was cut into a length of 30 mm and a width of 320 mm.
  • an interlayer film is sandwiched between two transparent float glasses (length 25 mm ⁇ width 305 mm ⁇ thickness 2.0 mm), held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator, and vacuum pressed to obtain a laminate. It was.
  • the intermediate film portion protruding from the glass was cut off to obtain a laminated glass.
  • Example 2 100 parts by weight of polyvinyl acetate resin, 50 parts by weight of dibutyl adipate (DBA) as a plasticizer, and 30 parts by weight of rosin resin (KE-311, “Pine Crystal KE-311” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) as a tackifier Were sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain an intermediate layer composition.
  • DBA dibutyl adipate
  • rosin resin KE-311, “Pine Crystal KE-311” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
  • the intermediate layer A was prepared using the obtained intermediate layer composition, and the type and content of the polyvinyl butyral resin used in the protective layer B and the plasticizer content were set as shown in Table 1 below. Except that, an interlayer film and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1.
  • Table 1 below shows the types and contents of the polyvinyl acetate resin used in the intermediate layer, the types and contents of the plasticizer, the types and contents of the polyvinyl butyral resin used in the protective layer B, and the types and contents of the plasticizer.
  • the intermediate film and the laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the settings were made as shown in FIGS. In Examples 3 to 12, no tackifier was used.
  • Example 13 and 14 An interlayer film and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and content of the tackifier used in the intermediate layer were set as shown in Table 2 below.
  • Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1 except that the type and content of the polyvinyl butyral resin used in the intermediate layer A and the protective layer B and the type and content of the plasticizer were set as shown in Table 1 below, the intermediate film And laminated glass was obtained.
  • Comparative Example 1 triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was used as a plasticizer.
  • no tackifier was used.
  • the test tube was left in an atmosphere of ⁇ 20 ° C. to lower the temperature of the solution to ⁇ 15 ° C. At this time, the temperature at which part of the solution began to cloud was visually observed, and this temperature was taken as the cloud point.
  • haze meter The maximum temperature at which haze was 10% or more was taken as the cloud point.
  • the haze was measured according to JIS K6714 using a haze meter (“TC-HIIIDPK” manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.).
  • the peak temperature of tan ⁇ appearing at the lowest temperature side By measuring the temperature dispersion of dynamic viscoelasticity, the peak temperature of tan ⁇ appearing at the lowest temperature side, the maximum value of tan ⁇ at the peak temperature of tan ⁇ appearing at the lowest temperature side, and the peak temperature of tan ⁇ appearing at the highest temperature side. The maximum value of tan ⁇ was measured.
  • the obtained laminated glass was stored in an environment of 20 ° C. for 1 month. With respect to the laminated glass stored for one month in an environment of 20 ° C., the loss factor was measured by the central vibration method under the condition of 20 ° C. using a measuring apparatus “SA-01” (manufactured by Rion). The loss factor (20 ° C. loss factor) in the fourth-order mode (around 3150 Hz) of the resonance frequency of the obtained loss factor was evaluated.
  • the loss factor was measured by the central vibration method under the condition of 30 ° C. using a measuring device “SA-01” (manufactured by Rion).
  • SA-01 manufactured by Rion
  • the loss factor (30 ° C. loss factor) in the sixth-order mode (around 6300 Hz) of the resonance frequency of the obtained loss factor was evaluated.

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Abstract

　合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスにおける遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜を提供する。　本発明に係る合わせガラス用中間膜１は、第１の層と、第１の層の第１の表面に積層された第２の層とを備える。第１の層が、ポリ酢酸ビニル樹脂と、可塑剤とを含む。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
　本発明は、自動車及び建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、熱可塑性樹脂と可塑剤とを含む合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
　合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
　近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚みを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚みを薄くすると、遮音性が低くなる。遮音性が低い合わせガラスを自動車のフロントガラス等に用いた場合には、風切り音又はワイパーの駆動音等の５０００Ｈｚ程度の音域の音に対して、遮音性が充分に得られないという問題がある。
　そこで、中間膜の材料の変更により、合わせガラスの遮音性を高めることが検討されている。
　合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、アセタール化度が６０～８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１～１．０重量部と、３０重量部以上の可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として、又は他の層と積層されて多層の中間膜として用いられ得る。
特開２００７－０７０２００号公報
　上記特許文献１に記載の中間膜を用いた合わせガラスでは、遮音性をある程度高めることができるものの、遮音性の更なる向上が求められている。
　また、中間膜により防音するための音として、車の騒音又は警笛の音等の空気音と、車のエンジンの振動による音等の固体音とがある。特許文献１に記載の中間膜を用いた合わせガラスでは、特に固体音の遮音性が充分に高くならないことがある。
　また、近年、内燃機関を用いた燃料自動車から、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車等への移行が進行している。内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでは、比較的低周波域での遮音性が特に求められている。但し、内燃機関を用いた燃料自動車に用いられる合わせガラスでも、高周波域での遮音性が高いことが望ましい。これに対して、電気モータを利用した電気自動車及びハイブリッド電気自動車に用いられる合わせガラスでは、電気モータの駆動音を効果的に遮断するために高周波域における高い遮音性が特に求められる。
　上記特許文献１に記載の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの高周波域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの２０℃付近での遮音性が充分ではないことがある。
　ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。
　また、近年、合わせガラスの遮音性を高めるために、中間膜に過剰量の可塑剤を添加することも検討されている。中間膜に過剰量の可塑剤を添加することにより、合わせガラスの遮音性を改善できる。しかしながら、過剰量の可塑剤を用いた場合には、中間膜の表面に可塑剤がブリードアウトすることがある。
　本発明の目的は、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスにおける遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
　本発明の限定的な目的は、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られた合わせガラスにおける高周波域での遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
　本発明の広い局面によれば、第１の層と、前記第１の層の第１の表面に積層された第２の層とを備え、前記第１の層が、ポリ酢酸ビニル樹脂と、可塑剤とを含む、合わせガラス用中間膜が提供される。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層に含まれているポリ酢酸ビニル樹脂及び可塑剤は、前記可塑剤１００重量部に前記ポリ酢酸ビニル樹脂８重量部を溶解させた液を用いて測定される曇点が８０℃以下であるポリ酢酸ビニル樹脂及び可塑剤である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、前記第１の層が粘着付与剤を含む。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、前記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、該中間膜は、前記第１の層の前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第３の層をさらに備え、前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、前記第３の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、前記第１の層が粘着付与剤を含み、前記粘着付与剤がロジン樹脂である。
　本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に挟み込まれた中間膜とを備えており、前記中間膜が、上述した合わせガラス用中間膜である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の層と該第１の層の第１の表面に積層された第２の層とを備えており、更に上記第１の層が、ポリ酢酸ビニル樹脂と可塑剤とを含むので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。
図１は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。 図２は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
　以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
　図１に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
　図１に示す中間膜１は、多層中間膜である。中間膜１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１は、第１の層２と、第１の層２の第１の表面２ａに積層された第２の層３と、第１の層２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂに積層された第３の層４とを備える。第１の層２は、中間層であり、遮音層として主に機能する。第２，第３の層３，４は、保護層であり、本実施形態では表面層である。第１の層２は、第２，第３の層３，４の間に挟み込まれている。従って、中間膜１は、第２の層３と、第１の層２と、第３の層４とがこの順で積層された多層構造を有する。
　第２の層３と第３の層４との組成は、同一であってもよく、異なっていてもよい。第２，第３の層３，４にポリビニルアセタール樹脂が含まれていると、第２，第３の層３，４と合わせガラス部材との接着力が充分に高くなる。
　本実施形態の主な特徴は、中間膜１が、第１の層２と第１の層２の第１の表面２ａに積層された第２の層３とを備え、更に第１の層２がポリ酢酸ビニル樹脂と可塑剤とを含むことである。これによって、中間膜１を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。さらに、中間膜１を用いた合わせガラスの高周波域での遮音性を高めることもできる。特に、３ｋＨｚを超える高周波域での遮音性を効果的に高めることができる。
　中間膜１では、第１の層２の両面に第２，第３の層３，４が１層ずつ積層されている。第１の層の少なくとも一方の表面に第２の層が積層されていればよい。第１の層の第１の表面のみに第２の層が積層されており、かつ第１の層の第２の表面に第３の層が積層されていなくてもよい。但し、第１の層の第１の表面に第２の層が積層されており、かつ第１の層の第２の表面に第３の層が積層されていることが好ましい。第１の層の第２の表面に第３の層が積層されていることにより、中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれているポリ酢酸ビニル樹脂及び可塑剤は、上記可塑剤１００重量部に上記ポリ酢酸ビニル樹脂８重量部を溶解させた液を用いて測定される曇点が８０℃以下であるポリ酢酸ビニル樹脂及び可塑剤であることが好ましい。上記曇点の下限は特に限定されないが、上記曇点は６０℃以上であってもよく、７０℃以上であってもよい。
　上記曇点は、ＪＩＳ　Ｋ２２６６「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に準拠して測定される曇点である。上記ポリ酢酸ビニル樹脂及び上記可塑剤を用いて測定される曇点は、具体的には、可塑剤３．５ｇ（１００重量部）と、ポリ酢酸ビニル樹脂０．２８ｇ（８重量部）とを用意し、試験管（直径２ｃｍ）内で、該可塑剤３．５ｇ（１００重量部）と、該ポリ酢酸ビニル樹脂０．２８ｇ（８重量部）とを混合し、該可塑剤に該ポリ酢酸ビニル樹脂を溶解させた溶液を１５０℃に加熱した後、試験管を－２０℃の雰囲気下に放置して溶液の温度を－１５℃まで降下させるか、又は試験管を－１９６℃の雰囲気下に放置して溶液の温度を可塑剤の流動点温度まで降下させたときに、この溶液の一部に曇りが発生し始める温度を意味する（第１の曇点の判定方法）。曇点が低いほど、ポリ酢酸ビニル樹脂と可塑剤との相溶性が高いことを表す。なお、試験管を－２０℃の雰囲気下に放置して溶液の温度を－１５℃まで降下させて溶液の一部に曇りが発生し始める場合には、試験管を－１９６℃ではなく－２０℃の雰囲気に放置する。
　なお、上記溶液の温度を、上記可塑剤の流動点温度まで降下させても、上記溶液の一部に曇りが発生しないことがある。この場合には、上記曇点は、０℃よりもかなり低い温度であると判定される。さらに、この場合には、上記ポリ酢酸ビニル樹脂と上記可塑剤との相溶性はかなり高いことを意味する。
　従って、上記曇点を評価する際には、第１の層に含まれているポリ酢酸ビニル樹脂８重量部と、第１の層に含まれている可塑剤１００重量部とを用意した後、該可塑剤１００重量部に該ポリ酢酸ビニル樹脂８重量部を溶解させた液が用いられる。
　上記溶液の一部に曇りが発生し始める温度（曇点）の測定方法としては、例えば、溶液の外観を目視で観察する方法、溶液のヘーズをヘーズメーターで測定する方法、並びにあらかじめ曇りに関する複数段階の限度見本を作製しておき、この限度見本と対照して曇りを判定する方法等が挙げられる。なかでも、溶液の外観を目視で観察する方法が好ましい。溶液のヘーズをヘーズメーターで測定する場合には、ヘーズが１０％以上となる温度を曇点とする。
　また、上記ポリ酢酸ビニル樹脂及び上記可塑剤を用いて測定される曇点は、可塑剤３．５ｇ（１００重量部）と、ポリ酢酸ビニル樹脂０．２８ｇ（８重量部）とを用意し、試験管（直径２ｃｍ）内で、該可塑剤３．５ｇ（１００重量部）と、該ポリ酢酸ビニル樹脂０．２８ｇ（８重量部）とを混合し、該可塑剤に該ポリ酢酸ビニル樹脂を溶解させた溶液を１５０℃に加熱し、次に所定の温度の恒温室内に試験管を１時間放置した後、該恒温室の温度を保持して試験管内の溶液のヘーズをヘーズメーターで測定した場合に、ヘーズが１０％以上であるか否かによっても判断できる（第２の曇点の判定方法）。例えば、８０℃の恒温室内に試験管を１時間放置した後、該恒温室の温度を保持して試験管内の溶液のヘーズをヘーズメーターで測定することにより、ヘーズが１０％以上を示した温度を測定してもよい。８０℃の恒温室内に試験管を１時間放置した後、該恒温室の温度を保持して試験管内の溶液のヘーズをヘーズメーターで測定した際に、ヘーズが１０％未満であることが好ましい。
　本発明では、上記曇点は、上記第１の曇点の判定方法で判定されてもよく、上記第２の曇点の判定方法で判定されてもよい。上記曇点は、上記第１の曇点の判定方法で判定されることが好ましいが、曇点をより一層精度良く特定することなどを目的として上記第２の曇点の判定方法も採用可能である。
　以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する第１，第２，第３の層の詳細、並びに該第１，第２，第３の層に含まれている各成分の詳細を説明する。
　（熱可塑性樹脂）
　上記第１の層は、熱可塑性樹脂であるポリ酢酸ビニル樹脂を含む。上記第１の層中のポリ酢酸ビニル樹脂（以下、ポリ酢酸ビニル樹脂（１）と記載することがある）は特に限定されない。上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）は、熱可塑性樹脂である。上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）は、酢酸ビニルを含む重合性組成物を重合させることにより得られる。上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）には、ポリ酢酸ビニルの変性物が含まれる。さらに、上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）には、酢酸ビニルと酢酸ビニル以外の重合性化合物（共重合成分）との共重合体も含まれる。上記重合性組成物は、酢酸ビニル以外の重合性化合物を含んでいてもよい。上記重合性組成物は、重合性化合物として、酢酸ビニルを主成分として含むことが好ましい。上記ポリ酢酸ビニルが酢酸ビニルと酢酸ビニル以外の重合性化合物との共重合体である場合には、該共重合体（ポリ酢酸ビニル）の全骨格１００モル％中、酢酸ビニルに由来する骨格の割合は好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、特に好ましくは８０モル％以上、最も好ましくは９０モル％以上である。酢酸ビニル以外の重合性化合物としては、（メタ）アクリル化合物、スチレン化合物及びイソプレン化合物等が挙げられる。
　上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）の重合度は、好ましくは１０００以上、好ましくは２００００以下、より好ましくは１５０００以下、更に好ましくは５０００以下である。上記重合度が上記下限以上であると、押出成形により中間膜がより一層容易に得られる。上記重合度が上記上限以下であると、中間膜の生産効率がより一層高くなる。生産性を高める観点からは、上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）の重合度は、より好ましくは１５００以上、特に好ましくは４０００以下である。
　上記第１の層は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（１）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第１の層がポリビニルアセタール樹脂（１）を含むと、合わせガラス用中間膜の生産効率が高くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂（１）は、アセチル化度が８モル％未満であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ａ」ともいう）、又は、アセチル化度が８モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｂ」ともいう）であることが好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル化度ａは８モル％未満であり、７．５モル％以下であることが好ましく、７モル％以下であることが好ましく、６モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることが好ましく、０．１モル％以上であることが好ましく、０．５モル％以上であることが好ましく、０．８モル％以上であることが好ましく、１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることが好ましく、３モル％以上であることが好ましく、４モル％以上であることが好ましい。上記アセチル化度ａが上記上限以下及び上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂Ａと可塑剤との相溶性がより一層高くなり、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセタール化度ａの好ましい下限は６８モル％、より好ましい下限は７０モル％、更に好ましい下限は７１モル％、特に好ましい下限は７２モル％、好ましい上限は８５モル％、より好ましい上限は８３モル％、更に好ましい上限は８１モル％、特に好ましい上限は７９モル％である。上記アセタール化度ａが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度ａが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ａを製造するために必要な反応時間を短縮できる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基の含有率ａは３０モル％以下であることが好ましく、２７．５モル％以下であることが好ましく、２７モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることが好ましく、２４モル％以下であることが好ましく、２３モル％以下であることが好ましく、１６モル％以上であることが好ましく、１８モル％以上であることが好ましく、１９モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが好ましい。上記水酸基の含有率ａが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率ａが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル化度ｂは、８モル％以上であり、９モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることが好ましく、１１モル％以上であることが好ましく、１２モル％以上であることが好ましく、３０モル％以下であることが好ましく、２８モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２４モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることが好ましく、１９．５モル％以下であることが好ましい。上記アセチル化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセチル化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間を短縮できる。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間をより一層短縮できることから、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル化度ｂは２０モル％未満であることが好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセタール化度ｂの好ましい下限は５０モル％、より好ましい下限は５２．５モル％、更に好ましい下限は５４モル％、特に好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８０モル％、より好ましい上限は７７モル％、更に好ましい上限は７４モル％、特に好ましい上限は７１モル％である。上記アセタール化度ｂが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度ｂが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するために必要な反応時間を短縮できる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基の含有率ｂは３０モル％以下であることが好ましく、２７．５モル％以下であることが好ましく、２７モル％以下であることが好ましく、２６モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることが好ましく、１８モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが好ましく、２２モル％以上であることが好ましく、２３モル％以上であることが好ましい。上記水酸基の含有率ｂが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率ｂが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ及び上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、平均重合度が３０００を超えるポリビニルアルコール樹脂をアルデヒドによりアセタール化することで得られることが好ましい。上記アルデヒドは炭素数１～１０のアルデヒドであることが好ましく、炭素数４又は５のアルデヒドであることがより好ましい。上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度の好ましい下限は３０１０、好ましい下限は３０５０、好ましい下限は３５００、好ましい下限は３６００、好ましい下限は４０００、好ましい下限は４０５０、好ましい上限は７０００、好ましい上限は６０００、好ましい上限は５０００、好ましい上限は４９００、好ましい上限は４５００である。上記第１の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ，Ｂは、平均重合度が３０００を超え、４０００未満であるポリビニルアルコール樹脂をアセタール化することにより得られていることが特に好ましい。特に、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制し、合わせガラスの遮音性を充分に高め、かつ中間膜を容易に成形できることから、上記第１の層中のポリビニルアセタール樹脂Ａ，Ｂを得るために用いられる上記ポリビニルアルコール樹脂の平均重合度は３０１０以上であることが好ましく、３０２０以上であることがより好ましく、４０００以下であることが好ましく、４０００未満であることがより好ましく、３８００以下であることが更に好ましく、３６００以下であることが特に好ましく、３５００以下であることが最も好ましい。
　上記第１の層が、ポリ酢酸ビニル樹脂（１）とポリビニルアセタール樹脂（１）とを含む場合、ポリ酢酸ビニル樹脂（１）とポリビニルアセタール樹脂（１）との合計１００重量％に占める、ポリ酢酸ビニル樹脂（１）の割合は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。上記割合が上記上限以下であると、合わせガラス用中間膜の生産効率がより一層高くなる。上記割合が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。
　上記第２の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（２）と記載することがある）を含むことがより好ましい。上記第３の層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂（３）と記載することがある）を含むことがより好ましい。上記第２，第３の層がポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を含むと、第２，第３の層と合わせガラス部材との接着力が充分に高くなる。上記第２，第３の層において、上記熱可塑性樹脂はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記第２，第３の層に用いられる熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記第２，第３の層に用いられるポリビニルアセタール樹脂（２），（３）は特に限定されない。
　上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセチル化度はそれぞれ、好ましくは０モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、より一層好ましくは１５モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、最も好ましくは３モル％以下である。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐貫通性が高くなる。さらに、アセチル化度が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
　また、上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）におけるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が３モル％以下であると、中間膜の機械物性がより一層向上する。この結果、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記アセタール基又は水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）を得るための上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１６００以上、特に好ましくは２６００以上、最も好ましくは２７００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
　なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３～５であることが好ましく、生産性を高める観点から、３又は４であることがより好ましい。
　上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド又はｎ－バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第２，第３の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス部材に対する中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、耐光性及び耐候性等がより一層高くなる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の含有率（水酸基量）はそれぞれ、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４５モル％以下、更に好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトが生じ難くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
　上記ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合はブチラール化度）はそれぞれ、好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（２），（３）と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
　上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
　なお、ポリビニルアセタール樹脂（ポリビニルブチラール樹脂）の上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」又はＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。ＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠した方法により測定することが好ましい。
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上であることが好ましい。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上であることが好ましい。
　（可塑剤）
　上記第１の層は、可塑剤（以下、可塑剤（１）と記載することがある）を含む。上記第２の層は、可塑剤（以下、可塑剤（２）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記第３の層は、可塑剤（以下、可塑剤（３）と記載することがある）を含むことが好ましい。上記可塑剤（１），（２），（３）はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記可塑剤（１），（２），（３）としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤（１），（２），（３）は液状可塑剤であることが好ましい。
　上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ｎ－ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
　上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
　上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
　上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、第１の層中の可塑剤（１）は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、第２，第３の層中の可塑剤（２），（３）はそれぞれ、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
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　上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５～１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ－プロピレン基を表し、ｐは３～１０の整数を表す。
　上記可塑剤（１）は、アジピン酸ジブチル、トリエチレングリコールジ－ｎ－ブタノエート（３ＧＢ）、トリエチレングリコールジ－ｎ－プロパノエート（３ＧＥ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、アジピン酸ジブチル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが更に好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含むことが特に好ましい。
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれているポリ酢酸ビニル樹脂及び上記可塑剤（１）は、上記可塑剤（１）１００重量部に上記ポリ酢酸ビニル樹脂８重量部を溶解させた液を用いて測定される曇点が８０℃以下であるように組み合わせて使用することが好ましい。
　上記可塑剤（２），（３）はそれぞれ、アジピン酸ジブチル、トリエチレングリコールジ－ｎ－ブタノエート（３ＧＢ）、トリエチレングリコールジ－ｎ－プロパノエート（３ＧＥ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、アジピン酸ジブチル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが更に好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含むことが特に好ましい。
　上記第１の層において、上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、好ましくは２５重量部以上、好ましくは８０重量部以下である。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層において、上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、より好ましくは３０重量部以上、より好ましくは７０重量部以下、更に好ましくは６０重量部以下、特に好ましくは５０重量部以下である。また、上記可塑剤（１）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になり、更に合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤（１）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。中間膜の生産効率をより一層高める観点からは、上記第１の層において、上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、好ましくは３０重量部以上、好ましくは７０重量部以下である。
　また、上記第１の層が上記ポリ酢酸ビニル（１）と上記ポリビニルアセタール樹脂（１）とを含む場合に、上記ポリ酢酸ビニル（１）と上記ポリビニルアセタール樹脂（１）との合計１００重量部に対して、上記可塑剤（１）の含有量は、好ましくは２５重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは７０重量部以下、更に好ましくは６０重量部以下、特に好ましくは５０重量部以下である。上記可塑剤（１）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になり、更に合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤（１）の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
　上記第２の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対して、上記可塑剤（２）の含有量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは１５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４０重量部以下である。上記第３の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対して、上記可塑剤（３）の含有量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは１５重量部以上、好ましくは５０重量部以下、より好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４０重量部以下である。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記可塑剤（２），（３）の含有量が上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　上記第２の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（２）１００重量部に対する上記第２の層中の上記可塑剤（２）の含有量（以下、含有量（２）と記載することがある）は、上記第１の層中の上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）１００重量部に対する上記第１の層中の上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）よりも少ないことが好ましい。また、上記第３の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（３）１００重量部に対する上記第３の層中の上記可塑剤（３）の含有量（以下、含有量（３）と記載することがある）は、上記第１の層中の上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）１００重量部に対する上記第１の層中の上記可塑剤（１）の含有量（以下、含有量（１）と記載することがある）よりも少ないことが好ましい。上記含有量（２），（３）が上記含有量（１）よりも少ないことにより、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　上記含有量（１）と上記含有量（２）との差の絶対値及び上記含有量（１）と上記含有量（３）との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは１５重量部以上、特に好ましくは２０重量部以上、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３５重量部以下、更に好ましくは３０重量部以下である。上記含有量（１）と上記含有量（２），（３）との差の絶対値が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　（粘着付与剤）
　上記第１の層は粘着付与剤を含むことが好ましい。上記第１の層が粘着付与剤を含むことにより、上記第１の層の第２，第３の層に対する接着性がより一層良好になり、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。さらに、本発明者らは、上記第１の層が粘着付与剤を含むことにより、合わせガラスの遮音性をも高めることができることを見出した。さらに、上記第１の層が粘着付与剤を含むことにより、合わせガラスの高周波域での遮音性も高めることができる。
　上記粘着付与剤としては、ロジン樹脂、テルペン樹脂及び石油樹脂等が挙げられる。上記粘着付与剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なお、上記第２，第３の層はそれぞれ、上記粘着付与剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記粘着付与剤は、ロジン樹脂であることが好ましい。
　上記ロジン樹脂は、ロジン又はロジン誘導体をベースとする樹脂である。上記ロジン樹脂としては、ロジン、酸変性ロジン、ロジン含有ジオール、ロジンエステル、水添ロジンエステル及びマレイン酸変性ロジンエステル等が挙げられる。上記酸変性ロジンとしては、例えば、アクリル酸変性ロジンが挙げられる。
　上記第１の層中の上記ポリ酢酸ビニル樹脂（１）１００重量部に対して、上記粘着付与剤の含有量は好ましくは１０重量部以上、より好ましくは２０重量部以上、更に好ましくは２５重量部以上、特に好ましくは３０重量部以上、最も好ましくは５０重量部以上、好ましくは５００重量部以下、より好ましくは３００重量部以下、更に好ましくは１００重量部以下、特に好ましくは９０重量部以下である。上記粘着付与剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記粘着付与剤の含有量が上記上限を超えると、遮音性を高めるのに粘着付与剤が過剰となることがある。
　（他の成分）
　上記第１，第２，第３の層はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　（合わせガラス用中間膜）
　合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、本発明に係る合わせガラス用中間膜の周波数１Ｈｚで測定した最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度は、好ましくは０℃以下である。
　合わせガラスの低温での遮音性をより一層高める観点からは、周波数１Ｈｚで測定した最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値は、好ましくは１．１５以上、より好ましくは１．２５以上である。
　合わせガラスの高温での遮音性をより一層高める観点からは、周波数１Ｈｚで測定した最も高温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値は、好ましくは０．５０以上である。
　なお、上記最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度、最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値、及び、最も高温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値を測定する際には、合わせガラス用中間膜を２３℃の環境下にて、１ヶ月保管した後に測定することが好ましい。
　上記第１の層の厚みは、好ましくは０．０２ｍｍ以上、より好ましくは０．０５ｍｍ以上、好ましくは１．８ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。上記第１の層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
　上記第２，第３の層の厚みはそれぞれ、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。上記第２，第３の層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜の厚みが厚くなりすぎず、かつ合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、更に可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が充分に高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ポリ酢酸ビニル樹脂又はポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
　上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の層と第２，第３の層とを別々に作製した後、第１の層と第２，第３の層とを積層して多層中間膜を得てもよく、第１の層と第２，第３の層とを共押出により積層して中間膜を得てもよい。
　中間膜の製造効率が優れることから、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第２，第３の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第２，第３の層が同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
　（合わせガラス）
　図２に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
　図２に示す合わせガラス１１は、中間膜１と、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２とを備える。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２の間に挟み込まれている。中間膜１の第１の表面１ａに、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。中間膜１の第１の表面１ａとは反対の第２の表面１ｂに、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。第２の層３の外側の表面３ａに第１の合わせガラス部材２１が積層されている。第３の層４の外側の表面４ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。
　このように、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、該第１，第２の合わせガラス部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜として、本発明の合わせガラス用中間膜が用いられている。
　上記第１，第２の合わせガラス部材（合わせガラス構成部材）としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
　上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
　上記第１，第２の合わせガラス部材の厚みは特に限定されないが、１～５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、１～５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、０．０３～０．５ｍｍの範囲内であることが好ましい。
　上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第１，第２の合わせガラス部材の間に、上記中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０～１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０～１５０℃及び１～１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
　上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜は、建築用又は車両用の中間膜であることが好ましく、車両用の中間膜であることがより好ましい。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、電気モータを用いた電気自動車及び内燃機関と電気モータとを用いたハイブリッド電気自動車に好適に用いられる。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。
　以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
　実施例及び比較例では、下記のポリ酢酸ビニル樹脂ａ，ｂ，ｃ，ｄとポリビニルアセタール樹脂ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅとを用いた。ポリビニルブチラール樹脂であるポリビニルアセタール樹脂ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅのブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠した方法と同様の数値を示した。
　ポリ酢酸ビニル樹脂ａ（ＰＶＡｃ（ａ））：重合度１７００
　ポリ酢酸ビニル樹脂ｂ（ＰＶＡｃ（ｂ））：重合度５０００
　ポリ酢酸ビニル樹脂ｃ（ＰＶＡｃ（ｃ））：重合度１００００
　ポリ酢酸ビニル樹脂ｄ（ＰＶＡｃ（ｄ））：重合度１５０００
　ポリビニルアセタール樹脂ａ（ＰＶＢ（ａ））：アセチル化度１２．８モル％、ブチラール化度６３．５モル％、水酸基の含有率２３．７モル％、アセタール化にｎ－ブチルアルデヒドを使用
　ポリビニルアセタール樹脂ｂ（ＰＶＢ（ｂ））：アセチル化度１モル％、ブチラール化度６５．５モル％、水酸基の含有率３３．５モル％、アセタール化にｎ－ブチルアルデヒドを使用
　ポリビニルアセタール樹脂ｃ（ＰＶＢ（ｃ））：アセチル化度１モル％、ブチラール化度６８．５モル％、水酸基の含有率３０．５モル％、アセタール化にｎ－ブチルアルデヒドを使用
　ポリビニルアセタール樹脂ｄ（ＰＶＢ（ｄ））：アセチル化度１モル％、ブチラール化度７０．３モル％、水酸基の含有率２８．７モル％、アセタール化にｎ－ブチルアルデヒドを使用
　ポリビニルアセタール樹脂ｅ（ＰＶＢ（ｅ））：アセチル化度１．５モル％、ブチラール化度６９モル％、水酸基の含有率２９．５モル％、アセタール化にｎ－ブチルアルデヒドを使用
　また、実施例及び比較例では、下記の可塑剤を用いた。
　アジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）
　トリエチレングリコールジ－ｎ－ブタノエート（３ＧＢ）
　トリエチレングリコールジ－ｎ－プロパノエート（３ＧＥ）
　トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）
　また、実施例及び比較例では、下記の粘着付与剤を用いた。
　ロジン樹脂（ＫＥ－３１１、荒川化学社製「パインクリスタルＫＥ－３１１」）
　アクリル酸変性ロジン（ＫＥ－６０４、荒川化学社製「パインクリスタルＫＥ－６０４」）
　ロジン含有ジオール（Ｄ－６０１１、荒川化学社製「パインクリスタルＤ－６０１１」）
　（実施例１）
　ポリ酢酸ビニル樹脂ａ１００重量部と、可塑剤であるアジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）５０重量部とをミキシングロールで充分に混練し、中間層用組成物を得た。
　ポリビニルブチラール樹脂ｂ１００重量部と、可塑剤であるアジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）３４重量部とを充分に混練し、保護層用組成物を得た。
　得られた中間層用組成物及び保護層用組成物を、共押出機を用いて成形し、保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）／中間層Ａ（厚み０．１ｍｍ）／保護層Ｂ（厚み０．３５ｍｍ）の積層構造を有する中間膜（厚み０．８ｍｍ）を作製した。
　得られた中間膜（多層）を、縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出した。次に、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚み２．０ｍｍ）の間に中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラスからはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスを得た。
　（実施例２）
　ポリ酢酸ビニル樹脂１００重量部と、可塑剤であるアジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）５０重量部と、粘着付与剤であるロジン樹脂（ＫＥ－３１１、荒川化学社製「パインクリスタルＫＥ－３１１」）３０重量部とをミキシングロールで充分に混練し、中間層用組成物を得た。
　得られた中間層用組成物を用いて中間層Ａを作製したこと、並びに保護層Ｂに用いたポリビニルブチラール樹脂の種類及び含有量、可塑剤の含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。
　（実施例３～１２）
　中間層に用いたポリ酢酸ビニル樹脂の種類及び含有量、可塑剤の種類及び含有量並びに保護層Ｂに用いたポリビニルブチラール樹脂の種類及び含有量、可塑剤の種類及び含有量を下記の表１，２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。実施例３～１２では粘着付与剤を用いなかった。
　（実施例１３，１４）
　中間層に用いた粘着付与剤の種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。
　（比較例１）
　中間層Ａ及び保護層Ｂに用いたポリビニルブチラール樹脂の種類及び含有量、可塑剤の種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。なお、比較例１では可塑剤として、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。比較例１では粘着付与剤を用いなかった。
　（評価）
　（１）中間層に含まれているポリ酢酸ビニル樹脂又はポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを用いて測定された曇点
　（１－１）第１の曇点の判定方法による曇点
　中間層で用いた各可塑剤３．５ｇ（１００重量部）と、中間層で用いた各ポリ酢酸ビニル樹脂又はポリビニルアセタール樹脂０．２８ｇ（８重量部）とを用意した。試験管（直径２ｃｍ）内で、該可塑剤３．５ｇ（１００重量部）と、該ポリ酢酸ビニル樹脂又はポリビニルアセタール樹脂０．２８ｇ（８重量部）とを混合し、該可塑剤に該ポリ酢酸ビニル樹脂又はポリビニルアセタール樹脂を溶解させた溶液を得た。この試験管内の溶液を１５０℃に加熱した後、試験管を－２０℃の雰囲気下に放置して溶液の温度を－１５℃まで降下させた。このときに、溶液の一部に曇りが発生し始める温度を目視で観察し、該温度を曇点とした。
　また、曇点が－１５℃になっても現れない上記溶液に関しては、液体窒素を用い、－１９６℃の雰囲気下で可塑剤の流動点まで、上記溶液を冷却し、温度を降下させた。このときに、溶液の一部に曇りが発生し始める温度を目視で観察し、該温度を曇点とした。なお、下記の表１，２では、第１の曇点の判定方法による曇点を示した。
　（１－２）第２の曇点の判定方法による曇点
　中間層で用いた各可塑剤３．５ｇ（１００重量部）と、中間層で用いた各ポリ酢酸ビニル樹脂又はポリビニルアセタール樹脂０．２８ｇ（８重量部）とを用意した。試験管（直径２ｃｍ）内で、該可塑剤３．５ｇ（１００重量部）と、該ポリ酢酸ビニル樹脂又はポリビニルアセタール樹脂０．２８ｇ（８重量部）とを混合し、該可塑剤に該ポリ酢酸ビニル樹脂又はポリビニルアセタール樹脂を溶解させた溶液を得た。この試験管内の溶液を１５０℃に加熱し、５℃、０℃及び－５℃の恒温室内に試験管を１時間放置した後、該恒温室の温度を保持して試験管内の溶液のヘーズをヘーズメーターで測定した。ヘーズが１０％以上を示した最大温度を曇点とした。なお、ヘーズは、ヘーズメーター（東京電色社製「ＴＣ－ＨＩＩＩＤＰＫ」）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６７１４に準拠して測定した。
　この結果、実施例１～１４及び比較例１では、８０℃の恒温室内に試験管を１時間放置した後も、ヘーズが１０％以上を示すことはなかった。
　（２）低温側のｔａｎδのピーク温度、低温側のｔａｎδのピーク最大値、高温側のｔａｎδのピーク最大値
　得られた中間膜を２３℃の環境下にて１ヶ月保管した後に、中間膜を直径８ｍｍの円形に切り抜き、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＡＲＥＳ」）を用いて、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件で、昇温速度５℃／分で動的粘弾性の温度分散測定を行うことにより、最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度、最も低温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値、及び、最も高温側に現れるｔａｎδのピーク温度におけるｔａｎδの最大値を測定した。
　（３）損失係数
　得られた合わせガラスを２０℃の環境下にて１ヶ月保管した。２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ－０１」（リオン社製）を用いて、２０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の４次モード（３１５０Ｈｚ付近）での損失係数（２０℃損失係数）を評価した。
　また、２０℃の環境下にて１ヶ月保管した合わせガラスについて、測定装置「ＳＡ－０１」（リオン社製）を用いて、３０℃の条件で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の６次モード（６３００Ｈｚ付近）での損失係数（３０℃損失係数）を評価した。
　結果を下記の表１，２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　１…中間膜
　１ａ…第１の表面
　１ｂ…第２の表面
　２…第１の層
　２ａ…第１の表面
　２ｂ…第２の表面
　３…第２の層
　３ａ…外側の表面
　４…第３の層
　４ａ…外側の表面
　１１…合わせガラス
　２１…第１の合わせガラス部材
　２２…第２の合わせガラス部材

Claims (7)

  1. 　第１の層と、
    　前記第１の層の第１の表面に積層された第２の層とを備え、
    　前記第１の層が、ポリ酢酸ビニル樹脂と、可塑剤とを含む、合わせガラス用中間膜。
  2. 　前記第１の層に含まれているポリ酢酸ビニル樹脂及び可塑剤は、前記可塑剤１００重量部に前記ポリ酢酸ビニル樹脂８重量部を溶解させた液を用いて測定される曇点が８０℃以下であるポリ酢酸ビニル樹脂及び可塑剤である、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 　前記第１の層が粘着付与剤を含む、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 　前記第２の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
    　前記第２の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  5. 　前記第１の層の前記第１の表面とは反対の第２の表面に積層された第３の層をさらに備え、
    　前記第３の層が、ポリビニルアセタール樹脂を含み、
    　前記第３の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が１５モル％以下、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  6. 　前記第１の層が粘着付与剤を含み、
    　前記粘着付与剤がロジン樹脂である、請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 　第１の合わせガラス部材と、
    　第２の合わせガラス部材と、
    　前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に挟み込まれた中間膜とを備え、
    　前記中間膜が、請求項１～６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜である、合わせガラス。
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