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WO2013145755A1 - 毛髪化粧料 - Google Patents

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WO2013145755A1
WO2013145755A1 PCT/JP2013/002127 JP2013002127W WO2013145755A1 WO 2013145755 A1 WO2013145755 A1 WO 2013145755A1 JP 2013002127 W JP2013002127 W JP 2013002127W WO 2013145755 A1 WO2013145755 A1 WO 2013145755A1
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WO
WIPO (PCT)
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hair
meth
group
note
acrylate
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/002127
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
正剛 村瀬
増渕　祐二
Original Assignee
株式会社コーセー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社コーセー filed Critical 株式会社コーセー
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Priority to US14/388,277 priority patent/US9364421B2/en
Priority to CN201380016648.1A priority patent/CN104203209B/zh
Publication of WO2013145755A1 publication Critical patent/WO2013145755A1/ja
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    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Definitions

  • the present invention relates to a hair cosmetic, and more specifically, a (meth) acryl silicone graft copolymer, a film-forming polymer, a monovalent lower alcohol, and a polyalkylene glycol and a sugar alcohol are blended.
  • the present invention relates to a hair cosmetic characterized in that it has excellent hair styling ability, is less prone to flaking, is capable of re-styling, and has little stickiness.
  • a film-forming polymer or an oily component has been used as a hair setting agent in order to fix or hold a hairstyle.
  • various polymers such as anionic, amphoteric, cationic, and nonionic are used, depending on the characteristics of the product such as hair spray, hair mousse, curler lotion, hair gel, and so on. Or have been used in combination.
  • Such a film-forming polymer can impart an excellent setting force, but on the other hand, the formed film is hard, and there are cases where a feeling of firmness or squeaking occurs.
  • the oil component does not have the same setting power as a film-forming polymer, it does not form a film, so there is little hardness and stiffness, and there is also an effect of imparting gloss, especially as an effective hair setting agent, emulsifier type Has been used for many things.
  • solid oils have been widely used in emulsifier-type hair styling agents because of their ease of return when the hairstyle is broken and re-styling properties (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
  • a (meth) acrylic polymer is widely used as a coating material, an adhesive material, an ink material, an external skin material, a cosmetic material, and the like because it is transparent, forms a film, and has good workability.
  • the (meth) acrylic polymer has high polarity, there are many problems, and various copolymers have been developed.
  • an acrylic-silicone graft obtained by radical copolymerization of a dimethylpolysiloxane compound having a radical polymerizable group at one end of a molecular chain and a radical polymerizable monomer mainly composed of acrylate and / or methacrylate.
  • copolymers for example, see Patent Document 6
  • amphiphilic block copolymers containing a polysiloxane block and a cationic block for example, see Patent Document 7).
  • a film-forming polymer having a high film strength when used in order to achieve a high setting force, the film may feel stiff or flaking. Further, a film-forming polymer having a low film strength has a problem that a sufficient setting force cannot be obtained, and it is difficult to achieve both the setting force and the lack of flaking.
  • preparations using a combination of a film-forming polymer and a sugar alcohol, and preparations using a combination of a film-forming polymer and a polyalkylene glycol are excellent in re-styling properties, but flaking derived from the film-forming polymer.
  • an object of the present invention is to provide a cosmetic for hair that has both set power and non-flaking, and is excellent in re-styling and non-stickiness.
  • the present inventors have conducted extensive studies to solve the above problems, and as a result, one or more types of film-forming polymers and sugar alcohols selected from nonionicity, amphotericity, and cationicity have been used.
  • a (meth) acryl silicone graft copolymer with a hair styling agent using at least one selected from polyalkylene glycol and the absence of flaking while maintaining good setting power and re-styling properties The present inventors have found that a hair cosmetic material that achieves non-stickiness can be obtained, thereby completing the present invention.
  • a cosmetic for hair comprising the following components (A) to (D): (A) (meth) acryl silicone-based graft copolymer (B) at least one film-forming polymer selected from nonionic, amphoteric and cationic (C) monovalent lower alcohol (D) polyalkylene glycol and (Meth) acrylic silicone system obtained by reacting the following (a), (b), (c) and (d) radical polymerizable monomers with at least one kind selected from sugar alcohols (2)
  • the hair cosmetic composition according to (1) which is a graft copolymer, and is soluble in 50% by mass or more in 99.5% ethanol at 25 ° C.
  • (A) The following general formula (I) (In the formula, Me is a methyl group, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a linear or branched divalent divalent group having 1 to 10 carbon atoms, which may contain 1 or 2 ether bonds.
  • R3 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • m is an integer of 5 to 100.
  • R4 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R5, R6 and R7 may be the same or different, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X is —O—, —NH—, —O -CH 2 - or -O-CH 2 CH (OH) -
  • Y represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having a carbon number of 1 ⁇ 4, Z - in represents) a counter anion.
  • a compound represented by the formula (III) (In the formula, R8 and R9 may be the same or different, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R10 and R11 may be the same or different, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. group, Z -.
  • At least one is selected from the compounds represented by the representative) a counter anion (c) the following general formula (IV) (Wherein R12 represents a hydrogen atom or a methyl group, R13 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) (d) a compound represented by the following general formula (V ) (Wherein R14 represents a hydrogen atom or a methyl group, R15 represents a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms) (3)
  • the component (B) is polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate.
  • the hair cosmetic composition according to (1) which is at least one selected from a copolymer, a hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide acrylate copolymer, (4)
  • the component (B) is at least one selected from polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide acrylate copolymer.
  • the hair cosmetic composition of the present invention has the advantages of having both good setting power and no flaking, high re-styling properties, and less stickiness. Furthermore, the hair cosmetic composition of the present invention is excellent in a soft feeling when a polyalkylene glycol and a sugar alcohol are used in combination.
  • Component (A) used in the hair cosmetic composition of the present invention The (meth) acryl silicone graft copolymer is not only a polymer obtained by reacting at least the following (a), (b), (c) and (d) radical polymerizable monomers, but also the above (a) Also included are polymers obtained by adding a copolymerizable monomer other than (i) to (d) and reacting them.
  • (meth) acryl means to include acrylic and methacrylic.
  • the (meth) acryl silicone graft copolymer of the present invention dissolves in an amount of 50% by mass or more in 99.5% ethanol at 25 ° C.
  • the total of the monomers (a) to (d) is preferably 66.5% by mass or more of the total.
  • the preparation ratio of a monomer is substantially synonymous with those composition ratios in a copolymer.
  • the (meth) acryl silicone graft copolymer of the present invention is a B-type rotational viscometer at 25 ° C. of an ethanol solution obtained by dissolving the copolymer in 99.5% ethanol so that the copolymer becomes 20% by mass.
  • the Tg of the (meth) acryl silicone graft copolymer of the present invention is preferably ⁇ 10 to 40 ° C., more preferably 0 to 30 ° C.
  • W n from W 1 shows each weight fraction of n kinds of monomers used in the synthesis of hair cosmetic base
  • Tg n from Tg 1 only the monomer is polymerized to give Shows the glass transition temperature of the resulting homopolymer.
  • the (meth) acryl silicone graft copolymer of the present invention includes various forms such as a random copolymer and a block copolymer.
  • Me represents a methyl group
  • R1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R2 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and may contain one or two ether bonds.
  • —CH 2 —, — (CH 2 ) 2 , — (CH 2 ) 5 —, — (CH 2 ) 10 —, —CH 2 —CH (CH 3 ) —CH 2 —, —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 OCH (CH 3 ) CH 2 —, —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 — and the like are exemplified.
  • R3 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group , T-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group and other alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms; cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclo A cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms such as hexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group; cyclopropylmethyl group, 2-cyclopropylethyl group, cyclobutylmethyl group, cyclopentylmethyl
  • the monomer represented by the formula (I) is, for example, the formula (Ia)
  • the radically polymerizable monomer (b) component represented by the formula (II) or the formula (III) is at least one selected from the cationic compounds represented by the following formula (II) or the formula (III). is there.
  • R4 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R5, R6 and R7 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, Examples include i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group and t-butyl group.
  • X represents —O—, —NH—, —O—CH 2 — or —O—CH 2 CH (OH) —.
  • Y represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and represents —CH 2 —, — (CH 2 ) 2 , — (CH 2 ) 3 —, — (CH 2 ) 4 -, - CH 2 -CH (CH 3) -CH 2 - and the like.
  • Z ⁇ is a counter anion, and examples thereof include chlorine ion, bromine ion, hydrogen sulfate ion, nitrate ion, perchlorate ion, boron tetrafluoride ion, phosphorus hexafluoride ion and the like.
  • R8 and R9 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, n- Examples include propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, and t-butyl group.
  • R10 and R11 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 18 carbon atoms examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, i- Propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, lauryl group, tridecyl Group, myristyl group, n-pentadecyl group, palmityl group, heptadecyl group, stearyl group and the like.
  • R12 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R13 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, n Examples are -propyl group and i-propyl group.
  • R14 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R15 represents a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 3-hydroxy-n-propyl group, and a 4-hydroxy-n-butyl group.
  • copolymerizable monomers examples include the following. ((Meth) acrylic monomer) N-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic N-octyl acid, cyclohexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, ( Pentadecyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, iso
  • Unsaturated monocarboxylic acids such as crotonic acid; Aromatic vinyl compounds such as styrene; Unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, citraconic acid; Monoalkyl esters of unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid monoalkyl esters, fumaric acid monoalkyl esters, itaconic acid monoalkyl esters; Alkene sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid and (meth) allyl sulfonic acid; Aromatic vinyl group-containing sulfonic acids such as ⁇ -methylstyrene sulfonic acid; Primary to tertiary amino group-containing unsaturated compounds such as (meth) allylamine; Amino group-containing aromatic vinyl compounds such as N, N-dimethylaminostyrene; Compounds having two or more e
  • the blending amount of the component (A) in the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), more preferably 0.00%, based on the total amount of the composition. If it is in this range, it is suitable for effects such as no flaking and no stickiness.
  • the (meth) acrylic silicone-based graft copolymer is prepared by using the radically polymerizable monomers (a) to (d) above and, if necessary, other copolymerizable (meth) acrylic monomers by a known method. It can be produced by copolymerization. For example, it can be carried out in the presence of a normal radical polymerization initiator such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, solution polymerization method, emulsification Any of a polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method can be applied.
  • a normal radical polymerization initiator such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, solution polymerization method, emulsification Any of a polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method can be applied.
  • the solution polymerization method is a more preferable method because it is easy to adjust the molecular weight of the obtained graft copolymer to the optimum range.
  • Solvents used include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate and isobutyl acetate, and alcohols such as isopropanol and butanol. The above mixture is mentioned.
  • the polymerization reaction can be carried out within a temperature range of 50 to 180 ° C., preferably 60 to 120 ° C., and can be completed in about 5 to 10 hours under these conditions.
  • the nonionic, amphoteric, or cationic film-forming polymer is a component that contributes to setting power, and is not particularly limited as long as it is normally used in hair cosmetics, but the following can be exemplified. .
  • Nonionic polymers include, for example, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, and polyurethane.
  • Rubiscol K manufactured by BASF
  • PVP / VA manufactured by ISP
  • Gohsenol series Commercial products such as (Nippon Gosei Co., Ltd.), Kuraray Poval Series (Kuraray), Acorn Series (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) can be used.
  • Examples include acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, Yuka Former series (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Amphomer series (National Starch) Commercial products such as Marquat Plus 3330 and Marquat 280 (Calgon) can be used.
  • cationic polymers vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate, diallyldimethylammonium chloride / hydroxyethylcellulose, glycidyltrimethylammonium chloride / hydroxyethylcellulose, dimethyldiallylammonium chloride polymer, dimethylchloride
  • diallylammonium acrylamide copolymer Guffcoat 734, 755 (made by ISP), Katchinal series (made by Toho Chemical Industry), Cellcoat series (made by National Starch), Marcoat 100, 550 ( Calgon), H.C. C.
  • Commercial products such as polymers (produced by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) and Katchinal series (produced by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) can be used.
  • the at least one film-forming polymer selected from nonionicity, amphotericity, and cationicity can be used alone or in combination of two or more.
  • polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, and hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide acrylate copolymer are suitable for exerting the setting power.
  • the blending amount of at least one film-forming polymer selected from nonionic, amphoteric, and cationic is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass. Further, if the blending amount is in the range of 1 to 15% by mass, it is suitable for realizing no flaking.
  • Component (C) used in the hair cosmetic composition of the present invention The monovalent lower alcohol is blended as a solvent for the component (A) and is not particularly limited as long as it is usually used in hair cosmetics. Examples thereof include ethanol and isopropanol. Is preferred.
  • the blending amount of the monovalent lower alcohol used in the present invention is not particularly limited, but can be blended in the range of about 10 to 99% by mass.
  • a component (C) can also mix
  • Component (D) used in the hair cosmetic composition of the present invention at least one selected from the polyalkylene glycol (D1) and the sugar alcohol (D2) is blended, and the polyalkylene glycol and the sugar alcohol may each be one kind alone. Two or more types may be combined.
  • Polyalkylene glycol is blended in order to realize re-styling properties, polypropylene glycol in which propylene oxide structural units are polymerized, polyethylene glycol in which ethylene oxide structural units are polymerized, polybutylene glycol in which butylene oxide structural units are polymerized, Or what copolymerized these etc. are mention
  • the number of carbon atoms of the alkylene unit of the polyalkylene glycol is not particularly limited, but usually 2 to 6 carbon atoms.
  • the property of polyalkylene glycol at 25 ° C. can be used in a liquid state, a solid state, or a mixture thereof.
  • a commercially available product can be used as the polyalkylene glycol used in the present invention.
  • PEG200, PEG300, PEG400, PEG600, PEG1000, PEG1500, PEG2000, PEG4000, PEG6000, PEG11000, PEG20000 aboveve, manufactured by NOF Corporation, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd. or Sanyo Chemical Industries
  • UNIOR D-1000 UNIOR Examples thereof include D-2000 (above, NOF Corporation).
  • the number average molecular weight of the polyalkylene glycol used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 200 to 20,000. However, when polyalkylene glycol is used alone, it is preferably 400 to 20,000, and when polyalkylene glycol and sugar alcohol are used in combination, it is preferably 200 to 1,000, more preferably 300 to 600. It is.
  • the number average molecular weight is measured by a terminal group quantification method, specifically, a hydroxyl value obtained by titration based on an average molecular weight test described in the Quasi-drug raw material standard.
  • Sugar alcohol is a component that mainly contributes to re-styling, etc., but is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, and its origin, production method, etc. are not particularly limited. Specific examples include sorbitol, erythritol, maltitol, xylitol, ribitol, arabitol, galactitol, inositol, mannitol, pentaerythritol, and reduced palatinose. More preferred sugar alcohols are sorbitol and maltitol from the viewpoint of re-styling.
  • the sugar alcohol used in the present invention is not particularly limited, and commercially available products can be used. For example, sorbitol S (manufactured by Nikken Kasei Co., Ltd.), amalty syrup (mabit) (manufactured by Mitsubishi Corporation Foodtech) can be exemplified.
  • the blending amount of component (D) is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 2 to 10% by mass in the cosmetic for hair.
  • the effect of suppressing flaking and stickiness of polyalkylene glycol and the setting effect of sugar alcohol can be further enhanced. It becomes possible.
  • the content ratio D1 / D2 (unit: mass) is in the range of 0.25 to 4, preferably 0.5 to 2, not only the flaking and re-hairing properties are excellent, but also the gloss to the hair. It is particularly suitable for the feeling imparting effect.
  • the hair cosmetic composition of the present invention has a qualitative and quantitative range that does not impair the effects of the present invention, in addition to the above components, and is generally not a cosmetic or quasi-drug.
  • Ingredients used in pharmaceutical preparations such as water (purified water, hot spring water, deep layer water, etc.), surfactants, oils, gelling agents, powders, polyhydric alcohols, antibacterial agents, preservatives, pH adjustment Agents, refreshing agents, vitamins, cosmetic ingredients, fragrances, deodorants, salts, chelating agents, ultraviolet absorbers, plant extracts, and the like.
  • surfactant examples include cationic, anionic, nonionic and amphoteric surfactants.
  • Cationic surfactants include alkyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, tallow alkyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium bromide.
  • Distearyldimethylammonium chloride Dicocoyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, di (POE) oleylmethylammonium chloride (2EO), benzalkonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, lanolin-derived quaternary ammonium salt , Stearic acid diethylaminoethylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide De, ammonium chloride behenic acid amide propyl dimethyl hydroxypropyl, chloride stearoyl colaminoformyl methylpyridinium, cetylpyridinium chloride, tall oil alkyl benzyl hydroxyethyl imidazolinium chloride, and Zico coil hydroxyethylmonium methosulfate and the like.
  • Anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate; Alkyl ether carboxylate, alkyl sulfonate, alkene sulfonate, fatty acid ester sulfonate, fatty acid amide sulfonate, sulfonate of alkyl sulfonate and its formalin condensate, alkyl sulfate ester, secondary Sulfates such as higher alcohol sulfates, alkyl and allyl ether sulfates, fatty acid ester sulfates, fatty acid alkylolamide sulfates, funnel oils; Examples thereof include alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates, amide phosphates, N-acyl amino acid salts, acyl isethionate salts, N-acyl alkyl taurine salts, and N-acyl polypeptid
  • Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxy Ethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene cured Castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxye Renphytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolys
  • Amphoteric surfactants include betaines such as octyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid alkyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine A sulfobetaine such as lauryl sulfobetaine; Imidazoline derivatives such as N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylethylenediamine sodium, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylethylenediamine disodium; Examples include aminocarboxylates such as coconut oil alkyliminodicarboxylate. These surfactants can be used by appropriately selecting one or two or more thereof.
  • oily components such as higher alcohols, hydrocarbon oils, ester oils, fats and oils, and silicones can be used.
  • gelling agents include amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid and ⁇ , ⁇ -di-n-butylamine; Dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin 2-ethylhexanoate palmitate; Sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate and sucrose stearate; Benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol, dibenzylidene sorbitol; Examples thereof include organically modified clay minerals such as dimethylbenzyldodecyl ammonium montmorillonite clay and dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay.
  • the powder is used in ordinary cosmetics, its shape (spherical, needle-like, plate-like, etc.), particle size (fog-like, fine particles, pigment grade, etc.), particle structure (porous) , Non-porous, etc.) can be used.
  • Organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose powder, silk powder, nylon powder , 12 nylon powder, 6 nylon powder, styrene / acrylic acid copolymer powder, divinylbenzene / styrene copolymer powder, vinyl resin powder, urea resin powder, phenol resin powder, fluororesin powder, silicon resin powder, acrylic resin powder , Melamine resin powder, epoxy resin powder, polycarbonate resin powder, microcrystalline fiber powder Loaders, and lauroyl lysine.
  • inorganic red pigments of iron oxide, iron hydroxide and iron titanate As colored pigments, inorganic red pigments of iron oxide, iron hydroxide and iron titanate; inorganic brown pigments such as ⁇ -iron oxide; Inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; Inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black; Inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet; Inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide, cobalt titanate; Inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue; Examples include raked tar dyes, raked natural dyes, and composite powders obtained by combining these powders.
  • pearl pigment examples include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, and titanium oxide-coated colored mica.
  • metal powder pigment examples include aluminum powder, copper powder, and stainless steel powder.
  • tar pigments Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No.
  • Red 230 Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 401, Blue 1, Blue 2, Blue 201, Blue 404 , Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207 and the like.
  • natural pigments include carminic acid, laccaic acid, calsamine, bradylin, and crocin. A powder obtained by compounding these powders or surface-treating with an oil agent, silicone, fluorine compound or the like may be used.
  • polyhydric alcohols examples include glycerin, diglycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3 in addition to the above-mentioned polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 200 to 20,000.
  • glycerin diglycerin
  • ethylene glycol diethylene glycol
  • triethylene glycol propylene glycol
  • dipropylene glycol 1,3 in addition to the above-mentioned polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 200 to 20,000.
  • Antibacterial agents include benzoic acid, sodium benzoate, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, potassium sorbate, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine, trichlorocarbanilide, photosensitizer, bis (2- And pyridylthio-1-oxide) zinc and isopropylmethylphenol.
  • Examples of the preservative include paraoxybenzoic acid ester and phenoxyethanol.
  • pH adjusters examples include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, potassium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, and monoethanolamine. Can be mentioned.
  • Vitamins such as vitamin A and derivatives thereof, vitamin B and derivatives thereof, vitamin C and derivatives thereof, vitamin E and derivatives thereof, linolenic acid and derivatives thereof; vitamins such as phytonadione, menaquinone, menadione, menadiol Ks; vitamin Ps such as eriocitrin and hesperidin; biotin, carnitine, ferulic acid and the like.
  • Examples of the refreshing agent include L-menthol, camphor, pyrrolidone carboxylate menthylate and lactate menthylate.
  • cosmetic ingredients include amino acids and amino acid derivatives, peptides, sterols, homopolymers of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, and copolymers of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and hydrophobic monomers.
  • amino acids include glycine, alanine, valine, isoleucine, serine, threonine, aspartic acid, glutamic acid, acetylglutamic acid, asparagine, glutamine, lysine, hydroxylysine, arginine, cystine, cysteine, acetylcysteine, methionine.
  • Amino acid derivatives include N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl Octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl, behenyl, 2-octyldodecyl), N-lauroylsarcosine isopropyl, and N-lauroyl-L-glutamate dioctyldodecyl.
  • Peptides may be derived from animals, fish, shellfish, plants, silk, and specifically, collagen and derivatives thereof or hydrolysates thereof, elastin and derivatives thereof or hydrolysates thereof, keratin and derivatives thereof Alternatively, a degradation product thereof, wheat protein and a derivative thereof or a hydrolyzate thereof, soybean protein and a derivative thereof or a hydrolyzate thereof, and the like can be given.
  • sterols include cholesterol and phytosterol.
  • the manufacturing method of the hair cosmetics of this invention does not have a restriction
  • the cosmetic for hair of the present invention can be used by being put in a container such as an aerosol container, a trigger container, an atomizer container, a bottle container, a tube container, or a pump container. .
  • a container such as an aerosol container, a trigger container, an atomizer container, a bottle container, a tube container, or a pump container.
  • a container that can be used by being sprayed in a mist form is preferable for obtaining the effects of the present invention because application to the hair becomes uniform.
  • it can be carried out in various forms such as liquid, emulsion, cream, gel, mousse, etc. by using in combination with other components. Among them, liquid aqueous systems, solubilizing systems, alcohol systems, etc. It is preferable to obtain the effects of the present invention.
  • the viscosity of the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but a viscosity at 25 ° C. of 1000 mPa ⁇ s or less is suitable from the viewpoint of ease of application to hair.
  • the viscosity can be measured with a single cylindrical rotational viscometer bismetron manufactured by Shibaura System.
  • the monomer charge ratio is as follows.
  • MAPTAC: EA: HEMA: X-24-8201 2: 31: 27: 40 (mass ratio) (Note 1) IPA Kanto Chemical Co., Ltd. (Note 2) V-601 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (Note 3) X-24-8201 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (Note 4) EA Made by Kanto Chemical Co., Ltd. (Note 5) HEMA Made by Kanto Chemical Co., Ltd. (Note 6) MAPTAC Evonik Degussa Japan Co., Ltd., 50% aqueous solution
  • the monomer charge ratio is as follows.
  • DADMAC: EA: HEMA: X-24-8201 2: 31: 27: 40 (mass ratio) (Note 9)
  • the glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 11 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 11 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 11 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) calculated theoretically from EA and HEMA is 10 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 11 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) calculated theoretically from EA and HEMA is 30 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is 15 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) theoretically calculated from EA and HEMA is ⁇ 10 ° C.
  • Evaluation criteria [Judgment]: Average score of scores ⁇ : Score 4 or more ⁇ : Score 3 or more and less than 4 ⁇ : Score 2 or more and less than 3 ⁇ : Score less than 2
  • the cosmetics for hair of the products 1 to 17 of the present invention have “setting power”, “no flaking”, “re-hair styling”, and “no stickiness”. It was an excellent hair cosmetic for all items.
  • the comparative product 1 produced without blending the component (A)
  • “no flaking” was not good, and “no stickiness” was not satisfactory.
  • the comparative product 2 produced without blending the component (B)
  • the “setting power” was not good, and “re-hair styling” and “non-stickiness” were not satisfactory.
  • the comparative product 3 produced without blending the component (C), since there was no blending of ethanol, a cosmetic for hair in which the component (A) was uniformly dissolved could not be obtained.
  • Comparative product 4 produced without blending component (D) was not satisfactory in terms of “no flaking” and “re-styling”. Further, Comparative products 5 to 7 were unable to obtain uniform hair cosmetics.
  • an anionic substance such as Na alginate or carboxymethyl cellulose Na reacts with the component (A) during production to produce an insoluble substance. separated.
  • A Components 4, 5, and 14 were mixed uniformly.
  • B Components other than A were heated and mixed uniformly.
  • C A and B were mixed to obtain a hair gel.
  • Example 2 which is an embodiment of the present invention, was compatible with both set power and lack of flaking, was able to re-hair, and was excellent in non-stickiness.
  • the hair spray of Example 3 which is a product of the present invention, was compatible with both setting power and lack of flaking, was able to re-hair, and was excellent in non-stickiness.
  • the hair spray of Example 3 had a viscosity of 1000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C.
  • Example 4 Hair mousse (prescription) Stock solution (%) 1 Vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer 2.0 2 (Meth) acrylic silicone graft copolymer of Reference Production Example 1 2.0 3 Polyethylene glycol (number average molecular weight 1000) 2.0 4 Polyethylene glycol (number average molecular weight 2000000) 1.0 5 Propylene glycol 1.0 6 Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester 0.2 7 Methylphenylpolysiloxane 2.0 8 Stearyltrimethylammonium chloride 0.2 9 Sclerotium gum 0.2 10 Shea fat 1.0 11 Ethanol 2.0 12 Purified water Remaining gas (%) LPG 100.0
  • the hair mousse of Example 4 which is an embodiment of the present invention, was compatible with both setting power and lack of flaking, was able to re-hair, and was excellent in non-stickiness.
  • the viscosity of the hair mousse stock solution of Example 4 was 1000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C.
  • Example 5 When sugar alcohol is used as component (D) [Example 5]
  • the cosmetics for hair having the compositions shown in Tables 4 to 6 were prepared by the following production method. For each item of “setting power”, “no flaking”, “re-hair styling”, and “no stickiness” The evaluation method and the evaluation criteria shown in Fig. 4) were evaluated, and the results are shown in Tables 4 to 6.
  • the cosmetics for hair of the products 1 to 19 of the present invention have “setting power”, “no flaking”, “re-hair styling”, and “no stickiness”. It was an excellent hair cosmetic for all items.
  • the comparative product 1 produced without blending the component (A)
  • “no flaking” was not good, and “no stickiness” was not satisfactory.
  • the comparative product 2 produced without blending the component (B)
  • the “setting power” was not good, and “re-hair styling” and “non-stickiness” were not satisfactory.
  • the comparative product 3 produced without blending the component (C), since there was no blending of ethanol, a cosmetic for hair in which the component (A) was uniformly dissolved could not be obtained.
  • Comparative product 4 produced without blending component (D) was not satisfactory in terms of “no flaking” and “re-styling”. From these, it has been clarified that any of the components (A) to (D) is an essential component in the present invention, and the effects of the invention cannot be obtained even if any of them is missing. Moreover, the comparative product 5 which mix
  • A Components 4, 5, and 14 were mixed uniformly.
  • B Components other than A were heated and mixed uniformly.
  • C A and B were mixed to obtain a hair gel.
  • Example 6 which is a product of the present invention, was compatible with both set power and lack of flaking, was able to re-hair, and was excellent in non-stickiness.
  • the hair spray of Example 7 which was an embodiment of the present invention, was compatible with both setting power and lack of flaking, was able to re-hair, and was excellent in non-stickiness.
  • the hair spray of Example 7 had a viscosity of 1000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C.
  • Example 8 Hair mousse (prescription) Stock solution (%) 1 Vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer 2.0 2 (Meth) acrylic silicone graft copolymer of Reference Production Example 1 2.0 3 Sorbitol 2.0 4 Polyethylene glycol (average molecular weight 2000000) 1.0 5 Propylene glycol 1.0 6 Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester 0.2 7 Methylphenylpolysiloxane 2.0 8 Stearyltrimethylammonium chloride 0.2 9 Sclerotium gum 0.2 10 Shea fat 1.0 11 Ethanol 2.0 12 Purified water Remaining gas (%) LPG 100.0
  • the hair mousse of Example 8 which is an embodiment of the present invention, has both set power and lack of flaking, can be restyled, and is excellent in non-stickiness.
  • the viscosity of the hair mousse stock solution of Example 8 was 1000 mPa ⁇ s or less at 25 ° C.
  • Example 9 When polyalkylene glycol and sugar alcohol are used in combination as component (D) [Example 9]
  • the cosmetics for hair having the compositions shown in Tables 7 to 9 were prepared by the following manufacturing methods, and each item of “no flaking”, “re-hair styling”, “glossiness on hair”, and “soft” Were evaluated and determined by the following evaluation methods and criteria, and the results are shown in Tables 7 to 9.
  • Evaluation criteria [Judgment]: Average score of scores ⁇ : Score 4 or more ⁇ : Score 3 or more and less than 4 ⁇ : Score 2 or more and less than 3 ⁇ : Score less than 2
  • the hairdressing cosmetics of the products 1 to 17 of the present invention have “no flaking”, “re-hair styling”, “glossiness on hair”, “ It was a cosmetic for hair that was excellent in all items of "softness”.
  • the comparative product 1 produced without blending the component (A)
  • “glossiness on hair” and “softness” were not good.
  • the comparative product 2 produced without blending the component (B)
  • the “setting power” was not good, and the “re-hair styling property” and “giving hair gloss” were not satisfactory.
  • Comparative products 3 to 5 containing an anionic polymer instead of the component (B) could not obtain a uniform hair cosmetic. This is because anionic substances such as sodium alginate and carboxymethylcellulose Na produced and separated insoluble substances during production from component (A).
  • A Components 4, 5, and 15 were mixed uniformly.
  • B Components other than A were heated and mixed uniformly.
  • C A and B were mixed to obtain a hair gel.
  • the hair gel of Example 10 was excellent in providing a glossy feeling to the hair while being excellent in fluffy feeling, and having both re-hair styling properties and no flaking.
  • the hair spray of Example 11 was excellent in fluffy feeling, yet compatible with re-hair styling and lack of flaking, and further provided a glossy feel to the hair.
  • Example 12 Hair mousse (prescription) Stock solution (%) 1 Vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer 2.0 2 (Meth) acrylic silicone graft copolymer of Reference Production Example 1 2.0 3 Polyethylene glycol (number average molecular weight 1000) 2.0 4 Polyethylene glycol (number average molecular weight 2000000) 1.0 5 Sorbitol 1.0 6 Propylene glycol 1.0 7 Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester 0.2 8 Methylphenylpolysiloxane 2.0 9 Stearyltrimethylammonium chloride 0.2 10 Sclerotium gum 0.2 11 Shea fat 1.0 12 Ethanol 2.0 13 Purified water Remaining gas (%) LPG 100.0
  • the hair mousse of Example 12 was excellent in providing a glossy feeling to the hair while being excellent in fluffiness and having both re-styling properties and no flaking.

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Abstract

　本発明は、セット力とフレーキングの無さを両立し、さらに再整髪性とべたつきの無さに優れる毛髪用化粧料を提供することを目的とする。　本発明の毛髪用化粧料は、次の成分（Ａ）～（Ｄ）を含有する。 （Ａ）（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体 （Ｂ）ノニオン性、両性、及びカチオン性から選ばれる少なくとも一種の皮膜形成性重合体 （Ｃ）一価の低級アルコール （Ｄ）ポリアルキレングリコール及び糖アルコールから選ばれる少なくとも一種　ここで、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有割合は、質量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１０～２：１の範囲内であることが好ましく、また、毛髪用化粧料は２５℃の粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。

Description

毛髪化粧料
　本発明は毛髪化粧料に関し、更に詳細には、（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体、皮膜形成性重合体、一価の低級アルコール並びにポリアルキレングリコール及び糖アルコールから選ばれる少なくとも一種を配合することを特徴とする毛髪化粧料であって、整髪力に優れ、フレーキングを起こしにくく、再整髪が可能であって、かつ、べたつきの少ない毛髪用化粧料に関する。
　従来、毛髪化粧料においては、ヘアスタイルを固定したり、保持したりするために、皮膜形成性重合体や油性成分が、毛髪セット剤として用いられてきた。例えば、皮膜形成性重合体の場合、アニオン性、両性、カチオン性、非イオン性等の各種重合体が用いられ、ヘアスプレー、ヘアムース、カーラーローション、ヘアジェルなどの製品の特徴に応じて、単独で、あるいは組合わせて用いられてきた。このような皮膜形成性重合体は、優れたセット力を付与することができるが、一方で、形成される皮膜が硬く、ごわつきやきしみ感などが生じる場合があった。また油性成分では、皮膜形成性重合体ほどのセット力はないものの、皮膜を形成しないため、硬さやごわつきが少なく、また、ツヤを付与する効果もあり、有用な毛髪セット剤として、特に乳化剤型のものに多く用いられてきた。なかでも固形油は、ヘアスタイルが崩れた際の戻しやすさ、再整髪性に優れることにより、乳化剤型の整髪料に多く用いられてきている（例えば、特許文献１～３参照）。
　このようにセット力だけでなく、再整髪性に優れる製剤化技術の検討が近年特に多くなされている。例えば、皮膜形成性重合体の質的、量的特徴を組合わせる等の技術がある（例えば、特許文献４、５参照）。
　一方で上記の既存成分を組合わせるだけでなく、さらなる付加価値を与える成分の開発も行われている。例えば、（メタ）アクリル系重合体は、透明で、皮膜を形成し、加工性が良好なことから、塗料材料、接着材料、インキ材料、皮膚外用材料、化粧材料等として広く利用されている。しかしながら（メタ）アクリル系重合体は極性が高いために課題も多く、そのため種々の共重合体が開発されてきた。それらの中には、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとをラジカル共重合して得たアクリル－シリコーン系グラフト共重合体（例えば、特許文献６参照）や、ポリシロキサンブロックとカチオン性ブロックとを含む両親媒性ブロックコポリマー（例えば、特許文献７参照）等がある。
特開平１０－４５５４６号公報 特開平１１－１２４３１６号公報 特開２００４－６７６２２号公報 特開２００４－１８２６１２号公報 特開２０１０－２２９０７０号公報 特許第２７０４７３０号公報 特表２０１０－５１８１９０号公報
　しかしながら高いセット力を実現するために皮膜強度の高い皮膜形成性重合体を使用した場合には、ごわつきを感じたり、フレーキングが生じる場合があった。また皮膜強度の低い皮膜形成性重合体では十分なセット力が得られないという問題があり、セット力とフレーキングのなさを両立するのは困難であった。
　さらに、皮膜形成性重合体と糖アルコールを併用した製剤や、皮膜形成性重合体とポリアルキレングリコールを併用した製剤は、再整髪性等には優れるものの、皮膜形成性重合体に由来するフレーキングの防止に関して満足できるものではなかった。またこれらの技術においては、毛髪化粧料のおけるツヤ感の付与に関しては十分満足するものが得られていなかった。
　そこで本発明では、セット力とフレーキングの無さを両立し、さらに再整髪性とべたつきの無さに優れる毛髪用化粧料を提供することを目的とする。
　かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、従来用いられてきたノニオン性、両性、及びカチオン性から選ばれる一種以上の皮膜形成性重合体と糖アルコール及びポリアルキレングリコールから選ばれる少なくとも一種を用いた整髪料に、（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を併用させることにより、良好なセット力や再整髪性を維持したまま、フレーキングのなさとべたつきのなさを実現した毛髪用化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、
（１）次の成分（Ａ）～（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪用化粧料、
（Ａ）（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
（Ｂ）ノニオン性、両性、及びカチオン性から選ばれる少なくとも一種の皮膜形成性重合体
（Ｃ）一価の低級アルコール
（Ｄ）ポリアルキレングリコール及び糖アルコールから選ばれる少なくとも一種
（２）前記成分（Ａ）が、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であって、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものであることを特徴とする（１）に記載の毛髪用化粧料、
（ａ）下記一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１～１０の飽和炭化水素基、ｍは５～１００のいずれかの整数を表す。）で表される化合物
（ｂ）下記一般式（II）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基、Ｘは－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－ＣＨ２－又は－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ－は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式(III) 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  
（式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基、Ｚ－は対アニオンを表す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）下記一般式（IV）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基を表す。）で表される化合物
（ｄ）下記一般式（Ｖ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  
（式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１～４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物
（３）前記成分（Ｂ）が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする（１）に記載の毛髪用化粧料、
（４）前記成分（Ｂ）が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする（２）に記載の毛髪用化粧料、
（５）前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有割合が、質量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１０～２：１の範囲内であることを特徴とする（１）～（４）の何れかに記載の毛髪用化粧料、
（６）２５℃の粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする（１）～（４）のいずれかに記載の毛髪用化粧料、及び、
（７）２５℃の粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする（５）に記載の毛髪用化粧料、及び、
（８）霧状に噴霧して使用することができる容器に収容されていることを特徴とする（１）に記載の毛髪用化粧料に関する。
　本発明の毛髪用化粧料は、良好なセット力とフレーキングの無さを両立し、再整髪性が高く、さらにべたつきが少ないという利点がある。
　さらに、本発明の毛髪化粧料は、ポリアルキレングリコール及び糖アルコールを併用する場合には、ふんわり感にも優れる。
　以下、本発明について特にその好ましい形態を中心に具体的に説明する。なお、本明細書において、「～」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
（１）本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ａ）
（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、少なくとも、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体のみならず、前記（ａ）～（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを加えて反応させて得られる重合体も包含する。
　本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタアクリルを包含することを意味する。
　本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものである。
　各モノマーの仕込割合は、本発明の効果を奏する限り制限はないが、（ａ）～（ｄ）のモノマーの全体に対して、（ａ）＝２０～５０質量％、（ｂ）＝０．５～４質量％、（ｃ）及び（ｄ）＝４６～７９．５質量％であり、（ｃ）／（ｄ）＝０．５～１．５であることが好ましい。
　（ａ）～（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを使用する場合は、（ａ）～（ｄ）のモノマーの合計は、全体の６６．５質量％以上であることが好ましい。
　なお、本発明において、モノマーの仕込割合とは共重合体中のそれらの組成割合と略同義である。
　本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、共重合体を２０質量％となるように９９．５％エタノールに溶解させたときのエタノール溶液の、２５℃においてＢ型回転粘度計を用いて測定した粘度（単位ｍＰａ・ｓ＝ＣＳ）は、５０～２５０、好ましくは、７０～１５０である。
　また、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体のＴｇは、好ましくは、－１０～４０℃、さらに好ましくは０～３０℃である。
　ここで、Ｔｇは下記のＦｏｘの式で算出したＴｇの値を示す。
　　　１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
　上記式において、Ｗ１からＷｎは、毛髪化粧料用基剤の合成に使用されるｎ種のモノマーの各重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各モノマーのみが重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度を示す。
　さらに、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等の種々の形態を包含する。
　以下に、共重合体の原料であるモノマーについて説明する。
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性モノマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  
　式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。
　Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～１０の２価の飽和炭化水素基を表し、１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい。具体的には、－ＣＨ２－，－（ＣＨ２）２，－（ＣＨ２）５－，－（ＣＨ２）１０－、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－，－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－，－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－，－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－などが例示される。
　Ｒ３は炭素数１～１０の飽和炭化水素基を表し、具体的には、　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デシル基等の炭素数１～１０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基等の炭素数３～１０のシクロアルキル基；シクロプロピルメチル基、２－シクロプロピルエチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、３－シクロペンチルプロピル基、シクロへキシルメチル基、２－シクロヘキシルエチル基、シクロヘプチルメチル基、シクロオクチルメチル基等の炭素数４～１０のシクロアルキルアルキル基が挙げられる。
　ｍは５～１００のいずれかの整数を表す。
　この式（Ｉ）で表わされるモノマーは、たとえば、式（Ｉ－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
  
で表わされる（メタ）アクリレート置換クロロシラン化合物と式（Ｉ－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  
で表わされる片末端水酸基置換ポリシロキサンとを常法に従い、脱塩酸反応させることにより得ることができるが、合成方法は、これに限定されるものではない。
　式（Ｉ）で表されるモノマーとしては、具体例には以下のものが挙げられる。なお以下の式中、Ｍｅはメチル基を、ｎ－Ｂｕはｎ－ブチル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
  
（ｂ）式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるラジカル重合性モノマー
（ｂ）成分は、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
  
　式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表す。
　Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基が例示される。
　Ｘは－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－ＣＨ２－又は－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－を表す。
　Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～４の２価の飽和炭化水素基を表し、－ＣＨ２－，－（ＣＨ２）２，－（ＣＨ２）３－，－（ＣＨ２）４－，－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－等が例示される。
　Ｚ－は対アニオンであり、例えば、塩素イオン、臭素イオン、硫酸水素イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオン等が例示される。
　式（ＩＩＩ）中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、炭素数１～４のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基が例示される。
　Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基を表し、炭素数１～１８のアルキル基としては、　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ｎ－ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が例示される。
（ｃ）式（IV）で表されるラジカル重合性モノマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　
　式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を表す。
　Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基を表し、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基が例示される。
（ｄ）式（Ｖ）で表されるラジカル重合性モノマー
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
  
　式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表す。
　Ｒ１５は炭素数１～４のヒドロキシアルキル基を表し、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシ－ｎ－プロピル基、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル基等が例示される。
（ｅ）その他の共重合可能なモノマー　
　その他の共重合可能なモノマーとしては、以下の物が例示される。
（（メタ）アクリル系モノマー）
（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸へプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル等の直鎖状、分岐鎖状又は脂環式の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル；
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ－オクチルアクリルアミド、Ｎ－ｔ－オクチルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；
２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド；
アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）メタアクリルアミド；
（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の、環式化合物と（メタ）アクリル酸のエステル類；
（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類；
スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル；
（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のメタアクリロイルオキシアルキルリン酸モノエステル；
（メタ）アクリル酸グリセリル、２－メタアクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β－カルボキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸；
１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン（ｎ＝２～５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（ｎ＝２～５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ビスフェノールＦ ＥＯ変性（ｎ＝２～５０）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性（ｎ＝２～５０）ジアクリレート、ビスフェノールＳ ＥＯ変性（ｎ＝２～５０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレート等
（（メタ）アクリル系以外のモノマー）
クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；
スチレン等の芳香族ビニル化合物；
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸；
マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；
ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等のアルケンスルホン酸；
α－メチルスチレンスルホン酸等の芳香族ビニル基含有スルホン酸；
（メタ）アリルアミン等の１～３級アミノ基含有不飽和化合物；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系化合物；
ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する化合物；
エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するウレタンオリゴマー；
エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するシリコーン化合物；
酢酸ビニル、ビニルピロリドン等
　本発明の毛髪化粧料における成分（Ａ）の配合量は、特に限定されないが、好ましくは組成物全量中０．０１～１０質量％（以下、単に「％」と略す）、さらに好ましくは０．０５～６％であり、この範囲であればフレーキングのなさやべたつきのなさといった効果に好適である。
（製造方法）
　（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、上記（ａ）～（ｄ）のラジカル重合性モノマー、及び、必要に応じて、その他の共重合可能な（メタ）アクリル系モノマーを公知の方法により共重合することにより製造することができるが、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下に行うことができ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれの方法の適用も可能である。これらの中でも溶液重合法は、得られるグラフト共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であることより好ましい方法である。用いられる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル類、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
重合反応は５０～１８０℃、好ましくは６０～１２０℃の温度範囲内において行なうことができ、この条件下に５～１０時間程度で完結させることができる。
（２）本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ｂ）　
　ノニオン性、両性、又はカチオン性の皮膜形成性重合体は、セット力に寄与する成分であり、通常、毛髪化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、次のようなものが例示できる。
　ノニオン性重合体としては、例えばポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリウレタンが挙げられ、ルビスコールＫ（ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ／ＶＡ（ＩＳＰ社製）、ゴーセノールシリーズ（日本合成社製）、クラレポバールシリーズ（クラレ）、アコーンシリーズ（大阪有機化学工業社製）等の市販品を使用することができる。
　両性重合体としては、Ｎ－メタクリロイルエチルＮ，Ｎ－ジメチルアンモニウム・α－Ｎ－メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体等を例示することができ、ユカフォーマーシリーズ（三菱化学社製）、アンフォマーシリーズ（ナショナルスターチ社製）、マーコートプラス３３３０、マーコート２８０（カルゴン社製）等の市販品を使用することができる。
　カチオン性重合体としては、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体ジエチル硫酸塩、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化グリシジルトリメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体等が例示され、ガフコート７３４、同７５５（ＩＳＰ社製）、カチナールシリーズ（東邦化学工業社製）、セルコートシリーズ（ナショナルスターチ社製）、マーコート１００、同５５０（カルゴン社製）、Ｈ．Ｃ．ポリマー（大阪有機化学工業社製）、カチナールシリーズ(東邦化学工業社製)等の市販品を使用することができる。
　ノニオン性、両性、及びカチオン性から選ばれる少なくとも一種の皮膜形成性重合体は、一種または二種以上を組み合わせて配合することが可能である。また、これらの中でもポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体であれば、セット力を発揮するのに好適である。
　ノニオン性、両性、及びカチオン性から選ばれる少なくとも一種の皮膜形成性重合体の配合量は特に限定されないが、０．１～３０質量％が好ましく、より好ましくは、１～２０質量％である。さらに、配合量が１～１５質量％の範囲であれば、フレーキングのなさを実現するために好適である。
　ノニオン性、両性、及びカチオン性から選ばれる少なくとも一種の皮膜形成性重合体の配合量は特に限定されないが、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有割合が、質量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１０～２：１の範囲内であれば、セット力とフレーキングの無さを両立するのに好適である。
（３）本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ｃ）
　一価の低級アルコールは、前記成分（Ａ）の溶剤として配合されるものであり、通常、毛髪化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、エタノールやイソプロパノールが挙げられ、特にエタノールが好適である。
　本発明に用いられる一価の低級アルコールの配合量は特に限定されるものではないが、概ね１０～９９質量％の範囲で配合することができる。また、成分（Ｃ）は一種または二種以上を組み合わせて配合することも可能である。
（４）本発明の毛髪化粧料に用いられる成分（Ｄ）
　本発明においては、成分（Ｄ）として、ポリアルキレングリコール（Ｄ１）及び上記糖アルコール（Ｄ２）から選ばれる少なくとも一種が配合され、上記ポリアルキレングリコール及び上記糖アルコールは、それぞれ、一種単独でもよいし、二種以上を組み合わせてもよい。
　ポリアルキレングリコールは、再整髪性を実現するために配合されるものであり、プロピレンオキシド構成単位が重合したポリプロピレングリコール、エチレンオキシド構成単位が重合したポリエチレングリコール、ブチレンオキサイド構成単位が重合したポリブチレングリコール、あるいはこれらが共重合したもの等があげられる。ポリアルキレングリコールのアルキレン単位の炭素数は特に制限はないが、通常、炭素数２～６である。
　ポリアルキレングリコールの２５℃における性状は、液状であっても、固体状であっても、それらの混合物であってもいずれも用いることが可能である。
　本発明で用いられるポリアルキレングリコールとしては市販品のものを用いることができる。例えば、ＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ１０００、ＰＥＧ１５００、ＰＥＧ２０００、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ６０００、ＰＥＧ１１０００、ＰＥＧ２００００（以上、日油株式会社製、東邦化学社製または三洋化成工業社製）、ユニオールＤ－１０００、ユニオールＤ－２０００（以上、日油株式会社）等が例示できる。
　本発明において用いられるポリアルキレングリコールの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは、２００～２０，０００である。
　ただし、ポリアルキレングリコール単独で使用する場合には、好ましくは、４００～２０，０００であり、ポリアルキレングリコールと糖アルコールを併用する場合は、好ましくは２００～１，０００、さらに好ましくは３００～６００である。
　なお、数平均分子量は、医薬部外品原料規格に記載の平均分子量試験に基づき、末端基定量法によって、具体的には滴定によって得られる水酸基価によって、測定される。　
　糖アルコールは、主として再整髪性等に寄与する成分であるが、通常、化粧料に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、その由来物質、製法等も特に問われない。具体的には、ソルビトール、エリスリトール、マルチトール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ガラクチトール、イノシトール、マンニトール、ペンタエリスリトール、還元パラチノース等が挙げられる。より好ましい糖アルコールは、再整髪性の点からソルビトール、マルチトールである。本発明で用いられる糖アルコールは特に限定されるものではなく、市販品のものを用いることができる。例えば、ソルビトールＳ（日研化成社製）、アマルティシロップ(マビット)(三菱商事フードテック社製)等が例示できる。
　成分（Ｄ）の配合量は、毛髪用化粧料において０．１～２０質量％が好ましく、より好ましくは２～１０質量％である。
　本発明において、ポリアルキレングリコール（Ｄ１）と糖アルコール（Ｄ２）は特定の質量比で組合わせることにより、ポリアルキレングリコールのフレーキングやべたつきを抑える効果と、糖アルコールのセット効果をより高めることが可能となる。含有割合Ｄ１／Ｄ２（単位：質量）が０．２５～４、好ましくは、０．５～２の範囲内であれば、フレーキングのなさや再整髪性に優れるだけでなく、毛髪へのツヤ感の付与効果に特に好適である。
（５）本発明の毛髪化粧料の他の成分
　本発明の毛髪用化粧料には、上記成分以外に、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲で、通常、化粧品や医薬部外品等の製剤に使用される成分、すなわち水（精製水、温泉水、深層水等）、界面活性剤、油剤、ゲル化剤、粉体、多価アルコール類、抗菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、ビタミン類、美容成分、香料、消臭剤、塩類、キレート剤、紫外線吸収剤、植物抽出物等を配合できる。
　界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、ノニオン性及び両性の各界面活性剤が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
　アニオン性界面活性剤としてはステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン；
アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルスルホン酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類；
アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、アシルイセチオン酸塩、Ｎ－アシルアルキルタウリン塩、Ｎ－アシルポリペプチド塩等が挙げられる。
　ノニオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
　両性界面活性剤としてはオクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン類；ラウリルスルホベタイン等のスルホベタイン類；
Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ－カルボキシメトキシエチル－Ｎ－カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム等のイミダゾリン誘導体類；
ヤシ油アルキルイミノジカルボン酸塩等のアミノカルボン酸塩類等が挙げられる。
　これら界面活性剤は、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
　油剤としては、高級アルコール、炭化水素油、エステル油、油脂、シリコーンなどの油性成分を使用できる。例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２－デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等の高級アルコール類；
オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素類；
アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、２－エチルヘキサン酸セチル、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２－エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類；
ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類；
パーム油、パーム核油、オリーブ油、サフラワー油，大豆油、綿実油等に代表される植物油脂；
牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等の動物油；
ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体；
低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、グリセリン変性ポリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコンゴム、シリコーンレジン等のシリコーン類などが挙げられる。
　ゲル化剤としては、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸、α，γ－ジ－ｎ－ブチルアミン等のアミノ酸誘導体；
デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２－エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル；
ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；
モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体；
ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
　粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状、等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。
　例えば、無機粉体としては、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、モンモリロナイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等が挙げられる。
　有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体パウダー、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体パウダー、ビニル樹脂パウダー、尿素樹脂パウダー、フェノール樹脂パウダー、フッ素樹脂パウダー、ケイ素樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、メラミン樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ポリカーボネイト樹脂パウダー、微結晶繊維パウダー、ラウロイルリジン等が挙げられる。
　有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料；
γー酸化鉄等の無機褐色系顔料；
黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；
黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料；
マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料；
水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料；
紺青、群青等の無機青色系顔料；
タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。
　パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。
　金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
　タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
　これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物等で表面処理を行なった粉体でも良い。
　多価アルコール類としては、前述の数平均分子量２００～２０，０００のポリアルキレングリコール以外に、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ－ル、１，３－ブチレングリコール、数平均分子量が２００未満のポリアルキレングリコール、数平均分子量が２万を超えるポリアルキレングリコール等がある。
　抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス（２－ピリジルチオ－１－オキシド）亜鉛、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
　防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられる。
　ビタミン類としては、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、リノレン酸及びその誘導体等のビタミンＦ類；フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンＫ類；エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンＰ類；ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられる。
　清涼剤としては、Ｌ－メントール、カンファー、ピロリドンカルボン酸メンチル、乳酸メンチル等が挙げられる。
　美容成分としては、アミノ酸及びアミノ酸誘導体、ペプタイド類、ステロール類、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体などが挙げられる。
　具体的には、アミノ酸類としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アセチルグルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、シスチン、システイン、アセチルシステイン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、オルニチン、シトルリン、テアニン、トリメチルグリシン等が挙げられる。
　アミノ酸誘導体としては、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル・２－オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２－オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイルサルコシンイソプロピル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジオクチルドデシル等が挙げられる。
　ペプタイド類としては、動物、魚、貝、植物、絹由来のいずれでもよく具体的には、コラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物、コムギタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ダイズタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物等が挙げられる。
　ステロール類としては、コレステロール、フィトステロール等が挙げられる。
（６）本発明の毛髪用化粧料の製造方法
　本発明の毛髪用化粧料の製造方法は、特に制限はなく、常法により調製される。即ち、上記成分（Ａ）～（Ｄ）及び必要に応じ上記任意成分を加え、これを混合することにより調製することができる。
（７）本発明の毛髪用化粧料の使用形態
　本発明の毛髪用化粧料は、エアゾール容器、トリガー容器、アトマイザー容器、ボトル容器、チューブ容器、ポンプ容器等の容器に入れて使用することができる。特に霧状に噴霧して使用することができる容器に収容して用いると、毛髪への塗布が均一となることから、本発明の効果を得る上で好ましい。また他の成分との併用により、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、ムース状等の種々の形態で実施することは可能であるが、なかでも液状の水系や可溶化系、アルコール系とすることが本発明の効果を得る上で好ましい。
　本発明の毛髪化粧料の粘度は、特に限定されないが、２５℃の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、毛髪への塗布のしやすさから好適である。粘度は、芝浦システム社製単一円筒型回転粘度計ビスメトロン等で測定することができる。
　次に実施例をもって本発明をより詳細に説明するが、発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。
　なお、以下の実施例において、％は質量％を意味する。
１　（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の製造
[参考製造例１]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。　
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝２：３１：２７：４０（質量比）
（注１）ＩＰＡ　関東化学株式会社製
（注２）Ｖ－６０１　和光純薬工業株式会社製
（注３）Ｘ－２４－８２０１　信越化学工業社製　
（注４）ＥＡ　関東化学株式会社社製
（注５）ＨＥＭＡ　関東化学株式会社社製
（注６）ＭＡＰＴＡＣ　エボニック・デグサ・ジャパン株式会社製，５０％水溶液
[参考製造例２]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２２－１７４ＤＸ）（注７）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１７０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。　
　　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２２－１７４ＤＸ＝２：３１：２７：４０（質量比）
（注７）Ｘ－２２－１７４ＤＸ　信越化学工業社製
[参考製造例３]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ）（注８）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ＝２：３１：２７：４０（質量比）
（注８）Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ　信越化学工業社製
[参考製造例４]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）４０．４ｇ、エチルアクリレート（注４）２７．３ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３１．３ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４（質量比）
[参考製造例５]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）２６ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３０ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）８ｇ、イソプロパノール（注１）１２０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝４：２６：３０：４０（質量比）
[参考製造例６]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注1）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注2）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）２０ｇ、エチルアクリレート（注４）４１．５ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３６．５ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注1）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注2）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝２：４１．５：３６．５：２０（質量比）
[参考製造例７]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）５０ｇ、エチルアクリレート（注４）２３ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２５ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１００ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、ＩＰＡに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９６ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝２：２３：２５：５０（質量比）
[参考製造例８]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（注９）３．３４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＤＡＤＭＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝２：３１：２７：４０（質量比）
（注９）ＤＡＤＭＡＣ　東京化成工業株式会社製，６０％水溶液
[参考製造例９]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３０ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８９ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝３：３０：２７：４０（質量比）
[参考製造例１０]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３５ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝３：３５：３２：３０（質量比）
[参考製造例１１]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝２：３６：３２：３０（質量比）
[参考製造例１２]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３７ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０℃である。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝１：３７：３２：３０（質量比）
[参考製造例１３]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２２－１７４ＤＸ）（注７）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２２－１７４ＤＸ＝２：３６：３２：３０（質量比）
[参考製造例１４]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）１６ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）４２ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９１ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃である。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝１：１６．２：４２．４：４０．４（質量比）
[参考製造例１５]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）２７ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３１ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５℃である。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４（質量比）
[参考製造例１６]　
　３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０～８０℃にて、ジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（Ｖ－６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ－２４－８２０１）（注３）２０．２ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）６５．７ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）１３．１ｇ、３－トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３～４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０～８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
　赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
　また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、－１０℃である。
　モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
　ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ－２４－８２０１＝１：６５．７：１３．１：２０．２（質量比）
２　毛髪用化粧料の調製
１）成分（Ｄ）としてポリアルキレングリコールを使用する場合
［実施例１］　
　表１～３に示す組成の毛髪用化粧料を下記製造方法により調製し、「セット力」、「フレーキングのなさ」、「再整髪性」、「べたつきのなさ」の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１～３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
〔製造方法〕
（本発明品１、３～１９、比較品１～１０）
Ａ：成分１～２３を均一に混合した。
Ｂ：Ａをアトマイザー容器に充填し、毛髪用化粧料を得た。
（本発明品２）
Ａ：成分１～２３を均一に混合した。
Ｂ：Ａを成分２４、２５とともにエアゾール容器に充填し、毛髪用化粧料を得た。
　ここで得られた発明品１～１９は、いずれも２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度であった。
〔評価項目の評価方法〕
　化粧品評価専門パネル２０名に、前記発明品及び比較品の毛髪用化粧料を使用してもらい、「セット力」、「フレーキングのなさ」、「再整髪性」、「べたつきのなさ」の各項目について、各自が以下の評価基準に従って５段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を、小数点１桁目を二捨三入、七捨八入して、０．５ごとに記載した。
　以下に、本発明の毛髪用化粧料を使用した際の評価基準を示す。なお、評価は効果を非常に感じる場合を５点、効果を全く感じない場合を１点として、５段階の評点を記入することで行った。
＜評価基準＞：セット力
［評価結果］　　　　　　　　　　　　　　　　　　：［評点］
セット力が非常にある　　　　　　　　　　　　　　：　５点
セット力がある　　　　　　　　　　　　　　　　　：　４点
セット力はややある　　　　　　　　　　　　　　　：　３点
セット力があまりない　　　　　　　　　　　　　　：　２点
セット力が全くない　　　　　　　　　　　　　　　：　１点
 
＜評価基準＞：フレーキングのなさ
［評価結果］　　　　　　　　　　　　　　　　　　：［評点］
フレーキングが全くない　　　　　　　　　　　　　：　５点
フレーキングがあまりない　　　　　　　　　　　　：　４点
フレーキングはややある　　　　　　　　　　　　　：　３点
フレーキングがある　　　　　　　　　　　　　　　：　２点
フレーキングが非常にある　　　　　　　　　　　　：　１点
 
＜評価基準＞：再整髪性
［評価結果］　　　　　　　　　　　　　　　　　　：［評点］
再整髪性が非常にある　　　　　　　　　　　　　　：　５点
再整髪性がある　　　　　　　　　　　　　　　　　：　４点
再整髪性はややある　　　　　　　　　　　　　　　：　３点
再整髪性があまりない　　　　　　　　　　　　　　：　２点
再整髪性が全くない　　　　　　　　　　　　　　　：　１点
 
＜評価基準＞：べたつきのなさ
［評価結果］　　　　　　　　　　　　　　　　　　：［評点］
べたつきが全くない　　　　　　　　　　　　　　　：　５点
べたつきがあまりない　　　　　　　　　　　　　　：　４点
べたつきはややある　　　　　　　　　　　　　　　：　３点
べたつきがある　　　　　　　　　　　　　　　　　：　２点
べたつきが非常にある　　　　　　　　　　　　　　：　１点
 
評点の判定基準
[判定]　　：評点の平均点
　◎　　　：評点４点以上
　○　　　：評点３点以上４点未満
　△　　　：評点２点以上３点未満
　×　　　：評点２点未満
 
　表１～表３の結果から明らかなように、本発明品１～１７の毛髪用化粧料は、「セット力」、「フレーキングのなさ」、「再整髪性」、「べたつきのなさ」の全ての項目に優れた毛髪用化粧料であった。
　これに対して、成分（Ａ）を配合せずに製造した比較品１では、「フレーキングのなさ」が良好ではなく、また「べたつきのなさ」においても満足できるものではなかった。成分（Ｂ）を配合せずに製造した比較品２では、「セット力」が良好ではなく、また「再整髪性」や「べたつきのなさ」においても満足できるものではなかった。成分（Ｃ）を配合せずに製造した比較品３では、エタノールの配合がないため成分（Ａ）を均一に溶解した毛髪用化粧料を得ることができなかった。成分（Ｄ）を配合せずに製造した比較品４は、「フレーキングのなさ」や「再整髪性」において満足できるものではなかった。
　また、比較品５～７は、均一な毛髪用化粧料を得ることができなかった。成分（Ｂ）の代わりにアニオン性重合体を配合した比較品８～１０は、アルギン酸ＮａやカルボキシメチルセルロースＮａ等のアニオン性の物質が、製造時に成分（Ａ）と反応して不溶性物質を生成し分離した。
〔実施例２〕　ヘアジェル
（処方）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
２　ポリウレタン－１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
３　参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
                                                            ０．５
４　イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　０．２
５　香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
６　ヒドロキシプロピルメチルセルロース　　　　　　　　　　　０．５
７　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
８　１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　２．０
９　ポリエチレングリコール（数平均分子量６０００）　　　　　２．０
１０　パラオキシ安息香酸エステル　　　　　　　　　　　　　　０．１
１１　フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１２　加水分解ダイズタンパク　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１３　グリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１４　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
１５　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（製造方法）
Ａ：成分４，５，１４を均一に混合した。
Ｂ：Ａ以外の成分を加熱し、均一に混合した。
Ｃ：ＡとＢを混合し、ヘアジェルを得た。
　本発明の実施品である実施例２のヘアジェルは、セット力とフレーキングのなさを両立し、再整髪可能で、べたつきのなさにおいて優れたものであった。
〔実施例３〕　ヘアスプレー
（処方）
原液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　アクリルアミド／ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／メトキシ
ＰＥＧメタクリレート共重合体
                                                            ５．０
２　参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
                                                            １．０
３　ポリエチレングリコール（数平均分子量２００００）　　　　３．０
４　ポリエチレングリコール（数平均分子量４００）　　　　　　１．０
５　メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　１．０
６　サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
７　ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）　　　　　　　　　　　２．０
８　ラベンダー油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
９　イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
１０　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
ガス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  （％）
１　ＬＰＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．０
２　ジメチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０
（製造方法）
Ａ：成分１～１０を均一に混合する。
Ｂ：Ａの原液６０部に対し、ガス４０部をエアゾール容器に充填し、ヘアスプレーを得た。
　本発明の実施品である実施例３のヘアスプレーは、セット力とフレーキングのなさを両立し、再整髪可能で、べたつきのなさにおいて優れたものであった。実施例３のヘアスプレーは、２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度であった。
〔実施例４〕ヘアムース
（処方）
原液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　２．０
２　参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
                                                            ２．０
３　ポリエチレングリコール（数平均分子量１０００）　　　　　２．０
４　ポリエチレングリコール（数平均分子量２００００００）　　１．０
５　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
６　ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル　　　　　　　０．２
７　メチルフェニルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　２．０
８　塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　０．２
９　スクレロチウムガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
１０　シア脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
１１　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
１２　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
ガス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
　ＬＰＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
（製造方法）
Ａ：成分１～１２を均一に混合する。
Ｂ：Ａの原液９５部に対し、ガス５部をエアゾール容器に充填し、ヘアムースを得た。
　本発明の実施品である実施例４のヘアムースは、セット力とフレーキングのなさを両立し、再整髪可能で、べたつきのなさにおいて優れたものであった。実施例４のヘアムースの原液の粘度は、２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度であった。
２）成分（Ｄ）として糖アルコールを使用する場合
〔実施例５〕
　表４～６に示す組成の毛髪用化粧料を下記製造方法により調製し、「セット力」、「フレーキングのなさ」、「再整髪性」、「べたつきのなさ」の各項目について、上記１）に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表４～６に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
  
（製造方法）
（本発明品１、３～１９、比較品１～８）
Ａ：成分１～２１を均一に混合した。
Ｂ：Ａをアトマイザー容器に充填し、毛髪用化粧料を得た。
（本発明品２）
Ａ：成分１～２１を均一に混合した。
Ｂ：Ａを成分２２，２３とともにエアゾール容器に充填し、毛髪用化粧料を得た。
ここで得られた発明品は、いずれも２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度であった。
　表４～表６の結果から明らかなように、本発明品１～１９の毛髪用化粧料は、「セット力」、「フレーキングのなさ」、「再整髪性」、「べたつきのなさ」の全ての項目に優れた毛髪用化粧料であった。
　これに対して、成分（Ａ）を配合せずに製造した比較品１では、「フレーキングのなさ」が良好ではなく、また「べたつきのなさ」においても満足できるものではなかった。成分（Ｂ）を配合せずに製造した比較品２では、「セット力」が良好ではなく、また「再整髪性」や「べたつきのなさ」においても満足できるものではなかった。成分（Ｃ）を配合せずに製造した比較品３では、エタノールの配合がないため成分（Ａ）を均一に溶解した毛髪用化粧料を得ることができなかった。成分（Ｄ）を配合せずに製造した比較品４は、「フレーキングのなさ」や「再整髪性」において満足できるものではなかった。
　これらから、本発明においては成分（Ａ）～（Ｄ）のいずれもが必須成分であり、そのいずれもが欠けても発明の効果が得られないことが明らかとなった。
　また、成分（Ｄ）の代わりにグルコースを配合した比較品５は、フレーキングのなさや、再整髪性において劣るものであり、糖アルコールが必須であることが理解できた。比較品６～８では、アルギン酸ＮａやカルボキシメチルセルロースＮａ、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性の物質が、製造時に成分（Ａ）と反応して不溶性物質を生成し分離した。すなわち、皮膜形成性重合体としてノニオン性、両性、カチオン性のものが、成分（Ａ）との配合において好適であることが明らかとなった。
〔実施例６〕　ヘアジェル
（処方）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
２　ポリウレタン－１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
３　参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
                                                            ０．５
４　イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　０．２
５　香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
６　ヒドロキシプロピルメチルセルロース　　　　　　　　　　　０．５
７　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
８　１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　２．０
９　マルチトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
１０　パラオキシ安息香酸エステル　　　　　　　　　　　　　　０．１
１１　フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１２　加水分解ダイズタンパク　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１３　グリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１４　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
１５　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（製造方法）
Ａ：成分４，５，１４を均一に混合した。
Ｂ：Ａ以外の成分を加熱し、均一に混合した。
Ｃ：ＡとＢを混合し、ヘアジェルを得た。
　本発明の実施品である実施例６のヘアジェルは、セット力とフレーキングのなさを両立し、再整髪可能で、べたつきのなさにおいて優れたものであった。
〔実施例７〕　ヘアスプレー
（処方）
原液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  （％）
１　アクリルアミド／ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／メトキシ
　　ＰＥＧメタクリレート共重合体
                                                            ５．０
２　参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
                                                            １．０
３　ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
４　メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　１．０
５　サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
６　ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）　　　　　　　　　　　２．０
７　ラベンダー油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
８　イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
９　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
ガス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　ＬＰＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．０
２　ジメチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０
（製造方法）
Ａ：成分１～９を均一に混合した。
Ｂ：Ａの原液６０部に対し、ガス４０部をエアゾール容器に充填し、ヘアスプレーを得た。
　本発明の実施品である実施例７のヘアスプレーは、セット力とフレーキングのなさを両立し、再整髪可能で、べたつきのなさにおいて優れたものであった。実施例７のヘアスプレーは、２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度であった。
〔実施例８〕　ヘアムース
（処方）
原液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　２．０
２　参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
                                                            ２．０
３　ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
４　ポリエチレングリコール（平均分子量２００００００）　　　１．０
５　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
６　ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル　　　　　　　０．２
７　メチルフェニルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　２．０
８　塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　０．２
９　スクレロチウムガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
１０　シア脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
１１　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
１２　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
ガス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
　ＬＰＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
（製造方法）
Ａ：成分１～１２を均一に混合した。
Ｂ：Ａの原液９５部に対し、ガス５部をエアゾール容器に充填し、ヘアムースを得た。
　本発明の実施品である実施例８のヘアムースは、セット力とフレーキングのなさを両立し、再整髪可能で、べたつきのなさにおいて優れたものであった。実施例８のヘアムースの原液の粘度は、２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度であった。
３）成分（Ｄ）としてポリアルキレングリコールと糖アルコールを併用する場合
〔実施例９〕
　表７～９に示す組成の毛髪用化粧料を下記製造方法により調製し、「フレーキングのなさ」、「再整髪性」、「毛髪へのツヤ感の付与」、「ふんわり感」の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表７～９に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
  
（製造方法）
Ａ：成分１～２３を均一に混合した。
Ｂ：Ａをアトマイザー容器に充填し、毛髪用化粧料を得た。
〔評価項目の評価方法〕
　化粧品評価専門パネル２０名に、前記発明品及び比較品の毛髪用化粧料を使用してもらい、「フレーキングのなさ」、「再整髪性」、「毛髪へのツヤ感の付与」、「ふんわり感」の各項目について、各自が以下の評価基準に従って５段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を、小数点１桁目を二捨三入、七捨八入して、０．５ごとに記載した。
　以下に、本発明の毛髪用化粧料を使用した際の評価基準を示す。なお、評価は効果を非常に感じる場合を５点、効果を全く感じない場合を１点として、５段階の評点を記入することで行った。
 
＜評価基準＞：フレーキングのなさ
［評価結果］　　　　　　　　　　　　　　　　　　：［評点］
フレーキングが全くない　　　　　　　　　　　　　：　５点
フレーキングがあまりない　　　　　　　　　　　　：　４点
フレーキングはある　　　　　　　　　　　　　　　：　３点
フレーキングがややある　　　　　　　　　　　　　：　２点
フレーキングが非常にある　　　　　　　　　　　　：　１点
 
＜評価基準＞：再整髪性
［評価結果］　　　　　　　　　　　　　　　　　　：［評点］
再整髪性が非常にある　　　　　　　　　　　　　　：　５点
再整髪性がややある　　　　　　　　　　　　　　　：　４点
再整髪性はある　　　　　　　　　　　　　　　　　：　３点
再整髪性があまりない　　　　　　　　　　　　　　：　２点
再整髪性が全くない　　　　　　　　　　　　　　　：　１点
 
＜評価基準＞：毛髪へのツヤ感の付与
［評価結果］　　　　　　　　　　　　　　　　　　：［評点］
ツヤ感が非常にある　　　　　　　　　　　　　　　：　５点
ツヤ感がややある　　　　　　　　　　　　　　　　：　４点
ツヤ感はある　　　　　　　　　　　　　　　　　　：　３点
ツヤ感があまりない　　　　　　　　　　　　　　　：　２点
ツヤ感が全くない　　　　　　　　　　　　　　　　：　１点
 
＜評価基準＞：毛髪へのふんわり感の付与
［評価結果］　　　　　　　　　　　　　　　　　　：［評点］
ふんわり感が非常にある　　　　　　　　　　　　　：　５点
ふんわり感がややある　　　　　　　　　　　　　　：　４点
ふんわり感はある　　　　　　　　　　　　　　　　：　３点
ふんわり感があまりない　　　　　　　　　　　　　：　２点
ふんわり感が全くない　　　　　　　　　　　　　　：　１点
 
評点の判定基準
[判定]　　：評点の平均点
　◎　　　：評点４点以上
　○　　　：評点３点以上４点未満
　△　　　：評点２点以上３点未満
　×　　　：評点２点未満
　表７～表９の結果から明らかなように、本発明品１～１７の整髪用化粧料は、「フレーキングのなさ」、「再整髪性」、「毛髪へのツヤ感の付与」、「ふんわり感」の全ての項目に優れた毛髪用化粧料であった。
　これに対して、成分（Ａ）を配合せずに製造した比較品１では、「毛髪へのツヤ感の付与」、「ふんわり感」が良好ではなかった。成分（Ｂ）を配合せずに製造した比較品２では、「セット力」が良好ではなく、また「再整髪性」や「毛髪のツヤ感の付与」においても満足できるものではなかった。
　成分（Ｂ）の代わりにアニオン性高分子を配合した比較品３～５は、均一な毛髪用化粧料を得ることができなかった。これは、アルギン酸ＮａやカルボキシメチルセルロースＮａ等のアニオン性の物質が、成分（Ａ）と製造時に不溶性物質を生成し分離したためである。
〔実施例１０〕　ヘアジェル
（処方）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
２　ポリウレタン－１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
３　参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
                                                            ０．５
４　イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　０．２
５　香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
６　ヒドロキシプロピルメチルセルロース　　　　　　　　　　　０．５
７　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
８　１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　２．０
９　ポリエチレングリコール（数平均分子量６０００）　　　　　２．０
１０　ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
１１　パラオキシ安息香酸エステル　　　　　　　　　　　　　　０．１
１２　フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１３　加水分解ダイズタンパク　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１４　グリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１５　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
１６　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
（製造方法）
Ａ：成分４，５，１５を均一に混合した。
Ｂ：Ａ以外の成分を加熱し、均一に混合した。
Ｃ：ＡとＢを混合し、ヘアジェルを得た。
　実施例１０のヘアジェルは、ふんわり感に優れながらも、再整髪性とフレーキングのなさを両立し、さらに毛髪に対してツヤ感を付与することに優れたものであった。
〔実施例１１〕　ヘアスプレー
（処方）
原液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　アクリルアミド／ジメチルアミノプロピルアクリルアミド／メトキシ
　　ＰＥＧメタクリレート共重合体
                                                            ５．０
２　参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
                                                            １．０
３　ポリエチレングリコール（数平均分子量２００００）　　　　３．０
４　ポリエチレングリコール（数平均分子量４００）　　　　　　１．０
５　マルチトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
６　メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　１．０
７　サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
８　ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）　　　　　　　　　　　２．０
９　ラベンダー油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
１０　イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
１１　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
ガス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　ＬＰＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．０
２　ジメチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０
（製造方法）
Ａ：成分１～１１を均一に混合する。
Ｂ：Ａの原液６０部に対し、ガス４０部をエアゾール容器に充填し、ヘアスプレーを得た。
　実施例１１のヘアスプレーは、ふんわり感に優れながらも、再整髪性とフレーキングのなさを両立し、さらに毛髪に対してツヤ感を付与することに優れたものであった。
〔実施例１２〕　ヘアムース
（処方）
原液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１　ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　２．０
２　参考製造例１の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
                                                            ２．０
３　ポリエチレングリコール（数平均分子量１０００）　　　　　２．０
４　ポリエチレングリコール（数平均分子量２００００００）　　１．０
５　ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
６　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
７　ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル　　　　　　　０．２
８　メチルフェニルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　２．０
９　塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　０．２
１０　スクレロチウムガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
１１　シア脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
１２　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
１３　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
ガス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  （％）
　ＬＰＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
（製造方法）
Ａ：成分１～１３を均一に混合した。
Ｂ：Ａの原液９５部に対し、ガス５部をエアゾール容器に充填し、ヘアムースを得た。
　実施例１２のヘアムースは、ふんわり感に優れながらも、再整髪性とフレーキングのなさを両立し、さらに毛髪に対してツヤ感を付与することに優れたものであった。

Claims (8)

  1. 　次の成分（Ａ）～（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪用化粧料。
    （Ａ）（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
    （Ｂ）ノニオン性、両性、及びカチオン性から選ばれる少なくとも一種の皮膜形成性重合体
    （Ｃ）一価の低級アルコール
    （Ｄ）ポリアルキレングリコール及び糖アルコールから選ばれる少なくとも一種
  2. 　前記成分（Ａ）が、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であって、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものであることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用化粧料。
    （ａ）下記一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
      
    （式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１～１０の飽和炭化水素基、ｍは５～１００のいずれかの整数を表す。）で表される化合物
    （ｂ）下記一般式（II）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
      
    （式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基、Ｘは－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－ＣＨ２－又は－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ－は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式(III) 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
      
    （式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基、Ｚ－は対アニオンを表す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
    （ｃ）下記一般式（IV）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
      
    （式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～３のアルキル基を表す。）で表される化合物
    （ｄ）下記一般式（Ｖ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
      
    （式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１～４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物
  3. 　前記成分（Ｂ）が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用化粧料。
  4. 　前記成分（Ｂ）が、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項２に記載の毛髪用化粧料。
  5. 　前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有割合が、質量比で、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１０～２：１の範囲内であることを特徴とする請求項１～４の何れかに記載の毛髪用化粧料。
  6. 　２５℃の粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１～４の何れかに記載の毛髪用化粧料。
  7. 　２５℃の粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項５に記載の毛髪用化粧料。
  8. 　霧状に噴霧して使用することができる容器に収容されていることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用化粧料。
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