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WO2013027853A1 - エステルの製造法 - Google Patents

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WO2013027853A1
WO2013027853A1 PCT/JP2012/071748 JP2012071748W WO2013027853A1 WO 2013027853 A1 WO2013027853 A1 WO 2013027853A1 JP 2012071748 W JP2012071748 W JP 2012071748W WO 2013027853 A1 WO2013027853 A1 WO 2013027853A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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group
formula
configuration
substituent
cyclopropane ring
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/071748
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
田渕　学典
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Publication of WO2013027853A1 publication Critical patent/WO2013027853A1/ja

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
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    • C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
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    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an ester.
  • JP-A-60-16962 discloses certain esters having pest control activity.
  • An object of the present invention is to provide an efficient method for producing a novel ester having an excellent pest control effect.
  • the present inventors have found an efficient production method of an ester represented by the following formula (IV) having an excellent pest control effect, and have reached the present invention. That is, the present invention relates to the following inventions.
  • a heterocyclic compound represented by Formula (III) [Wherein R 4 represents a C1-C5 chain hydrocarbon group, or It represents a phenyl group which may be substituted with a group selected from the group consisting of a C1-C5 chain hydrocarbon group, a C1-C5 alkoxy group, a halogen atom, a trifluoromethyl group and a trifluoromethoxy group. ] And a carboxylic acid represented by formula (IV) [Wherein Q and R 4 represent the same meaning as described above. ] The manufacturing method of ester shown by.
  • a halogen atom means a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • R 3 SO 2 Examples of the O group include a methanesulfonyloxy group, a benzenesulfonyloxy group, and a p-toluenesulfonyloxy group.
  • Examples of the C1-C5 chain hydrocarbon group include a C1-C5 alkyl group, a C3-C4 alkenyl group, and a C3-C4 alkynyl group.
  • Examples of the C1-C5 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and a pentyl group.
  • Examples of the C3-C4 alkenyl group include a 2-propenyl group
  • Examples of the C3-C4 alkynyl group include a propargyl group.
  • Examples of the C1-C5 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, and a pentyloxy group.
  • Examples of the phenyl group optionally substituted with a group selected from the group consisting of a C1-C5 chain hydrocarbon group, a C1-C5 alkoxy group, a halogen atom, a trifluoromethyl group, and a trifluoromethoxy group include a phenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2-chloro-4-trifluoromethylphenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 4-fluorophenyl Group and 4-trifluoromethoxyphenyl group.
  • ester (IV) [Wherein Q and R 4 Represents the same meaning as described above. ]
  • a method for producing an ester represented by (hereinafter referred to as ester (IV)) will be described.
  • the ester (IV) has the formula (II) [In formula, Q and X represent the same meaning as the above. ]
  • Formula (III) [In the formula, R 4 Represents the same meaning as described above. ] It can manufacture by making it react with carboxylic acid shown below (it is hereafter described as carboxylic acid (III)).
  • the amount of the heterocyclic compound (II) used in the reaction is usually 0.5 to 10 mol, preferably 1 to 3 mol, relative to 1 mol of the carboxylic acid (III).
  • the reaction is performed in the presence or absence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include saturated hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene.
  • the amount of the solvent used in the reaction is usually 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, particularly preferably 1 to 3 parts by weight with respect to 1 part by weight of the carboxylic acid (III). is there.
  • the reaction is usually performed in the presence of a base.
  • the base used in the reaction include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, sodium bicarbonate and potassium bicarbonate.
  • metal bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, N-methylmorpholine and N, N-dimethylaniline.
  • the amount of the base used in the reaction is usually 0.5 to 10 mol, preferably 1 to 3 mol, per 1 mol of carboxylic acid (III).
  • the reaction time is usually in the range of 5 minutes to 72 hours, preferably 30 minutes to 12 hours.
  • the reaction temperature of the reaction is usually ⁇ 20 to 200 ° C. (provided that the boiling point of the solvent used is less than 200 ° C., ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent), preferably ⁇ 10 ° C. to 150 ° C.
  • ° C (provided that the boiling point of the solvent used is less than 150 ° C, -10 ° C to the boiling point of the solvent), particularly preferably 0 to 120 ° C (provided that the boiling point of the solvent used is less than 120 ° C) 0 ° C. to the boiling point of the solvent.
  • a usual analysis means such as high performance liquid chromatography can be used. After confirming the progress of the reaction, the reaction mixture and water can be mixed and extracted with an organic solvent.
  • organic solvent used in the extraction step examples include organic solvents that do not mix freely with water, and specific examples include saturated hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane, benzene, toluene and xylene.
  • saturated hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane, benzene, toluene and xylene.
  • the organic solvent is preferably an aromatic hydrocarbon.
  • An ester (IV) can be obtained by drying the organic layer thus obtained or concentrating under reduced pressure conditions.
  • the obtained ester (IV) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.
  • esterification is performed by performing extraction after the following stirring step.
  • (IV) can be obtained with high purity.
  • carboxylic acid (III) or heterocyclic compound (II) remains in the extract, it can be removed by adding alkaline water to the extract and stirring.
  • the alkaline water used in the stirring step is, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium sulfite, potassium sulfite, sodium hydrogen sulfite, An aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydrogen sulfite or ammonia may be mentioned.
  • the concentration of the alkaline compound in the alkaline water is usually 0.1 to 40% by weight (however, within the solubility range of each alkaline compound).
  • the stirring temperature in the stirring step is usually ⁇ 10 to 80 ° C., preferably 0 to 40 ° C.
  • the stirring time in the stirring step is usually 5 minutes to 24 hours, preferably 10 minutes to 5 hours.
  • the base can be removed by adding acidic water to the extract and stirring.
  • the acidic water used in the stirring step include aqueous solutions of acidic compounds such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid, oxalic acid, and citric acid.
  • the concentration of the acidic compound in the acidic water is usually 0.1 to 40% by weight (however, within the solubility range of each acidic compound).
  • the stirring temperature in the stirring step is usually ⁇ 10 to 80 ° C., preferably 0 to 40 ° C.
  • the stirring time in the stirring step is usually 5 minutes to 5 hours, preferably 10 minutes to 2 hours.
  • ester (IV) can be easily obtained with high purity.
  • ester (IV) manufactured in this way the following compounds are mentioned, for example.
  • Q is NR 1 -CH 2 -C * A compound which is ( ⁇ O), ie the formula (a) [In the formula, R 1 And R 4 Represents the same meaning as described above. ]
  • a compound in which the relative configuration of the double bond at the 1 ′ position is the E configuration;
  • the relative configuration of the 1'-position double bond present in the substituent at the 3-position of the cyclopropane ring is the E configuration;
  • ester (IV) isomers derived from the two asymmetric carbon atoms present at the 1-position and the 3-position on the cyclopropane ring, and the 1 ′ present in the substituent at the 3-position of the cyclopropane ring are included.
  • the present invention includes each isomer having pesticidal activity and any ratio of isomer mixtures.
  • the heterocyclic compound (II) has the formula (I) [Wherein Q represents the same meaning as described above. ] Is a halogenating agent or a compound represented by the formula (X) R 3 SO 2 Cl [In the formula, R 3 Represents the same meaning as described above.
  • halogenating agent used in the reaction include thionyl halides such as thionyl chloride and thionyl bromide, and phosphorus-containing compounds such as phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride and phosphorus oxychloride.
  • Thionyl chloride is particularly preferable.
  • the compound (X) include sulfonyl halide compounds such as methanesulfonyl chloride, benzenesulfonyl chloride, and p-toluenesulfonyl chloride.
  • the halogenating agent or compound (X) used in the reaction is preferably a halogenating agent, more preferably thionyl halide, and still more preferably thionyl chloride.
  • the amount of the halogenating agent or compound (X) used in the reaction is usually 0.5 to 100 mol, preferably 0.7 to 10 mol, particularly preferably 1 to 1 mol of the heterocyclic methanol (I). ⁇ 3 moles.
  • the reaction is performed in the presence or absence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include saturated hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene.
  • the amount of the solvent used in the reaction is 0.1 to 100 times by weight, preferably 0.5 to 10 times by weight, particularly preferably 1 to 3 times by weight with respect to the heterocyclic methanol represented by the formula (I). A triple weight is preferred.
  • This reaction can also be performed in presence of a catalyst as needed.
  • Examples of the catalyst used in the reaction include acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone, lithium chloride, lithium bromide, magnesium chloride, zinc chloride, iron chloride (III ), Metal halides such as titanium tetrachloride and tin tetrachloride, phosphorus compounds such as triphenylphosphine, triphenylphosphine dichloride and triphenylphosphine dibromide, trimethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride and benzyltriethylammonium Examples include quaternary ammonium salts such as chloride, hydrogen chloride, and hydrogen bromide.
  • acid amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone
  • lithium chloride lithium bromide
  • the amount of the catalyst used in the reaction is usually 0.001 to 100 mol%, preferably 0.1 to 10 mol%, relative to 1 mol of the heterocyclic methanol (1).
  • This reaction can also be performed in presence of a base as needed.
  • the base used in the reaction include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate And an organic base such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, N-methylmorpholine and N, N-dimethylaniline.
  • the amount of the base used in the reaction is usually 0.1 to 100 mol, preferably 0.5 to 10 mol, particularly preferably 1 to 3 mol, per 1 mol of heterocyclic methanol (I).
  • the reaction time is usually 5 minutes to 72 hours, preferably 30 minutes to 12 hours.
  • the reaction temperature of the reaction is usually -30 to 150 ° C (provided that the boiling point of the solvent used is less than 150 ° C, -30 ° C to the boiling point of the solvent), preferably -20 to 100 ° C ( However, when the boiling point of the solvent used is less than 100 ° C., ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent), particularly preferably ⁇ 10 to 50 ° C.
  • a crude product containing the heterocyclic compound (II) can be obtained by concentrating the reaction mixture under reduced pressure.
  • the crude product can also be used as a raw material for producing ester (IV) as it is.
  • the crude product containing the heterocyclic compound (II) thus obtained may contain a plurality of impurities, and when used in the reaction with the carboxylic acid (III) as it is, the ester (IV containing a large amount of impurities) ) May be obtained.
  • Q is NR 1 -CH 2 -C *
  • the post-treatment of the compound ( ⁇ O) and X being a chlorine atom, that is, the compound represented by formula (Va) will be described. This post-treatment is accomplished by including a water washing treatment in which the reaction mixture is stirred with water.
  • the reaction mixture containing the heterocyclic compound (Va) may be used as it is, but when it contains a substance that reacts violently with acid gas such as hydrogen chloride or water such as thionyl chloride or phosphorus oxychloride. It is preferable to remove these substances by distillation under reduced pressure or the like before the post-treatment.
  • the solvent used for the synthesis reaction of the heterocyclic compound (Va) can be used continuously, but the solvent can be removed and the reaction can be performed in the absence of the solvent. Further, when the solvent is mixed uniformly with water, it is possible to remove the solvent once and replace it with another solvent.
  • the solvent in the case of using a solvent in the water washing treatment include a solvent used in the reaction for synthesizing the heterocyclic compound (Va) from the heterocyclic methanol (I) described above.
  • Examples of the solvent in the case of replacing with another solvent include organic solvents that do not freely mix with water, specifically, saturated hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane, benzene, toluene and xylene.
  • saturated hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and heptane
  • benzene toluene and xylene.
  • Aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether and t-butyl methyl ether
  • esters such as ethyl acetate, isopropyl acetate and butyl acetate
  • aromatic hydrocarbons are particularly preferable.
  • the amount of water used in the water washing treatment is usually 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, particularly preferably based on 1 part by weight of the heterocyclic methanol (I) used in the reaction. 1 to 3 parts by weight.
  • the water washing treatment can also be performed in the presence of an additive.
  • the additive used for the water washing treatment include acidic substances such as ammonium chloride, formic acid and acetic acid, and neutral substances such as sodium chloride, sodium bromide, sodium sulfate and magnesium sulfate.
  • the concentration of the additive is usually 0.001 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on water.
  • the water washing treatment can be usually carried out while confirming the purity (area%) improvement of the heterocyclic compound (II) using an analytical means such as gas chromatography or high performance liquid chromatography.
  • the stirring time is usually 5 minutes to 24 hours, preferably 30 minutes to 7 hours.
  • the stirring temperature is usually ⁇ 20 to 80 ° C., preferably ⁇ 10 to 40 ° C.
  • the aqueous layer obtained after the water washing treatment can be removed from the organic layer containing the heterocyclic compound (Va) by liquid separation.
  • the post-treatment for example, when an insoluble substance is present, more impurities can be removed by performing filtration or decantation in addition to the water washing treatment.
  • the purified heterocyclic compound (Va) thus obtained can be used in the next step (for example, reaction with carboxylic acid (III)) as it is or by distilling off the solvent under reduced pressure. it can.
  • the heterocyclic compound (II) include the following compounds.
  • Q is NR 1 -CH 2 -C * A compound which is ( ⁇ O), ie Formula (IIa) [In the formula, R 1 And X represent the same meaning as described above. ]
  • heterocyclic methanol (I) examples include the following compounds.
  • Q is NR 1 -CH 2 -C *
  • Heterocyclic methanol (I) is a commercially available product or a compound described in JP-A No. 05-255271, JP-A No. 57-158765, and US Pat. No. 3,345,379. It can be produced by the method described in the publication and the patent.
  • carboxylic acid (III) will be described.
  • carboxylic acid (III) isomers derived from the two asymmetric carbon atoms present at the 1-position and the 3-position on the cyclopropane ring, and 1 present in the substituent at the 3-position of the cyclopropane ring.
  • the raw materials for the production method of the present invention include each isomer and an isomer mixture in an arbitrary ratio.
  • the carboxylic acids (III) the carboxylic acid represented by the formula (III-1) in which the relative configuration of the substituent at the 1-position of the cyclopropane ring and the substituent at the 3-position of the cyclopropane ring is a trans configuration is, for example, It can be manufactured by the method shown in 1. That is, the formula (V) [Wherein, R represents a C1-C5 alkyl group.
  • a caronaldehyde ester represented by Formula (VI) [In the formula, R 4 Represents the same meaning as described above.
  • Formula (VII) [Wherein R and R 4 Represents the same meaning as described above.
  • Formula (III-1) [In the formula, R 4 Represents the same meaning as described above. ] Can be produced.
  • the reaction is usually performed at a ratio of 1.0 to 1.5 mol of the nitrile represented by the formula (VI) and a ratio of 1 to 10 mol of the base with respect to 1 mol of the caronaldehyde ester represented by the formula (V).
  • the compound represented by the formula (VII) can be produced by reacting at 0 to 100 ° C, preferably 0 to 80 ° C.
  • Examples of the base include carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, metal alkoxides such as sodium methoxide and sodium ethoxide, and metal hydrides such as sodium hydride. Is mentioned.
  • the reaction can be carried out without solvent or in a solvent.
  • the solvent used in the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as tetrahydrofuran, acetonitrile, Examples include nitriles such as propionitrile, acid amides such as N, N-dimethylformamide, and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and two or more of these solvents can be mixed and used in an arbitrary ratio.
  • the compound represented by the formula (VII) can be obtained by performing post-treatment operations such as adding the reaction mixture to water, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the organic layer. .
  • the base is usually used at a ratio of 1 to 10 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (VII).
  • Carboxylic acid represented by formula (III) can be produced by reacting in a solvent at 0 ° C., preferably 0 ° C. to 30 ° C.
  • the base include alkali metal carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, and alkali metal compounds such as sodium hydride.
  • the solvent include ethers such as tetrahydrofuran, alcohols such as methanol, water, and mixtures thereof.
  • the reaction solution is acidified and then extracted with an organic solvent, and post-treatment operations such as drying and concentration of the organic layer are performed to obtain the carboxylic acid represented by the formula (III).
  • the caronaldehyde ester represented by the formula (V) can be produced according to the method described in Tetrahedron 45, 3039-3052 (1989).
  • the relative configuration of the substituent at the 1-position of the cyclopropane ring and the substituent at the 3-position of the cyclopropane ring is a cis configuration, and R 4 Is R 5
  • the carboxylic acid represented by the formula (III-2) can be produced, for example, by the method shown below.
  • R 5 Represents a phenyl group which may be substituted with a group selected from the group consisting of a C1-C5 chain hydrocarbon group, a C1-C5 alkoxy group, a halogen atom, a trifluoromethyl group and a trifluoromethoxy group.
  • Formula (III-2) [In the formula, R 5 Represents the same meaning as described above. ] Can be obtained.
  • the nitrile represented by the formula (IX) is usually used in a proportion of 1.0 to 1.5 mol and the base is used in a proportion of 1 to 10 mol with respect to 1 mol of the lactol represented by the formula (VIII).
  • the carboxylic acid represented by the formula (III-2) can be produced by reacting in a polar solvent at 0 ° C. to 100 ° C., preferably 0 ° C. to 80 ° C.
  • the base include carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, and alkali metal compounds such as sodium hydride.
  • the polar solvent include acid amides such as N, N-dimethylformamide and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.
  • the reaction solution is acidified, extracted with an organic solvent, and post-treatment operations such as drying and concentration of the organic layer are performed to obtain the carboxylic acid represented by the formula (III-2).
  • Can do examples of pests for which ester (IV) is effective include harmful arthropods such as harmful insects and harmful mites, and specifically include the following.
  • Hemiptera small brown planthopper (Laodelphax striatellus), brown planthopper (Nilaparvata lugens), Sejirounka (Sogatella furcifera) planthoppers such as, green rice leafhopper (Nephotettix cincticeps), Taiwan green rice leafhopper (Nephotettix virescens) leafhoppers such as, cotton aphid (Aphis gossypii) , Aphids such as the peach aphid (Myzus persicae), Nezoara tenta (Nezara antennata), Riptortus clavetus (Riptortus clavetus), Eysarcoris worms ris parvus, Chabaen's stink bug (Platia stale), scallop stink bug (Halyomorpha mista) and other stink bugs, i.e.
  • Hriga cues such as Hyphantria cunea, Hirosukoga such as iga (Tinea bisselliella), etc .
  • Diptera Culex pipiens pallens, Culex tritaenorhyes phys (Cedus quasi es), Culex quasius ed (E), Aedes moth Anopheles genus such as Anopheles gambae), chironomids, houseflies (Musca domestica), house flies such as house flies (Muscina stabulans), fly flies, fly flies, moth flies, , Fruit flies, Drosophila acids, Nomibae such as Oki Mont Nomibae (Megaselia spiracularis), giant flies (Clogmia albipunctata) flies include, blackfly acids, Abu acids, biting flies such, leafminers, and the like; Coleopter
  • Weevil such as Sitophilus zeamais, Rice worm weevil (Lissohoprus oryzophilus), Azuki beetle (Callosobrchuchus Kunststoffsis), Chilobole moss, Tenebrio molit m) etc.
  • Epilacunas such as Epilachna vigintioctopuncta, Soleoptera, Nagashimushimushi, Leopard beetle, Longicorn beetle, Paederus fuscipes, etc .
  • Cockroach pests German cockroaches (Blatella germanica), Black cockroaches (Periplaneta furiginosa), American cockroaches (Periplaneta americana), Japanese cockroaches (Peripraneta brunet) Thrips of the order: Thrips palmi, Trips tabaci, Franklinella occidentalis, Franklin, etc.
  • Hymenoptera Monomorium phalaosis, Black ants (Formica fusca japonica), Luritari (Ochetellus glamen), Phitomy (Phitomymex pungens) (Polistes chinensis antennalis), scallion wasp (Polistes jadwigae), wasp (Polistes rothneyi), etc., Vespa mandarinia japonica (Vespa mandaria), Data hornet (Vespa analis insularis), Mont hornet (Vespa crabro flavofasciata), wasps such as Anthrenus hornet (Vespa ducalis), Arigatabachi acids, carpenter bees, Bekkoubachi, wasps, Dorobachi like; Straight-eyed pests: keratoids, grasshoppers, etc .; Lepidoptera: Cat fleas (Ctenocephalides felis), dog fleas (Ctenocephalides canis),
  • Lice insect pests Japanese white lice (Pediculus humanus corporis), white lice (Phythrus pubis), cattle lice (Haematopinus eurysternus), sheep lice (Dalmalinia ovis), etc .;
  • Termite pests Yamato termites (Reticulites spertermus), Western termites (Cantopterites teremite) (Reticulitermes tibias), Subteranian termites such as dessert Subteranian termite (Heterotermes aureus), Dora such as American termite minor (Incitermes minor) Wood terpolymers mites such, and Nevada dump wood coater termite (Zootermopsis nevadensis) Dump Wood terpolymers mitogen such as such; Acarid pests: Taninychus urticae, Kanzawa spider mite (Tetranychus kanzawai), citrus spider mite (Pananychus citri), mite spider mite (Penonych
  • Spiders Birch spider, red spider spider, wolf spider, trash spider, striped spider, long-tailed spider, spider, spider, long-tailed spider, yellow spider, spider spider, giant spider spider, spider spider, etc
  • Lippods Centipedes such as Geese (Thereunema hilgendorfi), Tobismukade (Scolopedra subspinipes), Aoskade, Sesdiakamkade, Issunmukade, etc .
  • Double-legged class Millipedes such as Oxidus gracilis, Nedyopus tambanus, Obibabayasude, Kishayasude, Nikuirobabayasude, Higasiobiyasude, etc .
  • Isopods Bark beetles, such as scallops and walnuts, Scarabs such as Okadamushi, Funabs such as Funabushi
  • the ester (IV) can be a pest control agent containing the ester (IV) as an active ingredient (hereinafter referred to as the present pest control agent).
  • the pest control agent may be ester (IV) itself, but is usually used as a preparation as described below. Examples of the preparation include oils, emulsions, wettable powders, flowables (suspensions in water, emulsions in water, etc.), microcapsules, powders, granules, tablets, aerosols, carbon dioxide preparations, and heat evaporation agents.
  • the formulation method include the following methods.
  • ester (IV) is mixed with a solid carrier, liquid carrier, gaseous carrier, bait, etc., and a surfactant or other formulation adjuvant is added and processed as necessary.
  • These preparations usually contain 0.001 to 98% by weight of ester (IV) depending on the form of preparation.
  • solid carriers used for formulation include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, bentonite, fusami clay, acidic clay), synthetic hydrous silicon oxide, talc, ceramics, and other inorganic minerals (sericite, quartz, sulfur).
  • Activated carbon calcium carbonate, hydrated silica, etc.
  • fine powders and particulates such as chemical fertilizers (ammonium sulfate, phosphorous acid, ammonium nitrate, ammonium chloride, urea, etc.), substances that are solid at room temperature (2,4,6-triisopropyl) -1,3,5-trioxane, naphthalene, p-dichlorobenzene, camphor, adamantane, etc.), wool, silk, cotton, hemp, pulp, synthetic resin (for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high Polyethylene resins such as density polyethylene; ethylene-vinyl ester copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers; ethylene-methacrylic acid Copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer such as ethylene-ethyl methacrylate copolymer; ethylene-acrylic acid ester copolymer such as
  • liquid carrier examples include aromatic or aliphatic hydrocarbons (xylene, toluene, alkylnaphthalene, phenylxylylethane, kerosene, light oil, hexane, cyclohexane, etc.), halogenated hydrocarbons (chlorobenzene, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane).
  • Etc. alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, etc.), ethers (diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, tetrahydrofuran) , Dioxane, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ketones (aceto , Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), nitriles (acetonitrile, isobutyronitrile, etc.), sulfoxides (dimethyl sulfoxide, etc.), acid amides (N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N -Methyl-
  • gaseous carrier examples include butane gas, freon gas, liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether, and carbon dioxide gas.
  • surfactants include, for example, alkyl sulfate esters, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl aryl ethers, polyarylethylenes of alkyl aryl ethers, polyethylene glycol ethers, polyhydric alcohol esters and sugars. Examples include alcohol derivatives.
  • formulation adjuvants include fixing agents, dispersants and stabilizers, such as casein, gelatin, polysaccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite, saccharides, Synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone), polyacrylic acid, etc., BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), and BHA (2-tert-butyl-4-methoxyphenol) 3-tert-butyl-4-methoxyphenol).
  • fixing agents such as casein, gelatin, polysaccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite, saccharides, Synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone), polyacrylic acid, etc., BHT (2,6-di-tert-but
  • Examples of the insecticidal incense base material include a mixture of a vegetable powder such as wood powder and straw powder and a binder such as tab powder, starch and gluten.
  • Examples of the base material for the insecticidal electric mat include those obtained by solidifying a cotton linter into a plate shape and those obtained by solidifying a fillable of a mixture of cotton linter and pulp into a plate shape.
  • Examples of the base material of the self-combustion type smoke agent include nitrate, nitrite, guanidine salt, potassium chlorate, nitrocellulose, ethyl cellulose, wood powder and other combustion exothermic agents, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, heavy metals.
  • Examples thereof include pyrolysis stimulants such as chromate and chromate, oxygen supply agents such as potassium nitrate, flame retardants such as melamine and wheat starch, extenders such as diatomaceous earth, and binders such as synthetic glue.
  • Examples of the base material for the chemical reaction type smoke agent include exothermic agents such as alkali metal sulfides, polysulfides, hydrosulfides and calcium oxide, catalyst materials such as carbonaceous materials, iron carbide and activated clay, azo Examples thereof include organic foaming agents such as dicarbonamide, benzenesulfonyl hydrazide, dinitropentamethylenetetramine, polystyrene and polyurethane, and fillers such as natural fiber pieces and synthetic fiber pieces.
  • the resin used for the substrate such as a resin transpiration agent
  • polyethylene resins such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene
  • ethylene-vinyl ester copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • Ethylene-acrylic acid ester copolymer ethylene-vinyl carboxylic acid copolymer such as ethylene-acrylic acid copolymer; ethylene-tetracyclododecene copolymer; propylene copolymer, propylene-ethylene copolymer, etc.
  • Polypropylene resin poly-4-methylpentene-1, polybutene-1, poly Butadiene, polystyrene, acrylonitrile-styrene resin; styrene-based elastomers such as acrylonitrile-butadiene-styrene resin, styrene-conjugated diene copolymer, styrene-conjugated diene block copolymer hydrogenated product; fluororesin; polymethyl methacrylate, etc.
  • Acrylic acid resin Polyamide resin such as nylon 6 and nylon 66; Polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene butarate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate; Polycarbonate, polyacetal, polyacrylsulfone, polyarylate , Hydroxybenzoic acid polyester, Polyetherimide, Polyester carbonate, Polyphenylene ether resin, Polyvinyl chloride, Polyvinyl chloride These base materials may be used alone or as a mixture of two or more. These base materials may contain phthalates (dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.) as necessary. Further, a plasticizer such as adipic acid esters and stearic acid may be added.
  • phthalates dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.
  • a plasticizer such as adipic acid esters and stearic acid may be added.
  • the resin transpiration agent can be obtained by kneading the ester (IV) into the substrate and then molding it by injection molding, extrusion molding, press molding or the like.
  • the obtained resin preparation can be further processed into a plate shape, a film shape, a tape shape, a net shape, a string shape or the like through steps such as molding and cutting if necessary.
  • These resin preparations are processed, for example, as animal collars, animal ear tags, sheet preparations, attracting strings, or gardening supports.
  • poison bait base materials include bait ingredients such as cereal flour, vegetable oil, sugar, crystalline cellulose, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene and nordihydroguaiaretic acid, preservatives such as dehydroacetic acid, and pepper powder.
  • Ester (IV) is an effective amount of ester (IV), usually in the form of the pest control agent, in the pest or pest habitat (plant, soil, house, animal, vehicle, Pests can be controlled by applying to open spaces in the open air.
  • Examples of the application method of the pest control agent include the following methods, which can be appropriately selected depending on the form, use place, and the like of the pest control agent. (1) A method of treating this pest control agent as it is in a pest or a pest habitat. (2) A method in which the pest control agent is diluted with a solvent such as water and then sprayed to the pest or the habitat of the pest.
  • the present pest control agent usually formulated into an emulsion, wettable powder, flowable agent, microcapsule formulation or the like is diluted so that the concentration of ester (IV) is 0.1 to 10,000 ppm.
  • the application amount and application concentration of the ester (IV) can be appropriately determined according to the form of the pest control agent, the application time, the application place, the application method, the type of the pest, the damage situation, and the like.
  • the application rate is usually 0.0001 to 1000 mg / m as the amount of ester (IV) when applied to space.
  • Insecticidal incense sticks, electric insecticidal mats, and the like are applied by volatilizing active ingredients by heating in accordance with the formulation form.
  • Resin transpiration agents, paper transpiration agents, non-woven fabric transpiration agents, knitted fabric transpiration agents, sublimable tablets and the like can be used, for example, by leaving them in the space to be applied as they are and by placing them in the preparation under ventilation. Examples of the space where this pest control agent is applied for prevention of epidemics include closets, closets, Japanese dance, cupboards, toilets, bathhouses, storerooms, living rooms, canteens, warehouses, car interiors, etc. It can also be applied.
  • this pest control agent When this pest control agent is used to control ectoparasites of domestic animals such as cattle, horses, pigs, sheep, goats and chickens, and small animals such as dogs, cats, rats and mice, Can be used for As a specific usage method, for the purpose of systemic control, for example, it is administered by tablet, feed mixing, suppository, injection (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.)
  • injection intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.
  • non-systemic control for example, spraying an oil or aqueous solution, pour-on or spot-on, washing animals with shampoo formulations or It is used by a method such as attaching a resin transpiration agent to an animal using a collar or ear tag.
  • the amount of ester (IV) when administered to an animal body is usually in the range of 0.01 to 1000 mg per kg of animal body weight.
  • this pest control agent When this pest control agent is used for pest control in the agricultural field, its application rate can be varied widely depending on the application time, application location, application method, etc., but generally 10,000 m 2
  • the amount of ester (IV) per unit is 1 to 10,000 g.
  • the pest control agent When the pest control agent is formulated into an emulsion, wettable powder, flowable agent, etc., it is usually diluted with water so that the active ingredient concentration is 0.01 to 10,000 ppm. Powders and the like are usually applied as they are.
  • esters (IV) can be used as a pest control agent for agricultural land such as fields, paddy fields, lawns, orchards, or non-agricultural land. Esters (IV) can control pests on the farmland in the farmland where the following “crop” and the like are cultivated.
  • Agricultural crops corn, rice, wheat, barley, rye, oat, sorghum, cotton, soybean, peanut, buckwheat, sugar beet, rapeseed, sunflower, sugarcane, tobacco, etc.
  • Vegetables Solanum vegetables (eggplants, tomatoes, peppers, peppers, potatoes, etc.), Cucurbitaceae vegetables (cucumbers, pumpkins, zucchini, watermelons, melons, etc.), Brassicaceae vegetables (radish, turnip, horseradish, kohlrabi, Chinese cabbage, cabbage) , Mustard, broccoli, cauliflower, etc.), asteraceae vegetables (burdock, shungiku, artichoke, lettuce, etc.), lily family vegetables (eg, leek, onion, garlic, asparagus, etc.), celery family vegetables (carrot, parsley, celery, American redfish) Etc.), red crustacean vegetables (spinach, chard, etc.), persimmon vegetables (perilla, mint, basil,
  • Fruit trees berries (apples, pears, Japanese pears, quince, quince, etc.), nuclear fruits (peaches, plums, nectarines, ume, sweet cherry, apricots, prunes, etc.), citrus (satsuma mandarin, orange, lemon, lime, grapefruit) ), Nuts (chestnut, walnut, hazel, almond, pistachio, cashew nut, macadamia nut, etc.), berries (blueberry, cranberry, blackberry, raspberry, etc.), grape, oyster, olive, loquat, banana, coffee, Date palm, coconut palm, oil palm etc.
  • Trees other than fruit trees tea, mulberry, flowering trees (Satsuki, camellia, hydrangea, sasanqua, shikimi, sakura, yurinoki, crape myrtle, snapdragon, etc.), roadside trees (ash, birch, dogwood, eucalyptus, ginkgo, lilac, maple, oak) , Poplar, redwood, fu, sycamore, zelkova, blackfish, Japanese amberjack, moths, pine, pine, spruce, yew, elm, Japanese cypress, etc.), coral jug, dogwood, cedar, cypress, croton, masaki, kanamochi, etc.
  • Lawn Shiba (Nasis, Pleurotus, etc.), Bermudagrass (Neurodonidae, etc.), Bentgrass (Oleoptera, Hykonukagusa, Odonoptera, etc.), Bluegrass (Nagahagusa, Oosuzunokatabira, etc.), Fescue (Oonishi nokegusa, Drosophila, etc.) , Grass, etc.), ryegrass (rat, wheat, etc.), anemonefish, and blue whale.
  • “Crop” also includes genetically modified crops. Esters (IV) are mixed with other insecticides, acaricides, nematicides, soil pesticides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, repellents, synergists, fertilizers, soil conditioners, or It can also be used in combination.
  • Synthetic pyrethroid compounds Acrinathrin, allethrin, beta-cyfluthrin, bifenthrin, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyhalothrin, cyhalothrin, cyhalothrin, cyhalothrin ), Deltamethrin, esfenvalerate, ethofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, flucytrinate Flufenprox, flumethrin, fluvalinate, halfenprox, imiprothrin, permethrin, rethrethrin, praretrin, sylmethrin Sigma-cypermethrin, silafluofen, tefluthrin, tralomethrin, transfluthrin, tetramethrin (tetramethrin (tetramethr
  • Phenylpyrazole compound Acetoprole, ethiprole, fipronil (fiproni1), vaniliprole (vaniliprole), pyriprole, pyrafluprole, etc .; (8) Bt toxin insecticide Live spores and produced crystal toxins from Bacillus thuringiensis, and mixtures thereof; (9) Hydrazine compounds Chromafenozide, halofenozide, methoxyphenozide, tebufenozide and the like; (10) Organochlorine compounds Aldrin, dieldrin, dienochlor, endosulfan, methoxychlor and the like; (11) Natural insecticide Machine oil, nicotine-sulfate; (12) Other insecticides Avermectin (vermectin-B), bromopropyrate, buprofezin, chlorphenapyr, cyromazine, D-D (1,3-Dichloropropene, D-D (1,3
  • the repellent for example, N, N-diethyl-m-toluamide, limonene, linalool, citronellal, menthol, menthone, hinokitiol, geraniol, eucalyptol, indoxacarb, caran-3,4-diol, MGK -R-326, MGK-R-874 and BAY-KBR-3023.
  • synergist for example, 5- [2- (2-butoxyethoxy) ethoxymethyl] -6-propyl-1,3-benzodioxole, N- (2-ethylhexyl) bicyclo [2.2 .1] Hept-5-ene-2,3-dicarboximide, octachlorodipropyl ether, isobornyl thiocyanoacetate, N- (2-ethylhexyl) -1-isopropyl-4-methylbicyclo [2.2.2] Oct-5-ene-2,3-dicarboximide is mentioned.
  • Production Example 8 1.67 g (10.0 mmol) of 2-hydroxymethyl-5-methyl-3-oxo-4- (2-propynyl) -3,4-dihydro-1,2,4-triazole and 15 mg of N, N-dimethylformamide While cooling a mixture of (0.21 mmol) suspended in 8.5 g of toluene with ice cooling and stirring, 2.41 g (20.3 mmol) of thionyl chloride was added dropwise. After stirring for 40 minutes under ice cooling and 1.5 hours at room temperature, 5.0 ml of acetonitrile was added and the mixture was further stirred for 1 hour.
  • the mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours, then cooled to room temperature and washed with water. After adding 2.0 g of toluene to the organic layer, 790 mg of 10% aqueous ammonia was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution was separated, and the organic layer was washed successively with 10% hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure to give 1.31 g of a pale reddish brown crude oil.
  • reaction solution was added to 60 ml of ice water and extracted with 50 ml of ethyl acetate. Hydrochloric acid was added to the obtained aqueous layer until the pH reached 2, and then extracted twice with 50 ml of ethyl acetate. The obtained ethyl acetate layers were combined, washed twice with 50 ml of saturated brine, and dried over magnesium sulfate. Concentration under reduced pressure yielded 8.98 g of (1R) -trans-3-[(1EZ) -2-cyano-2- (ethylthio) ethenyl] -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid.
  • reaction solution was added to 30 mL of ice water and extracted with 20 mL of ethyl acetate. Hydrochloric acid was added to the obtained aqueous layer until the pH reached 2, and then extracted twice with 30 mL of ethyl acetate. The obtained ethyl acetate layers were combined, washed twice with 30 mL of saturated brine, and dried over magnesium sulfate. Concentration under reduced pressure yielded 2.08 g of (1R) -trans-3-[(1EZ) -2-cyano-2- (methylthio) ethenyl] -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid.
  • reaction solution was cooled to room temperature, poured into 560 mL of ice water and acidified to pH 2 with 10% hydrochloric acid. The mixture was extracted 3 times with 100 mL of ethyl acetate, and then the ethyl acetate layers were combined and washed once with 200 mL of saturated brine. The obtained organic layer was dried over magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain 12.14 g of a tan oil.
  • Formulation Example 1 20 parts of each of compounds 1 to 25 are dissolved in 65 parts of xylene, 15 parts of Solpol 3005X (Toho Chemical Registration) is added, and the mixture is stirred well to obtain an emulsion.
  • Formulation Example 2 Add 5 parts of Solpol 3005X to 40 parts of each of compounds 1 to 25, mix well, add 32 parts of Carplex # 80 (synthetic hydrous silicon oxide, Shionogi Pharmaceutical registered trademark) and 23 parts of 300 mesh diatomaceous earth. Stir and mix to obtain a wettable powder.
  • Formulation Example 3 1.5 parts of each of compounds 1 to 25, 1 part of Toxeal GUN (synthetic hydrous hydrous, manufactured by Tokuyama Corporation), 2 parts of Liax 85A (sodium lignin sulfonate, manufactured by West vaco chemicals), bentonite Fuji (bentonite, Hojun) 30 parts and 65.5 parts of Katsuyama A clay (Kaolin clay, manufactured by Katsuyama Mining Co., Ltd.) are thoroughly pulverized and mixed, mixed well with water, granulated with an extrusion granulator, and dried. Thus, 1.5% granules are obtained.
  • Formulation Example 4 After mixing 10 parts of each of compounds 1 to 25, 10 parts of phenylxylylethane and 0.5 part of Sumidur L-75 (tolylene diisocyanate, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), in 20 parts of 10% aqueous solution of gum arabic In addition, the mixture is stirred with a homomixer to obtain an emulsion having an average particle size of 20 ⁇ m. 2 parts of ethylene glycol is added thereto, and the mixture is further stirred in a warm bath at 60 ° C. for 24 hours to obtain a microcapsule slurry.
  • Sumidur L-75 tolylene diisocyanate, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.
  • xanthan gum and 1.0 part of bee gum R aluminum magnesium silicate, manufactured by Sanyo Kasei
  • bee gum R aluminum magnesium silicate, manufactured by Sanyo Kasei
  • Formulation Example 5 After mixing 10 parts of each of compounds 1 to 25 and 10 parts of phenylxylylethane, the mixture is added to 20 parts of a 10% aqueous solution of polyethylene glycol and stirred with a homomixer to obtain an emulsion having an average particle size of 3 ⁇ m.
  • xanthan gum and 1.0 part of bee gum R are dispersed in 58.8 parts of ion-exchanged water to obtain a thickener solution.
  • a flowable agent is obtained by mixing 40 parts of the emulsion solution and 60 parts of the thickener solution.
  • Formulation Example 6 5 parts of each of compounds 1 to 25 was added 3 parts of Carplex # 80 (synthetic hydrous hydrous powder, Shionogi Pharmaceutical), 0.3 parts of PAP (mixture of monoisopropyl phosphate and diisopropyl phosphate) and talc (300 Add 91.7 parts of mesh) and stir and mix with a juice mixer to obtain a powder.
  • Formulation Example 7 0.1 part of each of compounds 1 to 25 is dissolved in 10 parts of dichloromethane and mixed with 89.9 parts of deodorized kerosene to obtain an oil.
  • Formulation Example 8 Each 0.1 part of compounds 1 to 25 and 39.9 parts of deodorized kerosene are mixed and dissolved, filled into an aerosol container, and after attaching a valve part, 60 parts of propellant (liquefied petroleum gas) is added through the valve part. Pressurized to obtain an oily aerosol.
  • propellant liquefied petroleum gas
  • Formulation Example 9 A mixture of 0.6 parts of each compound 1 to 25, 5 parts of xylene, 3.4 parts of deodorized kerosene and 1 part of Rhedol MO-60 (emulsifier, registered trademark of Kao Corporation) and 50 parts of water are aerosolized. The container is filled, and 40 parts of propellant (liquefied petroleum gas) is pressurized and filled through the valve portion to obtain an aqueous aerosol.
  • propellant liquefied petroleum gas
  • Formulation Example 12 A solution obtained by dissolving 3 parts of each of compounds 1 to 25 in 97 parts of deodorized kerosene is placed in a container made of vinyl chloride, and the upper part can be heated with a heater (inorganic powder is hardened with a binder and sintered) The parts used for the liquid absorption core type heat transpiration apparatus are obtained by inserting the tie.
  • Formulation Example 13 100 mg of each of compounds 1 to 25 is dissolved in an appropriate amount of acetone and impregnated into a porous ceramic plate having a size of 4.0 cm ⁇ 4.0 cm and a thickness of 1.2 cm to obtain a heated smoke.
  • Formulation Example 14 100 ⁇ g of each of compounds 1 to 25 is dissolved in an appropriate amount of acetone, uniformly applied to a filter paper having a size of 2 cm ⁇ 2 cm and a thickness of 0.3 mm, and then acetone is air-dried to obtain a room temperature volatilizer.
  • Formulation Example 15 10 parts of each of compounds 1 to 25, 35 parts of white carbon containing 50 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt, and 55 parts of water are mixed and pulverized by a wet pulverization method to obtain a 10% flowable agent. .
  • ester (IV) is effective as an active ingredient of a pest control agent.
  • Test example 1 0.1 part of each of compounds 1 to 3, 5 to 9, 13, 15 and 19 to 23 is dissolved in 10 parts of isopropyl alcohol and mixed with 89.9 parts of deodorized kerosene to obtain 0.1% (w / V) An oil was prepared.
  • Six American cockroaches (3 males and 2 females) are placed in a test container with a buttered inner wall (diameter 12.5 cm, height 10 cm, bottom 16 mesh wire mesh) and the container is placed in a test chamber ( (Bottom: 46 cm ⁇ 46 cm, height: 70 cm).
  • Knockdown rate (%) (number of knockdown insects / number of test insects) ⁇ 100
  • the following formula 2,5-dioxo-3- (2-propynyl) imidazolidinylmethyl (1R) -trans-3- (2-methyl-1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (Pesticide) Science, 10, p.291 (1979), hereinafter referred to as comparative compound (1).
  • the following formula 2,5-dioxo-3- (2-propynyl) imidazolidinylmethyl (1R) -cis-3-((Z) -2-cyano-2-methoxyethenyl) -2,2-dimethyl Cyclopropanecarboxylate (compound described in JP-A-60-16962, hereinafter referred to as comparative compound (2))
  • Test example 2 0.1 parts of each of compounds 4, 10 to 12 and 19 to 23 are dissolved in 10 parts of isopropyl alcohol and mixed with 89.9 parts of deodorized kerosene to prepare a 0.1% (w / v) oil. did. 10 German cockroaches (5 males and 5 females) are placed in a test container with a buttered inner wall (diameter 8.75 cm, height 7.5 cm, bottom 16 mesh wire mesh) and the container is used for testing. It was installed at the bottom of the chamber (bottom: 46 cm ⁇ 46 cm, height: 70 cm).
  • Knockdown rate (%) (number of knockdown insects / number of test insects) ⁇ 100 The results after 2 minutes are shown in Table 2.

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Abstract

式（ＩＩ）で示されるヘテロ環化合物と、式（ＩＩＩ）で示されるカルボン酸とを反応させることを特徴とする、優れた有害生物防除効力を有する式（ＩＶ）で示されるエステルの製造法を提供する。

Description

エステルの製造法
　本発明は、エステルの製造法に関する。
　従来、有害生物の防除を目的として、様々な化合物が検討されており、該化合物を実用に供するために、該化合物を製造し得る製造法の開発も進められている。
　例えば、特開昭６０−１６９６２号公報には、有害生物防除活性を有するある種のエステルが開示されている。
　本発明は、優れた有害生物防除効力を有する新規エステルの、効率のよい製造法を提供することを課題とする。
　本発明者は、検討を重ねた結果、優れた有害生物防除効力を有する下記式（ＩＶ）で示されるエステルの効率のよい製造法を見出し、本発明に至った。
　即ち、本発明は、以下の発明に係るものである。
［１］　式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
〔式中、ＱはＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかを表し（ここで、Ｒ１はメチル基、メトキシメチル基、２−プロペニル基または２−プロピニル基を表し、Ｒ２はメチル基を表すか、或いは、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基を表し、＊はカルボニル基に隣接するＮ原子との結合位置を表す。）、
Ｘはハロゲン原子またはＲ３ＳＯ２Ｏ基を表す（ここでＲ３は、メチル基、フェニル基または４−メチルフェニル基を表す。）。〕
で示されるヘテロ環化合物と、
式（ＩＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
〔式中、Ｒ４はＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基を表すか、或いは、
Ｃ１−Ｃ５鎖式炭化水素基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基を表す。〕
で示されるカルボン酸とを反応させることを特徴とする
式（ＩＶ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
〔式中、ＱおよびＲ４は前記と同じ意味を表す。〕
で示されるエステルの製造法。
［２］　式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
〔式中、ＱはＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかを表す（ここで、Ｒ１はメチル基、メトキシメチル基、２−プロペニル基または２−プロピニル基を表し、Ｒ２はメチル基を表すか、或いは、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基を表し、＊はカルボニル基に隣接するＮ原子との結合位置を表す。）。〕
で示されるヘテロ環メタノールを、
ハロゲン化剤または式（Ｘ）
Ｒ３ＳＯ２Ｃｌ
〔式中、Ｒ３はメチル基、フェニル基または４−メチルフェニル基を表す。〕
で示される化合物と反応させることにより得られる式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
〔式中、Ｑは前記と同じ意味を表し、Ｘはハロゲン原子またはＲ３ＳＯ２Ｏ基を表す
（ここでＲ３は前記と同じ意味を表す。）。〕
で示されるヘテロ環化合物を用いる［１］に記載のエステルの製造法。
［３］　ハロゲン化剤として、塩化チオニルを用いて得られる式（ＩＩ）で示されるヘテロ環化合物を用いる［２］に記載のエステルの製造法。
［４］　式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
〔式中、ＱはＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかを表す（ここで、Ｒ１はメチル基、メトキシメチル基、２−プロペニル基または２−プロピニル基を表し、Ｒ２はメチル基を表すか、或いは、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基を表し、＊はカルボニル基に隣接するＮ原子との結合位置を表す。）。〕
で示されるヘテロ環メタノールを、
ハロゲン化剤または式（Ｘ）
Ｒ３ＳＯ２Ｃｌ
〔式中、Ｒ３はメチル基、フェニル基または４−メチルフェニル基を表す。〕
で示される化合物と反応させることを特徴とする式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
〔式中、Ｑは前記と同じ意味を表し、Ｘはハロゲン原子またはＲ３ＳＯ２Ｏ基を表す
（ここでＲ３は前記と同じ意味を表す。）。〕
で示されるヘテロ環化合物の製造法。
［５］　式（Ｉ）で示されるヘテロ環メタノールを、ハロゲン化剤と反応させることを特徴とする［４］に記載のヘテロ環化合物の製造法。
［６］　ハロゲン化剤が塩化チオニルである［４］または［５］に記載のヘテロ環化合物の製造法。
［７］　ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）である［１］~［３］いずれかに記載のエステルの製造法。
［８］　ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）である［４］~［６］いずれかに記載のヘテロ環化合物の製造法。
発明の効果
　本発明により、優れた有害生物防除効力を有するエステルを効率よく製造することができる。
　本明細書の記載において用いられる置換基について、例を挙げて以下に説明する。
　ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原子を意味する。
　Ｒ３ＳＯ２Ｏ基としては、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基およびｐ−トルエンスルホニルオキシ基が挙げられる。
　Ｃ１−Ｃ５鎖式炭化水素基としては、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ３−Ｃ４アルケニル基及びＣ３−Ｃ４アルキニル基が挙げられる。
Ｃ１−Ｃ５アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基及びペンチル基が挙げられ、
Ｃ３−Ｃ４アルケニル基としては、例えば２−プロペニル基が挙げられ、
Ｃ３−Ｃ４アルキニル基としては、例えばプロパルギル基が挙げられる。
　Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基及びペンチルオキシ基が挙げられる。
　Ｃ１−Ｃ５鎖式炭化水素基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基としては、例えばフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−フルオロフェニル基及び４−トリフルオロメトキシフェニル基が挙げられる。
　次に、本発明の製造法について説明する。
　式（ＩＶ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
〔式中、ＱおよびＲ４は前記と同じ意味を表す。〕
で示されるエステル（以下、エステル（ＩＶ）と記す。）の製造法について説明する。
　エステル（ＩＶ）は、式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
〔式中、ＱおよびＸは前記と同じ意味を表す。〕
で示されるヘテロ環化合物（以下、ヘテロ環化合物（ＩＩ）と記す。）と、
式（ＩＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
〔式中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。〕
で示されるカルボン酸（以下、カルボン酸（ＩＩＩ）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
　該反応に用いられるヘテロ環化合物（ＩＩ）の量は、カルボン酸（ＩＩＩ）１モルに対して、通常０．５~１０モル、好ましくは１~３モルである。
　該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。
　該反応に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、シクロヘキサン及びヘプタン等の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン及びテトラヒドロフラン等のエーテル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル及び酢酸ブチル等のエステル、アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル、アセトン、エチルメチルケトン及びイソブチルメチルケトン等のケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等の酸アミド、ジメチルスルホキシド及びスルホラン等の含硫黄溶媒、及びこれらの混合溶媒が挙げられ、好ましくは芳香族炭化水素、エステル及び酸アミドであり、特に好ましくは芳香族炭化水素である。
　該反応に用いられる溶媒の量は、カルボン酸（ＩＩＩ）１重量部に対して、通常０．１~１００重量部、好ましくは０．５~１０重量部、特に好ましくは１~３重量部である。
　該反応は、通常塩基の存在下で行われる。
　該反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム等の金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム等の金属炭酸水素塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン等の有機塩基が挙げられる。
　該反応に用いられる塩基の量は、カルボン酸（ＩＩＩ）１モルに対して、通常０．５~１０モル、好ましくは１~３モルである。
　該反応の反応時間は、通常、５分間~７２時間の範囲であるが、３０分間~１２時間が好ましい。
　該反応の反応温度は、通常、−２０~２００℃（但し、使用する溶媒の沸点が２００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）であり、好ましくは、−１０℃~１５０℃（但し、使用する溶媒の沸点が１５０℃未満の場合には、−１０℃~溶媒の沸点）、特に好ましくは０~１２０℃（但し、使用する溶媒の沸点が１２０℃未満の場合には、０℃~溶媒の沸点）である。
　該反応の進行追跡には、高速液体クロマトグラフィー等の通常の分析手段を用いることができる。該反応の進行を確認した後、反応混合物と水とを混合し、有機溶媒で抽出することができる。
　該抽出工程に用いられる有機溶媒としては、例えば水と自由に混ざり合わない有機溶媒が挙げられ、具体的には、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン及びヘプタン等の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル及びｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル及び酢酸ブチル等のエステルが挙げられる。該有機溶媒としては、好ましくは芳香族炭化水素が挙げられる。
　この様にして得られる有機層を、乾燥後、或いはそのまま減圧条件下濃縮することによりエステル（ＩＶ）を得ることができる。得られたエステル（ＩＶ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
　また、上記抽出工程において、抽出液中にカルボン酸（ＩＩＩ）、ヘテロ環化合物（ＩＩ）または塩基が残存している場合には、以下の攪拌工程を付した後、抽出を行なうことにより、エステル（ＩＶ）を高純度で得ることができる。
　該抽出工程において、抽出液中に、カルボン酸（ＩＩＩ）またはヘテロ環化合物（ＩＩ）が残存している場合は、抽出液にアルカリ性水を加えて攪拌することによりこれらを除去することができる。
　該攪拌工程に用いられるアルカリ性水とは、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムまたはアンモニア等のアルカリ性化合物の水溶液が挙げられる。該アルカリ性水におけるアルカリ性化合物の濃度は、通常、０．１~４０重量％（但し、各アルカリ性化合物の溶解度の範囲内）である。
　該攪拌工程の攪拌温度は、通常−１０~８０℃、好ましくは０~４０℃である。
　該攪拌工程の攪拌時間は、通常５分~２４時間、好ましくは１０分間~５時間である。
　一方、該抽出工程において、抽出液中に、塩基が残存している場合は、抽出液に酸性水を加えて攪拌することにより塩基を除去することができる。
　該攪拌工程に用いられる該酸性水とは、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸またはクエン酸等の酸性化合物の水溶液が挙げられる。該酸性水における酸性化合物の濃度は、通常０．１~４０重量％（但し、各酸性化合物の溶解度の範囲内）である。
　該攪拌工程の攪拌温度は、通常−１０~８０℃、好ましくは０~４０℃である。
　該攪拌工程の攪拌時間は、通常５分~５時間、好ましくは１０分間~２時間である。
　該反応により、エステル（ＩＶ）を簡便に高純度で得ることができる。
　このようにして製造されるエステル（ＩＶ）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
　式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）である化合物、即ち、式（ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
〔式中、Ｒ１及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物。
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）である化合物、即ち、式（ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物。
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊である化合物、即ち、式（ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物。
式（ＩＶ）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかであり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかであり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかであり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスであり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかであり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスであり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかであり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランスであり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がメチル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がメチル基であり、１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、Ｒ２がメチル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、Ｒ２がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、Ｒ２がメチル基であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、Ｒ２がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（ＩＶ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊であり、Ｒ１が２−プロピニル基であり、Ｒ２がメチル基であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ５アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４が塩素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、エトキシ基、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４がフェニル基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４がＣ３−Ｃ４アルケニル基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４がＣ３−Ｃ４アルキニル基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４がメチル基である化合物；
式（ＩＶ）において、Ｒ４がエチル基である化合物。
　なお、エステル（ＩＶ）には、シクロプロパン環上の１位および３位に存在する２個の不斉炭素原子に由来する異性体、並びに、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合に由来する異性体が存在するが、本発明には、有害生物防除活性を有する各異性体および任意の比率の異性体混合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
　ヘテロ環化合物（ＩＩ）は、式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
〔式中、Ｑは前記と同じ意味を表す。〕で示されるヘテロ環メタノール（以下、ヘテロ環メタノール（Ｉ）と記す。）を、ハロゲン化剤または式（Ｘ）
Ｒ３ＳＯ２Ｃｌ
〔式中、Ｒ３は前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物（以下、化合物（Ｘ）と記す。）と反応させることにより製造することができる。
　該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば塩化チオニル及び臭化チオニル等のハロゲン化チオニル、三塩化リン、五塩化リン及びオキシ塩化リン等の含リン化合物が挙げられ、特に塩化チオニルが好ましい。
　化合物（Ｘ）としては、例えば塩化メタンスルホニル、塩化ベンゼンスルホニル及び塩化ｐ−トルエンスルホニル等のハロゲン化スルホニル化合物が挙げられる。
　該反応に用いられるハロゲン化剤または化合物（Ｘ）としては、好ましくはハロゲン化剤が挙げられ、より好ましくはハロゲン化チオニルが挙げられ、さらにより好ましくは塩化チオニルが挙げられる。
　該反応に用いられるハロゲン化剤または化合物（Ｘ）の量は、ヘテロ環メタノール（Ｉ）１モルに対して、通常０．５~１００モル、好ましくは０．７~１０モル、特に好ましくは１~３モルである。
　該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。
　該反応に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、シクロヘキサン及びヘプタン等の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン及びテトラヒドロフラン等のエーテル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル及び酢酸ブチル等のエステル、アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル、アセトン、エチルメチルケトン及びイソブチルメチルケトン等のケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等の酸アミド、及びこれらの混合溶媒が挙げられ、好ましくは芳香族炭化水素及びエステルであり、特に好ましくは芳香族炭化水素である。
　該反応に用いられる溶媒の量は、式（Ｉ）示されるヘテロ環メタノールに対して０．１倍重量~１００倍重量で、０．５倍重量~１０倍重量が好ましく、特に１倍重量~３倍重量が好ましい。
　該反応は、必要に応じて触媒の存在下で行うこともできる。該反応に用いられる触媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等の酸アミド、塩化リチウム、臭化リチウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化鉄（ＩＩＩ）、四塩化チタン及び四塩化スズ等の金属ハロゲン化物、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンジクロリド及びトリフェニルホスフィンジブロミド等のリン化合物、トリメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド及びベンジルトリエチルアンモニウムクロリド等の四級アンモニウム塩、塩化水素、臭化水素が挙げられる。
　該反応に用いられる触媒の量は、ヘテロ環メタノール（１）１モルに対して、通常０．００１~１００モル％、好ましくは０．１~１０モル％である。
　該反応は、必要に応じて塩基の存在下で行うこともできる。該反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム等の金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム等の金属炭酸水素塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン等の有機塩基等が挙げられる。
　該反応に用いられる塩基の量は、ヘテロ環メタノール（Ｉ）１モルに対して、通常０．１~１００モルで、好ましくは０．５~１０モル、特に好ましくは１~３モルである。
　該反応の反応時間は、通常、５分間~７２時間、好ましくは３０分間~１２時間である。
　該反応の反応温度は、通常、−３０~１５０℃（但し、使用する溶媒の沸点が１５０℃未満の場合には、−３０℃~溶媒の沸点）であり、好ましくは−２０~１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃~溶媒の沸点）、特に好ましくは−１０~５０℃（但し、使用する溶媒の沸点が５０℃未満の場合には、−１０℃~溶媒の沸点）である。
　反応終了後は、反応混合物を減圧下に濃縮することでヘテロ環化合物（ＩＩ）を含む粗製物を得ることができる。該粗製物はそのままエステル（ＩＶ）の製造原料として用いることもできる。
　この様にして得られたヘテロ環化合物（ＩＩ）を含む粗製物は、複数の不純物を含有する場合があり、そのままカルボン酸（ＩＩＩ）との反応に用いると、不純物を多く含有するエステル（ＩＶ）が得られる場合がある。特に、工業的生産においては、エステル（ＩＶ）が高沸点の液状化合物である場合には、該エステル（ＩＶ）の精製が困難となる場合が多いため、ヘテロ環化合物（ＩＩ）の純度向上が重要である。ここで式（ＩＩ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｘが塩素原子である化合物、即ち、式（Ｖａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
で示される化合物（以下、ヘテロ環化合物（Ｖａ）と記す。）は以下に述べる方法で後処理を行うことにより、問題となりうる不純物を除くことができ、カルボン酸（ＩＩＩ）との反応で得られるエステル（ＩＶ）の純度を向上させることができる。
　式（ＩＩ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）であり、Ｘが塩素原子である化合物、即ち、式（Ｖａ）で示される化合物の後処理について説明する。
　この後処理は、反応混合物を水と攪拌する水洗処理を含むことにより達成される。
　該後処理においては、ヘテロ環化合物（Ｖａ）を含む反応混合物をそのまま用いても良いが、塩化水素等の酸性ガス、或いは塩化チオニルまたはオキシ塩化リン等の水と激しく反応する物質を含む場合は、後処理の前に、これらの物質を減圧蒸留等により除去する方が好ましい。
　該水洗処理には、通常、ヘテロ環化合物（Ｖａ）の合成反応に用いた溶媒を続けて用いることができるが、該溶媒を除去して、溶媒の非存在下で行うこともできる。また、該溶媒が水と均一に混ざり合う場合等には、一度溶媒を除去した後、別の溶媒に置き換えて行うことも可能である。
　該水洗処理において、溶媒を使用する場合の溶媒としては、上記したヘテロ環メタノール（Ｉ）からヘテロ環化合物（Ｖａ）を合成する反応に用いられる溶媒が挙げられる。
　別の溶媒に置き換える場合の溶媒としては、例えば水と自由に混ざり合わない有機溶媒が挙げられ、具体的には、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン及びヘプタン等の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル及びｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル及び酢酸ブチル等のエステルが挙げられる。該溶媒としては、特に好ましくは芳香族炭化水素が挙げられる。
　該水洗処理に用いられる水の量は、反応に用いたヘテロ環メタノール（Ｉ）１重量部に対して、通常０．１~１００重量部、好ましくは０．５~１０重量部、特に好ましくは１~３重量部である。
　該水洗処理は、添加物の存在下で行うこともできる。
　該水洗処理に用いられる添加物としては、例えば塩化アンモニウム、ギ酸、酢酸等の酸性物質、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び硫酸マグネシウム等の中性物質が挙げられる。
　添加物を使用する場合は、添加物の濃度は、水に対して、通常０．００１~１０重量％、好ましくは０．１~５重量％である。
　該水洗処理は、通常、ガスクロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィー等の分析手段を用いて、ヘテロ環化合物（ＩＩ）の純度（面積％）向上を確認しながら行うことができる。
　該水洗処理において、攪拌時間は、通常５分間~２４時間、好ましくは３０分間~７時間である。
　該水洗処理において、攪拌温度は、通常−２０~８０℃、好ましくは−１０~４０℃である。
　水洗処理後に得られる水層は、分液によって、ヘテロ環化合物（Ｖａ）を含む有機層から除去することができる。
　また、該後処理において、例えば不溶性物質が存在する場合には、水洗処理に加えて、濾過またはデカンテーションを行うことにより、より多くの不純物を除くことができる。これらは、通常、分液前に行なわれ、不溶性物質を除去した後に、分液を行うことができることから、分液が簡便となり、工業的生産においても好ましい。
　該濾過においては、濾過し難い不溶性物質が存在する場合には、濾過助剤を用いて濾過することもできる。該濾過助剤としては、例えばシリガゲル、セライト（登録商標）、珪藻土、パーライト、ゼオライト（登録商標）、ラヂオライト（登録商標）が挙げられる。
　この様にして得られる精製されたヘテロ環化合物（Ｖａ）は、そのまま、或いは減圧条件下溶媒を留去することで、次工程（例えば、カルボン酸（ＩＩＩ）との反応。）に用いることができる。
　ヘテロ環化合物（ＩＩ）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
　式（ＩＩ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）である化合物、即ち、
式（ＩＩａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
〔式中、Ｒ１及びＸは前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物。
　式（ＩＩ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）である化合物、即ち、
式（ＩＩｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＸは前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物。
　式（ＩＩ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊である化合物、即ち、
式（ＩＩｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＸは前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物。
　ヘテロ環メタノール（Ｉ）としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
　式（Ｉ）において、ＱがＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）である化合物は、即ち、
式（Ｉａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
〔式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物。
　式（Ｉ）において、ＱがＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）である化合物、即ち、
式（Ｉｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物。
　式（Ｉ）において、ＱがＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊である化合物、即ち、
式（Ｉｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物。
　なお、ヘテロ環メタノール（Ｉ）は、市販品または特開平０５−２５５２７１号公報、特開昭５７−１５８７６５号公報、米国特許第３３４５３７９号明細書に記載の化合物であり、市販品を購入、または該公報および該特許に記載の方法で製造することができる。
　次に、カルボン酸（ＩＩＩ）の製造について説明する。
　なお、カルボン酸（ＩＩＩ）には、シクロプロパン環上の１位および３位に存在する２個の不斉炭素原子に由来する異性体、並びに、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合に由来する異性体が存在するが、本発明の製造法の原料には各異性体および任意の比率の異性体混合物が含まれる。
　カルボン酸（ＩＩＩ）のうち、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である式（ＩＩＩ−１）で示されるカルボン酸は、例えば以下に示した方法で製造することができる。
　即ち、式（Ｖ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
〔式中、ＲはＣ１−Ｃ５アルキル基を表す。〕で示されるカロンアルデヒドエステルと、
式（ＶＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
〔式中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。〕で示されるニトリルとを、塩基の存在下に反応させることにより、
式（ＶＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
〔式中、Ｒ及びＲ４は前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物を得、
更に、塩基の存在下で加水分解反応させることにより、
式（ＩＩＩ−１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
〔式中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。〕で示されるカルボン酸を製造することができる。
　該反応は、通常、式（Ｖ）で示されるカロンアルデヒドエステル１モルに対して、式（ＶＩ）で示されるニトリルを１．０~１．５モルの割合、塩基を１~１０モルの割合で用い、０℃~１００℃、好ましくは０℃から８０℃で反応させることにより、式（ＶＩＩ）で示される化合物を製造することができる。該塩基としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド、水素化ナトリウム等の金属水素化物が挙げられる。該反応は、無溶媒または溶媒中で行うことができ、溶媒中で行う場合の溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール等のアルコール、テトラヒドロフラン等のエーテル、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシドが挙げられ、これらの溶媒２種以上を任意の比率に混合して用いることも可能である。
　反応終了後は、反応混合物を水に加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（ＶＩＩ）で示される化合物を得ることができる。
　また、式（ＶＩＩ）で示される化合物を加水分解反応させる工程においては、通常、式（ＶＩＩ）で示される化合物１モルに対して、塩基を１~１０モルの割合で用い、０℃~８０℃、好ましくは０℃から３０℃で溶媒中で反応させることにより、式（ＩＩＩ）で示されるカルボン酸を製造することができる。該塩基としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸アルカリ金属塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属化合物が挙げられる。該溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル、メタノール等のアルコール、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応終了後は、反応液を酸性にした後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（ＩＩＩ）で示されるカルボン酸を得ることができる。
　式（Ｖ）で示されるカロンアルデヒドエステルは、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　４５，３０３９−３０５２（１９８９）に記載の方法に準じて製造できる。
　カルボン酸（ＩＩＩ）のうち、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置であり、Ｒ４がＲ５である式（ＩＩＩ−２）で示されるカルボン酸は、例えば以下に示した方法で製造することができる。
　即ち、式（ＶＩＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
で示されるラクトール誘導体と、
式（ＩＸ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
〔式中、Ｒ５はＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基を表す。〕で示されるニトリルとを、塩基の存在下に反応させることにより、
式（ＩＩＩ−２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
〔式中、Ｒ５は前記と同じ意味を表す。〕で示されるカルボン酸を得ることができる。
　該反応は、通常、式（ＶＩＩＩ）で示されるラクトール１モルに対して、式（ＩＸ）で示されるニトリルを１．０~１．５モルの割合、塩基を１~１０モルの割合で用い、０℃~１００℃、好ましくは０℃から８０℃で極性溶媒中で反応させることにより、式（ＩＩＩ−２）で示されるカルボン酸を製造することができる。該塩基としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩類、水素化ナトリウム等のアルカリ金属化合物が挙げられる。該極性溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシドが挙げられる。
　反応終了後は、反応液を酸性にした後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（ＩＩＩ−２）で示されるカルボン酸を得ることができる。
　エステル（ＩＶ）が効力を有する有害生物としては、例えば有害昆虫や有害ダニ等の有害節足動物が挙げられ、具体的には以下のものが挙げられる。
半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、タイワンツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　ａｎｔｅｎｎａｔａ）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖｅｔｕｓ）、オオトゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ　ｌｅｗｉｓｉ）、トゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ　ｐａｒｖｕｓ）、チャバネアオカメムシ（Ｐｌａｕｔｉａ　ｓｔａｌｉ）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａ　ｍｉｓｔａ）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ｔａｂａｃｉ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）、サンホーゼカイガラムシ（Ｃｏｍｓｔｏｃｋａｓｐｉｓ　ｐｅｒｎｉｃｉｏｓａ）、シトラススノースケール（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｃｉｔｒｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ　ｒｕｂｅｎｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ　ｐｕｒｃｈａｓｉ）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ　ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）等のトコジラミ類、キジラミ類等；
鱗翅目害虫：ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ワタノメイガ（Ｎｏｔａｒｃｈａ　ｄｅｒｏｇａｔａ）、ノシメマダラメイガ（Ｐｌｏｄｉａ　ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｕｒａ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ　ｓｅｐａｒａｔａ）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ　ｍｏｌｅｓｔａ）、リンゴコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ　ｆａｓｃｉａｔａ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）等のハマキガ類、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ　ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）等のスガ類、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ　ｃｕｎｅａ）等のヒトリガ類、イガ（Ｔｉｎｅａ　ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ）、コイガ（Ｔｉｎｅｏｌａ　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）等のヒロズコガ類等；
双翅目害虫：アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｐａｌｌｅｎｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）、ネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｑｕｉｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓ）等のイエカ類、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、ヒトスジシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｌｂｏｐｉｃｔｕｓ）等のエーデス属、（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　ｇａｍｂｉａｅ）等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、オオイエバエ（Ｍｕｓｃｉｎａ　ｓｔａｂｕｌａｎｓ）等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ（Ｄｅｌｉａ　ｐｌａｔｕｒａ）、タマネギバエ（Ｄｅｌｉａ　ａｎｔｉｑｕａ）等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、オオキモンノミバエ（Ｍｅｇａｓｅｌｉａ　ｓｐｉｒａｃｕｌａｒｉｓ）等のノミバエ類、オオチョウバエ（Ｃｌｏｇｍｉａ　ａｌｂｉｐｕｎｃｔａｔａ）チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等；
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ）、サザンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ　ｈｏｗａｒｄｉ）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｙｓ　ｃｈｉｅｎｅｎｓｉｓ）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ　ｍｏｌｉｔｏｒ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ　ｓｔｒｉｏｌａｔａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）等のハムシ類、ハラジロカツオブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ　ｍａｃｕｌａｔｅｓ）等のカツオブシムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、ヒョウホンムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ（Ｐａｅｄｅｒｕｓ　ｆｕｓｃｉｐｅｓ）等；
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｂｒｕｎｎｅａ）、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）等；
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ヒラズハナアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｉｎｔｏｎｓａ）等；
膜翅目害虫：イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ　ｐｈａｒａｏｓｉｓ）、クロヤマアリ（Ｆｏｒｍｉｃａ　ｆｕｓｃａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、ルリアリ（Ｏｃｈｅｔｅｌｌｕｓ　ｇｌａｂｅｒ）、アミメアリ（Ｐｒｉｓｔｏｍｙｒｍｅｘ　ｐｕｎｇｅｎｓ）、オオズアリ（Ｐｈｅｉｄｏｌｅ　ｎｏｄａ）、アルゼンチンアリ（Ｌｉｎｅｐｉｔｈｅｍａ　ｈｕｍｉｌｅ）等のアリ類、フタモンアシナガバチ（Ｐｏｌｉｓｔｅｓ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ　ａｎｔｅｎｎａｌｉｓ）、セグロアシナガバチ（Ｐｏｌｉｓｔｅｓ　ｊａｄｗｉｇａｅ）、キアシナガバチ（Ｐｏｌｉｓｔｅｓ　ｒｏｔｈｎｅｙｉ）等のアシナガバチ類、オオスズメバチ（Ｖｅｓｐａ　ｍａｎｄａｒｉｎｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、キイロスズメバチ（Ｖｅｓｐａ　ｓｉｍｉｌｌｉｍａ）、コガタスズメバチ（Ｖｅｓｐａ　ａｎａｌｉｓ　ｉｎｓｕｌａｒｉｓ）、モンスズメバチ（Ｖｅｓｐａ　ｃｒａｂｒｏ　ｆｌａｖｏｆａｓｃｉａｔａ）、ヒメスズメバチ（Ｖｅｓｐａ　ｄｕｃａｌｉｓ）等のスズメバチ類、アリガタバチ類、クマバチ、ベッコウバチ、ジガバチ、ドロバチ等；
直翅目害虫：ケラ類、バッタ類等；
隠翅目害虫：ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｆｅｌｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ　ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）等。
シラミ目害虫：コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケジラミ（Ｐｈｔｈｉｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ）、ウシジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ）、ヒツジジラミ（Ｄａｌｍａｌｉｎｉａ　ｏｖｉｓ）等；
シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ　ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、イースタンサブテラニアンターマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｆｌａｖｉｐｅｓ）、ウエスタンサブテラニアンターマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｈｅｓｐｅｒｕｓ）、ダークサザンサブテラニアンターマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｓ）、アリッドランドサブテラニアンターマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｔｉｂｉａｌｉｓ）、デザートサブテラニアンターマイト（Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ　ａｕｒｅｕｓ）等のサブテラニアンターマイト類、アメリカカンザイシロアリ（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ　ｍｉｎｏｒ）等のドライウッドターマイト類、およびネバダダンプウッドターマイト（Ｚｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ　ｎｅｖａｄｅｎｓｉｓ）等のダンプウッドターマイト類等；
ダニ目害虫：ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｋａｎｚａｗａｉ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｕｌｍｉ）、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ　ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、リンゴサビダニ（Ａｃｕｌｕｓ　ｓｃｈｌｅｃｈｔｅｎｄａｌｉ）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　ｌａｔｕｓ）等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）、キチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｆｌａｖａ）、アメリカンドッグチック（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ　ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）、ヤマトマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　ｏｖａｔｕｓ）、シュルツマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　ｐｅｒｓｕｌｃａｔｕｓ）、ブラックレッグドチック（Ｉｘｏｄｅｓ　ｓｃａｐｕｌａｒｉｓ）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）、ローンスターチック（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ）、クリイロコイタマダニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　ｓａｎｇｕｉｎｅｕｓ）等のマダニ類、ケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ　ｐｕｔｒｅｓｃｅｎｔｉａｅ）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ　ｆａｒｉｎａｅ）、ヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ　ｐｔｒｅｎｙｓｓｎｕｓ）等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｅｒｕｄｉｔｕｓ）、クワガタツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｍａｌａｃｃｅｎｓｉｓ）、ミナミツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ　ｍｏｏｒｅｉ）等のツメダニ類、イエダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｎｙｓｓｕｓ　ｂａｃｏｔｉ）、トリサシダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｎｙｓｓｕｓ　ｓｙｌｖａｉｒｕｍ）、ワクモ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ）等のワクモ類、アオツツガムシ（Ｌｅｐｔｏｔｒｏｍｂｉｄｉｕｍ　ａｋａｍｕｓｈｉ）等のツツガムシ類等；
クモ類：カバキコマチグモ、セアカゴケグモ、ジョロウグモ、ゴミグモ、コガネグモ、ナガコガネグモ、オニグモ、クサグモ、ウヅキコモリグモ、イオウイロハシリグモ、ネコハエトリ、オオヒメグモ、シモフリイオグモ、ハエトリグモ、アシダカグモ等；
唇脚綱類：ゲジ（Ｔｈｅｒｅｕｏｎｅｍａ　ｈｉｌｇｅｎｄｏｒｆｉ）、トビスムカデ（Ｓｃｏｌｏｐｅｎｄｒａ　ｓｕｂｓｐｉｎｉｐｅｓ）、アオズムカデ、セスジアカムカデ、イッスンムカデ等のムカデ類等；
倍脚綱類：ヤケヤスデ（Ｏｘｉｄｕｓ　ｇｒａｃｉｌｉｓ）、アカヤスデ（Ｎｅｄｙｏｐｕｓ　ｔａｍｂａｎｕｓ）、オビババヤスデ、キシャヤスデ、ニクイロババヤスデ、ヒガシオビヤスデ等のヤスデ類等；
等脚目類：ホソワラジムシ、ワラジムシ等のワラジムシ類、オカダンゴムシ等のダンゴムシ類、フナムシ等のフナムシ類等；
腹足綱類：チャコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ　ｍａｒｇｉｎａｔｕｓ）、キイロコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ　ｆｌａｖｕｓ）等。
　エステル（ＩＶ）は、エステル（ＩＶ）を有効成分として含有する有害生物防除剤（以下、本有害生物防除剤と記す。）とすることができる。
　本有害生物防除剤はエステル（ＩＶ）そのものでもよいが、通常は下記のような製剤として使用する。その製剤としては、例えば油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤（水中懸濁剤、水中乳濁剤等）、マイクロカプセル剤、粉剤、粒剤、錠剤、エアゾール剤、炭酸ガス製剤、加熱蒸散剤（殺虫線香、電気殺虫マット、吸液芯型加熱蒸散殺虫剤等）、ピエゾ式殺虫製剤、加熱燻煙剤（自己燃焼型燻煙剤、化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板燻煙剤等）、非加熱蒸散剤（樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等）、煙霧剤（フォッキング等）、直接接触剤（シート状接触剤、テープ状接触剤、ネット状接触剤等）、ＵＬＶ剤及び毒餌が挙げられる。
　製剤化の方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。
（１）エステル（ＩＶ）を、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加・加工する方法。
（２）エステル（ＩＶ）を、有効成分を含有していない基材に含浸する方法。
（３）エステル（ＩＶ）及び基材を混合した後に成形加工する方法。
これらの製剤には、製剤形態にもよるが、通常、エステル（ＩＶ）を重量比で０．００１~９８％含有する。
　製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物、常温で固体の物質（２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン、ナフタリン、ｐ−ジクロロベンゼン、樟脳、アダマンタン等）、並びに羊毛、絹、綿、麻、パルプ、合成樹脂（例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；エチレン−テトラシクロドデセン共重合体；プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン；アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエンブロック共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレエート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリルサルフォン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、発泡ポリウレタン、発泡ポリプロピレン、発泡エチレン等の多孔質樹脂）、ガラス、金属、セラミック等の１種または２種以上からなるフェルト、繊維、布、編物、シート、紙、糸、発泡体、多孔質体及びマルチフィラメントが挙げられる。
　液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン等）、炭酸アルキリデン類（炭酸プロピレン等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）、及び水が挙げられる。
　ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、及び炭酸ガスが挙げられる。
　界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
　その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）、ポリアクリル酸等、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、及びＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。
　殺虫線香の基材としては、例えば木粉、粕粉等の植物性粉末とタブ粉、スターチ、グルテン等の結合剤との混合物が挙げられる。
殺虫電気マットの基材としては、例えばコットンリンターを板状に固めたもの、及びコットンリンターとパルプとの混合物のフィリブルを板状に固めたものが挙げられる。
自己燃焼型燻煙剤の基材としては、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロース、エチルセルロース、木粉等の燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩等の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻土等の増量剤及び合成糊料等の結合剤が挙げられる。
　化学反応型燻煙剤の基材としては、例えば、アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土等の触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、及び、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤が挙げられる。
　樹脂蒸散剤等の基材に用いられる樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；エチレン−テトラシクロドデセン共重合体；プロピレン共重合体、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエン共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル酸樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンブタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリルサルフォン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタンが挙げられ、これらの基材は、単独で用いても２種以上の混合物として用いても良く、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂蒸散剤は、エステル（ＩＶ）を上記基材中に混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得ることができる。得られた樹脂製剤は、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の形状に加工することもできる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。
　毒餌の基材としては、例えば、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子どもやペットによる誤食防止剤、及びチーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料があげられる。
　エステル（ＩＶ）は、エステル（ＩＶ）の有効量を、通常、本有害生物防除剤の形態にて、有害生物又は有害生物の生息場所（植物体、土壌、家屋内、動物体、車両内、野外の開放空間等）に施用することにより有害生物を防除することができる。
　本有害生物防除剤の施用方法としては、例えば以下の方法が挙げられ、本有害生物防除剤の形態、使用場所等に応じて適宜選択できる。
（１）本有害生物防除剤をそのまま有害生物又は有害生物の生息場所に処理する方法。
（２）本有害生物防除剤を水等の溶媒で希釈した後に、有害生物又は有害生物の生息場所に散布処理する方法。
　この場合には、通常、乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等に製剤化された本有害生物防除剤をエステル（ＩＶ）の濃度が０．１~１００００ｐｐｍとなるように希釈する。
（３）本有害生物防除剤を有害生物の生息場所で加熱し、有効成分を揮散させる方法。
　この場合、エステル（ＩＶ）の施用量、施用濃度はいずれも本有害生物防除剤の形態、施用時期、施用場所、施用方法、有害生物の種類、被害状況等に応じて適宜定めることができる。
　本有害生物防除剤を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは、エステル（ＩＶ）の量として通常０．０００１~１０００ｍｇ／ｍ３であり、平面に適用するときは０．０００１~１０００ｍｇ／ｍ２である。殺虫線香、電気殺虫マット等はその製剤形態に応じて加熱により有効成分を揮散させて施用する。樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等は例えば施用する空間にそのまま放置する、および、該製剤に送風下に設置することにより使用できる。
　本有害生物防除剤を防疫用として施用する空間としては、例えばクローゼット、押入れ、和ダンス、食器棚、トイレ、浴場、物置、居間、食堂、倉庫、車内等が挙げられ、さらに野外の開放空間で施用することもできる。
　本有害生物防除剤をウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ等の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ　ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ　ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（ｐｏｕｒ−ｏｎ）処理若しくはスポットオン（ｓｐｏｔ−ｏｎ）処理する、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂蒸散剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合のエステル（ＩＶ）の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．０１~１０００ｍｇの範囲である。
　本有害生物防除剤を農業分野の有害生物防除に用いる場合、その施用量は、施用時期、施用場所、施用方法等に応じて、広範囲に変えることができるが、一般的には、１００００ｍ２あたりのエステル（ＩＶ）量で１~１００００ｇである。本有害生物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常、有効成分濃度が０．０１~１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等は、通常、そのまま施用する。
　これらの製剤や製剤の水希釈液は、有害生物または有害生物から保護すべき作物等の植物に直接散布処理してもよく、また耕作地の土壌に生息する有害生物を防除するために、該土壌に処理してもよい。
　また、シート状やひも状に加工した樹脂製剤を作物に巻き付ける、作物近傍に張り渡す、株元土壌に敷く等の方法により処理することもできる。
　エステル（ＩＶ）は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地又は非農耕地用における有害生物防除剤として使用することができる。エステル（ＩＶ）は、以下に挙げられる「作物」等を栽培する農耕地等において、当該農耕地の害虫を防除することができる。
　農作物：トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等。
　野菜；ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス等）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等。
　果樹：仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ、アブラヤシ等。
　果樹以外の樹木：チャ、クワ、花木類（サツキ、ツバキ、アジサイ、サザンカ、シキミ、サクラ、ユリノキ、サルスベリ、キンモクセイ等）、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ、ニレ、トチノキ等）、サンゴジュ、イヌマキ、スギ、ヒノキ、クロトン、マサキ、カナメモチ、等。
　芝生：シバ類（ノシバ、コウライシバ等）、バミューダグラス類（ギョウギシバ等）、ベントグラス類（コヌカグサ、ハイコヌカグサ、イトコヌカグサ等）、ブルーグラス類（ナガハグサ、オオスズメノカタビラ等）、フェスク類（オニウシノケグサ、イトウシノケグサ、ハイウシノケグサ等）、ライグラス類（ネズミムギ、　ホソムギ等）、カモガヤ、オオアワガエリ等。
　その他：花卉類（バラ、カーネーション、キク、トルコギキョウ、カスミソウ、ガーベラ、マリーゴールド、サルビア、ペチュニア、バーベナ、チューリップ、アスター、リンドウ、ユリ、パンジー、シクラメン、ラン、スズラン、ラベンダー、ストック、ハボタン、プリムラ、ポインセチア、グラジオラス、カトレア、デージー、シンビジューム、ベゴニア等）、バイオ燃料植物（ヤトロファ、ベニバナ、アマナズナ類、スイッチグラス、ミスカンサス、クサヨシ、ダンチク、ケナフ、キャッサバ、ヤナギ等）、観葉植物等。
　「作物」には、遺伝子組換え作物も含まれる。
　エステル（ＩＶ）は他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、忌避剤、共力剤、肥料、土壌改良材と混用または併用して用いることもできる。
　かかる殺虫剤、殺ダニ剤の有効成分としては、例えば、
（１）合成ピレスロイド化合物
　アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ベータ−シフルトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、エンペントリン（ｅｍｐｅｎｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｏｐｒｏｘ）、フルメトリン（ｆｌｕｍｅｔｈｒｉｎ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ハルフェンプロックス（ｈａｌｆｅｎｐｒｏｘ）、イミプロトリン（ｉｍｉｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、プラレトリン（ｐｒａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ピレトリン（ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｓ）、レスメトリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、シグマ−サイパーメトリン（ｓｉｇｍａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、トランスフルトリン（ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ）、テトラメトリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、フェノトリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、シフェノトリン（ｃｙｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、アルファシペルメトリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ゼータシペルメトリン（ｚｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ラムダシハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ガンマシハロトリン（ｇａｍｍａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、フラメトリン（ｆｕｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、タウフルバリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、メトフルトリン（ｍｅｔｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル＝２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）ベンジル＝２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）ベンジル＝２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等；
（２）有機リン化合物
　アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、りん化アルミニウム（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、ブタチオホス（ｂｕｔａｔｈｉｏｆｏｓ）、キャドサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、クロルエトキシホス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロルフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルピリホスメチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ：ＣＹＡＰ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ＤＣＩＰ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　ｅｔｈｅｒ）、ジクロフェンチオン（ｄｉｃｈｌｏｆｅｎｔｈｉｏｎ：ＥＣＰ）、ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ：ＤＤＶＰ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ジメチルビンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、ＥＰＮ、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エトプロホス（ｅｔｈｏｐｒｏｐｈｏｓ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ：ＭＰＰ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ：ＭＥＰ）、ホスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、ホルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、りん化水素（Ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メスルフェンホス（ｍｅｓｕｌｆｅｎｆｏｓ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ：ＤＭＴＰ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ナレッド（ｎａｌｅｄ：ＢＲＰ）、オキシデプロホス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ：ＥＳＰ）、パラチオン（ｐａｒａｔｈｉｏｎ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ：ＰＭＰ）、ピリミホスメチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙ１）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｆｅｎｔｈｉｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ：ＰＡＰ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｒｆｏｓ）、サリチオン（ｓａｌｉｔｈｉｏｎ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、テブピリムホス（ｔｅｂｕｐｉｒｉｍｆｏｓ）、テメホス（ｔｅｍｅｐｈｏｓ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈ１ｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｐｈｏｎ：ＤＥＰ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、フォレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、カズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）等；（３）カーバメート化合物
　アラニカルブ（ａｌａｎｙｃａｒｂ）、ベンダイオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ＢＰＭＣ、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙ１）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、クロエトカルブ（ｃｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ：ＭＩＰＣ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、ＮＡＣ、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、ピリミカーブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ：ＰＨＣ）、ＸＭＣ、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、　キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）等；
（４）ネライストキシン化合物
　カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕ１ｔａｐ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、モノスルタップ（ｍｏｎｏｓｕｌｔａｐ）、ビスルタップ（ｂｉｓｕｌｔａｐ）等；
（５）ネオニコチノイド化合物
　イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃ１ｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）等；
（６）ベンゾイル尿素化合物
　クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、ノバルロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、ノビフルムロン（ｎｏｖｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、トリアズロン（ｔｒｉａｚｕｒｏｎ）等；
（７）フェニルピラゾール化合物
　アセトプロール（ａｃｅｔｏｐｒｏｌｅ）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉ１）、バニリプロール（ｖａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、ピリプロール（ｐｙｒｉｐｒｏｌｅ）、ピラフルプロール（ｐｙｒａｆｌｕｐｒｏｌｅ）等；
（８）Ｂｔトキシン殺虫剤
　バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞および産生結晶毒素、並びにそれらの混合物；
（９）ヒドラジン化合物
　クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）、テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）等；
（１０）有機塩素化合物
　アルドリン（ａｌｄｒｉｎ）、ディルドリン（ｄｉｅｌｄｒｉｎ）、ジエノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、エンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ）、メトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）等；
（１１）天然系殺虫剤
　マシン油（ｍａｃｈｉｎｅ　ｏｉｌ）、硫酸ニコチン（ｎｉｃｏｔｉｎｅ−ｓｕｌｆａｔｅ）；
（１２）その他の殺虫剤
　アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ−Ｂ）、ブロモプロピレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｐｈｅｎａｐｙｒ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、Ｄ−Ｄ（１，３−Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ）、エマメクチンベンゾエート（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フルピラゾホス（ｆｌｕｐｙｒａｚｏｆｏｓ）、ハイドロプレン（ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、メトキサジアゾン（ｍｅｔｏｘａｄｉａｚｏｎｅ）、ミルベマイシンＡ（ｍｉｌｂｅｍｙｃｉｎ−Ａ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピリダリル（ｐｙｒｉｄａｌｙｌ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、スピノサッド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、スルフラミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、トリアゼメイト（ｔｒｉａｚａｍａｔｅ）、フルベンジアミド（ｆｌｕｂｅｎｄｉａｍｉｄｅ）、レピメクチン（ｌｅｐｉｍｅｃｔｉｎ）、亜ひ酸（Ａｒｓｅｎｉｃ　ａｃｉｄ）、ベンクロチアズ（ｂｅｎｃｌｏｔｈｉａｚ）、石灰窒素（Ｃａｌｃｉｕｍ　ｃｙａｎａｍｉｄｅ）、石灰硫黄合剤（Ｃａｌｃｉｕｍ　ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、クロルデン（ｃｈｌｏｒｄａｎｅ）、ＤＤＴ、ＤＳＰ、フルフェネリウム（ｆｌｕｆｅｎｅｒｉｍ）、フロニカミド（ｆｌｏｎｉｃａｍｉｄ）、フルリムフェン（ｆｌｕｒｉｍｆｅｎ）、ホルメタネート（ｆｏｒｍｅｔａｎａｔｅ）、メタム・アンモニウム（ｍｅｔａｍ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、メタム・ナトリウム（ｍｅｔａｍ−ｓｏｄｉｕｍ）、臭化メチル（Ｍｅｔｈｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ）、オレイン酸カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｏｌｅａｔｅ）、プロトリフェンビュート（ｐｒｏｔｒｉｆｅｎｂｕｔｅ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、硫黄（Ｓｕｌｆｕｒ）、メタフルミゾン（ｍｅｔａｆｌｕｍｉｚｏｎｅ）、スピロテトラマット（ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ）、ピリフルキナゾン（ｐｙｒｉｆｌｕｑｕｉｎａｚｏｎｅ）、スピネトラム（ｓｐｉｎｅｔｏｒａｍ）、クロラントラニリプロール（ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、トラロピリル（ｔｒａｌｏｐｙｒｉｌ）等が挙げられる。
忌避剤の有効成分としては、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントール、メントン、ヒノキチオール、ゲラニオール、ユーカリプトール、インドキサカルブ、カラン−３，４−ジオール、ＭＧＫ−Ｒ−３２６、ＭＧＫ−Ｒ−８７４及びＢＡＹ−ＫＢＲ−３０２３が挙げられる。
共力剤の有効成分としては、例えば５−〔２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシメチル〕−６−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、オクタクロロジプロピルエーテル、チオシアノ酢酸イソボルニル、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミドが挙げられる。
　以下、製造例、参考製造例、比較製造例、参考試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
　まず、本発明の製造例を示す。なお、１Ｈ−ＮＭＲにおいて、例えば、「１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）」と記載している場合は、シングレット（ｓ）のピークが１．２１ｐｐｍ及び１．２２ｐｐｍに存在し、これら二つのピークの積分値の合計が３Ｈであることを意味する。
　高速液体クロマトグラフィーによる分析は、超高速液体クロマトグラフ装置（プロミネンスＵＦＬＣ：島津製作所製）に、カラムとしてＳｈｉｍ−ｐａｃｋ（株式会社島津ジーエルシー社製）ＸＲ−ＯＤＳＩＩ（内径３．０ｍｍ×長さ７５ｍｍ）を取り付けて、カラム温度４０℃、検出波長２３０ｎｍ、流速１．０ｍｌ／分の条件下で行った。移動相を、０．１％リン酸水溶液：アセトニトリル＝９０：１０（体積比）から６分間かけて０．１％リン酸水溶液：アセトニトリル＝９：９１（体積比）とした後、同比率の溶媒を１．９分間流すグラジェント法により分析を行い、結果を面積％で求めた。
製造例１
　３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン５．０４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）をトルエン２５．３ｇに懸濁させた混合物を氷冷し攪拌しながら、塩化チオニル５．３５ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下した。氷冷下２時間攪拌した後、室温まで昇温させた反応混合物から、約１０ｍｌのトルエンを減圧条件下で留去した。得られた残留物に、氷冷水１６．８ｇを滴下した後、氷冷条件下２時間攪拌した。得られた混合物を濾過して不溶性物質を除いた後、濾液を分液ロートに移して分液後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過して除いた後、濾液を減圧条件下で濃縮して、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンを油状物として５．６５ｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンが９５．５面積％含まれていた。
淡黄色液体：２．３７（ｔ，１Ｈ）、４．０５（ｓ，２Ｈ）、４．２８（ｄ，２Ｈ）、５．３１（ｓ，２Ｈ）
製造例２
　（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸２．７２ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）をトルエン４．９０ｇに溶かした溶液に、ジイソプロピルエチルアミン２．４７ｇ（１９．１ｍｍｏｌ）を滴下し、１００℃に昇温した。ここに、製造例１において得られた３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン２．３７ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）をトルエン４．９０ｇに溶かした溶液を滴下した。１００℃で３時間攪拌した後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水２．２ｇを加え、３０分間攪拌した。該反応液を分液し、有機層を１０％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄した。この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧条件下に濃縮し、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを油状物として４．４５ｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートが９５．５面積％含まれていた。
製造例３
　３−ヒドキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン８４１ｍｇ（５．００ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７０ｍｇ（０．９６ｍｍｏｌ）をトルエン９．００ｇに懸濁させた混合物を氷冷し攪拌しながら、塩化チオニル１．４３ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下２時間攪拌した後、室温まで昇温させ減圧条件下で濃縮した。残留物をトルエン２．３ｇに溶かし氷冷した後、水８２０ｍｇを滴下した。水滴下直後、３０分後、１時間後、２時間後のトルエン層中の３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンの面積百分率（トルエン吸収を削除後の値）を高速液体クロマトグラフィーを用いて求めた。その結果、水滴下直後は９３．０面積％、３０分後は９３．６面積％、１時間後は９４．５面積％、２時間後は９５．１面積％を与えた。不溶性物質を濾過して除いた後、トルエンで希釈して水層を分液により除去した。トルエン層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧条件下で濃縮して３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンを油状物として９８０ｍｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンが９５．５面積％含まれていた。
製造例４
　３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン１．６８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４．６ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）をトルエン８．４ｇに懸濁させた混合物を２２℃で攪拌しながら、塩化チオニル１．７８ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を１０分間で滴下した。２２~２６℃で１．５時間攪拌した後、トルエンを減圧条件下で留去した。得られた残留物にトルエン８．４ｇを加え氷冷した後、水５．６０ｇを滴下し氷冷条件下２時間攪拌を続けた。濾過して不溶性物質を除いた後、濾液を分液ロートに移して分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾液を減圧条件下で濃縮して、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンを油状物として１．８４ｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンが９４．９面積％含まれていた。
製造例５
　（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸１．６０ｇ（７．１０ｍｍｏｌ）をトルエン２．８４ｇに溶かした溶液に、ジイソプロピルエチルアミン１．３７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を滴下し、８０℃に昇温した。この溶液に、製造例４において得られた３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン１．８４ｇ（９．３６ｍｍｏｌ）をトルエン２．８４ｇに溶かした溶液を３０分間で滴下した。８０℃で１．５時間攪拌を続けた後、室温まで冷却し１０％アンモニア水１．０ｇを加えて３０分間攪拌した。該反応液を分液し、有機層を１０％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧条件下に濃縮し、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを油状物として２．５６ｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートが９７．４面積％含まれていた。
製造例６
３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン５５４ｍｇ（３．３０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｇ（０．０８２ｍｍｏｌ）をトルエン６．６ｍｌに懸濁させた混合物を氷冷し攪拌しながら、塩化チオニル０．９４ｇ（７．９０ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下２時間攪拌した後、室温まで昇温させ減圧条件下で濃縮した。残留物を分液ロートに移しトルエンで希釈した後、水、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過して除いた後、濾液を減圧条件下で濃縮して、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンを油状物として６７０ｍｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンが９２．１面積％含まれていた。
製造例７
　製造例６において得られた３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン６７０ｍｇ（３．３１ｍｍｏｌ）及び（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸６８０ｍｇ（３．０２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４．５ｍｌに溶かした溶液に、トリエチルアミン４５０ｍｇ（４．４５ｍｍｏｌ）を滴下し、１００℃に昇温した。１００℃で２時間攪拌を続けた後、室温まで冷却し、ｔ−ブチルメチルエーテルで希釈し分液ロートに移して、１０％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧条件下に濃縮し、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを油状物として１．１５ｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートが９０．２面積％含まれていた。
製造例８
　２−ヒドロキシメチル−５−メチル−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−３，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール１．６７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）をトルエン８．５ｇに懸濁させた混合物を氷冷し攪拌しながら、塩化チオニル２．４１ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）を滴下した。氷冷下４０分間、室温下１．５時間攪拌した後、アセトニトリル５．０ｍｌを加え更に１時間攪拌した。得られた混合物を減圧条件下で濃縮して、２−クロロメチル−５−メチル−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−３，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール２．１２ｇを得た。
淡褐色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３６（ｔ，１Ｈ）、２．３６（ｓ，３Ｈ）、４．４３（ｓ，２Ｈ）、５．５９（ｓ，２Ｈ）
製造例９
　（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸１．８０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）をトルエン３．２ｇに溶かした溶液に、ジイソプロピルエチルアミン１．６０ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）を滴下した。ここに、製造例８において得られた２−クロロメチル−５−メチル−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−３，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール２．１２ｇをトルエン３．２ｇに溶かした溶液を滴下した。この混合物を室温で３時間攪拌した後、水、１０％塩酸、飽和重曹水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧条件下に濃縮し３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート２．９０ｇを得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートが８５．９面積％含まれていた。
製造例１０
　３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン８４１ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７．３ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル０．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌに懸濁させた混合物を室温で攪拌しながら塩化チオニル０．７３ｍｌ（１０．０ｍｍｏｌ）を滴下した。室温下２時間攪拌を続けた後、減圧条件下に溶媒および過剰の塩化チオニルを留去した。残留物をトルエン３．０ｍｌに溶かして氷冷条件下攪拌しながら２℃の冷水２．０ｍｌを加え、氷冷下１時間攪拌した。濾過して不溶性物質を除いた後、濾液を分液ロートに移して分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下で濃縮して、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンを油状物として０．７４ｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンが９４．６面積％含まれていた。
製造例１１
　（１Ｒ）−シス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸５２０ｍｇ（２．３１ｍｍｏｌ）をトルエン１．０４ｇに溶かした溶液に、ジイソプロピルエチルアミン４５０ｍｇ（３．４８ｍｍｏｌ）を滴下し、８０℃に昇温した。ここに、製造例１０において得られた３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン５９２ｍｇ（３．１７ｍｍｏｌ）をトルエン１．０４ｇに溶かした溶液を滴下した。該混合物を８０℃で３時間攪拌した後、室温まで冷却し水洗した。有機層にトルエン２．０ｇを追加した後、１０％アンモニア水７９０ｍｇを加え室温で３時間攪拌した。該反応液を分液し、有機層を１０％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧条件下に濃縮し、淡赤褐色粗油状物１．３１ｇを得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−シス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートが９５．３面積％含まれていた。この粗油状物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（１：２（体積比））で溶出することにより、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−シス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを無色油状物として８３６ｍｇ得た。
製造例１２
　３０重量％の３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン（３０．０ｍｍｏｌ）を含む４−メチル−２−ペンタノン溶液１６．８２ｇに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４３ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）及びトルエン２５．２ｇを加えた。該混合物に、氷浴で０．５~５℃を保ちながら、塩化チオニル７．１４ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を１０分間で滴下した。室温まで昇温し２時間攪拌した後、溶媒を減圧条件下で留去した。残留物にトルエン２０．０ｇ及び冷水３２．０ｇを加えて、氷冷条件下１．５時間攪拌した。濾過して不溶性物質を除いた後、濾液を分液ロートに移して分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾液を減圧条件下で濃縮して、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンを油状物として５．８６ｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、３−クロロメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオンが９５．２面積％含まれていた。
参考製造例１
　クロルアセトニトリル４．００ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム８．８０ｇ（６３．８ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに加え、氷冷下でエチルメルカプタン３．７ｍｌ（４９．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間攪拌した。その後、メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−ホルミル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート８．２０ｇ（５２．６ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム９．０ｇ（６５．２ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに２４時間攪拌した。反応液を氷水１００ｍｌに加え、酢酸エチル各々１００ｍｌで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍｌで１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート９．９３ｇを得た。
無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２３＋１．２４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．２６~１．３３（ｍ，３Ｈ）、１．３３＋１．３５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７９~１．８３（ｍ、１Ｈ）、２．５０~２．５５（ｍ、１Ｈ）、２．８４~２．９０（ｍ，２Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ）、６．２５~６．２９（ｍ，１Ｈ）
参考製造例２
　メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート９．９０ｇ（４１．４ｍｍｏｌ）をメタノール１５ｍｌおよび水５ｍｌの混合液に溶かした後、水酸化カリウム３．５ｇ（６２．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。反応液を氷水６０ｍｌに加え、酢酸エチル５０ｍｌで抽出した。得られた水層に、ｐＨ２となるまで塩酸を加えた後、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍｌで２回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸８．９８ｇを得た。
淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２５＋１．２６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．２７~１．３６（ｍ，３Ｈ）、１．３６＋１．３８（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．８０（ｄ，０．５Ｈ，Ｚ体）、１．８３（ｄ，０．５Ｈ，Ｅ体）、２．５３~２．５８（ｍ、１Ｈ）、２．８５（ｑ，１Ｈ，Ｅ体）、２．９３（ｑ，１Ｈ，Ｚ体）、６．２５（ｄ，０．５Ｈ，Ｅ体）、６．２９（ｄ，０．５Ｈ，Ｚ体）
参考製造例３
　メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−ホルミル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（６．４１ｇ、４１．１ｍｍｏｌ）、メチルチオアセトニトリル（３．９４ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）及び無水炭酸カリウム（６．２４ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍＬ及びトルエン１５ｍＬの混合液に加え、１００℃で３時間攪拌した。室温まで冷却した反応液を、氷水２００ｍＬに加え、酢酸エチル各々１００ｍＬで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート８．２３ｇを得た。
無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２３＋１．２４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３３（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７９＋１．８０（ｄ＋ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ）、２．４０＋２．４６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．５０~２．５３（ｍ，１Ｈ）、３．７０（ｓ，３Ｈ）、６．１８＋６．２１（ｄ＋ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
参考製造例４
　メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（２．２９ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）をメタノール６ｍＬおよび水１０ｍＬの混合液に溶かした後、水酸化カリウム（１．１ｇ、１９．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。反応液を氷水３０ｍＬに加え、酢酸エチル２０ｍＬで抽出した。得られた水層に、ｐＨ２となるまで塩酸を加えた後、酢酸エチル３０ｍＬで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水３０ｍＬで２回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸２．０８ｇを得た。
淡黄色結晶：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２４＋１．２５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３６＋１．３７（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７９＋１．８１（ｄ＋ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ）、２．４１＋２．４７（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．５０~２．５６（ｍ，１Ｈ）、６．１７＋６．２１（ｄ＋ｄ，１Ｈ，Ｅ＋Ｚ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ）
参考製造例５
　参考製造例１においてエチルメルカプタンの代わりにプロピルメルカプタンを用いて同様に反応を行い、メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（プロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを得た。
無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９９~１．００（ｍ，３Ｈ）、１．２３＋１．２４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３３＋１．３５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．６２~１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．７９~１．８２（ｍ，１Ｈ），２．５０~２．５６（ｍ，１Ｈ），２．８０~２．８９（ｍ，２Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），６．２３~６．２８（ｍ，１Ｈ）
参考製造例６
　参考製造例２においてメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの代わりにメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（プロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを用いて同様に反応を行い、（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（プロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。
淡黄色固体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９９~１．０４（ｍ，３Ｈ）、１．２５＋１．２６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３６＋１．３７（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．６２~１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．７９~１．８３（ｍ，１Ｈ），２．５３~２．５６（ｍ，１Ｈ），２．８０~２．９０（ｍ，２Ｈ），６．２３~６．２８（ｍ，１Ｈ）
参考製造例７
　参考製造例１においてエチルメルカプタンの代わりにブチルメルカプタンを用いて同様に反応を行い、メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（ブチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを得た。
無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９２~０．９５（ｍ，３Ｈ）、１．２２＋１．２３（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３３（ｓ＋ｓ，３Ｈ、１．４１~１．６５（ｍ，４Ｈ）、１．７９~１．８２（ｍ，１Ｈ），２．５２~２．５６（ｍ、１Ｈ），２．８０~２．９１（ｍ，２Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），６．２２~６．２８（ｍ，１Ｈ）
参考製造例８
　参考製造例２においてメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの代わりにメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（ブチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを用いてと同様に反応を行い、（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（ブチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。
淡黄色固体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９９~１．０４（ｍ，３Ｈ）、１．２５＋１．２６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３６＋１．３７（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．４０~１．７０（ｍ，４Ｈ）、１．７９~１．８３（ｍ，１Ｈ），２．５３~２．５８（ｍ，１Ｈ），２．８１~２．９２（ｍ，２Ｈ），６．２２~６．２８（ｍ，１Ｈ）
参考製造例９
　参考製造例１においてエチルメルカプタンの代わりにイソプロピルメルカプタンを用いて同様に反応を行い、メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（イソプロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを得た。
無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２３~１．３９（ｍ，１２Ｈ）、１．８１~１．８５（ｍ，１Ｈ）、２．５１~２．６２（ｍ，１Ｈ），３．３１~３．４５（ｍ，１Ｈ），３．７１＋３．７２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、６．２７~６．３６（ｍ，１Ｈ）
参考製造例１０
　参考製造例２においてメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの代わりにメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（イソプロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを用いてと同様に反応を行い、（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（イソプロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。
参考製造例１１
　参考製造例１においてエチルメルカプタンの代わりにチオフェノールを用いて同様に反応を行い、メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを得た。
無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２６~１．３４（ｍ，６Ｈ）、１．８８~１．８９（ｍ，１Ｈ）、２．５４~２．７３（ｍ，１Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ）、６．３９~６．４５（ｍ，１Ｈ）、７．３６~７．４５（ｍ，５Ｈ）
参考製造例１２
　参考製造例２においてメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの代わりにメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを用いてと同様に反応を行い、（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。
淡黄色固体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２６~１．３９（ｍ，６Ｈ）、１．８８~１．８９（ｍ，１Ｈ）、２．５７~２．７４（ｍ，１Ｈ），６．３８~６．４４（ｍ，１Ｈ）、７．３６~７．４５（ｍ，５Ｈ）
参考製造例１３
　（１Ｒ）−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−３−オキサビシクロ［３．１．０］ヘキサン−２−オン（６６２ｍｇ、４．６６ｍｍｏｌ）、フェニルチオアセトニトリル（７６５ｍｇ、５．１３ｍｍｏｌ）及び無水炭酸カリウム（７７０ｍｇ、５．５８ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬに加え、２０℃で２４時間攪拌した。反応液を、氷水５０ｍＬに加え、酢酸エチル５０ｍＬで抽出した。得られた水層にｐＨ２となるまで５％塩酸を加え、該水層を酢酸エチル各々６０ｍｌで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、（１Ｒ）−シス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。
淡黄色固体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２６~１．３９（ｍ、６Ｈ）、２．０６~２．１０（ｍ、１Ｈ）、２．３８（ｍ、０．５Ｈ），２．５６（ｍ，０．５Ｈ）、７．１５（ｄ、０．５Ｈ）、７．１９（ｄ、０．５Ｈ）、７．３５~７．４４（ｍ、５Ｈ）
参考製造例１４
　（１Ｒ）−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−３−オキサビシクロ［３．１．０］ヘキサン−２−オン（１．５８５ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）、メチルチオアセトニトリル（１．３０ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）及び無水炭酸カリウム（１．８５ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍＬに加え、２０℃で４８時間攪拌した。反応液を、氷水５０ｍＬに加え、酢酸エチル５０ｍＬで抽出した。得られた水層にｐＨ２となるまで５％塩酸を加え、該水層を酢酸エチル各々６０ｍｌで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、２−（（１Ｓ、５Ｒ）−６，６−ジメチル−４−オキソ−３−オキサビシクロ［３．１．０］ヘキサン−２−イル）−２−（メチルチオ）アセトニトリル２．３０ｇを得た。
淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２２~１．３１（ｍ、６Ｈ）、１．４４（ｍ、１Ｈ）、１．７７（ｍ、１Ｈ）、２．３５（ｓ、１．５Ｈ）、２．３８（ｓ、１．５Ｈ）、３．６０（ｄ、０．５Ｈ）、３．６４（ｄ、０．５Ｈ）、４．２３（ｍ、０．５Ｈ）、４．３３（ｍ、０．５Ｈ）
参考製造例１５
　（１Ｒ）−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−３−オキサビシクロ［３．１．０］ヘキサン−２−オン５．６９ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、エチルチオアセトニトリル４．４６ｇ（４４．１ｍｍｏｌ）及び無水炭酸カリウム６．６４ｇ（４８．０ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍＬに加え、８０℃で１８時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、氷水５６０ｍＬに注ぎ１０％塩酸でｐＨ２の酸性とした。該混合物より酢酸エチル１００ｍＬで３回抽出した後、酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水２００ｍＬで１回洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧条件下に濃縮し、黄褐色油状物を１２．１４ｇ得た。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（１：１（体積比））で溶出することにより、（１Ｒ）−シス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸７．２３ｇを得た。
淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２５~１．４０（ｍ，９Ｈ）、２．０１（ｄ，０．５Ｈ，Ｚ体）、２．０３（ｄ，０．５Ｈ，Ｅ体）、２．３３~２．４４（ｍ，１Ｈ）、２．８４（ｑ，１Ｈ，Ｅ体）、２．９３（ｑ，１Ｈ，Ｚ体）、６．９５（ｄ，０．５Ｈ，Ｅ体）、６．９７（ｄ，０．５Ｈ，Ｚ体）
参考製造例１６
　無水炭酸カリウム（１３．３ｇ、９６．０ｍｍｏｌ）をメタノール５０．０ｇに懸濁させ氷冷条件下で攪拌しながら、エチルチオアセトニトリル（６．８ｇ、６７．２ｍｍｏｌ）を滴下した。続けて、９０％純度のメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−ホルミル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（１１．１ｇ、６４．０ｍｍｏｌ）を滴下し同温で５分間攪拌した後、室温まで昇温した。室温下４時間攪拌を続けた後、水１００ｇを加えて希釈した。トルエン（５０ｍｌ×２回）で抽出し、抽出液を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧条件下に濃縮し、メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート１６．２８ｇを得た。
比較製造例１
　メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸８．９８ｇ（３９．９ｍｍｏｌ）にトルエン２５ｍｌを加えた後、チオニルクロライド５．００ｇ（４２．０ｍｍｏｌ）を加え、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｇを加えて内温６０~７０℃で４時間攪拌した。反応液を減圧下に濃縮し、（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリド９．６２ｇを得た。
　３−ヒドロキシメチル−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−２，４−ジオン１．３８ｇ（８．２１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍＬに溶かし、ピリジン１．２ｍｌを加えた。ここに氷冷下で、（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリド２．００ｇ（８．２１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液５ｍＬを加えた。室温で１２時間攪拌した後、反応液に水を注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を５％塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、二重結合に関する異性体の比率がＥ：Ｚ＝１：１である２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを２．４６ｇ得た。該油状物を高速液体クロマトグラフィーで分析すると、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートが８８．３面積％含まれていた。
　本発明の製造法により製造されうるエステル（ＩＶ）としては、具体的には、以下の化合物が挙げられる。
化合物１
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．２４~１．３２（ｍ，３Ｈ）、１．３４＋１．３５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７７~１．７９（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．４９~２．５４（ｍ，１Ｈ）、２．８２~２．９５（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４９~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．２４（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物２
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３３（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７７（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｔ，１Ｈ）、２．４０＋２．４６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．５（ｍ，１Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４８~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．１４（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．１７（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物３
　３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０＋１．２１（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７９~１．８２（ｄ，１Ｈ）、２．３５（ｓ，３Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．４０＋２．４６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．４９~２．５３（ｍ、１Ｈ）、４．４４（ｄ，２Ｈ，２．４Ｈｚ）、５．６７~５．８２（ｍ，２Ｈ）、６．１３（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．１７（ｄ，０．５Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物４
　３，４−ジメチル−２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロピロリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０＋１．２１（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３３（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７２~１．７６（ｍ，１Ｈ）、２．０２（ｓ，６Ｈ）、２．４０＋２．４６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．４５~２．５１（ｍ，１Ｈ）、５．４７~５．６０（ｍ，２Ｈ）、６．１２~６．１６（ｍ，１Ｈ）
化合物５
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（プロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９９~１．０４（ｍ、３Ｈ），１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．６２~１．７１（ｍ、２Ｈ）、１．７７~１．８０（ｍ，１Ｈ）、２．３７~２．３８（ｍ，１Ｈ）、２．４９~２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．７８~２．９０（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４９~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．１８~６．２３（ｍ，１Ｈ）
化合物６
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１Ｅ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２２（ｓ，３Ｈ）、１．３３（ｓ，３Ｈ）、１．７７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ）、２．３７（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、２．４０（ｓ，３Ｈ）、２．５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．５０~５．６２（ｄｄ，２Ｈ）、６．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物７
　３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）—４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１Ｅ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
　白色結晶　融点１０４．０~１０５．０℃：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１（ｓ，３Ｈ）、１．３４（ｓ，３Ｈ）、１．８１（ｄ，１Ｈ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、２．３５（ｓ，３Ｈ），２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．４０（ｓ，３Ｈ）、２．４９~２．５３（ｄｄ，１Ｈ）、４．４４（ｄ，２Ｈ，２．８Ｈｚ）、５．７５（ｄｄ，２Ｈ）、６．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物８
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（ブチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．８７~０．９５（ｍ、３Ｈ），１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．４０~１．４７（ｍ、２Ｈ）、１．５８~１．６５（ｍ，２Ｈ）、１．７７~１．８０（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．４９~２．５５（ｍ，１Ｈ）、２．８０~２．９２（ｍ，２Ｈ）、４．１１（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｓ，２Ｈ）、５．４９~５．６１（ｍ，２Ｈ）、６．１８~６．２３（ｍ，１Ｈ）
化合物９
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（イソプロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１~１．３６（ｍ，１２Ｈ）、１．７９~１．８２（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．５２＋２．６１（ｄｄ＋ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、３．３４~３．４６（ｍ，１Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２８（ｄ，２Ｈ）、５．４９~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．２４~６．３１（ｍ，１Ｈ）
化合物１０
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　無色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２５~１．３５（ｍ、６Ｈ），１．８５~１．８７（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．５４＋２．７１（ｄｄ＋ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．０６（ｓ，２Ｈ），４．２７（ｄ，２Ｈ）、５．４９~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．３４＋６．３８（ｄ＋ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、７．３７~７．４６（ｍ，５Ｈ）
化合物１１
　１，３−ジオキソ−１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−２−イソインドリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０＋１．２１（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３３（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７２~１．７５（ｍ，１Ｈ）、１．７６~１．７９（ｍ，４Ｈ）、２．３９（ｍ，４Ｈ）、２．４０＋２．４６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．４５~２．５１（ｍ，１Ｈ）、５．４７~５．６０（ｍ，２Ｈ）、６．１１＋６．１８（ｄ＋ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ）
化合物１２
　３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０~１．３７（ｍ，９Ｈ、Ｅ＋Ｚ体）、１．８１（ｄ，０．５Ｈ、Ｚ体）、１．８３（ｄ，０．５Ｈ、Ｅ体）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．５３（ｍ，１Ｈ）、２．８４（ｑ，１Ｈ、Ｅ体）、２．９１（ｑ、１Ｈ，Ｚ体）、４．４３（ｄ、２Ｈ），５．６７~５．８２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，０．５Ｈ、Ｅ体）、６．２４（ｄ，０．５Ｈ、Ｚ体）
化合物１３
　３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１Ｅ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
　淡黄色液体　：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１（ｓ，３Ｈ）、１．３０（ｔ、３Ｈ）、１．３４（ｓ，３Ｈ）、１．８３（ｄ，１Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．５３（ｄｄ、１Ｈ）、２．８４（ｑ，２Ｈ）、４．４４（ｄ，２Ｈ）、５．７５（ｄｄ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，１Ｈ）
化合物１４
　３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝３３：６７）
　淡黄色液体　：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０（ｓ、３Ｈ）、１．３２（ｓ，３Ｈ）、１．３１~１．３４（ｔ，３Ｈ）、１．８１（ｄ，０．６７Ｈ）、１．８３（ｄ，０．３３Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．５４（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｑ，０．６６Ｈ）、２．９１（ｑ、１．３４Ｈ）、４．４３（ｄ、２Ｈ），５．６７~５．８２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，０．３３Ｈ）６．２４（ｄ，０．６７Ｈ）
化合物１５
　３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル〔Ｅ／Ｚ＝９／１〕］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０~１．３７（ｍ，９Ｈ、Ｅ＋Ｚ体）、１．８１（ｄ，０．１Ｈ、Ｚ体）、１．８３（ｄ，０．９Ｈ、Ｅ体）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．５３（ｍ，１Ｈ）、２．８４（ｑ，１．８Ｈ、Ｅ体）、２．９１（ｑ、０．２Ｈ，Ｚ体）、４．４３（ｄ、２Ｈ），５．６７~５．８２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，０．９Ｈ、Ｅ体）、６．２４（ｄ，０．１Ｈ、Ｚ体）
化合物１６
　３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル〔Ｅ／Ｚ＝８／２〕］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０~１．３７（ｍ，９Ｈ、Ｅ＋Ｚ体）、１．８１（ｄ，０．３Ｈ、Ｚ体）、１．８３（ｄ，０．７Ｈ、Ｅ体）、２．３６（ｓ、３Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．５３（ｍ，１Ｈ）、２．８４（ｑ，１．４Ｈ、Ｅ体）、２．９１（ｑ、０．６Ｈ，Ｚ体）、４．４３（ｄ、２Ｈ），５．６７~５．８２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，０．８Ｈ、Ｅ体）、６．２４（ｄ，０．２Ｈ、Ｚ体）
化合物１７
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝８：２）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３３（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７７（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｔ，１Ｈ）、２．４０＋２．４６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．５（ｍ，１Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４８~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．１４（ｄ，０．８Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．１７（ｄ，０．２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物１８
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝７：３）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３３（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７７（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｔ，１Ｈ）、２．４０＋２．４６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．５（ｍ，１Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４８~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．１４（ｄ，０．７Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．１７（ｄ，０．３Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物１９
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝８：２）
淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．２４~１．３２（ｍ，３Ｈ）、１．３４＋１．３５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７７~１．７９（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．４９~２．５４（ｍ，１Ｈ）、２．８２~２．９５（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４９~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，０．８Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．２４（ｄ，０．２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物２０
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝９：１）
淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．２４~１．３２（ｍ，３Ｈ）、１．３４＋１．３５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７７~１．７９（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．４９~２．５４（ｍ，１Ｈ）、２．８２~２．９５（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４９~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，０．９Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．２４（ｄ，０．１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物２１
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝７：３）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．２４~１．３２（ｍ，３Ｈ）、１．３４＋１．３５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７７~１．７９（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．４９~２．５４（ｍ，１Ｈ）、２．８２~２．９５（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４９~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，０．７Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．２４（ｄ，０．３Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物２２
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝６：４）
　淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．２４~１．３２（ｍ，３Ｈ）、１．３４＋１．３５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７７~１．７９（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．４９~２．５４（ｍ，１Ｈ）、２．８２~２．９５（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４９~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，０．６Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．２４（ｄ，０．４Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物２３
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１Ｅ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
　白色結晶：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２１（ｓ，３Ｈ）、１．２４~１．３２（ｍ，３Ｈ）、１．３４（ｓ，３Ｈ）、１．７９（ｍ，１Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．５２（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、５．４９~５．６２（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物２４
　３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝８：２）
淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０＋１．２１（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７９~１．８２（ｄ，１Ｈ）、２．３５（ｓ，３Ｈ）、２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．４０＋２．４６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．４９~２．５３（ｍ、１Ｈ）、４．４４（ｄ，２Ｈ，２．４Ｈｚ）、５．６７~５．８２（ｍ，２Ｈ）、６．１３（ｄ，０．８Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、６．１７（ｄ，０．２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）
化合物２５
　２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−シス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｅ：Ｚ＝１：１）
淡黄色液体：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２３~１．３５（ｍ，９Ｈ）、１．９８（ｍ，１Ｈ）、２．３０~２．３９（ｍ，２Ｈ）、２．８４（ｑ，１Ｈ）、２．９２（ｄｑ，１Ｈ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、４．２８（ｄ，２Ｈ）、５．４８~５．５８（ｍ，２Ｈ）、６．９６（ｄ，０．５Ｈ）、６．９８（ｄ，０．５Ｈ）
　次に、エステル（ＩＶ）の製剤例を示す。なお、部は質量部を示す。
製剤例１
化合物１~２５の各々２０部をキシレン６５部に溶解し、ソルポール３００５Ｘ（東邦化学登録商標）１５部を加え、よく攪拌混合して、乳剤を得る。
製剤例２
化合物１~２５の各々４０部にソルポール３００５Ｘ　５部を加え、良く混合してカープレックス＃８０（合成含水酸化珪素、塩野義製薬登録商標）３２部及び３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合して、水和剤を得る。
製剤例３
化合物１~２５の各々１．５部、トクシールＧＵＮ（合成含水酸化珪素、株式会社トクヤマ製）１部、リアックス８５Ａ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔ　ｖａｃｏ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）２部、ベントナイト富士（ベントナイト、ホウジュン社製）３０部及び勝光山Ａクレー（カオリンクレー、勝光山鉱業所社製）６５．５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押出し造粒機で造粒し、乾燥して、１．５％粒剤を得る。
製剤例４
化合物１~２５の各々１０部、フェニルキシリルエタン１０部及びスミジュールＬ−７５（トリレンジイソシアネート、住友バイエルウレタン社製）０．５部を混合した後、アラビアガムの１０％水溶液２０部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径２０μｍのエマルジョンを得る。ここにエチレングリコール２部を加え、さらに６０℃の温浴中で２４時間攪拌してマイクロカプセルスラリーを得る。一方、ザンサンガム０．２部及びビーガムＲ（アルミニウムマグネシウムシリケート、三洋化成製）１．０部をイオン交換水５６．３部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記マイクロカプセルスラリー４２．５部及び増粘剤溶液５７．５部を混合して、マイクロカプセル剤を得る。
製剤例５
化合物１~２５の各々１０部とフェニルキシリルエタン１０部とを混合した後、ポリエチレングリコールの１０％水溶液２０部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径３μｍのエマルジョンを得る。一方、ザンサンガム０．２部及びビーガムＲ（アルミニウムマグネシウムシリケート、三洋化成製）１．０部をイオン交換水５８．８部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記エマルジョン溶液４０部及び増粘剤溶液６０部を混合してフロアブル剤を得る。
製剤例６
化合物１~２５の各々５部をカープレックス＃８０（合成含水酸化珪素微粉末、塩野義製薬登録商標）３部、ＰＡＰ（モノイソプロピルホスフェートとジイソプロピルホスフェートとの混合物）０．３部及びタルク（３００メッシュ）９１．７部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、粉剤を得る。
製剤例７
化合物１~２５の各々０．１部をジクロロメタン１０部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して、油剤を得る。
製剤例８
化合物１~２５の各々０．１部及び脱臭灯油３９．９部を混合溶解し、、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填して、油性エアゾールを得る。
製剤例９
化合物１~２５の各々０．６部、キシレン５部、脱臭灯油３．４部及びレオドールＭＯ−６０（乳化剤、花王株式会社登録商標）１部を混合溶解したものと、水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
製剤例１０
化合物１~２５の各々０．３ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、これと線香用基材（タブ粉：粕粉：木粉＝４：３：３の割合で混合したもの）９９．７ｇとを均一に攪拌混合した後、水１００ｍｌを加え、十分練り合わせたものを成型乾燥し、殺虫線香を得る。
製剤例１１
化合物１~２５の各々０．８ｇ及びピペロニルブトキシド０．４ｇにアセトンを加えて溶解し、全部で１０ｍｌとする。この溶液０．５ｍｌを２．５ｃｍ×１．５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍの電気殺虫マット用基材（コットンリンターとパルプの混合物のフィリブルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、電気殺虫マット剤を得る。
製剤例１２
化合物１~２５の各々３部を脱臭灯油９７部に溶解して得られる液剤を塩化ビニル製容器に入れ、上部をヒーターで加熱できるようにした吸液芯（無機粉体をバインダーで固め、焼結したもの）を挿入することにより、吸液芯型加熱蒸散装置に用いるパーツを得る。
製剤例１３
化合物１~２５の各々１００ｍｇを適量のアセトンに溶解し、４．０ｃｍ×４．０ｃｍ、厚さ１．２ｃｍの多孔セラミック板に含浸させて、加熱燻煙剤を得る。
製剤例１４
化合物１~２５の各々１００μｇを適量のアセトンに溶解し、２ｃｍ×２ｃｍ、厚さ０．３ｍｍの濾紙に均一に塗布した後、アセトンを風乾して、常温揮散剤を得る。
製剤例１５
化合物１~２５の各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部、及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、１０％フロアブル剤を得る。
次に、エステル（ＩＶ）が有害生物防除剤の有効成分として有効であることを試験例として示す。
試験例１
　化合物１~３、５~９、１３、１５及び１９~２３の各々０．１部をイソプロピルアルコール１０部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して、０．１％（ｗ／ｖ）油剤を調製した。
　ワモンゴキブリ６頭（雄雌各３頭）を、内壁にバターを塗った試験用コンテナー（直径１２．５ｃｍ、高さ１０ｃｍ、底面１６メッシュ金網張り）内に放飼し、該コンテナーを試験用チャンバー（底面：４６ｃｍ×４６ｃｍ、高さ：７０ｃｍ）の底部に設置した。該コンテナー上面より６０ｃｍの高さから化合物１~３、５~９、１３、１５及び１９~２３の油剤の各々１．５ｍｌをスプレーガンを用いて噴霧した（噴霧圧力０．４ｋｇ／ｃｍ２）。噴霧から３０秒後に該コンテナーを該試験用チャンバーから取り出し、一定時間後にノックダウンした虫数をカウントし、ノックダウン率を求めた（２反復平均）。ノックダウン率は下式により計算した。
　ノックダウン率（％）＝（ノックダウン虫数／供試虫数）×１００
また、比較対照として下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
で示される２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｐｅｓｔｉｓｉｄｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，１０，ｐ．２９１（１９７９）に記載の化合物。以下、比較化合物（１）と記す。）
及び下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
で示される２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジニルメチル＝（１Ｒ）−シス−３−（（Ｚ）−２−シアノ−２−メトキシエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（特開昭６０−１６９６２号公報に記載の化合物。以下、比較化合物（２）と記す。）
及び下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
で示される３−メチル−５−オキソ−４−（２−プロピニル）−４，５−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾリルメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（特開昭５７−１５８７６５号公報に記載の化合物。以下、比較化合物（３）と記す。）
を用い、同様に試験を行った。
　２分後の結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
 試験例２
　化合物４、１０~１２及び１９~２３の各々０．１部をイソプロピルアルコール１０部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して、０．１％（ｗ／ｖ）油剤を調製した。
　チャバネゴキブリ１０頭（雄雌各５頭）を、内壁にバターを塗った試験用コンテナー（直径８．７５ｃｍ、高さ７．５ｃｍ、底面１６メッシュ金網張り）内に放飼し、該コンテナーを試験用チャンバー（底面：４６ｃｍ×４６ｃｍ、高さ：７０ｃｍ）の底部に設置した。
　該コンテナー上面より６０ｃｍの高さから化合物４、１０~１２及び１９~２３の油剤の各々１．５ｍｌをスプレーガンを用いて噴霧した（噴霧圧力０．４ｋｇ／ｃｍ２）。噴霧から３０秒後に該コンテナーを該試験用チャンバーから取り出し、一定時間後にノックダウンした虫数をカウントし、ノックダウン率を求めた（１反復）。ノックダウン率は下式により計算した。
　ノックダウン率（％）＝（ノックダウン虫数／供試虫数）×１００
２分後の結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041

Claims (6)

  1. 　式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    〔式中、ＱはＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかを表し（ここで、Ｒ１はメチル基、メトキシメチル基、２−プロペニル基または２−プロピニル基を表し、Ｒ２はメチル基を表すか、或いは、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基を表し、＊はカルボニル基に隣接するＮ原子との結合位置を表す。）、
    Ｘはハロゲン原子またはＲ３ＳＯ２Ｏ基を表す（ここでＲ３は、メチル基、フェニル基または４−メチルフェニル基を表す。）。〕
    で示されるヘテロ環化合物と、
    式（ＩＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    〔式中、Ｒ４はＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基を表すか、或いは、
    Ｃ１−Ｃ５鎖式炭化水素基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基を表す。〕
    で示されるカルボン酸とを反応させることを特徴とする
    式（ＩＶ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    〔式中、ＱおよびＲ４は前記と同じ意味を表す。〕
    で示されるエステルの製造法。
  2. 　式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    〔式中、ＱはＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかを表す（ここで、Ｒ１はメチル基、メトキシメチル基、２−プロペニル基または２−プロピニル基を表し、Ｒ２はメチル基を表すか、或いは、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基を表し、＊はカルボニル基に隣接するＮ原子との結合位置を表す。）。〕
    で示されるヘテロ環メタノールを、
    ハロゲン化剤または式（Ｘ）
    Ｒ３ＳＯ２Ｃｌ
    〔式中、Ｒ３はメチル基、フェニル基または４−メチルフェニル基を表す。〕
    で示される化合物と反応させることにより得られる式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    〔式中、Ｑは前記と同じ意味を表し、Ｘはハロゲン原子またはＲ３ＳＯ２Ｏ基を表す
    （ここでＲ３は前記と同じ意味を表す。）。〕
    で示されるヘテロ環化合物を用いる請求項１に記載のエステルの製造法。
  3. 　ハロゲン化剤として、塩化チオニルを用いて得られる式（ＩＩ）で示されるヘテロ環化合物を用いる請求項２に記載のエステルの製造法。
  4. 　式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    〔式中、ＱはＮＲ１−ＣＨ２−Ｃ＊（＝Ｏ）、ＣＲ１＝ＣＲ２−Ｃ＊（＝Ｏ）またはＮＲ１−ＣＲ２＝Ｎ＊のいずれかを表す（ここで、Ｒ１はメチル基、メトキシメチル基、２−プロペニル基または２−プロピニル基を表し、Ｒ２はメチル基を表すか、或いは、Ｒ１とＲ２とが結合してテトラメチレン基を表し、＊はカルボニル基に隣接するＮ原子との結合位置を表す。）。〕
    で示されるヘテロ環メタノールを、
    ハロゲン化剤または式（Ｘ）
    Ｒ３ＳＯ２Ｃｌ
    〔式中、Ｒ３はメチル基、フェニル基または４−メチルフェニル基を表す。〕
    で示される化合物と反応させることを特徴とする式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    〔式中、Ｑは前記と同じ意味を表し、Ｘはハロゲン原子またはＲ３ＳＯ２Ｏ基を表す
    （ここでＲ３は前記と同じ意味を表す。）。〕
    で示されるヘテロ環化合物の製造法。
  5. 　式（Ｉ）で示されるヘテロ環メタノールを、ハロゲン化剤と反応させることを特徴とする請求項４に記載のヘテロ環化合物の製造法。
  6. 　ハロゲン化剤が塩化チオニルである請求項４または５に記載のヘテロ環化合物の製造法。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5111171B1 (ja) * 1971-06-28 1976-04-09 Sumitomo Chemical Co
US4053625A (en) * 1974-12-05 1977-10-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticides
JPS5412348A (en) * 1977-06-17 1979-01-30 Sumitomo Chem Co Ltd Cyclopropane carboxylic acid esters, their preparation, and insecticides and acaricides comprising them as active constituents
JPS54109950A (en) * 1978-01-26 1979-08-29 Fmc Corp Arylthiovinyl cyclopropane carboxilate insecticide and its intermediates
US4176189A (en) * 1977-06-20 1979-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal and acaricidal hydantoin N-methylol esters
JPS57158765A (en) * 1981-03-24 1982-09-30 Sumitomo Chem Co Ltd Carboxylic acid ester, its preparation, and insecticide containing said ester as active component
JPS6016962A (ja) * 1983-06-14 1985-01-28 ルセル−ユクラフ シアノ基を有するシクロプロパンカルボン酸のエステル，その製造法及びその殺虫殺ダニ剤としての使用
JP2011195576A (ja) * 2010-02-25 2011-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd エステル化合物及びその用途

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5111171B1 (ja) * 1971-06-28 1976-04-09 Sumitomo Chemical Co
US4053625A (en) * 1974-12-05 1977-10-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticides
JPS5412348A (en) * 1977-06-17 1979-01-30 Sumitomo Chem Co Ltd Cyclopropane carboxylic acid esters, their preparation, and insecticides and acaricides comprising them as active constituents
US4176189A (en) * 1977-06-20 1979-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal and acaricidal hydantoin N-methylol esters
JPS54109950A (en) * 1978-01-26 1979-08-29 Fmc Corp Arylthiovinyl cyclopropane carboxilate insecticide and its intermediates
JPS57158765A (en) * 1981-03-24 1982-09-30 Sumitomo Chem Co Ltd Carboxylic acid ester, its preparation, and insecticide containing said ester as active component
JPS6016962A (ja) * 1983-06-14 1985-01-28 ルセル−ユクラフ シアノ基を有するシクロプロパンカルボン酸のエステル，その製造法及びその殺虫殺ダニ剤としての使用
JP2011195576A (ja) * 2010-02-25 2011-10-06 Sumitomo Chemical Co Ltd エステル化合物及びその用途

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