WO2011081201A1

WO2011081201A1 - コーティング剤組成物及びこれを用いたシート

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Publication number: WO2011081201A1
Application number: PCT/JP2010/073766
Authority: WO
Inventors: 陽子鷹野; 小林　武; 雄彦廣嶼; 潤金木; 浩昭高橋; 明子井上
Original assignee: 大日本印刷株式会社
Priority date: 2009-12-28
Filing date: 2010-12-28
Publication date: 2011-07-07
Also published as: US9221983B2; EP2520626A4; KR101989771B1; EP2594616A3; AU2010339321B2; US20120288718A1; KR20120111728A; EP2594616A2; EP2520626A1; KR20190029788A; EP2520626B1; CN102712826A; AU2010339321A1; EP2594616B1; CN105602441B; CN102712826B; CN105602441A

Abstract

　シートに優れた自浄性能とその持続性、耐候性とその持続性、及び透明性に加えて、可視光透過性、紫外線遮断性能を付与するコーティング剤組成物、該組成物により形成した表面保護層を有するシートを提供する。電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物やアルキルシリケートなどの親水化剤を含有するコーティング剤組成物及びこれを架橋硬化してなる表面保護層を有するシートである。

Description

コーティング剤組成物及びこれを用いたシート

　本発明は、コーティング剤組成物及びこれを用いたシートに関する。

　一般住居の玄関ドアや外装材、公共施設の床材や外壁などの内外装、あるいは建造物や屋外に設置される構造物は、日々直射日光や風雨に晒されるため、これらの内外装材や建造物の表面保護などに用いられるシートには、極めて厳しい耐候性が求められている。耐候性を向上させるため、種々のシートが検討されている（特許文献１～３参照）。
　特許文献１～３は、いずれも保護層に光安定剤や紫外線吸収剤などの添加剤を含有させることで、耐候性の向上を図っている。しかし、該保護層中の添加剤の含有量を向上させた場合、保護層を形成するバインダー樹脂との相溶性などに起因して、これらの添加剤がブリードアウトし、ベタ付きの原因となっていた。一方、ブリードアウトしない程度の添加剤の含有量では、これらの添加剤の十分な性能を得られず、耐候性の点で満足のいくものが得られないといった問題もあった。

　ところで、上記したような内外装材や建造物は、空気中の埃や粉塵、油分といった汚染物が付着しやすく、該汚染物が付着した状態で風雨に晒されると、汚染物が雨筋に沿って線状に残ってしまうため、その外観が著しく低下するという問題がある。そこで、これらの内外装材や建造物の表面に用いられるシートには、防汚性も求められている。防汚性の向上には、通常シリコーンやフッ素の配合のほか、シリカなどの添加剤を用いることで保護層の親水性を向上させるという手法がとられる。しかし、十分な防汚性を確保するには、多量の添加剤を用いる必要があること、そのため該保護層から添加剤が脱落したり、擦過傷により親水性が低下するといった問題があった。また、特許文献４には、添加剤としてオルガノシリケート化合物を採用することが記載されている。しかし、この場合も、上記したような多量の添加剤を要すること、添加剤の脱落、擦過傷による親水性の低下などの問題を解決するには至っていない。

　さらに、上記のような内外装材や構造物に用いられるシートの耐候性や防汚性及び自浄性能が着目され、例えば窓ガラスの保護シートやビニールハウスなどといった透明性を必要とするような用途への適用が要請されるようになっている。光安定剤や紫外線吸収剤を保護層に添加した場合、透明性の低下や、黄変といった変色を招くことが一般に知られており、透明性が求められる用途のシートの製造においては、より一層の厳しい課題が課せられる状況にある。

　ビニールハウスなどに用いられる農業用フィルムとしては、オレフィン系フィルムや塩ビ系フィルムを基材としたものが数多く開発されている（例えば、特許文献５参照）。しかし、オレフィン系フィルムは、一般に耐候性が十分ではないことが知られており、長期の使用に耐えられないといった課題が存在する。また、オレフィン系フィルムにコーティングなどにより被膜を形成し、耐候性などの機能を付与する手法もとられるが、農業用フィルムに求められる上記のような種々の性能に同時に対応しうるフィルムは見出されていない。
　また、耐候性に優れるものとして、フッ素系樹脂フィルムを基材とした農業用フィルムも知られている（例えば、特許文献６参照）。しかし、フッ素系樹脂フィルムを基材とした場合、硬質のため作業性の点で十分ではなく、また元来離型性を有する材質であるため、コーティングによる被膜形成性とその持続性の点で十分ではなく、植物に応じた機能性の付与に対応しきれないといった課題があった。

特開２００７－２４５４４２号公報特開２００９－６６９６６号公報特開２００９－６６９６７号公報特許第２８６９４４３号明細書特開２００３－１８０１６９号公報特開平１１－３４２４９号公報

本発明のシートの断面を示す模式図である。本発明のシートの断面の別の態様を示す模式図である。本発明のシートの断面の別の態様を示す模式図である。本発明のコーティングフィルムの断面を示す模式図である。

　１．シート
　２．基材
　３．柄印刷層
　３ａ．絵柄層
　３ｂ．着色層
　４．透明樹脂層
　５．プライマー層
　６．表面保護層
　７．裏面プライマー層
　８．接着剤層
　９．着色樹脂層

　本発明は、このような課題に対して、シートに優れた自浄性能とその持続性、耐候性とその持続性、及び透明性に加えて、可視光透過性、紫外線遮断性能を付与するコーティング剤組成物、該組成物により形成した表面保護層を有するシートを提供することを目的とするものである。

　本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の電離放射線硬化性樹脂、あるいは特定のシリケート化合物を含む、以下の構成を有するコーティング剤組成物及びこれを用いたシートが上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
　すなわち、本発明の要旨は、以下の通りである。

１．カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、トリアジン系紫外線吸収剤、及び反応性官能基Ａ１を有するヒンダードアミン系光安定剤を含むコーティング剤組成物。
２．さらに、反応性官能基Ｂ１を有するシリケート化合物又はアルキルシリケートを含む上記１に記載のコーティング剤組成物。
３．電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物を含み、該シリケート化合物が反応性官能基Ｂ２を有するものであるコーティング剤組成物。
４．電離放射線硬化性樹脂が、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートである上記３に記載のコーティング剤組成物。
５．カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、反応性官能基Ｂ３を有するシリケート化合物又はアルキルシリケート、ならびにトリアジン系紫外線吸収剤及び／又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むコーティング剤組成物。
６．電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物を含み、該シリケート化合物がメトキシ基を有するアルキルシリケートであるコーティング剤組成物。
７．電離放射線硬化性樹脂が、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートである上記６に記載のコーティング剤組成物。
７．トリアジン系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を含有する上記６又は７に記載のコーティング剤組成物。
８．電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物を含み、該シリケート化合物が２０～４０量体のアルキルシリケートであるコーティング剤組成物。
９．電離放射線硬化性樹脂が、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートである上記８に記載のコーティング剤組成物。
１０．トリアジン系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を含む上記８又は９に記載のコーティング剤組成物。
１１．上記１～１０のいずれかに記載のコーティング剤組成物を架橋硬化してなる表面保護層を有するシート。
１２．少なくとも基材と表面保護層とを有し、該表面保護層が最表面に設けられるものである上記１１に記載のシート。
１３．基材フィルムと表面保護層との間にプライマー層を有する上記１１又は１２に記載のシート。

　本発明によれば、シートに優れた自浄性能とその持続性、耐候性とその持続性、及び透明性に加えて、可視光透過性、紫外線遮断性能を付与するコーティング剤組成物、該組成物により形成した表面保護層を有するシートを提供することができる。

［コーティング剤組成物１］
　本発明のコーティング剤組成物の第一の態様（以下、単に「コーティング剤組成物１」と称することがある。）は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、トリアジン系紫外線吸収剤、及び反応性官能基Ａ１を有するヒンダードアミン系光安定剤を含むコーティング剤組成物である。以下、各成分について説明する。

≪カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート≫
　本発明で用いられるカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートは、電離放射線硬化性を有する樹脂であり、通常カプロラクトン系ポリオールと有機イソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応により得ることができるものである。ここで、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他に、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。

　ここで、カプロラクトン系ポリオールとしては、市販されるものを使用することができ、好ましくは２個の水酸基を有し、重量平均分子量が好ましくは５００～３０００、より好ましくは７５０～２０００のものが挙げられる。また、カプロラクトン系以外のポリオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなどのポリオールを１種又は複数種を任意の割合で混合して使用することもできる。
　有機ポリイソシアネートとしては、２個のイソシアネート基を有するジイソシアネートが好ましく、黄変を抑制する観点から、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが好ましく挙げられる。また、ヒドロキシアクリレートとしては、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、カプロラクトン変性－２－ヒドロキシエチルアクリレートなどが好ましく挙げられる。

　カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートは、これらのポリカプロラクトン系ポリオールと有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応で合成することができる。合成法としては、ポリカプロラクトン系ポリオールと有機ポリイソシアネートとを反応させて、両末端に－ＮＣＯ基（イソシアナート基）を含有するポリウレタンプレポリマーを生成させた後に、ヒドロキシ（メタ）アクリレートと反応させる方法が好ましい。反応の条件などは常法に従えばよい。

　本発明で用いられるカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートは、その重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量）が、１０００～１００００であることが好ましく、２０００～１００００がより好ましい。すなわち、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートはオリゴマーであることが好ましい。重量平均分子量が上記範囲内（オリゴマー）であれば、加工性に優れ、コーティング剤組成物が適度なチキソ性が得られるので、表面保護層の形成が容易となる。

≪トリアジン系紫外線吸収剤≫
　本発明で用いられるトリアジン系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。このような紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２'－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンなどが好ましく挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。

　トリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対して、１～１０質量部が好ましく、３～１０質量部がより好ましく、５～１０質量部がさらに好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内であれば、該吸収剤がブリードアウトすることなく、また十分な紫外線吸収能が得られるので、優れた耐候性が得られる。これまで一般的には、バインダー樹脂１００質量部に対して紫外線吸収剤を１質量部以上加えると、該吸収剤がブリードアウトする場合があるため、より優れた紫外線吸収能を得ようとしても得られなかった。しかし、本発明によって、トリアジン系紫外線吸収剤とカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート及び所定の光安定剤との組合せにより、１質量部以上という多量の紫外線吸収剤を添加しても、該吸収剤がブリードアウトすることなく、優れた耐候性を得ることが可能となった。

≪反応性官能基Ａ１を有するヒンダードアミン系光安定剤≫
　本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤において、反応性官能基Ａ１は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートと反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基などが好ましく挙げられ、これらから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。なかでも（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　このような光安定剤としては、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルメタクリレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン）などが挙げられる。

　反応性官能基Ａ１を有するヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対して、１～１０質量部が好ましく、３～１０質量部がより好ましく、５～１０質量部がさらに好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が上記範囲内であれば、該光安定剤がブリードアウトすることなく、また十分な光安定性が得られるので、優れた耐候性が得られる。

≪反応性官能基Ｂ１を有するシリケート化合物≫
　本発明において、シリケート化合物は、本発明のコーティング剤組成物の被塗物に自浄性を付与するために、所望により用いられるものである。本発明で用いられるシリケート化合物は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートと反応性を有する反応性官能基Ｂ１を有するシリケート化合物であれば特に制限はない。反応性官能基Ｂ１としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基などが好ましく挙げられ、これらから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。なかでも（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　反応性官能基Ｂ１を有するシリケート化合物は、好ましくは下記一般式（１）で示される化合物である。

　式（１）中、Ｒ¹～Ｒ³は、水素原子、又は炭素数１～１０の有機基を示し、複数のＲ¹及びＲ²は、同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ⁴は反応性官能基Ｂ１を含む官能基である。
　炭素数１～１０の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが好ましく挙げられる。これらの基は置換されていても置換されていなくてもよく、また、アルキル基及びアルケニル基は直鎖状であっても、枝分かれ状であってもよい。これらのうち、炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。

　また、ｎ₁は１～３０が好ましく、１～１０がより好ましい。すなわち、反応性官能基αを有するシリケート化合物は、好ましくは一般式（１）で示されるシリケート化合物あるいはその縮合物であり、縮合物としては２～３０量体が好ましく、２～１０量体であることがより好ましい。なお、親水化剤がシリケート化合物の縮合体であるとき、上記の好ましい２～３０量体あるいはより好ましい２～１０量体は、平均値の場合も含む。

　より具体的には、下記一般式（２）で示される化合物が好ましい。

　式（２）中、Ｒ⁵～Ｒ⁷は各々Ｒ¹～Ｒ³と同じである。Ｒ¹¹はＲ¹と同様であり、特に好ましくは水素原子又はメチル基である。また、Ｒ⁸及びＲ¹⁰は単結合又は２価の有機基を示す。また、Ｒ⁹は、単結合、カルボニル基（－ＣＯ－）、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－ＣＯＯ－）、チオエーテル結合（－Ｓ－）、アミド結合（－ＣＯＮＨ－）、イミノ結合（－ＮＨ－）、カーボネート結合（－ＯＣＯＯ－）、及びこれらが複数個連結した基を示す。２価の有機基としては、アルカンジイル基、アルケンジイル基、アリーレン基、アリーレンアルカンジイル基などが好ましく挙げられる。これらの基は置換されていても置換されていなくてもよく、また、アルカンジイル基及びアルケンジイル基は直鎖状であっても、枝分かれ状であってもよい。これらのうち、炭素数１～４のアルカンジイル基がより好ましい。Ｒ⁹としては、エステル結合（－ＣＯＯ－）がより好ましい。
　また、ｎ₂は上記のｎ₁と同じである。

　反応性官能基Ｂ１を有するシリケート化合物の含有量は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対して、１～１５質量部が好ましく、３～１５質量部がより好ましく、５～１５質量部がさらに好ましい。シリケート化合物の含有量が上記範囲内であれば、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートの良好な架橋状態が得られる。また、本発明のコーティング剤組成物を用いた表面保護層は、適度な親水性を有することになるため、水の濡れ性が高まり、優れた自浄性を有することができる。すなわち、内外装材や建造物は、風雨に晒されるが、表面保護層が親水性を有することで雨水が該表面保護層上に薄膜を形成しやすくなるため、汚染物自体の付着が抑制され、あるいは付着した汚染物が除去されやすくなる。

≪アルキルシリケート≫
　本発明において、アルキルシリケートは、本発明のコーティング剤組成物の被塗物に自浄性を付与するために、所望により用いられるものである。アルキルシリケートは、Ｓｉ原子と結合するアルコキシル基を少なくとも一つ有するものであればよく、好ましくは下記一般式（３）で示されるテトラアルキルシリケートである。

　式（３）中、Ｒ¹²～Ｒ¹⁵は、水素原子、又は炭素数１～１０の直鎖状あるいは枝分かれ状のアルキル基を示し、複数のＲ¹²及びＲ¹⁵は、同じでも異なっていてもよい。また、全てのＲ¹²～Ｒ¹⁵が同時に水素原子となることはない。Ｒ¹²～Ｒ¹⁵としては、自浄性能及び可視光透過性を向上させる観点から、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、炭素数１及び２のアルキル基がより好ましい。

　ｎ₃は自浄性を向上させる観点から、１～４０が好ましく、１０～３０がより好ましく、１０～２０がさらに好ましい。すなわち、アルキルシリケートは、好ましくは一般式（３）で示されるアルキルシリケートあるいはその縮合物であり、縮合物としては２～４０量体が好ましく、１０～３０量体であることがより好ましく、さらに１０～２０量体が好ましい。なお、本発明においては、親水化剤がシリケート化合物の縮合体であるとき、上記の好ましい２～４０量体、より好ましい１０～３０量体、あるいはさらに好ましい１０～２０量体は、平均値である場合も含む。よって、例えば１５～４５量体の混合物であり平均２０量体のアルキルシリケートのように、４０量体よりも大きいものが含まれていても、平均４０量体以下であれば、本発明で好ましく用いられる２～４０量体のアルキルシリケートの縮合物に含まれる。
　また、重量平均分子量は、１５０～４０００が好ましく、１０００～３０００がより好ましく、さらに１０００～２０００が好ましい。

≪各種添加剤≫
　本発明のコーティング剤は、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。

［コーティング剤組成物２］
　本発明のコーティング剤組成物の第二の態様（以下、単に「コーティング剤組成物２」と称することがある。）は、電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物を含み、該シリケート化合物が反応性官能基Ｂ２を有するものであるコーティング剤組成物である。以下、各成分について説明する。

≪電離放射線硬化性樹脂≫
　本発明のコーティング剤組成物の第二の態様で用いられる電離放射線硬化性樹脂は、従来電離放射線硬化性の樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができるが、良好な硬化特性を得る観点から、ブリードアウトしにくく、固形分基準として９５～１００％程度としても塗工性を有し、かつ硬化する際に硬化収縮を生じにくいものが好ましい。そのような電離放射線硬化性樹脂の代表例を以下に記載する。また、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。

　重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート単量体が好適であり、なかでも分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有するような多官能性（メタ）アクリレートが好ましく、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いて用いればよい。官能基数としては、２～８が好ましく、２～６がより好ましく、３～４がさらに好ましい。

　本発明のコーティング剤組成物の第二の態様においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を調整するなどの目的で、メチル（メタ）アクリレートなどの単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系やポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートやカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマーなどが好ましく挙げられ、ウレタン（メタ）アクリレート系がより好ましい。これらのオリゴマーのうち、多官能性の重合性オリゴマーが好ましく、官能基数としては、２～１６が好ましく、２～８がより好ましく、２～６がさらに好ましい。

　さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテルなどの分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。これらの重合性オリゴマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　電離放射線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、光重合用開始剤を紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１～５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されない。

＜カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート＞
　上記した重合性オリゴマーのうち、特にカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートが、後述する反応性官能基Ｂ２を有するシリケート化合物との組合せにより、優れた自浄性能のほか、耐候性とその持続性、及び透明性も得られるので、好ましい。カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートは、コーティング剤組成物の第一の態様において説明した通りである。

≪反応性官能基Ｂ２を有するシリケート化合物≫
　本発明のコーティング剤組成物の第二の態様において、シリケート化合物は、本発明のコーティング剤組成物の被塗物に自浄性を付与するために用いられるものである。本発明で用いられるシリケート化合物は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートと反応性を有する反応性官能基Ｂ２を有するシリケート化合物であれば特に制限はない。反応性官能基Ｂ２を有するシリケート化合物は、コーティング剤組成物の第一の態様において説明した反応性官能基Ｂ１を有するシリケート化合物と同じである。

≪アルキルシリケート化合物≫
　本発明のコーティング剤組成物の第二の態様において、コーティング剤組成物は、アルキルシリケート化合物を含むことが好ましい。アルキルシリケート化合物は、コーティング剤組成物の第一の態様において説明したアルキルシリケートと同じであるが、本発明のコーティング剤組成物の第二の態様においては、一般式（３）におけるｎ₃は自浄性とその持続性を向上させる観点から、１～３０が好ましく、５～１５がより好ましい。

≪ヒンダードアミン系光安定剤≫
　本発明のコーティング剤組成物の第二の態様において、コーティング剤組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤を含むことが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤であれば制限はないが、反応性官能基Ａ２を有するヒンダードアミン系光安定剤であることが好ましい。反応性官能基Ａ２を有するヒンダードアミン系光安定剤は、コーティング剤組成物の第一の態様において説明した反応性官能基Ａ１を有するヒンダードアミン系光安定剤と同じである。

≪トリアジン系紫外線吸収剤≫
　本発明のコーティング剤組成物の第二の態様において、コーティング剤組成物は、トリアジン系紫外線吸収剤を含むことが好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤は、コーティング剤組成物の第一の態様において説明したトリアジン系紫外線吸収剤と同じである。

≪各種添加剤≫
　本発明のコーティング剤組成物の第二の態様において、コーティング剤組成物は、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。

［コーティング剤組成物３］
　本発明のコーティング剤組成物の第三の態様（以下、単に「コーティング剤組成物３」と称することがある。）は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、反応性官能基Ｂ３を有するシリケート化合物又はアルキルシリケート、ならびにトリアジン系紫外線吸収剤及び／又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むコーティング剤組成物である。以下、各成分について説明する。

≪カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート≫
　本発明のコーティング剤組成物の第三の態様において、コーティング剤組成物は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートを含む。これにより、優れた自浄性能のほか、耐候性や可視光透過性も得られる。カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートは、コーティング剤組成物の第一の態様において説明した通りである。

＜他の電離放射線硬化性樹脂＞
　本発明のコーティング剤組成物の第三の態様において、コーティング剤組成物は、効果を阻害しない範囲内で、電離放射線硬化性樹脂として従来電離放射線硬化性の樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることもできる。このような電離放射線硬化性樹脂としては、コーティング剤組成物の第二の態様において説明した電離放射線硬化性樹脂が好ましく挙げられる。

≪反応性官能基Ｂ３を有するシリケート化合物又はアルキルシリケート≫
　本発明のコーティング剤組成物の第三の態様において、コーティング剤組成物は、親水化剤として反応性官能基Ｂ３を有するシリケート化合物又はアルキルシリケートを含む。親水化剤を含むことで、優れた自浄性能及び可視光透過性を得ることができる。反応性官能基Ｂ３を有するシリケート化合物及びアルキルシリケートは、各々コーティング剤組成物の第一の態様において説明した反応性官能基Ｂ１を有するシリケート化合物及びアルキルシリケートと同じである。

≪紫外線吸収剤≫
　本発明のコーティング剤組成物の第三の態様において、コーティング剤組成物は、耐候性、紫外線遮断性能、及び耐候保持性を向上させる目的で、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤及び／又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む。本発明コーティング剤組成物の第三の態様においては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を各々単独で用いることができ、優れた耐候性、紫外線遮断性能、及び耐候保持性を得る観点からは、トリアジン系紫外線吸収剤、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが好ましい。その配合質量比は、１０：９０～９０：１０が好ましく、３０：７０～７０：３０がより好ましい。トリアジン系及びベンゾトリアゾール系を併用すると、耐候性はもちろんのこと、害虫活動の抑制や、農業用途で長期伸展しても引張り強度が良好であるといった耐候性保持性の点で極めて優れた効果が得られる。

　本発明のコーティング剤組成物の第三の態様においては、多種多様の用途に応じた紫外線吸収性能について、柔軟に対応することができる。例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のなかでも２５０～４００ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤を使用すると、当該範囲の紫外線領域の波長を含む光源に向かって進む走行性をもつ昆虫類、害虫類、蛾類などの虫類を遠ざけることが可能となったり、所定の紫外線領域を遮断することにより、これらの害虫の活動抑制も可能となる。また、ナスの生育には３００～３８０ｎｍの波長を有する紫外線の照射が不可欠であり、当該範囲の紫外線吸収を避けつつ、その他の紫外線を吸収するような紫外線吸収剤を選択することにより、ナスの生育用途に最適な農業用フィルムを作製することも可能となる。

＜トリアジン系紫外線吸収剤＞
　トリアジン系紫外線吸収剤は、コーティング剤組成物の第一の態様において説明した通りである。

＜ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤＞
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－エチルヘキシル－３－〔３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル〕プロピオネート、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、２－〔５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル〕－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′－（３″，４″，５″，６″－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール）、及び２－（２′－ヒドロキシ－３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。

　コーティング剤組成物に含まれる紫外線吸収剤の含有量は、電離放射線硬化性樹脂（カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートと所望により使用される他の電離放射線硬化性樹脂との合計）１００質量部に対して、１～２５質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、３～１０質量部がさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内であれば、該吸収剤がブリードアウトすることなく、また十分な紫外線吸収能が得られるので、優れた耐候性が得られる。

≪ヒンダードアミン系光安定剤≫
　本発明のコーティング剤組成物の第三の態様において、コーティング剤組成物は、さらにヒンダードアミン系光安定剤を含むことが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤であれば制限はないが、反応性官能基Ａ３を有するヒンダードアミン系光安定剤であることが好ましい。反応性官能基Ａ３を有するヒンダードアミン系光安定剤は、コーティング剤組成物の第一の態様において説明した反応性官能基Ａ１を有するヒンダードアミン系光安定剤と同じである。

≪各種添加剤≫
　本発明のコーティング剤組成物の第三の態様において、コーティング剤組成物は、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。

［コーティング剤組成物４］
　本発明のコーティング剤組成物の第四の態様（以下、単に「コーティング剤組成物４」と称することがある。）は、電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物を含み、該シリケート化合物がメトキシ基を有するアルキルシリケートであるコーティング剤組成物である。以下、各成分について説明する。

≪電離放射線硬化性樹脂≫
　電離放射線硬化性樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性に十結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。

　具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。

　ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。本発明では、電離放射線硬化性樹脂として特にカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートを用いる場合には、コーティング剤組成物の耐候性がより向上する。これらのプレポリマーの重量平均分子量としては、１０００～１００００程度が好ましく、１０００～５０００程度が特に好ましい。

　ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましく挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えばジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドオキサイド）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましく挙げられる。

　カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。

≪アルキルシリケート≫
　アルキルシリケートとしては、メトキシ基を有する限り特に限定されない。具体的には、コーティング剤組成物の第一の態様において説明したアルキルシリケートと同じである。ここで、コーティング剤組成物の第四の態様においては、上記一般式（３）におけるＲ¹²～Ｒ¹⁵のうち、少なくともいずれか一つがメチル基であることを要する。すなわち、コーティング剤組成物の第四の態様において用いられるアルキルシリケートは、メトキシ基を有することを要するものである。

　コーティング剤組成物の第四の態様においては、これらのアルキルシリケートは、単量体～２０量体が好ましく、２量体～１０量体がより好ましい。また、分子量は１５０～２５００程度が好ましく、２５０～１５００程度がより好ましい。

　コーティング剤組成物中のアルキルシリケートの含有量が限定されないが、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して上記アルキルシリケート１～２０質量部を含有することが好ましく、６～１０質量部含有することがより好ましい。アルキルシリケートの含有量が上記範囲内にあると、電離放射線硬化性樹脂のより良い架橋が得られ、
樹脂本来の性能（耐傷性や耐溶剤性等）が向上する。

≪添加剤≫
　コーティング剤組成物の第四の態様において、コーティング剤組成物は、必要に応じて公知の添加剤を配合することができる。添加剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤などの耐候剤、マット剤（艶調整剤）が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤が好適である。これらの耐候剤の含有量は限定されないが、紫外線吸収剤・光安定剤ともに１０００～１０００００重量ｐｐｍ程度とすればよい。特にコーティング剤組成物の第四の態様においては、トリアジン系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を用いることが好ましい。
　マット剤としては、シリカなどの公知の無機粒子や有機顔料などが挙げられる。

　本発明のコーティング剤組成物は、上記成分を混合することにより調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラフ、小型バッチミキサー、連続ミキサー、ミキシングロール等の公知の混練機を用いて混合する。

［コーティング剤組成物５］
　本発明のコーティング剤組成物の第五の態様（以下、単に「コーティング剤組成物５」と称することがある。）は、電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物を含み、該シリケート化合物が２０～４０量体のアルキルシリケートであるコーティング剤組成物である。以下、各成分について説明する。

≪アルキルシリケート≫
　本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において用いられるアルキルシリケートは、Ｓｉ原子と結合するアルコキシ基を少なくとも一つ有し、かつ２０～４０量体の縮合物であることを要するものであればよく、好ましくは上記一般式（３）で示されるテトラアルキルシリケートの縮合物である。また、本発明のコーティング剤組成物の第五の態様においては、少なくともＲ¹²～Ｒ¹⁵のいずれか一つがメチル基であることが好ましい。すなわち、本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において用いられるアルキルシリケートは、炭素数１～４のアルコキシル基を有することが好ましく、メトキシ基及びエトキシ基を有することがより好ましく、メトキシ基を有することがさらに好ましく、少なくとも一つのメトキシ基を有することが好ましい。

　本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において用いられるアルキルシリケートは２０～４０量体の縮合物であることから、上記一般式（３）におけるｎ₃は２０～４０であることを要し、優れた自浄性能及び透明性を得る観点から、２０～３５が好ましく、２０～３０がより好ましい。すなわち、本発明で用いられるアルキルシリケートは、２０～４０量体の縮合物であることを要し、好ましくは２０～３５量体の縮合物であり、より好ましくは２０～３０量体の縮合物である。なお、本発明のコーティング剤組成物の第五の態様においては、２０～４０量体、２０～３５量体、あるいは２５～３５量体は、平均値である場合も含む。よって、例えば１５～３０量体の混合物であり平均２５量体のアルキルシリケートのように、２０量体未満のものが含まれていても、平均２０量体以上であれば、本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において用いられるアルキルシリケートに含まれる。
　また、本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において用いられるアルキルシリケートの分子量は、２５００～４０００が好ましく、２５００～３５００がより好ましく、さらに２５００～３０００が好ましい。なお、本発明においては、分子量も、上記の量体と同様に、平均値である場合も含む。

　アルキルシリケートの含有量は、優れた自浄性能及び透明性を得ることができ、電離放射線硬化性樹脂のより良い架橋硬化の状態が得られる観点から、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、３～１５質量部がより好ましく、６～１０質量部がさらに好ましい。

≪電離放射線硬化性樹脂≫
　本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において用いられる電離放射線硬化性樹脂は、従来電離放射線硬化性の樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができるが、良好な硬化特性を得る観点から、ブリードアウトしにくく、固形分基準として９５～１００％程度としても塗工性を有し、かつ硬化する際に硬化収縮を生じにくいものが好ましい。
　このような電離放射線硬化性樹脂は、本発明のコーティング剤組成物の第二の態様において説明した電離放射線硬化性樹脂と同じである。

＜カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート＞
　上記の重合性オリゴマーのうち、特にカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートが、アルキルシリケートとの組合せにより、優れた自浄性能のほか、耐候性とその持続性、及び透明性も得られるので、好ましい。カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートは、コーティング剤組成物の第一の態様において説明した通りである。

≪紫外線吸収剤≫
　本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において、コーティング剤は、耐候性、紫外線遮断性能、及び耐候保持性を向上させる目的で、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが好ましく挙げられる。ここで、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、各々本発明のコーティング剤組成物の第一の態様、及び第三の態様において説明したものと同じである。優れた耐候性、紫外線遮断性能、及び耐候保持性を得る観点からは、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが好ましいく、その配合質量比は、１０：９０～９０：１０が好ましく、３０：７０～７０：３０がより好ましい。

　本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において、コーティング剤組成物に含まれる紫外線吸収剤の含有量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、１～２５質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、３～１０質量部がさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内であれば、該吸収剤がブリードアウトすることなく、また十分な紫外線吸収能が得られるので、優れた耐候性及び透明性が得られる。

≪光安定剤≫
　本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において、コーティング剤組成物は、さらに光安定剤を含むことが好ましい。光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤であることが好ましく、反応性官能基Ａ４を有するヒンダードアミン系光安定剤であることがより好ましい。反応性官能基Ａ４を有するヒンダードアミン系光安定剤は、コーティング剤組成物の第一の態様において説明した反応性官能基Ａ１を有するヒンダードアミン系光安定剤と同じである。

≪各種添加剤≫
　本発明のコーティング剤組成物の第五の態様において、コーティング剤は、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。

［シート１］
　本発明のシートの第一の態様（以下、単に「シート１」と称することがある。）は、コーティング剤組成物１を架橋硬化してなる表面保護層を有するものであり、該表面保護層を有すれば特に制限はない。本発明のシート１は、該表面保護層を単独でシートとすることも可能であるが、基材上にコーティング剤組成物１を架橋硬化してなる表面保護層を形成した態様とすることが好ましい。本発明のシート１の好ましい用途としては、透明性を必要とする用途、化粧シートへの用途などが挙げられ、以下用途別に本発明のシートを説明する。

≪透明性を必要とする用途≫
　まず、本発明のシート１が窓ガラスの保護シートやビニールハウスなどといった透明性を必要とする用途に用いられる場合について説明する。

＜基材＞
　透明性を必要とする用途に用いられる本発明のシート（以下、シート１αと称することがある。）において、用いられる基材としては、プラスチックフィルム、プラスチックシートが好ましく、ポリオレフィン樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂などからなるものが好ましく挙げられる。

　これらの基材は、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面にコロナ放電処理、クロム酸化処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などの酸化法や、サンドブラスト法、溶剤処理法などの凹凸化法といった、物理的または化学的表面処理を施すことができる。
　該基材は、基材と表面保護層との層間密着性や、各種の被着材との接着性の強化などのためのプライマー層や、裏面プライマー層を形成するなどの処理を施してもよい。プライマー層の形成に用いられる材料としては特に限定されず、アクリル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどが挙げられる。なお、裏面プライマー層７に用いられる材料は被着材によって、適宜選択される。
　また、透明性を阻害しない範囲内であれば、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。

　基材の厚さについては特に制限はないが、耐久性を確保し、かつ汎用性を考慮すると、通常２０～２００μｍ程度、好ましくは３０～１５０μｍの範囲である。

＜表面保護層＞
　表面保護層は、本発明のコーティング剤組成物１を架橋硬化してなる層である。より具体的には、上記した基材上にコーティング剤組成物１を塗工し、電離放射線などを照射することにより架橋硬化させて形成する層である。
　コーティング組成物１の塗工は、硬化後の厚さが通常１～２０μｍ程度となるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより行う。また、優れた耐候性とその持続性、さらには透明性と防汚性とを得る観点から、好ましくは２～２０μｍである。

　本発明のコーティング剤組成物１の塗工により形成した未硬化樹脂層は、電子線、紫外線などの電離放射線を照射して架橋硬化することで、表面保護層となる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０～３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。

　照射線量は、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートの架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５～３００ｋＧｙ（０．５～３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０～５０ｋＧｙ（１～５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
　電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
　また、電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０～３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。

　また、表面保護層は、凹部を有していてもよい。表面保護層に凹部を施す方法については特に制限はなく、例えばエンボス加工により施される。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機を使用する通常の方法により行えばよい。

　このようにして得られたシート１αは、優れた耐候性とその持続性、透明性、コーティング剤に上記シリケート化合物を含有する場合には、さらに優れた防汚性を有するものとなる。そして、窓ガラスの保護シートやビニールハウスなどといった透明性を必要とする用途に好適に用いられる。

≪化粧シート≫
　本発明のシート１は、化粧シートとしても好適に用いられる。例えば、上記した透明性を必要とする用途に用いられるシート１α、あるいはこれに絵柄を施したシート１αも化粧シートとして採用することができるが、以下、化粧シートとしてより好ましい態様について図１～３を用いて説明する。

　図１及び２は、化粧シートとして用いられる本発明のシート（以下、シート１βと称することがある。）の好ましい態様の断面を示す模式図である。図１に示す態様は、基材２上に柄印刷層３、表面保護層６を順に積層されたものであり、図２に示す態様は、基材２上に柄印刷層３、透明樹脂層４、プライマー層５及び本発明のコーティング剤組成物１を架橋硬化してなる表面保護層６がこの順に積層されたものである。また、図２においては、基材２の裏面に裏面プライマー層７が設けられ、また柄印刷層３と透明樹脂層４の間に接着剤層８が設けられている。さらには、透明樹脂層４はプライマー層側表面に凹部を有し、該凹部に対してワイピングが施された着色樹脂層９が設けられている。以下、各層について詳細に説明する。

≪基材２≫
　本発明のシート１βで用いられる基材２は、通常化粧シート用として用いられるものであれば、特に限定されず、各種の紙類、各種繊維の織布や不織布、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材などを用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体など、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。これらのうち、加工性などを考慮すると、プラスチックフィルム、プラスチックシートが好ましく、なかでもポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーなどのポリオレフィン系樹脂の基材が好ましく、加工性を考慮するとポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。

　ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂及びポリプロピレン結晶部を有し、かつプロピレン以外の炭素素２～２０のα－オレフィン共重合体なども好ましい。その他、エチレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、又は１－オクテンのコモノマーを１５モル％以上含むプロピレン－α－オレフィン共重合体なども好ましく挙げられる。
　ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ハードセグメントにアイソタクチックポリプロピレン、ソフトセグメントにアタクチックポリプロピレンを質量比８０：２０で混合したものが好ましい。

　ポリオレフィン系樹脂の基材は、例えばカレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押出法などにより得ることができる。
　基材２の厚さについては特に制限はないが、加工性、柔軟性、強度などの観点から、５０～１５０μｍの範囲であることが好ましく、５０～１２０μｍの範囲であることがさらに好ましい。

　また、基材２は上記シート１αの基材と同様に、物理的または化学的表面処理を施したり、プライマー層を設けることもできる。さらに、顔料や染料を用いて着色することもできる。基材シートの着色態様には、透明着色と不透明着色（隠蔽着色）とがあり、これらはその用途によって任意で選択しうる。

＜柄印刷層３＞
　図１及び２に示される柄印刷層３は、本発明のシート１に装飾性を付与するものであり、好ましくは絵柄層３ａ及び着色層３ｂからなる。なお、後に詳述するように、基材２の色彩などをそのまま利用し、隠蔽する必要がないような場合には、絵柄層３ａのみを施してもよいし、一方、柄を必要としない場合には、着色層３ｂのみを施してもよい。
　柄印刷層の形成は、通常はインキを用い、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、グラビアオフセット印刷、インキジェットプリントなどの公知の印刷法などで形成できる。

　絵柄層３ａは基材２に装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）などの岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様などがあり、これらを複合した寄木、パッチワークなどの模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷などによっても形成される。

　絵柄層３ａに用いる絵柄インキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。
　バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などの公知のバインダーの中から、要求される物性、印刷適性などに応じて適宜選択すれば良い。例えば、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル／（メタ）アクリル酸２ヒドロキシエチル共重合体などのアクリル樹脂のほか、ウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂などの単体又はこれらを含む混合物を用いることができる。
　これらの樹脂は、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

　着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが用いられる。

　溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸－２－メトキシエチル、酢酸－２－エトキシエチルなどのエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンなどの塩素系有機溶剤；水などの無機溶剤などが挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、１種単独又は２種以上を混合して使用できる。

　さらに、絵柄インキには架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、イソシアネート基含有化合物、エポキシ基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、オキサゾリン基含有化合物、シラノール基含有化合物などが挙げられるが、イソシアネート基含有化合物が好ましい。

　着色層３ｂは、通常基材２を全面にわたって被覆する一様均一な層であり、本発明のシート１の意匠性を高める目的で所望により設けられる層である。隠蔽層、あるいは全面ベタ層とも称されるものであって、基材２の表面に意図した色彩を与えるものである。通常不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、下地が持っている模様を活かす場合もある。また、基材２が白色であることを活かす場合や、基材２自身が適切に着色されている場合には着色層３ｂの形成を行う必要はない。
　着色層３ｂに用いるインキとしては、絵柄層３ａで用いたのと同様のものを用いることができる。

＜透明樹脂層４＞
　図２に示される透明樹脂層４は、本発明のシート１において、柄印刷層３を保護し、かつ、本発明のシートに耐候性を付与するものである。透明樹脂層４は、透明性のものであれば限定されず、無色透明、着色透明、及び半透明のいずれも含む。

　透明樹脂層４としては、例えば熱可塑性樹脂により形成されたものを好適に使用することができる。具体的には、軟質、半硬質又は硬質ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどを挙げることができる。本発明では、特に透明樹脂層４として、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましい。

　透明樹脂層４は、必要に応じて着色されていてもよい。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色剤（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色剤としては、公知又は市販の顔料又は染料を適宜使用することができる。これらは、１種又は２種以上を選ぶことができ、また、着色剤の添加量も、所望の色合いなどに応じて適宜設定すればよい。

　さらに、透明樹脂層４には、耐候性改善剤として紫外線吸収剤（ＵＶＡ）や光安定剤を含有させることが好ましい。紫外線吸収剤（ＵＶＡ）は、有害な紫外線を吸収し、本発明の化粧シートの長期耐候性、安定性を向上させる。また、光安定剤（ＨＡＬＳ）は、自身は紫外線をほとんど吸収しないが、紫外線エネルギーによって生じる有害なフリーラジカルを効率よく捕捉することにより安定化するものである。

　紫外線吸収剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５～１２０ｎｍ程度の酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、サリチレート系、アクリロニトリル系などが好ましく挙げることができる。なかでも、紫外線吸収能が高く、また紫外線などの高エネルギーに対しても劣化しにくいトリアジン系がより好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤としては、上記したコーティング剤組成物に用いられるものが好ましく挙げられる。

　光安定剤としては、上記したコーティング剤組成物に含まれるようなヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）などが好ましく挙げられる。
　また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。

　透明樹脂層４における紫外線吸収剤の含有量は、透明樹脂層４を形成する樹脂１００質量部に対して、通常０．１～１質量部の範囲であり、好ましくは０．３～０．８質量部の範囲である。０．１質量部以上であると本発明の化粧シートに十分な耐候性を付与することができ、１質量部以下であると、ブリードアウトすることがない。
　透明樹脂層４における光安定剤の含有量は、透明樹脂層４を形成する樹脂１００質量部に対して、通常０．０５～０．８質量部の範囲であり、好ましくは０．１～０．５質量部の範囲である。０．０５質量部以上であると本発明の化粧シートに十分な耐候性を付与することができ、０．８質量部以下であると、ブリードアウトすることがない。

　また、透明樹脂層４には、必要に応じて充填剤、艶消し剤（マット剤）、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、軟質成分（例えばゴム）などの各種の添加剤が含まれていてもよい。

　透明樹脂層４の形成方法については特に制限されず、種々の方法を用いることができる。例えば予め形成されたシート又はフィルムを隣接する層に積層する方法、透明樹脂層４を形成し得る樹脂組成物を溶融押出することにより隣接する層上に塗工する方法、隣接する層と一緒にラミネートする方法などのいずれも採用することができる。
　本発明では、溶融押出により透明樹脂層４を形成することが好ましく、透明樹脂層４は、ポリオレフィン系樹脂を溶融押出によって塗工することが望ましい。具体的には、柄印刷層３上に予め接着剤層８を形成し、当該接着剤層８上にポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを溶融押出して塗工することにより透明樹脂層４を好適に形成することができる。溶融押出の方法は、例えばＴダイなどを用いる公知の方法に従って実施すればよい。
　なお、透明樹脂層４の厚みは、最終製品の用途、使用方法などにより適宜設定できるが、一般的には２０～２５０μｍ、特に５０～２００μｍ程度とすることが好ましい。

（透明樹脂層凹部）
　透明樹脂層４は、図１に示すように凹部を有していてもよい。透明樹脂層に凹部を施す方法については特に制限はなく、例えばエンボス加工により施される。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機を使用する通常の方法のほか、柄印刷層３上に透明樹脂層４を積層する工程で同時にエンボス加工を行う方法（いわゆるダブリングエンボス法）を用いて行ってもよい。

　なお、透明樹脂層４の表面（おもて面）及び／又は裏面には、隣接する層との接着性を高めるために、必要に応じてコロナ放電処理を行うこともできる。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従えばよい。

＜着色樹脂層９＞
　上記の透明樹脂層４に設けられた凹部には、ワイピング加工を施して着色樹脂層９を形成することが意匠性及び耐候性を向上させる点で好ましい。ワイピング加工とは、エンボス加工で設けた凹部にドクターブレードで表面をかきながら着色インキ組成物を充填する加工をいう。

　着色インキ組成物は、好ましくは公知の着色剤（染料又は顔料）を、バインダー樹脂である、ポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートやポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレート、あるいはポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリルポリオールからなる樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）させて得られる。着色インキ組成物に含まれる着色剤、溶媒などは、柄印刷層で上述した着色剤、溶媒などと同様のものが使用できる。

　バインダー樹脂として上記したポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリカーボネートジオールとジイソシアネートとを反応させて得られるポリカーボネート系ポリウレタン高分子を、ラジカル重合開始剤として使用し、（メタ）アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる樹脂である。
　ここで、ジイソシアネートとしては、芳香族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート、脂環式系イソシアネート、あるいはこれらの付加体、多量体などが挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系イソシアネートや、イソホロンジイソシアネート、水素転化キシリレンジイソシアネートなどの脂環式系イソシアネートが好ましい。
　アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸やアルキル基の炭素数が１～６程度の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

　ポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリル成分とウレタン成分との質量比は、特に制限されないが、耐候性、耐溶剤性の点で、ウレタン成分：（メタ）アクリル成分の質量比を８０：２０～２０：８０の範囲とすることが好ましく、７０：３０～３０：７０の範囲とすることがより好ましい。なお、アクリル及びウレタン成分の含有量が上記の範囲内であると過度に硬い塗膜となることがなく、十分な加工適性が得られ、折り曲げ加工時に樹脂表面上に白い筋（白化）が生じるといった問題が生じない。

　ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリエステルジオールとジイソシアネートを反応させて得られるポリエステル系ポリウレタン高分子をラジカル重合開始剤として使用し、（メタ）アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる樹脂である。ジイソシアネートや（メタ）アクリルモノマーは、上記したポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートの重合に用いるものから適宜選択されるものである。

　また、アクリルポリオールは、上記した（メタ）アクリルモノマーにヒドロキシル基が導入されたものである。例えば、上記（メタ）アクリルモノマーに、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メタ）アクリレートを共重合させて合成することができる。これらの（メタ）アクリルポリオールは、架橋剤としての機能を果たす。

　前記ポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリルポリオールとの質量比は、ポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレート単独の１００：０から１０：９０の範囲が好ましく、より好ましくは１００：０～３０：７０の範囲である。この範囲であると、十分な耐候性が得られる。なお、（メタ）アクリルポリオールのみであると耐候性が低下するだけでなく、これがイソシアネートと反応を起こすため、経時で電離放射線硬化性樹脂との密着性が変化し、安定した性能が発現しない場合がある。

　着色樹脂層９は、上述のように透明樹脂層４の凹部にインキ組成物を導入することで形成される。このような凹部に形成される着色樹脂層９と前記柄印刷層３との相乗効果によって、意匠効果が向上する。特に、木目導管溝凹凸の凹部に着色樹脂層を形成させることによって、より実際の木目に近い意匠を表現することができ、これにより、商品価値を高めることができる。また、上述のようにワイピング加工に用いられるインキ組成物中に紫外線吸収剤（ＵＶＡ）や光安定剤（ＨＡＬＳ）を含有させることによって、着色樹脂層９に耐候性を付与することができる。

＜接着層８＞
　接着剤層８は柄印刷層３による凹凸をならし、基材２と透明樹脂層４の接着性を向上させる機能があり、透明の樹脂層からなる。
　接着剤層８の形成に用いられるインキとしては、バインダーに必要に応じて、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、紫外線吸収剤、光安定剤及び硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなくいが、アクリル／ポリウレタン系共重合体が、柔軟性、強靭性及び弾性を兼ね備えており好ましい。なお、環境を考慮した場合には、塩素を含有する樹脂系は使用しないことが好ましい。

　また、接着剤層８の塗布量は、２～２５ｇ／ｍ²の範囲であることが好ましい。２ｇ／ｍ²以上であれば、基材２と透明樹脂層４の十分な接着性が得られ、２５ｇ／ｍ²以下であると経済的に好ましい。以上の点から、該インキの塗布量は、基材４の種類にもよるが、通常、３～２０ｇ／ｍ²の範囲がさらに好ましい。
　また、接着剤層８の厚さとしては、通常２～２５μｍの範囲であり、３～２０μｍの範囲が好ましい。

＜プライマー層５＞
　本発明のシート１βは、好ましくは透明樹脂層４の上にプライマー層５が積層される。
　プライマー層５は上記した着色樹脂層９を形成するインキ組成物で使用するバインダー樹脂から適宜選ばれるものを用いることが好ましい。すなわち、ポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートやポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレート、あるいはポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリルポリオールとからなる樹脂を用いることが好ましい。これらの樹脂を用いることで、極めて高い耐候性を本発明のシート１βに付与することができる。

　上記プライマー層５には、耐候性をさらに向上させるため、透明樹脂層４で用いたものと同様の、耐候性改善剤を含有することが好ましく、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）や光安定剤（ＨＡＬＳ）を含有させることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、プライマー層５を形成する樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～２５質量部、より好ましくは１～２５質量部、さらに好ましくは３～２０質量部であり、特に好ましくは５～２０質量部である。また、光安定剤の含有量は、プライマー層５を形成する樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０５～７質量部、より好ましくは０．５～５質量部、さらに好ましくは１～５質量部であり、特に好ましくは２～５質量部である。

　プライマー層５の厚さについては、本発明の効果を奏する範囲で特に限定されないが、十分な耐候性を得るとの観点から、０．５～１０μｍの範囲が好ましく、さらには１～５μｍの範囲が好ましい。

　プライマー層の形成は、上記樹脂組成物をそのままで又は溶媒に溶解若しくは分散させた状態で用い、公知の印刷方法、塗布方法などによって行うことができる。また、プライマー層５は、図２に示すように凹凸を有するような態様としてもよいし、均一で凹凸を有しないような態様であってもよい。意匠性の向上の観点からは、凹凸を有するような態様であることが好ましい。

＜表面保護層６＞
　本発明のシート１βは最表面に表面保護層６を有する。該表面保護層６は、上記した本発明のシート１αの表面保護層と同じである。また、表面保護層６は、意匠性向上の観点から、凹部を有することが好ましい。表面保護層６に凹部を施す方法についても、シート１αの表面保護層と同じである。

　また、表面保護層６は、図２に示すように凹凸を有するような態様としてもよいし、均一で凹凸を有しないような態様であってもよい。意匠性の向上の観点からは、凹凸を有するような態様であることが好ましい。また、図３に示すように、均一で凹凸を有しない表面保護層に、凹部を設けてもよい。この場合の該凹部を形成する方法としては、エンボス加工など、透明樹脂層４に凹部を設けるのと同様の方法を用いることができる。

≪化粧板≫
　本発明のシート１は、該シート１の表面保護層が最表面層となるように、被着材に積層して化粧板として利用することができる。化粧板には、上記したシート１α及びシート１βのいずれも採用することができるが、意匠性の観点からは、シート１βを積層することが好ましい。

＜被着材＞
　被着材としては、特に制限されるものではなく、公知の化粧板に用いられるものと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラスなどが挙げられる。特に、本発明のシート１は、鋼板などの金属材料、木質材に好適に使用することができる。鋼板としては、具体的には、溶融亜鉛メッキ鋼板などが挙げられ、木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピーなどの各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）などが挙げられる。

　本発明のシート１の各種被着材への積層方法としては特に限定されるものではなく、例えば接着剤によりシート１を被着材に貼着する方法などを採用することができる。接着剤は、被着材の種類などに応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、アイオノマーなどのほか、ブタジエン／アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴムなどが挙げられる。
　なお、接着剤で本発明のシート１を各種被着材に接着するに際し、裏面プライマー層７を設けることが接着性を高めることができるので好ましい。

　このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床などの建築物の内装材、窓枠、扉、手すりなどの建具の表面化粧板、家具又は弱電、ＯＡ機器などのキャビネットの表面化粧板、玄関ドアなどの外装材として好ましく用いることができる。特に、本発明のシート１を用いた化粧板は耐候性に優れ、加工適性が高いため、鋼板などに貼付され、玄関などの外装材として用いることが好適である。

［シート２］
　本発明のシートの第二の態様（以下、単に「シート２」と称することがある。）は、コーティング剤組成物２を架橋硬化してなる表面保護層を有するものであり、該表面保護層を有すれば特に制限はない。本発明のシート２の好ましい態様は、図１及び２に示される態様、すなわち上記したシート１α及びシート１βと同じ態様である。
　また、本発明のシート２は、被着材に積層し、化粧板とすることができる。該化粧板の構成は、本発明のシートの第一の態様で説明した化粧板と同じである。

［シート３］
　本発明のシートの第三の態様（以下、単に「シート３」と称することがある。）は、コーティング剤組成物３を架橋硬化してなる表面保護層を有するものであり、該表面保護層を有すれば特に制限はない。図４は、本発明のシート３の好ましい態様の断面を示す模式図である。図４に示す態様は、基材２の一方の面にプライマー層４、表面保護層６が順に積層したものである。

≪基材≫
　本発明のシート３で基材２として用いられるものとしては、プラスチックフィルム、プラスチックシートが好ましく、ポリオレフィン樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂などからなるものが好ましく挙げられる。なかでも、可視光透過性や作業性などを考慮すると、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーなどのポリオレフィン樹脂の基材フィルムが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンがより好ましい。

＜紫外線吸収剤＞
　本発明のシート３で用いられる基材２は、耐候性を向上させる目的で、紫外線吸収剤を好ましく含有する。紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、例えば、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、安息香酸系、サリチル酸系、マロン酸エステル系、シュウ酸アニリド系、シュウ酸アミド系などが好ましく挙げられる。
　基材２中の紫外線吸収剤の含有量は、基材２に用いられる樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましく、より好ましくは０．５～３質量部である。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲であれば、本発明のシート３に対して効率的に優れた耐候性を付与することができる。

＜帯電防止剤＞
　本発明のシート３に自浄性能及び可視光透過性を付与する観点から、基材２は帯電防止剤を含有することが好ましい。帯電防止剤としては、ポリエーテル／ポリオレフィン共重合体、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルアミドイミドなどのポリエーテル構造を含む高分子型帯電防止剤が好ましく挙げられ、これらを単独で又は複数種を組み合わせて使用することができる。なかでも、ポリエーテル／ポリオレフィン共重合体及びポリエーテルエステルアミドがより好ましい。

　ここで、ポリエーテル／ポリオレフィン共重合体としては、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどによるポリエーテル部分とポリエチレンやポリプロピレンなどによるポリオレフィン部分が交互に結合したブロック共重合体の他、ランダム共重合体、グラフト共重合体が挙げられるが、自浄性を付与する観点からはブロック共重合体であることが好ましい。これらの帯電防止剤は市販品を使用することもでき、例えばポリエーテル／ポリオレフィン共重合体の帯電防止剤としては、「ペレスタット３００」、「ペレスタット２３０」、「ペレスタット３０３」などの市販品が、ポリエーテルエステルアミドの帯電防止剤としては「ペレスタット６３２１」などの市販品が挙げられる。

　基材２中の帯電防止剤の含有量は、基材２に用いられる樹脂１００質量部に対して、５～３０質量部程度であり、好ましくは１０～２０質量部である。帯電防止剤の含有量が上記範囲であれば、本発明のシート３に対して効率的に優れた自浄性能及び可視光透過性を付与することができる。

　基材２は、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面にコロナ放電処理、クロム酸化処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などの酸化法や、サンドブラスト法、溶剤処理法などの凹凸化法といった、物理的または化学的表面処理を施すことができる。

　基材フィルムの厚さについては特に制限はないが、優れた耐候性を確保し、かつ作業性や汎用性を考慮すると、通常２０～２００μｍ程度、好ましくは３０～１５０μｍの範囲である。
　本発明のシート３において、基材２は、上記の樹脂や紫外線吸収剤、帯電防止剤などを混合した樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法などによりフィルム化され、より好ましくは２軸延伸することで調製される。

≪プライマー層≫
　基材２は、該基材２と表面保護層６との層間密着性の強化などのためのプライマー層４を形成するなどの処理を施すことが好ましい。プライマー層４の形成に用いられる材料としては特に限定されず、アクリル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ウレタンアクリル系樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどが挙げられる。

　また、プライマー層４の形成に用いられる材料として、ポリカーボネート系ウレタン／アクリル共重合樹脂やポリエステル系ウレタン／アクリル共重合樹脂、あるいはポリカーボネート系ウレタンアクリルとアクリルあるいはアクリルポリオールとからなる樹脂も好ましく挙げられる。
　ここで、ポリカーボネート系ウレタン／アクリル共重合樹脂は、ポリカーボネートジオールとジイソシアネートとを反応させて得られるポリカーボネート系ポリウレタン高分子を、ラジカル重合開始剤を使用してアクリルモノマーとラジカル重合させて得られる樹脂である。また、ポリエステル系ウレタン／アクリル共重合樹脂は、ポリエステルジオールとジイソシアネートを反応させて得られるポリエステル系ポリウレタン高分子を、ラジカル重合開始剤を使用してアクリルモノマーとラジカル重合させて得られる樹脂である。

　プライマー層４には表面保護層に用いられる紫外線吸収剤や光安定剤を含有させることもできるので、本発明のシート３により優れた耐候性を付与することもできる。紫外線吸収剤の含有量は、プライマー層４の形成に用いられる樹脂１００質量部に対して、５～４０質量部が好ましく、５～３０質量部がより好ましく、５～２５質量部がさらに好ましい。また、光安定剤の含有量は、プライマー層４の形成に用いられる樹脂１００質量部に対して、５～４０質量部が好ましく、５～３０質量部がより好ましく、５～２０質量部がさらに好ましい。

　また、可視光透過性を阻害しない範囲内であれば、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。

≪表面保護層≫
　表面保護層６は、上記した本発明のコーティング剤組成物３を架橋硬化してなる層である。表面保護層６の厚さは、３～２０μｍが好ましく、３～１５μｍがより好ましく、さらに好ましくは５～１２μｍである。表面保護層６の厚さが上記範囲内であると、優れた自浄性能及び可視光透過性と耐光性が効率的に得られる。また、優れた作業性も得られる。

≪裏面コーティング層≫
　本発明のシート３は、上記表面保護層６を設けた基材２の面の反対側の面に、裏面コーティング層（図示せず）を設けることができる。本発明のシート３の用途に応じた性能を、裏面コーティング層に付与することができ、上記表面保護層６と同じ層を設けることもできるし、該表面保護層６とは別の機能を有する層を設けることもできる。
　本発明のシート３を農業用フィルムとして用いる場合は、裏面コーティング層は防滴剤を含有する層であることが好ましい。

＜防滴剤＞
　本発明のシート３で用いられる防滴剤としては、一般に用いられる防滴剤を制限なく用いることができ、例えば非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両面界面活性剤などの界面活性剤のほか、シリカ、アルミナおよび酸化チタンなどの無機化合物の粒子などが好ましく挙げられ、防滴性とりわけ防滴性の持続性の観点からは無機化合物の防滴剤を使用することが好ましい。

　本発明のシート３においては、上記した無機化合物のうち、シリカ粒子が好ましく、平均一次粒子径が１～３００ｎｍ、好ましくは１～２００ｎｍ、より好ましくは１～５０ｎｍのシリカ粒子が好ましい。上記の平均一次粒子径を有するシリカ粒子を用いることで、特に優れた流滴性の持続性が得られる。

　非イオン界面活性剤としては、多価アルコール型界面活性剤、ポリエチレングリコール型界面活性剤いずれも用いられるが、具体的には、多価アルコール型界面活性剤ではソルビタンモノ脂肪酸エステルのステアリン酸ソルビタンエステル、オレイン酸ソルビタンエステルなどが挙げられ、ポリエチレングリコール型界面活性剤では、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸ジエステル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステルなどが挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、硫酸エステル塩のポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、スルホン酸塩のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、リン酸エステル塩のアルキルリン酸カリウムなどが挙げられ、カチオン界面活性剤としては、第１～３級のアミン塩や第４級アンモニウム塩などが挙げられ、両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。

　また、界面活性剤として、反応性を有する界面活性剤も好ましく用いられる。反応性を有する界面活性剤としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基を有する界面活性剤が挙げられる。

　裏面コーティング層は、該裏面コーティング層を形成する防滴剤と後述するバインダー樹脂とを含む裏面用コーティング剤組成物により形成され、該裏面コーティング層における防滴剤の含有量は、バインダー樹脂と防滴剤との配合質量比は、５／９５～６０／４０が好ましく、５／９５～５５／４５がより好ましく、５／９５～３０／７０がさらに好ましい。防滴剤の含有量が上記範囲内であると、優れた防滴性の効果が効率的に得られ、裏面コーティング層が白化などを生じることがない。また、複数のシート同士を熱融着によりつなぐことが容易となる、すなわち加工性が向上する。

＜バインダー樹脂＞
　裏面コーティング層は、通常防滴剤とバインダー樹脂とを含む裏面用コーティング剤組成物を塗工し、硬化させて得る。バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの公知のバインダーの中から、適宜選択すればよく、例えば、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル／（メタ）アクリル酸２ヒドロキシエチル共重合体などのアクリル樹脂；その他、ウレタン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂などの単体又はこれらを含む混合物などが好ましく挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

　また、バインダー樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂が好ましく挙げられる。電離放射線硬化性樹脂を用いると、優れた防滴性が得られ、特にその持続性が優れたものとなる。また、優れた加工性も得られる。裏面コーティング層に用いられる電離放射線硬化性樹脂としては、上記の表面保護層の形成に用いることができる電離放射線硬化性樹脂として記載した重合性オリゴマー、すなわちエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系やポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマーなどの分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマーが好ましく挙げられる。なかでもウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。このウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができるものである。

　裏面コーティング層に用いられる電離放射線硬化性樹脂として採用されるウレタン（メタ）アクリレートの官能基数は、２～１６が好ましく、２～１０がより好ましく、２～６がさらに好ましい。官能基数が上記範囲内であると、優れた防滴性、特にその持続性が優れたものとなり、かつ優れた加工性も得られる。

＜各種添加剤＞
　裏面コーティング層を形成する裏面コーティング剤組成物は、裏面コーティング層の好ましい重要な性能である防滴性を阻害しない範囲で各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば表面保護層に含まれる紫外線吸収剤のほか、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。

　裏面コーティング層の厚さは、０．３～１０μｍであることが好ましく、０．３～５μｍがより好ましく、０．５～４μｍがさらに好ましい。裏面コーティング層の厚さが上記範囲内であると、優れた防滴性が効率的に得られる。また、優れた作業性も得られる。

≪シート３の製造方法≫
　本発明のシート３は、例えば以下の方法により好ましく製造することができる。基材２の一方の面に、好ましく設けられるプライマー層形成用の樹脂組成物を塗工し、次いで表面保護層６を形成するコーティング剤組成物３を塗工する。ここで、プライマー層形成用の樹脂組成物及びコーティング剤組成物３の塗工は、各々硬化後の厚さが上記範囲内となるようにグラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより行う。

　コーティング剤組成物３を塗工して形成した未硬化樹脂層は、電子線、紫外線などの電離放射線を照射して架橋硬化することで、表面保護層６となる。該未硬化樹脂層架橋硬化の方法は、本発明のシートの第一の態様のシート１の表面保護層における架橋硬化の方法と同じである。

　また、裏面コーティング層を設ける場合は、表面保護層６の形成に用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物の塗工前又は後に、基材２の表面保護層６を設けた面とは反対の面に、裏面コーティング層を形成する、裏面用コーティング剤組成物を塗工する。

　裏面コーティング層の形成における、裏面用コーティング剤組成物を塗工して形成した未硬化樹脂層は、該コーティング剤組成物に用いるバインダー樹脂により硬化方法が異なり、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を採用する場合は加熱処理により硬化させて裏面コーティング層とする。また、バインダー樹脂として電離放射線硬化性樹脂を採用する場合は、上記の表面保護層６の形成に用いられるコーティング剤組成物３と同様にして架橋硬化させて裏面コーティング層とする。表面保護層６の形成の順番には特に制限はないが、通常表面保護層６を架橋硬化により形成した後に、裏面コーティング層を形成すればよい。

　このようにして得られたシート３は、優れた自浄性能、耐候性に加えて、可視光透過性、紫外線遮断性能、耐候保持性、作業性及びこれらの持続性を有するので、ビニールハウスなどの農業用途、あるいは窓ガラスの保護シートといった用途に特に好適に用いられる。また裏面コーティング層を設けた場合は防滴性をも有するので、ビニールハウスなどの農業用途、あるいは窓ガラスの保護シートといった用途に対してより好適に用いられる。
　本発明のシート３をビニールハウスなどの農業用途に用いる場合、表面保護層６を外側（ビニールハウスの外側）にして設けることが好ましい。表面保護層６の特徴を有効に活用することが可能となり、農業用フィルムとして優れた機能を有するものとなる。

［シート４］
　本発明のシートの第四の態様（以下、単に「シート４」と称することがある。）は、コーティング剤組成物４を架橋硬化してなる表面保護層を有するものであり、該表面保護層を有すれば特に制限はない。シート４の具体的な層構成としては、例えば、
（１）基材に表面保護層を積層した構成、
（２）基材にプライマー層及び表面保護層を順に積層した構成、
（３）基材に柄印刷層、プライマー層及び表面保護層を順に積層した構成、
（４）基材に透明樹脂層、プライマー層及び表面保護層を順に積層した構成、
（５）基材に透明接着剤層、透明樹脂層、プライマー層及び表面保護層を順に積層した構成、
（６）基材に柄印刷層、透明接着剤層、透明樹脂層、プライマー層及び表面保護層を順に積層した構成、などが挙げられる。以下、具体的な層構成の説明として、上記（６）の層構成を例示し、説明する。

　基材、柄印刷層（絵柄層及び着色層）は、シート１のものと同じである。また、表面保護層は、本発明のコーティング剤組成物４を用いる以外は、シート１のものと同じである。

≪プライマー層≫
　プライマー層は、公知のプライマー剤を基材の片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン／セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤等が挙げられる。
　プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１～２０ｇ／ｍ²、好ましくは０．５～１０ｇ／ｍ²程度である。

≪透明接着剤層≫
　透明接着剤層は、柄印刷層上に設けられる層である。透明接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。透明接着剤層は、柄印刷層と透明樹脂層とを接着するために形成される。

　接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。このような接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等の硬化性樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用しうる。

　透明接着剤層は、例えば、接着剤を柄印刷層上に（厳密には柄模様層を被覆するように基材上に）塗布し、透明樹脂層を構成する塗工剤を塗工後、乾燥・硬化させることにより形成できる。乾燥温度・乾燥時間等の条件は特に限定されず、接着剤の種類に応じて適宜設定すればよい。接着剤の塗布方法は特に限定されず、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等がの方法が採用できる。

　接着剤層の厚さは特に限定されないが、乾燥後の厚みが０．１～３０μｍ、好ましくは１～２０μｍ程度である。

≪透明樹脂層≫
　透明樹脂層は透明である限り着色されていてもよく、柄印刷層が視認できる範囲内で半透明であってもよい。
　透明樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等が挙げられる。上記のなかでも、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。より好ましくは、立体規則性を有するポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂を用いる場合は、溶融ポリオレフィン系樹脂を押し出し法により透明樹脂層を形成することが好ましい。

　透明樹脂層には、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていてもよい。

　透明樹脂層の厚みは特に限定されないが、一般的には１０～１５０μｍ程度とする。
　透明樹脂層の表面であって、表面保護層を形成する面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。表面処理は、各処理の常法に従って行えばよい。

≪エンボス加工≫
　上記透明樹脂層の上に表面保護層（最表面層）として本発明のコーティング剤組成物４を積層した後、表面保護層のおもて面にはエンボス加工を施してもよい。
　エンボス加工方法は特に限定されず、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機を使用する通常の方法により行えばよい。凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。

　本発明のシート４は、メトキシ基を有するアルキルシリケートが含まれているため、該シートに水（雨水など）が接触するとアルキルシリケートの加水分解によって水酸基が生じて親水性が得られる。この点、本発明ではメトキシ基を有するアルキルシリケートを用いるため、他のアルキルシリケート（例えば、エチル基やブチル基を有するアルキルシリケート）を用いる場合よりも親水性が速く得られる。

　親水性の発現により水の濡れ性が高まり、シート４の自浄作用が発現する。つまり、雨水などによりシート４の汚染物が除去されやすく汚染物が沈着しにくくなる。また、雨水などによりシート４全体に薄い水膜が形成されやすく、表面の静電気の発生が抑えられ、それゆえ、大気中の埃や塵を寄せ付けにくくなる。さらに、本発明のコーティング剤組成物４を用いるため、三次元架橋構造によりアルキルシリケートが脱落しにくく、それゆえ耐傷性が良好であり、親水性及び防曇性を長期にわたり保持しやすい。

　また、本発明のシート４の形成に用いられるコーティング剤組成物４は、上記した他の層を有することなく、該コーティング剤組成物４の塗膜を硬化させることにより、シートとして利用することができる。具体的には、コーティング剤組成物４が、例えば、グラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法によりフィルム状の塗膜を形成後、塗膜を硬化させることによりシートとして利用することができる。この塗膜は、コーティング対象の構造物に直接形成してもよく、剥離可能な転写シート基材に積層して形成してもよい。塗膜を硬化させるには、例えば電離放射線を照射すればよい。電離放射線を照射することによる硬化の方法は、例えばシート１の表面保護層の形成における硬化の方法と同じである。

　コーティング剤組成物４の塗膜を硬化させることにより得られるシートの厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常０．１～５０μｍ、好ましくは１～２０μｍ程度である。このシートは、上記したコーティング剤組成物４を用いて形成する表面保護層と同じ性能を有するものである。

［シート５］
　本発明のシートの第五の態様（以下、単に「シート５」と称することがある。）は、コーティング剤組成物５を架橋硬化してなる表面保護層を有するものであり、該表面保護層を有すれば特に制限はない。本発明のシート５の好ましい態様は、図４に示される態様、すなわち上記したシート３と同じ態様である。

　次に、本発明を実施例により、さらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

１，コーティング剤組成物１及びシート１について
（評価方法）
（１－１）耐候性の評価（耐候性試験）
　実施例及び比較例で得られたシートを、ダイプラ・ウィンテス株式会社製メタルウェザーにセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度６３℃、層内湿度５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度３０℃、層内湿度９８％ＲＨ）で４時間、水噴霧条件（結露条件の前後１０秒間）の条件で８００時間放置する耐候性試験を行った。該試験後、２５℃５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、シート表面にクラックや白化などの外観を下記の基準で評価した。
　◎　：外観変化は全くなかった
　○　：外観変化はほとんどなかった
　△　：外観変化は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：外観変化が著しかった

（１－２）耐候密着性の評価
　上記耐候性試験を行ったシートについて、その表面にニチバン製セロテープ（登録商標）を貼付けて急激に剥離する操作を１回行った。このときの、基材上に設けた各層が剥離するかどうかを肉眼観察により確認し、下記の基準で評価した。
　○　：層の剥離は全くなかった
　△　：層の剥離は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：層の剥離が著しかった

（１－３）べたつき（ブリードアウトの評価）
　実施例及び比較例で得られたシートを８０℃の条件下で２４時間保管した後、化粧シートの表面を指で触って、下記の基準で評価した。
　○　：べたつきは全くなかった
　△　：紫外線吸収剤などのブリードによるべたつきは若干あるが、実用上問題なかった
　×　：ブリードによるべたつきが著しかった

（１－４）耐溶剤性の評価
　３００ｇ／ｃｍ²の錘に、ガーゼを輪ゴムで取り付け、酢酸エチルを染み込ませる。各実施例及び比較例で得られたシートの表面を横方向に５０往復し、シートの表面を目視して、下記の基準で評価した。
　○　：シート表面の変化は全くみられなかった
　△　：シート表面の変化が若干みられたが、実用上問題なかった
　×　：シート表面の変化が著しかった

（１－５）黄変の評価
　各実施例及び比較例において、電子線照射した直後のシート表面の色合いについて、下記の基準で評価した。
　○　：黄変は全くみられなかった
　△　：黄変が若干みられたが、実用上問題なかった
　×　：黄変が著しかった

（１－６）耐傷性の評価
　各実施例及び比較例で得られたシートについて、スチールウールを用いて、３００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて５往復擦り、外観を目視で評価した。評価基準は以下のとおりである。
　○　：外観にほとんど変化なかった
　△　：外観に若干の傷つきや艶変化があった
　×　：外観に傷つきがあり、艶変化があった

（１－７）透明性の評価
　各実施例及び比較例で得られたシートについて、表面の状態を下記の基準で評価した。
　○　：ヘイズ感（曇った感じ）は全くなかった
　△　：ヘイズ感が若干あるが、実用上問題なかった
　×　：ヘイズ感があった

（１－８）自浄性（初期性能）とその持続性の評価
　実施例及び比較例で得られたシートを、屋外南向きに傾斜４５°で設置した。その後、表面の汚れの付着及び沈着状態を下記の基準で評価したものを初期性能の評価とした。また、実施例及び比較例で得られたシートを、屋外南向きに傾斜４５°で設置した後、３ヶ月放置する屋外曝露試験を行った。その後、表面の汚れの付着及び沈着状態を下記の基準で評価したものを持続性の評価とした。
　◎　：汚れの付着や沈着は全く確認されなかった
　○　：汚れの付着や沈着はほとんどなかった
　△　：汚れの付着や沈着は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：汚れの付着や沈着が著しかった

実施例１－１
　基材２として、透明ポリプロピレン樹脂（厚さ：８０μｍ）からなる樹脂シートを準備した。この表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、該表面に下記組成のプライマー層形成用組成物を塗工（２．５ｇ／ｍ²）し、プライマー層（厚さ：２μｍ）を形成した。次に、下記組成の電離放射線硬化性樹脂組成物を調製し、グラビアコート法にて塗膜を形成し、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させることにより、表面保護層（５ｇ／ｍ²）を形成させてシートを得た。なお、表面保護層の厚さは５μｍであった。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１－１表に示す。

プライマー層形成用組成物の組成
　以下の樹脂組成物と硬化剤とを１００：５（質量比）の割合で混合して得られる組成物である。
樹脂組成物：
ポリカーボネート系ウレタンアクリレート（ポリカーボネート系ウレタンアクリレートにおけるウレタン成分とアクリル成分の質量比：７０／３０）：１００質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４００（商品名）」，チバ・ジャパン株式会社製）：１５質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４７９（商品名）」，チバ・ジャパン株式会社製）：５質量部
ヒンダードアミン系光安定剤（「チヌビン１２３（商品名）」，チバ・ジャパン株式会社製）：６質量部
硬化剤：
ヘキサンメチレンジイソシアネート

電離放射線硬化性樹脂組成物の組成
カプロラクトン系ウレタンアクリレートオリゴマー（３官能，重量平均分子量：約１２００）：１００質量部
トリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４７９（商品名）」，２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン，チバ・ジャパン株式会社製）：２質量部
反応性官能基を有する光安定剤（商品名「サノールＬＳ－３４１０」，１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルメタクリレート，チバ・ジャパン株式会社製）：６質量部

実施例１－２
　実施例１において、電離放射線硬化性樹脂組成物中のトリアジン系紫外線吸収剤の含有量を６質量部とした以外は、実施例１と同様にして、シートを作製した。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１－１表に示す。

実施例１－３
　実施例１－１において、電離放射線硬化性樹脂組成物に、さらに下記化学式（４）で示される末端にビニル基を有するシリケート化合物１０質量部を加えた以外は、実施例１－１と同様にしてシートを作製した。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１－１表に示す。

実施例１－４
　実施例１－１において、プライマー層のポリカーボネート系ウレタンアクリレートの代わりに、ポリカーボネート系ウレタンアクリレート及びアクリルポリオール（ポリカーボネート系ウレタンアクリレートにおけるウレタン成分とアクリル成分の質量比：７０／３０,ウレタンアクリレートとアクリルポリオールとの質量比：５０／５０）の混合系樹脂を用いた以外は、実施例１－１と同様にしてシートを作製した。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１－１表に示す。

実施例１－５
　基材２として、着色ポリプロピレン樹脂（厚さ８０μｍ）からなる樹脂シートを準備した。この表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、表面に木目柄をグラビア印刷により形成し、柄印刷層３を得た。一方、裏面には、ウレタン系樹脂をバインダーとした裏面プライマー層７（厚さ２μｍ）をグラビア印刷により形成した。
　ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをＴダイで溶融して得た透明樹脂層４（厚さ８０μｍ）を形成し、透明樹脂層４をドライラミネート法により積層させた。透明樹脂層４の表面を赤外線非接触方式のヒーターで加熱し、透明樹脂層４の表面を柔らかくし、直ちに基材２と反対側の透明樹脂層４の表面に対し熱圧によるエンボス加工を行い、木目導管溝模様の凹凸模様を賦形した。
　次いで、透明樹脂層４の表面にコロナ放電処理を施した後、ワイピング加工を実施した。ワイピング加工に用いるインキ組成物は、実施例１－１で用いたプライマー層形成用組成物に、着色剤（カーボンブラック、イソインドリノン及びキナクリドンを含む。）を５質量％、シリカ粒子（未処理シリカ「市販品」平均粒径３μｍ）１５質量％となるように加えたものを、インキ組成物とした。
　このインキ組成物を上記透明樹脂層４に塗布してワイピング加工することにより、上記透明樹脂層４の凹部に着色樹脂層９を形成した。なお、塗布量は１．５ｇ／ｍ²であった。次に、上記着色樹脂層９の形成に用いたインキ組成物を塗工し、プライマー層５（２．５ｇ／ｍ²）を形成した。
　次に、実施例１－１で用いた電離放射線硬化性樹脂組成物に、該組成物中のカプロラクトン系ウレタンアクリレート１００質量部に対して、平均粒径５μｍのシリカ１０質量部（吸油量：２００～３００ｍｌ／１００ｇ、見かけ比重：０．０８～０．１６ｇ／ｃｍ³）、平均粒径４μｍのシリカ５質量部（吸油量０～５０ｍｌ／１００ｇ、見かけ比重：０．４５～０．８５ｇ／ｃｍ³）、ワックス５質量部（脂肪族系ワックス、融点１１０～２００℃）の量を添加した組成物を用いて、グラビアコートにて塗膜を形成した。その後、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させることにより、表面保護層（５ｇ／ｍ²）を形成させてシートを得た。なお、表面保護層の厚さは５μｍであった。

実施例１－６
　実施例１－１において、プライマー層を形成する樹脂としてアクリルポリオールを単独で用いた以外は、実施例１－１と同様にしてシートを作製した。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１－１表に示す。

実施例１－７
　実施例１－１において、プライマー層を形成する樹脂としてポリエステル系ウレタンアクリレートを用いた以外は、実施例１－１と同様にしてシートを作製した。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１－１表に示す。

実施例１－８
　実施例１－３において、シリケート化合物をアルキルシリケート１－１（「ＭＳ－５６（商品名）」，三菱化学株式会社製，上記一般式（３）におけるＲ¹²～Ｒ¹⁵が全てメチル基のアルキルシリケートの平均１０量体（１０～１２量体の混合物），重量平均分子量：１１００～１３００）とした以外は、実施例１－３と同様にしてシートを作製した。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１表に示す。

実施例１－９
　実施例１－３において、シリケート化合物をアルキルシリケート１－２（「ＭＳ－５６Ｓ（商品名）」，三菱化学株式会社製，上記一般式（３）におけるＲ¹²～Ｒ¹⁵が全てメチル基のアルキルシリケートの平均１６量体（１４～１８量体の混合物），重量平均分子量：１５００～１９００）とした以外は、実施例１－３と同様にしてシートを作製した。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１－１表に示す。

実施例１－１０
　実施例１－３において、シリケート化合物をアルキルシリケート１－３（「メチルシリケート５１（商品名）」，コルコート株式会社製，上記一般式（３）におけるＲ¹²～Ｒ¹⁵が全てメチル基のアルキルシリケートの平均７量体，重量平均分子量：７８９）とした以外は、実施例１－３と同様にしてシートを作製した。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１－１表に示す。

実施例１－１１
　実施例１－３において、シリケート化合物をメトキシ基とエトキシ基とを有するアルキルシリケート１－４（「ＥＭＳ－４８５（商品名）」，コルコート株式会社製，上記一般式（３）におけるＲ¹²及びＲ¹³がメチル基であり、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵がエチル基であるアルキルシリケートの平均１０量体である。分子量：１３００）とした以外は、実施例１－３と同様にしてシートを作製した。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第１－１表に示す。

比較例１－１
　実施例１－１において、電離放射線硬化性樹脂組成物中のカプロラクトン系ウレタンアクリレートのかわりにポリエーテル系ウレタンアクリレートオリゴマー（２官能,分子量：約３０００）を用いた以外は、実施例１－1と同じ材料、製造方法を用いてシートを作製した。評価結果を第１－２表に示す。

比較例１－２
　実施例１－１において、電離放射線硬化性樹脂組成物中のトリアジン系紫外線吸収剤のかわりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（「チヌビン３８４－２（商品名）」,チバ・ジャパン株式会社製）を２質量％加えた以外は、実施例１－１と同様にしてシートを作製した。評価結果を第１－２表に示す。

比較例１－３
　実施例１－１において、電離放射線硬化性樹脂組成物中の反応性官能基を有する光安定剤のかわりに、反応性官能基を有しないヒンダードアミン系光安定剤（「チヌビン１２３（商品名）」,チバ・ジャパン株式会社製）を６質量％加えた以外は、実施例１－１と同様にしてシートを作製した。評価結果を第１－２表に示す。

比較例１－４
　実施例１－１において、電離放射線硬化性樹脂組成物中のトリアジン系紫外線吸収剤を６質量％加え、反応性官能基を有する光安定剤のかわりに、反応性官能基を有しないヒンダードアミン系光安定剤（「チヌビン１２３（商品名）」,チバ・ジャパン株式会社製）を６質量％加えた以外は、実施例１－１と同様にしてシートを作製した。評価結果を第１－２表に示す。

比較例１－５
　実施例１－１において、電離放射線硬化性樹脂組成物中の反応性官能基を有する光安定剤のかわりに、粉状のヒンダードアミン系光安定剤（「チヌビン１４４（商品名）」,チバ・ジャパン株式会社製）を６質量％加えた以外は、実施例１－１と同様にしてシートを作製した。評価結果を第１－２表に示す。

（注）表中のプライマー層及びコーティング剤に関する数値は全て質量部である。

２，コーティング剤組成物２及びシート２について
（評価方法）
（２－１）自浄性の評価
　実施例及び比較例で得られたシートを、屋外南向きに傾斜４５°で設置して、３ヶ月放置する屋外曝露試験を行った。その後、表面の汚れの付着及び沈着状態を下記の基準で評価した。
　○　：汚れの付着や沈着はほとんどなかった
　△　：汚れの付着や沈着は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：汚れの付着や沈着が著しかった

（２－２）自浄性の持続性の評価
　実施例及び比較例で得られたシートを、赤色染料で着色したサラダ油を塗布した後、水で洗い流した。その後、表面の汚れの付着及び沈着状態を下記の基準で評価した。
　◎　：全く変化がなかった
　○　：汚れの付着や沈着はほとんどなかった
　△　：汚れの付着や沈着は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：汚れの付着や沈着が著しかった

（２－３）耐温水白化性
　実施例及び比較例で得られたシートを、５０℃の温水に浸漬し、２日間保持してから、シート表面の白化状態を下記の基準で評価した。
　○　：外観変化は全くなかった
　△　：外観変化は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：外観変化が著しかった

（２－４）表面抵抗測定
　実施例及び比較例で得られたシートの表面抵抗値率を、デジタル絶縁計（東亜電波工業製）を用いて測定した。
（２－５）帯電減衰率半減時間
　実施例及び比較例で得られたシートの帯電減衰率半減時間を、オネストメータ（シンド静電気製）を用いて測定した。

（２－６）耐候性の評価（耐候性試験）
　実施例及び比較例で得られたシートを、ダイプラ・ウィンテス株式会社製メタルウェザーにセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度６３℃、層内湿度５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度３０℃、層内湿度９８％ＲＨ）で４時間、水噴霧条件（結露条件の前後１０秒間）の条件で８００時間放置する耐候性試験を行った。該試験後、２５℃５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、シート表面にクラックや白化などの外観を下記の基準で評価した。
　◎　：外観変化は全くなかった
　○　：外観変化はほとんどなかった
　△　：外観変化は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：外観変化が著しかった

（２－７）耐候密着性の評価
　上記耐候性試験を行ったシートについて、その表面にニチバン製セロテープ（登録商標）を貼付けて急激に剥離する操作を１回行った。このときの、基材上に設けた各層が剥離するかどうかを肉眼観察により確認し、下記の基準で評価した。
　○　：層の剥離は全くなかった
　△　：層の剥離は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：層の剥離が著しかった

（２－８）べたつき（ブリードアウトの評価）
　実施例及び比較例で得られたシートを８０℃の条件下で２４時間保管した後、化粧シートの表面を指で触って、下記の基準で評価した。
　○　：べたつきは全くなかった
　△　：紫外線吸収剤などのブリードによるべたつきは若干あるが、実用上問題なかった
　×　：ブリードによるべたつきが著しかった

（２－９）耐溶剤性の評価
　３００ｇ／ｃｍ²の錘に、ガーゼを輪ゴムで取り付け、酢酸エチルを染み込ませる。各実施例及び比較例で得られたシートの表面を横方向に５０往復し、シートの表面を目視して、下記の基準で評価した。
　○　：シート表面の変化は全くみられなかった
　△　：シート表面の変化が若干みられたが、実用上問題なかった
　×　：シート表面の変化が著しかった

（２－１０）黄変の評価
　各実施例及び比較例において、電子線照射した直後のシート表面の色合いについて、下記の基準で評価した。
　○　：黄変は全くみられなかった
　△　：黄変が若干みられたが、実用上問題なかった
　×　：黄変が著しかった

（２－１１）耐傷性の評価
　各実施例及び比較例で得られたシートについて、スチールウールを用いて、３００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて５往復擦り、外観を目視で評価した。評価基準は以下のとおりである。
　○　：外観にほとんど変化なかった
　△　：外観に若干の傷つきや艶変化があった
　×　：外観に傷つきがあり、艶変化があった

（２－１２）透明性の評価
　各実施例及び比較例で得られたシートについて、表面の状態を下記の基準で評価した。
　○　：ヘイズ感（曇った感じ）は全くなかった
　△　：ヘイズ感が若干あるが、実用上問題なかった
　×　：ヘイズ感があった

実施例２－１
　基材２として、透明ポリプロピレン樹脂（厚さ：８０μｍ）からなる樹脂シートを準備した。この表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、該表面に下記組成のプライマー層形成用組成物を塗工（２．５ｇ／ｍ²）し、プライマー層（厚さ：２μｍ）を形成した。次に、下記組成の反応性官能基を有するシリケート化合物を含む電離放射線硬化性樹脂組成物を調製し、グラビアコート法にて塗膜を形成し、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させることにより、表面保護層（５ｇ／ｍ²）を形成させてシートを得た。なお、表面保護層の厚さは５μｍであった。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第２－１表に示す。

プライマー層形成用組成物の組成
　以下の樹脂組成物と硬化剤とを１００：５（質量比）の割合で混合して得られる組成物である。
樹脂組成物：
ポリカーボネート系ウレタンアクリレート及びアクリルポリオール（ポリカーボネート系ウレタンアクリレートにおけるウレタン成分とアクリル成分の質量比：７０／３０,ウレタンアクリレートとアクリルポリオールとの質量比：５０／５０）：１００質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４００（商品名）」，チバ・ジャパン株式会社製）：１５質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４７９（商品名）」，チバ・ジャパン株式会社製）：４質量部
ヒンダードアミン系光安定剤（「チヌビン１２３（商品名）」，チバ・ジャパン株式会社製）：３質量部
硬化剤：
ヘキサンメチレンジイソシアネート

電離放射線硬化性樹脂組成物の組成
ポリエーテル系ウレタンアクリレートオリゴマー（３官能，分子量：２０００）：１００質量部
上記化学式（４）で示される末端にビニル基を有するシリケート化合物：１０質量部
トリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４７９（商品名）」，２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン，チバ・ジャパン株式会社製）：２質量部
反応性官能基を有する光安定剤（商品名「サノールＬＳ－３４１０」，１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルメタクリレート，チバ・ジャパン株式会社製）：６質量部

実施例２－２
　実施例２－１において、電離放射線硬化性樹脂をカプロラクトン系ウレタンアクリレート（３官能，分子量：約１２００）にかえて、紫外線吸収剤及び光安定剤の添加量を各々２質量部及び６質量部とした以外は、実施例２－１と同様にして、シートを作製した。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第２－１表に示す。

実施例２－３
　実施例２－２において、基材を高分子型帯電防止剤（「ペレスタット３００（商品名）」，三洋化成工業株式会社製，ポリエーテル／ポリオレフィンブロック共重合体）を含む透明ポリプロピレン樹脂（厚さ：８０μｍ，帯電防止剤含有量：１２．５質量％）に代えた以外は、実施例２－２と同様にしてシートを作製した。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第２－１表に示す。

実施例２－４
　基材２として、着色ポリプロピレン樹脂（厚さ：８０μｍ）からなる樹脂シートを準備した。この表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、表面に木目柄をグラビア印刷により形成し、柄印刷層３を得た。一方、裏面には、ウレタン系樹脂をバインダーとした裏面プライマー層７（厚さ２μｍ）をグラビア印刷により形成した。
　次いで、ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをＴダイで溶融して得た透明樹脂層４（厚さ８０μｍ）を形成し、２液硬化型ウレタン樹脂からなる塗液を塗工して接着剤層８（乾燥状態での厚さ１５μｍ）を形成した上に、透明樹脂層４をドライラミネート法により積層させた。
　次に、透明樹脂層４の表面を赤外線非接触方式のヒーターで加熱し、透明樹脂層４の表面を柔らかくした。その後、直ちに基材２と反対側の透明樹脂層４の表面に対し熱圧によるエンボス加工を行い、木目導管溝模様の凹凸模様を賦形した。
　次いで、透明樹脂層４の表面にコロナ放電処理を施した後、ワイピング加工を実施した。ワイピング加工に用いるインキ組成物は、実施例１で用いたプライマー層形成用組成物に、着色剤（カーボンブラック、イソインドリノン及びキナクリドンを含む。）を５質量％、シリカ粒子（未処理シリカ「市販品」平均粒径３μｍ）１５質量％となるように加えたものを、インキ組成物とした。
　このインキ組成物を上記透明樹脂層４に塗布してワイピング加工することにより、上記透明樹脂層４の凹部に着色樹脂層９を形成した。なお、塗布量は１．５ｇ／ｍ²であった。次に、上記着色樹脂層９の形成に用いたインキ組成物を塗工し、プライマー層５（２．５ｇ／ｍ²）を形成した。
　次に、実施例２－２で用いた電離放射線硬化性樹脂組成物に、該組成物中のカプロラクトン系ウレタンアクリレート１００質量部に対して、平均粒径５μｍのシリカ１０質量部（吸油量：２００～３００ｍｌ／１００ｇ、見かけ比重：０．０８～０．１６ｇ／ｃｍ³）、平均粒径４μｍのシリカ５質量部（吸油量０～５０ｍｌ／１００ｇ、見かけ比重：０．４５～０．８５ｇ／ｃｍ³）、ワックス５質量部（脂肪族系ワックス、融点１１０～２００℃）の量を添加した組成物を用いて、グラビアコートにて塗膜を形成した。その後、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させることにより、表面保護層（５ｇ／ｍ²）を形成させてシートを得た。なお、表面保護層の厚さは５μｍであった。

比較例２－１
　実施例２－２において、電離放射線硬化性樹脂組成物中のシリケート化合物をエチルシリケート（「エチルシリケート２８（商品名）」，コルコート株式会社製，単量体）にかえた以外は、実施例２－２と同様にしてシートを作製した。

比較例２－２
　実施例２－２において、電離放射線硬化性樹脂組成物中のシリケート化合物をエチルシリケート（「エチルシリケート４８（商品名）」，コルコート株式会社製，１０量体）にかえた以外は、実施例２－２と同様にしてシートを作製した。

比較例２－３
　実施例２－２において、電離放射線硬化性樹脂組成物中のシリケート化合物を除いた以外は、実施例２－２と同様にしてシートを作製した。

（注）表中のコーティング剤に関する数値は全て質量部である。

３，コーティング剤組成物３及びシート３について
（評価方法）
（３－１）自浄性能（初期性能）とその持続性の評価
　実施例及び比較例で得られたフィルムを、屋外南向きに傾斜４５°で設置した。その後、表面の汚れの付着及び沈着状態を下記の基準で評価したものを初期性能の評価とした。また、実施例及び比較例で得られたフィルムを、屋外南向きに傾斜４５°で設置した後、３ヶ月放置する屋外曝露試験を行った。その後、表面の汚れの付着及び沈着状態を下記の基準で評価したものを持続性の評価とした。
　◎　：汚れの付着や沈着は全く確認されなかった
　○　：汚れの付着や沈着はほとんどなかった
　△　：汚れの付着や沈着は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：汚れの付着や沈着が著しかった

（３－２）可視光透過性（初期性能）とその持続性の評価
　実施例及び比較例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１（プラスチック－透明材料の全光透過率の試験方法）に準拠して可視光透過率を測定し、可視光透過率（初期性能）として下記の基準で評価した。また、実施例及び比較例で得られたフィルムを、屋外で南向きに４５°に傾斜させて設置し、３ヶ月放置する屋外曝露試験を行った後のシートについて、上記と同様にして評価したものを可視光透過率の持続性の評価とした。
　◎　：可視光透過率が８０％以上
　○　：可視光透過率が７０％以上８０％未満
　△　：可視光透過率が５０％以上７０％未満
　×　：可視光透過率が５０％未満

（３－３）紫外線遮断持続性
　実施例及び比較例で得られたフィルムについて、該シートをメタルウェザー（ダイプラ・ウィンテス株式会社製）にセットして、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ²，ブラックパネル温度：６３℃，層内湿度：５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度：３０℃、層内湿度：９８％ＲＨ）で４時間、次いで水噴霧条件（結露条件の前後１０秒間）で８００時間放置する耐候性試験を行った後、分光光度計（「Ｕ-４０００（型番）」，株式会社日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて、３４０ｎｍにおける紫外線カット率を測定し、下記の基準で評価をしたものを紫外線遮断持続性の評価とした。
　◎　：紫外線カット率９５％以上
　○　：紫外線カット率９０％以上９５％未満
　△　：紫外線カット率７０％以上９０％未満
　×　：紫外線カット率７０％未満

（３－４）害虫活動抑制効果
　実施例及び比較例で得られたフィルムを用い、ビニールハウス内の害虫の動きを目視して、下記の基準で評価した。
　◎　：害虫の動きがほとんどなかった
　○　：害虫の動きがわずかにあった
　×　：害虫の動きが活発だった

（３－５）耐候性の評価（外観の評価）
　実施例及び比較例で得られたフィルムを、メタルウェザー（ダイプラ・ウィンテス株式会社製）にセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度：６３℃、層内湿度：５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度：３０℃、層内湿度：９８％ＲＨ）で４時間、水噴霧条件（結露条件の前後１０秒間）で８００時間放置する耐候性試験を行った。該試験後、２５℃５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、シート表面にクラックや白化などの外観を下記の基準で評価した。
　◎　：外観変化は全くなかった
　○　：外観変化はほとんどなかった
　△　：外観変化は若干あるが、実用上問題なかった
　×　：外観変化が著しかった

（３－６）長期伸展後の引張り強度の評価（耐候性保持性の評価）
　実施例及び比較例で得られたフィルムを、アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製）にセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度：６３℃、層内湿度：５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度：３０℃、層内湿度：９８％ＲＨ）で４時間、水噴霧条件（結露条件の前後３０秒間）で１００時間放置する耐候試験を行った後のフィルムについて、テンシロン万能試験機（「ＲＴＣ－１２５０Ａ型」，株式会社オリエンテック製）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６７３２に準拠して測定した引張強度を測定し、該耐候試験の前と比較した引張強度の割合について、下記の基準で評価した。
　◎　：８０％以上
　○　：６０％以上８０％未満
　△　：３０％以上６０％未満
　×　：３０％未満

（３－７）熱融着性の評価
　実施例及び比較例で得られたフィルムについて、コーティング層Ｂの面を合わせて１６０℃、２．０ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で１分間プレス（熱融着）を行った後、テンシロン万能試験機（「ＲＴＣ－１２５０Ａ型」，株式会社オリエンテック製）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６８５４－３に準拠してＴ型剥離強度行い、下記の基準で評価した。
　◎　：２０Ｎ以上
　○　：１０Ｎ以上２０Ｎ未満
　△　：３Ｎ以上１０Ｎ未満
　×　：３Ｎ未満

（３－８）防滴性（初期性能）とその持続性の評価
　実施例及び比較例で得られたフィルムを用い、水との接触角を接触角計（「ＣＡ－Ｘ型（型番）」，協和界面科学株式会社製）を用いて測定し、下記の基準で評価した。また、実施例及び比較例で得られたフィルムを４０℃温水に１ヶ月間浸漬させた後、２５℃で２４時間自然乾燥させたフィルムについて、上記と同様にして評価したものを防滴性の持続性の評価とした。
　◎　：接触角が５０°未満
　○　：接触角が５０°以上６０°未満
　△　：接触角が６０°以上７５°未満
　×　：接触角が７５°以上

実施例３－１
　基材として、透明ポリプロピレン樹脂（厚さ：１００μｍ）からなる樹脂フィルムを準備した。この表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、一方の面に下記組成のプライマー層形成用組成物を塗工（２．５ｇ／ｍ²）し、プライマー層（厚さ：２μｍ）を形成した。次いで、反応性官能基を有するシリケート化合物、紫外線吸収剤及び光安定剤を含む下記組成の電離放射線硬化性樹脂組成物を調製し、グラビアコート法にて塗膜を形成し、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させることにより、表面保護層（１０ｇ／ｍ²）を形成した。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

プライマー層形成用樹脂組成物の組成
　以下の樹脂組成物と硬化剤とを１００：５（質量比）の割合で混合して得られる組成物である。
樹脂組成物：
ポリカーボネート系ウレタン／アクリル共重合樹脂：１００質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４００（商品名）」，ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：２０質量部
ヒンダードアミン系光安定剤（「チヌビン１２３（商品名）」，ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：１５質量部
シリカ（平均粒径：５μ）：１０質量部
硬化剤：
ヘキサンメチレンジイソシアネート

電離放射線硬化性樹脂組成物の組成
カプロラクトン系ウレタンアクリレートオリゴマー（３官能，重量平均分子量：１２００）：１００質量部
上記化学式（４）で示される末端にビニル基を有するシリケート化合物：５質量部
トリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４７９（商品名）」，２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン，ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：６質量部
反応性官能基を有する光安定剤（商品名「サノールＬＳ－３４１０」，１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルメタクリレート，ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：６質量部

実施例３－２
　基材として、透明ポリプロピレン樹脂（厚さ：１００μｍ）からなる樹脂フィルムを準備した。この表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、一方の面に実施例３－１で用いたプライマー層形成用組成物を塗工（２．５ｇ／ｍ²）し、プライマー層（厚さ：２μｍ）を形成した。次いで、反応性官能基を有するシリケート化合物、紫外線吸収剤及び光安定剤を含む実施例１で用いた電離放射線硬化性樹脂組成物を調製し、グラビアコート法にて塗膜を形成し、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させることにより、表面保護層（１０ｇ／ｍ²）を形成した。さらに、下記組成のシリカ粒子を含むコーティング剤組成物を調製し、上記表面保護層とは反対の面に、該コーティング剤組成物をグラビアコート法にて塗膜を形成し、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させることにより、裏面コーティング層（１ｇ／ｍ²）を形成し、両面にコーティング層を有するシートを得た。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

コーティング剤の組成
ウレタンアクリレート系オリゴマー（３官能，重量平均分子量：１２００）：１０質量部
シリカゾル：１００質量部（「ＩＰＡ-ＳＴ（商品名）」，日産化学工業株式会社製，平均一次粒子径：５～１５ｎｍ，ＩＰＡ分散，固形分：１５％）

実施例３－３
　実施例３－１において、親水化剤を末端にビニル基を有するシリケート化合物から非反応性アルキルシリケート３－１（「ＭＳ－５６Ｓ（商品名）」，三菱化学株式会社製，上記一般式（３）におけるＲ¹²～Ｒ¹⁵が全てメチル基のアルキルシリケートの平均１６量体（１４～１８量体の混合物），重量平均分子量：１５００～１９００）とした以外は、実施例３－１と同様にしてシートを得た。
　得られたフィルムについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

実施例３－４
　実施例３－１において、電離放射線硬化性樹脂組成物にさらにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（「チヌビン１０９（商品名）」，ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を１０質量部加えた以外は、実施例３－１と同様にしてシートを得た。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

実施例３－５
　実施例３－１において、親水化剤をアルキルシリケート３－２（「ＭＳ－５６（商品名）」，三菱化学株式会社製，上記一般式（３）におけるＲ¹²～Ｒ¹⁵が全てメチル基のアルキルシリケートの平均１０量体（１０～１２量体の混合物），重量平均分子量：１１００～１３００）とした以外は、実施例３－１と同様にしてシートを得た。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

実施例３－６
　実施例３－１において、親水化剤をアルキルシリケート３－３（「メチルシリケート５３Ａ（商品名）」，コルコート株式会社製，上記一般式（３）におけるＲ¹²～Ｒ¹⁵が全てメチル基のアルキルシリケートの平均７量体，重量平均分子量：７８９）とした以外は、実施例３－１と同様にしてシートを得た。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

実施例３－７
　実施例３－１において、親水化剤をメトキシ基とエトキシ基とを有するアルキルシリケート３－４（「ＥＭＳ－４８５（商品名）」，コルコート株式会社製，上記一般式（３）におけるＲ¹²及びＲ¹³がメチル基であり、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵がエチル基であるアルキルシリケートの平均１０量体である。重量平均分子量：１３００）とした以外は、実施例３－１と同様にしてシートを得た。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

比較例３－１
　実施例３－１において、表面保護層を設けなかった以外は、実施例３－１と同様にしてシートを得た。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

比較例３－２
　実施例３－１において、電離放射線硬化性樹脂をカプロラクトン系ウレタンアクリレートからウレタンアクリレート系オリゴマー（６官能，重量平均分子量：２０００）とした以外は、実施例３－１と同様にしてシートを得た。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

比較例３－３
　実施例３－１において、電離放射線硬化性樹脂組成物から末端にビニル基を有するシリケート化合物を除いた樹脂組成物を用いた以外は、実施例３－１と同様にしてシートを得た。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第３－１表に示す。

４，コーティング剤組成物４及びシート４について
実施例４－１～４－３及び比較例４－１～４－５
（シートの作製）
　基材として透明ポリプロピレン樹脂（厚さ：８０μｍ）からなる樹脂シートを用意した。
　上記樹脂シートの表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、表面にプライマー剤を塗工してプライマー層（厚さ：２μｍ，２．５ｇ／ｍ²）を形成した。プライマー剤は、樹脂組成物１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート（硬化剤）５質量部との混合物であり、上記樹脂組成物は、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体、アクリルポリオール、トリアジン系紫外線吸収剤（１５質量％）及びヒンダードアミン系光安定剤（３質量％）の混合物とした。
　次に、下記表４－１に示す通りに、ベース樹脂、撥油剤及び親水化剤を混合することにより、８種類のコーティング剤組成物を調製した。そして、グラビアコート法にて各コーティング剤組成物をプライマー層に塗工した。その後、１７５ｋｅＶ、５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して塗膜を架橋硬化させて、厚さ５μｍの表面保護層（５ｇ／ｍ²）を形成し、シートを得た。

（シートの評価）
　各シートについて、自浄性、自浄性硬化発言速度、耐擦過性、耐温水性、耐候性及び耐傷性について調べた。各試験方法及び評価基準は下記の通りである。
（自浄性）
　試験方法…屋外曝露試験（シートを屋外（南向き，傾斜４５°）に２～３ヶ月放置）を実施した。その後、各シートの外観を観察し、汚れの付着・沈着具合を評価した。
　○　：汚れの付着・沈着なし
　△　：汚れの付着はあるが、沈着なし
　×　：汚れの付着・沈着あり

（自浄性効果発現速度）
　試験方法…シートを室内で放置後、各シートの親水性が発言するまでの時間を評価した。
　○　：１週間以内
　△　：１週間以上２ヶ月未満
　×　：２ヶ月以上

（耐擦過性）
　試験方法…シートをガーゼでラビン具試験（１５００ｇ荷重，５０往復）し、その後の親水性能を評価した。
　○　：変化なし
　△　：若干低下した
　×　：性能がなくなった

（耐温水性）
　試験方法…シートを８０℃温水に３日浸漬し、各シートの外観を評価した。
　○　：外観変化なし
　△　：若干白化した
　×　：著しく白化した

（耐候性）
　試験方法…Ｓ－Ｗ．Ｏ．Ｍ．（スガ試験機製：試験条件はＪＩＳ　Ａ１４１５準拠）にシートを投入し、４０００時間経過後の書くシートの外観を観察した。
　○　：外観変化なし
　△　：若干変化した
　×　：著しく変化した

（耐傷性）
　試験方法…爪マーリング試験（爪でシートを２０往復擦る）後、各シートの外観を評価した。
　○　：外観変化なし
　△　：傷はないが艶変化した
　×　：傷付きあり

　表４－１中、ベース１はカプロラクトン系ウレタンアクリレートであり、該カプロラクトン系ウレタンアクリレートとしては、重量平均分子量１２００の３官能ウレタンアクリレートを用いた。ベース２は非カプロラクトン系ウレタンアクリレートであり、重量平均分子量約２０００の３．９官能ウレタンアクリレートを用いた。
　ベース３はポリエステル系１液コーティング剤（従来品）であり、関西ペイント株式会社製、「アスカベークＮＥＯ（商品名）」を用いた。また、ベース４はアクリルウレタン系２液コーティング剤（従来品）であり、関西ペイント株式会社製、「スーパーレタン１０００（商品名）」を用いた。

　実施例１、３及び比較例４、５のメチルシリケートとしては、「メチルシリケート５３Ａ（商品名）」，コルコート株式会社製（上記一般式（３）におけるＲ¹²～Ｒ¹⁵が全てメチル基のアルキルシリケートの平均７量体，重量平均分子量：７８９）を用いた。実施例２の親水化剤としては、「ＥＭＳ－４８５（商品名）」，コルコート株式会社製（上記一般式（３）におけるＲ¹²及びＲ¹³がメチル基であり、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵がエチル基であるアルキルシリケートの平均１０量体である。重量平均分子量：１３００）を用いた。また、比較例３のエチルシリケートとしては、「エチルシリケート４８（商品名）」，コルコート株式会社製（１０量体，分子量：１４００）を用いた。

　また、フッ素系樹脂（撥油剤）としては、「ルミフロン（商品名）」，旭硝子株式会社製を用いた。

５，コーティング剤組成物５及びシート５について
（評価方法）
（５－１）自浄性能（初期性能）とその持続性の評価
　実施例及び比較例で得られたシートを、屋外南向きに傾斜４５°で設置した。その後、表面の汚れの付着及び沈着状態を、目視観察により下記の基準で評価したものを初期性能の評価とした。また、実施例及び比較例で得られたシートを、屋外南向きに傾斜４５°で設置した後、３ヶ月放置する屋外曝露試験を行った。その後、表面の汚れの付着及び沈着状態を、目視観察により下記の基準で評価したものを持続性の評価とした。
　◎　：汚れの付着や沈着は全く確認されなかった
　○　：汚れの付着や沈着はほとんどなかった
　△　：汚れの付着や沈着は若干あり、実用上たえないものだった
　×　：汚れの付着や沈着が著しかった

（５－２）耐温水白化性
　実施例及び比較例で得られたシートを、８０℃の温水に７日間浸漬した。浸漬後のシートの外観を、目視観察により下記の基準で評価した。
　◎　：外観変化は全くなかった
　○　：外観変化はほとんどなかった
　△　：外観が若干白化したが、実用上問題なかった
　×　：外観が著しく白化した

（５－３）耐候性の評価（外観の評価）
　実施例及び比較例で得られたシートを、メタルウェザー（ダイプラ・ウィンテス株式会社製）にセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度：６３℃、層内湿度：５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度：３０℃、層内湿度：９８％ＲＨ）で４時間、水噴霧条件（結露条件の前後１０秒間）で８００時間放置する耐候性試験を行った。該試験後、２５℃５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、シート表面にクラックや白化などの外観を、目視観察により下記の基準で評価した。
　◎　：外観変化は全くなかった
　○　：外観変化はほとんどなかった
　△　：外観変化は若干あったが、実用上問題なかった
　×　：外観変化が著しかった

（５－４）べたつきの評価
　実施例及び比較例で得られたシートを、８０℃の条件下で２４時間保管した後の、該シート表面を指で触り、べたつきについて下記の基準で評価した。
　◎　：べたつきは全くなかった
　○　：べたつきはほとんどなかった
　△　：べたつきが若干あったが、実用上問題なかった
　×　：べたつきが著しかった

（５－５）耐溶剤性
　３００ｇ／ｍ²の錘に、ガーゼを輪ゴムで取り付け、酢酸エチルを染み込ませた。次いで実施例及び比較例で得られたシートの表面を、当該錘を横方向に５０往復してから、該フィルムの表面を目視観察により下記の基準で評価した。
　○：シート表面の変化は全くみられなかった
　△：シート表面の変化が若干みられたが、実用上問題なかった
　×：シート表面の変化が著しかった

（５－６）透明性
　実施例及び比較例で得られたシートの外観を目視観察して、下記の基準で評価した。
　○　：ヘイズ感（曇った感じ）が全くなかった
　△　：ヘイズ感（曇った感じ）が若干あるが、実用上問題なかった
　×　：ヘイズ感（曇った感じ）が顕著であった

（５－７）耐傷性
　実施例及び比較例で得られたシートを、スチールウールを用いて、３００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて５往復擦った後、該シートの表面を、目視観察により下記の基準で評価した。
　○　：表面にほとんど変化がなかった
　△　：表面に若干の傷付きや艶変化があったものの、実用上問題なかった
　×　：表面に著しい傷付きがあり、艶変化も顕著であった

実施例５－１
　基材として、透明ポリプロピレン樹脂（厚さ：８０μｍ）からなる樹脂フィルムを準備した。この表面にコロナ放電処理を施した後、該表面に下記組成のプライマー層形成用組成物を塗工（２．５ｇ／ｍ²）し、プライマー層（厚さ：２μｍ）を形成した。次いで、下記組成のコーティング剤を調製し、グラビアコート法にて塗膜を形成し、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させることにより、表面保護層（５ｇ／ｍ²）を形成した。得られた表面保護層の厚さは５μｍであった。
　得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

プライマー層形成用樹脂組成物の組成
　以下の樹脂組成物と硬化剤とを１００：５（質量比）の割合で混合して得られる組成物である。
樹脂組成物：
ポリカーボネート系ウレタン／アクリル共重合樹脂：１００質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４００（商品名）」，ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：１５質量部
ヒンダードアミン系光安定剤（「チヌビン１２３（商品名）」，ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：３質量部
硬化剤：
ヘキサンメチレンジイソシアネート

コーティング剤の組成
カプロラクトン系ウレタンアクリレートオリゴマー（３官能，重量平均分子量：１２００）：１００質量部
アルキルシリケート５－１（上記一般式（１）におけるＲ¹～Ｒ⁴が全てメチル基のアルキルシリケートの平均２６量体（２４量体～２８量体の混合物），重量平均分子量：２５００～２９００）：１０質量部
トリアジン系紫外線吸収剤（「チヌビン４７９（商品名）」，２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン，ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：１質量部
反応性官能基を有する光安定剤（商品名「サノールＬＳ－３４１０」，１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルメタクリレート，ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：２質量部

実施例５－２
　実施例５－１において、コーティング剤に含まれるカプロラクトン系ウレタンアクリレートオリゴマーを、ポリエーテル系アクリレートオリゴマー（２官能，重量平均分子量：３０００）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

実施例５－３
　実施例５－１において、コーティング剤に含まれるアルキルシリケート５－１を他のアルキルシリケート５－２（上記一般式（１）におけるＲ¹～Ｒ⁴が全てメチル基のメチルシリケートの平均３１量体（２９量体～３３量体の混合物），重量平均分子量：３０００～３４００）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

実施例５－４
　実施例５－１において、コーティング剤に含まれるアルキルシリケート５－１を他のアルキルシリケート５－３（上記一般式（１）におけるＲ¹及びＲ³がメチル基であり、Ｒ²及びＲ⁴がエチル基であるアルキルシリケートの平均２４量体（２２量体～２６量体の混合物），重量平均分子量：２７００～３２００）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

実施例５－５
　実施例５－１において、コーティング剤に含まれるアルキルシリケート５－１を他のアルキルシリケート５－４（上記一般式（１）におけるＲ¹～Ｒ⁴がエチル基であるアルキルシリケートの平均２３量体（２１量体～２５量体の混合物），重量平均分子量：２９００～３４００）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

比較例５－１
　実施例５－１において、コーティング剤に含まれるアルキルシリケート５－１をアルキルシリケート５－５（「ＭＳ－５６（商品名）」，三菱化学株式会社製，上記一般式（１）におけるＲ¹～Ｒ⁴が全てメチル基のアルキルシリケートの平均１０量体（１０～１２量体の混合物），重量平均分子量：１１００～１３００）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

比較例５－２
　実施例５－１において、コーティング剤に含まれるアルキルシリケート５－１をアルキルシリケート５－６（「ＭＳ－５６Ｓ（商品名）」，三菱化学株式会社製，上記一般式（１）におけるＲ¹～Ｒ⁴が全てメチル基のアルキルシリケートの平均１６量体（１４～１８量体の混合物），重量平均分子量：１５００～１９００）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

比較例５－３
　実施例５－１において、コーティング剤に含まれるアルキルシリケート５－１を上記のアルキルシリケート５－６とし、カプロラクトン系ウレタンアクリレートオリゴマーを、ポリエーテル系アクリレートオリゴマー（２官能，重量平均分子量：３０００）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

比較例５－４
　実施例５－１において、コーティング剤に含まれるアルキルシリケート５－１をアルキルシリケート５－７（「メチルシリケート５１（商品名）」，コルコート株式会社製，上記一般式（１）におけるＲ¹～Ｒ⁴が全てメチル基のアルキルシリケートの平均７量体，分子量：７８９）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

比較例５－５
　実施例５－１において、コーティング剤に含まれるアルキルシリケート５－１をメトキシ基とエトキシ基とを有するアルキルシリケート５－８（「ＥＭＳ－４８５（商品名）」，コルコート株式会社製，上記一般式（１）におけるＲ¹及びＲ³がメチル基であり、Ｒ²及びＲ⁴がエチル基であるアルキルシリケートの平均１０量体である。分子量：１３００）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

比較例５－６
　比較例５－４において、コーティング剤に含まれるカプロラクトン系ウレタンアクリレートオリゴマーを、ポリエーテル系アクリレートオリゴマー（２官能，重量平均分子量：３０００）とした以外は、実施例５－１と同様にしてシートを得た。得られたシートについて、上記の評価を行った。評価結果を第５－１表に示す。

　実施例５－１～５－３で得られたシートは、全ての評価において優れた結果を示しており、特に自浄性能（初期）及びその持続性の点で極めて優れた結果を示すことが確認された。一方、比較例５－１～５－６で得られたシートは、自浄性能の持続性、耐温水白化性、べたつき、耐溶剤性、透明性の点で、十分ではなく、より高い性能を求められる場合は、改善の余地があることが確認された。

　本発明のコーティング剤組成物は、シートに優れた自浄性能とその持続性、耐候性とその持続性、及び透明性に加えて、可視光透過性、紫外線遮断性能を付与しうるものである。よって、本発明のコーティング剤組成物及びコーティングフィルムは、一般住居の玄関ドアや外装材、公共施設の床材や外壁などの内外装、建造物や屋外に設置される構造物への用途に好適に用いられる。

Claims

　カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、トリアジン系紫外線吸収剤、及び反応性官能基Ａ１を有するヒンダードアミン系光安定剤を含むコーティング剤組成物。
　反応性官能基Ａ１が、（メタ）アクリロイル基である請求項２に記載のコーティング剤組成物。
　さらに、反応性官能基Ｂ１を有するシリケート化合物又はアルキルシリケートを含む請求項１又は２に記載のコーティング剤組成物。
　反応性官能基Ｂ１が、（メタ）アクリロイル基である請求項３に記載のコーティング剤組成物。
　電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物を含み、該シリケート化合物が反応性官能基Ｂ２を有するものであるコーティング剤組成物。
　反応性官能基Ｂ２が、（メタ）アクリロイル基である請求項５に記載のコーティング剤組成物。
　電離放射線硬化性樹脂が、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートである請求項５又は６に記載のコーティング剤組成物。
　カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、反応性官能基Ｂ３を有するシリケート化合物又はアルキルシリケート、ならびにトリアジン系紫外線吸収剤及び／又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むコーティング剤組成物。
　反応性官能基Ｂ３が、（メタ）アクリロイル基である請求項８に記載のコーティング剤組成物。
　電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物を含み、該シリケート化合物がメトキシ基を有するアルキルシリケートであるコーティング剤組成物。
　アルキルシリケートは、分子量１５０～２５００である請求項１０に記載のコーティング剤組成物。
　電離放射線硬化性樹脂が、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートである請求項１０又は１１に記載のコーティング剤組成物。
　トリアジン系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を含有する請求項１０～１３のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
　電離放射線硬化性樹脂及びシリケート化合物を含み、該シリケート化合物が２０～４０量体のアルキルシリケートであるコーティング剤組成物。
　アルキルシリケートはメトキシ基を有する請求項１４に記載のコーティング剤組成物。
　電離放射線硬化性樹脂が、カプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートである請求項１４又は１５に記載のコーティング剤組成物。
　トリアジン系紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を含む請求項１４～１７のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
　請求項１～１７のいずれかに記載のコーティング剤組成物を架橋硬化してなる表面保護層を有するシート。
　少なくとも基材と表面保護層とを有し、該表面保護層が最表面に設けられるものである請求項１８に記載のシート。
　基材フィルムと表面保護層との間にプライマー層を有する請求項１８又は１９に記載のシート。