WO2011070685A1 - 遮光性銀インキ組成物及びこれを使用した包装容器 - Google Patents

Abstract

　銀インキによる遮光性付与する印刷層の形成において、銀インキによるグラビア印刷に連続して、デザイン印刷をしても、ＵＶ（光硬化）オフセットインキとの密着性が良く、高速印刷が可能な銀インキを得ることを目的とした。　そこで、本願発明者らは、公知の銀インキにおいてバインダーとして使用されている硝化綿とポリエステル樹脂の組合わせに替えて、ガラス転移点の異なる２種のポリエステル樹脂を組合わせて用いることにより前記課題を解決した。

Description

遮光性銀インキ組成物及びこれを使用した包装容器

　本発明は、包装材料及びこれを使用した包装容器に遮光性を付与することができる印刷用の銀インキ組成物（以下「銀インキ」という。）並びに当該銀インキを使用した紙容器に関する。さらに詳しくは、光によってその品質に変質等を来す飲料用紙製容器に印刷を施すことにより、遮光性を付与することのできるグラビア印刷に適した銀インキ及びこの銀インキを使用した包装用紙容器に関する。

　近年、牛乳、ジュース等の飲料は、コストの有利性及びその利便性が評価されて、板紙を主体とし、これに極薄い合成樹脂層を複数層積層した構造の包装材基材から作成された紙製包装容器（以下「紙パック容器」という。）が広く使用されている。
　例えば、牛乳、ジュース等は、いわゆる屋根型の紙パック容器（ゲーブルトップ型）で市場に供給され、広く普及している。
　これらの容器は、薄い板紙に極薄い合成樹脂層が積層された構造を持つことから、光を透過する率が高い。
　前記の紙パック容器は、流通過程で日光、店舗内での室内照明、ショーケースの蛍光灯照明で、強い光に長時間晒される。その結果、内容物の性質によっては、強い光の影響を受け、品質の劣化又は変質等を惹起する場合が、少なからずある。
　この光透過による内容物の変質・劣化等を防止するため、遮光層を設けた紙パック容器が提案されている。
［先行技術文献］
［特許文献］
　例えば、包装材の基材と最内層との間にカーボンブラック顔料を含むインキからなる遮光性印刷層と、前記遮光性印刷層の内側に位置する着色印刷層を設けた紙パック容器が提案されている（特許文献１参照）。
　また、アルミニウム箔を含まない包装材料で基材の紙層の外側に、外側からデザイン層、白色印刷層、遮光色印刷層を設け、最内層に熱可塑性樹脂層を配した構成の紙パック容器の包装材が提案されている（特許文献２参照）。
　さらに、包装材の表面にアルミペースト顔料、及びポリエチレンワックスを含有させたインキで遮光印刷層を設けた提案がある（特許文献３参照）。
　これは、本発明の出願人の内の１人の提案に係るものであり、本発明はさらにこれを改良したものである。
　その他、低沸点エステル系溶剤／又は低沸点アルコール系溶剤に分散したノンリーフィングタイプのアルミニウムペースト、ポリエチレンワックス及びシリカを含有するインキで遮光印刷層を設けたものが提案されている（特許文献４参照）。
　これは、本発明の出願人の内の１人の提案に係るものであり、本発明はさらにこれを改良したものである。
特開平７−５２３２８号公報 特開２００２−２５５１５８号公報 特開２００７−２３０２００号公報 特開２００９−５１９０３号公報

　紙パック容器に対する光による内容物の飲料等の変質・劣化の防止には、遮光性のあるアルミニウム箔を紙容器の内側へ貼り付けることで、ほぼ完全に解決できる。然し乍ら、前記の構成のものは、遮光性において十分な効果が得られるものの、製造工程が増加し、結果コストが高くなる。また、これを焼却した場合、アルミの残渣が発生し、リサイクル上の難点があり、さらに検出感度の高い金属探知機を使用する場合には、反応感度を下げる必要等が生じ、検出作業に支障が生ずる場合もある。
　また、カーボンブラックを含む黒色系インキによる遮光性印刷（特許文献１参照）は、遮光性に優れた効果を発揮するが、下地の黒色が影響してこの層の上に重ねて施す印刷の意匠性が悪くなる（くすみ等が出てデザイン印刷が綺麗に仕上がらない）欠点がある。
　特許文献３及び４に開示されている銀インキは、アルミニウム顔料をインキ化したものであるが、包装材料及びこれを使用した包装容器、特に紙パック容器に印刷という極めて簡単な手段で優れた遮光性を与えて、その内容物の光による品質劣化を抑制できるうえ、内容物へ異臭を与えることがなく、その印刷層は密着性及び耐摩擦性に優れ、輸送時等のこすれにも耐えるため、遮光性が持続するといった優れた特徴を有する。
　当該銀インキはグラビア印刷に適しており、包装材料に遮光性を付与するためにはこの銀インキをベタで印刷する必要がある。
　通常、銀インキをベタでグラビア印刷する場合、その印刷速度は毎分１００~１５０ｍとされている。
　特許文献３及び４に開示されている銀インキを用いて、毎分１５０ｍの印刷速度でグラビア印刷し、その上に同じ速度でデザイン印刷をグラビア印刷することは全く問題なく実施できたが、前記銀インキをベタ印刷した上に、デザイン印刷を同じ印刷速度でＵＶオフセット印刷すると密着性が不十分なため印刷時に印刷が剥がれたり、輸送時等における擦れによって印刷が剥がれたりする結果となった。
　また、通常のＵＶオフセット印刷は毎分２５０~３００ｍの印刷速度であるため、連続運転により最高の生産性を達成するには、グラビア印刷による銀インキの印刷速度をＵＶオフセット印刷の最大印刷速度である毎分３００ｍにまで向上させる必要があった。
　従って、本発明は、オフセット印刷並みの高速印刷が可能なグラビア印刷用銀インキであって、さらにその上に同じ速度でＵＶオフセット印刷可能なグラビア印刷用銀インキ及び当該銀インキを用いた包装容器を提供することを課題とする。

　上記の事情に鑑み、発明者らは、前記諸課題を解決するため鋭意研究の結果、銀インキの改良により前記課題を解決し、本発明を完成した。
　即ち、下地印刷となるグラビア印刷用銀インキの密着性を高めること及び下地印刷の上に重ねるＵＶオフセット印刷との密着性が必要となる。
　そこで、本発明者らは、特許文献４記載の銀インキにおいてバインダーとして使用されている硝化綿とポリエステル樹脂との組み合わせに替えて、ガラス転移点の異なる２種のポリエステル樹脂を組み合わせて用いることにより前記課題を解決した。
　本発明の銀インキは、毎分３００ｍのグラビア印刷でも印刷濃度が不足したり、カスレが生じたりすることはなく、その上に同じ印刷速度でＵＶオフセット印刷（デザイン印刷）しても問題は生じなかった。
　すなわち、グラビア印刷とＵＶオフセット印刷との印刷速度が同じなので、両者の連続印刷が可能となり、かつ、その印刷速度がほぼ２倍になったので、大幅な生産性向上が可能となった。
　即ち、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、アルミニウム顔料６０~１００重量部を含有している遮光性銀インキ組成物であって、前記ポリエステル樹脂がガラス転移点−２０~１０℃、数平均分子量５０００~２５０００及び水酸基価５~２０のポリエステル樹脂とガラス転移点３０~１００℃、数平均分子量５０００~２５０００及び水酸基価５~２０のポリエステル樹脂とを含み、その重量比率が１／１~１１／１である遮光性インキ組成物であり、前記遮光性銀インキ組成物に、ワックス２~１０重量部を添加した遮光性銀インキ組成物である。さらに、前記ワックスがポリエチレンワックスである遮光性銀インキ組成物であり、前記アルミニウム顔料が平均粒子径５~１５μｍのノンリーフィングタイプのアルミニウム顔料である遮光性銀インキ組成物でもある。また、前記遮光性銀インキ組成物に、更にポリイソシアネート１~１０重量部を添加した前記記載の遮光性銀インキ組成物であり、前記遮光性銀インキ組成物が、炭素数３~６のエステル系溶媒及び／又は炭素数３~６のケトン系溶媒を主成分とした溶媒中に溶解又は分散している遮光性銀インキ組成物である。さらに、板紙基材の上面及び下面のそれぞれに合成樹脂の層を備えた積層包装材料のその表側になる面に遮光性銀インキ組成物を用いて遮光性印刷層を設けると共に、前記遮光性印刷層の上にデザイン印刷層を設けた遮光性包装材であり前記記載の遮光性包装材から作成された包装容器である。

　本発明ではカーボンブラック等の黒色系の顔料を含まないから、輝度の高い銀色の遮光性印刷層を形成でき、この上にデザイン印刷をしても、下地がデザイン印刷に影響せず、通常の印刷で自由な色彩のデザイン印刷が可能である。
　本発明の銀インキは、オフセット印刷で通常使用される印刷速度である毎分３００ｍでグラビア印刷ができるので、銀インキでグラビア印刷した後、同じラインで連続してＵＶオフセットによるデザイン印刷が可能となる。
　即ち、本発明の銀インキを使用すれば、従来のグラビア印刷速度は毎分１５０ｍ程度であったが、毎分３００ｍでグラビア印刷とＵＶオフセット印刷とを連続して実施することが可能となり作業効率が著しく向上し、大幅なコスト低減の効果がある。
　また、本発明の銀インキは、高速でグラビア印刷しても、インキの濃度低下がなく、かつ印刷のカスレが発生しない。さらに、銀インキ印刷層の上に重ねてデザイン印刷してもそのデザイン印刷が銀インキ印刷層と強く密着して剥がれることがない。もちろん臭気が少ないため包装容器の内容物の味や臭いを変化させることもない。
　本発明のインキは、オフセットＵＶ（光硬化）インキへの密着性が著しく向上したので、次の重ね印刷までの養生時間を設ける必要がなくなり、例えば、オフセット印刷機の中に、グラビア印刷のユニットを収納する等ができ、印刷を一貫した流れ作業で行え、機器の設置面積を縮小でき、且つ作業性が著しく向上した。
　光透過の阻止率は、従来のものと遜色のないものが得られる。

　各図面は、サンプルの光透過率を比較測定したものである。
図１は、比較試験例に記載の包装材基材に実施例３記載の銀インキで、ベタ印刷をして、遮光性印刷層を設けたものである。
図２は、比較試験例に記載の包装材基材に、東京インキ（株）製ＬＲＣ−ＮＴ９１０墨で黒色印刷したものである。

　本発明は、本発明の銀インキを用いて、紙パック容器等への印刷に際し、先ず、グラビア印刷で遮光性を付与する印刷を行い、次いでその上に重ねて、ＵＶオフセット印刷でデザイン印刷を行うことで、その目的を達成できるものである。
　即ち、本発明の包装容器は、本発明の銀インキを板紙基材の内面及び外面に合成樹脂層を備えた積層包装材料（包装材基材）の遮光性を必要とする部分にベタ印刷し（遮光性付与印刷層）、その上に更にデザイン印刷層を設け、これを紙パック容器に成形組み立てたものである。
　本発明の銀インキにおいては、バインダーとして２種類のポリエステル樹脂を用いる。１つはガラス転移点（Ｔｇ）が−２０~１０℃、数平均分子量５０００~２５０００及び水酸基価５~２０のポリエステル樹脂で、もう一つはガラス転移点（Ｔｇ）が３０~１００℃、数平均分子量５０００~２５０００及び水酸基価５~２０のポリエステル樹脂である。
　これらガラス転移点の低いポリエステル樹脂とガラス転移点が高いポリエステル樹脂とを組み合わせることにより、毎分３００ｍの高速印刷においても印刷濃度が低下することがなく、包装材基材との密着性に優れ、さらにその上にＵＶオフセット印刷によるデザイン印刷した場合、そのデザイン印刷との密着性に優れているため輸送時などにおいて擦れて剥がれることがない。更に、印刷物を重ねたときに印刷面とその上に重なる基材の未印刷面とが付着することがない。即ち、耐ブロッキング性にも優れる。
　これら２種のポリエステル樹脂の配合割合は、重量部で１／１~１１／１（ガラス転移点の低いポリエステル樹脂／ガラス転移点の高いポリエステル樹脂）である。この混合比率が１１／１を超えると、ブロッキングするため実質的に使用できず、この比率が１／１未満では包装材基材及びＵＶオフセット印刷との密着性が不十分となる。
　なお、１種類のポリエステル樹脂だけで密着性と耐ブロッキング性とを両立させることはできなかった。例えば、ガラス転移点３０~５０のポリエステル樹脂から１種類を選んで用いた場合、特に密着性が不十分で本発明の効果を実現できなかった。
　本発明の銀インキに用いるアルミニウム顔料は、平均粒径５~１５μｍのノンリーフィングタイプのアルミニウムで、酢酸ｎ−プロピル中に分散したものである。
　アルミニウム顔料の平均粒径が５μｍに満たないものは、輝度が大きく低下するため意匠性に欠けたものとなるばかりでなく、インキ皮膜の密着性が低下するため剥がれやすくなる。
　また、１５μｍを超えるものは、インキ中で沈降が起こりやすく、印刷したとき抜けが多くなって隠蔽性が低下するため遮光性が低下する。なお、ここでの平均粒径はレーザ法（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ　９３２０×１００　Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ製）による測定値である。
　リーフィングタイプのアルミニウム顔料は、高輝度が実現しやすく隠蔽性にも優れているが、印刷したとき表面に浮かび上がるため、耐摩擦性及びインキ皮膜の密着性が悪い。一方、ノンリーフィングタイプは、インキ皮膜中にランダムに分散する性質があるため薄片のアルミニウム顔料間にインキ材料に用いる樹脂が入り込みやすくなる。その結果、インキ皮膜の密着性が向上し剥がれ落ちることがなく耐磨耗性も改善される。
　前記アルミニウム顔料の添加量は、前記ポリエステル樹脂１００重量部に対し６０~１００重量部である。
アルミニウム顔料の添加量が６０重量部未満では、輝度が低下するため印刷物が意匠性に欠けたものとなり、印刷物の遮光性も不十分となるため好ましくない。また、１００重量部を超えると版詰まり、ツーツー汚れ等が起きやすく、密着性も低下するため好ましくない。
　本発明の銀インキでは、耐摩擦性向上のためにワックスを添加するのが好ましい。用いるワックスとしてポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリ（エチレン−プロピレン）共重合体ワックス、カルバナワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンデリラワックス、白ロウ等が挙げられるが、重量平均分子量１０００~５０００のポリエチレンワックスが特に好ましく用いられ、その添加量は、前記ポリエステル樹脂１００重量部に対し２~１０重量部である。
　また、銀インキによる遮光性印刷及びデザイン印刷の上に、オーバーコートすることによっても耐摩擦性が改善されるので、特に、銀インキにワックスを添加しない場合は、印刷面の上にオーバーコート層設けるのが好ましい。
　このオーバーコート層は、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルアセテート系樹脂、エチレン−エチルアクリレート系樹脂、アセテートニトロセルロース系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、ふっ素系樹脂等を主成分とする樹脂やこれらの樹脂に充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、撥水剤、撥油剤等の助剤を加えた樹脂組成物を印刷面に塗布することによって形成できる。
　本発明の銀インキに、さらにポリイソシアネートを配合すると密着性が向上するため、高速印刷により適したものとなる。この効果は、ポリイソシアネートとポリエステル樹脂の水酸基とが反応してウレタン結合をつくることによるものと推察される。
　このポリイソシアネートの添加量は、前記ポリエステル樹脂１００重量部に対し１~１０重量部が好ましく、その種類は特に限定されるものではないが、無黄変タイプのポリイソシアネートが好適に用いられる。
　以上、本発明の銀インキを、溶媒を除いた組成物として説明してきたが、本発明の銀インキに用いる原材料は全て有機溶媒に溶解或は分散しているものを用いている。
　すなわち、２種のポリエステル樹脂は酢酸エチルとメチルエチルケトンとの混合溶媒に３０重量％程度溶解しているもの、ポリエチレンワックスはイソプロピルアルコール中に２５重量％程度分散しているもの、アルミニウム顔料は酢酸ｎ−プロピルに７０重量％程度分散したペースト状のもの、ポリイソシアネートは酢酸エチルに７５重量％程度溶解しているものである。
　これらの溶媒は、原料の入手先や溶解性に従って適宜選択され、その濃度も適宜決められるものであるが、残留溶媒による臭気の問題を避けるためエステル系溶媒及び／又はケトン系溶媒で、特に何れも炭素数で３~６の低級のものが好ましく用いられる。低級のアルコール系の溶媒も少量であれば使用可能であるが、本発明で用いるポリエステル樹脂が低級のアルコール系溶媒への溶解性が小さいため、多量に用いることはできない。
　なお、本発明の銀インキでは、その品質の保全・安定性を維持したり、印刷に適した粘度に調整したりするために濃度調整用の有機溶媒が用いられるが、これらの有機溶媒も上記と同様にエステル系溶媒及び／又はケトン系溶媒で、特に何れも炭素数で３~６の低級のものが好ましく用いられる。
　本発明の銀インキは、上記で説明した原材料、すなわち、２種類のポリエステル樹脂とアルミニウム顔料と、更に場合によっては、ワックスとポリイソシアネートとを混合し、その混合物に濃度調節用の溶媒を加えて製造される。
　さらに、本発明の銀インキには、必要に応じて印刷用インキに用いられる公知の助剤を使用してもよい。例えば、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤などを用いてもよい、
　前記の構成により、本発明の銀インキは、包装材基材及びＵＶオフセットインキとの密着性が向上し、銀インキの印刷とそれに連続して行われるオフセット印刷とを通常のオフセット印刷で用いられる速度である毎分３００ｍで行ってもこれに耐えられる銀インキが得られた。
　なお、本発明の銀インキは、グラビア印刷に適し、且つ高速印刷適正を有する。
　本発明の銀インキによる遮光印刷層の厚さは、１~１０μｍが好ましい。１μｍ未満では、遮光性の付与効果が不十分であり、１０μｍを超えると実用上過剰量となるばかりでなく、コストアップとなる。
　さらに、本発明の銀インキで印刷した表面にＵＶオフセット印刷ができ、その印刷方法は、ＵＶオフセット印刷の常法による。その使用にあたって、格別の設備は必要としない。

　以下に実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
　なお、以下の記述で部又は％とあるのは、それぞれ重量部又は重量％を表す。
　実施例１
　ポリエステル樹脂バイロン５００（東洋紡績（株）製）５０部、ポリエステル樹脂バイロン１０３（東洋紡績（株）製）１０部、ポリエチレンワックスＨＹ−０４（三井化学（株）製）４部及びノンリーフィングタイプのアルミニウム顔料ＣＳ４３０ＹＣ（昭和アルミパウダー（株）製）２０部を混合し、さらに酢酸エチル１６部を添加して銀インキ１００部を得た。
実施例２及び３
　実施例１と同様に、表１の組成に従って混合し、銀インキを得た。

比較例１~４
　実施例１と同様に、表２の組成に従って混合して銀インキを得た。

　なお、表１及び２に記載の原材料の各種物性は以下の方法により測定したものである。
１．アルミニウム顔料の平均粒子径
　レーザ式粒度分布測定機（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ　９３２０−Ｘ１００　Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ製）による測定値である。
２．ガラス転移点（ポリエステル樹脂）
　示差走査熱量測定　ＤＳＣにより、サンプル５ｍｇ、測定温度−６０~１２０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定された値である。
３．水酸基価（ポリエステル樹脂）
　ＪＩＳ　Ｋ　１５５７−１に準じて測定した値である。
４．数平均分子量（ポリエステル樹脂）及び重量平均分子量（ポリエチレンワックス）
　ゲル浸透クロマトグラフィー　ＧＰＣにより、カラム温度３０℃、移動層溶媒テトラヒドロフラン、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件で、ポリスチレンを標準品として求めた値である。
比較試験例
　実施例１~３及び比較例１~４の銀インキを用いて下記の〔ベタ印刷包装材の作成〕及び〔ＵＶオフセット印刷包装材の作成〕に従い夫々７種のベタ印刷包装材サンプル及びＵＶオフセット印刷包装材サンプルを作成し、耐摩擦性、耐水摩擦性、密着性（原反）、ＵＶインキ密着性、発色性、臭気の各項目について、比較試験を行いその評価を行った。
〔ベタ印刷包装材の作成〕
　包装材基材として、市販のフィンランド国ストラエンソ社製のロール紙（幅５８７ｍｍ×長さ４０００ｍｍ×厚さ０．４３ｍｍのもので、上面に厚さ０．０１７ｍｍの外面熱可塑性樹脂層、下面に厚さ０．０２７ｍｍの内面熱可塑性樹脂層を設けたもの）を用意し、この包装材基材に夫々の構成の７種類のインキを用い、約３μｍの厚さにベタで毎分３００ｍの印刷速度でグラビア印刷をしてベタ印刷包装材を作成した。
〔ＵＶオフセット印刷包装材の作成〕
　前記〔ベタ印刷包装材の作成〕で作成した７種のベタ印刷包装材の夫々に、ＵＶオフセットインキ（ＦＤカルトンＡＣＥ　墨、東洋インキ製造（株）製）を毎分３００ｍの印刷速度で印刷してＵＶオフセット印刷包装材を作成した。
〔比較試験〕
（１）、（２）耐摩擦性及び耐水摩擦性試験
　前記〔ベタ印刷包装材の作成〕で得られた７種のベタ印刷包装材に対し、学振式堅牢度試験機（染色堅ろう度摩擦試験機ＦＲ−ＩＩ、スガ試験機（株）製）を用いて、ＪＩＳ−Ｐ８１３６に準じて荷重５００ｇで５０往復の摩擦試験を行った、摩擦紙の汚れた状態を汚染用グレースケールと比較して、汚れのないものを５として、５段階評価した。なお、耐水摩擦性の試験では、綿布に水を含ませたものを用いた。
（３）密着性試験（原反）
　前記〔ベタ印刷包装材の作成〕で得られた７種のベタ印刷包装材に対し、セロハン粘着テープ（ニチバン（株）製　ＣＴ４０５ＡＰ−１８）を銀インキの印刷面に押し付けた後、そのセロハン粘着テープを剥がしたとき、テープ側にインキがほとんど取られていない場合を５、一部取られた場合を４、半分取られた場合３、半分以上取られた場合を２、ほとんど取られた場合を１として評価した。
（４）ＵＶインキ密着性試験
　前記〔ＵＶオフセット印刷包装材の作成〕で得られた７種のＵＶオフセット印刷包装材に対し、セロハン粘着テープ（ニチバン（株）製　ＣＴ４０５ＡＰ−１８）をＵＶインキの印刷面に押し付けた後、そのセロハン粘着テープを剥がしたとき、テープ側にインキがほとんど取られていない場合を５、一部取られた場合を４、半分取られた場合３、半分以上取られた場合を２、ほとんど取られた場合を１として評価した。
（５）発色性（高速印刷時）試験
　前記〔ベタ印刷包装材の作成〕で得られた７種のベタ印刷包装材に対し、（株）パーキンエルマージャパン製、ＬＡＭＢＤＡ９５０の分光光度計を用いて光透過率を測定し、可視光の透過率が最大となる波長において、その透過率が３％未満の場合を５、３~４％の場合を４、４~５％の場合を３、５~７％の場合を２、７％以上の場合を１と評価した。
（６）臭気
　前記〔ベタ印刷包装材の作成〕で得られた７種のベタ印刷包装材に対し、パネラー３名がその臭いを嗅いで評価したが、実施例及び比較例の全てにおいてほとんど臭気が感じられなかった。
　表３にその試験結果を纏めて記載したが、耐摩擦性、耐水摩擦性、密着性（原反）及び発色性（高速印刷時）はベタ印刷包装材を用い、ＵＶインキ密着性はＵＶオフセット印刷包装材を用いて評価したものである。

　この試験結果を総括すると、本発明の実施例１~３の銀インキを用いたものと、比較例１~４の銀インキを用いたものとでは、耐摩擦性、耐水摩擦性及び密着性（原反）についてはほぼ同等で、臭気も殆ど感じられないが、本発明の実施例１~３の銀インキを用いたものは、比較例１~４の銀インキに比べ高速印刷時の発色性が優れている。即ち、銀インキを毎分３００ｍで高速印刷した場合でもカスレがなく、さらにその上にＵＶオフセット印刷したとき銀インキ印刷層と強く密着していることが解る。
試験例１
　下記のサンプルを作成し、それぞれに印刷した層の側から光を照射して、その光の透過率の比較試験を行った。
〔光透過率用サンプルの作成〕
　前記比較試験例で記載した包装材基材と同様のものを使用して、以下の試験用サンプルを作成した。
（サンプルＡ）前記包装材基材に実施例３記載の銀インキを用い、前記〔ベタ印刷包装材の作成〕と同様に毎分３００ｍの速度でベタ印刷をして、厚さ約３μｍの遮光性印刷層を設けたものである。
（サンプルＢ）前記包装材基材に、東京インキ（株）製ＬＲＣ−ＮＴ９１０墨を用い、毎分１５０ｍの速度で厚さ約３μｍに黒色ベタ印刷したものである。
（１）光透過率
　サンプルＡ及びＢを、日本分光（株）製のＶ−６７０型紫外可視分光光度計を用いて、測定した。
　光学系：シングルモノクロメータ
　　　　　ツェルニターナマウント、ダブルビーム方式
　光源：重水素ランプ（１９０~３５０ｎｍ）、ハロゲンランプ（３３０~２７００ｎｍ）
　波長範囲：１９０~２７００ｎｍ
　　　　　（スペクトルバンド幅　０．５ｎｍ，紫外可視領域）
　因みに、いわゆる可視光線は、４００~８００ｎｍの範囲とされているが、その範囲の前後を含めて測定した。
　これによれば、高精度の測定ができ、測定波長範囲は１９０~２７００ｎｍ、スペクトルバンド幅０．５ｎｍである。
　次に、その測定結果を示す。
　（図１）（図２）
　光の透過率が低いほど、サンプルの包装材としての遮光効果が高いことが示されている。
　サンプルＡは、黒色印刷したもの（サンプルＢ）と遜色のない遮光効果が得られていることが解る。実用に十分耐え得る効果と評価できる。
試験例２
　下記条件のサンプルを作り、これの官能検査を行い、その遮光効果の評価試験を行なった。
　（サンプル１）前記実施例３記載の銀インキを用いて前記〔ベタ印刷包装材の作成〕に従い作成したベタ印刷包装材から、１リットル入りの紙パック容器（屋根型タイプ）を作成して、これに成分無調整牛乳を充填し密封した。
　（サンプル２）市販されている標準的な１リットル入り紙パック容器（屋根型タイプ・遮光印刷のないもの）を作成して、これに成分無調整牛乳を充填し密封した。
　何れのサンプルも、同時に同一条件で充填密封したものである。
（試験条件）
　この牛乳入り密閉容器を店頭のショーウィンドウ型冷蔵庫内に１週間保管し、その風味に変化が生じたかどうかを官能試験による評価をした。
保存中の冷蔵庫内の庫内温度は４~８℃で、店内及びショーウィンドウの蛍光灯が連続して照射されている状態であった。
　上記サンプルを室温に戻し、パネラー４名（味覚識別について特別なトレーニングを受けた専門家）により評価してもらった。
（評価方法）
　試験方法はＳＤ法（ｓｅｍａｎｔｅｉｃ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　ｍｅｔｈｏｄ）によった。ＳＤ法は、セマンティック・デファレンシャル法の略語であるが、サンプルの特性やイメージを種々の角度から描写できる。例えば、上品な−下品な、女性的−男性的、濃い−薄い、等の反対語を両極に置いた５~７段階の評価尺度を、１０~３０項目を用いる。パネルには、各特性又はイメージ項目ごとに、夫々該当する尺度上の位置（調査シート）に印を付けさせる。数値として得られた評価の平均値を求め、尺度上にプロットして各サンプルのプロフィールを描くことができる。解析には、主成分分析や因子分析等の多変量解析がしばしば使われる。
　この試験では、以下（１）~（８）の官能評価の質問項目について、評点３~−３までの範囲で評価点を付け、評価を求めた。
（１）総合的な好ましさ
（２）口当たり良し悪し
（３）口中香り良し悪し
（４）喉ごし良し悪し
（５）甘み強さ
（６）フレッシュ感の有無
（７）濃厚感の有無
（８）後味良し悪し
　前記評価点は、下記の尺度によるものである。
　３　かなり好ましい
　２　好ましい
　１　やや好ましい
　０　どちらともいえない
−１　やや好ましくない
−２　好ましくない
−３　かなり好ましくない

（考察）
　この味覚評価の結果、サンプル１は、他のサンプルに比べて（１）総合的な好ましさにおいて顕著な有意差が見られた。また（２）口当たり良し悪し、（３）口中香り良し悪し、（４）喉ごし良し悪し、（６）フレッシュ感の有無、（８）後味良し悪し、の各項目においても、サンプル１は高い評価が認められた。
　一方、（７）濃厚感の有無について、サンプル１の評価が低かったのは、「光劣化により牛乳成分が分離することによって、濃厚感が増して行く」と考えられるため、光劣化による成分分離を抑制する効果が確認されたものと考えられる。
　サンプル１とサンプル２との比較では、遮光印刷層を設けていないものは、全体に評価が低い（特に（６）フレッシュ感の有無、（８）後味良し悪しについての評価が低い）。つまり、遮光性印刷層を設けたサンプルの方が、明らかに高い評価であることが認められる。
　従って、遮光性印刷層を設けたサンプルの方が光照射による風味劣化が少ないことを確認した。
試験例３
　金属探知機試験
　前記実施例１~３記載の銀インキを用いて夫々前記〔ベタ印刷包装材の作成〕に従い作成したベタ印刷包装材から組み立てた紙パック容器を用いて、飲料等の生産ラインに設置されている金属探知機による金属反応の確認試験を行った。その結果、何れのものも金属反応を示さなかった。これにより、本発明の包装容器は、包装容器自体が金属探知機に反応しないから、本来、金属探知機に反応すべき金属異物の検知に支障を及ぼさないことが確認でき、生産ラインでの使用ができる。
　使用した金属探知機は、アンリツ（株）製のＫ１１２１２７である。
　検出精度は、鉄球１．５Φ、ＳＵＳ球３．０Φで行なった。

　本発明のインキを使用すると、遮光性を付与した紙パック容器が、低コストで生産ができる。

Claims (8)

1. 　ポリエステル樹脂１００重量部に対して、アルミニウム顔料６０~１００重量部を含有している遮光性銀インキ組成物であって、
   前記ポリエステル樹脂がガラス転移点−２０~１０℃、数平均分子量５０００~２５０００及び水酸基価５~２０のポリエステル樹脂と
   ガラス転移点３０~１００℃、数平均分子量５０００~２５０００及び水酸基価５~２０のポリエステル樹脂とを含み、
   その重量比率が１／１~１１／１であることを特徴とする遮光性インキ組成物。
2. 　前記遮光性銀インキ組成物に、ワックス２~１０重量部を添加したことを特徴とする請求項１記載の遮光性銀インキ組成物。
3. 　前記ワックスがポリエチレンワックスであることを特徴とする請求項１又は２記載の遮光性銀インキ組成物。
4. 　前記アルミニウム顔料が平均粒子径５~１５μｍのノンリーフィングタイプのアルミニウム顔料であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の遮光性銀インキ組成物。
5. 　前記遮光性銀インキ組成物に、更にポリイソシアネート１~１０重量部を添加したことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の遮光性銀インキ組成物。
6. 　前記遮光性銀インキ組成物が、炭素数３~６のエステル系溶媒及び／又は炭素数３~６のケトン系溶媒を主成分とした溶媒中に溶解又は分散していることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の遮光性銀インキ組成物。
7. 　板紙基材の上面及び下面のそれぞれに合成樹脂の層を備えた積層包装材料のその表側になる面に請求項１から６のいずれか１項に記載の遮光性銀インキ組成物を用いて遮光性印刷層を設けると共に、前記遮光性印刷層の上にデザイン印刷層を設けたことを特徴とする遮光性包装材。
8. 　請求項７記載の遮光性包装材から作成された包装容器。

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