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WO2007018050A1 - 窒化珪素基板、それを用いた窒化珪素回路基板及びその用途 - Google Patents

窒化珪素基板、それを用いた窒化珪素回路基板及びその用途 Download PDF

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WO2007018050A1
WO2007018050A1 PCT/JP2006/314922 JP2006314922W WO2007018050A1 WO 2007018050 A1 WO2007018050 A1 WO 2007018050A1 JP 2006314922 W JP2006314922 W JP 2006314922W WO 2007018050 A1 WO2007018050 A1 WO 2007018050A1
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WO
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silicon nitride
substrate
mass
powder
circuit board
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/314922
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takeshi Gotoh
Motoharu Fukazawa
Tetsumi Ohtsuka
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha filed Critical Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha
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Priority to JP2007529483A priority patent/JP5142198B2/ja
Priority to EP06781833.6A priority patent/EP1914213B1/en
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    • Y10S428/901Printed circuit

Definitions

  • the present invention relates to a silicon nitride substrate, a silicon nitride circuit substrate using the same, and use thereof.
  • a circuit board in which a metal circuit having conductivity is joined to a main surface of a ceramic substrate for mounting a semiconductor with a brazing material and a semiconductor element is mounted at a predetermined position of the metal circuit is used.
  • a metal circuit having conductivity is joined to a main surface of a ceramic substrate for mounting a semiconductor with a brazing material and a semiconductor element is mounted at a predetermined position of the metal circuit.
  • the SN substrate using a sintered body of silicon nitride (hereinafter, silicon nitride is also referred to as SN), which has high electrical insulation and high thermal conductivity, and excellent mechanical properties, and the main surface of the SN substrate An SN circuit board on which a metal circuit is formed attracts attention.
  • Examples of the electrical characteristics of the circuit board include insulation resistance and withstand voltage with respect to electrical insulation, and partial discharge characteristics generated when a high voltage is applied.
  • electrical insulation could be handled by increasing the thickness of the substrate or by devising the metal circuit shape.
  • the partial discharge characteristics in order to solve the increase in the amount of discharge charge caused by applying a high voltage and the discharge from the surface of the metal circuit, the protruding portion of the bonding layer is made relatively long (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 JP-A-10-190176
  • Patent Document 2 JP-A-10-214915 Disclosure of the invention
  • an object of the present invention is to provide an SN substrate excellent in electrical characteristics and a circuit board using the SN substrate.
  • the present inventor has conducted extensive research to produce an SN substrate having excellent electrical characteristics.
  • the present inventor specified the composition of the sintering aid used in the manufacturing process of the SN sintered body, thereby allowing the SN substrate grain boundary during the etching process and the plating process to be performed during circuit pattern formation. It has been found that the amount of phase erosion can be reduced. Furthermore, by reducing the amount of erosion of the grain boundary phase of the SN substrate, the unevenness of the surface along the circuit surface is reduced, the effective thickness of the SN substrate is increased, and the insulation resistance of the circuit substrate, partial discharge start voltage, withstand voltage, etc. It has been found that the electrical characteristics of are improved.
  • the present invention is based on the above novel findings and has the following gist.
  • a silicon nitride substrate comprising a silicon nitride sintered body obtained by sintering silicon nitride powder in the presence of.
  • the silicon nitride substrate according to any one of the above 1 to 4 which also has a silicon nitride sintered body strength obtained by sintering silicon nitride powder together with a sintering aid in the presence of an organic binder.
  • a silicon nitride circuit board wherein a circuit pattern is formed after joining a metal plate to at least one main surface of the silicon nitride board according to any one of 1 to 5 above.
  • a silicon nitride circuit board having a high breakdown voltage and excellent electrical characteristics and a module using the circuit board are provided.
  • the SN powder that is the main raw material of the silicon nitride substrate according to the present invention may be one produced by a known method such as a direct nitriding method, a silica reduction method, or an imide pyrolysis method.
  • the amount of oxygen in the SN powder is preferably 2% by mass or less, and more preferably 1.5% by mass or less.
  • the particle size of the SN powder is, for example, an average particle size (D50 value) measured by Microtrack SPA (manufactured by Leeds & Northrup), preferably 0.6 to 0, and particularly preferably 0.6 to 0.6. 0. 75 m.
  • the SN powder preferably has a D90 value Si. 5 to 3.
  • the specific surface area of the SN powder is preferably 10 to 15 m 2 / g, particularly preferably 12 ⁇ 13m 2 / g. If the average particle diameter and the specific surface area of the SN powder are out of the above range, the SN sintered body may not be densified or the mechanical strength of the SN sintered body may be reduced.
  • the main impurities in the SN powder according to the present invention Fe, Al, Ca, C, oxygen and the like can be mentioned.
  • the amount of inevitable impurities derived from industrial raw materials is about 600 ⁇ g Fe force, 700 ⁇ g A1, 700 ⁇ g Ca force, 200 ⁇ g Ca force, and 3000 ⁇ g C force per lg SN powder.
  • the oxygen contained in the SN powder is derived from SiO and inevitable impurities including oxygen.
  • the content of is preferably in the range as described above.
  • the SN sintered body is densified.
  • the amount of the sintering aid to be used is preferably 5 to 15% by mass, particularly preferably 7 to 13% by mass with respect to 100 parts by mass of the SN powder. If the amount used is less than 5 parts by mass, a dense SN sintered body may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 15 parts by mass, the proportion of the grain boundary phase in the sintered body increases, and the SN substrate There is a case where the thermal conductivity of the is lowered.
  • SN powder and a sintering aid are mixed and fired.
  • an organic noinder if necessary, an organic noinder, a solvent, a plasticizer, and the like can be used as appropriate as long as the characteristics of the SN substrate of the present invention are not affected.
  • the method of mixing the SN powder, sintering aid, and organic binder, plasticizer, and solvent used as necessary is not particularly limited, and is a universal mixer, a raid machine, a mixer, a vibrating sieve, a ball mill.
  • a known method such as a rod mill can be used. All raw materials may be mixed at the same time. After mixing some raw materials such as organic binder, plasticizer, solvent, etc., add SN powder and sintering aid later and mix. I do n’t care. Furthermore, even if the mixed raw material powder is molded as it is, it is not necessary to perform granulation once to increase the molding density.
  • the molding method is not particularly limited, and a known molding method such as a doctor blade method, an extrusion molding method, a dry press method, an injection molding method, or a slip casting method is used. Is possible.
  • the organic binder is not particularly limited, and known materials can be used.
  • organic binders include methylcellulose-based and acrylic-based organic binders alone.
  • the amount of the organic binder used is preferably 0.1 to 15 parts by mass, particularly preferably 5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the SN powder.
  • adjust the solid content of the organic binder to the above range. If the amount of the organic binder used is less than 0.1 parts by mass, sufficient strength of the molded body may not be obtained, and cracks may occur. On the other hand, if it exceeds 15 parts by mass, the binder may be removed during degreasing. Since the density of the molded body is reduced, the shrinkage rate during firing is increased, which may cause dimensional defects and deformation.
  • the plasticizer in the present invention is not particularly limited, and a known plasticizer can be used.
  • plasticizers include purified glycerin, glycerin trioleate and diethylene glycol.
  • the amount of the plasticizer used is preferably 0.1 to 5 parts by mass, particularly preferably 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the SN powder. If the amount used is less than 0.1 parts by mass, the molded sheet becomes insufficiently flexible and the molded product becomes brittle during press molding, and the sheet tends to crack. On the other hand, if it exceeds 5 parts by mass, it will be difficult to maintain the sheet shape, which may cause uneven thickness in the sheet width direction.
  • a solvent when used in the present invention, examples of the solvent include ethanol and toluene, etc., but taking into consideration the global environment and compatibility with explosion-proof equipment, ion-exchanged water or pure water is used. Use is also possible.
  • the amount of the solvent used is preferably 15 to 20 parts by mass, particularly preferably 16 to 19 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the SN powder. If the amount used is less than 15 parts by mass, sheet molding may be hindered. On the other hand, if it exceeds 20 parts by mass, it will be difficult to maintain the sheet shape, resulting in uneven thickness in the sheet width direction. There is.
  • the organic binder For degreasing the molded body, it is preferable to remove the organic binder by heating in an air stream such as nitrogen gas or air, preferably at 350 to 450 ° C, and preferably for 3 to 15 hours.
  • the residual carbon content after heating and degreasing in the molded body is preferably 2.0% by mass or less. If the residual carbon content exceeds 2.0 mass%, sintering may be inhibited and a dense sintered body may not be obtained.
  • the degreased molded body is 0.6 MPa in a non-acidic atmosphere such as nitrogen gas or argon gas. It is preferable to pressurize and calcinate at a temperature of 1600-1900 ° C. If the pressure is less than 0.6 MPa, the SN may decompose during firing and a sintered body may not be obtained. If the firing temperature is less than 1 600 ° C, firing will be insufficient and the density of the sintered body will not increase, and thermal conductivity and bending strength may be insufficient. On the other hand, if the firing temperature exceeds 1900 ° C, the sintering aid may be scattered in the firing furnace, deviating from the auxiliary components within the scope of the present invention, and densification may be difficult.
  • the firing time is preferably as short as possible. That is, the firing time in the temperature region where the sintered body density is 98% or more is within 10 hours, more preferably within 5 hours.
  • the thickness of the SN substrate of the present invention varies depending on the purpose of use, and is preferably about 0.2 to Lmm.
  • the metal plate to be joined to the SN substrate in the present invention copper, aluminum, tungsten, molybdenum, or an alloy containing these is used, but copper, aluminum, or an alloy thereof is generally used.
  • the thickness of the metal plate is not particularly limited and can be appropriately determined according to the flowing current. In general, one having a thickness of 0.1 to 1 mm is often used.
  • the! / Slack of the DBC method and the active metal brazing method can be employed.
  • the brazing material used in the active metal brazing method is mainly composed of silver and copper and an active metal as a minor component.
  • Specific examples of the active metal include titanium, zirconium, hafnium, niobium, tantalum, vanadium and their compounds.
  • An example of the ratio of the metal component in these brazing materials is 1 to 10 parts by mass of active metal per 100 parts by mass in total of 80 to 97 parts by mass of silver and 20 to 3 parts by mass of copper.
  • the brazing material may be used as a foil or a powder, but is preferably used as a paste.
  • the paste can be prepared by adding an organic solvent and, if necessary, an organic binder to the metal component of the brazing filler metal, and mixing them with a known mixer such as a roll, a kneader, a universal mixer, or a raking machine.
  • a known mixer such as a roll, a kneader, a universal mixer, or a raking machine.
  • a known mixer such as a roll, a kneader, a universal mixer, or a raking machine.
  • the organic solvent methyl cellosolve, terbineol, isophorone, toluene and the like are used
  • the organic binder ethyl cellulose, methyl cellulose, polymethacrylate and the like are used.
  • the coating amount of the brazing material is preferably 4 to 20 mgZcm 2 , particularly preferably 5 to 5 on a dry basis.
  • the coating method is not particularly limited, and a known coating method such as a screen printing method or a roll coater method can be employed.
  • a joined body is manufactured by interposing a brazing material between an SN substrate and a metal plate, and heating and cooling in a vacuum.
  • the brazing material may be applied to or placed on either the SN substrate or the metal plate.
  • an alloy foil it is possible to clad a metal plate and a alloy foil in advance. Heating conditions are appropriately determined according to the brazing material used.
  • the composition of the brazing material is 90 parts by weight of silver and 10 parts by weight of copper, for 100 parts by weight in total, or 5 parts by weight of zirconium, the temperature is preferably 830 to 860 ° C, the time is preferably 30 to 60 minutes, The degree of vacuum is preferably 1 X 10 _ 1 to 5 X 10 _5 Pa.
  • an etching resist is applied to the metal surface and etched.
  • the method of etching the circuit pattern shape on the metal plate is not particularly limited, and a method of etching after drawing a circuit pattern on the metal plate with an etching resist is common.
  • a known method can be used to remove the etching resist.
  • the etching resist a known ultraviolet curing type or thermosetting type can be used.
  • the etching solution a suitable etching solution is selected and used according to the type of the metal plate to be used.
  • a solution such as a ferric chloride solution, a cupric chloride solution, sulfuric acid, or hydrogen peroxide solution is used, and preferably a ferric chloride solution, a salt solution, or the like is used.
  • a ferric chloride solution a solution such as a ferric chloride solution, a cupric chloride solution, sulfuric acid, or hydrogen peroxide solution is used, and preferably a ferric chloride solution, a salt solution, or the like is used.
  • cupric solutions include cupric solutions.
  • the coated brazing material Between the metal circuits of the circuit board from which unnecessary metal portions have been removed by etching, the coated brazing material, its alloy layer, nitride layer, and further unnecessary to form a circuit that protrudes outside the metal circuit pattern. As brazing filler metal remains, halogenation such as NH F is performed as the first treatment.
  • aqueous ammonia solution and a solution containing an inorganic acid such as sulfuric acid or nitric acid and hydrogen peroxide solution as the second treatment.
  • concentration of inorganic acid is generally 2-4% by mass, and the concentration of hydrogen peroxide is generally 0.5-1% by mass. Thereafter, all the etching resist is removed with an alkaline solution.
  • the circuit can be subjected to a plating treatment such as nickel plating as necessary.
  • the resist is not particularly limited, solvent dry type ink, UV curing type ink can be used.
  • the coating method is not particularly limited, and a known coating method such as a screen printing method or a roll coater method can be employed.
  • the coating thickness is preferably applied to a thickness of 0.005 to 0.07 mm after drying. If the thickness is less than 0.005 mm, the metal may be partially exposed. On the other hand, if the thickness is more than 0.07 mm, it takes time to remove the plating resist, and the productivity may decrease.
  • the plating treatment is not particularly limited, but from the viewpoint of workability, cost, etc., electroless nickel plating, electroless nickel gold plating, and solder plating are preferable.
  • the thickness of the plating layer is not particularly limited, but 2 to 8 / ⁇ ⁇ is preferable. If the plating thickness is less than 2 m, mounting characteristics such as solder wettability and wire bonding characteristics may be adversely affected. On the other hand, if the plating thickness exceeds 8 m, the substrate characteristics may be adversely affected due to peeling of the plating film.
  • the method for removing the plating resist is not particularly limited, and examples thereof include a method using an organic solvent such as ethanol and toluene, a method using an alkaline aqueous solution, and the like.
  • the circuit board manufactured as described above is bonded to an electronic component such as a base plate or a semiconductor element by soldering.
  • the type of solder is not particularly limited, and lead-free solder can be used in addition to the commonly used tin-lead eutectic solder.
  • the type of lead-free solder is not particularly limited. Sn-Ag-Cu, Sn-Cu, Sn-Zn, Sn-Bi, Sn-Ag, Sn-Ag-Cu-Bi, Sn-Ag Known yarns such as —In—Bi and Sn—Sb can be used.
  • the soldering method is not particularly limited.
  • the solder paste is applied to a predetermined part by a screen printing method, the parts are mounted, and the soldering is performed by pouring into a furnace at a predetermined temperature at which the solder melts. Is done. In view of the reliability of the circuit board, it is preferable that the solder does not contact the side surface of the metal plate.
  • the erosion to the SN substrate grain boundary phase does not proceed when the etching process and the etching process performed as necessary are performed. It is necessary to do so. This is because the grain boundary phase of the SN substrate whose main component is the sintering aid is easily removed by the etching solution or the etching treatment solution when the etching treatment and the plating treatment are performed. When the grain boundary phase is eroded in this way, Since the effective thickness is reduced and the unevenness of the surface along the circuit is increased, the electrical characteristics of the SN circuit board are greatly reduced.
  • the amount of erosion of the SN substrate grain boundary phase was obtained by cutting the SN substrate perpendicularly to the thickness direction and then polishing the cross section smoothly.
  • COMPO image Measured by backscattered electron image (hereinafter referred to as COMPO image) by field emission scanning electron microscope.
  • the part to be observed is evaluated at the edge of the SN circuit board that is not bonded to the metal plate and is always exposed to the etching solution or the plating solution on the polished surface.
  • the grain boundary phase is observed as a white part, but the grain boundary phase is not observed in the eroded part.
  • the amount of erosion of the SN substrate grain boundary phase is measured by measuring the distance from the SN substrate outermost surface to the deepest vertical part where the grain boundary phase is eroded.
  • the erosion amount of the powerful grain boundary phase can be preferably 5 ⁇ m or less, particularly preferably 2.5 ⁇ m or less.
  • the effective thickness of the substrate is sufficiently ensured, the unevenness on the surface of the circuit creepage is reduced, and the electrical characteristics such as insulation resistance, partial discharge start voltage, and withstand voltage are excellent.
  • An SN circuit board is obtained.
  • the partial discharge start voltage can preferably be 6.5 kv or more, particularly preferably 7. Okv or more, and the withstand voltage is preferably 7. 5 kv or more, particularly preferably 8. Okv or more can be achieved.
  • the mixed powder is put into a mixer, and while stirring, a mixed solution consisting of plasticizer force S3 parts by mass and ion-exchanged water 18 parts by mass is uniformly sprayed Z with respect to 100 parts by mass of SN powder. Sprayed with compressed air (0.2 MPa) to produce a granular wet powder raw material.
  • SiO Denka fused silica “SFP-30M”, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., D50 powder particle size 0.7
  • Organic binder hydroxypropyl methylcellulose.
  • a sheet having a size of 60 mm in length, 50 mm in width, and 0.4 mm in thickness was produced by a kneading extrusion molding machine. After drying with a belt dryer maintained at 100 ° C until the moisture content of the sheet reaches 2% by mass, it is filled in a boron nitride container and kept at 400 ° C under atmospheric pressure for 4 hours. Hold and degreased. Next, using a carbon heater electric furnace, sintering was performed at 1800 ° C. for 4 hours in a nitrogen pressurized atmosphere of 0.8 MPa to produce a SN substrate having a thickness of 0.32 mm.
  • Oxygen-free copper plate Oxygen-free copper plate (JIS H 3100) manufactured by Sumitomo Metal Mining Copper Co., Ltd.
  • UV curable resist ink “PER- 27B 6” manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.
  • the breakdown voltage was examined by applying a voltage up to DClOkV on the circuit side and heat sink side.
  • Example 1 except that the ratios of Y ⁇ , MgO, and SiO were changed as shown in Table 1.
  • the breakdown voltage and the partial discharge start voltage are improved by reducing the amount of erosion to the SN sintered body, and a highly reliable SN circuit board can be obtained. .
  • the SN substrate and SN circuit substrate according to the present invention have high electrical conductivity and high thermal conductivity, and are excellent in mechanical properties. Is done. The entire contents of the specification, claims, drawings and abstract of Japanese Patent Application No. 2005-23272, filed on August 11, 2005, are incorporated herein as the specification of the present invention. Is.

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Abstract

 電気特性に優れた窒化珪素基板及び窒化硅素回路基板、並びに、それを用いた電力制御部品を提供する。  MgO、Y2O3及びSiO2を含有し、その比率が(1)MgO/(MgO+SiO2)=34~59mol%、並びに、(2)Y2O3/(Y2O3+SiO2)=50~66mol%である焼結助剤の存在下に、窒化硅素粉末を焼結して得られる窒化珪素焼結体からなる窒化珪素基板、それを用いた窒化硅素回路基板。

Description

明 細 書
窒化珪素基板、それを用いた窒化珪素回路基板及びその用途 技術分野
[0001] 本発明は、窒化珪素基板、およびそれを用いた窒化珪素回路基板及びその用途 に関する。
背景技術
[0002] 従来、回路基板として、半導体搭載用セラミック基板の主面に導電性を有する金属 回路をロウ材で接合し、金属回路の所定位置に半導体素子を搭載したものが用いら れている。回路基板の高信頼性を保つには、半導体素子が発生する熱を放熱し、半 導体素子の温度が過度に上昇しないようにすることが必要であり、セラミック基板には 、電気絶縁性に加えて、優れた放熱特性が要求される。
近年、回路基板の小型化、パワーモジュールの高出力化が進む中、小型軽量化モ ジュール、更には従来の鉛入り半田に比べ、セラミック焼結体への応力負荷が大きく なる鉛フリー半田への対応に関して、電気絶縁性が高ぐ高熱伝導性を有し、機械的 特性に優れた窒化珪素(以下、窒化珪素を SNともいう)焼結体を用いる SN基板、及 び SN基板の主面に金属回路を形成した SN回路基板が注目されている。
[0003] 回路基板に係る電気特性としては、電気絶縁性に関する絶縁抵抗、耐電圧が挙げ られ、また、高電圧を負荷した場合に発生する部分放電特性が挙げられる。これまで 、電気絶縁性に関しては、基板の厚みを厚くすることや、金属回路形状を工夫するこ とによって対応可能であった。部分放電特性に関しては、高電圧を印可することによ り生じる放電電荷量の増加や金属回路表面部分からの放電を解決するため、接合 層のはみ出し部を比較的長くしたり(特許文献 1)、金属回路のコーナー部の曲率半 径を特定する提案がなされて ヽる (特許文献 2)。
し力しながら、これらの提案は、回路形成に関するものであり、基板自体の電気特 性の向上につ!、ては、これまで十分に検討されて 、な 、のが現状である。
特許文献 1 :特開平 10— 190176号公報
特許文献 2 :特開平 10— 214915号公報 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 本発明の目的は、上記課題に鑑み、電気特性に優れた SN基板、及びそれを用い た回路基板を提供することである。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明者は、電気特性に優れた SN基板を製造するため、鋭意研究をおこなった。
その結果、本発明者は、 SN焼結体の製造過程で使用される焼結助剤の組成を特定 することにより、回路パターン形成の際に行うエッチング処理及びメツキ処理時の、 S N基板粒界相の浸食量を低減することが可能であることを見出した。更に、 SN基板 粒界相の浸食量が低減することにより、回路沿面の表面の凹凸が低減し、さらに SN 基板の実効厚みが厚くなり、回路基板の絶縁抵抗、部分放電開始電圧、耐電圧等 の電気特性が向上することを見出した。
[0006] 本発明は、上記の新規な知見に基づくものであり、下記の要旨を有する。
1. MgO、 Y O及び SiOを含有し、その比率が(l) MgOZ(MgO + SiO ) = 34
2 3 2 2
〜59mol%、並びに、(2)Y O O +SiO ) = 50
2 3 Z(Y 〜66mol%である焼結助剤
2 3 2
の存在下に、窒化硅素粉末を焼結して得られる窒化珪素焼結体からなることを特徴 とする窒化珪素基板。
2. 窒化硅素粉末の平均粒子径(D50)が 0. 6〜0. 8 mである、上記 1に記載の 窒化珪素基板。
3. 窒化硅素粉末に含有される酸素量が 2質量%以下である、上記 1又は 2に記載 の窒化珪素基板。
4. 焼結助剤が、窒化硅素粉末 100質量部に対して 5〜15質量部存在する、上記 1 〜3の 、ずれか 1項に記載の窒化珪素基板。
5. 焼結助剤とともに有機ノインダ一の存在下に窒化硅素粉末を焼結して得られる 窒化珪素焼結体力もなる、上記 1〜4のいずれか 1項に記載の窒化珪素基板。
6. 上記 1〜5のいずれか 1項に記載の窒化珪素基板の少なくとも一主面に金属板を 接合した後、回路パターンが形成されたことを特徴とする窒化珪素回路基板。
7. エッチング処理、及び、必要に応じて施されるメツキ処理後における、窒化珪素 基板粒界相の浸食量が 5 m以下である、上記 6に記載の窒化珪素基板。
8. 窒化珪素基板の厚みが 0. 32mmのときの部分放電開始電圧力 6. 5kv以上で ある、上記 6又は 7に記載の窒化珪素回路基板。
9. 窒化珪素基板の厚みが 0. 32mmのときの絶縁破壊電圧力 7. 5kv以上である 、上記 6〜8のいずれか 1項に記載の窒化珪素回路基板。
10. 上記 6〜9に記載の窒化珪素回路基板を用いたモジュール。
発明の効果
[0007] 本発明により、エッチング処理、及び、必要に応じて施されるメツキ処理後における 窒化珪素基板粒界相の浸食量が顕著に小さい窒化珪素基板、延いては、部分放電 開始電圧や絶縁破壊電圧が高!、電気特性に優れた窒化珪素回路基板、該回路基 板を用いたモジュールが提供される。
発明を実施するための最良の形態
[0008] 本発明に係る窒化珪素基板の主原料である SN粉末は、直接窒化法、シリカ還元 法、イミド熱分解法等の公知の方法で製造されたものが使用できる。 SN粉末中の酸 素量は 2質量%以下が好ましぐ 1. 5質量%以下がより好ましい。 SN粉末の粒度は 、例えば、マイクロトラック SPA(Leeds&Northrup社製)にて計測される、平均粒子 径(D50値)力好ましく ίま 0. 6〜0. であり、特に好ましく ίま 0. 65〜0. 75 m である。また、 SN粉末の D90値力 Si. 5〜3. O ^ m, D100値力 8. O /z m以下である ことが好ましい。 SN粉末の比表面積は、好ましくは 10〜15m2/g、特に好ましくは 12 〜13m2/gである。 SN粉末の平均粒子径ゃ比表面積が、前記範囲をはずれた場合 、 SN焼結体が緻密化しない場合や、 SN焼結体の機械的強度が低下する場合があ る。
[0009] 本発明に係る SN粉末中の主な不純物としては、 Fe、 Al、 Ca、 C及び酸素等を挙 げることができる。工業原料に由来する不可避的不純物量は、 SN粉末 lgあたり、 Fe 力 ^600 μ g、 A1力 700 μ g、 Ca力 200 μ g、 C力 3000 μ g程度である。 SN粉末に含ま れる酸素は、 SiO、並びに、酸素を含む不可避的不純物に由来するものであり、そ
2
の含有量は上記したような範囲にあることが好ましい。
[0010] SN粉末は、焼結助剤の存在下に焼成されるが、焼結助剤は、 MgO、 Y O及び Si Oであり、その比率は、(l) MgOZ(MgO + SiO ) = 34〜59mol%、及び、(2)Y
2 2 2
Ο / (Υ Ο +SiO ) = 50〜66mol%の範囲にあることが必要である。焼結助剤の
3 2 3 2
比率が、 MgO/(MgO + SiO )が 34mol%未満である場合、 SN焼結体の緻密化が
2
不足し、熱伝導率ゃ抗折強度が低下する場合がある。一方、 MgOZ(MgO + SiO )
2 が 59mol%を越えた場合、 MgO-SiO共晶の生成量が多くなり、エッチング処理及
2
びメツキ処理による SN基板の浸食量が大きくなる場合がある。また、 Y O / (Y O
2 3 2 3
+ SiO )が 50mol%未満であると、 SiOが共晶を作る Y Oが不足し、過剰の SiO
2 2 2 3 2 が分離するため、エッチング処理、メツキ処理により溶出し易くなり、 SN基板の焼結 助剤の浸食量が多くなる場合がある。一方、 Y O / (Y O +SiO )
2 3 2 3 2が 66mol%を越 えた場合、 SN基板中に Y Oが過剰に存在するため、熱伝導率ゃ抗折強度が低下
2 3
する場合がある。
なかでも、 (l) MgO/(MgO + SiO ) = 38〜55mol%が好ましぐまた、(2)Y Ο
2 2 3
/ (Y O +SiO ) = 54〜62mol%が好ましい。
2 3 2
[0011] 焼結助剤の使用量は、 SN粉末 100質量部に対して、好ましくは 5〜15質量%、特 に好ましくは、 7〜13質量%が好適である。使用量が 5質量部未満であると緻密な S N焼結体が得られない場合があり、一方、 15質量部を超えると、焼結体中の粒界相 の占める割合が多くなり、 SN基板の熱伝導率が低下する場合がある。
[0012] 本発明の SN基板を製造するためには、 SN粉末と焼結助剤を混合し、焼成される。
この場合、必要に応じて、本発明の SN基板の特性に影響を与えない範囲において 、有機ノインダー、溶媒並びに可塑剤等を適宜使用することができる。
SN粉末、焼結助剤、及び、必要に応じて使用される、有機バインダー、可塑剤、溶 媒の混合方法は特に限定されず、万能混合機、らいかい機、ミキサー、振動篩、ボー ルミル、ロッドミル等公知の方法を使用できる。全ての原料を一度に混合してもよぐ また、一部の原料、例えば有機バインダー、可塑剤、溶媒等を先に混合後、 SN粉末 と焼結助剤を後から添加して混合してもカゝまわない。さらに、混合した原料粉末をそ のまま成型しても、成型密度を上げるため一且造粒を行ってカゝら成型してもカゝまわな い。本発明においては、成型方法は特に限定されず、ドクターブレード法、押し出し 成型法、乾式プレス法、射出成型法、スリップキャスト法等の公知の成型方法を用い ることが可能である。
[0013] 本発明において、上記有機バインダーは特に限定されず公知の物を用いることが できる。有機バインダーの種類を例示すると、メチルセルロース系、アクリル系等の有 機バインダーを単独ある ヽは複数併用しても力まわな 、。有機バインダーの使用量 は、 SN粉末 100質量部に対して、好ましくは 0. 1〜15質量部、特に好ましくは、 5〜 10質量部である。液体で使用する場合は、有機バインダーの固形分量が前記の範 囲となるよう調整する。有機バインダーの使用量が 0. 1質量部より少ないと、十分な 成型体の強度が得られず割れを生じる場合があり、一方、 15質量部を超えると、脱 脂時のバインダー除去の際に成型体密度が低下するため、焼成時の収縮率が大き くなり、寸法不良や変形を生じる場合がある。
[0014] 本発明における可塑剤は特に限定されず、公知の可塑剤を用いることができる。可 塑剤の一例としては、精製グリセリン、グリセリントリオレート並びにジエチレングリコー ル等が挙げられる。可塑剤の使用量は、 SN粉末 100質量部に対して、好ましくは 0. 1〜5質量部、特に好ましくは、 1〜3質量部である。使用量が 0. 1質量部未満である と、成型シートの柔軟性が不十分となってプレス成型時に成型体が脆くなり、シートへ 亀裂が入りやすくなる傾向がある。一方、 5質量部を超えるとシート形状の保持が困 難になるため、シート幅方向の厚みムラを生じる場合がある。
[0015] さらに、本発明において溶媒を用いる場合、溶媒の種類としてはエタノールやトル ェン等が挙げられるが、地球環境への配慮及び防爆設備対応を勘案して、イオン交 換水又は純水の使用も可能である。溶媒の使用量は、 SN粉末 100質量部に対して 、好ましくは 15〜20質量部、特に好ましくは、 16〜19質量部である。使用量が 15質 量部未満だとシート成型に支障をきたす場合があり、一方、 20質量部を超えると、シ ート形状の保持が困難になるため、シート幅方向の厚みムラが生じる場合がある。
[0016] 成型体の脱脂は、窒素ガスや空気等の気流中、好ましくは 350〜450°Cで、好まし くは 3〜 15時間加熱して有機バインダーを除去することが好ましい。成型体中の加熱 脱脂処理後の残留炭素分は、 2. 0質量%以下が好ましい。残留炭素分が 2. 0質量 %を超えると、焼結を阻害して緻密な焼結体が得られない場合がある。
[0017] 脱脂した成型体は、窒素ガス、アルゴンガス等の非酸ィ匕性雰囲気にて、 0. 6MPa 以上で加圧し、 1600〜1900°Cの温度で焼成することが好ましい。加圧が 0. 6MPa 未満の場合、焼成時に SNが分解し、焼結体を得られない場合がある。焼成温度が 1 600°C未満であると、焼成不足となり、焼結体の密度が上がらないため、熱伝導率、 抗折強度が不足する場合がある。一方、焼成温度が 1900°Cを超えると、焼成炉内 で焼結助剤の飛散を生じ、本発明の範囲の助剤成分から逸脱し、緻密化が困難とな る場合がある。焼成時間は、可能な限り短時間であることが好ましい。すなわち、焼結 体密度が 98%以上となる温度領域での焼成時間は 10時間以内、より好ましくは 5時 間以内である。
[0018] 本発明の SN基板の厚みは使用目的により異なる力 好ましくは 0. 2〜: Lmm程度 の厚みが一般的である。
[0019] 本発明で SN基板と接合される金属板としては、銅、アルミニウム、タングステン、モ リブデン又はこれらを含む合金が使用されるが、銅、アルミニウム又はそれらの合金 が一般的である。金属板の厚みは特に限定されず、流れる電流に応じて適宜決めら れる。一般に、厚みが 0. l〜lmmのものが用いられることが多い。
[0020] SN基板と金属板の接合方法としては、 DBC法、活性金属ろう付け法の!/ヽずれをも 採用することができる。活性金属ろう付け法で用いられるろう材は、銀と銅を主成分と し、活性金属を副成分としたものである。活性金属の具体例をあげれば、チタン、ジ ルコ-ゥム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、バナジウムやこれらの化合物である。これ らろう材における金属成分の割合の一例を挙げると、銀 80〜97質量部と銅 20〜3質 量部の合計 100質量部あたり活性金属 1〜10質量部である。
[0021] ろう材は、箔、粉末で用いてもよいが、ペーストで用いることが好ましい。ペーストは 、ろう材の金属成分に有機溶剤及び必要に応じて有機結合剤を加え、ロール、ニー ダー、万能混合機、らいかい機等の公知の混合機で混合することによって調製する ことができる。有機溶剤としては、メチルセルソルブ、テルビネオール、イソホロン、ト ルェン等、また有機結合剤としては、ェチルセルロース、メチルセルロース、ポリメタク リレート等が使用される。
[0022] ろう材の塗布量は、乾燥基準で、好ましくは 4〜20mgZcm2、特に好ましくは、 5〜
15mgZcm2である。塗布量が 4mgZcm2未満では未反応の部分が生じる場合があ り、一方、 20mgZcm2を超えると、接合時にろう材がしみ出し、金属板を浸食するた めに品質に悪影響を及ぼす場合がある。塗布方法は特に限定されず、スクリーン印 刷法、ロールコーター法等の公知の塗布方法を採用できる。
[0023] 活性金属ろう付け法の場合、 SN基板と金属板との間にろう材を介在させ、真空中 で、加熱、冷却することによって接合体が製造される。ろう材は、 SN基板、又は、金 属板どちらに塗布、或いは配置してもよい。合金箔を用いる場合は、予め金属板と合 金箔をクラッドィ匕しておくことも可能である。加熱条件は使用するろう材に応じて適宜 決められる。例えば、ろう材の組成が銀 90質量部、銅 10質量部の合計 100質量部あ たり、ジルコニウム 5質量部の場合、温度が好ましくは 830〜860°C、時間が好ましく は 30〜60分、真空度が好ましくは 1 X 10_ 1 〜5 X 10_5Paの条件にて接合を行う。
[0024] SN基板と金属板の接合体に金属回路を形成するには、金属面にエッチングレジス トを塗布しエッチングする。金属板に回路パターン形状にエッチングを施す方法は特 に限定されるものではなぐ金属板にエッチングレジストにて回路パターンを描いた 後、エッチングする方法が一般的である。エッチングレジストの除去は、公知の方法 を用いることができる。エッチングレジストとしては、公知の紫外線硬化型や熱硬化型 のものを用いることができる。また、エッチング液は、用いる金属板の種類に応じて好 適なエッチング液を選択して用いる。例えば、金属板が銅であるときには、塩化第 2 鉄溶液、塩化第 2銅溶液、硫酸、過酸化水素水等の溶液が使用され、好ましいものと して、塩化第 2鉄溶液、塩ィ匕第 2銅溶液が挙げられる。
[0025] エッチングによって不要な金属部分が除去された回路基板の金属回路間には、塗 布したろう材やその合金層、窒化物層、さらには金属回路パターン外にはみ出した 回路形成に不要なろう材が残存しているため、第 1処理として NH F等のハロゲン化
4
アンモ-ゥム水溶液、第 2処理として硫酸、硝酸等の無機酸と過酸化水素水を含む 溶液を用いて、不要なろう材を除去することが好ましい。無機酸の濃度は 2〜4質量 %、過酸化水素の濃度は 0. 5〜1質量%が一般的である。その後、全てのエツチン グレジストをアルカリ溶液によって除去する。
[0026] 本発明においては、必要に応じて、ニッケルめっき等のめっき処理を回路に施すこ とが可能である。その場合めつきレジストは特に限定されず、溶剤乾燥タイプインク、 uv硬化タイプインク等が使用できる。塗布方法は特に限定されず、スクリーン印刷 法、ロールコーター法等の公知の塗布方法を採用できる。塗布厚は、乾燥後で好ま しくは 0. 005〜0. 07mmの厚みとなるように塗布される。厚みが 0. 005mmより薄い と、部分的に金属が表出してしまう場合があり、一方、 0. 07mmより厚いと、めっきレ ジストの除去に時間がかかり、生産性が低下する場合がある。
[0027] めっき処理は、特に限定されないが、作業性、コスト等の面から、無電解ニッケルめ つき、無電解ニッケル金めつき、はんだめつきが好ましい。めっき層の厚みは特に限 定されないが、 2〜8 /ζ πιが好ましい。めっき厚力 2 m未満であると、はんだ濡れ 性、ワイヤーボンディング特性等の実装特性に悪影響を与える場合がある。一方、め つき厚みが 8 mを超えると、めっき被膜の剥がれ等により基板特性に悪影響を及ぼ す場合がある。
[0028] めっきレジストの除去方法は特に限定されず、例えば、エタノールやトルエンのよう な有機溶剤を用いて除去する方法や、アルカリ水溶液により除去する方法等が挙げ られる。
[0029] 前記のようにして作製された回路基板は、はんだによりベース板や半導体素子等の 電子部品と接合される。はんだの種類は特に限定されず、通常用いられるスズー鉛 系共晶はんだの他に鉛フリーはんだを用いることができる。鉛フリーはんだの種類も 特に限定されず、 Sn— Ag— Cu系、 Sn— Cu系、 Sn— Zn系、 Sn— Bi系、 Sn— Ag 系、 Sn—Ag— Cu—Bi系、 Sn—Ag—In—Bi系、 Sn—Sb系等、公知の糸且成のもの が使用できる。はんだ付け方法は特に限定されないが、例えば、はんだペーストをス クリーン印刷法等で所定の部分に塗布し、部品等を搭載し、はんだが溶融する所定 の温度の炉内に ヽれることではんだ付けされる。はんだが金属板側面に接触しな ヽ 方が、回路基板の信頼性の点で好ましい。
[0030] 本発明に係わる SN回路基板の電気特性を向上させるためには、エッチング処理、 及び、必要に応じて行われるメツキ処理を施したときに SN基板粒界相への浸食が進 行しないようにすることが必要である。これは、エッチング処理及びメツキ処理を施し た際にエッチング液あるいはメツキ処理液により、焼結助剤を主成分とする SN基板 の粒界相が除去されやすくなるためである。このように粒界相が浸食されると、基板の 実効厚みが薄くなり、回路沿面の表面の凹凸が増大するため、 SN回路基板の電気 的特性が大幅に低下する。
[0031] SN基板粒界相の浸食量は、 SN基板を厚み方向に垂直に切断した後、その断面 を平滑に研磨し、
電界放射型走査電子顕微鏡による反射電子像 (以下 COMPO像)によって測定する 。観察する部位は、研磨面の中でも常時エッチング液あるいはメツキ処理液に曝され る、金属板と接合していない SN回路基板端部で評価を行う。 COMPO像で観察す ると、粒界相は白色部分として観察されるが、侵食された部分は粒界相が観察されな い。 SN基板粒界相の侵食量は、 SN基板最表面から粒界相が浸食された垂直方向 の最深部までの距離を測定する。本発明では、力かる粒界相の浸食量を好ましくは 5 μ m以下、特に好ましくは 2. 5 μ m以下を達成することできる。
本発明においては、上記のようにして、基板の実効厚みが十分に確保され、回路 沿面の表面の凹凸が低減して、絶縁抵抗、部分放電開始電圧、耐電圧等の電気特 性に優れた SN回路基板が得られる。
例えば、 SN基板の厚みが 0. 32mmである場合、部分放電開始電圧は、好ましく は 6. 5kv以上、特に好ましくは 7. Okv以上を達成することでき、また、耐電圧は、好 ましくは 7. 5kv以上、特に好ましくは 8. Okv以上を達成することできる。
[0032] 以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を 超えない限り、以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
実施例
[0033] (実施例 1)
SN粉末 100質量部に対して、 SN粒子の加水分解を防ぐために表面処理剤として ォレイン酸を 3質量部添加し、ミキサー混合により、 2分間混合して SN粉末の表面処 理を予めおこなった。表面処理後、 SN粉末 100質量部に対し、有機バインダー 10 質量部、並びに、焼結助剤の総使用量が 10質量部 (Y O、 MgO、及び SiOの比
2 3 2 率は表 1に示す)、ボールトン混合機により混合した。
混合粉末をミキサーに投入し、撹拌しながら、 SN粉末 100質量部に対して可塑剤 力 S3質量部とイオン交換水が 18質量部とからなる混合溶液を均一に分散 Z噴霧させ るための圧縮空気 (0. 2MPa)とともに噴霧し、顆粒状の湿粉原料を作製した。
〈使用原料〉
•SN粉末:電気化学工業社製、商品名「デンカ窒化けい素」 グレード名 ΓΝΡ - 200 」 ィ匕率 91 %、 D50値 0. 7 /a m、 D90値 2. O /z nu D lOO値 4. 6 /z m、比表面積 12 m g,酸素量 1. 5質量%)。
•Y O:信越化学工業株式会社製、商品名「Yttrium Oxide」、 D50粉末粒子径 1. 0
2 3
μ m
•MgO :岩谷化学株式会社製、商品名「MTK—30」、 D50粉末粒子径 0. 2 μ τη^比 表面積 160m2Zg
•SiO:電気化学工業社製、デンカ溶融シリカ「SFP— 30M」、D50粉末粒子径 0. 7
2
2 m、比表面積 6. 2m Vg
•有機バインダー:ヒドロキシプロピルメチルセルロース。信越化学工業株式会社製、 商品名「メトローズ 65SHJ
'可塑剤:花王社製、商品名「ェキセパール」、主成分グリセリン
[0034] (SN基板の作製)
次に、混練押出し成型機にて、縦 60mm X横 50mm X厚み 0. 4mmの寸法のシ ートを作製した。 100°Cに保持したベルト式乾燥機にてシートの含水率が 2質量%と なるまで乾燥した後、窒化ホウ素製の容器に充填して、常圧下、大気中にて 400°C で 4時間保持して脱脂した。次いで、カーボンヒーター電気炉を用いて、 0. 8MPaの 窒素加圧雰囲気下で 1800°C、 4時間焼結して、厚み 0. 32mmの SN基板を作製し た。
[0035] く SN回路基板の作製〉
回路基板としての性能を評価するため、金属回路と金属放熱板に銅板を用い、次 の方法で接合及び回路パターンの形成を行った。
[0036] Ag85質量%、 CulO質量%、 Zr2質量%、 ΉΗ3質量%からなる混合粉末 100質量 部に対して、 30質量部のテルビネオールを添加してペースト状混合液を作製し、 SN 焼結体の両面に乾燥基準で塗布量 5mgZcm2となるようにスクリーン印刷機にて塗 布した。次に、両面に 2. 5インチ X 2インチ X 0. 01インチ厚の無酸素銅板を貼付け た。 SN焼結体の両面に無酸素銅板を貼付けたものを 14枚積層し、カーボン治具に カーボンネジ締めにより設置し、 850°Cで 45分保持させて、 SN焼結体と銅板の接合 体を作製した。
上記接合体の一主面には所定の形状の回路パターンを、もう一方の主面には放熱 板パターンを形成させるベぐ UV硬化型レジストインクをスクリーン印刷した後、 UVラ ンプを照射させてレジスト膜を硬化させた。次いで、スクリーン印刷した部分以外を塩 化第二銅溶液でエッチングした後、フッ化アンモ-ゥム水溶液にてレジスト剥離し、銅 回路 SN基板を作製した。作製した SN回路基板について部分放電開始電圧、絶縁 破壊並びに浸食量の測定をおこなった。結果を表 1に示す。
〈使用材料〉
•無酸素銅板:住友金属鉱山伸銅株式会社製無酸素銅板 (JIS H 3100)
• UV硬化型レジストインク:互応化学工業株式会社製「PER— 27B 6」
[0037] 〈測定方法〉
•部分放電開始電圧:
作製した回路基板を絶縁油 (住友 3M社製「フロリナート FC— 77」)に浸漬して、 1 kVZ分のスピードで電圧を印可したとき、部分放電電荷量が 10pCを超した時の電 圧を、部分放電開始電圧とした (n=5平均値)。
'絶縁破壊試験:
回路側と放熱板側に、最高 DClOkVまで電圧を印加し絶縁破壊電圧を調べた。
• SN基板粒界相の浸食量の測定:
SN回路基板を厚み方向に垂直に切断した後、 # 2000の耐水性サンドペーパー で切断面を平滑に研磨し、金属板と接合して!/ヽな ヽ SN回路基板端部を電界放射型 走査電子顕微鏡で観察した。得られた COMPO像より、エッチング液あるいはメツキ 処理液により浸食された粒界相の侵食量について基板最表面力 垂直方向の最深 部までの距離を測定した (n= 10平均値)。
[0038] [表 1] 表 1
Figure imgf000013_0001
* SN粉末 100質量部に対する添加量。
[0039] (実施例 2〜6、比較例 1〜4)
Y Ο、 MgO、並びに SiOの比率を表 1に示すように変更したこと以外は、実施例 1
2 3 2
と同様に行った。結果を表 1に示す。
[0040] (実施例 7〜: L0)
Y O、 MgO、並びに SiOの総使用量を表 1に示す割合に変更したこと以外は、実
2 3 2
施例 1と同様に行った。結果を表 1に示す。
[0041] 本発明の実施例から、 SN焼結体への浸食量が低減することにより絶縁破壊電圧 及び部分放電開始電圧が改善されて、高信頼性の SN回路基板が得られることが判 る。
産業上の利用可能性
[0042] 本発明にかかる SN基板及び SN回路基板は、電気絶縁性が高ぐ高熱伝導性を 有し、機械的特性に優れるため、小型軽量ィ匕モジュール、高出力パワーモジュール などの広範囲に利用される。 なお、 2005年 8月 11曰に出願された曰本特許出願 2005— 23272号の明細書、 特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書として 、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲
[1] MgO、 Υ Ο及び SiOを含有し、その比率が(l) MgOZ(MgO + SiO ) = 34〜5
2 3 2 2
9mol%、並びに、(2)Y O Z(Y O +SiO ) = 50〜66mol%である焼結助剤の存
2 3 2 3 2
在下に、窒化硅素粉末を焼結して得られる窒化珪素焼結体からなることを特徴とする 窒化珪素基板。
[2] 窒化硅素粉末の平均粒子径 (D50)が 0. 6〜0. 8 μ mである、請求項 1に記載の 窒化珪素基板。
[3] 窒化硅素粉末に含有される酸素量が 2質量%以下である、請求項 1又は 2に記載 の窒化珪素基板。
[4] 焼結助剤が、窒化硅素粉末 100質量部に対して 5〜15質量部使用された、請求項
1〜3のいずれか 1項に記載の窒化珪素基板。
[5] 焼結助剤とともに有機バインダーの存在下に窒化硅素粉末を焼結して得られる窒 化珪素焼結体力もなる、請求項 1〜4のいずれか 1項に記載の窒化珪素基板。
[6] 請求項 1〜5のいずれか 1項に記載の窒化珪素基板の少なくとも一主面に金属板 を接合した後、回路パターンが形成されたことを特徴とする窒化珪素回路基板。
[7] エッチング処理、及び、必要に応じて施されるメツキ処理後における窒化珪素基板 粒界相の浸食量が 5 m以下である、請求項 6に記載の窒化珪素回路基板。
[8] 窒化珪素基板の厚みが 0. 32mmのときの部分放電開始電圧力 6. 5kv以上であ る、請求項 6又は 7に記載の窒化珪素回路基板。
[9] 窒化珪素基板の厚みが 0. 32mmのときの絶縁破壊電圧力 7. 5kv以上である、 請求項 6〜8のいずれか 1項に記載の窒化珪素回路基板。
[10] 請求項 6〜9のいずれか 1項に記載の窒化珪素回路基板を用いたモジュール。
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