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WO2007083674A1 - 光記録媒体 - Google Patents

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WO2007083674A1
WO2007083674A1 PCT/JP2007/050616 JP2007050616W WO2007083674A1 WO 2007083674 A1 WO2007083674 A1 WO 2007083674A1 JP 2007050616 W JP2007050616 W JP 2007050616W WO 2007083674 A1 WO2007083674 A1 WO 2007083674A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
reflective layer
recording
layer
optical recording
recording medium
Prior art date
Application number
PCT/JP2007/050616
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mitsugu Wakabayashi
Hideharu Takeshima
Susumu Satou
Naoyuki Uchida
Katsumi Ebashi
Original Assignee
Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. filed Critical Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd.
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Priority to EP07706923A priority patent/EP1978515B1/en
Priority to CN200780002488XA priority patent/CN101371304B/zh
Priority to DE602007005226T priority patent/DE602007005226D1/de
Priority to US12/161,405 priority patent/US8158234B2/en
Publication of WO2007083674A1 publication Critical patent/WO2007083674A1/ja
Priority to US12/624,593 priority patent/US7910192B2/en

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Definitions

  • the present invention relates to an optical recording medium, and more particularly to an optical recording medium that has excellent weather resistance and light resistance, can provide good recording / reproduction characteristics at high speed recording, and can withstand long-term storage.
  • a first reflective layer of gold or a gold alloy was laminated on a recording layer of an organic dye, and a silver alloy or a copper alloy was laminated thereon as a second reflective layer.
  • An optical recording medium (Patent Document 1) or a recording layer of organic dye is provided with a thin, metallic intermediate layer having Pd, Ni, Sn, Au, In, Te, Si, Ge, or an alloy force thereof.
  • An optical recording medium having a silver alloy reflecting layer (Patent Document 2) has been reported.
  • the optical recording apparatus holds recording conditions optimized in advance on various optical recording media, and good recording is performed by recording using the recording conditions.
  • the type of reflective layer of the recording medium used reflective layer material, thickness, etc.
  • the reflectivity and thermal conductivity differ, so the recording conditions differ for discs with different reflective layers.
  • a first reflective layer made of pure metal and having a high reflectivity and a second reflective layer having lower thermal conductivity are laminated on a light absorbing layer made of an organic dye. It is known that both the margin and reflectivity during high-speed recording are compatible (Reference 3). This is because the reflectivity is set to a practical level by the first reflective layer, and the overall thermal conductivity is lowered by the low thermal conductivity material of the second reflective layer. However, in this case, in order to increase the effect of the thermal conductivity of the second reflective layer, the thickness of the first reflective layer is reduced to 50 nm or less. There is a problem that it is not possible.
  • an optical recording medium using a reflective layer made of a single layer of gold or an alloy thereof has been proposed.
  • the gold reflective layer is known as a reflective layer having a very good chemical stability force.
  • an optical recording medium using a gold reflective layer is a good recording medium in an already popular optical recording apparatus. There was a possibility that characteristics could not be obtained.
  • gold since gold has a low affinity with the organic dye recording layer, there is a risk of errors due to peeling at the interface between the reflective layer and the recording layer.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-184716
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 11-232695
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-035014
  • the dye that has absorbed the condensed recording laser light is usually decomposed to change the optical constant, or the thickness of the portion decreases and the pressure increases.
  • the recording portion is formed by changing the periphery of the recording layer exposed to a high temperature.
  • thermal diffusion is unlikely to occur due to the extremely low thermal conductivity of the organic dye. Therefore, a large thermal stress and subsequent physical stress are generated in the portion near the recording layer of the resin substrate, the recording layer, and the reflective layer. These stresses are likely to be greater at high speed recording than at low speed recording.
  • the intense stress is considered to cause deterioration by a weather resistance test.
  • the generation of intense stress increases the following problem in the weather resistance test held at high temperature and high humidity, and further causes the deterioration of the disk.
  • the dye in the case of high-speed recording, as described above, the dye is further reflected on the substrate or the reflection in the vicinity of the stressed portion as compared with the case of the low-speed recording. It is thought that peeling easily occurs at the interface with the layer. This is because, in the first place, the recording layer made of an organic material and the reflective layer made of a metal are not good in adhesion, and a large stress is applied to the recording layer and the reflective layer.
  • the substrate or the reflective layer may have some shape change such as depression or bump, or a history of shape change.
  • the “history of change” such as the shape change has a shape and history different from that of the unrecorded portion in the periphery in high-speed recording that is exposed to a higher temperature.
  • the recording layer and the reflective layer covering the recording part are pushed up to become a defect, the disk cannot change following changes in the stress and warp of the disk due to changes in temperature and humidity, and peels off. In some cases, these defects become corroded due to corrosion.
  • the present invention has been made to solve such problems.
  • an object of the present invention is to provide an optical recording medium exhibiting high storage stability and capable of obtaining good recording / reproducing characteristics in high-speed recording applications.
  • the present inventors have made the above-mentioned problem effective by making the reflective layer constituting the optical recording medium into a plurality of layers and making the thermal conductivity and thickness of the plurality of layers have a specific relationship. As a result, the present invention has been found.
  • an optical recording medium having a resin substrate, a recording layer containing an organic dye, and a reflective layer, wherein the reflective layer is first reflected from a side close to the recording layer.
  • the second reflective layer in this order, the thermal conductivity of the second reflective layer is lower than the thermal conductivity of the first reflective layer, and the thickness of the first reflective layer is Provided is an optical recording medium characterized by being thicker than the thickness of the second reflective layer.
  • the present invention it is possible to alleviate the stress applied to the recording layer and the reflective layer in the high-speed recording portion by laminating the reflective layer having a specific thermal conductivity relationship as described later. It becomes ability. Furthermore, by making the film thickness of the first reflective layer larger than that of the second reflective layer, it is possible to suppress the attenuation of the recording light and obtain good recording characteristics without lowering the recording sensitivity. Become. That is, a good optical recording medium having a high reflectance can be obtained.
  • the thermal conductivity of the second reflective layer is 60 W / m ⁇ K or more lower than the thermal conductivity of the first reflective layer.
  • said 1st reflection layer has silver or copper as a main component.
  • the element as the main component of the first reflective layer is different from the element as the main component of the second reflective layer.
  • the second reflective layer is mainly composed of a metal selected from the group consisting of Au, Ti, Ta, W, Mo, Cr, Ni, Zn and Zr.
  • the second reflective layer is preferably composed mainly of Au.
  • the strong metal group is preferred because the metal is excellent in corrosion resistance and the like.
  • the first reflective layer contains silver as a main component because the remarkable effect of the invention can be easily obtained.
  • the present invention is applied when the first reflective layer is mainly composed of silver, the low-cost silver or silver alloy is used, and the high-density!
  • the deterioration of the adhesive layer due to the photocatalytic reaction caused by silver and the corrosion of the reflective layer due to the deteriorated adhesive can be improved. This is the power that makes it possible.
  • the first reflective layer has a thickness of 50 ⁇ ! It is in the range of ⁇ 200nm, and the film thickness of the second reflective layer is 0.5 ⁇ ! It is preferable to be within a range of ⁇ 60 nm. This is because, within this range, sufficient reflectivity and heat dissipation effect can be secured, and the stress of recording / reproducing light can be alleviated.
  • the recording layer preferably has a recording mark having a shortest mark length of 0.4 m or less. This is because the effect of the present invention becomes more prominent in such high-density recording, that is, in an optical recording medium that is irradiated with light having a higher recording power than in the past and the recording portion is exposed to a higher temperature than in the past. Power.
  • the optical recording medium is capable of recording at a recording linear velocity of 28 mZs or more. This is because the effect of the present invention is also a remarkable force in an organic dye optical recording medium that performs high-speed recording. The reason is the same as that of the optical recording medium having the recording mark with the shortest mark length of 0. or less.
  • FIG. 1 (a) is a cross-sectional view schematically showing the configuration of an optical recording medium of the present invention, and (b) is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a conventional optical recording medium. It is.
  • FIG. 2 (a) is a diagram showing changes in PI error before and after the weather resistance test of Example Comparative Example 1 and Comparative Example 2, and (b) is the weather resistance of Example Comparative Example 1 and Comparative Example 2. It is a figure which shows the change of PO error before and after a sex test.
  • the optical recording medium of the present invention includes a write-once medium that can be recorded only once (Write Once medium such as CD-R and DVD-R), and a rewritable medium that can be repeatedly erased (CD--).
  • Write Once medium such as CD-R and DVD-R
  • CD--- a rewritable medium that can be repeatedly erased
  • Rewritable media such as RW and DVD-RW
  • playback-only media ROM media such as CD-ROM and DVD-ROM
  • the present invention is preferable because it can exhibit good storage stability when applied to a write-once medium.
  • the optical recording medium of the present invention includes not only a so-called substrate surface incident type optical recording medium in which a substrate, a recording layer, and a reflective layer are laminated in this order, and laser light is incident from the substrate side.
  • the present invention can also be applied to a so-called film surface incidence type optical recording medium in which a plate, a reflective layer, and a recording layer are laminated in this order, and laser light is incident from the side opposite to the substrate.
  • optical recording medium of the present invention can be applied not only to an optical recording medium having only one recording layer, but also to an optical recording medium having two or more recording layers.
  • the optical recording medium of the present invention is an optical recording medium having at least a resin substrate, a recording layer containing an organic dye, and a reflective layer, wherein the reflective layer is a first reflective layer from the side close to the recording layer. And the second reflective layer in this order, the thermal conductivity of the second reflective layer is lower than the thermal conductivity of the first reflective layer, and the thickness of the first reflective layer is the second reflective layer. It is characterized by being thicker than the thickness of the reflective layer.
  • the reflective layer has a side force close to the recording layer, the first reflective layer and the second reflective layer in this order, and the thermal conductivity of the second reflective layer is that of the first reflective layer.
  • One of the characteristics is that it is lower than the degree.
  • the present invention has another feature that the film thickness of the first reflective layer is made larger than the film thickness of the second reflective layer.
  • the film thickness of the first reflective layer is made larger than the film thickness of the second reflective layer.
  • FIG. 1 (a) is a cross-sectional view schematically showing a configuration of the optical recording medium of the present invention, which is a configuration of a write-once DVD disc having a substrate surface incident type and one recording layer.
  • the optical recording medium 100 includes a disk-shaped light-transmitting resin substrate 101 in which grooves and lands or prepits are formed, and an incident surface of the resin substrate 101 on which laser light 110 is incident.
  • a recording layer 102 including an organic dye, a first reflective layer 103, a second reflective layer 104, an adhesive layer 105, and a disc-like laminate having a mirror surface, a groove, and a land or a prepit.
  • substrate 106 It is.
  • optical information is recorded / reproduced by the laser beam 110 on which the side force of the resin substrate 101 is also incident.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a conventional write once DVD type optical recording medium.
  • the optical recording medium 200 includes a disk-shaped light-transmitting resin substrate 201 in which grooves and lands or prepits are formed, and incidence of the laser beam 210 on the resin substrate 201.
  • a recording layer 202 containing an organic dye, a reflective layer 203, an adhesive layer 204, and a bonded substrate 205 are provided on the surface side.
  • the conventional optical recording medium 200 has a single reflective layer 203, and optical information can be recorded / reproduced by the laser beam 210 on which the side force of the resin substrate 201 is also incident. Done.
  • the configuration of the optical recording medium of the present invention will be described.
  • the first reflective layer 103 and the second reflective layer 104 will be described.
  • the first reflective layer 103 having a relatively high thermal conductivity and the second reflective layer 104 having a relatively low thermal conductivity are used in combination.
  • the reason why such a reflective layer is used in combination will be described in detail.
  • Conventional write-once DVD-type optical recording media generally use a single layer of silver or copper as a main component as a reflective layer.
  • a reflective layer mainly composed of silver or copper is used between the recording layer and the adhesive layer, there is an advantage that a high reflectance can be obtained in visible light reaching a short wavelength region near 400 nm.
  • silver or copper is inexpensive and can be manufactured at low cost.
  • high-speed recording is performed on such an optical recording medium (for example, 8 times the speed of DVD-R), remarkable deterioration may be observed in the weather resistance test.
  • PI error Parity of Inner-code Error
  • PO error Parity of Inner-code Error
  • ECC Block configuration Section of Chapter 3.2.7, “DVD Specifications for Recordable Disc for General Ver. 2.0", which is a write-once DVD standard. It is what.
  • a PI error is an error that is counted as one when there is an error of 1 byte or more in one row in one ECC block, and can be recovered with an internal nullity.
  • a PO error is an error that is counted as one when one row in one ECC block contains an error of 5 bytes or more even after correction by the nullity.
  • ECC means an error collection code.
  • the inventors of the present invention first considered that the thermal stress that the recording layer is subjected to by the recording laser irradiation is one factor as the cause of the error occurring under the severe condition of high-speed recording.
  • the intense thermal stress is considerably large at the interface between the recording layer and the reflective layer.
  • the heat dissipation effect of the reflective layer is relatively large, so it is considered that the stress is not as great as that of the recording layer and reflective layer.
  • the thickness of the adhesive layer is very large and the temperature is difficult to rise, the temperature gradient in the thickness direction of the reflective layer is very steep as it tends to the adhesive layer where the temperature hardly rises. Become.
  • the present inventors have found that it is possible to relieve thermal stress in high-speed recording, to have good high-speed recording signal reproduction characteristics, and to form a recording part that is strong in a weather resistance test. It was an object of the invention.
  • the inventors of the present invention have a dielectric layer or a metal reflective layer having a higher thermal conductivity than the first reflective layer on the first reflective layer. It was considered preferable to laminate a reflective layer having a low thermal conductivity, and the present invention was achieved.
  • the reflective layer is composed of a single layer made of only a low thermal conductivity material, the reflectivity of the reflective layer generally decreases. There may be cases where sufficient thermal energy required for recording cannot be obtained, or when reproduction cannot be performed with a general-purpose device.
  • the second reflective layer of the present invention is a layer having a lower reflectance than the first reflective layer.
  • the adhesive layer changes in quality when the dummy substrate side force is irradiated with visible light for a long time. It has been found that the PI error may increase due to corrosion of the reflective layer mainly composed of silver due to alteration. In addition, when the side force of the dummy substrate was irradiated with visible light for a long time, the adhesive layer turned yellow, that is, the adhesive layer could be altered and deteriorated. All of these degradations are thought to be caused by the photocatalytic action derived from silver.
  • the enormous problem caused by irradiating visible light for a long time is improved by providing a layer of a metal or alloy other than silver in the second reflective layer so that the silver and the adhesive layer do not come into contact with each other. Be good. Furthermore, by providing a second reflective layer having a lower reflectivity than the reflective layer mainly composed of silver or copper of the present invention, it is possible to reflect visible light irradiated from the dummy substrate side to the adhesive layer. Attenuated. As a result, it is considered that the above deterioration of the adhesive layer is more suppressed.
  • thermal conductivity is described in Kittel, “Introduction to Solid State Physics”, 6th edition, Table 1, “Debye temperature and thermal conductivity” on page 117.
  • the value of thermal conductivity at 300K shall be used.
  • Table 1 below shows the thermal conductivity values of the main materials listed in the above table.
  • the thermal conductivity of each Balta a value obtained by multiplying the ratio of the composition (atomic 0/0) Is determined as the value of thermal conductivity.
  • the thermal conductivity of an alloy consisting of 95 atomic percent Ag and 5 atomic percent Ti is the thermal conductivity of Ag Balta (429WZm'K) and Ti Balta (22W / m'K)
  • the calculation is the same for both ternary and quaternary systems. Therefore, even if the optical recording medium is in the form of a disc, if the composition of the reflective layer is known, the thermal conductivity in the present invention can be calculated as described above.
  • the material constituting the first reflective layer 103 is not limited, but preferably contains silver or copper as a main component.
  • “mainly composed of silver or copper” means that the metal constituting the first reflective layer 103 contains 50 atomic% or more of copper or silver.
  • copper or silver is contained in an amount of 80 atomic% or more, particularly 90 atomic% or more.
  • the first reflective layer 103 may be a reflective layer made of silver or copper as a single metal, or may be a reflective layer also made of an alloy power mainly composed of silver or copper.
  • the first reflective layer 103 is preferably a reflective layer made of silver or an alloy containing silver as a main component, as described above, because the remarkable effect of the present invention can be easily obtained.
  • the second reflective layer 104 has a lower thermal conductivity than the first reflective layer 103 and is a reflective layer.
  • the material constituting the second reflective layer 104 has a lower thermal conductivity than that of the first reflective layer and is not particularly limited as long as it is a material that constitutes the first reflective layer 103.
  • “having elements other than silver and copper as the main component” means that metals other than silver and copper are contained in an amount of 50 atomic% or more with respect to all metals constituting the first reflective layer 104.
  • a material containing silver as a main component is used as the first reflective layer 103
  • a material containing copper as a main component can be used as the second reflective layer 104.
  • the material constituting the second reflective layer 104 is mainly composed of a metal selected from the group consisting of Au, Ti, Ta, W, Mo, Cr, Ni, Zn and Zr from the viewpoint of high corrosion resistance.
  • a metal selected from the group consisting of Au, Ti, Ta, W, Mo, Cr, Ni, Zn and Zr from the viewpoint of high corrosion resistance.
  • Au it is preferable to use Au as a main component.
  • the phrase “having the above-mentioned metal as a main component” means that the above metal is contained at 50 atomic% or more with respect to all metals constituting the second reflective layer 104. Among these, in order to exhibit the effect of the present invention more effectively, it is preferable that the above metal is contained in an amount of 80 atomic% or more, particularly 90 atomic% or more.
  • the second reflective layer 104 may be a reflective layer made of a single metal of the above metal, or may be a reflective layer made of an alloy having the above metal as a main component. Furthermore, the above metals are mainly used. It may be a metal-containing compound as a component.
  • the difference between the thermal conductivity of the second reflective layer 104 and the thermal conductivity of the first reflective layer 103 is not limited.
  • the thermal conductivity of the second reflective layer 104 is the thermal conductivity of the first reflective layer 103. More preferably 60 W / m′K or more is preferable, more preferably 80 W / m′K or more, more preferably 100 W / m′K or more. If the difference between the thermal conductivity of the second reflective layer 104 and the thermal conductivity of the first reflective layer 103 is in the above range, it is desirable because the effect of improving the weather resistance is good.
  • the upper limit of the difference between the thermal conductivity of the second reflective layer 104 and the thermal conductivity of the first reflective layer 103 is not limited, but is usually 400 W / m′K or less.
  • the thermal conductivity of the first reflective layer 103 is not limited, but is preferably 350 W / m′K or higher, more preferably 400 W / m′K or higher, still more preferably 420 W / m′K or higher, preferably 45 OW / m'K or less. If the thermal conductivity of the first reflective layer 103 is in the above-mentioned range, it is preferable because it has already been widely used and good recording characteristics tend to be obtained with such an optical recording apparatus.
  • the thermal conductivity of the second reflective layer 104 is not limited, but is preferably 405 W / m'K or less, more preferably 340 W / m.K or less, and preferably 20 W / m.K or more. If the thermal conductivity of the second reflective layer 104 is in the above range, the effect of improving the weather resistance is good, which is preferable U,
  • the present invention is characterized in that the thickness of the first reflective layer 103 is larger than the thickness of the second reflective layer 104.
  • the thickness ratio of the first reflective layer 103 is not limited as long as it is larger than the thickness of the second reflective layer 104, but the second reflective layer 104 is based on the thickness of the first reflective layer 103.
  • the film thickness is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, usually less than 1, preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less. It is desirable.
  • the thickness of the first reflective layer 103 is preferably 50 nm or more, more preferably 60 nm or more. By setting the film thickness of the first reflective layer 103 to be equal to or greater than the above range, sufficient reflectivity and heat dissipation effect can be ensured.
  • the upper limit of the thickness of the first reflective layer 103 is preferably 200 nm. Further, it is more preferably 150 nm or less so as not to lengthen the sputter deposition time. By setting the film thickness of the first reflective layer 103 to be equal to or less than the above range, the sputter film formation time of the first reflective layer can be set to an appropriate range. As a result, the influence of the film stress can be reduced, and the warp of the disk can be kept in an appropriate range.
  • the thickness of the second reflective layer 104 is preferably 0.5 nm or more, more preferably 1 nm or more, further preferably 10 nm or more, and more preferably 20 nm or more.
  • the film thickness of the second reflective layer 104 is preferably 60 nm or less, more preferably 50 nm or less.
  • the sum of the film thicknesses of the first reflective layer 103 and the second reflective layer 104 is preferably 200 nm or less, more preferably 190 nm or less so as not to make the sputter deposition time longer than necessary.
  • the sum of the film thicknesses of the first reflective layer 103 and the second reflective layer 104 is preferably 160 nm or less (see Table 4). From the viewpoint of disc warpage, in terms of the sum of the film thicknesses of the first reflective layer 103 and the second reflective layer 104, it is preferable to make the film thickness smaller, more preferably 150 nm or less.
  • the sum of the thickness of the first reflective layer 103 and the second reflective layer 104 is preferably 50 nm or more, more preferably 60 nm or more.
  • the thickness is more preferably 80 nm or more for the reason that a sufficient amount of reflected light can be obtained and the film can be stably formed.
  • the resin substrate 101 In the case of a substrate surface incident type optical recording medium, the resin substrate 101 needs to be light transmissive and desirably has excellent optical characteristics such as a low birefringence. In addition, it is desirable to have excellent moldability such as easy injection molding. Furthermore, it is desirable that the hygroscopicity is small. Furthermore, it is desirable to provide shape stability so that the optical recording medium 100 has a certain degree of rigidity.
  • a material is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate resin, and polycarbonate resin. Examples include olefin-based resin (particularly amorphous polyolefin), polyester-based resin, polystyrene resin, epoxy resin, and glass.
  • substrates such as glass, etc.
  • polycarbonate is preferable in terms of high productivity such as optical characteristics and moldability, cost, low hygroscopicity, shape stability and the like.
  • Amorphous polyolefin is preferred from the standpoints of chemical resistance and low hygroscopicity.
  • a glass substrate is preferable from the viewpoint of high-speed response.
  • the groove width of the resin substrate 101 is usually 2 TZ10 or more, preferably 3 TZ9 or more, where T is the track pitch. If it is this range, a sufficient reflectance can be secured.
  • the groove width of the resin substrate 101 is usually 148 nm or more, preferably 246 nm or more.
  • the groove width of the resin substrate 101 is usually 7 TZ10 or less, preferably 6 TZ10 or less.
  • the groove width of the light-transmitting resin substrate 101 is usually 518 nm or less, preferably 444 nm or less, because the groove shape transferability can be improved.
  • the groove width of the resin substrate 101 is usually 2TZ10 or more, preferably 3TZ9 or more, where T is the track pitch. If it is this range, a sufficient reflectance can be secured.
  • the groove width of the resin substrate 101 is usually 148 nm or more, preferably 246 nm or more.
  • the groove width of the resin substrate 101 is usually 9 TZ10 or less, preferably 8 TZ10 or less.
  • the groove width of the light-transmitting resin substrate 101 is usually 666 nm or less, preferably 592 nm or less, because the groove shape transferability can be improved.
  • the groove depth of the resin substrate 101 is not less than the normal depth when the recording / reproducing light wavelength is used, because a sufficient reflectance and groove signal can be secured. More preferably, it is above.
  • the wavelength of recording / reproducing light (recording / reproducing wavelength) is 660 nm
  • the groove depth of the resin substrate 101 is usually 44 nm or more, preferably 55 nm or more.
  • the upper limit of the groove depth of the resin substrate 101 is preferably 2 ⁇ Z5 or less, more preferably 2 ⁇ ⁇ 7 or less because it can improve the transferability of the groove shape.
  • the recording / reproducing wavelength is 660 ⁇ m, it is usually 264 nm or less, preferably 188.6 nm or less.
  • the thickness of the resin substrate 101 is not particularly limited, but in the case of a substrate surface incident type optical recording medium Usually, it is in the range of 0.55 mm to 0.65 mm.
  • the organic dye contained in the recording layer 102 is 350 to 9
  • a dye compound having a maximum absorption wavelength ⁇ max in the visible to near infrared region of about OO nm and suitable for recording with a blue to near microwave laser is preferable.
  • a dye suitable for recording by a red laser (for example, 635 nm, 660 nm, 680 nm) having a wavelength of about 620 to 690 nm, a so-called blue laser having a wavelength of 405 nm or 515 nm, or the like as used for a write once DVD is more preferable. This is because, as already mentioned, the effect of the present invention is also remarkable in optical recording media used for higher-density recording or higher-speed recording composed of an organic dye layer with low thermal conductivity. It is.
  • the recording layer 102 preferably has a recording mark with a shortest mark length of 0.4 ⁇ m or less.
  • the dye used in the recording layer 102 is not particularly limited, but an organic dye material is usually used.
  • organic dye materials include macrocyclic azanulene dyes (phthalocyanoine dyes, naphthalocyanine dyes, porphyrin dyes, etc.), pyromethene dyes, polymethine dyes (cyanine dyes, merocyanine dyes, squarium dyes, etc.), anthraquinone dyes.
  • azurenium dyes, metal-containing azo dyes, metal-containing indoor-phosphorus dyes, and the like are preferable because they are excellent in recording sensitivity and excellent in durability and light resistance. These dyes can be used alone or in combination of two or more.
  • the recording layer 102 may contain other components.
  • the recording layer 102 may be a transition metal chelate compound (for example, acetyl acetyltonate chelate, bisphenol dithiol, salicylaldehyde oxime, singlet oxygen quencher, etc.) for improving the stability and light resistance of the recording layer.
  • a transition metal chelate compound for example, acetyl acetyltonate chelate, bisphenol dithiol, salicylaldehyde oxime, singlet oxygen quencher, etc.
  • a recording sensitivity improving agent such as a metal compound
  • the metal compound refers to a compound in which a metal such as a transition metal is included in the compound in the form of atoms, ions, clusters, etc., for example, an ethylenediamine complex, an azomethine complex, Phenylhydroxyamine complex, phenanthorin phosphorus complex, dihydroxyazobenzene complex, dioxime complex, nitrosaminophenol complex, pyridyltriazine complex, acetylacetate complex, metaguchisen complex And organic metal compounds such as borphyrin-based complexes.
  • the metal atom is not particularly limited, but is preferably a transition metal.
  • the recording layer 102 can be used in combination with a binder, a leveling agent, an antifoaming agent, or the like, if necessary.
  • binders include polybutanol, polypyrrolidone, nitrocellulose, cellulose acetate, ketone series, acrylic series, polystyrene series, urethane series, polyvinyl butyral, polycarbonate, polyolefin and the like.
  • the method for forming the recording layer 102 is not particularly limited, but usually a thin film formation generally performed such as a vacuum deposition method, a sputtering method, a doctor blade method, a casting method, a spin coating method, or an immersion method is performed.
  • a wet film-forming method such as a spin coat method is preferable from the viewpoint of mass productivity and cost.
  • the vacuum deposition method is preferred because a uniform recording layer can be obtained.
  • the spin rate is preferably 1015,000 rpm, and then a heat treatment is generally performed to remove the solvent.
  • the coating solvent for forming the recording layer by a coating method such as a doctor blade method, a casting method, a spin coating method, or a dipping method is not particularly limited as long as it is a solvent that does not attack the resin substrate.
  • ketone alcohol solvents such as diaceton alcohol and 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone
  • cellosolv solvents such as methyl solvate and cetyl solvate
  • chain hydrocarbon solvents such as n-xane and n-otatan
  • Cyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, n-butylcyclohexane, tert-butylcyclohexane, cyclooctane; tetrafluoroprono-V
  • perfluoroalkyl alcohol solvents such as kutafluoropentanol and hexafluorobutanol
  • hydroxycarboxylic acid ester solvents such as methyl lactate, ethyl lactate, and methyl 2-hydroxyisobutyrate.
  • the heat treatment for removing these solvents removes the solvent and uses simple equipment. Is usually performed at a temperature slightly lower than the boiling point of the solvent used.
  • the heat treatment method is not particularly limited.
  • a film containing a dye-containing solution is formed on the resin substrate 101 to form the recording layer 102, and the film is then formed at a predetermined temperature for a predetermined time.
  • a predetermined temperature for a predetermined time.
  • a method of heating the resin substrate 101 by irradiating infrared rays or far infrared rays for a short time for example, 5 seconds to 5 minutes
  • an organic dye and, if necessary, recording layer components such as various additives are placed in a crucible installed in the vacuum vessel, and the inside of the vacuum vessel is filled with an appropriate vacuum pump. After exhausting to about 10 2 to 10 _5 Pa, the crucible is heated to evaporate the components of the recording layer, and vapor deposition is performed on a resin substrate placed facing the crucible.
  • the adhesive layer 105 may be a single layer or a plurality of layers. That is, an adhesive layer 105 made of an ultraviolet curable resin is spin-coated for several meters on the second reflective layer 104, and another adhesive layer 105 is provided to provide a bonded substrate 106.
  • the resin constituting the adhesive layer 105 preferably has an elastic modulus at around 25 ° C of usually lOOOMPa or more, preferably 2000 MPa or more, more preferably 3000 MPa or more.
  • an elastic modulus at around 25 ° C of usually lOOOMPa or more preferably 2000 MPa or more, more preferably 3000 MPa or more.
  • a resin having an elastic modulus of lOOOMPa or more By forming the adhesive layer 105 using a resin having an elastic modulus of lOOOMPa or more, a bonded disc having good adhesive properties and good mechanical properties can be obtained.
  • the upper limit of the elastic modulus is usually 6000 MPa or less.
  • the adhesive layer 105 can be formed by a solution method such as coating, which is industrially advantageous. Since the resin constituting the adhesive layer 105 has an elastic modulus in the above range, a bonded disk having good mechanical properties can be obtained.
  • the film thickness of the adhesive layer 105 is usually 5 m or more, preferably 10 m or more.
  • the adhesive layer 105 is usually 100 m or less is preferable.
  • Examples of the material constituting the adhesive layer 105 include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and an ultraviolet curable resin (including delayed curing type).
  • the material constituting the adhesive layer 105 is appropriately selected from these materials.
  • a thermoplastic resin, a thermosetting resin, etc. can be formed by dissolving in an appropriate solvent as necessary to prepare a coating solution, applying the solution, and drying (heating).
  • the UV-curable resin is prepared by dissolving in an appropriate solvent as it is, preparing a coating solution, applying this coating solution, setting the bonding substrate 106, and then curing it by irradiating with UV light. Can be formed. These materials may be used alone or in combination.
  • a coating method such as a spin coating method or a casting method is used.
  • a spin coating method is preferable.
  • High viscosity resin can also be formed by screen printing. It is preferable to use a UV curable resin that is liquid at 20 ° C to 40 ° C. This is a force that improves productivity because it can be applied without using a solvent. It is also preferable to adjust the viscosity of the coating solution to 20 mPa's ⁇ : LOOOmPa's U.
  • an ultraviolet curable resin is preferable because it has a high transparency and a short curing time, which is advantageous in production.
  • the ultraviolet curable resin include a radical ultraviolet curable resin and a cationic ultraviolet curable resin, and any of them can be used.
  • radical ultraviolet curable resin a composition containing an ultraviolet curable compound and a photopolymerization initiator as essential components is used.
  • monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate can be used as the polymerizable monomer component. Each of these may be used alone or in combination of two or more.
  • “attalylate” and “metaatherate” are collectively referred to as “(meth) arylate”.
  • Examples of the monofunctional (meth) acrylate include methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, 2-ethylhexyl, octyl, noel, dodecyl, hexadecyl, Tadecyl, cyclohexyl, benzyl, methoxyethyl, butoxychetyl, phenoxycetyl, nonylphenoxyl, tetrahydrofurfuryl, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-chloro-2-hydroxypropyl, dimethylaminoethyl, Examples include (meth) atalylate having a group such as tilaminoethyl, nonylphenoxychetyltetrahydrofurfuryl, force prolatatone, modified tetrahydrofurfuryl, isobornyl, dicyclopental, dicyclopental,
  • polyfunctional (meth) acrylates examples include 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6- Di (xanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, tricyclodecane dimethanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, etc.
  • di (meth) atalylate such as (meth) atalylate and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.
  • di (meth) acrylate of diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol, 2 mol of ethylene oxide or propylene per 1 mol of bisphenol A
  • Diol or tri (meta) of triol obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of di (meth) talylate or trimethylolpropane obtained by adding oxide.
  • those that can be used together with these polymerizable monomers include polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate as polymerizable oligomers. Rate and the like.
  • the photopolymerization initiator a molecular cleavage type photopolymerization initiator or a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is preferable.
  • the molecular cleavage type photopolymerization initiator include benzoin isobutyl ether, 2, 4 jetyl thioxanthone, 2 isopropyl thixanthone, benzyl, 2, 4, 6 trimethylbenzoyldiphosphine phosphoxide, 2-Benzyl-2-dimethylamino —1— (4 morpholinophenol) 1-butane 1-one, bis (2,6 dimethoxybenzoyl) -2, 4, 4 Trimethylpentylphosphine oxide It is done.
  • 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ether, benzyldimethyl ketal, 2 -hydroxy- 2 -methyl-1-phenolpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenol) 2- Hydroxy-1-methylpropane 1-one and 2-methylthiol 1-one (4-methylthiophenol) 1- 2 morpholinopropane 1-1one may be used in combination.
  • examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl 4'-methyldiphenylsulfide and the like.
  • a sensitizer can be used in combination.
  • the sensitizer include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-ethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminobenzoate isamyl, N, N dimethylbenzylamine.
  • 4,4,1bis (jetylamino) benzophenone examples include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-ethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminobenzoate isamyl, N, N dimethylbenzylamine.
  • 4,4,1bis (jetylamino) benzophenone 4,4,1bis (jetylamino) benzophenone.
  • examples of the cationic ultraviolet curable resin include an epoxy resin containing a cationic polymerization type photoinitiator.
  • examples of the epoxy resin include bisphenol A-epoxyhydrin type, alicyclic epoxy, long chain aliphatic type, brominated epoxy resin, glycidyl ester type, glycidyl ether type, and heterocyclic type. Can be mentioned.
  • Epoxy resin preferably has a low content of free chlorine and chlorine ions. The amount of chlorine is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less.
  • the ratio of the cationic polymerization type photoinitiator per 100 parts by weight of the cationic ultraviolet curable resin is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 0.2 parts by weight or more, and usually 20 parts by weight or less. The range is preferably 5 parts by weight or less.
  • a known photosensitizer can be used in combination in order to use the near-ultraviolet region and the visible region of the ultraviolet light source more effectively.
  • examples of the photosensitizer include anthracene, phenothiazine, benzylmethyl ketal, benzophenone, and acetophenone.
  • UV curable resins for ultraviolet curable resins, as necessary, other additives such as thermal polymerization inhibitors, hindered phenols, hindered amines, phosphites, and so forth are used for acid and soot inhibitors, plastics.
  • An agent and a silane coupling agent typified by epoxy silane, mercapto silane, (meth) acryl silane and the like can be added for the purpose of improving various properties. These are selected from those having excellent solubility in ultraviolet curable compounds and those that do not impair ultraviolet transparency.
  • ultraviolet curable resins cationic ultraviolet curable resins that have low light scattering properties and low viscosity and can be applied by spin coating are preferable. Furthermore, radical UV curing is possible because there are many compounding ratios and a large degree of freedom in composition, and when the thickness of the adhesive layer 105 is 10 m or more, there is no need to consider curing inhibition by oxygen. It is preferable to use rosin.
  • the optical recording medium of the present invention can record information such as address information, medium type information, recording pulse conditions, and optimum recording power.
  • information such as address information, medium type information, recording pulse conditions, and optimum recording power.
  • the LPP or ADIP format described in the write-once DVD standard may be used.
  • the material and the like of the bonded substrate 106 are not particularly limited, but are the same as the contents described in “2.
  • the film thickness of the bonded substrate 106 is not particularly limited, but in the case of a substrate surface incident type optical recording medium, it is usually 0.5mn! Within the range of ⁇ 0.665mm.
  • the optical recording medium 100 of the present invention has the above-described reflective layer, resin substrate, recording layer, and, if necessary, an adhesive layer and a bonded substrate.
  • an adhesive layer and a bonded substrate In the case of a DVD disc, it is preferable to have an adhesive layer and a bonded substrate.
  • the protective layer can be replaced without an adhesive layer and a bonded substrate. I can do it.
  • Na As the protective layer in the CD disk, ultraviolet curable resin or the like can be used.
  • the configuration of the optical recording medium 100 of the present invention in the case of having two or more recording layers is not limited, but usually an intermediate layer formed of a resin or the like is interposed between the recording layers.
  • each reflective layer is provided corresponding to each recording layer, either directly or via another layer. Therefore, there may be a plurality of reflective layers corresponding to the plurality of recording layers. In such a case, at least one reflective layer should be a reflective layer having the above-described configuration.
  • the optical recording medium 100 of the present invention is preferably capable of recording at a recording linear velocity of 28 mZs or higher. This is because the effect of the present invention is remarkable in an organic dye optical recording medium that performs high-speed recording.
  • “recordable” means that a DVD disc can record a signal that can be normally played back by a normal DVD disc playback device.
  • a signal that can be normally played back by a normal CD disc playback device can be recorded.
  • a recording part can be formed that provides reproduction characteristics compliant with the CVD standard.
  • polycarbonate is injection-molded to produce a groove force S with a pitch of 0.74 ⁇ m, a width of 320 ⁇ 50 nm, and a depth of 150 ⁇ 25 nm.
  • a resin substrate having a thickness of 120 mm and a thickness of 0.60 mm was formed.
  • Propanol solution concentration 1.5 Weight 0/0
  • the film thickness of the recording layer in the groove portion of the resin substrate was about 80 ⁇ m
  • the OD value Optical cal Density
  • a sputtered film of pure silver (thermal conductivity 429 WZm'K (300K)) as the first reflective layer was formed on this recording layer without taking as much time as possible.
  • a sputtered film of pure gold (thermal conductivity of 317 W / m ⁇ K (300 K)), which is the second reflective layer, was formed to a thickness of 50 ⁇ m.
  • the sputtering conditions are as follows.
  • Gold Deposition power 2.6 kW, voltage 640 V to 650 V, current 4.6 A to 5.2 A, argon flow rate 25 sccm, ultimate vacuum 1.0 X 10 _2 mbar or less
  • the UV-cured resin used for bonding can be a xenon flash lamp, a high-pressure mercury lamp, or a metal nitride lamp. Irradiation of over 500 mJ, which is a normal condition for the present invention, can be used. Went and cured.
  • the elastic modulus and glass transition temperature Tg of the ultraviolet curable resin are dynamic viscoelasticity tester.
  • the error measurement with the following contents was used as the OKZNG criterion.
  • a bonded disc was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the reflective layer was a single layer made of pure silver 160 nm, and the change in error before and after the weather resistance test was measured in the same manner as in Example 1.
  • the results are shown in Table 2 and Figs. 2 (a) and (b).
  • the solid lines in Figs. 2 (a) and (b) in the case of one pure silver reflective layer, the PI error deteriorated beyond the upper limit of the standard in 400 hours, and at the same time, PO The error occurred remarkably after 400 hours.
  • a bonded disc was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the reflective layer was a single layer made of pure gold 180 nm, and the change in error before and after the weather resistance test was measured in the same manner as in Example 1.
  • the results are shown in Table 2 and Figs. 2 (a) and (b).
  • the PI error was less than 100 after 800 hours, but the PO error occurred remarkably after 200 hours.
  • a defect in which the gold reflecting layer swelled like a bubble was observed. This defect is considered to be an abnormal shape of the interface between the dye and the reflective layer in the 8x speed recording area.
  • Such defects are caused by the fact that gold remains soft and deforms when a large thermal / physical stress occurs at the interface between the dye and the reflective layer during high-speed recording at 8 ⁇ speed recording. Seepage of water from the resin substrate during the weather resistance test, This is considered to be a defect caused by the warping of the disk due to the temperature and humidity cycle.
  • the gold reflective layer has been conventionally known as a reflective layer with extremely good chemical stability, but this study shows that the PI error is good when recording under such high-speed recording conditions. It was very difficult for local defects to occur.
  • the sputter deposition conditions for this single gold reflective layer are: deposition power 3. OkW, voltage 510V to 600V, current 5.0A to 6.1A, argon flow rate 75sccm, ultimate vacuum 1.0 ⁇ 10 7 in mbar.
  • a bonded disc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the first reflective layer was changed to a pure gold sputtered film 20 nm and the second reflective layer was changed to a pure silver notched film 140 nm.
  • Table 2 shows the results of measuring the change in error before and after the weather resistance test.
  • Comparative Example 3 the effect of the pure gold layer was expected to be small because the first reflective layer was thin, but a PO error occurred after 200 hours, and the deterioration was obvious.
  • Example 1 a bonded disk was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the first reflective layer was changed to a pure gold sputtered film 120 nm and the second reflective layer was changed to a pure silver sputtered film 50 nm.
  • Table 2 shows the results of measuring the change in error before and after the weather resistance test.
  • both PI error and PO error occurred remarkably after 200 hours and the deterioration was obvious. Since PI error and PO error occurred remarkably after 200 hours, the weather resistance test after 200 hours was powerful.
  • Example 2 shows the results of measuring the change in error before and after the weather resistance test in the same manner as in Example 1 except that the bonded disc was prepared in the same manner as above.
  • Comparative Example 5 the deterioration was evident because a PO error occurred after 200 hours. Since a PO error occurred after 200 hours, it was impossible to conduct a weather resistance test after 200 hours.
  • Example 6 In Example 1, a bonded disk was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the first reflective layer was changed to a sputtered silver film of 40 nm and the second reflective layer was changed to a pure gold sputtering film of 70 nm. Table 2 shows the results of measuring the change in error before and after the weather resistance test. In Comparative Example 6, both PI error and PO error occurred remarkably after 200 hours, and inferiority was evident. In addition, the PI and PO errors occurred remarkably after 200 hours, so the weather resistance test after 200 hours was not conducted.
  • a bonded disc was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the thicknesses of the first reflective layer of pure silver and the second reflective layer of pure gold were as shown in Table 3.
  • Table 3 shows the reflectance (average value of the disk sample) as a result of performing the same recording as in Example 1 for the disks of Example 1 and Comparative Examples 1 to 6, in addition to Examples 2 to 5 above. ) And jitter values 2007/050616
  • Example 1 the disks of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were exposed to sunlight from the bonded substrate side without label printing for 260 hours in comparison with Examples 2 to 5 above. The results of observing the presence or absence of yellowing deterioration of the adhesive layer of the disk are also shown.
  • a sputtered film of pure silver as the first reflective layer was formed to 80 nm on the recording layer with as little time as possible. Further, a sputtered film of pure gold as the second reflective layer was formed to 30 nm.
  • An ultraviolet curable resin was applied on the second reflective layer of the disk prepared by the method described above. After that, spin coating was performed. Subsequently, ultraviolet rays were irradiated from the applied ultraviolet curable resin side to cure the ultraviolet curable resin to form a protective layer.
  • the error measurement with the following contents was used as the OKZNG criterion.
  • Audio CD-CATS error was measured, and according to the CD-R standard, more than 220 B LER (spec) was judged as NG.
  • BLER means a block error rate.
  • Table 5 shows the result of BLER measurement before and after the above weather resistance test for a disk having a pure silver of 80 nm as the first reflective layer and a pure gold of 30 nm as the second reflective layer, prepared according to the above procedure.
  • Example 6 the BLER value was very good even when held for a long time of 800 hours under the severe conditions of 90 ° C. and 80% relative humidity. Also, the reflectivity was good as shown in Table 5.
  • a disk was prepared in the same manner as in Example 6 except that the film thicknesses of the first reflective layer and the second reflective layer were as shown in Table 6, and the reflectance and BLER before and after the weather resistance test were the same as in Example 6. Table 5 shows the measurement results.
  • Example 7 and Example 8 in which the thickness of the pure gold of the second reflective layer was changed with respect to Example 6, the BLER value after the weather resistance test was extremely good.
  • the reflectivity is also shown in Table 6. It was a good value.
  • the present invention can be suitably used in applications such as optical recording media for red semiconductor lasers such as write once DVDs and CD-Rs, and optical recording media for blue semiconductor lasers.

Landscapes

  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

　本発明は、高速記録、高密度記録用途において良好な記録再生特性が得られる高品質のアーカイバル光記録媒体を提供することを主目的とするものである。本発明は、樹脂基板、及び有機色素を含む記録層、反射層を有する光記録媒体であって、前記反射層が、前記記録層に近い側から第一反射層と第二反射層とをこの順で有し、前記第二反射層の熱伝導度が前記第一反射層の熱伝導度よりも低く、かつ、前記第一反射層の膜厚が前記第二反射層の膜厚よりも厚いことを特徴とする光記録媒体を提供することにより、上記課題を解決する。

Description

明 細 書
光記録媒体
技術分野
[0001] 本発明は光記録媒体に関し、より詳しくは、耐候性、耐光性に優れ、高速記録で良 好な記録再生特性が得られ、長期保存に耐えうる光記録媒体に関する。
背景技術
[0002] 近年、書き換え型の DVD、追記型の DVD等の各種光記録媒体は、大容量の情報 を記憶し、ランダムアクセスが容易であるために、コンピュータ等の情報処理装置に おける外部記憶装置として広く認知されている。例えば、有機色素を含有する記録 層を有する代表的な追記型の DVD等は、透明ディスク基板上に有機色素記録層と 反射層とをこの順に有し、これらの記録層や反射層を覆う保護層を有する積層構造 であり、透明ディスク基板 (榭脂基板)を通してレーザー光にて記録 '再生が行われる 。有機色素を含有する記録層を有するこれらの光記録媒体においては、有機色素層 と反射層との界面における水分の影響でエラーが増加することが知られている（特許 文献 1参照)。
[0003] 力かるエラーの増加を防ぐために、有機色素の記録層の上に、金または金合金の 第一反射層と、その上に、銀合金または銅合金を第二の反射層として積層した光記 録媒体 (特許文献 1)や、有機染料の記録層に上に、 Pd, Ni, Sn, Au, In, Te, Si, Geあるいはこれらの合金力も成る薄 、金属中間層を設け、その上に銀ある!/、は銀合 金の反射層を有する光記録媒体 (特許文献 2)等が報告されて 、る。
[0004] ところで、光記録装置は、各種光記録媒体に予め最適化した記録条件を保持して おり、これを用いて記録することにより良好な記録が行われる。用いる記録媒体の反 射層の種類 (反射層の材質や厚みなど）により、反射率や熱伝導度が異なるため、反 射層が異なるディスクでは記録条件が異なることとなる。
[0005] 現在、主流として使われている追記型の DVD、 CD— Rディスクでは、ほとんどのデ イスクで反射層として銀または銀を主成分とする合金が使われている。そのため、通 常、光記録装置が予め保持している記録条件は、銀反射層に最適化されたものとな つている。従って、特許文献 1や特許文献 2に記載された光記録媒体等では、予め光 記録装置が保持する銀反射層を用いた光記録媒体に最適化した記録条件では良 好な記録特性が得られない虞があった。また、これらの反射層の構成では、銀反射 層に比べ反射率が低ぐ十分な記録特性が得られな力つたり、記録材料の選択の幅 が狭められる虞があった。さらに、特に高速記録時には、熱干渉を低減し記録特性の マージンを広げる必要があるが、このためには、色素記録膜の膜厚を薄くする必要が あり、これにより反射率が低下するため、記録特性を維持することが難しい虞があった
[0006] 一方、有機色素からなる光吸収層の上に、純金属からなる高反射率の第 1の反射 層と、これよりも熱伝導性の低い第 2の反射層とを積層することで、高速記録時のパヮ 一マージンと反射率を両立することが知られている（参考文献 3)。これは、第 1の反 射層によって反射率を実用レベルとし、第 2の反射層の低熱伝導材料で全体の熱伝 導度を下げるというものである。しかし、この場合、第 2の反射層の熱伝導度の効果を 大きくするために第 1の反射層の膜厚を 50nm以下と薄くしているため、反射率があ る程度低下するのは避けられないという問題点が存在する。また、既に銀反射層の 光ディスクに最適化された光記録装置が普及して ヽる現在、この構成の光記録媒体 では記録特性が異なるため、光記録装置に予め保持された記録条件では良好な特 性が得られな ヽ虡があった。
[0007] また、金またはその合金の単層からなる反射層を用いた光記録媒体も提案されて いる。金反射層は、その化学的安定性力も極めて良好な反射層として知られている 力 金反射層を用いた光記録媒体は、上記の通り、既に普及している光記録装置で は良好な記録特性が得られない虞があった。さらに、金は有機色素記録層との親和 性が低!、ため、反射層と記録層との界面での剥離によるエラー発生の生じる虞があ つた o
[0008] 特許文献 1 :特開 2001—184716公報
特許文献 2：特開平 11― 232695号公報
特許文献 3：特開 2001— 035014公報
発明の開示 発明が解決しょうとする課題
[0009] 有機色素を含有する記録層においては、通常、集光された記録用レーザー光を吸 収した色素が分解し光学定数が変化したり、その部分の膜厚が減少すると共に圧力 が高まり、高温に曝された記録層周辺が変化するなどして記録部が形成される。かか る記録の際には、相変化媒体の記録層とは異なり、有機色素の熱伝導度が非常に 小さいことに起因して、熱拡散が起こりにくい。そのため、榭脂基板の記録層に近い 部分や記録層、反射層には大きな熱的ストレス、それに続き起こる物理的ストレスが 発生する。これらのストレスは低速記録においてよりも高速記録において大きくなると 考えられる。
[0010] 何故ならば、高速記録の場合、記録パルスを短小化するため、低速記録の場合より 高パワーの記録用レーザー光を用いて色素を分解する必要がある。実際に、追記型 の DVDの 1倍速の記録で一般的に使用されて!、る記録レーザー光のパワーは、お よそ 6mW〜8mWであるのに対し、追記型の DVDの 8倍速（記録線速度 28mZs) では、 13mW〜18mWである。瞬間的には、記録層や反射層が低速記録の場合より 高温に曝されるため、低速記録よりも高速記録において、局所的な熱的、物理的なス トレスが大きくなるのである。そして、同様な理由により、記録用のレーザー光波長が 短くなるほど、言い換えれば、最短マーク長が 0. 4 m以下と短くなるほど大きくなる と考えられる。
[0011] 力かるストレスは、耐候性試験による劣化の原因になると考えられる。
即ち、力かるストレスの発生は、例えば、高温高湿度の保持する耐候性試験におい て、以下の問題をより大きくし、ディスクの劣化をさらに進行させてしまうのである。
[0012] 即ち、本発明者らの検討によれば、高速記録の場合には、上記ストレスが生じた部 位の周辺では、前述のように、低速の場合よりもいっそう、色素が基板あるいは反射 層との界面で剥離しやすくなつていると考えられる。それは、そもそも、有機物から成 る記録層と、金属から成る反射層とも密着性がよくない上に、記録層と反射層に大き な上記ストレスが力かるからである。そして、特に記録により色素が最も分解した部分 は、基板や反射層が、例えば陥没やバンプのような何らかの形状変化、あるいは、形 状変化の履歴を生じて 、る場合がある。 その形状変化などの"変化の履歴部位"は、より高温に曝される高速記録において 、その周辺の未記録部分とは異なる形状や履歴を有する故に、基板から浸透した水 分が、かかる記録部分の記録層やその記録部分を覆う反射層を押し上げて欠陥とな つたり、温度湿度変化によるディスクの応力変化、反りの変化に追従できず、剥離し、 その部分の反射層が小さな欠陥や、それらの欠陥が腐食されたりすることによる巨大 欠陥（burst defect)等となる場合がある。
上記は追記型の DVDを例とした力 このような課題は、 DVDのみならず CD—Rに おいても同様であった。
[0013] 本発明は、このような課題を解決するためになされたものである。
即ち、本発明の目的は、高速記録用途において良好な記録再生特性が得られる、 高 ヽ保存安定性を示す光記録媒体を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0014] 本発明者らは鋭意検討の結果、光記録媒体を構成する反射層を複数の層とし、該 複数の層の熱伝導度および厚みを特定の関係とすることにより、上記課題が効果的 に解決されることを見出し、本発明に至った。
[0015] 即ち、本発明においては、榭脂基板、有機色素を含む記録層、及び反射層を有す る光記録媒体であって、前記反射層が、前記記録層に近い側から第一反射層と第 二反射層とをこの順で有し、前記第二反射層の熱伝導度が前記第一反射層の熱伝 導度よりも低ぐかつ、前記第一反射層の膜厚が前記第二反射層の膜厚よりも厚いこ とを特徴とする光記録媒体を提供する。
[0016] 本発明によれば、特定の熱伝導度の関係を有する反射層を積層することにより、後 述のように、高速記録部分の記録層及び反射層が受けるストレスを緩和することが可 能となる。さらに、第一反射層の膜厚を、第二反射層の膜厚よりも厚くすることにより、 記録光の減衰を抑制し、記録感度を低下させることなぐ良好な記録特性を得ること が可能となる。即ち、高反射率を有する良好な光記録媒体が得られるのである。
[0017] また、上記発明においては、上記第二反射層の熱伝導度が、上記第一反射層の 熱伝導度より 60W/m · K以上低 、ことが好ま 、。
また、上記第一反射層が、銀または銅を主成分とすることが好ましい。 また、上記第一反射層の主成分とする元素と前記第二反射層の主成分とする元素 が異なることが好ましい。
[0018] また、上記発明においては、上記第二反射層が、 Au, Ti, Ta, W, Mo, Cr, Ni, Z nおよび Zrから成る群の中から選ばれる金属を主成分とすることが好ましぐ特に上 記第二反射層が、 Auを主成分とすることが好ましい。力かる金属の群が好ましいの は、上記金属が耐食性等に優れて 、るからである。
[0019] また、上記発明においては、上記第一反射層を、銀を主成分とすることが、本発明 のより顕著な効果を得られやすいという理由から、好ましい。即ち、第一反射層を、銀 を主成分とする場合に本発明を適用すれば、低コストの銀あるいは銀合金を使用し た上で、高密度ある!、は高速記録部分の耐候性 (高温高湿度の耐久性試験での劣 化が小さい)を確保でき、さらに、銀に起因する光触媒反応による接着層の劣化、ひ いては、劣化した接着剤による反射層の腐食という問題を改善することが可能となる 力 である。
[0020] 上記発明においては、上記第一反射層の膜厚が 50ηπ！〜 200nmの範囲内であり 、上記第二反射層の膜厚が 0. 5ηπ！〜 60nmの範囲内であることが好ましい。この範 囲にすることにより、充分な反射率と放熱効果が確保でき、記録再生光のストレスを 緩和することが可能となるからである。
[0021] 上記発明においては、上記記録層が、最短マーク長 0. 4 m以下の記録マークを 有することが好ましい。何故ならば、本発明の効果は、かかる高密度の記録、即ち、 従来よりも高い記録パワーの光が照射されて、従来よりも高温に記録部がさらされる 光記録媒体において、より顕著となる力 である。
[0022] 上記発明にお!/、ては、光記録媒体が、記録線速度 28mZs以上で記録可能である ことが好ましい。何故ならば、本発明の効果は、高速記録を行う有機色素の光記録媒 体において顕著である力もである。その理由は上記最短マーク長 0. 以下の記 録マークを有する光記録媒体についてのものと同様である。
発明の効果
[0023] 力べして本発明によれば、高密度、高速記録用途において良好な保存安定性を有 する、高品質のアーカイバル用途の追記型光記録媒体が得られる。 図面の簡単な説明
[0024] [図 1] (a)は、本発明の光記録媒体の構成を模式的に示す断面図であり、 (b)は、従 来の光記録媒体の構成を模式的に示す断面図である。
[図 2] (a)は、実施例 比較例 1及び比較例 2の耐候性試験前後の PIエラーの変化 を示す図であり、（b)は、実施例 比較例 1及び比較例 2の耐候性試験前後の PO エラーの変化を示す図である。
符号の説明
[0025] 100、 200 光記録媒体
101、 201 榭脂基板
102、 202 記録層
103 第一反射層
104 第二反射層
105, 204 接着層
106、 205 貼り合わせ基板
110, 210 レーザー光
203 反射層
発明を実施するための最良の形態
[0026] 以下、本発明を実施するための最良の形態 (以下、発明の実施の形態）について 説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなぐその要旨の 範囲内で種々変形して実施することが出来る。
[0027] 本発明の光記録媒体としては、一度の記録のみ可能な追記型媒体 (CD— Rや DV D— Rなどの Write Once媒体)や、記録消去を繰り返し行なえる書き換え型媒体 (C D—RWや DVD—RWなどの Rewritable媒体）が好適であるが、再生専用媒体（C D— ROMや DVD— ROMなどの ROM媒体）を排除するものではない。特に本発明 は追記型媒体に適用した場合に、良好な保存安定性を発現することが出来るため好 ましい。
また、本発明の光記録媒体としては、基板、記録層、反射層の順に積層され、基板 側からレーザー光を入射する、いわゆる基板面入射型の光記録媒体のみならず、基 板、反射層、記録層の順に積層され、基板とは反対側からレーザー光を入射する、 いわゆる膜面入射型の光記録媒体にも適用することができる。
さらに、本発明の光記録媒体としては、記録層を 1層のみ有する光記録媒体にのみ ならず、記録層を 2層以上有する光記録媒体に適用することもできる。
[0028] 本発明の光記録媒体は、少なくとも榭脂基板、有機色素を含む記録層、反射層を 有する光記録媒体であって、上記反射層が、上記記録層に近い側から第一反射層 と第二反射層とをこの順で有し、上記第二反射層の熱伝導度が上記第一反射層の 熱伝導度よりも低ぐかつ、上記第一反射層の膜厚が上記第二反射層の膜厚よりも 厚 、ことを特徴とするものである。
[0029] 本発明では、反射層が、記録層に近い側力 第一反射層と第二反射層とをこの順 で有し、第二反射層の熱伝導度が第一反射層の熱伝導度よりも低いことを特徴の一 つとする。このように、特定の熱伝導度の関係を有する反射層を積層することにより、 後述のように、高速記録部分の記録層及び反射層が受けるストレスを緩和することが 可能となる。
[0030] 更に、本発明では、第一反射層の膜厚を、第二反射層の膜厚より厚くすることをもう 一つの特徴とする。このように、特定の 2層の反射層とその膜厚の関係とを組み合わ せることにより、記録光の減衰を抑制し、記録感度を低下させることなぐ良好な記録 特性を得ることが可能となる。また、反射層の膜応力を適切な範囲とすることが可能と なるため、ディスクの反りを適切な範囲とすることが可能となる。さらに、後述のように、 貼り合わせ基板 (以下、ダミー基板ともいう。 M則から可視光が長時間照射される場合 においても、接着層の劣化や黄変を抑制することが可能となる。
[0031] 次に、本発明の光記録媒体について、図面を用いて説明する。図 1 (a)は、本発明 の光記録媒体の構成を模式的に示す断面図であり、基板面入射型で記録層を 1層 有する追記型 DVDディスクの構成である。図 1 (a)に示すように、光記録媒体 100は 、溝及びランド又はプリピットが形成されたディスク状の光透過性の榭脂基板 101と、 この榭脂基板 101のレーザー光 110の入射面側に設けられ、有機色素を含む記録 層 102と、第一反射層 103と、第二反射層 104と、接着層 105と、鏡面あるいは溝及 びランド又はプリピットが形成されたディスク状の貼り合わせ基板 106と、を有するも のである。そして、光記録媒体 100は、榭脂基板 101側力も入射したレーザー光 110 により、光情報の記録再生が行なわれる。
[0032] なお、図 1 (b)は、従来の追記型 DVDタイプの光記録媒体の構成を模式的に示す 断面図である。図 1 (b)に示すように、光記録媒体 200は、溝及びランド又はプリピット が形成されたディスク状の光透過性の榭脂基板 201と、この榭脂基板 201のレーザ 一光 210の入射面側に設けられ、有機色素を含む記録層 202と、反射層 203と、接 着層 204と、貼り合わせ基板 205と、を有するものである。従来の光記録媒体 200は 、本発明の光記録媒体 100とは異なり、 1層の反射層 203を有するものであり、榭脂 基板 201側力も入射したレーザー光 210により、光情報の記録再生が行われる。 以下、本発明の光記録媒体について、構成ごとに説明する。
[0033] 1.反射層
まず、第一反射層 103および第二反射層 104について説明する。本発明では、熱 伝導度が相対的に高 、第一反射層 103と、熱伝導度が相対的に低!、第二反射層 1 04とを組み合わせて用いる。まず、そのような反射層を組み合わせて用いる理由に ついて詳しく説明する。
[0034] 従来の追記型 DVDタイプの光記録媒体は、一般に反射層として銀または銅を主 成分とする層が単層で用いられている。このように記録層および接着層の間に、銀ま たは銅を主成分とする反射層を用いると、 400nm近傍の短波長領域に至る可視光 において、高い反射率が得られるという利点がある。また、銀または銅は安価であるこ と力も低コストィ匕が可能となる。しかし、このような光記録媒体に対して高速記録 (例え ば DVD— Rの 8倍速)を行うと、耐候性試験において顕著な劣化が見られる場合が ある。具体的には、試験前には良好であった記録部分のジッターが悪ィ匕したり、 PO エラー（Parity of Outer -code Error)が増加するという傾向が見られることがあ る。このような劣化は、従来の耐候性試験前後の光記録媒体の評価として通例である 低速記録 (追記型 DVDの 1倍速〜 2倍速)を行い、同様の aging time (耐候性試験 処理時間）を経過させた場合には見られない現象である。このような劣化は、記録層 と反射層との密着性が、高速記録という過酷な条件においてはとりわけ良くないことを 意味すると考えられる。 [0035] 尚、通常 DVD検査においては、 8ECC内の PIエラー（Parity of Inner -code Error)と上記 POエラーが汎用の DVD検査機で計測されうるエラーとして知られて いる。これらは、追記型 DVD規格書である、" DVD Specifications for Record able Disc for General Ver. 2. 0"3. 2. 7章の「ECC Block configulation 」の項目等に記載されて 、る内容に準拠したものである。
PIエラーは、 1ECCブロック内の 1つの行内に 1バイト以上のエラーがあった場合に 1つとカウント（count)されるエラーで、内部ノ リティーで復元可能なものである。一 方、 POエラーは、 1ECCブロック内の 1つの行内に、ノ リティーによる訂正後でも 5バ イト以上の誤りが含まれているときに 1つとカウント（count)されるエラーである。ここ で、 ECCとは、エラーコレクションコードを意味する。
[0036] 本発明者らは、高速記録という過酷な条件においてエラーが発生する原因としては 、まず、記録層が記録用のレーザー照射により受ける熱的ストレスが一つの要素であ ると考えた。力かる熱的ストレスは、記録層と反射層との界面でかなり大きい。一方、 反射層と接着層との界面については、反射層の放熱効果が比較的大きいために、記 録層と反射層ほど大きなストレスは至らないと考えられる。しかし、接着層は厚さが非 常に大きぐまた、温度が上がりにくいため、反射層の厚さ方向の温度勾配は、ほとん ど温度が上がらない接着層に向力つて、非常に急峻なものとなる。従って、記録層と 反射層の界面と、反射層と接着層の界面とでは、熱的ストレスは大きな隔たりがあると いうことになる。そこで、かかる反射層と接着層との間に、低熱伝導度の第二反射層 を設け、前述のストレスの隔たりを緩和することにより、高速記録における過度の熱的 ストレスの残留を抑制できるのではないか、というのが、本発明の思想の一つである。
[0037] 以上の考察により、本発明者らは、高速記録における熱的ストレスを緩和し、高速 記録信号再生特性が良好であり、さらに、耐候性試験に強い記録部を形成すること を、本発明の目的としたのである。
[0038] 従って、本発明者らは、上記の理由により、第一反射層の上には、誘電体や、第一 反射層よりも高熱伝導度の金属反射層ではなぐ第一反射層よりも低熱伝導度の反 射層を積層することが好ましいと考え、本発明に到達した。また、反射層を低熱伝導 度の材料のみの単層で構成した場合は、一般に反射層の反射率が低下するため、 記録に必要な熱エネルギーを十分に得られな 、場合や、汎用の装置での再生が出 来な 、場合が生じることとなる。
[0039] 尚、一般的に、金属の熱伝導度が高いほど、反射率は高いという傾向が知られて いる。その傾向は特に、 600ηπ！〜 650nmで顕著である。従って、本発明の第二反 射層は、第一反射層よりも低反射率の層であるとも言える。
[0040] さらに、本発明者らの検討により、反射層が銀を主成分とする単層である場合は、 ダミー基板側力 長時間可視光を照射すると接着層が変質し、さらに接着層の変質 によって銀を主成分とする反射層が腐食して、 PIエラーが増加することのあることが 判った。また、ダミー基板側力も長時間可視光を照射すると、接着層が黄変する、即 ち、接着層が変質して劣化が生じる場合もあることがわ力 た。これらの劣化はいず れも、銀に由来する光触媒作用が原因と考えられる。
[0041] 可視光を長時間照射することにより生じる、力かる問題は、第二反射層に銀以外の 金属あるいは合金の層を設けて、銀と接着層とを接触させないようにすることにより改 善される。さら〖こは、本発明の銀または銅を主成分とする反射層よりも反射率の低い 第二反射層を設けることにより、ダミー基板側から照射される可視光の接着層への反 射が減衰される。その結果、接着層の上記の劣化がよりいつそう抑制されると考えら れる。
[0042] 尚、本明細書において、「熱伝導度」としては、キッテル著、「固体物理学入門 上 卷」、第 6版、 117ページの表 1「デバイ温度と熱伝導率」に記載された、 300Kでの 熱伝導率の値を用いるものとする。前記の表に記載された主な材料の熱伝導度の値 を下記の表 1に示す。
[0043] [表 1] 表 1
Figure imgf000013_0001
[0044] 実際の薄膜での熱伝導度を測定する方法はいくつか報告されているが、その実験 には特殊な装置 (例えば光交流法薄膜熱定数測定装置など)や特殊なサンプルの 作製法を必要とする。そのために、これらの手法は一般に普及しておらず、測定には 過度の労力を必要とする場合が多い。そのため、本発明においては、一般化されて いるバルタの熱伝導度を用いた。し力しながら、含金属化合物などを用いる場合には 、化合物の熱伝導度は上記装置を用いる等で測定することができる。
[0045] 尚、合金の場合など、複数の組成から反射層が成り立つ場合には、以下の様に、 それぞれのバルタの熱伝導度に、その組成の割合 (原子0 /0)をかけた値を求めること により熱伝導度の値と定める。例えば、 95原子％の Agと 5原子％の Tiから成る合金 の熱伝導度は、 Agのバルタの熱伝導度（429WZm'K)と、 Tiのバルタの熱伝導度 (22W/m'K)力ら、 429 X 0. 95 + 22 X 0. 05=408. 7W/m'Kと求められる。こ のようにして、例えば 3元系でも 4元系でも同様に算出する。従って、光記録媒体が完 成されたディスクの形態であっても、その反射層の組成がわかれば、上記のようにし て、本発明における熱伝導度を算出することができる。
[0046] 次に、第一反射層 103および第二反射層 104の材料について、具体的に説明する 第一反射層 103を構成する材料は限定されないが、銀または銅を主成分とすること が好ましい。本発明において、「銀または銅を主成分とする」とは、第一反射層 103を 構成する金属に、銅または銀が、 50原子％以上含まれていることをいう。中でも、本 発明の効果をより有効に発揮させるためには、銅または銀が、 80原子％以上、特に 9 0原子％以上含まれて 、ることが好まし 、。
[0047] 即ち、第一反射層 103は、銀または銅の金属単体力 成る反射層であっても良ぐ 銀または銅を主成分とする合金力も成る反射層であっても良い。特に、第一反射層 1 03は、銀あるいは銀を主成分とする合金から成る反射層であれば、前述のように、本 発明のより顕著な効果が得られやす 、ので好ま 、。
[0048] 第二反射層 104は、第一反射層 103よりも熱伝導度が低 、反射層である。第二反 射層 104を構成する材料は、第一反射層よりも熱伝導度が低!、ものであれば特に限 定されるものではな ヽが、第一反射層 103を構成する材料とは主成分とする元素が 異なることが好ましい。すなわち、第一反射層 103として銀または銅を主成分とする 材料を用いる場合、第二反射層 104としては銀および銅以外の元素を主成分とする ことが好ましい。ここで、「銀および銅以外の元素を主成分とする」とは、第-反射層 1 04を構成する全金属に対し、銀及び銅以外の金属が、 50原子％以上含まれている ことをいう。但し、第一反射層 103として銀を主成分とする材料を用いる場合は、第二 反射層 104として銅を主成分とする材料を用いることが出来る。
第二反射層 104を構成する材料としては、耐食性が高いという観点から、 Au, Ti, Ta, W, Mo, Cr, Ni, Znおよび Zrから成る群の中から選ばれる金属を主成分とする ことが好ましぐ特に、 Auを主成分とすることが好ましい。本発明において、上記の金 属を「主成分とする」とは、第二反射層 104を構成する全金属に対し、上記の金属が 、 50原子％以上含まれていることをいう。中でも、本発明の効果をより有効に発揮さ せるためには、上記の金属が、 80原子％以上、特に 90原子％以上含まれていること が好ましい。
[0049] 即ち、第二反射層 104は、上記金属の金属単体から成る反射層であっても良ぐ上 記金属を主成分とする合金力 成る反射層であっても良い。更には、上記金属を主 成分とする含金属化合物であってもよ ヽ。
[0050] 第二反射層 104の熱伝導度と第一反射層 103の熱伝導度との差は限定されな ヽ 力 第二反射層 104の熱伝導度が第一反射層 103の熱伝導度より 60W/m'K以上 低いことが好ましぐより好ましくは 80W/m'K以上低いこと力 更に好ましくは 100W /m'K以上低 、ことが望ま U、。第二反射層 104の熱伝導度と第一反射層 103の熱 伝導度との差が前記範囲であれば、耐候性改良の効果が良好となるため望ましい。 第二反射層 104の熱伝導度と第一反射層 103の熱伝導度との差の上限値は限定さ れないが、通常、 400W/m'K以下である。
第一反射層 103の熱伝導度は限定されないが、好ましくは 350W/m'K以上、より 好ましくは 400W/m'K以上、更に好ましくは 420W/m'K以上であり、好ましくは 45 OW/m'K以下である。第一反射層 103の熱伝導度が前記範囲にあれば、既に普及 して 、る光記録装置で良好な記録特性が得られる傾向にあるため好まし 、。
第二反射層 104の熱伝導度は限定されないが、好ましくは 405W/m'K以下、より 好ましくは 340W/m.K以下であり、好ましくは 20W/m.K以上である。第二反射層 1 04の熱伝導度が前記範囲にあれば、耐候性改良の効果が良好となるため好ま U、
[0051] 次に、第一反射層 103と第二反射層 104の膜厚の組み合わせにつ 、て述べる。本 発明では、第一反射層 103の膜厚を、第二反射層 104の膜厚より厚くすることを特徴 とする。第一反射層 103の膜厚を、第二反射層 104の膜厚より厚くすることにより、記 録再生光強度を減衰することがなぐ第二反射層 104のストレス緩和効果を十分得る ことができる。
[0052] 第一反射層 103の膜厚は、第二反射層 104の膜厚より厚ければ厚み比は限定され な 、が、第一反射層 103の膜厚を基準として第二反射層 104の膜厚が好ましくは 0. 01以上、より好ましくは 0. 05以上、更に好ましくは 0. 1以上であり、通常は 1未満、 好ましくは 0. 8以下、より好ましくは 0. 6以下であることが望ましい。
[0053] 第一反射層 103の膜厚は、好ましくは 50nm以上、より好ましくは 60nm以上である 。第一反射層 103の膜厚を上記範囲の厚さ以上とすることにより、充分な反射率と放 熱効果が確保できる。第一反射層 103の膜厚の上限は 200nmが好ましぐ必要以 上にスパッタ成膜時間を長くしないように、より好ましくは 150nm以下である。第一反 射層 103の膜厚を上記範囲以下にすることにより、第一反射層のスパッタ成膜時間 を適正な範囲とすることが可能となる。その結果、膜応力の影響を低減させ、ディスク の反りを適正な範囲に保つことが可能となる。
[0054] 第二反射層 104の膜厚は、好ましくは 0. 5nm以上、より好ましくは lnm以上、さら に好ましくは 10nm以上であり、よりいつそう好ましくは 20nm以上である。また、第二 反射層 104の膜厚は 60nm以下が好ましぐより好ましくは 50nm以下である。第二 反射層 104の膜厚を上記範囲とすることにより、記録再生光のストレスを緩和すること が可能となると共に、接着層のノリア層として、ダミー側からの光の長時間の照射によ る銀に由来する光触媒作用を防ぎ、接着層の黄変や第一反射層の劣化を抑制する 十分な耐食性を確保することが可能である。
[0055] そして、第一反射層 103と第二反射層 104の膜厚の和は、必要以上にスパッタ成 膜時間を長くしないように、 200nm以下が好ましぐより好ましくは 190nm以下である 。また、ジッターを安定して、より良好にするには、第一反射層 103と第二反射層 104 の膜厚の和は 160nm以下が好ましい（表 4参照）。ディスクの反りの観点力、らいえば 、第一反射層 103と第二反射層 104の膜厚の和はより小さくすることが好ましぐ 150 nm以下がさらに好ましい。また、第一反射層 103と第二反射層 104と膜厚の和は 50 nm以上とするのが好ましぐより好ましくは 60nm以上である。十分な反射光量を得 て、安定に成膜できるという理由から、さらに好ましくは 80nm以上である。第一反射 層 103と第二反射層 104の膜厚の和を上記範囲にすることにより、十分なディスクの 反射率を確保できると共に、ディスクの反りも良好に保つことが可能となる。
[0056] 2.榭脂基板
次に、榭脂基板 101について説明する。基板面入射型の光記録媒体の場合、榭 脂基板 101は、光透過性であることが必要であり、複屈折率が小さい等光学特性に 優れることが望ましい。また、射出成形が容易である等、成形性に優れることが望まし い。更に、吸湿性が小さいことが望ましい。更に、光記録媒体 100がある程度の剛性 を有するよう、形状安定性を備えるのが望ましい。このような材料としては、特に限定 されないが、例えば、アクリル系榭脂、メタクリル系榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリ ォレフィン系榭脂（特に非晶質ポリオレフイン）、ポリエステル系榭脂、ポリスチレン榭 脂、エポキシ榭脂、ガラス等が挙げられる。また、ガラス等の基体上に、光硬化性榭 脂等の放射線硬化樹脂から成る榭脂層を設けたもの等も使用できる。これらの中でも 、光学特性、成形性等の高生産性、コスト、低吸湿性、形状安定性等の点力 はポリ カーボネートが好ましい。また、耐薬品性、低吸湿性等の点からは、非晶質ポリオレ フィンが好ましい。また、高速応答性等の点からは、ガラス基板が好ましい。
[0057] 榭脂基板 101の溝幅は、トラックピッチを Tとして、通常、 2TZ10以上、好ましくは 3 TZ9以上である。この範囲であれば反射率を十分に確保できる。例えば、トラックピ ツチを 740nmとすると、榭脂基板 101の溝幅は、通常、 148nm以上、好ましくは 24 6nm以上とする。但し、榭脂基板 101の溝幅は、通常、 7TZ10以下、好ましくは、 6 TZ10以下である。例えば、トラックピッチを 740nmとすると、光透過性の榭脂基板 1 01の溝幅は、通常、 518nm以下、好ましくは 444nm以下とすると、溝形状の転写性 を良好にできるので好まし 、。
[0058] 榭脂基板 101の溝幅は、トラックピッチを Tとして、通常、 2TZ10以上、好ましくは 3 TZ9以上である。この範囲であれば反射率を十分に確保できる。例えば、トラックピ ツチを 740nmとすると、榭脂基板 101の溝幅は、通常、 148nm以上、好ましくは 24 6nm以上とする。但し、榭脂基板 101の溝幅は、通常、 9TZ10以下、好ましくは、 8 TZ10以下である。例えば、トラックピッチを 740nmとすると、光透過性の榭脂基板 1 01の溝幅は、通常、 666nm以下、好ましくは 592nm以下とすると、溝形状の転写性 を良好にできるので好まし 、。
[0059] 榭脂基板 101の溝深さは、記録再生光波長をえとした場合、通常 以上とす るのが、反射率や溝信号を十分確保できるので好ましい。より好ましくは 以上 である。例えば、記録再生光の波長（記録再生波長）がえ = 660nmの場合、榭脂基 板 101の溝深さは、通常 44nm以上、好ましくは 55nm以上である。ただし、榭脂基 板 101の溝深さの上限は、通常 2 λ Z5以下とするのが溝形状の転写性を良好にで きるため好ましぐより好ましくは 2 λ Ζ7以下である。例えば、記録再生波長が 660η mの場合、通常 264nm以下、好ましくは 188. 6nm以下である。
[0060] 榭脂基板 101の厚さは、特に限定されないが、基板面入射型の光記録媒体の場合 で、通常 0. 55mm〜0. 65mmの範囲内である。
[0061] 3.記録層
次に、記録層 102について説明する。記録層 102に含まれる有機色素は、 350〜9
OOnm程度の可視光〜近赤外域に最大吸収波長 λ maxを有し、青色〜近マイクロ 波レーザーでの記録に適する色素化合物が好ましい。追記型の DVDに用いられる ような波長 620〜690nm程度の赤色レーザー（例えば、 635nm, 660nm、 680nm )、波長 405nm又は 515nm等のいわゆるブルーレーザー等による記録に適する色 素がより好ましい。何故ならば、すでに述べたように、本発明の効果は、熱伝導度の 小さい有機色素層から成る、より高密度記録、あるいは、より高速記録に用いる光記 録媒体にお 、て顕著だ力もである。
[0062] また、記録層 102は、最短マーク長 0. 4 μ m以下の記録マークを有することが好ま しい。
[0063] 記録層 102に使用される色素としては、特に限定されないが、通常、有機色素材料 が使用される。有機色素材料としては、例えば、大環状ァザァヌレン系色素（フタロシ ァニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素等）、ピロメテン系色素、ポリメチ ン系色素（シァニン色素、メロシアニン色素、スクヮリリウム色素等）、アントラキノン系 色素、ァズレニウム系色素、含金属ァゾ系色素、含金属インドア-リン系色素等が挙 げられる。これらの中でも、含金属ァゾ系色素は、記録感度に優れ、かつ耐久性、耐 光性に優れるため好ましい。これらの色素は 1種を単独で用いても良ぐ 2種以上混 合して用いて
も良い。
[0064] また、記録層 102には、色素の他にその他の成分が含まれていてもよい。
例えば、記録層 102は、記録層の安定ゃ耐光性向上のために、一重項酸素クェン チヤ一として遷移金属キレート化合物（例えば、ァセチルァセトナートキレート、ビスフ ヱ-ルジチオール、サリチルアルデヒドォキシム、ビスジチォ aージケトン等）等や
、記録感度向上のために金属系化合物等の記録感度向上剤を含有して 、ても良 、 。ここで金属系化合物とは、遷移金属等の金属が原子、イオン、クラスタ一等の形で 化合物に含まれるものを言い、例えば、エチレンジアミン系錯体、ァゾメチン系錯体、 フエ-ルヒドロキシアミン系錯体、フエナント口リン系錯体、ジヒドロキシァゾベンゼン系 錯体、ジォキシム系錯体、ニトロソァミノフエノール系錯体、ピリジルトリアジン系錯体、 ァセチルァセトナート系錯体、メタ口セン系錯体、ボルフイリン系錯体のような有機金 属化合物が挙げられる。金属原子としては特に限定されないが、遷移金属であること が好ましい。
[0065] 更に、記録層 102には、必要に応じて、バインダー、レべリング剤、消泡剤等を併用 することもできる。好ましいバインダーとしては、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロ リドン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン系榭脂、アクリル系榭脂、ポリスチレ ン系榭脂、ウレタン系榭脂、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフイン 等が挙げられる。
[0066] 記録層 102の成膜方法としては、特に限定されないが、通常、真空蒸着法、スパッ タリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等、一般に行わ れている薄膜形成法が挙げられるが、量産性、コスト面からはスピンコート法等の湿 式成膜法が好ましい。また、均一な記録層が得られるという点から、真空蒸着法が好 ましい。
[0067] スピンコート法による成膜の場合、回転数は 10 15000rpmが好ましぐスピンコ ートの後、一般的に加熱処理を行い、溶媒を除去する。ドクターブレード法、キャスト 法、スピンコート法、浸漬法等の塗布方法により記録層を形成する場合の塗布溶媒と しては、榭脂基板を侵さない溶媒であればよぐ特に限定されない。例えば、ジァセト ンアルコール、 3—ヒドロキシー3—メチルー 2—ブタノン等のケトンアルコール系溶媒 ；メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ等のセロソルブ系溶媒； n キサン、 n—オタ タン等の鎖状炭化水素系溶媒;シクロへキサン、メチルシクロへキサン、ェチルシクロ へキサン、ジメチルシクロへキサン、 n—ブチルシクロへキサン、 tert—ブチルシクロ へキサン、シクロオクタン等の環状炭化水素系溶媒;テトラフルォロプロノ V—ル、ォ クタフルォロペンタノール、へキサフルォロブタノール等のパーフルォロアルキルアル コール系溶媒；乳酸メチル、乳酸ェチル、 2—ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシ カルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。
[0068] これらの溶媒を除去するための加熱処理は、溶媒を除去し、且つ、簡便な設備によ り行うという観点から、通常、使用する溶媒の沸点よりやや低い温度で行われ、通常、
60°C〜100°Cの範囲で行われる。また、加熱処理の方法は、特に限定されないが、 例えば、榭脂基板 101上に記録層 102を形成するために色素を含有する溶液を塗 布して成膜した後、所定の温度で所定時間 (通常、 5分間以上、好ましくは 10分間以 上、但し、通常、 30分間以内、好ましくは 20分間以内)保持する方法が挙げられる。 また、赤外線、遠赤外線を短時間 (例えば、 5秒間〜 5分間）照射し、榭脂基板 101を 加熱する方法も可能である。
[0069] 真空蒸着法の場合は、例えば、有機色素と、必要に応じて各種添加剤等の記録層 成分を、真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで 10一2〜 10_5Pa程度にまで排気した後、るつぼを加熱して記録層成分を蒸発させ、 るつぼと向き合って置かれた榭脂基板上に蒸着させることにより行われる。
[0070] 4.接着層
次に、接着層 105について説明する。尚、この接着層 105は 1層でも複数層から成 つていても良い。つまり、第二反射層 104の上に、紫外線硬化榭脂から成る接着層 1 05を数 mスピンコートした上に、別の接着層 105,を設けて、貼り合わせ基板 106 を設けても良い。
[0071] 接着層 105を構成する榭脂は、 25°C前後での弾性率が、通常 lOOOMPa以上、好 ましくは 2000MPa以上、より好ましくは 3000MPa以上であることが好ましい。弾性 率が lOOOMPa以上の榭脂を用いて接着層 105を構成することにより、良好な接着 性を有し、機械特性も良好な貼り合せディスクが得られる。但し、弾性率の上限は、 通常、 6000MPa以下である。弾性率が 6000MPa以下の榭脂を用いることにより、 例えば、塗布等の溶液法により接着層 105を成膜することが可能となり、工業的に有 利である。接着層 105を構成する榭脂が上記範囲の弾性率を有することにより、良好 な機械特性を有する貼り合せディスクが得られる。
[0072] 尚、接着層 105の膜厚は、通常 5 m以上、好ましくは 10 m以上が必要である。
[0073] また、この層があまり厚い場合には、紫外線硬化にも時間を要し、色素に過度の光 エネルギーを与えることになり、劣化の原因になる恐れがある上に、ディスクの反りな どの原因にもなる場合があるので好ましくない。以上のことから、接着層 105は、通常 100 m以下が好ましい。
[0074] 次に、接着層 105を構成する材料の具体例にっ 、て説明する。
接着層 105を構成する材料としては、例えば、熱可塑性榭脂、熱硬化性榭脂、電 子線硬化性榭脂、紫外線硬化性榭脂 (遅延硬化型を含む)等を挙げることができる。 接着層 105を構成する材料は、これらの中から適宜選択される。熱可塑性榭脂、熱 硬化性榭脂等は、必要に応じて適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、これを塗布 し、乾燥 (加熱)することによって形成することができる。紫外線硬化性榭脂は、そのま まもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、貼り合 わせ基板 106を設置後に、紫外光を照射して硬化させることによって形成することが できる。これらの材料は単独又は混合して用いても良 、。
[0075] 接着層 105を形成する方法としては、例えば、スピンコート法やキャスト法等の塗布 法等が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。高粘度の榭脂はスクリー ン印刷等によっても塗布形成できる。紫外線硬化性榭脂は、 20°C〜40°Cにおいて 液状であるものを用いることが好ましい。これは、溶媒を用いることなく塗布できるため 生産性が良好となる力もである。また、塗布液の粘度は 20mPa' s〜： LOOOmPa' sと なるように調整するのが好ま U、。
[0076] 接着層 105を構成する材料の中でも、紫外線硬化性榭脂は、透明度が高ぐ硬化 時間が短く製造上有利な点で好ましい。紫外線硬化性榭脂としては、ラジカル系紫 外線硬化性榭脂とカチオン系紫外線硬化性榭脂が挙げられ、何れも使用することが できる。
[0077] ラジカル系紫外線硬化性榭脂としては、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤を必 須成分として含む組成物が用いられる。
[0078] 紫外線硬化性化合物としては、単官能 (メタ)アタリレート及び多官能 (メタ)アタリレ ートを重合性モノマー成分として用いることができる。これらは各々 1種を単独で用い ても良ぐ 2種類以上を併用しても良い。尚、本明細書においては、「アタリレート」と「 メタアタリレート」とを併せて「 (メタ)アタリレート」と称する。
[0079] 単官能 (メタ）アタリレートとしては、例えば、置換基としてメチル、ェチル、プロピル、 ブチル、ァミル、 2—ェチルへキシル、ォクチル、ノエル、ドデシル、へキサデシル、ォ クタデシル、シクロへキシル、ベンジル、メトキシェチル、ブトキシェチル、フエノキシェ チル、ノニルフエノキシェチル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、 2—ヒドロキシェチ ル、 2—ヒドロキシプロピル、 3—クロロー 2—ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル 、ジェチルアミノエチル、ノニルフエノキシェチルテトラヒドロフルフリル、力プロラタトン 変性テトラヒドロフルフリル、イソボル-ル、ジシクロペンタ -ル、ジシクロペンテ-ル、 ジシクロペンテ-口キシェチル等の基を有する（メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0080] 多官能 (メタ）アタリレートとしては例えば、 1、 3—ブチレングリコール、 1、 4—ブタン ジオール、 1、 5—ペンタンジオール、 3—メチルー 1、 5—ペンタンジオール、 1、 6— へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、 1、 8—オクタンジオール、 1、 9ーノナン ジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール 、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピ レングリコール等のジ (メタ）アタリレート、トリス（2—ヒドロキシェチル)イソシァヌレート のジ (メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0081] また、ネオペンチルグリコール 1モルに 4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロ ピレンオキサイドを付カ卩して得たジオールのジ（メタ）アタリレート、ビスフエノール A1 モルに 2モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付カ卩して得たジォ 一ルのジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパン 1モルに 3モル以上のェチレ ンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ (メタ） アタリレート、ビスフエノール A1モルに 4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピ レンオキサイドを付カ卩して得たジオールのジ (メタ）アタリレート、トリメチロールプロパ ントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリト ールのポリ（メタ）アタリレート、エチレンオキサイド変性リン酸 (メタ）アタリレート、ェチ レンオキサイド変性アルキル化リン酸 (メタ)アタリレート等が挙げられる。
[0082] また、これらの重合性モノマーと同時に併用できるものとしては、重合性オリゴマー として、ポリエステル (メタ）アタリレート、ポリエーテル (メタ）アタリレート、エポキシ (メタ )アタリレート、ウレタン (メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0083] 一方、光重合開始剤としては、分子開裂型光重合開始剤又は水素引き抜き型光重 合開始剤が好ましい。 [0084] 分子開裂型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、 2、 4 ジェチルチオキサントン、 2 イソプロピルチォキサントン、ベンジル、 2、 4、 6 トリ メチルベンゾィルジフエ-ルフォスフィンォキシド、 2 -ベンジル - 2-ジメチルァミノ —1— (4 モルフォリノフエ-ル）一ブタン一 1—オン、ビス（2、 6 ジメトキシベンゾィ ル）—2、 4、 4 トリメチルペンチルフォスフィンォキシド等が挙げられる。更に、 1—ヒ ドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ベンゾインェチルエーテル、ベンジルジメチ ルケタール、 2—ヒドロキシ— 2—メチル—1—フエ-ルプロパン— 1—オン、 1— (4— イソプロピルフエ-ル） 2—ヒドロキシ一 2—メチルプロパン一 1 オン及び 2 -メチ ルー 1一 （4ーメチルチオフエ-ル）一 2 モルフォリノプロパン一 1一オン等を併用し ても良い。
[0085] また、水素引き抜き型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフエノン、 4 フエ- ルベンゾフエノン、イソフタルフエノン、 4—ベンゾィル 4'—メチルージフエ-ルスル フイド等が挙げられる。
[0086] また、これらの光重合開始剤とともに、増感剤を併用することができる。増感剤として は、例えば、トリメチルァミン、メチルジメタノールァミン、トリエタノールァミン、 p ジェ チルアミノアセトフエノン、 p ジメチルァミノ安息香酸ェチル、 p ジメチルァミノ安息 香酸イソァミル、 N、 N ジメチルベンジルァミン及び 4、 4， 一ビス（ジェチルァミノ）ベ ンゾフエノン等が挙げられる。
[0087] 一方、カチオン系紫外線硬化性榭脂としては、例えば、カチオン重合型の光開始 剤を含むエポキシ榭脂が挙げられる。エポキシ榭脂としては、例えば、ビスフエノール A—ェピクロールヒドリン型、脂環式エポキシ、長鎖脂肪族型、臭素化エポキシ榭脂、 グリシジルエステル型、グリシジルエーテル型、複素環式系等が挙げられる。ェポキ シ榭脂としては、遊離した塩素及び塩素イオン含有率が少ないものを用いるのが好 ましい。塩素の量が 1重量％以下が好ましぐより好ましくは 0. 5重量％以下である。
[0088] カチオン型紫外線硬化性榭脂 100重量部当たりのカチオン重合型光開始剤の割 合は、通常 0. 1重量部以上、好ましくは 0. 2重量部以上、また、通常 20重量部以下 、好ましくは 5重量部以下の範囲である。尚、紫外線光源の波長域の近紫外領域や 可視領域の波長をより有効に利用するため、公知の光増感剤を併用することができ る。この際の光増感剤としては、例えばアントラセン、フエノチアジン、ベンジルメチル ケタール、ベンゾフエノン、ァセトフエノン等が挙げられる。
[0089] また、紫外線硬化性榭脂には、必要に応じて更にその他の添加剤として、熱重合 禁止剤、ヒンダードフエノール、ヒンダードァミン、ホスファイト等に代表される酸ィ匕防 止剤、可塑剤及びエポキシシラン、メルカプトシラン、（メタ)アクリルシラン等に代表さ れるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。こ れらは、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しな いものを選択して用いる。
また、紫外線硬化性榭脂の中でも、低光散乱性且つ低粘度でスピンコートで塗布 可能なカチオン型紫外線硬化性榭脂が好ましい。更に、種類が多ぐ配合比、組成 の自由度が大きい点、また、接着層 105の厚さが 10 m以上の場合は、酸素による 硬化阻害を考慮する必要がない点から、ラジカル系紫外線硬化榭脂を使用すること が好ましい。
[0090] 本発明の光記録媒体には、アドレス情報、媒体の種類の情報、記録パルス条件、 及び最適記録パワー等の情報を記録することができる。これらの情報を記録する形 態としては、例えば、追記型の DVDの規格書に記載されている LPPや ADIPのフォ 一マット等を用いればよい。
[0091] 5.貼り合わせ基板
次に、貼り合わせ基板 106について説明する。貼り合わせ基板 106の材料等につ いては、特に限定されないが、上述した「2.榭脂基板」に記載した内容と同様である ことから、ここでの説明は省略する。
[0092] また、貼り合わせ基板 106の膜厚は、特に限定されないが、基板面入射型の光記 録媒体の場合で、通常 0. 55mn！〜 0. 65mmの範囲内である。
[0093] 6.光記録媒体
本発明の光記録媒体 100は、上述した反射層、榭脂基板、記録層および必要によ り、接着層および貼り合わせ基板を有するものである。 DVDディスクの場合には、接 着層および貼り合わせ基板を有することが好ましいが、 CD— R等の CDディスクの場 合は接着層および貼り合わせ基板を有さずに、保護層に置き換えることが出来る。な お、 CDディスクにおける保護層としては、紫外線硬化榭脂等を用いることができる。 本発明の光記録媒体 100として、記録層を 2以上有する場合の構成は限定されな いが、通常、各記録層の間には榭脂等で形成された中間層を介する。また、通常、 各記録層に対応して、直接または他の層を介して各反射層が設けられる。従って、 複数の記録層に対応した複数の反射層が存在する場合があるが、そのような場合は 、少なくとも 1つの反射層が前記した構成の反射層であればょ 、。
本発明の光記録媒体 100は、記録線速度 28mZs以上で記録可能であることが好 ましい。何故ならば、本発明の効果は、高速記録を行う有機色素の光記録媒体にお V、て顕著であるからである。
また、本発明において「記録可能」とは、 DVDディスクにあっては、通常の DVDデ イスク再生機器にて正常に再生可能な信号を記録できることを意味する。ある 、は、 DVD規格に準拠した再生特性が得られる記録部が形成できることを意味する。また 、 CDディスクにあっては、通常の CDディスク再生機器にて正常に再生可能な信号 を記録できることを意味する。あるいは、 CVD規格に準拠した再生特性が得られる記 録部が形成できることを意味する。
実施例
[0094] 以下、実施例（実験例）に基づき本実施の形態を更に具体的に説明する。尚、本実 施の形態は、その要旨を超えない限り以下の実施例（実験例）に限定されるものでは ない。
[0095] (1)追記型 DVDディスクの実験例
以下に、追記型 DVDディスクの場合の実験例を示す。
[実施例 1]
〔光記録媒体の調製〕
先ず、表面に溝が形成された Ni^タンパを用いて、ポリカーボネートを射出成形す ることにより、ピッチ 0. 74 ^ m,幅 320± 50nm、深さ 150± 25nmの溝力 S形成され た直径 120mm、厚さ 0. 60mmの榭脂基板を形成した。有機色素化合物として、そ れぞれ下記化学式で表される含金属ァゾ色素である色素 A及び色素 Bの混合物（色 素 A：色素 B= 60重量％： 40重量％)のテトラフルォロプロパノール溶液 (濃度 1. 5 重量0 /0)を調製し、これを上述の榭脂基板上に滴下し、スピンコートした後、 70°Cで 3 0分間乾燥し、記録層を形成した。榭脂基板の溝部における記録層の膜厚は約 80η mであり、 ETA—Optik社製 ETA—RTで測定した波長約 595nmでの OD値（Opti cal Density)は、 0. 81であった。
[0096] [化 1]
Figure imgf000026_0001
色素 A
[0097] [化 2]
Figure imgf000026_0002
色素 B
[0098] 続いて、記録層の形成後、なるべく時間をおかずに、この記録層上に、第一反射層 である純銀 (熱伝導度 429WZm'K(300K) )のスパッタ膜を lOOnm成膜した。さ らに第二反射層である純金 (熱伝導度 317W/m · K (300K) )のスパッタ膜を 50η m成 ff旲した„ [0099] スパッタの条件は以下のとおりである。
純銀：成膜パワー 3. 8kW、 電圧 640V〜650V、電流 4. 6A〜5. 2A、アルゴン 流量 25sccm、到達真空度 1. 0 X 10_2mbar以下
金：成膜パワー 2. 6kW、 電圧 640V〜650V、電流 4. 6A〜5. 2A、アルゴン流 量 25sccm、到達真空度 1. 0 X 10_2mbar以下
なお、後述する実施例 2〜8、比較例 1〜7では、ターゲットおよびスパッタ条件を適 宜変更することにより、所望の膜厚になるように調整して成膜した。
[0100] <貼り合わせディスク調製 >
上述した方法で調製したディスクの第二反射層の上に、紫外線硬化榭脂（日本ィ匕 薬製ラジカル系紫外線硬化榭脂 DVD750：弾性率 3100MPa (25°C)、ガラス転 移温度 Tg = 98°C)を塗布し、貼り合わせ基板 (鏡面レプリカ）を上に乗せながら、前 記紫外線硬化榭脂層の膜厚がおよそ 50 mになるようにスピンコート回転数を調節 して塗布した。続いて、貼り合わせ基板側から紫外線を照射して上記紫外線硬化榭 脂を硬化させ、その層を接着層とすることにより、榭脂基板および貼り合わせ基板で 狭持された光記録媒体を調製した。尚、貼り合わせの紫外線硬化榭脂は、キセノンフ ラッシュランプの他、高圧水銀ランプやメタルノヽライドランプを用いることが可能であり 、本発明にお ヽては通常の条件である 500mJ強の照射を行って硬化させた。
[0101] 尚、前記紫外線硬化樹脂の弾性率及びガラス転移温度 Tgは、動的粘弾性試験機
(レオバイブロン社製: DDVシリーズ)を使用し、測定周波数 10Hz、昇温速度 3°CZ minの条件で測定した。
[0102] <耐候性試験前の記録再生特性の評価 >
評価機：記録ドライブ Benq製 DW— 822A (FW: B3CC01)
記録速度： DVDの 8倍速 (線速度 28mZs： 8Xと記載する場合あり。 )
記録パワー： 13mW〜18mW
[0103] <記録再生特性の OKZNGの判断基準 >
以下の内容でのエラー測定を OKZNGの判断基準とした。
評価機： Expert製 DVDT+R(drive unit = Philips DVDR— 1000用ドライ ブ搭載)でエラーを測定し、追記型 DVDの規格に従って、 PIエラー 280個以上、あ るいは、 POエラーが発生（たちあがり）すれば NG (スペックオフ）とした。
[0104] <耐候性試験の方法 >
上記 8倍速の記録をしたディスク各 5枚を以下の耐候性試験装置に投入し、 90°C, 80%相対湿度 (但し、昇温中、目標到達温度での試験中及び降温中に結露が無い ことを確認した)で 100時間保持した後、上記 8倍速記録部のエラーを測定した後に 、再度耐候性試験機に投入するという操作を繰り返した。尚、耐候性試験はタバイ製
PR— 2KPを使用した。
[0105] 上述の手順に従って作製した、第一反射層として純銀 100nm、第二反射層として 純金 50nmを有する貼り合わせディスクにつ 、て、上記耐候性試験前後のエラーの 変化を測定した結果を表 2および図 2 (a)、（b)に示す。図 2 (a)、（b)に点線で示され るように、 90°C, 80%相対湿度という過酷な条件下に 800時間という長い時間保持し ても、 PIエラーはほとんど変化せず、 POエラーは 0個と、極めて良好であった。
[0106] [比較例 1]
実施例 1において、反射層を純銀 160nmから成る 1層としたこと以外は全く同様に して貼り合せディスクを作成し、実施例 1と同様にして耐候性試験前後のエラーの変 化を測定した結果を表 2および図 2 (a)、（b)に示す。図 2 (a)、（b)に実線で示される ように、純銀の反射層 1層の場合には、 PIエラーが 400時間で規格の上限値を超え る劣化が見られ、それと同時に、 POエラーも 400時間を越えると顕著に発生した。
[0107] [比較例 2]
実施例 1において、反射層を純金 180nmから成る 1層としたこと以外は全く同様に して貼り合せディスクを作成し、実施例 1と同様にして耐候性試験前後のエラーの変 化を測定した結果を表 2および図 2 (a)、（b)に示す。図 2 (a)、（b)に破線で示したよ うに、 PIエラーは 800時間を経て 100個以下であるものの、 POエラーは 200時間を 越えると顕著に発生した。このエラー発生部を観察したところ、金反射層が気泡のよう に膨れた欠陥が見られた。この欠陥は 8倍速記録部の色素と反射層との界面の形状 異常と考えられる。このような欠陥は、 8倍速記録という高速記録の際に色素と反射層 の界面で大きな熱的 ·物理的なストレスが発生した際に、金が柔らカ 、ために変形が 残留し、その変形部に耐候性試験中における榭脂基板からの水の染み出しや、温 度湿度のサイクルによるディスクの反りなどが発生したことによる欠陥と考えられる。 金反射層は、従来、その化学的安定性力 極めて良好な反射層として知られてき たが、本検討により、かかる高速記録条件で記録した場合に、 PIエラーは良好である のにもかかわらず、局所的な欠陥が発生することがわ力つた。
尚、この 1層のみの金反射層のスパッタ成膜条件は、成膜パワー 3. OkW、 電圧 510V〜600V、電流 5. 0A〜6. 1A、アルゴン流量 75sccm、到達真空度 1. 0 X 10 mbarであつ 7こ。
[0108] [比較例 3]
実施例 1において、第一反射層を純金のスパッタ膜 20nm、第二反射層を純銀のス ノッタ膜 140nmに変えた以外は全く同様にして、貼り合せディスクを作製し、実施例 1と同様にして耐候性試験前後のエラーの変化を測定した結果を表 2に示す。比較 例 3では、第一反射層を薄く形成したため純金層の影響は小さいと予想していたが、 200時間後で POエラーが発生し、劣化が明らかであった。
[0109] [比較例 4]
実施例 1において、第一反射層を純金のスパッタ膜 120nm、第二反射層を純銀の スパッタ膜 50nmに変えた以外は全く同様にして、貼り合せディスクを作製し、実施例 1と同様にして耐候性試験前後のエラーの変化を測定した結果を表 2に示す。比較 例 4では、 200時間後で PIエラー、 POエラー双方とも顕著に発生して劣化が明らか であった。なお、 200時間後で PIエラー、 POエラーが顕著に発生したため、 200時 間以降の耐候性試験は行わな力つた。
[0110] [比較例 5]
実施例 1において、第一反射層を純銀のスパッタ膜 40nm、第二反射層を銅 7銀（ 銀 12. 8原子0 /0、熱伝導度 404WZm'K(300K) )のスパッタ膜 70nmに変えた以 外は全く同様にして、貼り合せディスクを作製し、実施例 1と同様にして耐候性試験 前後のエラーの変化を測定した結果を表 2に示す。比較例 5では、 200時間後で PO エラーが発生していたことから、劣化が明らかであった。なお、 200時間後で POエラ 一が発生したため、 200時間以降の耐候性試験は行わな力 た。
[0111] [比較例 6] 実施例 1において、第一反射層を純銀のスパッタ膜 40nm、第二反射層を純金のス パッタ膜 70nmに変えた以外は全く同様にして、貼り合せディスクを作製し、実施例 1 と同様にして耐候性試験前後のエラーの変化を測定した結果を表 2に示す。比較例 6では、 200時間後で PIエラー、 POエラー双方とも顕著に発生して劣ィ匕が明らかで あった。なお、 200時間後で PIエラー、 POエラーが顕著に発生したため、 200時間 以降の耐候性試験は行わな力 た。
[0112] [表 2]
表 2
耐候性試験結果 （P Iエラ一， P Oエラー)
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000030_0002
[0113] [実施例 2〜5]
純銀の第一反射層と純金の第二反射層の膜厚を表 3のようにした以外は実施例 1 と全く同様にして、貼り合わせディスクを作製した。
[0114] 表 3には、上記実施例 2〜5にカ卩えて、実施例 1、比較例 1〜6のディスクについて 実施例 1と同様の記録を行った結果の反射率（ディスクサンプル平均値）とジッター値 2007/050616
(ディスクサンプル平均値)の値を記載した。なお、何れも耐候性試験前のディスクで の測定値である。
[表 3] 表 3
反射率、 ジッター値 （複数ディスク平均値)
Figure imgf000031_0001
[0116] 表 4には、上記実施例 2〜5にカ卩えて、実施例 1、比較例 1〜3のディスクについて、 レーベル印刷の無い、貼り合せ基板側から太陽光に 260時間暴露させたあと、デイス クの接着層の黄変劣化の有無を観察した結果を示す。
[0117] [表 4]
表 4
耐光性試験結果 （外観)
Figure imgf000032_0001
[0118] 表 4より判るように、最外層の反射層に純銀を有する場合 (比較例 1と比較例 3)には 、接着層の黄変劣化が見られた。一方、その接着層の黄変劣化は、第一反射層に純 銀を使用したとしても、その上の第二反射層に、反射率が小さい、熱伝導度が純銀よ りも低い純金層を設けることにより防げることが判った。
[0119] (2) CD— Rディスクの実験例
以下に、 CD—Rディスクの場合の実験例を示す。
[実施例 6]
〔光記録媒体の調製〕
先ず、表面に溝が形成された CD— R用の Niスタンパを用いて、ポリカーボネートを 射出成形することにより、ピッチ 1. 5 mの溝が形成された直径 120mm、厚さ 1. 2m mの榭脂基板を形成した。その榭脂基板の上に、有機色素化合物としてフタロシア二 ン系色素を有機溶剤に溶解した溶液を滴下してスピンコートした後、加熱乾燥して記 録層を形成した。記録層の膜厚は、色素化合物の最大吸収波長における OD値が 0 . 57となるように調整した。
[0120] 続いて、記録層の形成後、なるべく時間をおかずに、この記録層上に、第一反射層 である純銀のスパッタ膜を 80nm成膜した。さらに第二反射層である純金のスパッタ 膜を 30nm成膜した。
上述した方法で調製したディスクの第二反射層の上に紫外線硬化榭脂を塗布した 後、スピンコートした。続いて、塗布した紫外線硬化榭脂側から紫外線を照射して上 記紫外線硬化榭脂を硬化させて保護層とした。
[0121] <耐候性試験前の記録再生特性の評価 >
評価機：記録ドライブ Plextor製 PX— R820T(FW: 1. 03)
記録速度: CDの 8倍速 (線速度 9. 6mZs : 8Xと記載する場合あり。 )
記録パワー： 12mW〜 17mW
[0122] <記録再生特性の OKZNGの判断基準 >
以下の内容でのエラー測定を OKZNGの判断基準とした。
評価機： Audio社製 CD— CATSでエラーを測定し、 CD— Rの規格に従って、 B LER220個（スペック）以上を NGとした。なお、 BLERとは、ブロックエラーレートを意 味する。
[0123] <耐候性試験の方法 >
上記 8倍速の記録をしたディスク各 5枚を以下の耐候性試験装置に投入し、 90°C, 80%相対湿度 (但し、昇温中、目標到達温度での試験中及び降温中に結露が無い ことを確認した)で 100時間保持した後、上記 8倍速記録部のエラーを測定した後に 、再度耐候性試験機に投入するという操作を繰り返した。尚、耐候性試験はタバイ製
PR— 2KPを使用した。
[0124] 上述の手順に従って作製した、第一反射層として純銀 80nm、第二反射層として純 金 30nmを有するディスクにつ 、て、上記耐候性試験前後の BLERを測定した結果 を表 5に示す。実施例 6では、 90°C, 80%相対湿度という過酷な条件下に 800時間 という長い時間保持しても、 BLER値は極めて良好であった。また、反射率も表 5に示 す通り、良好な値であった。
[0125] [実施例 7、 8、比較例 7]
第一反射層および第二反射層の膜厚を表 6の通りとした以外は実施例 6と同様にし てディスクを作成し、実施例 6と同様にして反射率および耐候性試験前後の BLERを 測定した結果を表 5に示す。
実施例 6に対して第二反射層の純金の厚みを変えた実施例 7、実施例 8においても 、耐候性試験後の BLER値は極めて良好であった。また、反射率も表 6に示す通り、 良好な値であった。
第二反射層を設けずに純銀の層のみとした比較例 7では、反射率は良好であるも のの、耐候性試験にお!、て 800時間後の BLER値が顕著に悪化した。
5] 表 5
耐候性試験結果 （B L E R )
Figure imgf000034_0001
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲 を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明ら かである。
本出願は、 2006年 1月 18日出願の日本特許出願 (特願 2006— 010053)に基づ くものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
産業上の利用可能性
本発明は、追記型 DVDや CD— R等の赤色半導体レーザー用の光記録媒体や、 青色半導体レーザー用の光記録媒体等の用途において、好適に利用することが可 能である。

Claims

請求の範囲
[1] 榭脂基板、有機色素を含む記録層、及び反射層を有する光記録媒体であって、前 記反射層が、前記記録層に近 、側から第一反射層と第二反射層とをこの順で有し、 前記第二反射層の熱伝導度が前記第一反射層の熱伝導度よりも低ぐかつ、 前記第一反射層の膜厚が前記第二反射層の膜厚よりも厚いことを特徴とする光記 録媒体。
[2] 前記第二反射層の熱伝導度が、前記第一反射層の熱伝導度より 60W/m'K以上 低 ヽことを特徴とする請求項 1に記載の光記録媒体。
[3] 前記第一反射層が、銀または銅を主成分とすることを特徴とする請求項 1または 2 に記載の光記録媒体。
[4] 前記第一反射層の主成分とする元素と前記第二反射層の主成分とする元素が異 なることを特徴とする請求項 1から 3のいずれかの請求項に記載の光記録媒体。
[5] 前記第二反射層が、 Au, Ti, Ta, W, Mo, Cr, Ni, Znおよび Zrから成る群の中 力も選ばれる金属を主成分とすることを特徴とする請求項 1から 4のいずれかの請求 項に記載の光記録媒体。
[6] 前記第二反射層が、 Auを主成分とすることを特徴とする請求項 1から請求項 5のい ずれかの請求項に記載の光記録媒体。
[7] 前記第一反射層が、銀を主成分とすることを特徴とする請求項 1から請求項 6のい ずれかの請求項に記載の光記録媒体。
[8] 前記第一反射層の膜厚が 50ηπ！〜 200nmの範囲内であり、前記第二反射層の膜 厚が 0. 5nm〜60nmの範囲内であることを特徴とする請求項 1から請求項 7のいず れかの請求項に記載の光記録媒体。
[9] 前記記録層が、最短マーク長 0. 4 μ m以下の記録マークを有することを特徴とする 請求項 1から請求項 8までのいずれかの請求項に記載の光記録媒体。
[10] 記録線速度 28mZs以上で記録可能であることを特徴とする請求項 1から請求項 9 までの 、ずれかの請求項に記載の光記録媒体。
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