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WO2005120229A1 - Verwendung von stoffen, die terpene und/oder duftstoffalkohole freisetzen, zur hemmung der adhäsion von mikroorganismen - Google Patents

Verwendung von stoffen, die terpene und/oder duftstoffalkohole freisetzen, zur hemmung der adhäsion von mikroorganismen Download PDF

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WO2005120229A1
WO2005120229A1 PCT/EP2005/005741 EP2005005741W WO2005120229A1 WO 2005120229 A1 WO2005120229 A1 WO 2005120229A1 EP 2005005741 W EP2005005741 W EP 2005005741W WO 2005120229 A1 WO2005120229 A1 WO 2005120229A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
substances
use according
alcohols
agents
Prior art date
Application number
PCT/EP2005/005741
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dirk Bockmühl
Roland Breves
Mirko Weide
Julia Boy
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO2005120229A1 publication Critical patent/WO2005120229A1/de

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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
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    • A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances

Definitions

  • the present invention relates to the use of substances which release terpenes and / or fragrance alcohols to reduce the adhesion of microorganisms to biotic and abiotic surfaces and to cosmetic or pharmaceutical preparations containing these substances.
  • the human-pathogenic species of the genus Candida colonize the skin and mucous membranes in many healthy people without causing symptoms.
  • the fungal cells multiply, e.g. after bacterial mucosal flora is damaged by antibiotics, they often cause local inflammation, which is also known as thrush. In particular, these occur in the mouth and genital area (so-called oral or vaginal thrush). Skin and diaper thrush are also known.
  • the mucous membrane is red, lesions appear, a white coating and itching.
  • Candidiasis usually arise with reduced immune defense in body folds (intertriginous), in the genito-anal area, in the area of the vagina or on the oral mucosa (thrush). Candida also complicates diaper rash, causes angular cheilitis (Perleche) and often balanitis.
  • Oral candidiasis primarily affects dentition carriers, as fungal cells adhering to the surface of the prosthesis colonize the mucous membranes on contact, which are often pre-damaged by pressure points. Once oral candidiasis has developed, treatment of the candidiasis requires that both the mouth area itself and the dentition be freed from fungal attack, otherwise the result would be a quick reinfection of the mouth area.
  • both the affected area of the body and the objects coming into contact with the area of the body, such as clothing or teeth, must be freed from the fungi.
  • systemic candidiasis can also occur. These are usually found in patients with a systemic immune deficiency, especially in AIDS patients. Candida can also affect internal organs such as the lungs or kidneys.
  • antimicrobial substances To prevent infection by fungi and / or to prevent the adherence of fungi to surfaces, antimicrobial substances have hitherto been used which either inhibit the growth of the fungi (fungistatics), kill them (fungicides) and / or reduce the adhesion of the fungi. Frequently, non-selective antimicrobial substances are used for this, which act against both bacteria and fungi. In addition, compounds are often used which, because of the concentration in which they have to be used, have toxic properties, can lead to skin irritation or have other undesirable properties.
  • amphotericin B is particularly used as a single substance for local Candida infections. However, this is a fairly toxic substance. If Amphotericin B is used locally, itching, skin irritation and redness may occur.
  • Nystatin is used for superficial Candida infections of the skin and mucous membranes, especially Candida albicans, or for local rehabilitation of the gastrointestinal tract after oral administration. It is also used locally as a cream and as a globule for vaginal infections. It is also used for superficial candidiasis. A problem with using nystatin, however, is that hypersensitivity reactions or sensitizations can occur. In addition, nystatin is a yellow substance that stains yellow on the skin and wash.
  • a further disadvantage of the use of non-selective antimicrobial substances with regard to their use as pharmaceuticals or prosthesis treatment agents is that the non-specific destruction of the microflora also destroys naturally occurring non-pathogenic microorganisms which act as a natural protective barrier against pathogenic microorganisms. In this way, the risk of reinfection of the application site, possibly also by other microorganisms, is very high.
  • WO03 / 051124 describes that substances which influence the dimorphism of fungi can be used successfully to reduce the adhesion of fungi to surfaces without having non-selective antimicrobial activity, propolis extracts, plant extracts, monoterpenes, sesquiterpenes and diterpenes in particular being usable Substances are described.
  • the object of the present invention was to find further substances which prevent or at least significantly reduce the adhesion of microorganisms, in particular fungi, to surfaces, in particular to biotic and abiotic surfaces.
  • the object of the present invention was in particular to provide further substances for the treatment of fungal diseases, in particular for the treatment of candidiasis, especially those which are less toxic than the substances used today for this purpose.
  • An advantage of the substances according to the invention is that they have only a very low toxicity, in particular in comparison to the conventionally used antimycotics, fungicides and fungistats.
  • the substances according to the invention are effective in lower final concentrations than those conventionally used. For this reason, fewer side effects or allergies are to be feared.
  • the use in a detergent the environmental pollution is correspondingly low and the low requirement for active substance is also advantageous from a commercial point of view.
  • the substances used according to the invention can give the corresponding products according to the invention a pleasant fragrance and, if appropriate, make additional perfume additives unnecessary.
  • the substances according to the invention also enable a so-called retarded re / ease effect: the active substance is provided in an inactive preform and is gradually released over time.
  • the active form is held longer in the formulation by the carrier and simultaneously protected by it.
  • the gradual release ensures that a longer-lasting effect is achieved, while the active free form would escape faster from the formulation due to its volatility and could also lead to an intense odor at very high concentration.
  • the carrier-bound form is distinguished by the fact that, due to its physical properties, and in particular due to its size, it can be better incorporated into some formulations and fixed better on some materials than the free form of the active substance. Binding to a carrier also ensures that the toxicity of the substance is kept low when used in high concentrations.
  • An object of the present invention is therefore the use of substances which release terpenes and / or fragrance alcohols (hereinafter also referred to as “anti-adhesive substances” or “carrier-bound terpenes and / or fragrance alcohols”) to reduce the adhesion of fungi Surfaces, which can be both natural and artificial surfaces, and both biotic and abiotic surfaces.
  • reducing the adherence is meant a significant reduction in the number of adherent fungal cells.
  • Significant reduction is to be understood in particular as a reduction in relation to an untreated reference by more than 40%, preferably more than 60%, especially more than 80%.
  • the adherence is particularly preferably completely or almost completely prevented.
  • attachment and “adhesion” have the same meaning in the present application.
  • microorganisms are to be understood in particular as bacteria, fungi and viruses and algae. This includes bacterial endo- or
  • microorganisms are to be understood as bacteria and fungi.
  • Particularly preferred fungi are yeasts, molds, dermatophytes and keratinophilic fungi.
  • bacteria are to be understood in particular as gram-negative and gram-positive bacteria, especially pathogenic bacteria selected from Propionibacterium acnes, Stapylococcus aureus, streptococcal group A (beta-hemolytic S.), S. pyogenes, Corynebacterium spp. (particularly C. tenuis, C. diphtheriae, C. minutissimum), Micrococcus spp. (especially M. sedentarius), Bacillus anthracis, Neisseria meningitidis, N. gonorrhoeae, Pseudomonas aeruginosa, P.
  • pathogenic bacteria selected from Propionibacterium acnes, Stapylococcus aureus, streptococcal group A (beta-hemolytic S.), S. pyogenes, Corynebacterium spp. (particularly C. tenuis, C. diphtheriae, C. minutissimum
  • pseudomallei Borrelia burgdorferi, Treponema pallidum, Mycobacterium tuberculosis, Mycobacterium spp., Escherichocia spec. and Streptococcus spec. (especially S. gordonii, S. mutans), Actinomyces spec. (especially A.
  • yeasts are unicellular fungi which multiply predominantly by sprouting.
  • yeasts do not represent an independent taxonomic category in the system of fungi. Most yeasts are systematically classified as endomycetes. In addition, sprout cell stages occur in various other fungi in the development cycle or under certain environmental conditions, which are referred to as yeast stages. Such unicellular, yeast-like growth forms occur with the Ascomycetes, but also with the Zygomycetes, Basidomycetes and Deuteromycetes. According to the invention, all of these growth forms are also to be understood as yeasts.
  • the fungi are preferably human-pathogenic fungi, in particular the human-pathogenic species of the classes Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota and Zygomycota; above all, they can be human-pathogenic forms of Candida.
  • the adhesion of fungi of the Candida species is reduced (hereinafter abbreviated to C.), such as. BC aasen, C. actiscondensi, C. acutus, C. agrestis, C. albicans, C. amapae, C. anatomiae, C. ancudensis, C. antarctica, C. antillancae, C. apicola, C. apis, C. aquaetextoris , C. aquatica, C. atlantica, C. atmaerica, C. auringiensis, C. azyma, C. beechii, C. benhamii, C. bertae, C.
  • C. such as. BC aasen, C. actiscondensi, C. acutus, C. agrestis, C. albicans, C. amapae, C. anatomiae, C. ancudensis, C. antarctica
  • insectalens C. insectamans, C. insectorum, C. intermedia, C. ishiwadae, C. japonica, C. javanica, C. karawaiewii, C. kefyr, C. kruisii, C. krusei, C. krusoides, C. lactiscondensi, C. lambica, C. laureliae, C. lipolytica, C llanquihuensis, C. lodderae, C. lusitaniae, C. magnoliae, C. malicola, C. maltosa, C. maris, C. maritima, C. melibiosica, C.
  • Candida for example C. albicans, C. boidinii, C. catenulata, C. cifieri, C. dubliniensis, C. glabrata, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C. lipolytica, C. lusitaniae, C. norvegensis, C. parapsilosis, C. pulcher ma, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii. C. albicans, C. stellatoidea, C. tropicalis, C. glabrata and C. parapsilosis are particularly preferred.
  • the attachment of fungi of the species Rhodotorula spp., Cryptococcus spp., Exophilia spp. , Hormoconis spp. reduced.
  • molds are to be understood as those fungi which have their habitat in the soil, on food and / or feed or in concentrated nutrient solutions, form a typical mycelium and obtain their nutrients from organic substances which they decompose as a result (saprobionic or saprophytic way of life). Furthermore, they reproduce predominantly asexually through spores (in particular sporangiospores or conidia) and form, if at all, only very small sexual reproductive organs.
  • species from the classes Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota and Zygomycota are to be mentioned as examples, in particular all species of the genera Aspergillus, Penicillium, Cladosporium and Mucor as well as Stachybotrys, Phoma, Alternaria, Aureobasidium, Ulocladium, Paemocphium, Paemocylium, Paemocylium Trichoderma, Scopulariopsis, Wallemia, Botrytis, Verticillium and Chaetonium.
  • the Ascomycota include in particular all species of the genera Aspergillus, Penicillium and Cladosporium. These fungi form spores that have a strong allergy-causing potential when they come into contact with the skin or the respiratory tract.
  • the Basidomycota includes, for example, Cryptococcus neoformans.
  • Deuteromycota includes all genera known as molds, especially those that, due to the lack of a sexual stage, are not assigned to the Ascomycota, Basidiomycota or Zygomycota classes.
  • the adherence of all species of the Aspergillus genus to surfaces is preferably reduced, particularly preferably those species which are selected from Aspergillus aculeatus, Aspergillus albus, Aspergillus alliaceus, Aspergillus asperescens, Aspergillus awamori, Aspergillus candidus, Aspergillus carbonariusus, Aspergillus carne , Aspergillus chevalieh var.
  • Keratinophilic fungi are to be understood as those skin and / or hair fungi that grow in horny skin and its appendages (in particular hair and / or nails). In particular, this includes dermatophytes and all species of the genus Malassezia. According to the invention, dermatophytes are to be understood in particular to mean all species of the genera Trichophyton, Microsporum and Epidermophyton.
  • the keratinophilic mushroom Malassezia a yeast
  • Malassezia a yeast
  • This organism is also considered to trigger the skin disease pityriasis versicolor. It is therefore particularly advantageous to reduce or substantially prevent the adhesion of Malassezia, in particular that of the species M. furfur (also known under the name Pityrosporum ovale), M. pachydermatis, M. sympodialis and / or M. globosa ,
  • the keratinophilic fungi are selected from Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounü, M. gypseum, Epidermophyton flossocum, Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa and M. pachydermatis.
  • dermatophytes are to be understood in particular as Trichophyton mentagrophytes, T rubrum, T. asteroides, T. concent um, T equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum and Epidermophyton flossocum.
  • the adherence of algae, of human, animal and / or phytopathogenic viruses and of bacteriophages is reduced.
  • Algae are single to multicellular, differently colored, primarily photoautotrophic plants or photoautotrophic bacteria of mostly thallophytic organization, the gametes and spore-forming organs of which are generally unicellular and possibly have envelopes made of sterile cells. Algae are differentiated according to their pigment composition into green, red, blue and brown algae, whereby green and blue algae on facades and building materials are particularly relevant.
  • the relevant representatives of blue-green algae are from the genera Anabaena, Anacystis, e.g. Anacystis montana, Gloeocapsa, Lyngbia, Nostoc, Oscillatoria, e.g.
  • Genera of the green algae are for example Chlorella, Choricystis, Chlamydomonas, Chlorococcum, Stichcoccus, esp. Stichcoccus bacillaris, Ulothrix and Trentepholia, esp. Trentepholia odorata.
  • the adherence of algae to surfaces in particular in very damp rooms and aquariums, but also on surfaces that are exposed to the weather, such as Building materials, including in particular sealants or seals can be reduced by the use of nonionic surfactants.
  • release is to be understood when the terpenes and / or fragrance alcohols slowly from those to be used according to the invention Substances are formed or released. This can be done in particular by means of an equilibrium between the bound and free form of the terpenes and / or perfume alcohols or by bond cleavage, in particular hydrolysis of covalent bonds.
  • fragrance alcohols is understood to mean fragrances which have one or more, preferably one or two, hydroxyl groups which are esterifiable or esterified, regardless of how the molecule is further structured.
  • salicylic acid esters can also be used as fragrance alcohols. All combinations of geometric isomers are suitable. It is also possible to use esters of these compounds, for example anethole (1-methoxy-4- (1-propenylbenzene) or linalyl acetate.
  • Perfume alcohols with one or two free hydroxyl groups are particularly preferably used. From the large group of fragrance alcohols, which also include the terpene alcohols (which are described in more detail below), preferred representatives with at least one free hydroxyl group can be named, so that in the context of the present invention, preference is given to: 10-undecen-1-ol , 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butycyclohexanol, 3,5,5-
  • terpenes are understood to mean all natural products and derivatives built up from isoprene units. For example, farnesol, patchouli alcohol, squalene, geraniol are preferred.
  • terpenes are to be understood in particular as mono-, sesqui- and / or diterpenes.
  • Acyclic, monocyclic and / or bicyclic as well as higher cyclic mono-, sesqui- and / or diterpenes can be used.
  • the derivatives of monoterpenes, sesquiterpenes or diterpenes are understood to mean, for example, alcohols, such as, for example, farnesol and their ethers, acids, such as, for example, farnesolic acid, and mono-, sesqui or diterpenes bearing their esters and other functional groups. All combinations of geometric isomers are suitable.
  • ⁇ -Farnesen (3,7,11-trimethyl-1, 3,6,10-dodecatetraene)
  • Examples of monoterpenes are ⁇ - and ⁇ -ocimene, linalool, linalyl acetate, borneole, isoborneole, carene, terpineole, p-mentadiene, limonene, nerol, nerolic acid, geraniol, geranic acid, ⁇ - and ⁇ -phellandrene and / or thujone, Geraniol, linalool and / or thujone are particularly preferred.
  • Geranylgeraniol (3,7,11, 15-tetramethyl-2, 6, 10,14-hexadecatetraen-1-ol) and its isomers and derivatives may be mentioned as an example of the diterpenes.
  • the mono-, sesqui and / or diterpenes to be released are selected from geraniol, citronellol, farnesol and patchouli alcohol. These substances show a particularly good inhibitory effect on the asexual multiplication of fungi, so that a particularly good effect without fungistatic or fungicidal effects can be observed with little use of active ingredient.
  • the terpenes to be released are selected from terpene alcohols, that is to say those terpenes, preferably mono-, sesqui- and / or diterpenes which carry a free hydroxyl group.
  • terpene alcohols that is to say those terpenes, preferably mono-, sesqui- and / or diterpenes which carry a free hydroxyl group.
  • Citronellols, geraniol, farnesol and patchouli alcohol are particularly preferred.
  • the fragrance alcohols are selected from eugenol, cinnamon alcohol and anethole, in particular eugenol.
  • the substances which release terpenes and / or fragrance alcohols are selected from silicic acid esters of fragrance alcohols and / or terpenes, in particular terpene alcohols.
  • the lower alcohols are split off and the fragrance or terpene alcohols are bound, the alcohols along the Si-O-Si chain being exchanged more easily than the terminal alcohols.
  • particular preference is given to using silicic acid esters according to one of the formulas (I) or (II) and / or mixtures thereof.
  • R is selected from the group consisting of terpene alcohol residues and fragrance alcohol residues, and all other R are independently selected from the group consisting of H, the straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted C- ⁇ - 6 hydrocarbon residues, the terpene alcohol residues, the fragrance alcohol residues and polymers, and m values from the range 1 to 20 and n values from the range 1 to 100.
  • At least two or three radicals R are selected from the group of the terpene alcohol radicals and / or fragrance alcohol radicals.
  • n takes values between 1 and 15, preferably between 1 and 12 and in particular between 1 and 10, with particular preference for the values 4, 5, 6, 7 and 8 , on.
  • Particularly preferred Oligosilicic acid esters can therefore be described by the formulas III, IV, V, VI and VII:
  • mixtures of various terpene and / or fragrance alcohols are used in the transesterification, and mixed oligosilicic acid esters in which the radicals R 2 , R 2 ' , R are obtained, depending on the quantitative ratios of the terpene and / or fragrance alcohols used 2 " , R 2" , R 2 "” , R 2 # , R 2 ## , R 2 ## *, R 3 , R 3 , R 3 " , R 3" , R 3 "” , R 3 # , R 3 ## and R 3 ### can be different from each other.
  • esters can be prepared in this way, it can be preferred within the scope of the present invention to produce completely transesterified oligosilicic acid esters which are based only on a single fragrance alcohol or terpene alcohol, ie that the radicals R to R 4 are identical, that is to say the same Perfume or terpene alcohol.
  • the starting compounds for the preparation of the compounds according to the invention are preferably not pure substances for economic reasons, but rather technical mixtures of silicas or silicic acid esters of lower alcohols with different degrees of oligomerization, the distribution of the degrees of oligomerization can also be found in the esters according to the invention.
  • Mixtures of the fragrance and / or terpene alcohols, e.g. the corresponding plant extracts and / or fragrance oils, as already described, can also be used.
  • the compounds indicated in the formulas III to VII are individual species which preferably occur in large quantities in industrial mixtures of the silicic acid esters according to the invention. However, the mixtures of the compounds mentioned and thus broken degrees of oligomerization can also be used according to the invention.
  • the silicic acid esters used according to the invention are notable for good hydrolysis stability and can also be used in aqueous media or in production processes for granules, sealing compounds, etc., without suffering excessive losses in activity.
  • the release of terpenes and / or fragrance alcohols from the substances according to the invention takes place slowly and in comparatively small amounts, so that a non-fungicidal or fungistatic concentration of the terpenes and / or fragrance alcohols is continuously released from the products over a longer period of time.
  • the C 6 hydrocarbon radicals are independently selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, / i-butyl, / so-butyl and tert-butyl.
  • one or more polymer residues can be located on the silicic acid esters.
  • Polymers which contain free hydroxyl groups are preferably used for the preparation of the silicic acid esters.
  • the polymer radical (s) are selected from starch and / or its derivatives, cellulose and / or its derivatives, polyvinyl alcohol, polyols, hydroxypolydimethylsiloxanes (very particularly ⁇ , ⁇ -dihydroxypolydimethylsiloxanes) and polyphenols, in particular polyvinyl alcohol.
  • This special embodiment has the advantage that, depending on the area of application, the silicic acid esters can be individually adapted to the intended use or the circumstances.
  • such polymers are particularly suitable for improving the incorporation of the substances, increasing the adhesion, in particular to surfaces, and influencing the release properties of the terpenes and / or fragrance alcohols as desired.
  • the substances which release terpenes and / or fragrance alcohols are selected from esters of terpene alcohols and / or fragrance alcohols with polymers. These substances also have better adaptability to the intended use, for example better mounting or adhesion to surfaces or more favorable conditions for the Incorporation.
  • the hydrolysis of this ester bond, e.g. B. repeated contact with water slowly releases the active ingredients, which can then inhibit the asexual reproduction of fungi.
  • Such substances are particularly preferably carried out by reacting the terpene alcohols and / or fragrance alcohol with those polymers which carry functional groups which are selected in particular from acid groups, acid chloride groups, ester groups, primary, secondary and tertiary amide groups.
  • polyacrylic acid polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid, polymethacrylic acid esters, and
  • Polycarboxylic acids especially carboxymethyl cellulose
  • copolymers of the underlying monomer also with monomers other than those mentioned
  • primary, secondary or tertiary polyacrylamides are used. Chain lengths of approximately 2000 to 300000 g / mol are particularly preferred.
  • the substances which release terpenes and / or fragrance alcohols are selected from polymers which are formed by reacting terpene alcohols and / or fragrance alcohols with monomers or polymers which carry one or more isocyanate groups.
  • the urethanes resulting from the reaction of an alcohol function with an isocyanate group also hydrolyze slowly and release the active ingredient in a controlled manner.
  • Examples of the monoisocyanates are the linear or branched aliphatic monoisocyanates having 6 to 44 carbon atoms, for example Hexyl isocyanate, heptyl isocyanate, octyl isocyanate, nonyl isocyanate, decyl isocyanate, undecyl isocyanate, dodecyl isocyanate, tridecyl isocyanate, quater decyl isocyanate, pentadecyl isocyanate, hexadecyl isocyanate, heptadecyl isocyanate,
  • Octadecyl isocyanate and the corresponding higher homologues of this series are preferred.
  • Aromatic monoisocyanates such as phenyl isocyanate, benzyl isocyanate or biphenyl isocyanate are also preferred.
  • Particularly preferred diisocyanates are those in which Q is selected from an aliphatic, optionally substituted hydrocarbon radical with 4 to about 15 carbon atoms, an aromatic, optionally substituted hydrocarbon radical with 6 to about 15 carbon atoms or one optionally substituted araliphatic hydrocarbon radical having 7 to about 15 carbon atoms.
  • Q is selected from an aliphatic, optionally substituted hydrocarbon radical with 4 to about 15 carbon atoms, an aromatic, optionally substituted hydrocarbon radical with 6 to about 15 carbon atoms or one optionally substituted araliphatic hydrocarbon radical having 7 to about 15 carbon atoms.
  • Examples include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate,
  • Dimer fatty acid diisocyanate 1, 4-diisocyanato-cyclohexane, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato-methylcyclohexane (IPDI), 4,4 '-Diisocyanato- dicyclohexylmethyl, 4,4' -Diisocyanatodicyclohexylpropan-2,2 , 1, 3- and 1, 4-diisocyanatobenzene, 2,4- or 2,6-diisocyanatotoluene or mixtures thereof, 2,2 ' -, 2,4 or 4,4 ' -diisocyanatodiphenylmethane, tetramethylxylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate and mixtures consisting of these compounds.
  • IPDI 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato-methylcyclohexane
  • Toluene diisocyanate hexamethylene diisocyanate and meta-tetramethylxylylene diisocyanate are particularly preferred.
  • triisocyanates are aromatic triisocyanates such as, for example, the tris (p-isocyanato-phenyl ester), the triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate and in particular the various isomeric trifunctional homologues of diphenylmethane diisocyanate (MDI).
  • aromatic triisocyanates such as, for example, the tris (p-isocyanato-phenyl ester), the triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate and in particular the various isomeric trifunctional homologues of diphenylmethane diisocyanate (MDI).
  • triisocyanates are adducts of diisocyanates and low molecular weight triols, in particular the adducts of aromatic diisocyanates and triols such as trimethylolpropane or glycerol. With these adducts, the above restrictions apply Diisocyanate content and the content of polyisocyanates with a functionality> 3.
  • Aliphatic triisocyanates such as the biuretization product of hexamethylene diisocyanate (HDI) or the isocyanuration product of HDI or the same trimerization products of isophorone diisocyanate (IPDI) are also suitable for the compositions according to the invention.
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • Polyisocyanates are the dimerization or trimerization products of the diisocyanates already mentioned as preferred.
  • suitable isocyanates are the dimerization or trimerization products of the diisocyanates 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), or a mixture of the isomers mentioned, 2,2'- Diphenylmethane diisocyanate (2,2'-MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 1 , 4-phenylene diisocyanate, 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), hydrogenated MDI (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diiso
  • Methyl pentamethylene diisocyanate or the like, for example containing urethane, allophanate, urea, biuret, uretidone, carbidiimide or ketonimine groups as they result from dimerization or trimerization of the above-mentioned diisocyanates.
  • Compounds which carry oligomeric or polymeric isocyanate groups are particularly suitable, such as are obtained, for example, in the production of isocyanates or remain as residual products in the distillation bottoms in the distillation of crude isocyanate products.
  • Examples of materials which are particularly suitable in this connection are raw MDI, as can be obtained directly after the production of MDI, and polymer MDI, as it remains in the distillation bottoms after the distillation of MDI from the raw MDI.
  • terpene and / or fragrance alcohol it is preferred to add a corresponding amount of terpene and / or fragrance alcohol to the monomers and thus to produce corresponding monomers.
  • substances can be produced which, depending on the monomers used (monoisocyanates, diisocyanates, triisocyanates or polyisocyanates) carry one or more, in particular one, two or three, terpene and / or fragrance alcohol residues. It is also possible to produce a polymer chain with terminal terpene and / or fragrance alcohol residues via a polymerization reaction.
  • Such monomers or polymers can be used, for example, in sealants directly in the cartridge or in a separate compartment as additives.
  • the corresponding terpene and / or fragrance alcohols can also be added directly to the monomers of the sealants during the production of the sealants, in particular those based on urethane.
  • the use of the reaction products of mono-, di- and / or triisocyanates with terpene and / or fragrance alcohols in sealants is particularly preferred.
  • Suitable chain extenders which can additionally be used in the course of a polymerization reaction to prepare the substances to be used according to the invention are, for example, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 4, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, Glycerin, pentaerythritol, sorbitol, mannitol or glucose.
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 4, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, Glycerin, pentaerythritol, sorbitol, mannitol or glucose.
  • Low molecular weight polyester diols such as succinic acid, glutaric acid or adipic acid bis (hydroxyethyl) esters, or a mixture of two or more thereof, or low molecular weight diols containing ether groups, such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol or tetrapropylene glycol, can also be used be used.
  • Amines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (isophoronediamine, IPDA), 4,4'-diamino-dicyclohexylmethane, 1, 4 are also suitable -Diaminocyclohexane, 1, 2-diaminopropane, hydrazine, hydrazine hydrate, amino acid hydrazides such as 2-aminoacetic acid hydrazide or bis-hydrazides such as succinic acid bishydrazide.
  • tri- or higher functional compounds in the sense of an isocyanate polyaddition reaction in small amounts
  • Proportions are possible to achieve a certain degree of branching, as is the possible use of trifunctional or higher-functional polyisocyanates for the same purpose.
  • Monohydric alcohols such as n-butanol or n-dodecanol and stearyl alcohol can also be used in small quantities.
  • the substances which release terpenes and / or fragrance alcohols are selected from cage molecules which are loaded with terpenes and / or fragrance alcohols.
  • cage molecules are to be understood in particular to mean those organic macrocyclic molecules which have a cage-like, spatial structure and are capable of including one or more so-called guest molecules as so-called host molecules. Only one guest molecule is preferably included in each case.
  • the targeted, slow release of the terpenes and / or fragrance alcohols suitable for inhibiting the asexual reproduction of fungi can also take place via equilibrium from a (often non-covalent) bond or by complexing a terpene and / or fragrance alcohol from a cage molecule.
  • a particularly great advantage of using cage molecules is that it is possible to recharge the diffusing out terpenes and / or fragrance alcohols in the products after a long time.
  • joint sealants is particularly suitable, since the corresponding cage molecules can be used there without any special circumstances either by means of appropriate agents and also by detergents which contain the free terpenes and / or fragrance alcohols, above all because of the fragrance again with free terpenes and / or fragrance alcohols.
  • concentrated solutions of the active substances mentioned or also the vegetable oils and extracts which contain these active substances are suitable for restoring the corresponding load. It can therefore also be preferred to produce products which do not contain the free active compounds from the outset in a complex or bound manner in the cage molecules, but rather are loaded by them only in the application situation.
  • the fields of application known to the person skilled in the art make sense.
  • Cucurbiturils, calixarenes, calixresorcarenes, cyclodextrins, cyclophanes, crown ethers, fullerenes, cryptophanes, carcerands, hemicarcerands, cyclotriveratrylenes, spherands and cryptands may be mentioned as organic cage molecules.
  • the cucurbiturils, calixarenes and calixresorcarenes are particularly preferred, very particularly cucurbiturils.
  • Cucurbiturils and their preparation are described in the literature, for example in WO 00/68232 and EP-A 1 094 065 and the other literature cited therein.
  • a cucurbituril which can be used in the sense of the invention is to be understood in principle as any substance which is described in the literature as belonging to this class of compound.
  • the cucurbiturils and substituted cucurbiturils described in WO 00/68232 and the cucurbituril derivatives described in EP-A 1 094 065 are included here by definition.
  • a uniform cucurbituril substituted cucurbituril or cucurbituril derivative, mixtures of two or more such compounds can also be used.
  • cucurbituril Insofar as the following text refers to a cucurbituril and is not expressly stated otherwise, it is to be understood in the same way as a chemically uniform cucurbituril or also a mixture of two or more cucurbiturils, substituted cucurbiturils and / or cucurbituril derivatives. Accordingly, unless expressly stated otherwise, amounts of cucurbiturils always relate to the total amount of the one or more cucurbiturils, substituted cucurbiturils and / or cucurbituril derivatives. For the purposes of the present invention, cucurbit [n] uriles of ring size 5 to 11 and mixtures thereof are preferred, with cucurbit [6] uril and mixtures with a predominant proportion of cucurbit [6] uril being particularly preferred.
  • R ' , R " , R '" are independently selected from H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl, substituted alkyls, aryls, alkenyls, alkynyls
  • calixarenes according to formula (VIII) for which:
  • R ' , R “ , R ' " are independently selected from H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl and substituted alkylene, arylene, alkenylene, alkynylene.
  • calix [n] arenes of ring size n 4 to 12, and mixtures thereof, with calix [6] - and / or calix [4] arenes and mixtures with a predominant proportion of calix [6] - and / or Calix [4] arenes are particularly preferred.
  • calix [n] resorcarenes also known as resorcinarenes, can be used according to formula IX.
  • N indicates the number of chain links and can be 4 or 6.
  • R i , R 2 and R 3 are selected from:
  • R ' , R " , R '" are independently selected from H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl and substituted alkylene, arylene, alkenylene, alkynylene.
  • R ' , R " , R '" are independently selected from H, alkyl, aryl, alkenyl, alkynyl and substituted alkylene, arylene, alkenylene, alkynylene.
  • R 2 R 3 , ie R 2 and R 3 represent the same substituents.
  • Particularly preferred guest molecules with the cage compounds mentioned are eugenol, farnesol, geraniol, patchouli alcohol and anethole or the plant extracts containing these substances (in particular oils, for example patchouli, anise or clove oil) as terpenes and / or fragrance alcohols.
  • the substances that release terpenes and / or fragrance alcohols are used in such concentrations that the final concentration of the released components is not fungicidal (fungus-killing) or fungistatic (fungus-growth-inhibiting).
  • a particular advantage of this embodiment is that the risk of developing resistance to the substances used is relatively low since the fungi are neither killed nor killed Growth are inhibited. These minimum inhibitory concentrations can easily be determined in a manner known to the person skilled in the art.
  • substances which release terpenes and / or fragrance alcohols are present in an amount of up to 50% by weight, preferably in an amount of 1 to 20% by weight and in particular in an amount of 5 to 15% by weight. -%.
  • concentrations that lead to the desired result in the end product are significantly lower than those given, since dilutions have to be taken into account for many products.
  • a dilution factor ratio of detergent concentrate: water
  • the dilution ratio for detergents is often between 1:60 and 1:100, for example 1:80.
  • concentrations of 0.0001 to 5% by weight in particular show a particularly good anti-adhesion effect.
  • 0.001 to 2% by weight, for example 0.1% by weight, is preferably used.
  • the substances according to the invention are used in such final concentrations that they do not have a toxic effect.
  • a particular advantage of the invention is that the compounds used according to the invention need only be present in low concentrations so that the adherence of the fungi to surfaces is reduced or essentially prevented entirely.
  • the concentrations that lead to the desired result in the end product may also be significantly lower than those specified, since dilutions have to be taken into account for many products.
  • a dilution factor ratio of detergent concentrate: water
  • the dilution ratio for detergents is often between 1:60 and 1:100, for example 1:80.
  • the biotic surfaces which can be treated according to the invention with the anti-adhesive substances can be, in particular, the skin, especially the human skin. In addition to the skin itself, the term skin also includes the mucous membrane and the appendages of the skin.
  • the abiotic surfaces that can be treated according to the invention with the anti-adhesive substances can be, in particular, textiles, ceramics, metals, filter media, building materials, construction aids, furs, paper, skins, leather and / or plastics and / or Surfaces that often come into contact with the human body.
  • the surfaces can in particular be laundry, prostheses or dentures.
  • the textiles can primarily be sensitive textiles, for example silk, microfiber or synthetic fabrics.
  • the objects can furthermore be catheters or other medical devices made of plastic or metals.
  • the active ingredients can be added or incorporated in particular to detergents and / or cleaning agents, to cosmetic or pharmaceutical compositions and in particular to oral or dental care products.
  • the present invention furthermore relates to the use of substances which release terpenes and / or fragrance alcohols for the production of medicaments for the treatment of fungal infections.
  • the present invention further relates to compositions, preparations and materials which contain and / or are coated or equipped with substances which release terpenes and / or fragrance alcohols.
  • compositions, preparations and / or materials according to the invention can in particular be cosmetic and / or pharmaceutical preparations, detergents, cleaning agents,
  • the anti-adhesive substances according to the invention can in particular be contained in pharmaceutical or cosmetic preparations for oral, peroral (e.g. sublingual), topical, enteral, parenteral (e.g. subcutaneous, intramuscular, intradermal or intravenous) or rectal application.
  • pharmaceutical or cosmetic preparations for oral, peroral (e.g. sublingual), topical, enteral, parenteral (e.g. subcutaneous, intramuscular, intradermal or intravenous) or rectal application.
  • the compounds according to the invention are preferably brought into the form of a pharmaceutical preparation which, in addition to the active substance, contains suitable carriers, auxiliaries and / or additives for the particular form of application and, if appropriate, further active substances.
  • the anti-adhesive substances according to the invention are preferably present in the preparations in amounts of up to 3% by weight, particularly preferably in amounts of 0.05 to 2% by weight, in particular 0.1 to 1% by weight.
  • the dosage of the active ingredients can vary depending on the mode of administration, age and weight of the patient, type and severity of the disease to be treated and similar factors.
  • the application can be in particular orally or sublingually as a solid in the form of capsules or tablets or as a liquid in the form of solutions, tinctures, suspensions, elixirs, aerosols or emulsions or vaginally or rectally in the form of globules or suppositories or in the form of optionally also subcutaneously intramuscularly or intravenous injection solutions.
  • Topical or intrathecal application are also possible.
  • the pharmaceutical preparations can be in the form of tablets, capsules, dragees, syrups, suspensions, solutions, powders, granules or emulsions, for example.
  • the preparations can be in the form of solutions or suspensions for perfusion or injection, in particular, the active compounds according to the invention can be present as aqueous solutions in polyhydroxyethoxylated castor oil.
  • the preparations can be in the form of suppositories, for example.
  • the active ingredients for. B. with gelatin, gum arabic, corn starch, milk sugar, cane sugar, sorbitol, microcrystalline cellulose, magnesium stearate, polyvinylpyrrolidone, citric acid, tartaric acid, water, benzyl alcohol, polyalkylene glycol, water / ethanol, water / glycerin, water / sorbitol, water / polyethylene glycol, propylene glycol , Titanium dioxide, a cellulose derivative such as Incorporate carboxymethyl cellulose or fatty substances such as hard fat, talc or vegetable oils or their suitable mixtures into conventional galenical preparations such as tablets, dragees, capsules, powders, suspensions, drops, ampoules, juices or suppositories.
  • inert customary carriers and / or diluents for. B. with gelatin, gum arabic, corn starch, milk sugar, cane sugar, sorbitol, microcrystalline cellulose, magnesium stearate, poly
  • preservatives such as salts of bile acids or animal or vegetable phospholipids, but also mixtures thereof and liposomes or their components can also be used as carriers.
  • the pharmaceutical and cosmetic preparations according to the invention can also contain, for example, further anti-adhesion active substances, for example those as described in WO 03/051124.
  • the active compounds according to the invention can be used in combination with antimicrobial, in particular antibacterial, antifungal and / or antiseptic active compounds and / or in combination with astringent substances.
  • the antifungal agents are preferably those which are usually already used for the treatment of fungal infections, in particular in the case of candidiasis.
  • antifungals of the polyene type especially nystatin, amphotecin B or natamycin
  • antifungals of the azole type especially miconazole, clotrimazole or ketoconazole.
  • the combination of other antimycotic active ingredients can accelerate the removal of the fungi if necessary, a synergistic effect preferably occurring.
  • anti-microbial agents these can advantageously be used in lower concentrations than is customary in the previous treatment.
  • the astringent substances can in particular be aluminum salts, phenol condensation products (artificial tannins), natural substances and drugs containing tannins.
  • an "external" focus remedy for candidiasis by anti-adhesive substances according to the invention can also be carried out in combination with nystatin or amphotericin B, in particular in the area of sigma (coated tablets), the oral mucosa (suspension, adhesive ointment) and the vulva (globules).
  • ketoconazole can also be used for a short time.
  • the anti-adhesive substances according to the invention here can also be added.
  • brushing can be carried out with an aqueous solution of the anti-adhesive substances according to the invention which additionally contains pyoctanine (0.5-1 %) can contain.
  • pyoctanine 0.5-1 %
  • a combination treatment of anti-adhesive substances according to the invention with borax glycerol is also conceivable.
  • the application can be in the form of a cream or in the form of globules, which may also contain azole antimycotics, in particular clotrimazole, in addition to the antiadhesive substances according to the invention.
  • an active ingredient-free powder and disinfectant creams can be used, which can also contain the anti-adhesive substances according to the invention.
  • a combination treatment (with antifungals and / or corticoids) can be carried out in the acute initial stage if necessary, especially in the case of secondary or simultaneous candida colonization of eczema or psoriasis, especially in the intertriginous area.
  • the pharmaceutical or cosmetic preparations are those for topical application to the skin and its appendages and / or for application to the mucous membrane, in particular in the oral or genital area or for intertriginous application.
  • these preparations are also called skin treatment agents.
  • the skin treatment agent can in particular be a lotion, a cream, an ointment, a paste, an oil, a gel, a powder, a spray or aerosol, a solution, in particular an alcoholic solution or tincture, or a moist one Dressing, an occlusion dressing, a plaster, a stick preparation, a hair treatment or hair care product, in particular a hair shampoo, a hair lotion, a hair treatment or a hair tonic, a bubble bath, a shower bath or a foot bath.
  • the physiological carrier of the skin treatment compositions preferably comprises one or more auxiliaries, as are usually used in such preparations, such as fats, oils, superfatting agents, waxes, silicones, emulsifiers, dispersants, pearlescent waxes, alcohols, polyols, consistency agents, stabilizers, thickeners, swelling agents , Hydrotropic or moisturizing and / or moisturizing substances, polymers, surfactants, plasticizers, foam retardants, alkalizing or acidifying agents, softeners, adsorbents, light stabilizers, electrolytes, sequestering agents, organic solvents, preservatives, germ-inhibiting active ingredients, in particular fungicides or bactericides, antioxidants, biogens Active ingredients, vitamins, protein hydrolyzates, mono-, oligo- and polysaccharides, enzyme inhibitors, in particular MMP1-inhibiting substances, deodorants or odor absorbers, antiperspirants, antidandruff agents, ⁇ -hydroxy and ⁇
  • At least one plant extract can be contained in the skin treatment agent according to the invention.
  • the plant extract can be produced, for example, by extraction of the entire plant, but also exclusively by extraction from flowers and / or leaves and / or seeds and / or other parts of the plant.
  • the extracts from the meristem i.e.
  • Algae extracts can also be used to advantage.
  • the algae extracts used according to the invention come from green algae, brown algae, red algae or blue-green algae (cyanobacteria).
  • the algae used for the extraction can be of natural origin as well as obtained through biotechnological processes and, if desired, can be changed from the natural form.
  • the organisms can be changed genetically, by breeding or by cultivation in media enriched with selected nutrients.
  • Preferred algae extracts come from seaweed, blue-green algae, from the green algae Codium tomentosum and from the brown algae Fucus vesiculosus.
  • a particularly preferred algae extract comes from blue-green algae of the Spirulina species, which were cultivated in a magnesium-enriched medium.
  • the extracts from spirulina, green tea, aloe vera, meristem, witch hazel, apricot, marigold, guava, sweet potato, lime, mango, kiwi, cucumber, mallow, marshmallow and violet are particularly preferred.
  • the agents according to the invention can also contain mixtures of several, in particular two, different plant extracts.
  • water, alcohols and mixtures thereof can be used as extractants for the production of the plant extracts mentioned.
  • alcohols lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol are preferred, both as the sole extracting agent and in a mixture with water.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • steam distillation is one of the preferred extraction processes.
  • the extraction can optionally also take the form of dry extraction.
  • the plant extracts can be used both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80% by weight of active substance and, as a solvent, the extractant or extractant mixture used in their extraction. Depending on the choice of extracting agent, it may be preferred to stabilize the plant extract by adding a solubilizer.
  • Suitable solubilizers are, for. B. Ethoxylation products of optionally hardened vegetable and animal oils.
  • Preferred solubilizers are ethoxylated mono-, di- and triglycerides of C 8-22 fatty acids with 4 to 50 ethylene oxide units, for. B.
  • mixtures of several, in particular two, different plant extracts in the agents according to the invention may be preferred.
  • the skin treatment agents according to the invention can contain, for example, esterase inhibitors as enzyme inhibitors.
  • esterase inhibitors are preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG).
  • the substances inhibit enzyme activity and thereby reduce odor.
  • esterase inhibitors include sterol sulfates or phosphates, such as, for example, lanosterol cholesterol, campesterol, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic ester , Monoethyl adipate, diethyl adipate, malonic acid and
  • MMP-1-inhibiting substances are also suitable as enzyme inhibitors, in particular selected from photolyase and / or T4 endonuclease V, propyl gallate, precocenes, 6-hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1 (2H) -benzopyran, 3,4-dihydro-6-hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1 (2H) -benzopyran (available as a commercial product Lipochroman 6 TM from Lipotec SA) and their mixtures.
  • Precocenes are chromium derivatives that occur in plants and are known as hormones (The Merck Index, 12th edition, Merck & Co. 1996). The MMP-1-inhibiting effect of these substances is described in German published patent application DE 10016016 A1. They are used in amounts of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based in each case on the total composition.
  • the skin treatment agent according to the invention can furthermore contain at least one ester of retinol (vitamin Ai) with a C 2- i 8 carboxylic acid.
  • Preferred retinol esters are retinyl acetate and retinyl palmitate; retinyl palmitate is particularly preferred.
  • the retinol esters are used in amounts of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based in each case on the total agent.
  • the skin treatment agents according to the invention contain at least one surface-active substance as an emulsifier or dispersant.
  • Emulsifiers cause water or oil-stable adsorption layers to form at the phase interface, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • emulsifiers are therefore made up of a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions. W / O emulsions which are stabilized without hydrophilic emulsifiers are disclosed in the published documents DE 19816665 A1 and DE 19801593 A1.
  • Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example Addition products of 4 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear C 8 -C 22 fatty alcohols, with C 12 -C 22 fatty acids and with C 8 -C 5 alkylphenols,
  • alkyl (oligo) glucosides e.g. B. the commercially available product Montanov ® 68,
  • Sterols are understood to be a group of steroids which carry a hydroxyl group on the C atom 3 of the steroid structure and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are beta-sitosterol, stigmasterol, campesterol and ergosterol. Sterols, the so-called mycosterols, are also isolated from fungi and yeasts.
  • Phospholipids especially the glucose phospholipids, e.g. B. as lecithins or phosphatidylcholines from z. B. egg yolk or plant seeds (e.g. soybeans) are obtained,
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives preferably polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH) and polyglyceryl-3-diisostearate (commercial product Lameform ® TGI), - Linear and branched C 8 -C 30 fatty acids and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
  • the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1 to 25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
  • At least one ionic emulsifier selected from anionic, zwitterionic, ampholytic and cationic emulsifiers is contained.
  • Preferred anionic emulsifiers are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethyl ester with 8 up to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, monoglyceride sulfates, alkyl and alkenyl ether phosphates and protein fatty acid condensates.
  • Zwitterionic emulsifiers have at least one quaternary ammonium group and at least one -COO " or -SO 3 ' group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic emulsifiers are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, N- Acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • ampholytic emulsifiers contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and can form internal salts.
  • suitable ampholytic emulsifiers are N-alkylglycines, N-alkylaminopropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 bisacid acids 24 carbon atoms in the alkyl group.
  • the ionic emulsifiers are present in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight and particularly preferably 0.1 to 1% by weight, based on the
  • the skin treatment compositions according to the invention can furthermore contain foaming nonionic, zwitterionic, anionic and cationic surfactants.
  • nonionic surfactants are examples of nonionic surfactants.
  • R 1 CO represents a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 represents hydrogen or methyl
  • R 3 represents linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and x represents numbers from 1 to 20,
  • alkyl polygycosides according to the general formula RO- (Z) x where R is a C 8 - C-i ⁇ alkyl group, Z is sugar and x is the number of sugar units.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain only one specific alkyl radical R. Usually, however, these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • R consists essentially of C 8 and C 0 alkyl groups, essentially from C 2 and C 4 alkyl groups, essentially from C 8 to C 6 alkyl groups or in consists essentially of C- ⁇ 2 - to C- ⁇ 6 - alkyl groups.
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as the sugar building block Z.
  • Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used, for example glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain an average of 1.1 to 5, preferably 1.1 to 2.0, particularly preferably 1.1 to 1.8, sugar units.
  • the alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention. These homologues can contain an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (_) - or -SO ⁇ " 'group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N , N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimide azolines each with 8 to 18 C-atoms the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INC
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 8 to 30 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 8 to 30 carbon atoms.
  • glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups can be contained in the molecule.
  • foaming anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 to 4 carbon atoms in the alkanol group, acylglutamates of the formula (X),
  • R 1 CO represents a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • X represents hydrogen, an alkali metal and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium, for example acylglutamates, which are derived from fatty acids having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, such as, for example, C 12/14 or C 12/18 coconut fatty acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid and / or stearic acid, in particular sodium N-cocoyl and sodium -N-stearoyl-L-glutamate, ester of a hydroxy-substituted di- or tricarboxylic acid of the general formula (XI),
  • X H or a -CH 2 COOR group
  • R, R 1 and R 2 are independent of each other is a hydrogen atom, an alkali or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium-organic base or a radical Z which derives from a polyhydroxylated organic compound which comes from the group of etherified (C 6 -C 8 ) -alkyl polysaccharides with 1 to 6 monomeric saccharide units and / or the etherified aliphatic (C 6 -C 16 ) hydroxyalkyl polyols with 2 to 16 hydroxyl radicals are selected, provided that at least one of the groups R, R 1 or R 2 is a radical Z, Esters of the sulfosuccinic acid salt of the general formula (XII), H 2 C - COOR 1 (XII)
  • R 1 and R 2 independently of one another denote a hydrogen atom, an alkali metal or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z which originates from a polyhydroxylated organic compound, which is selected from the group of etherified (C 6 -C 8 ) alkyl polysaccharides with 1 to 6 monomeric saccharide units and / or etherified aliphatic (C 6 -C 6 ) hydroxyalkyl polyols with 2 to 16 hydroxyl radicals, from which Provided that at least one of the groups R 1 or R 2 is a radical Z, sulfosuccinic acid and dialkyl esters with 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters with 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 ethoxy groups
  • Ethercarboxylic acids of the formula R-0- (CH 2 -CH 2 0) ⁇ -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 16, acyl sarcosinates with a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds, acyl taurate with a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds, acyl isethionate with a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds, linear alkanesulfonates with 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 8 to 24 carbon atoms, methyl alpha-sulfofatty acid esters of fatty acids with 8 to 30 carbon atoms,
  • R 1 Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula O i II R- (OCH2CH2) n- 0 - P - OR 2 I ox in R 1, preferably for an aliphatic carbon, hydrogen radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 for hydrogen, one Radical (CH 2 CH 2 0) nR 1 or X, n for numbers from 1 to 10 and X for hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another a Ci to C 4 hydrocarbon radical,
  • R 7 CO (AlkO) n S0 3 M in which R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical with 6 to 22 C atoms, alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n stands for numbers from 0.5 to 5 and M stands for a cation, as described in DE-OS 197 36 906.5,
  • R 8 CO stands for a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates which are suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide in the form of their sulfuric acid trioxide or their sulfuric acid trioxide in the form of their sulfonate.
  • Monoglyceride sulfates are preferably used in which R 8 CO represents a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms.
  • mild, i.e. particularly skin-compatible, surfactants such as fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid taurides, fatty acid glutamates, ⁇ -olefin sulfonates, ethercarboxylic acids, alkyl oligoglucosides, fatty acid glucamides, alkylamidobetaines and / or protein fatty acid condensates, the latter preferably based on wheat proteins use.
  • surfactants such as fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid taurides, fatty acid glutamates, ⁇ -olefin sulfonates, ethercarboxylic acids, alkyl oligoglucosides, fatty acid glucam
  • the skin treatment compositions according to the invention can furthermore contain at least one organic or mineral or modified mineral light protection filter.
  • the light protection filters are substances which are liquid or crystalline at room temperature and are able to absorb ultraviolet rays and absorb the energy absorbed in the form of longer-wave radiation, e.g. B. to release heat again.
  • the UVA and UVB filters can be used both individually and in mixtures. The use of filter mixtures is preferred according to the invention.
  • the organic UV filters used according to the invention are preferably selected from the derivatives of dibenzoylmethane, cinnamic acid esters, diphenylacrylic acid esters, benzophenone, camphor, p-aminobenzoic acid esters, o-aminobenzoic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles, symmetrically or asymmetrically substituted 1,3,5-triazines, monomers and oligomeric 4,4-diarylbutadienecarboxylic acid esters and carboxamides,
  • the organic UV filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • particularly preferred oil-soluble UV filters are 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (Parsol ® 1789), 1-phenyl-3- (4'- isopropylphenyl) propane-1,3-dione, 3- (4 " -methylbenzylidene) -D, L-camphor, 4- (dimethylamino) -benzoic acid-2-ethylhexyl ester, 4-
  • Preferred water-soluble UV filters are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts, sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and their salts
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid and salts thereof.
  • UV-A filter 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione (e.g. Parsol ® 1789)
  • UV-B -Filter solutions of the UV-A filter 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione (e.g. Parsol ® 1789) can be used in various UV-B -Filter.
  • compositions according to the invention therefore contain 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione in combination with at least one UV-B filter selected from 4 - 2-ethylhexyl methoxycinnamate, 2- 2-cyano-3,3-phenylcinnamate ethylhexyl ester, salicylic acid 2-ethylhexyl ester and 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate.
  • UV-B filter selected from 4 - 2-ethylhexyl methoxycinnamate, 2- 2-cyano-3,3-phenylcinnamate ethylhexyl ester, salicylic acid 2-ethylhexyl ester and 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate.
  • the weight ratio of UVB filter to 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione is between 1: 1 and 10: 1, preferably between 2: 1 and 8: 1, the molar ratio is between 0.3 and 3.8, preferably between 0.7 and 3.0.
  • the inorganic light protection pigments preferred according to the invention are finely dispersed or colloidally dispersed metal oxides and metal salts, for example titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm, so-called nanopigments. They can have a spherical shape, but it is also possible to use particles which have an ellipsoidal shape or a shape which differs in some other way from the spherical shape.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobicized.
  • Typical examples are coated titanium dioxide, such as. B. Titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck). Silicones, and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones, are particularly suitable as hydrophobic coating agents. Titanium dioxide and zinc oxide are particularly preferred.
  • the skin treatment compositions according to the invention can furthermore contain at least one protein hydrolyzate or its derivative.
  • both vegetable and animal protein hydrolyzates can be used.
  • Animal protein hydrolyzates are e.g. B. elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolyzates, which may also be in the form of salts.
  • Vegetable protein hydrolyzates e.g. B. Soybean, wheat, almond, pea, potato and rice protein hydrolyzates.
  • Corresponding commercial products are e.g. B. DiaMin ® (Diamalt), Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex) and Crotein ® (Croda).
  • amino acids and theirs physiologically acceptable salts are used.
  • the amino acids preferred according to the invention include glycine, serine, threonine, cysteine, asparagine, glutamine, pyroglutamic acid, alanine, valine, leucine, isoleucine, proline, tryptophan, phenylalanine, methionine, aspartic acid, glutamic acid, lysine, arginine and histidine and zinc salt Acid addition salts of the amino acids mentioned.
  • derivatives of protein hydrolyzates e.g. B. in the form of their fatty acid condensation products.
  • Corresponding commercial products are e.g. B. Lamepon ® (Cognis), Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® or Crotein ® (Croda).
  • Cationized protein hydrolyzates can also be used according to the invention, it being possible for the underlying protein hydrolyzate to come from animals, plants, marine life forms or from biotechnologically obtained protein hydrolyzates.
  • Cationic protein hydrolyzates are preferred, the underlying protein portion of which has a molecular weight of 100 to 25,000 Daltons, preferably 250 to 5000 Daltons.
  • Cationic protein hydrolyzates also include quaternized amino acids and their mixtures.
  • the cationic protein hydrolyzates can also be further derivatized.
  • the agents according to the invention contain the protein hydrolyzates and their derivatives or the amino acids and their derivatives in amounts of 0.01-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, are particularly preferred.
  • the skin treatment compositions according to the invention can furthermore contain at least one mono-, oligo- or polysaccharide or their derivatives.
  • Suitable monosaccharides according to the invention are e.g. B. glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose and talose, the deoxy sugar fucose and rhamnose and amino sugar such as.
  • Suitable oligosaccharides according to the invention are composed of two to ten monosaccharide units, e.g. B. sucrose, lactose or trehalose.
  • a particularly preferred oligosaccharide is sucrose.
  • honey which predominantly contains glucose and sucrose, is also particularly preferred.
  • Polysaccharides suitable according to the invention are composed of more than ten monosaccharide units.
  • Preferred polysaccharides are the starches composed of ⁇ -D-glucose units and starch breakdown products such as amylose, amylopectin and dextrins.
  • Chemically and / or thermally modified starches eg. B. hydroxypropyl starch phosphate, dihydroxypropyl distarch phosphate or the commercial products Dry Flo ® .
  • Dextrans and their derivatives e.g. B. dextran sulfate.
  • nonionic cellulose derivatives such as methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or hydroxyethyl cellulose, and cationic cellulose derivatives.
  • z. B the commercial products Celquat ® and Polymer JR ® , and preferably Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 (Polyquaternium-10) and Polyquaternium-24.
  • Further preferred examples are polysaccharides from fucose units, e.g. B. the commercial product Fucogel ® .
  • the polysaccharides composed of amino sugar units, in particular chitins and their deacetylated derivatives, the chitosans and mucopolysaccharides, are particularly preferred.
  • the preferred mucopolysaccharides according to the invention include hyaluronic acid and its derivatives, e.g. B. sodium hyaluronate or dimethylsilanol hyaluronate, and chondroitin and its derivatives, e.g. B. chondroitin sulfate.
  • the skin treatment compositions according to the invention can contain at least one film-forming, emulsion-stabilizing, thickening or adhesive polymer, selected from natural and synthetic polymers, which can be cationic, anionic, amphoteric or non-ionic.
  • Cationic, anionic and nonionic polymers are preferred according to the invention.
  • cationic polymers are polysiloxanes with quaternary groups, e.g. B. the commercial products Q2-7224 (Dow Corning), Dow Corning ® 929 emulsion (with Amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (Th. Goldschmidt).
  • Preferred anionic polymers which can support the action of the active ingredient used according to the invention contain carboxylate and / or sulfonate groups and as monomers, for example acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups can be present in whole or in part as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Very particularly preferred anionic polymers contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole monomer or as comonomer, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly in salt form.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferred.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl pyrrolidone, vinyl ether and vinyl ester.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, the sulfonic acid groups in whole or in part as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammo- nium salt are present.
  • This copolymer can also be crosslinked, the preferred crosslinking agents being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allyl sucrose, allylpentaerythritol and methylene bisacrylamide.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • anionic homopolymers and copolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene can be preferred crosslinking agents. Such compounds are, for example, the commercial products Carbopol ® .
  • a particularly preferred anionic copolymer contains as monomer to 80-98% unsaturated, optionally substituted C 3 - 6 carboxylic acid or its anhydride as well as 2-20% optionally substituted acrylate of saturated C- ⁇ 0-3 o-carboxylic acids, wherein the Copolymer can be crosslinked with the aforementioned crosslinking agents.
  • Suitable nonionic polymers are, for example, polyvinyl alcohols, which can be partially saponified, e.g. B. the commercial products Mowiol ® and vinyl pyrrolidone / vinyl ester copolymers and polyvinyl pyrrolidones, which, for. B. are sold under the trademark Luviskol ® (BASF).
  • the action of the topical agents according to the invention can be further optimized by means of fatty substances.
  • Suitable fat substances are for example:
  • - vegetable oils such as sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid components of coconut oil, - liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons, e.g. B. 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) cyclohexane (Cetiol ® S) or polydecene, - di-n-alkyl ethers with a total of 12 to 36, in particular 12 to 24, carbon atoms, for.
  • sunflower oil olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid components of coconut oil
  • - liquid paraffin oils isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons, e.g. B. 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) cyclohexane (Cetiol ® S
  • di-n-octyl ether (Cetiol ® OE), di-n-n-hexyl-n-octyl ether and n-octyl-n-decyl ether.
  • - Fatty acids especially linear and / or branched, saturated and / or unsaturated C 8-3 o-fatty acids.
  • C ⁇ o- 22 fatty acids are preferred. Examples are the isostearic acids and isopalmitic acids such as the fatty acids sold under the trade name Edenor ® .
  • fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, araachidonic acid, elaaezearic acid, elaeostearic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • the fatty acid cuts that are obtainable from coconut oil or palm oil are usually particularly preferred; the use of stearic acid is particularly preferred.
  • - Fatty alcohols especially saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with 6 - 30, preferably 10 - 22 and very particularly preferably 12 - 22 carbon atoms.
  • the invention are e.g. B. decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinol alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol,.
  • Ester oils that is, esters of C 6 - 3 o-fatty acids with C 2 - 3 o-fatty alcohols.
  • the monoesters of fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • the substances mentioned above can be used as alcohol and acid components of the ester oils.
  • esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid being preferred, but also esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid are suitable and particularly preferably the esters of Ci 2 -Ci 5 fatty alcohols, e.g. B. are the commercial products Cosmacol ® from EniChem, Augusta Industriale,
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate as well as diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di (2-ethylhexanoate), Propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate, neopentyl glycol dicaprylate,
  • hardened triglyceride fats hydrogenated palm oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated castor oil
  • glyceryl tribehenate or glyceryl tri-12-hydroxystearate synthetic full esters of fatty acids and glycols (e.g.
  • Syncrowachs ® or polyols with 2-6 C atoms, esters of optionally hydroxylated C 2-4 - carboxylic acids with lanolin alcohols and C ⁇ 2- ⁇ 8 fatty alcohols, cholesterol or lanosterol esters of C ⁇ o-3o fatty acids, ethoxylated Ci2-2o fatty acid glycol esters, fatty acid monoalkanolamides with a C ⁇ 2-22 acyl residue and a C 2- 4 -alkanol residue, synthetic fatty acid fatty alcohol esters, e.g. B.
  • stearyl stearate or cetyl palmitate and ester waxes from natural fatty acids and synthetic C 2 o- 4 o-fatty alcohols (INCI name C20- 40 alkyl stearates), silicone compounds selected from decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane and silicone polymers, which can be cross-linked if desired.
  • silicone compounds selected from decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane and silicone polymers, which can be cross-linked if desired.
  • the amount of fatty substances used is 0.1-50% by weight, preferably 0.1-20% by weight and particularly preferably 0.1-15% by weight, in each case based on the total composition.
  • Substances such as lanolin and lecithin and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
  • Pearlescent waxes that can be used are, for example: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanol amide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to
  • Suitable consistency agents are primarily fatty alcohols or hydroxyfatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and also partial glycerides, fatty acids or hydroxyfatty acids. A combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates is preferred.
  • Climbazole, octopirox and zinc pyrethione can be used as antidandruff agents.
  • the preparations according to the invention can preferably be used in combination with at least one of these antidandruff agents.
  • the skin treatment agent according to the invention can further contain at least one ⁇ -hydroxycarboxylic acid or ⁇ -ketocarboxylic acid or its ester, lactone or salt form.
  • Suitable ⁇ -hydroxycarboxylic acids or ⁇ -ketocarboxylic acids are especially selected from lactic acid, tartaric acid, citric acid, 2-hydroxybutanoic acid, 2,3-dihydroxypropanoic acid, 2-hydroxypentanoic acid, 2-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 2-hydroxydecanoic acid, 2- Hydroxydodecanoic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, mandelic acid, 4-hydroxymandelic acid, malic acid, eryth raric acid, threaric acid, glucaric acid, galactaric acid, mannaric acid, gular acid, 2-hydroxy-2-methylsucc
  • esters of the acids mentioned are selected from the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl and hexadecyl esters.
  • the ⁇ -hydroxycarboxylic acids or ⁇ -ketocarboxylic acids or their derivatives are contained in amounts of 0.1-10% by weight, preferably 0.5-5% by weight, based in each case on the total composition.
  • agents according to the invention can contain further active ingredients, auxiliaries and additives, for example:
  • Vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, C, E and F in particular 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ), ß-carotene (provitamin of vitamin Ai), ascorbic acid (vitamin C), and the palmitic acid esters, glucosides or phosphates of ascorbic acid, tocopherols, especially ⁇ -tocopherol and its esters, e.g. B.
  • vitamin F which means essential fatty acids, especially linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid, vitamins, provitamins or vitamin precursors of the vitamin B group, in particular vitamin Bi, B 2 , B 3 , B 5 , B 6 , B 7 or B ⁇ 2 or their precursors, or derivatives thereof, and derivatives of 2-furanone, - allantoin, bisabolol, - antioxidants, for example imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L- Carnosine and its derivatives (e.g.
  • anserine chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, Cystamine and its glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate , Distearyl thiopropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (Est he, ether, peptides, Lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g.
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfoximine, butioninsulfones, penta-, hexa-, heptathioninsulfoximine
  • very low tolerable dosages e.g. pmol to ⁇ mol / kg
  • Chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • humic acid e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • humic acid e acid
  • bile extracts e.g. bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA
  • unsaturated fatty acids and their derivatives e.g.
  • ⁇ -linolenic acid Linoleic acid, oleic acid), folic acid and its derivatives, ubiquinone and ubiquinol and its derivatives, the coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and its derivatives, ⁇ -glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordihydarzyuoxyacid, nordihydarzihyroxychloric acid, nordihydarzihyroxylacid Uric acid and its derivatives, catalase, superoxide dismutase, zinc and its derivatives (e.g.
  • ZnO, ZnS0 selenium and its de derivatives (e.g. selenium methionine), stilbenes and their derivatives (e.g. B. stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable as antioxidants (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances,
  • Triterpenes especially triterpenic acids such as ursolic acid, rosmaric acid, betulinic acid, boswellic acid and bryonic acid,
  • Monomeric catechins especially catechin and epicatechin, leucoanthocyanidins, catechin polymers (catechin tannins) and gallotannins,
  • - Thickeners e.g. B. gelatin, vegetable gums and / or polysaccharides such as agar agar, guar gum, guar guar, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, tylose or locust bean gum, hydrophilic silicas and / or natural and synthetic clays and layered silicates , e.g. B. bentonite, hectorite, montmorillonite or Laponite ® , Ca, Mg or Zn soaps of fatty acids, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, (e.g.
  • ⁇ - and ß-hydroxy carboxylic acids complexing agents such as EDTA, NTA, ß-alaninediacetic acid and phosphonic acids, opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers, - pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 - distearate, - blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 0, dimethyl ether, C0 2 and air.
  • complexing agents such as EDTA, NTA, ß-alaninediacetic acid and phosphonic acids
  • opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • - pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 - distearate
  • blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 0, dimethyl ether
  • the skin treatment agents according to the invention are advantageously in the form of a liquid or solid oil-in-water emulsion, water-in-oil emulsion, multiple emulsion, microemulsion, PIT emulsion or Pickering emulsion, in the form of a hydrogel, an alcoholic gel , a lipogel, in the form of a single or multi-phase solution, a foam, an ointment, a patch, a suspension, one Powder or a mixture with at least one polymer suitable as a medical adhesive.
  • the skin treatment agents according to the invention can also be administered in anhydrous form, such as, for example, an oil or a balm.
  • the carrier can be a vegetable or animal oil, a mineral oil, a synthetic oil or a mixture of such oils.
  • the skin treatment agents are in the form of a microemulsion.
  • microemulsions are understood to mean not only the thermodynamically stable microemulsions but also the so-called “PIT” emulsions.
  • PIT phase inversion temperature
  • These emulsions are systems with the 3 components water, oil and emulsifier, which are available as an oil-in-water emulsion at room temperature. When these systems are warmed up, microemulsions form in a certain temperature range (referred to as phase inversion temperature or "PIT”), which convert to water-in-oil (W / 0) emulsions when heated further.
  • PIT phase inversion temperature
  • O / W emulsions are again formed, but these are also present at room temperature as microemulsions or as very fine-particle emulsions with an average particle diameter of less than 400 nm and in particular of about 100-300 nm.
  • those micro- or "PIT" emulsions can be preferred which have an average particle diameter of approximately 200 nm. Details regarding these "PIT emulsions” e.g. B. the publication Angew. Chem. 97, 655-669 (1985).
  • the skin treatment agents according to the invention are in the form of antiperspirants and / or deodorants.
  • Suitable antiperspirant active ingredients according to the invention are, for example, water-soluble astringent or protein-coagulating metallic salts, in particular inorganic and organic salts of aluminum, zirconium, zinc and titanium and any mixtures of these salts.
  • water solubility is understood to mean a solubility of at least 4 g of active substance per 100 g of solution at 20 ° C.
  • alum (KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 12 H 2 O), aluminum sulfate, aluminum lactate, sodium aluminum chlorohydroxyl lactate, aluminum chlorohydroxyallantoinate, aluminum chlorohydrate, aluminum sulfo- carbolate, aluminum-zirconium chlorohydrate, zinc chloride, zinc sulfocarbolate, zinc sulfate, zirconium chlorohydrate, aluminum-zirconium chlorohydrate-glycine complexes and complexes of basic aluminum chlorides with propylene glycol or polyethylene glycol.
  • the liquid active substance preparations preferably contain an astringent aluminum salt, in particular aluminum chlorohydrate, and / or an aluminum-zirconium compound.
  • Aluminum chlorohydrates are sold, for example, in powder form as Micro Dry ® Ultrafine or in activated form as Reach ® 501 or Reach ® 103 from Reheis and in the form of aqueous solutions as Locron ® L from Clariant or as Chlorhydrol ® from Reheis.
  • An aluminum sesquichlorohydrate from Reheis is available under the name Reach ® 301.
  • the use of aluminum-zirconium tri- or tetrachloro-hydrex glycine complexes, which are, for example, from Reheis under the name Rezal 36G ® commercially, according to the invention is particularly advantageous.
  • the antiperspirant active ingredient in the compositions according to the invention is in an amount of 0.01-40% by weight, preferably 2-30% by weight and in particular 5-25% by weight, based on the amount of the active substance in the entire composition , contain.
  • Deodorant active ingredients include, for example, fragrances, antimicrobial, antibacterial or germ-inhibiting substances, enzyme-inhibiting substances, antioxidants and odor adsorbents.
  • Suitable antimicrobial, antibacterial or germ-inhibiting substances are, in particular, CrC alkanols, C 2 -C 4 alkanediols, organohalogen compounds and halides, quaternary ammonium compounds, a number of plant extracts and zinc compounds.
  • compositions according to the invention can also contain at least one water-soluble polyol, in particular selected from water-soluble diols, triols and higher-quality alcohols and polyethylene glycols.
  • diols are C 2 -C 2 diols, in particular 1, 2-propylene glycol, butylene glycols such as. B. 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentanediols, z. B. 1, 2-pentanediol, and hexanediols, e.g. B. 1, 6-hexanediol.
  • PEG polyethylene glycols
  • Other suitable higher alcohols are the C -, C 5 - and C 6 -monosaccharides and the corresponding sugar alcohols, e.g. B. mannitol or sorbitol.
  • compositions according to the invention contain the water-soluble polyol in amounts of 1-50% by weight, preferably 1-15% by weight and particularly preferably 1-5% by weight, in each case based on the overall composition.
  • the cosmetic and / or pharmaceutical preparations are those for oral application, the destination of the application being the mouth itself.
  • one of the skin treatment agents described above is used, the composition being selected such that the preparation is a mouth cream, an ointment, a tincture or a suspension.
  • pharmaceutical preparations for oral administration also includes prosthesis cleaning agents, in particular denture cleaning tablets.
  • mouthwashes toothpastes, tablets, in particular lozenges, and sprays or aerosols are further preferred embodiments in the oral field.
  • composition for oral, tooth and / or denture care contains the anti-adhesive substances according to the invention preferably in amounts of up to 3% by weight, particularly preferably in amounts of 0.01 to 1% by weight, in particular in amounts of 0.05 to 0.5% by weight. If it’s the Composition is a concentrate, the preferred concentration is correspondingly higher.
  • partial dentures or dentures they are suitable for use as denture cleaning tablets, as mouthwash or mouthwash, or as toothpaste.
  • the mouth, tooth and / or denture care products according to the invention can be present, for example, as mouthwash, gel, liquid toothbrush lotion, stiff toothpaste, denture cleaner or denture adhesive cream. For this it is necessary to introduce the substances used according to the invention into a suitable carrier.
  • Powdery preparations or aqueous-alcoholic solutions which, as mouthwashes, contain 0 to 15% by weight of ethanol, 1 to 1.5% by weight of aromatic oils and 0.01 to 0.5% by weight of sweeteners or as mouthwash concentrates 15 to 60% by weight of ethanol, 0.05 to 5% by weight of aromatic oils, 0.1 to 3% by weight of sweeteners and, if appropriate, further auxiliaries, and may be diluted with water before use.
  • concentration of the components must be chosen so high that the dilution does not fall below the specified concentration limits after use.
  • gels and more or less flowable pastes can also serve as carriers, which are expressed from flexible plastic containers or tubes and applied to the teeth with the aid of a toothbrush.
  • Such products contain higher amounts of humectants and binders or consistency regulators and polishing components.
  • these preparations also contain aromatic oils, sweeteners and water.
  • the toothpastes and tooth gels according to the invention can contain, in particular, surfactants, cleaning bodies, flavors, sweeteners and other active ingredients known to the person skilled in the art.
  • Carriers preferably serve water and binders. It may also contain humectants, preservatives, consistency agents and / or color pigments.
  • the mouthwashes according to the invention can be aqueous, in particular also alcohol-containing, flavored concentrates or ready-to-use solutions.
  • the mouthwashes can in particular contain surfactants, flavors, colorants, fluorides, astringent substances, antibacterial substances and / or further active substances.
  • the aforementioned further active ingredients which may be contained in the oral treatment compositions can be, for example, a fluorine compound, an active ingredient against plaque bacteria, an active ingredient against tartar formation, for reminalization, against sensitive teeth or for protecting the gums act.
  • the further active ingredient can be another active ingredient for fungal treatment, in particular candidiasis treatment.
  • a fluorine compound that is preferably contained is a caries-inhibiting fluorine compound, preferably from the group of fluorides or monofluorophosphates in an amount of 0.1-0.5% by weight of fluorine.
  • Suitable fluorine compounds are, for example, sodium monofluorophosphate (Na 2 P0 3 F), potassium monofluorophosphate, sodium or potassium fluoride, tin fluoride or an organic amine fluoride.
  • the active substance against plaque bacteria can be, for example, cetylpyridinium chloride, chlorhexidine, hexetidine, domiphen chloride, triclosan and / or sodium benzoate in concentrations between 0.05 and 0.3% by weight.
  • Condensed phosphates in the form of their alkali metal salts can be used as anti-tartar active ingredients and as demineralization inhibitors Sodium or potassium salts, but also zinc-containing compounds.
  • the aqueous solutions of these phosphates are alkaline due to hydrolytic effects.
  • the pH of the oral, dental and / or denture care products according to the invention is adjusted to the preferred values of 7.5-9.
  • Mixtures of different condensed phosphates or hydrated salts of the condensed phosphates can also be used. However, the specified amounts of 2-12% by weight refer to the anhydrous salts.
  • Preferred condensed phosphates are pyrophosphates, aza-cycloheptane-2,2-diphosphonate (AHP) and, preferably in an amount of 5-10% by weight, a sodium or potassium tripolyphosphate.
  • active ingredients for reminalization can include, for example, calcium glycerol phosphate, or phosphate cleaning agents, in particular calcium hydrogen phosphate.
  • Potassium nitrate and potassium chloride in concentrations of 5-10% by weight or strontium chloride or hydroxylapatite, for example, can be present as active ingredients against sensitive teeth.
  • Substances with an anti-inflammatory effect are particularly suitable as active substances for protecting the gums.
  • chamomile's active substances in particular ⁇ -bisalbolol and chamazulen
  • astringent substances such as e.g. Aluminum lactate, can be used as an active ingredient to protect the gums.
  • water-insoluble inorganic substances with grain sizes of preferably less than 15 ⁇ m, in particular in concentrations of 10-50% by weight, can be used as cleaning bodies or polishing components.
  • examples include precipitated and gel silicic acids, aluminum hydroxide, aluminum silicate, aluminum oxide, aluminum oxide trihydrate, insoluble sodium metaphosphate, calcium pyrophosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate dihydrate, calcium carbonate, dicalcium phosphate, chalk, hydroxylapatite, Hydrotalcites, talc, magnesium aluminum silicate (Veegum ®), calcium sulfate, magnesium carbonate, magnesium oxide, sodium bicarbonate, sodium aluminum silicates, for example zeolite A.
  • organic polymers for example polymethyl acrylate, are employed.
  • oral and prosthetic treatment agents according to the invention may contain further ingredients, such as, for example, those listed below.
  • alkyl and / or alkenyl (oligo) glycosides can be used as surfactants in the oral care products according to the invention.
  • Their preparation and use as surface-active substances is known, for example, from US Pat. Nos. 3,839,318, 3,707,535, 3,547,828, 19,468,989, 20,336,472 and DE -A-30 01 064 and EP-A-77 167 known.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products.
  • An alkyl and / or alkenyl (oligo) glycoside is preferably an alkyl and / or alkenyl (oligo) glucoside of the formula RO (CeH ⁇ oO) x -H, in which R is an alkyl and / or alkenyl is a group with 8 to 14 carbon atoms and x has an average of 1 to 4.
  • R is an alkyl and / or alkenyl is a group with 8 to 14 carbon atoms and x has an average of 1 to 4.
  • Particular preference is given to alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C ⁇ 2/4 ⁇ coconut alcohol with a DP of 1 to 3.
  • the alkyl and / or alkenyl glycoside surfactant can be very efficient use, wherein already amounts of 0.005 to 1 weight % are sufficient.
  • non-ionic, ampholytic and cationic surfactants may also be present, such as: fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, monoglyceride ether sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid isethionates, fatty acid seguric acid amides, fatty acid segaric acid amides, fatty acid seguric acid amides, fatty acid segaric acid amides, fatty acid segaric acid amides, fatty acid segaric acid amides, fatty acid segaric acid amides, fatty acid segaric acid amides, fatty acid segaric acid amides, fatty acid segaric acid amides, fatty acid segaric acid amides, fatty acid sarosurate fatty acids, fatty acid sarcosinate fatty acids, Alkylamido betaine and / or protein fatty acid con
  • a nonionic solubilizer from the group of surface-active compounds may be required.
  • Particularly suitable for this purpose are, for example, ethoxylated fatty acid glycerides, ethoxylated fatty acid sorbitan partial esters or fatty acid partial esters of glycerol or sorbitan oxethylates.
  • Solubilizers from the group of the ethoxylated fatty acid glycerides mainly include addition products of 20 to 60 mol ethylene oxide with mono- and diglycerides of linear fatty acids with 12 to 18 carbon atoms or with triglycerides of hydroxy fatty acids such as oxystearic acid or ricinoleic acid.
  • Other suitable solubilizers are ethoxylated fatty acid sorbitan partial esters; these are preferably addition products of 20 to 60 mol of ethylene oxide with sorbitan monoesters and sorbitan diesters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms.
  • solubilizers are fatty acid partial esters of glycerol or sorbitan oxyethylates; these are preferably mono- and diesters of C 2 -C 18 fatty acids and addition products of 20 to 60 moles of ethylene oxide with 1 mole of glycerol or with 1 mole of sorbitol.
  • Natural and synthetic water-soluble polymers such as alginates obtained from brown algae, carrageenans available from red algae, guar or guar gum from guar flour, tragacanth, carubin from locust bean gum, starch and their nonionogenic derivatives such as hydroxypropylguar, hydroxyethyl starch, for example, serve as binders and consistency regulators.
  • Cellulose ethers such as hydroxyethyl cellulose or methyl hydroxypropyl cellulose.
  • carboxyvinyl polymers eg Carbopol ® types
  • polyvinyl alcohol e.g., polyvinyl alcohol
  • polyvinylpyrrolidone polyvinylpyrrolidone
  • higher molecular weight polyethylene glycols molecular weight 10 3 to 10 6 D.
  • Other substances that are suitable for viscosity control are layered silicates such as, for example, montmorillonite clays, colloidal thickening silicas, for example airgel silica or pyrogenic silicas.
  • Moisturizers that can be used include, for example, glycerol, sorbitol, xylitol, propylene glycols, polyethylene glycols or mixtures of these polyols, especially those Polyethenylene glycols with molecular weights from 200 to 800 (from 400 to 2000) can be used. Sorbitol is preferably present as a humectant in an amount of 25-40% by weight.
  • the dental and / or oral care products according to the invention can be improved in their organoleptic properties by adding aromatic oils and sweeteners. All natural and synthetic aromas customary for mouth, tooth and / or denture care products are suitable as aroma oils. Natural flavors can be used both in the form of the essential oils isolated from the drugs and in the form of the individual components isolated from them. At least one aromatic oil from the group peppermint oil, spearmint oil, anise oil, clove oil, lemon oil, wintergreen oil, caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, thyme oil, marjoram oil, basil oil, citrus oil, Gaultheria oil or one or more synthetically produced components of these oils isolated therefrom should be contained.
  • oils are e.g. Menthol, Carvon, Anethol, Cineol, Eugenol, Citronellol, Linalool, Salven, Thymol, Terpinen, Terpinol, Methylchavicol and Methylsalicylat.
  • the aroma can be rounded off with spice and flower oils such as Rose oil, geranium oil, cinnamon oil or sage oil or by their components such as cinnamaldehyde or geraniol or by fruit notes.
  • Other suitable flavors are e.g. Menthyl acetate, vanillin, jonone, linalyl acetate, rhodinol and piperiton.
  • Aromatic oils are preferably present in an amount of up to 1% by weight in toothpastes, in an amount of up to 0.5% by weight in mouthwashes and in an amount of up to 5% by weight in mouthwash concentrates.
  • the oral, dental and / or denture care products according to the invention preferably contain, as solubilizers for aromatic oils which may be present, addition products of 20 to 60 moles of ethylene oxide with hardened or unhardened castor oil (ie with oxystearic acid or ricinoleic acid triglyceride), with glycerol mono- and / or distearate or on sorbitan mono- and / or distearate.
  • solubilizers for aromatic oils which may be present, addition products of 20 to 60 moles of ethylene oxide with hardened or unhardened castor oil (ie with oxystearic acid or ricinoleic acid triglyceride), with glycerol mono- and / or distearate or on sorbitan mono- and / or distearate.
  • Natural sweeteners such as sucrose, maltose, lactose and fructose or synthetic sweeteners such as, for example, the sodium salt of saccharin, sodium cyclamate, acesulfame, aspartame or glycyrrhizin can also be contained as sweeteners.
  • Water-soluble dyes such as patent blue V, quinoline yellow or culinary red A are suitable as colorants for mouthwashes, and color pigments such as e.g. Titanium oxide suitable.
  • pH adjusting agents and buffer substances such as sodium bicarbonate, sodium citrate, sodium benzoate, citric acid, phosphoric acid or acid salts, such as NaH 2 P0 4 wound healing and anti-inflammatory substances such as allantoin, Urea, panthenol, azulene or chamomile extract, other substances effective against calculus such as organophosphonates, for example hydroxyethane diphosphonates or azacycloheptane diphosphonate, preservatives such as sorbic acid salts, sodium benzoate, chlorhexidine digluconate, p-hydroxybenzoic acid or their esters.
  • Plaque inhibitors such as hexachlorophene, chlorhexidine, hexetidine, triclosan, bromochlorophene, phenylsalicylic acid ester.
  • the composition is a mouthwash, a mouthwash, a denture cleaner or a denture adhesive.
  • denture cleaners in particular denture cleaning tablets and powders, in addition to the ingredients already mentioned for mouth, tooth and / or denture care, per-compounds such as peroxoborate, peroxomonosulfate or percarbonate are suitable as additional active ingredients. They have the advantage that they have a deodorising and / or disinfecting effect in addition to the bleaching effect.
  • per-compounds such as peroxoborate, peroxomonosulfate or percarbonate are suitable as additional active ingredients. They have the advantage that they have a deodorising and / or disinfecting effect in addition to the bleaching effect.
  • the use of such per connections in Prosthesis cleaner is between 0.01 and 10% by weight, in particular between 0.5 and 5% by weight.
  • Enzymes such as e.g. Proteases and carbohydrase, suitable for breaking down proteins and carbohydrates.
  • the pH can be between pH 4 and pH 12, in particular between pH 5 and pH 11.
  • auxiliaries necessary for the denture cleaning tablets such as agents that produce a bubbling effect, such as C0 2 releasing substances such as sodium bicarbonate, fillers such as sodium sulfate or dextrose, lubricants, for example magnesium stearate, glidants such as colloidal silicon dioxide and granulating, like the already mentioned high molecular weight polyethylene glycols or polyvinyl pyrrolidone.
  • agents that produce a bubbling effect such as sodium bicarbonate
  • fillers such as sodium sulfate or dextrose
  • lubricants for example magnesium stearate
  • glidants such as colloidal silicon dioxide and granulating, like the already mentioned high molecular weight polyethylene glycols or polyvinyl pyrrolidone.
  • Denture adhesives can be offered as powders, creams, foils or liquids and support the adhesion of the dentures.
  • Natural and synthetic swelling agents are suitable as active ingredients.
  • plant gums such as e.g. Examples include gum arabic, tragacanth and karaya gum, as well as natural rubber.
  • alginates and synthetic swelling agents e.g. Sodium carboxymethyl cellulose, high molecular weight ethylene oxide copolymers, salts of poly (vinyl ether-co-maleic acid) and polyacrylamides have been proven.
  • auxiliaries for pasty and liquid products are hydrophobic bases, in particular hydrocarbons, such as white petroleum jelly (DAB) or paraffin oil.
  • hydrocarbons such as white petroleum jelly (DAB) or paraffin oil.
  • the substances according to the invention are added to washing and / or cleaning agents.
  • the invention therefore furthermore relates to the use of substances which release terpenes and / or fragrance alcohols in washing and / or cleaning agents for inhibiting the adhesion of microorganisms.
  • the detergents and cleaning agents can contain relatively small amounts of substances according to the invention without polluting the waste water. Since they are used in concentrated form and diluted to the correspondingly effective concentrations in the wash liquor, the active compounds must be used in a correspondingly higher concentration. Dilutions of the washing and cleaning agents with water between 1: 40 and 1: 200 are common.
  • the anti-adhesive substances according to the invention are therefore preferably present in the washing and / or cleaning agents in amounts of up to 10% by weight. Concentrations of 0.1 to 5.0% by weight and in particular 0.5 to 2% by weight are particularly preferred. A concentration is very particularly preferably selected so that when diluting to the wash liquor or, if a different detergent concentrate is used, a final concentration in the wash liquor or in the cleaner solution of between 0.02 and 0 when diluting to the finished detergent. 5 wt .-%, in particular between 0.05 and 0.2 wt .-%.
  • the substances according to the invention can also be added to cleaning agents which are used for cleaning hard surfaces, such as floors, tiles, tiles, plastics and other hard surfaces in the household or in the doctor's office, in order to prevent the adhesion of microorganisms.
  • detergents and cleaning agents in the context of the invention include preparations in solid form (particles, powder, etc.), semi-solid form (pastes, etc.), liquid form (solutions, emulsions, suspensions, gels, etc.) and gas-like form ( Aerosols etc.) understood, which contain one or more surfactants with a view to an advantageous effect during use, usually in addition to other components which are customary for the respective application.
  • surfactant-containing preparations are surfactant-containing detergent preparations, surfactant-containing cleaning agents for hard surfaces, or surfactant-containing finishing agents, which can each be solid or liquid, but can also be in a form which comprises solid and liquid components or partial amounts of the components next to one another.
  • the detergents and cleaning agents can usually contain ingredients such as anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants, inorganic and organic builder substances, special polymers (for example those with cobuilder properties), foam inhibitors, dyes and, if appropriate, additional fragrances (perfumes), bleaches (such as for example peroxo bleach and chlorine bleach), bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, enzymes and graying inhibitors, without the ingredients being restricted to these substance groups.
  • Important ingredients of these preparations are often also washing aids, for which exemplary and non-limiting optical brighteners, UV protection substances, so-called soil repellents, that is to say polymers which counteract re-soiling of fibers, are understood.
  • the individual substance groups are explained in more detail below.
  • binding and disintegration aids can also be present.
  • anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants or mixtures thereof can be used as surfactants.
  • Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9- 1 3 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, as obtained, for example from C ⁇ 2- i 8 monoolefins with a terminal or internal double bond is obtained by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • Alkane sulfonates which are obtained for example from C 2 - ⁇ 8 alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the esters of 2-sulfofatty acids for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
  • sulfonated fatty acid glycerol esters are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • alk (en) yl sulfates the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the Ci 2 -C 8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 0 -C 2 o- Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred.
  • alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • washing and cleaning agents are the C- 2 -C 6 alkyl sulfates and C 2 -C-
  • 2,3-alkyl sulfates which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • the Schwefelkladmonoester the ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide chain or branched C ⁇ -2-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C ⁇ 12- 8 - Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in washing and cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also known as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain Cs-i ⁇ fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below).
  • sulfosuccinates the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants.
  • Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the sodium or potassium salts are preferred, in particular the sodium salts.
  • the surfactants can also be used in the form of their magnesium salts.
  • agents which contain 5 to 50% by weight, preferably 7.5 to 40% by weight and in particular 15 to 25% by weight, of one or more anionic surfactant (s).
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, Ci 2 - ⁇ 4 alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg-n alcohol with 7 EO, C ⁇ 3- ⁇ 5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 . ⁇ 8 alcohols containing 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 2 - ⁇ 4 alcohol containing 3 EO and C ⁇ ⁇ 2- 8 alcohol containing 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester.
  • alkyl polyglycosides APG
  • Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R represents a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms, and G is the Symbol that is preferred for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms stands for glucose.
  • the degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
  • Linear alkyl polyglucosides ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention can preferably contain alkyl polyglycosides, with APG contents of more than 0.2% by weight, based on the entire preparation, of the preparations intended for washing, rinsing or cleaning purposes being preferred.
  • Particularly preferred surfactant-containing preparations contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably in amounts of 0.2 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 to 3% by weight.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (XIII),
  • R CO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 5 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
  • [Z 1 ] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (XIV)
  • R 6 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 7 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical is 2 to 8 carbon atoms
  • R 8 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C -4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z 2 ] representing a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propxylated derivatives of this residue.
  • [Z 2 ] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, as described in WO-A-95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • cationic surfactants in addition to anionic and nonionic surfactants.
  • Cationic surfactants may be mentioned in particular as textile softening substances.
  • Examples of cationic surfactants are in particular quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers.
  • Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (XV) and (XVI)
  • R a and R b is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms
  • R c is a saturated C 1 -C 4 -alkyl or hydroxyalkyl radical
  • R d is either equal to R a , R b or R c or for one aromatic rest stands.
  • X " stands for either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof.
  • Examples of cationic compounds of the formula (XV) are didecyldimethylammonium chloride, ditallow dimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
  • Ester quats are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability.
  • R e represents an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R f stands for H, OH or 0 (CO) R h
  • R 9 stands independently of R f represents H, OH or 0 (CO) R '
  • R h and R' each independently represent an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • m, n and p can each independently have the value 1, 2 or 3.
  • X " can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof.
  • Preferred compounds are those which contain the group 0 (CO) R h for R f and alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms for R c and R h
  • R 9 is also OH
  • examples of compounds of the formula (XII) are methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis - (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfate or methyl-N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium-methosulfate.
  • quaternized compounds of the formula (XVI) which have unsaturated alkyl chains
  • dialkoyloxyalkylammoniummethosulfate sold by Stepan under the name Stepantex® ® methyl hydroxyalkyl or known by Dehyquart® ® products from Cognis or known by Rewoquat ® products from Goldschmidt-Witco.
  • Further preferred compounds are the diesterquats corresponding to formula (XVII), under the name Rewoquat ® W 222 LM or CR 3099 are available and provide in addition to the softness also for stability and color protection.
  • R k and R 1 each independently represent an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • R k and R 1 each independently represent an aliphatic acyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • other known compounds can also be used, such as quaternary imidazolinium compounds of the formula (XVIII),
  • R m is H or a saturated alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
  • R n and R ° independently of one another each represent an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical with 12 to 18 carbon atoms
  • R n can alternatively also stand for 0 (CO) R p , wherein R p represents an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z represents an NH group or oxygen and X ⁇ is an anion.
  • q can take integer values between 1 and 4.
  • R q, R r and R s independently represents a C ⁇ _ alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group
  • R * and R are each independently selected ⁇ a C 8 _2 8 - represents alkyl group and r is a number between 0 and 5.
  • short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, for.
  • Protonated alkylamine compounds which have a plasticizing effect and the non-quaternized, protonated precursors of the cationic emulsifiers are also suitable.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic compounds which can be used according to the invention.
  • Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium- also known as merquats. 10-polymers (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), polyquaternium-4 copolymers, such as graft copolymers with a cellulose skeleton and quaternary ammonium groups which are bonded via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives, such as cationic guar, such as guar-hydroxypropyltriammonium chloride, and similar quaternary chloride, Derivatives (e.g., CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium- also known as merquats. 10-polymers (Ucare Polymer
  • cationic quaternary sugar derivatives cationic alkyl polyglucosides
  • B the commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers,
  • polyquatem for example, Luviquat Care by BASF.
  • cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing tend a hydroxyl-amino-modified silicone, which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquartare Polydimethylsiloxane, Quatemium-80), and Siliconquat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren ® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
  • Q2-7224 commercially available products
  • Dow Corning a stabilized trimethylsilylamodimethicone
  • Dow Corning 929 emulsion containing tend a hydroxyl-amino-modified
  • the alkylamidoamines can be in their non-quaternized or, as shown, their quaternized form.
  • R v can be an aliphatic acyl radical with 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, s can take values between 0 and 5.
  • R w and R x each independently represent H, C- ⁇ _ alkyl or hydroxyalkyl.
  • Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18 or the 3-tallowamidopropyl trimethylammonium methosulfate available under the name Stepantex ® X 9124, which, in addition to having a good conditioning effect, also have an ink transfer inhibiting effect and especially their good effect distinguish biodegradability.
  • cationic surfactants are used, they are preferably present in the preparations in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 3.0% by weight.
  • the total surfactant content in the agents according to the invention can be between 5 and 50% by weight, preferably between 10 and 35% by weight.
  • builders are the most important ingredients in detergents and cleaning agents.
  • the surfactant-containing preparations according to the invention can usually contain builders used in washing and cleaning agents, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the phosphates.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x ⁇ 2 X + ⁇ H 2 0, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • beta-sodium disilicates Na 2 Si 2 ⁇ 5 ⁇ yH 2 0 are preferred, with beta-sodium disilicate being obtainable for example by the method / described in the international patent application WO-A-91 08,171th
  • the delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying.
  • So-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024.
  • the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max.
  • zeolite A and / or P are particularly preferred.
  • Zeolite P-type is particularly preferred as zeolite MAP (eg commercial product: Doucil A24 from Crosfield).
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • phosphates as builders in detergents, provided that such use should not be avoided for ecological reasons.
  • the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), as long as their use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • acids themselves can also be used.
  • acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to establish a lower and milder pH of surfactant-containing preparations according to the invention.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these should be mentioned in particular.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molar masses given for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard.
  • the molar masses measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molar masses specified in the context of the present invention.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid have been particularly suitable Maleic acid proven to contain 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid.
  • Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the content of (co) polymeric polycarboxylates in the washing and cleaning agents according to the invention is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • the polymers can also contain allylsulfonic acids, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid as a monomer.
  • biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which contain, as monomers, salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • copolymers are those which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursor substances.
  • Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, some of which, in addition to co-builder properties, also have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are derived from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, Terephthalaldehyde and mixtures thereof and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme-catalyzed, processes. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • DE dextrose equivalent
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • An oxidized oligosaccharide is also suitable, although a product oxidized at C ⁇ of the saccharide ring can be particularly advantageous.
  • Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of the sodium or magnesium salts.
  • Glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this context.
  • Suitable amounts used in zeolite and / or silicate formulations are 3 to 15% by weight.
  • Further usable organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and at most two acid groups.
  • phosphonates are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • Preferred aminoalkane phosphonates are
  • Ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP)
  • Diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) as well as their higher homologues in question. They are preferably in the form of the neutral reacting sodium salts, e.g. used as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta and octasodium salt of DTPMP.
  • HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, in particular if the surfactant-containing preparations according to the invention also contain bleach, it may be preferred to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other usable bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 0 2 -supplying peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.
  • bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used.
  • Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide.
  • organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids.
  • Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate; (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperoxycaproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamido-per-oxycaproic acid, N-nonenylamido operadipic acid and N-succinate; and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1, 12-diperoxycarboxylic acid, 1, 9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, dip
  • bleach activators can be incorporated into the surfactant-containing preparations.
  • Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Substances are suitable which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoyl succinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetate, ethylene glycol, diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT 1,5-d
  • bleach catalysts can also be incorporated into the surfactant-containing preparations.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or -carbonylkomp.exe. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymatic active ingredients obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example of protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or of cellulase and lipase or of protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular mixtures containing cellulase, are of particular interest.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the surfactant-containing preparations according to the invention can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
  • optical brighteners are optical brighteners.
  • the optical brighteners customary in detergents can be used here.
  • Examples of optical brighteners are derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts.
  • brighteners of the type of the substituted diphenylstyryl can be used in the partial portions (washing-active preparations) the surfactant-containing preparations according to the invention may be included, for. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl-) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl-) diphenyl or 4- (4-chlorostyryl-) 4 '- (2nd -sulfostyryl-) biphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
  • UV protection substances can absorb onto the treated textiles and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of the other recipe components.
  • UV absorbers are understood to mean organic substances (light protection filters) which are able to absorb ultraviolet rays and release the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, for example heat.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds and derivatives of benzophenone which are active by radiationless deactivation and have substituents in the 2- and / or 4-position.
  • Substituted benzotriazoles such as, for example, the water-soluble benzenesulfonic acid 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxy-5- (methylpropyl) monosodium salt (Cibafast ® H), in the 3-position phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) , optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanoic acid.
  • esters of cinnamic acid preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate (octocrylene);
  • Esters of salicylic acid preferably salicylic acid 2-ethylhexyl ester, salicylic acid 4-isopropylbenzyl ester, salicylic acid homomenthyl ester;
  • Derivatives of benzophenone preferably 2-hydroxy-4- methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor e.g. 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzene-sulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and their salts.
  • UV-A filters -4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1, 3-dione and enamine compounds as described in DE 19712033 A1 (BASF).
  • the UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures.
  • insoluble light-protection pigments namely finely dispersed, preferably nanoized metal oxides or salts
  • suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
  • Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used as salts.
  • the oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobicized.
  • Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Silicones, and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones, are particularly suitable as hydrophobic coating agents. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the overview by P.Finkel in S ⁇ FW-Journal 122, 543 (1996).
  • the UV absorbers are usually used in amounts of from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight.
  • dyes are preferred according to the invention.
  • Dyes are preferred here, as are usually used to improve the optical product appearance in the washing, rinsing, cleaning and textile treatment agents according to the invention.
  • the choice of such dyes does not pose any difficulties for the person skilled in the art, in particular since such customary dyes have a long shelf life and are insensitive to the other ingredients of the detergent preparations and to light, and have no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them.
  • the dyes are present in the washing and / or cleaning agents according to the invention in amounts of less than 0.01% by weight.
  • polymers Another class of additives that can be added to the washing and / or cleaning agents according to the invention are polymers.
  • polymers which show cobuilder properties during washing or cleaning or rinsing, for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers.
  • Another group of polymers are polyvinyl pyrrolidone and other graying inhibitors, such as copolymers of polyvinyl pyrrolidone, cellulose ether and the like. So-called soil repellents, as are described in detail below, are also preferred as polymers.
  • the detergents and cleaning agents can also contain so-called soil repellents, that is to say polymers which attach to fibers, have a positive influence on the oil and fat washability from textiles and thus counteract any soiling in a targeted manner.
  • soil repellents that is to say polymers which attach to fibers
  • the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups of 1 to 15% by weight in each case based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
  • the preparations can also contain solvents.
  • suitable solvents are monohydric or polyhydric alcohols with 1 to 4 carbon atoms.
  • Preferred alcohols are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerin and any mixtures thereof.
  • the solvents can be contained in liquid preparations in an amount of 2 to 12% by weight, based on the finished preparation.
  • the additives mentioned are added to the washing and / or cleaning agents in amounts of at most 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight.
  • This list of detergent and cleaning agent ingredients that can occur in the washing, rinsing or cleaning agents according to the invention is by no means exhaustive, but merely reflects the essential typical ingredients of such agents.
  • organic agents can also be used in the agents Solvent may be included. It is preferably monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols. In preferred embodiments, such agents contain 2 to 12% by weight of such alcohols.
  • liquid or solid detergents are particularly preferred. Also particularly preferred are detergents and cleaning agents that are suitable for delicates or gentle treatment of sensitive textiles.
  • textile care products are also, in particular,
  • Textile aftertreatment agents preferably textile conditioning agents, fabric softeners or dryer sheets, which contain substances which influence the dimorphism of fungi.
  • Fabric softener compositions for rinse bath finishing are widely described in the prior art. Typically, these compositions contain as the active substance a cationic quaternary ammonium compound which is dispersed in water. Depending on the content of active substance in the finished plasticizer composition, one speaks of dilute, ready-to-use products (active substance contents below 7% by weight) or so-called concentrates (active substance content above 7% by weight). Because of the lower volume and the associated lower packaging and transport costs, the textile softener concentrates have advantages from an ecological point of view and have become more and more established on the market.
  • fabric softeners according to the invention preferably contain cationic surfactants, which have already been described in detail above. These agents according to the invention particularly preferably contain so-called ester quats.
  • esterquats are used according to the invention with particular preference which can be prepared in a manner known per se by reacting trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids, optionally subsequent alkoxylation of the reaction product and quaternization is described in DE 195 39 846.
  • esterquats produced in this way are outstandingly suitable for producing portions according to the invention which can be used as fabric softeners. Since, depending on the choice of the trialkanolamine, the fatty acids and the dicarboxylic acids and the quaternizing agent, a large number of suitable products can be prepared and used in the agents according to the invention, a description of the esterquats to be used according to the invention via their route of production is more precise than the specification of a general formula.
  • fabric softeners are preferred in which a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, which optionally alkoxylates and then in itself was known to be quaternized, in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight.
  • triethanolamine is particularly preferred, so that further preferred fabric softeners of the present invention are a reaction product of triethanolamine with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, which if appropriate alkoxylated and then in a conventional manner was quaternized, in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30 wt .-%.
  • All acids obtained from vegetable or animal oils and fats can be used as fatty acids in the reaction mixture to produce the esterquats.
  • a fatty acid that is not solid at room temperature, i.e. pasty to liquid, fatty acid can be used.
  • the fatty acids can be saturated or mono- to polyunsaturated regardless of their physical state.
  • pure fatty acids can be used, but also the technical fatty acid mixtures obtained from the cleavage of fats and oils, these mixtures again being clearly preferred from an economic point of view.
  • individual species or mixtures of the following acids can be used in the reaction mixtures for producing the ester quats for the clear aqueous fabric softener according to the invention: caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, octadecano-12-ol acid, arachic acid, behenic acid , Lignoceric acid, cerotinic acid, melissic acid, 10-undecenoic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, linolaidic acid, ⁇ - and ß-elaestainic acid, gadoleic acid, erucic acid, brassidic acid.
  • the fatty acids with an odd number of carbon atoms can also be used, for example undecanoic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, heneicosanoic acid, tricosanoic acid, pentacosanoic acid, heptacosanoic acid.
  • fatty acids of the formula XIII in the reaction mixture for the preparation of the esterquats is preferred, so that preferred fabric softener is a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids of the formula XXI, R 1 -CO-OH (XXI)
  • R1-CO- is an aliphatic, linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds and dicarboxylic acids in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5 : 1, which was optionally alkoxylated and then quaternized in a manner known per se, contained in the compositions in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight.
  • Suitable dicarboxylic acids which are suitable for producing the esterquats to be used in the agents according to the invention are, in particular, saturated or mono- or polyunsaturated ⁇ , D dicarboxylic acids.
  • Dicarboxylic acids which follow the general formula XIII are preferably used in the reaction mixture, so that agents according to the invention are preferred which contain a reaction product of trialkanolamines with a mixture of fatty acids and dicarboxylic acids of the formula XXII,
  • X represents an optionally hydroxyl-substituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, in a molar ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, which was optionally alkoxylated and then quaternized in a manner known per se, in quantities from 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight in the compositions.
  • agents which contain a reaction product of triethanolamine with a mixture of fatty acids and adipic acid in a molar ratio of 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 3 to 3: 1, which was subsequently quaternized in a manner known per se, contained in the compositions in amounts of 2 to 60, preferably 3 to 35 and in particular 5 to 30% by weight
  • the agents according to the invention can also be provided with additional benefits.
  • color transfer inhibiting compositions agents with an "anti-gray formula", agents with ironing relief, agents with special fragrance release, agents with improved dirt release or prevention of re-soiling, antibacterial agents, UV protection agents, color-refreshing agents, etc. can be formulated.
  • the agents according to the invention can contain synthetic anti-crease agents. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters. Fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are mostly reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid esters.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus enable the flow of charges that have formed to improve.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecular ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be broken down into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and Subdivide sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for textiles or as an additive to detergents, with an additional softening effect.
  • silicone derivatives can be used in the agents according to the invention. These additionally improve the rinsing behavior of the agents according to the invention due to their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylarylsiloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are wholly or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which can optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the viscosities of the preferred silicones at 25 ° C. are in the range between 100 and 100,000 centistokes, the silicones being used in amounts between 0.2 and 5% by weight, based on the total agent.
  • the agents according to the invention can also contain UV absorbers, which absorb onto the treated textiles and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds and derivatives of benzophenone which are active by radiationless deactivation and have substituents in the 2- and / or 4-position.
  • Substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanoic acid are also suitable.
  • the anti-adhesive substances according to the invention for reducing contain the adhesion of fungi to surfaces and / or which have been equipped with anti-adhesive substances according to the invention.
  • the packaging, surfaces, textiles, furs, skins or leather are finished in a manner known to the person skilled in the art, for example by immersing or spraying the paper or the textiles, furs, skins or leather in a suitably concentrated solution of anti-adhesive substances according to the invention.
  • a suitably concentrated solution of anti-adhesive substances for example, works of art on paper, parchment, wood and / or canvas can also be protected from, or freed from, fungi, in particular mold.
  • the filter media, building materials or building materials are equipped, for example, by mechanical incorporation or application of a suitably concentrated solution of an agent according to the invention in or on the filter media, building materials or building materials.
  • the building materials or auxiliary materials equipped according to the invention are preferably selected from adhesives, sealants, fillers and paints, plastics, paints, paints, plaster, mortar, screed, concrete, insulating materials and primers.
  • Particularly preferred building materials or auxiliary materials are joint sealants (for example silicone-containing joint sealants), wallpaper paste, plaster, carpet fixers, silicone adhesives, tile adhesives.
  • Sealants and especially joint sealants typically contain organic polymers and, in many cases, mineral or organic fillers and other additives.
  • Suitable polymers are, for example, thermoplastic elastomers, as described in DE-A-3602526 by the applicant, preferably polyurethanes and acrylates.
  • Suitable polymers are also mentioned in the published patent applications DE-A-3726547, DE-A-4029504 and DE-A-4009095 by the applicant and in DE-A-19704553 and DE-A-4233077, which are hereby incorporated by reference in their entirety ,
  • the sealing compounds (sealants or
  • Sealant mixtures preferably contain 0.01-2.0% by weight of anti-adhesive substances according to the invention. Ranges between 0.1 and 1.0% by weight are particularly preferred.
  • the sealants according to the invention can be finished either in the uncured state or at a temperature below 60 ° C.
  • sealants are materials in accordance with DIN EN 26927, in particular those which harden plastically or elastically as sealants.
  • the sealants according to the invention can contain all additives typical of the corresponding sealants, e.g. contain typical thickeners, reinforcing fillers, crosslinkers, crosslinking catalysts, pigments, adhesives or other volume extenders.
  • Sealants containing anti-adhesive substances according to the invention can be dispersed in by dispersion in a manner known to the person skilled in the art, e.g. through the use of dispersing devices, kneaders, planetary mixers etc., with the exclusion of moisture and oxygen, both in the finished and in parts of these sealing compounds or together with one or more components of the sealing compounds.
  • sealant surfaces can be carried out by applying solutions or suspensions of the substance used according to the invention by transporting the active ingredient into the sealant by swelling or diffusion.
  • Sealants which can be used according to the invention can be produced both on a silicone, urethane and acrylic basis. Urethane-based sealants are disclosed, for example, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (8th edition 2003, chapter 4) and US 4,417,042.
  • Silicone sealants are known to the person skilled in the art, for example from EP 0 118 030 A, EP 0 316 591 A, EP 0 327 847 A, EP 0 553 143 A, DE 195 49 425 A and US 4,417,042.
  • acrylic sealants examples include disclosed in WO 01/09249 or US 5,077,360.
  • So-called one-component systems are particularly preferred which contain all the ingredients for building up a sealing compound, are stored with the exclusion of atmospheric moisture and / or atmospheric oxygen and cure at the place of use in reaction with the atmospheric oxygen.
  • the so-called silicone neutral systems are particularly preferred, in which the implementation of crosslinking agents with the water in the ambient air does not lead to corrosive, acidic, basic or odor-intensive fission products. Examples of such systems are disclosed in DE 195 49 425, US 4,417,042 or EP 0 327 847.
  • the sealing compounds and in particular joint sealing compounds can contain aqueous or organic solvents.
  • Suitable organic solvents are hydrocarbons such as cyclohexane, toluene or xylene or petroleum ether.
  • Other suitable solvents are ketones such as methyl butyl ketone or chlorinated hydrocarbons.
  • the sealants may also contain other rubber-like polymers. Relatively low molecular weight, commercially available types of polyisobutylene, polyisoprene or polybutadiene styrene can be used here. It is also possible to use degraded natural rubber or neoprene rubber. Flowable types, which are often referred to as "liquid rubber", can also be used here at room temperature.
  • the sealing compounds according to the invention can be used to connect or seal the most diverse materials together.
  • the primary focus here is on concrete, glass, plaster and / or enamel, as well as ceramics and porcelain.
  • the sealing of wood or wood materials with various other materials should be mentioned.
  • the stability of joint sealants is usually achieved by adding fine-particle solids - also called fillers.
  • fillers These can be divided into organic and inorganic types. Examples of preferred inorganic fillers are silica / silicon dioxide (coated or uncoated), chalk - coated or uncoated - and / or zeolites. The latter can also act as desiccants.
  • organic filler comes e.g. B. PVC powder into consideration.
  • the fillers generally make a significant contribution to the sealing compound having a necessary internal hold after use, so that the sealing compound is prevented from leaking or bulging out of vertical joints.
  • the additives or fillers mentioned can be divided into pigments and thixotropic fillers, also abbreviated as thixotropic agents.
  • Suitable thixotropic agents are the known thixotropic agents such as bentones, kaolins or else organic compounds such as hydrogenated castor oil or derivatives thereof with polyfunctional amines or the reaction products of stearic acid or ricinoleic acid with ethylenediamine.
  • thixotropic agents are essentially swellable polymer powders. Examples include polyacrylonitrile, polyurethane, polyvinyl chloride, polyacrylic acid esters,
  • polyvinyl alcohols polyvinyl acetates and the corresponding copolymers. Particularly good results can be obtained with fine-particle polyvinyl chloride powder.
  • adhesion promoters such as mercaptoalkylsilane can also be used.
  • mercaptoalkyl trialkoxysilane it has proven to be advantageous to use a monomer captoalkyl trialkoxysilane.
  • mercaptopropyltrimethoxysilane is commercially available.
  • the properties of a joint sealant can be further improved if additional components are added to the plastic powder used as a thixotropic agent. These are substances that fall under the category of plasticizers or swelling agents and swelling aids used for plastics.
  • plasticizers in particular for the sealing compounds based on urethane or acrylic from the class of phthalic acid into consideration.
  • examples of applicable compounds from this class of substances are dioctyl phthalate, dibutyl phthalate and benzyl butyl phthalate.
  • Other suitable classes of substances are chlorinated paraffins, alkyl sulfonic acid esters, such as phenols or cresols, and fatty acid esters.
  • silicone sealants as a plasticizer are silicone oils, particularly preferably polydimethylsiloxanes, as well as hydrocarbons and / or mixtures thereof, of which particularly hydrocarbons or mixtures thereof having a boiling point of greater than 200 C C, in particular greater than 230 ° C is well suited.
  • Such low molecular weight organic substances which are miscible with the polymer powder and the plasticizer can be used as swelling aids.
  • swelling aids can be found in the relevant plastic and polymer manuals for the person skilled in the art.
  • preferred swelling aids for Polyvinyl chloride powder is used for esters, ketones, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons with alkyl substituents.
  • the pigments and dyes used are the substances known for these purposes, such as titanium dioxide, iron oxides and carbon black
  • stabilizers such as benzoyl chloride, acetyl chloride, toluenesulfonic acid methyl ester, carbodiimides and / or polycarbodiimides are added to the sealants to improve the storage stability.
  • Olefins with 8 to 20 carbon atoms have proven to be particularly good stabilizers. In addition to the stabilizing effect, these can also perform plasticizer or swelling agent functions. Olefins having 8 to 18 carbon atoms are preferred, in particular if the double bond is arranged in the 1,2 position. The best results are obtained if the molecular structure of these stabilizers is linear.
  • anti-adhesive substances according to the invention When using anti-adhesive substances according to the invention in building materials and building auxiliaries which are at risk of mold, in particular in sealing compounds and particularly preferably in jointing compounds, several desired effects are achieved by reducing the adhesion of molds to surfaces: discoloration due to pigmented molds is prevented, it is prevented The spread of mold growth is delayed and the allergen load is reduced.
  • the wallpaper glue can be wallpaper paste from aqueous solutions of hydrocolloids such as methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose or water-soluble
  • All known types can be used as filter media, as long as they are suitable for use in water or air filter systems, in particular for air conditioning systems or room humidifiers.
  • filter materials made of cellulose, glass fibers, PVC fibers, polyester fibers, polyamide fibers, in particular nylon fibers, nonwovens, sintered materials and membrane filters are to be mentioned.
  • concentration of the anti-adhesive substances to be used to reduce the adhesion of microorganisms to surfaces in the agents according to the invention can be varied within a wide range by the person skilled in the art, depending on the conditions of use of the agents.
  • the agents according to the invention are produced according to customary recipes known to those skilled in the art.
  • the anti-adhesive substances are preferably added to the already prepared agents, but they can also be added during the manufacturing process if so desired.
  • Microtiter plate test to determine the adhesion of Candida albicans SC5314 to SK-LMS-1 human cells under the influence of active ingredients. From a preculture of C. albicans, a stationary culture in 50 ml YPD medium (pH 6.0) is grown for 16 h and the cell number then set to 2x10 7 . 100 ⁇ g / ml of the active ingredient (dissolved in 75 ⁇ l DMSO) are added to the cells and incubated for 2 hours at 30 ° C. with shaking.
  • the pH is adjusted to 4.5 and 200 ⁇ l of the culture to human cells (CLS-345; squamous cell carcinoma, mouth or SK-LMS-1; leiomyosarcoma, vulva) in 6-well Given cell culture dishes. After two hours of incubation at 37 ° C, calcofluor (12.5 ⁇ g / ml) is added and incubated for 30min. Unbound Calcoflour and cells are removed by washing twice with PBS buffer (without KCI) and the number of adhered cells is determined in a Flouroskan MTP fluorescence reader.
  • HBE cells are removed from the oral mucosa and taken up in 4-8 ml 1 x PBS for cell cultures (GIBCO, pH 7.2). The cell count is determined in the cell counter (approx. 3-4 x 10 5 cells per ml). The cells are washed once more with 1 x PBS and adjusted to a concentration of 2 x 10 5 / ml in 1 x PBS. The cells are now ready for use in the adhesion test.
  • Candida albicans SC5314 cells are counted in 20 ml of YPD [2% (w / v) Dextrose, 2% (w / v) peptone, 1% (w / v) yeast extract, pH 6.0]. This culture is cultivated at 30 ° C for 16 h. The cell number is then adjusted to 2 ⁇ 10 7 / ml in 1 ml of YPD medium by cell counting. These 1 ml C. a / ö / cans cells with the active ingredient (100 ⁇ g / ml) and as a control with the corresponding amount of solvent without active ingredient are shaken at 30 ° C. in 15 ml glass centrifuge tubes.
  • the number of living cells in comparison to the controls is checked by plating out 100 .mu.l of a 10 "4 dilution on YPD plates. Now 1 ml HBEC in 1 x PBS (2 x 10 5 cells) and 1 ml Cand / da cells in 1 x PBS (2 x 10 7 ) incubated together for 2 h at 37 ° C. Finally, the HBEC are viewed under a microscope with a 40x objective 100 individual HBECs are examined for adhesion of C. albicans If the number of HBECs without adhered C. albicans cells in the control without active ingredient is half as high as under the influence of active ingredient, this corresponds to an inhibition of 100%.
  • Methacrylate platelets were used as the germ carrier, and the active substance to be tested was used in a concentration of 100 ⁇ g / ml (double determination).
  • the Candida cells were grown in
  • the cells were then left to starve at 30 ° C. (150 rpm) for 2 hours.
  • a yeast (Y) and a hyphen (H) sample were then prepared.
  • the cells were diluted 1:10 in YPD by
  • a 50 ml C. albicans culture (strain SC5314) is grown overnight at 30 ° C. with shaking in an Erlenmeyer flask to an optical density (OD) of approximately 1 (measured at 600 nm using a spectrophotometer). After washing once in water, the cells are incubated again for one hour at 30 ° C. with shaking. 2.5 ml of the culture are then diluted in 22.5 ml of YPD medium (1% yeast extract, 2% peptone, 2% glucose) or YPS medium (1% yeast extract, 2% peptone, 10% horse serum). The YPD cultures are incubated for 2 hours at 30 ° C., the YPS cultures are shaken for 2 hours at 37 ° C. to induce hyphae.
  • YPD medium 1% yeast extract, 2% peptone, 2% glucose
  • YPS medium 1% yeast extract, 2% peptone, 10% horse serum
  • test substance is added to the media.
  • a 2.5 x 2.5 cm piece of test fabric (polyester microfiber) is also placed in the media.
  • the textile pieces are washed three times with wash liquor (Perwoll powder, 12 ml / l water) and twice with water (5 min each with shaking), then transferred to a 6-well plate and with YPD tetrazolium blue agar (1% yeast extract , 2% peptone, 2% glucose, 1, 5% agar, 0.5 mg / ml tetrazolium blue chloride).
  • the degree of blue coloring due to the enzymatic conversion of the dye tetrazolium blue chloride (3,3 '- [3,3'-dimethoxy (1, 1' -biphenyl) -4,4'-diyl] -bis [2,5-diphenyl- 2H-tetrazolium] dichloride (Sigma, T4375) by cellular dehydrogenases of adherent C. albicans serves as a measure of the number of adherent Candida cells and is measured by measuring the relative light reflection (measuring geometry d / 8 °) with a color difference measuring device (Dr. Lange Micro Color). The device is calibrated according to the manufacturer's instructions.
  • the textile lobes are released from the agar and subjected to the measurement with the color difference measuring device.
  • the color difference measuring device determines the diffuse reflection of the samples at an angle of 8 ° according to DIN 5033.
  • hyphae in the YPS cultures
  • Yeast cells YPD culture
  • YPD washed off completely, there is no blue staining of the tissue.
  • the adherent hyphae reduce the relative light reflection compared to yeast cells (YPD, reference).
  • washing tests to determine the influence of the test substance on the adhesion
  • the washing tests were carried out in commercial household washing machines (Miele W 918 Novotronic), which had been disinfected beforehand, in the easy-care program at 30 ° C.
  • the fungal cells were applied to textile carriers (polyamide, 2.5 x 2.5 cm) (2x10 5 cells / germ carrier) and washed with the detergent formulations together with 3.5 kg of disinfected filling laundry.
  • washing is carried out with the same detergent without test substance. After washing and drying in air, both residual germ contamination and germ transfer to other sterile textiles are determined.
  • Liquid detergent with citronellyl silicic acid ester Liquid detergent with citronellyl silicic acid ester
  • the citronellyl silicic acid ester can also be a component of the perfume. It is then preferably contained in the perfume oil in concentrations of 0.1-80% and is added to the wash liquor via the perfume oil contained in the detergent formulation.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, zur Verminderung der Anhaftung von Mikroorganismen an biotische und abiotische Oberflächen und diese Stoffe enthaltende kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen.

Description

Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, zur Hemmung der Adhäsion von Mikroorganismen
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, zur Verminderung der Anhaftung von Mikroorganismen an biotische und abiotische Oberflächen und diese Stoffe enthaltende kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen.
Die humanpathogenen Spezies der Gattung Candida besiedeln bei vielen gesunden Menschen Haut und Schleimhäute, ohne Symptome hervorzurufen. Bei starker Vermehrung der Pilzzellen, z.B. nach Schädigung der bakteriellen Schleimhautflora durch Antibiotika, verursachen sie aber häufig lokale Entzündungen, die auch als Soor bezeichnet werden. Insbesondere treten diese im Mund- und Genitalbereich auf (sogenannter Mund- bzw. Vaginal-Soor). Bekannt sind auch Haut- und Windelsoor. Die Schleimhaut ist gerötet, es zeigen sich Läsionen, ein weißer Belag und Juckreiz treten auf.
Candidosen (Candidiasis) entstehen meist bei herabgesetzter Immunabwehr in Körperfalten (intertriginös), im Genitoanalbereich, im Bereich der Vagina oder an der Mundschleimhaut (Soor). Candida kompliziert ferner eine Windeldermatitis, ruft Cheilitis angularis (Perleche) und oft eine Balanitis hervor.
An einer oralen Candidose (Soor) erkranken vor allem Gebissträger, da an der Oberfläche der Prothese haftende Pilzzellen bei Kontakt die Schleimhäute besiedeln, die durch Druckstellen oft vorgeschädigt sind. Hat sich erst einmal eine orale Candidose ausgebildet, so ist es daher zur Behandlung der Candidose erforderlich sowohl den Mundbereich selbst wie auch das Gebiss vom Pilzbefall zu befreien, da sonst eine schnelle Reinfektion des Mundbereichs die Folge wäre.
Ein ähnliches Problem besteht beim Soor im Genitalbereich. Da immer häufiger empfindliche Textilien, wie z. B. Seide oder Mikrofaser, die nur bei 30 oder 40 °C gewaschen werden können, zu Kleidungsstücken verarbeitet werden, werden Pilze, wie beispielsweise die humanpathogene Candida albicans, die empfindlich gegenüber hohen Temperaturen sind, bei den anzuwendenden niedrigen Temperaturen nicht abgetötet. Insbesondere nach einer Pilzinfektion kann es so durch auf den Kleidungsstücken haftenden, nicht abgetöteten Pilzen zu einer Reinfektion kommen.
Um den Teufelskreis zu durchbrechen und eine Reinfektion durch an der Kleidung oder an Kunststoffoberflächen haftende Pilze zu verhindern, müssen daher jeweils sowohl der befallene Körperbereich als auch die mit dem Körperbereich in Kontakt kommenden Gegenstände wie Kleidung oder Gebiss von den Pilzen befreit werden.
Neben den zuvor genannten lokalen Candidosen können auch systemische Candidosen auftreten. Diese sind in der Regel anzutreffen bei Patienten mit einer systemischen Immunschwäche, insbesondere bei AIDS-Patienten. Hierbei kann es durch Candida auch zu einem Befall innerer Organe wie der Lunge oder Niere kommen.
Zur Verhinderung der Infektion durch Pilze und/oder zur Verhinderung der Anhaftung von Pilzen an Oberflächen werden bisher antimikrobielle Substanzen eingesetzt, die entweder das Wachstum der Pilze hemmen (Fungistatika), diese abtöten (Fungizide) und/oder die Adhäsion der Pilze vermindern. Häufig werden dazu nicht-selektive antimikrobielle Substanzen eingesetzt, die sowohl gegen Bakterien als auch gegen Pilze wirken. Außerdem werden häufig Verbindungen verwendet, die aufgrund der Konzentration, in der sie eingesetzt werden müssen, toxische Eigenschaften besitzen, zu Hautirritationen führen können oder andere unerwünschte Eigenschaften besitzen.
Zur Behandlung von Candidosen ist insbesondere der Einsatz von Polyen- Antimycotica wie Amphotericin B, Nystatin und Natamycin sowie der Einsatz von Azol-Antimycotica wie Clotrimazol und Ketokonazol beschrieben. Des weiteren werden auch Corticoide, auch in Kombination mit Antimycotica, verwendet. Hierbei wird Amphotericin B insbesondere bei lokalen Candidainfektionen, vozugweise als Monosubstanz appliziert. Es handelt sich hierbei jedoch um eine ziemlich toxische Substanz. Bei lokaler Anwendung von Amphotericin B können Juckreiz, Hautirritationen und Rötungen auftreten.
Nystatin wird bei oberflächlichen Candida-Infektionen der Haut und Schleimhaut, insbesondere durch Candida albicans, angewendet oder zur lokalen Sanierung des Magen-Darm-Traktes nach oraler Gabe. Es findet ferner lokale Anwendung als Creme sowie bei Vaginalinfektionen als Globuli. Ferner wird es bei intestinaler oberflächlicher Candidiasis angewendet. Ein Problem bei der Verwendung von Nystatin besteht jedoch darin, dass Überempfindlichkeitsreaktionen oder Sensibilisierungen auftreten können. Außerdem handelt es sich bei Nystatin um eine gelbe Substanz, die entsprechend Haut und Wäsche gelb anfärbt.
Ferner ist nachteilig bei der Verwendung unselektiv antimikrobieller Substanzen mit Hinblick auf die Anwendung als Pharmaka oder Prothesenbehandlungsmittel, dass durch die unspezifische Zerstörung der Mikroflora auch natürlicherweise vorkommende nicht-pathogene Mikroorganismen zerstört werden, die als natürliche Schutzbarriere gegenüber pathogenen Mikroorganismen fungieren. Auf diese Weise ist die Gefahr einer Reinfektion des Applikationsorts, gegebenenfalls auch durch andere Mikroorganismen, sehr hoch.
Nachteilig ist bezüglich des Einsatzes nicht-selektiver antimikrobieller Substanzen ferner hinsichtlich ihres Einsatzes in Wasch- und Reinigungsmitteln, dass die verwendeten Biozide oder Biostatika die Abwässer belasten und somit auch die mikrobiellen Klärstufen in den Kläranlagen in ihrer Funktion beeinträchtigen.
Zur Lösung der zuvor genannten Probleme, die mit den toxischen und unspezifisch antimikrobiellen Wirkungen der herkömmlicherweise verwendeten Antimycotica, Fungistatika, Fungiziden und bioziden Substanzen verbunden sind, wurden bereits Verbindungen beschrieben, die die Anhaftung von Pilzen an Oberflächen vermindern, ohne unselektiv antimikrobiell wirksam zu sein. So wird durch Zugabe von Famesol bei Candida der Übergang in die filamentöse Form verhindert, ohne dass ein fungizider oder fungistatischer Effekt auftritt (Ki-Bong Oh et al. (2001) PNAS 98, 4664-4668; J.M. Hornby et al. (2001), Applied and Environmental Microbiology 67, 2982-2992).
In WO03/051124 wird beschrieben, dass Stoffe, die den Dimorphismus von Pilzen beeinflussen erfolgreich zur Verminderung der Anhaftung von Pilzen an Oberflächen verwendet werden können, ohne nicht-selektive antimikrobielle Wirkung aufzuweisen, wobei insbesondere Propolisextrakte, Pflanzenextrakte, Monoterpene, Sesquiterpene und Diterpene als verwendbare Stoffe beschrieben werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, weitere Substanzen ausfindig zu machen, die die Adhäsion von Mikroorganismen, insbesondere Pilzen, an Oberflächen, insbesondere an biotischen und abiotischen Oberflächen, verhindern oder zumindest deutlich vermindern.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es insbesondere, weitere Substanzen für die Behandlung von Pilzerkrankungen, insbesondere für die Behandlung von Candidosen, zur Verfügung zu stellen, vor allem solche, die weniger toxisch sind als die heute zu diesem Zweck verwendeten Substanzen.
Mit Hinblick auf die Behandlung von pathogenem Pilzbefall war es insbesondere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, weitere Substanzen ausfindig zu machen, die den Befall der menschlichen Haut, Schleimhaut und/oder der Hautanhangsgebilde durch Pilze vermindern.
Mit Hinblick auf die Behandlung von Pilzerkrankungen im oralen Bereich war es hierbei insbesondere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, weitere Substanzen ausfindig zu machen, die die Adhäsion von Pilzen an Prothesen deutlich vermindern.
Hinsichtlich eines möglichen Einsatzes in Waschmitteln war es ferner Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Substanzen ausfindig zu machen, mit denen gezielt Mikroorganismen, insbesondere Pilze, von Textil-Oberflächen entfernt werden können, nach Möglichkeit, ohne diese Oberflächen oder die bei der Wäsche entstehenden Abwässer mit übermäßig toxischen Wirkstoffen zu belasten.
Ausgehend von WO 03/051124 war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Substanzen ausfindig zu machen, die nach Einarbeitung in einen geeigneten Träger länger anhaltend die in WO 03/051123 beschriebene anti-adhäsive Wirkung zeigen.
Ausgehend von WO 03/051224 war es ferner Aufgabe der vorliegenden Erfindung, anti-adhäsive Substanzen zur Verfügung zu stellen, die aufgrund ihrer Größe und/oder Form zur Verwendung in zumindest einigen Applikationsformen besser geeignet sind als die in WO 03/051224 beschriebenen anti-adhäsiven Substanzen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, dazu in der Lage sind, die Anhaftung von Mikroorganismen auf Oberflächen sehr effektiv zu vermindern, wobei es sich bei den Oberflächen sowohl um natürliche Oberflächen als auch um künstliche Oberflächen und hierbei sowohl um biotische als auch um abiotische Oberflächen handeln kann.
Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Stoffe ist, dass diese eine nur sehr geringe Toxizität besitzen, insbesondere im Vergleich zu den herkömmlicherweise verwendeten Antimycotika, Fungiziden und Fungistatika. Hinzu kommt, dass die erfindungsgemäßen Substanzen in geringeren Endkonzentrationen wirksam sind als die herkömmlich verwendeten. Aus diesem Grunde sind weniger Nebenwirkungen oder Allergien zu befürchten. Hinsichtlich des Einsatzes in einem Waschmittel ist zudem die Umweltverschmutzung entsprechend gering und außerdem ist der geringe Bedarf an Wirksubstanz auch aus kommerzieller Sicht vorteilhaft. Zudem können die erfindungsgemäß eingesetzten Stoffe den entsprechenden erfindungsgemäßen Produkten eine angenehme Duftnote verleihen und ggf. weiteren Parfümzusatz überflüssig machen.
Die erfindungsgemäßen Stoffe ermöglichen ferner mit Hinblick auf WO 03/051124 einen sogenannten retarded re/ease-Effekt: Die aktive Substanz wird in einer inaktiven Vorform bereitgestellt und nach und nach im Laufe der Zeit freigesetzt. Durch den Träger wird die aktive Form länger in der Formulierung gehalten und durch diesen gleichzeitig geschützt. Durch die allmähliche Freisetzung wird sichergestellt, dass ein zeitlich länger anhaltender Effekt erreicht wird, während die aktive freie Form aufgrund ihrer Flüchtigkeit schneller aus der Formulierung entweichen würde und bei sehr hoher Konzentration ferner zu einem intensiven Geruch führen könnte. Ferner zeichnet sich die Träger-gebundene Form dadurch aus, dass sie aufgrund ihrer physikalischen Eigenschaften, und insbesondere aufgrund ihrer Größe, in einige Formulierungen besser eingearbeitet und auf einigen Materialien besser fixiert werden kann als die freie Form der Aktivsubstanz. Durch die Bindung an einen Träger wird außerdem sichergestellt, dass bei Einsatz in hoher Konzentration die Toxizität der Substanz gering gehalten wird.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen (im folgenden auch „anti-adhäsive Stoffe" oder „Träger-gebundene Terpene und/oder Duftstoffalkohole" genannt), zur Verminderung der Adhäsion von Pilzen auf Oberflächen, wobei es sich bei den Oberflächen sowohl um natürliche als auch um künstliche Oberflächen und hierbei sowohl um biotische als auch um abiotische Oberflächen handeln kann.
Unter Verminderung der Anhaftung ist eine signifikante Reduktion der Zahl der anhaftenden Pilzzellen zu verstehen. Unter signifikanter Reduktion ist insbesondere einen Reduktion in Bezug zu einer unbehandelten Referenz um mehr als 40 %, bevorzugt mehr als 60 %, vor allem mehr als 80 % zu verstehen. Die Anhaftung wird besonders bevorzugt vollständig oder beinahe vollständig verhindert.
Die Begriffe „Anhaftung" und „Adhäsion" haben in der vorliegenden Anmeldung dieselbe Bedeutung.
Mikroorganismen
Unter Mikroorganismen sind erfindungsgemäß insbesondere Bakterien, Pilze sowie Viren und Algen zu verstehen. Dies schließt bakterielle Endo- oder
Exosporen sowie Sporen, die als Fortpflanzungsstrukturen bei Pilzen dienen, mit ein.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind unter Mikroorganismen Bakterien und Pilze zu verstehen. Besonders bevorzugte Pilze sind hierbei Hefen, Schimmelpilze, Dermatophyten und keratinophile Pilze.
Unter Bakterien sind erfindungsgemäß insbesondere zu verstehen gramnegative und grampositive Bakterien, vor allem pathogene Bakterien ausgewählt aus Propionibacterium acnes, Stapylococcus aureus, Streptokokken Gruppe A (beta- hämolysierende S.), S. pyogenes, Corynebacterium spp. (insbesondere C. tenuis, C. diphtheriae, C. minutissimum), Micrococcus spp. (insbesondere M. sedentarius), Bacillus anthracis, Neisseria meningitidis, N. gonorrhoeae, Pseudomonas aeruginosa, P. pseudomallei, Borrelia burgdorferi, Treponema pallidum, Mycobacterium tuberculosis, Mycobacterium spp., Escherichia coli sowie Streptococcus spec. (insbesondere S. gordonii, S. mutans), Actinomyces spec. (insbesondere A. naeslundii), Salmonella spec, Actinobacteria (insbesondere Brachybacterium spec), alpha-Proteobacteria (insbesondere Agrobacterium spec), beta-Proteobacteria (insbesondere Nitrosomonas spec), Aquabacterium spec, Hydrogenophaga, gamma-Proteobacteria, Stenotrophomonas spec, Xanthomonas spec. (campestris), Neisseria spec, Haemophilus spec. sowie alle Mikroorganismen, die von Paster et al. (J. Bac 183 (2001) 12, 3770-3783) beschrieben werden. Hefen im erfindungsgemäßen Zusammenhang sind einzellige Pilze, die sich überwiegend durch Sprossung vermehren. Hefepilze stellen keine eigenständige taxonomische Kategorie im System der Pilze dar. Systematisch werden die meisten Hefen den Endomycetes zugeordnet. Daneben treten aber auch bei verschiedenen anderen Pilzen im Entwicklungszyklus oder unter bestimmten Umweltbedingungen Sprosszellstadien auf, die als Hefestadien bezeichnet werden. Solche einzellig, hefeartig sprossende Wuchsformen treten bei den Ascomyceten, aber auch bei den Zygomyceten, Basidomyceten und Deuteromyceten auf. Erfindungsgemäß sind auch alle diese Wuchsformen unter Hefen zu verstehen.
Bei den Pilzen handelt es sich erfindungsgemäß vorzugsweise um humanpathogene Pilze, insbesondere um die humanpathogenen Spezies der Klassen Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota und Zygomycota, vor allem kann es sich um humanpathogene Formen von Candida handeln.
Nach einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von Pilzen der Spezies Candida vermindert (im weiteren mit C. abgekürzt), wie z. B. C. aasen, C. actiscondensi, C. acutus, C. agrestis, C. albicans, C. amapae, C. anatomiae, C. ancudensis, C. antarctica, C. antillancae, C. apicola, C. apis, C. aquaetextoris, C. aquatica, C. atlantica, C. atmosphaerica, C. auringiensis, C. azyma, C. beechii, C. benhamii, C. bertae, C. berthetii, C. blankii, C. boidinii, C. boleticola, C. bombi, C. bondarzewiae, C. brumptii, C. buffonü, C. buinensis, C. cacaoi, C. cantarellii, C. capsuligena, C. cariosilignicola, C. caseinolytica, C. castellii, C. catenulata, C. chalmersi, C. chilensis, C. chiropterorum, C. ciferii, C. claussenii, C. coipomensis, C. colliculosa, C. conglobata, C. curiosa, C. cylindracea, C. dendrica, C. dendronema, C. deserticola, C. diddensiae, C. diffluens, C. diversa, C. drymisii, C. dubliniensis, C. edax, C. entomophila, C. eremophila, C. ergatensis, C. ernobii, C. etchellsii, C. etchellsii, C. ethanolica, C. ethanothermophilum, C. evantina, C. fabianii, C. famata, C. fennica, C. flareri, C. fluviotilis, C. fragariorum, C. fragi, C. fragicola, C. freyschussii, C. f ed chii, C. fructus, C. fusiformata, C. geochares, C. glabrata, C. glaebosa, C. graminis, C. gropengiesseri, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. hellenica, C. heveanensis, C. holmii, C. homilentoma, C. humicola, C. humilis, C. iberica, C. incommunis, C. inconspicua, C. ingens, C. insectalens, C. insectamans, C. insectorum, C. intermedia, C ishiwadae, C. japonica, C. javanica, C. karawaiewii, C. kefyr, C. kruisii, C. krusei, C. krusoides, C. lactiscondensi, C. lambica, C. laureliae, C. lipolytica, C llanquihuensis, C. lodderae, C. lusitaniae, C. magnoliae, C. malicola, C. maltosa, C. maris, C. maritima, C. melibiosica, C. melinii, C. membranaefaciens, C. mesenterica, C. methanosorbosa, C milleri, C. mogii, C. molischiana, C. monosa, C. montana, C. mucilaginosa, C. multis-gemmis, C. musae, C. muscorum, C. mycoderma, C. naeodendra, C. nakasei, C. nemodendra, C. nitratophila, C. norvegensis, C novakii, C. oleophila, C. oregonensis, C. palmyrana, C. paludigena, C. parapsilosis, C. pararugosa, C. pelliculosa, C. peltata, C. periphelosum, C. petrohuensis, C. pignaliae, C. pintolopesii, C. pinus, C. placentae, C. polymorpha, C. populi, C. pseudotropicalis, C. psychrophila, C. pulcherrima, C. punica, C. quercitrusa, C. quercuum, C. railenensis, C. ralunensis, C. reukaufii, C. rhagii, C. rugopelliculosa, C. rugosa, C. saitoana, C. sake, C. salmanticensis, C. santamariae, C. santjacobensis, C. savonica, C. schatavii, C. sequanensis, C. shehatae, C. silvae, C. silvanorum, C. silvicultrix, C. solani, C. sonorensis, C. sophiae-reginae, C. sorboxylosa, C. spandovensis, C. sphaerica, C. stellata, C. stellatoidea, C. succiphila, C. sydowiorum, C. tanzawaensis, C. tenuis, C. tepae, C. terebra, C. torresii, C. tropicalis, C. tsuchiyae, C. tsukubaensis, C. utilis, C. valdiviana, C. valida, C. vanderwaltii, C. vartiovaarai, C. versatilis, C. vini, C. viswanathii, C. wickerhamii, C. xestobii, C. zeylanoides.
Besonders bevorzugt wird hierbei die Anhaftung der medizinisch relevanten Formen von Candida vermindert, beispielsweise von C. albicans, C. boidinii, C. catenulata, C. ciferii, C. dubliniensis, C. glabrata, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C. lipolytica, C. lusitaniae, C. norvegensis, C. parapsilosis, C. pulcher ma, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii. Insbesondere bevorzugt sind C. albicans, C. stellatoidea, C. tropicalis, C. glabrata und C. parapsilosis.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Anhaftung von Pilzen der Spezies Rhodotorula spp., Cryptococcus spp., Exophilia spp. , Hormoconis spp. vermindert.
Unter Schimmelpilzen sind gemäß der vorliegenden Erfindung solche Pilze zu verstehen, die ihren Lebensraum im Boden, auf Lebens- und/oder Futtermitteln oder in konzentrierten Nährlösungen haben, ein typisches Mycel bilden und ihre Nährstoffe aus organischen Substanzen gewinnen, die sie dadurch zersetzen (saprobiontische bzw. saprophytische Lebensweise). Des weiteren vermehren sie sich überwiegend ungeschlechtlich durch Sporen (insbesondere Sporangiosporen oder Konidien) und bilden, wenn überhaupt, nur sehr kleine sexuelle Fortpflanzungsorgane aus.
Auch bezüglich der Schimmelpilze sind als Beispiele Spezies aus den Klassen Ascomycota, Basidiomycota, Deuteromycota und Zygomycota zu nennen, insbesondere alle Spezies der Gattungen Aspergillus, Penicillium, Cladosporium und Mucor sowie Stachybotrys, Phoma, Alternaria, Aureobasidium, Ulocladium, Epicoccum, Stemphyllium, Paecilomyces, Trichoderma, Scopulariopsis, Wallemia, Botrytis, Verticillium und Chaetonium.
Zu den Ascomycota gehören hier insbesondere alle Spezies der Gattungen Aspergillus, Penicillium und Cladosporium. Diese Pilze bilden Sporen aus, die bei Kontakt mit der Haut oder den Atemwegen ein stark allergieauslösendes Potential aufweisen. Zu den Basidomycota ist beispielsweise Cryptococcus neoformans zu zählen. Zu den Deuteromycota sind alle als Schimmelpilze bekannten Gattungen zu zählen, insbesondere solche, die durch das Fehlen eines sexuellen Stadiums nicht den Klassen Ascomycota, Basidiomycota oder Zygomycota zugeordnet werden.
Bevorzugt wird hierbei erfindungsgemäß die Anhaftung aller Spezies der Gattung Aspergillus an Oberflächen vermindert, besonders bevorzugt derjenigen Spezies, die ausgewählt sind aus Aspergillus aculeatus, Aspergillus albus, Aspergillus alliaceus, Aspergillus asperescens, Aspergillus awamori, Aspergillus candidus, Aspergillus carbonarius, Aspergillus carneus, Aspergillus chevalieh, Aspergillus chevalieh var. intermedius, Aspergillus clavatus, Aspergillus ficuum, Aspergillus flavipes, Aspergillus flavus, Aspergillus foetidus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus giganteus, Aspergillus humicola, Aspergillus intermedius, Aspergillus japonicus, Aspergillus nidulans, Aspergillus niger, Aspergillus niveus, Aspergillus ochraceus, Aspergillus oryzae, Aspergillus ostianus, Aspergillus parasiticus, Aspergillus parasiticus var. globosus, Aspergillus penicillioides, Aspergillus phoenicis, Aspergillus rugulosus, Aspergillus sclerotiorum, Aspergillus sojae var. gymnosardae, Aspergillus sydowi, Aspergillus tamarii, Aspergillus terreus, Aspergillus terricola, Aspergillus toxicarius, Aspergillus unguis, Aspergillus ustus, Aspergillus versicolor, Aspergillus vitricolae und Aspergillus wentii. Vor allem wird hierbei die Anhaftung von Aspergillus flavus und Apsergillus nidulans vermindert bzw. im wesentlichen ganz verhindert.
Unter keratinophilen Pilzen sind solche Haut- und/oder Haarpilze zu verstehen, die in verhornter Haut und deren Anhangsgebilden (insbesondere Haaren und/oder Nägeln) wachsen. Insbesondere sind darunter Dermatophyten und alle Spezies der Gattung Malassezia zu verstehen. Unter Dermatophyten sind erfindungsgemäß insbesondere alle Spezies der Gattungen Trichophyton, Microsporum und Epidermophyton zu verstehen.
Der keratinophile Pilz Malassezia, ein Hefepilz, gilt als Erreger von vermehrter Schuppenbildung der Haut, beispielsweise auf dem Kopf (Haarschuppen). Außerdem wird dieser Organismus als Auslöser der Hautkrankheit Pityriasis versicolor betrachtet. Insbesondere ist es daher von Vorteil, die Adhäsion von Malassezia, insbesondere die der Spezies M. furfur (auch bekannt unter dem Namen Pityrosporum ovale), M. pachydermatis, M. sympodialis und/oder M. globosa zu vermindern bzw. im wesentlichen zu verhindern.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die keratinophilen Pilze ausgewählt aus Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounü, M. gypseum, Epidermophyton flossocum, Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa und M. pachydermatis.
Unter Dermatophyten sind erfindungsgemäß insbesondere zu verstehen Trichophyton mentagrophytes, T rubrum, T. asteroides, T. concent um, T equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum und Epidermophyton flossocum.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird durch die Anhaftung von Algen, von human-, tier- und/oder pflanzenpathogenen Viren sowie von Bakteriophagen vermindert.
Algen sind ein- bis vielzellige, verschieden gefärbte, primär photoautotrophe Pflanzen bzw. photoautotrophe Bakterien von meist thallophytischer Organisation, deren Gameten und Sporen bildende Organe in der Regel einzellig sind und eventuell Hüllen aus sterilen Zellen besitzen. Algen werden nach ihrer Pigmentzusammensetzung in Grün-, Rot-, Blau- und Braunalgen unterschieden, wobei vor allem Grün- und Blaualgen an Fassaden und Baustoffen relevant sind. Die relevanten Vertreter der Blaualgen (Cyanobacteria) sind aus den Gattungen Anabaena, Anacystis, z.B. Anacystis montana, Gloeocapsa, Lyngbia, Nostoc, Oscillatoria, z.B. Oscillatoria lutea, Phormidium, Schiszothrix und Scytonema. Gattungen der Grünalgen (Chlorophyta) sind beispielsweise Chlorella, Choricystis, Chlamydomonas, Chlorococcum, Stichcoccus, insb. Stichcoccus bacillaris, Ulothrix und Trentepholia, insb. Trentepholia odorata. Erfindungsgemäß kann nun die Anhaftung von Algen auf Oberflächen insbesondere in sehr feuchten Räumen sowie Aquarien, aber auch auf solchen Oberflächen, die der Witterung ausgesetzt sind, wie z.B. Baustoffen, darunter insbesondere Dichtstoffe bzw. Versiegelungen, durch die Verwendung von nichtionischen Tensiden vermindert werden.
Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen
Unter Freisetzung ist im Sinne der Erfindung zu verstehen, wenn die Terpene und/oder Duftstoffalkohole langsam aus den erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffen gebildet oder freigesetzt werden. Dies kann insbesondere über ein sich einstellendes Gleichgewicht zwischen gebundener und freier Form der Terpene und/oder Duftstoffalkohole oder über Bindungsspaltung, insbesondere Hydrolyse von kovalenten Bindungen geschehen.
Unter dem Begriff "Duftstoffalkohole" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Duftstoffe verstanden, die über eine oder mehrere, bevorzugt ein oder zwei Hydroxylgruppen verfügen, welche veresterbar oder verestert sind, unabhängig davon, wie das Molekül weiter aufgebaut ist. So lassen sich auch Salicylsäureester als Duftstoffalkohole einsetzen. Geeignet sind dabei alle Kombinationen von geometrischen Isomeren. Ebenfalls ist es möglich, Ester dieser Verbindungen einzusetzen, bspw. Anethol (1-Methoxy-4-(1-propenylbenzol) oder Linalylacetat.
Besonders bevorzugt werden Duftstoffalkohole mit ein oder zwei freien Hydroxylgruppen eingesetzt. Aus der großen Gruppe der Duftstoffalkohole, zu denen auch die Terpenalkohole (die im weiteren genauer beschrieben sind) gehören, lassen sich bevorzugte Vertreter mit mindestens einer freien Hydroxylgruppe nennen, so dass im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind: 10-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2- Methylpentanol, 2-Phenylpropanol, 2-tert-Butycyclohexanol, 3,5,5-
Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenylpentanol, 3-Octanol, 3- Phenylpropanol, 4-Heptenol, 4-lsopropylcyclohexanol, 4-tert-Butycyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, alpha-Methylbenzylalkohol, 1-Hydroxy-4-(1-propenylbenzol), Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, Butylsalicylat, Citronellole, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Eugenol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoeugenol, Isopulegol, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, para-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadicnol, trans-2-Nonen-1-ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Zimtalkohol. Bevorzugt sind beispielsweise Eugenol und dessen Derivate, 1-Hydroxy-4-(1-propenylbenzol), Isoeugenol, Citronellole, Menthol. Unter Terpenen sind erfindungsgemäß alle aus Isopreneinheiten aufgebauten Naturstoffe und Derivate zu verstehen. Bevorzugt sind beispielsweise Farnesol, Patchoulialkohol, Squalen, Geraniol.
Erfindungsgemäß sind gemäß einer besonderen Ausführungsform unter Terpenen insbesondere die Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene zu verstehen. Es können azyklische, monozyklische und/oder bizyklische sowie höherzyklische Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene eingesetzt werden.
Unter den Derivaten von Monoterpenen, Sesquiterpenen bzw. Diterpenen sind beispielsweise Alkohole, wie zum Beispiel Farnesol und deren Ether, Säuren, wie zum Beispiel Farnesolsäure, sowie deren Ester und andere funktioneile Gruppen tragende Mono-, Sesqui- bzw. Diterpene zu verstehen. Geeignet sind dabei alle Kombinationen von geometrischen Isomeren. Ebenfalls darunter fällt α-Farnesen (3,7,11-Trimethyl-1 ,3,6,10-Dodekatetraen) sowie ß-Farnesen (7,11-Dimethyl-3- Methylen-1 ,6,10-Dodekatrien) und Nerolidol (3,7,11-Trimethyl-1 ,6,10-Dodekatrien- 3-ol) sowie Patchoulialkohol, Bisabolen, Sesquiphellandren, Zingiberen, Cadinen, Caryophyllene (insbesondere α-Caryophyllen (Humulen) und ß-Caryophyllen), aryl-Tumeron, Tumeron, Xanthorrhizol, Vulgären und ß-Selinen. Als Monoterpene sind beispielsweise α- bzw. ß-Ocimen, Linalool, Linalylacetat, Borneole, Isoborneole, Carene, Terpineole, p-Menthadiene, Limonen, Nerol, Nerolsäure, Geraniol, Geraniumsäure, α- bzw. ß-Phellandren und/oder Thujon, insbesondere Geraniol, Linalool und/oder Thujon bevorzugt geeignet. Als Beispiel für die Diterpene sei hier Geranylgeraniol (3,7,11 ,15-Tetramethyl-2, 6, 10,14- Hexadekatetraen-1-ol) sowie seine Isomere und Derivate genannt.
Es können ebenfalls bevorzugt Pflanzenextrakte eingesetzt werden, die Duftstoffalkohole und/oder Terpene, insbesondere Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene enthalten, beispielsweise Geraniumöl, Rosenöl, Patchouliöl, Fichtennadelöl, Orangenöl, Orangenblütenöl, Lavendelöl, Limettenöl, Jasminöl, Pfefferminzöl, Basilikumöl, Citronellöl, Zypressenöl, Zedernblätteröl, Zedernholzöl, Korianderöl, Rosenholzöl, Thymianöl, Pimentöl, Ingweröl oder Nelkenöl, insbesondere Patchouliöl, Nelkenöl, Zypressenöl, Zedernholzöl und/oder Anisöl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die freizusetzenden Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene ausgewählt aus Geraniol, Citronellol, Farnesol und Patchoulialkohol. Diese Stoffe zeigen eine besonders gute Hemmwirkung auf die asexuelle Vermehrung von Pilzen, so dass mit geringem Wirkstoffeinsatz eine besonders gute Wirkung ohne fungistatische bzw. fungizide Effekte beobachtet werden kann.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die freizusetzenden Terpene ausgewählt aus Terpenalkoholen, also solchen Terpenen, bevorzugterweise Mono-, Sesqui- und/oder Diterpenen, die eine freie Hydroxylgruppe tragen. Besonders bevorzugt sind dabei Citronellole, Geraniol, Farnesol und Patchoulialkohol.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Duftstoffalkohole ausgewählt aus Eugenol, Zimtalkohol und Anethol, insbesondere Eugenol.
Nach einer weiteren, besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt aus Kieselsäureestern von Duftstoffalkohole und/oder Terpenen, insbesondere Terpenalkoholen.
Die Herstellung der Kieselsäureester gelingt insbesondere durch einfache Um- esterung von Kieselsäureestern (n=1) bzw. Oligokieselsäureestern (n>1) niederer Alkohole mit Duftstoff- und/oder Terpenalkoholen, wobei sowohl einzelne Duftstoff- und/oder Terpenalkohole als auch deren Gemische eingesetzt werden können. Je nach Reaktionszeit und -bedingungen werden die niederen Alkohole abgespalten und die Duftstoff- oder Terpenalkohole gebunden, wobei die Alkohole entlang der Si-O-Si-Kette leichter ausgetauscht werden als die terminalen Alkohole. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Kieselsäureester gemäß einer der Formeln (I) oder (II) und/oder deren Mischungen eingesetzt.
O-R
R-[O-Si-]n-OR (I)
O-R und
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wobei mindestens ein R ausgewählt ist aus der Gruppe gebildet aus Terpenalkoholresten und Duftstoffalkoholresten, und alle anderen R unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die H, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten C-ι-6-Kohlenwasserstoffreste, die Terpenalkoholreste, die Duftstoffalkoholreste sowie Polymere enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 1 bis 100 annimmt.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind mindestens zwei oder drei Reste R ausgewählt aus der Gruppe der Terpenalkoholreste und/oder Duftstoffalkoholreste.
Die Oligomerisierungsgrade "n" der erfindungsgemäßen Kieselsäureester liegen zwischen 1 und 20. In bevorzugten Verbindungen nimmt n Werte zwischen 1 und 15, vorzugsweise zwischen 1 und 12 und insbesondere zwischen 1 und 10 unter besonderer Bevorzugung der Werte 4, 5, 6, 7 und 8, an. Besonders bevorzugte Oligokieselsäureester lassen sich also durch die Formeln III, IV, V, VI und VII beschreiben:
R R2 R 2" R 2'"
O O O O
R -O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-R4 (III)
O O O O
R3 R3 R3" R3 "
R2 R2 R2 R2 '" R2
O O O O O
R'-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-R4 (IV)
O O O O O
R3 R3' R3" R3 " R3'
R2 R2' R2 R2 " R2 R2# O O O O O O
R-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-R4 (V)
O O O O O O
R3 RJ R ,3J" RJ RJ 3'" R ,3#
R R Rz R ι2z' Rz R 2Z#H R ,2##
O O O O O O O
R-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-R4 (VI)
O O O O O O O
R3 R3' R3" R3'" R3""R3 R3##
R2 R R2" R2' R2 "" R2* R2## 2###
O O O O O O O O
R'-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-R4 (VII)
O O O O O O O O
R3 R3 R3 R3 R3 R3# R3*# Ώ ###
In den Formeln III bis VII können die Reste R2, R2', R2", R2", R2" , R2#, R2##, R2 # , R3, R3', R3' , R3 '", R3"", R3*, R3** und R3*** von jeweils ein und demselben Terpen- und/oder Duftstoffalkohol abgeleitet sein oder aus unterschiedlichen Duftstoffalkoholen stammen. Im letzteren Fall setzt man bei der Umesterung Gemische verschiedener Terpen- und/oder Duftstoffalkohole ein und erhält auf diese Weise in Abhängigkeit von den eingesetzten Mengenverhältnissen der Terpen- und/oder Duftstoffalkohole gemischte Oligokieselsäureester, in denen die Reste R2 , R2', R2", R2 ", R2 "", R2#, R2##, R2##* , R3, R3 , R3", R3 ", R3 "", R3#, R3## und R3### voneinander unterschiedlich sein können.
Obwohl auf diese Weise die unterschiedlichsten Ester herstellbar sind, kann es im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt sein, vollständig umgeesterte Oligokieselsäureester herzustellen, die nur auf einem einzigen Duftstoffalkohol bzw. Terpenalkohol basieren, d.h. daß die Reste R bis R4 identisch sind, also vom gleichen Duftstoff- bzw. Terpenalkohol stammen.
Insbesondere bevorzugt sind als Duftstoff- oder Terpenalkoholreste Eugenol, Citronellole, Patchoulialkohol, Farnesol und Geraniol.
Da die Ausgangsverbindungen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus ökonomischen Gründen vorzugsweise keine Reinstoffe sind, sondern technische Gemische von Kieselsäuren bzw. Kieselsäureestern niederer Alkohole mit unterschiedlichen Oligomerisierungsgraden, findet sich die Verteilung der Oligomerisierungsgrade auch in den erfindungsgemäßen Estern wieder. Es können entsprechend auch Gemische der Duftstoff- und/oder Terpenalkohole, z.B. auch die entsprechenden Pflanzenextrakte und/oder Duftöle, wie bereits beschrieben, eingesetzt werden. Die in den Formeln III bis VII angegebenen Verbindungen stellen dabei einzelne Spezies dar, die in technischen Gemischen der erfindungsgemäßen Kieselsäureester bevorzugt in hohen Mengen vorkommen. Erfindungsgemäß einsetzbar sind aber auch die Gemische der genannten Verbindungen und damit gebrochene Oligomerisierungsgrade.
Die erfindungsgemäß verwendeten Kieselsäureester zeichnen sich durch eine gute Hydrolysestabilität aus und können auch in wäßrigen Medien bzw. in Herstellprozessen für Granulate, Dichtungsmassen, etc. eingesetzt werden, ohne dabei übermäßige Aktivitätsverluste zu erleiden. Die Freisetzung von Terpenen und/oder Duftstoffalkoholen aus den erfindungsgemäßen Stoffen erfolgt dadurch langsam und in vergleichsweise geringen Mengen, so dass über einen längeren Zeitraum kontinuierlich eine nicht fungizide bzw. fungistatische Konzentration der Terpene und/oder Duftstoffalkohole aus den Produkten freigesetzt wird.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind die Cι-6-Kohlenwasserstoffreste unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, /i-Butyl, /so-Butyl und terf-Butyl.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform können sich ein oder mehrere Polymerreste an den Kieselsäureestern befinden. Bevorzugt werden solche Polymere zur Herstellung der Kieselsäureester eingesetzt, die freie Hydroxylgruppen enthalten. Insbesondere sind der oder die Polymerrest(e) ausgewählt aus Stärke und/oder dessen Derivaten, Cellulose und/oder dessen Derivaten, Polyvinylalkohol, Polyolen, Hydroxypolydimethylsiloxanen (ganz besonders α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxane) und Polyphenolen, insbesondere Polyvinylalkohol. Insbesondere ist es bevorzugt, wenn sich ein Polymerrest an den Duftstoff- und/oder Terpenalkohol tragenden Kieselsäureestern befindet. Für die Verwendung in Dichtungsmassen ist es besonders bevorzugt eher kurzkettige Polymere einzusetzen.
Diese spezielle Ausführungsform hat den Vorteil, dass man die Kieselsäureester je nach Anwendungsgebiet individuell auf den Anwendungszweck bzw. die - gegebenheiten anpassen kann. Beispielsweise sind solche Polymere besonders geeignet, die Einarbeitbarkeit der Stoffe zu verbessern, die Haftung, insbesondere an Oberflächen, zu erhöhen und die Freisetzungseigenschaften der Terpene und/oder Duftstoffalkohole gewünschtermaßen zu beeinflussen.
Nach einer weiteren besonderen Ausführungsform sind die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt aus Estern von Terpenalkoholen und/oder Duftstoffalkoholen mit Polymeren. Auch für diese Stoffe ergeben sich bessere Anpassbarkeit an den Anwendungszweck, beispielsweise ein besseres Aufziehen oder Anhaften an Oberflächen oder günstigere Bedingungen für die Einarbeitbarkeit. Die Hydrolyse dieser Esterbindung, z. B. bei sich wiederholendem Kontakt mit Wasser setzt langsam die Wirkstoffe frei, die dann die asexuelle Vermehrung von Pilzen hemmen können.
Besonders bevorzugt werden solche Stoffe durch Reaktion der Terpenalkohole und/oder Duftstoffalkohol mit solchen Polymere durchgeführt, die funktioneile Gruppen tragen, die insbesondere ausgewählt sind aus Säuregruppen, Säurechloridgruppen, Estergruppen, primären, sekundären und tertiären Amidgruppen.
Bevorzugterweise werden als Polymere erfindungsgemäß Polyacrylsäure, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäure, Polymethacrylsäureester,
Polycarbonsäuren, (insbesondere Carboxymethylcellulose) sowie Copolymere aus dem zugrundeliegenden Monomer (auch mit anderen als den genannten Monomeren) und primäre, sekundäre oder tertiäre Polyacrylamide eingesetzt. Insbesondere sind dabei Kettenlängen von ca. 2000 bis 300000 g/mol bevorzugt.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt aus Polymeren, die durch Umsetzung von Terpenalkoholen und/oder Duftstoffalkoholen mit Monomeren oder Polymeren, die ein oder mehrere Isocyanatgruppen tragen, entstehen. Die sich durch die Reaktion von einer Alkoholfunktion mit einer Isocyanatgruppe ergebenen Urethane hydrolysieren ebenfalls langsam und geben den Wirkstoff kontrolliert frei.
Bevorzugt ist der Einsatz von monomeren aliphatischen oder aromatischen Mono- , Di- und/oder Triisocyanaten mit Terpen- und/oder Duftstoffalkoholen. Die daraus entstehenden Urethane bzw. Polyurethane (bei Verwendung von Isocyanaten mit mehreren Isocyanatgruppen) können ebenfalls hydrolysieren und die Wirkstoffe langsam freisetzen.
Als Monoisocyanate sind beispielsweie die linearen oder verzweigten aliphatischen Monoisocyanate mit 6 bis 44 C-Atomen, beispielsweise Hexylisocyanat, Heptylisocyanat, Octylisocyanat, Nonylisocyanat, Decylisocyanat, Undecylisocyanat, Dodecylisocyanat, Tridecylisocyanat, Quaterdecylisocyanat, Pentadecylisocyanat, Hexadecylisocyanat, Heptadecylisocyanat,
Octadecylisocyanat und die entsprechenden höheren Homologe dieser Reihe bevorzugt. Ebenfalls bevorzugt sind aromatische Monoisocyanate wie Phenylisocyanat, Benzylisocyanat oder Biphenylisocyanat.
Als Diisocyanate (Q(NCO)2) sind insbesondere solche bevorzugt, bei denen Q ausgewählt ist aus einem aliphatischen, ggf. substituierten Kohlenwasserstoff rest mit 4 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen, einem aromatischen, ggf. substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen oder einen ggf. substituierten araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise genannt seien hier Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Dodecamethylendiisocyanat,
Dimerfettsäurediisocyanat, 1 ,4-Diisocyanato-cyclohexan, 1-lsocyanato-3,3,5- trimethyl-5-isocyanato-methylcyclohexan (IDPI), 4,4'-Diisocyanato- dicyclohexylmethyl, 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylpropan-2,2, 1 ,3- und 1 ,4- Diisocyanatobenzol, 2,4- oder 2,6-Diisocyanatotoluol oder deren Gemische, 2,2'-, 2,4 oder 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, Tetramethylxylylendiisocyanat, p- Xylylendiisocyanat sowie aus diesen Verbindungen bestehende Gemische.
Besonders bevorzugt sind Toluendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat und meta-Tetramethylxylylendiisocyanat.
Als Triisocyanate kommen dabei hauptsächlich aromatische Triisocyanate in Frage wie zum Beispiel der Thiophosphorsäure-tris-(p-lsocyanato-Phenylester), das Tπphenylmethan-4,4',4"-Triisocyanat sowie insbesondere die verschiedenen isomeren trifunktionellen Homologen des Diphenylmethandiisocyanats (MDI).
Weiterhin sind als Triisocyanate auch Addukte aus Diiso-cyanaten und niedermolekularen Triolen geeignet, insbesondere die Addukte aus aromatischen Diisocyanten und Triolen wie zum Beispiel Trimethylolpropan oder Glycerin. Auch bei diesen Addukten gelten die oben genannten Einschränkungen bezüglich des Diisocyanatgehaltes sowie des Gehaltes an Polyisocyanaten mit einer Funktionalität >3.
Auch aliphatische Triisocyanate wie zum Beispiel das Biuretisierungsprodukt des Hexamethylendiisocyanates (HDI) oder das Isocyanuratisierungsprodukt des HDI oder auch die gleichen Trimerisierungsprodukte des Isophorondiisocyanats (IPDI) sind für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet.
Polyisocyanate sind die Dimerisierungs- oder Trimerisierungsprodukte der bereits als bevorzugt genannten Diisocyanate. Beispiele für geeignete Isocyanate sind die Dimerisierungs- oder Trimerisierungsprodukte der Diisocyanate 2,4- Toluylendiisocyanat (2,4-TDI), 2,6-Toluylendiisocyanat (2,6-TDI), oder ein Gemisch der genannten Isomeren, 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat (2,2'-MDI), 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat (2,4'-MDI), 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (4,4'- MDI), 1 ,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 1 ,4-Phenylendiisocyanat, 1 ,3- Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), hydriertes MDI (HMDI), Isophorondiisocyanat (IPDI), Hexamethylendiisocyanat-1 ,6 (HDI), 2- Isocyanatopropylcyclohexylisocyanat (IPCI), 2-Butyl-2-ethyl- pentamethylendiisocyanat (BEPDI), Lysindiisocyanat (LDI), 1 ,12- Dodecyldiisocyanat, Cyclohexyl-1 ,3- oder -1 ,4-diisocyanat, 2-
Methylpentamethylendiisocyanat (MPDI) oder dergleichen, beispielsweise enthaltend Urethan-, Allophanat-, Harnstoff-, Biuret-, Uretidon-, Carbidiimid- oder Ketonimingruppen wie sie durch Dimerisierung oder Trimerisierung der oben genannten Diisocyanate entstehen. Besonders geeignet sind oligomere oder polymere Isocyanatgruppen tragende Verbindungen, wie sie beispielsweise bei der Isocyanatherstellung anfallen oder als Restprodukte bei der Destillierung von Isocyanatrohprodukten im Destillationssumpf verbleiben. Beispiele für in diesem Zusammenhang besonders geeignete Materialien sind Roh-MDI, wie es direkt nach der Herstellung von MDI erhältlich ist, und Polymer-MDI, wie es nach der Destillation von MDI aus dem Roh-MDI im Destillationssumpf verbleibt.
Es ist bevorzugt, eine entsprechende Menge an Terpen- und/oder Duftstoffalkohol zu den Monomeren hinzuzugeben und so entsprechende Monomere zu erzeugen. So können Stoffe erzeugt werden, die je nach verwendeten Monomeren (Monoisocyanate, Diisocyanate, Triisocyanate oder Polyisocyanate) ein oder mehrere, insbesondere ein, zwei oder drei Terpen- und/oder Duftstoffalkoholreste tragen. Es ist dabei auch möglich, über eine Polymerisationsreaktion eine Polymerkette mit endständigen Terpen- und/oder Duftstoffalkoholresten zu erzeugen.
Solche Monomere bzw. Polymere können beispielsweise in Dichtungsmassen direkt in der Kartusche oder in einem separaten Kompartiment als Additive eingesetzt werden. Ebenfalls können auch bei der Produktion der Dichtungsmassen, insbesondere bei solchen auf Urethanbasis, die entsprechenden Terpen- und/oder Dufstoffalkohole direkt zu den Monomeren der Dichtungsmassen zugegeben werden. Der Einsatz der Reaktionsprodukte aus Mono-, Di- und/oder Triisocyanaten mit Terpen- und/oder Duftstoffalkoholen in Dichtungsmassen ist besonders bevorzugt.
Als Kettenverlängerungsmittel, die im Rahmen einer Polymerisationsreaktion zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe zusätzlich eingesetzt werden können, eignen sich beispielsweise mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Propandiol-1 ,3, Butandiol-1 ,4, Hexandiol-1 ,6, Trimethylolpropan, Glyzerin, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit oder Glucose. Auch niedermolekulare Polyesterdiole wie Bernsteinsäure-, Glutarsäure- oder Adipinsäure-bis-(hydroxyethyl)-ester, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, oder niedermolekulare, Ethergruppen aufweisende Diole, wie Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol oder Tetrapropylenglykol können mit verwendet werden. Ebenfalls geeignet sind Amine wie Ethylendiamin, Hexamethylendiamin, Piperazin, 2,5-Dimethylpiperazin, 1-Amino-3-aminomethyl-3,5,5- trimethylcyclohexan (Isophorondiamin, IPDA), 4,4'-Diamino-dicyclohexylmethan, 1 ,4-Diaminocyclohexan, 1 ,2-Diaminopropan, Hydrazin, Hydrazinhydrat, Aminosäurehydrazide wie 2-Aminoessigsäurehydrazid oder Bis-hydrazide wie Bemsteinsäurebishydrazid. Die Mitverwendung von im Sinne einer Isocyanat- Polyadditionsreaktion tri- oder höherfunktionellen Verbindungen in geringen Anteilen ist zur Erzielung eines gewissen Verzweigungsgrades ebenso möglich wie die bereits erwähnte mögliche Mitverwendung von tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanaten zum gleichen Zweck. Einwertige Alkohole wie n-Butanol oder n- Dodecanol und Stearylalkohol können in geringen Mengen mitverwendet werden.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt aus Käfigmolekülen, die mit Terpenen und/oder Duftstoffalkoholen beladen sind.
Unter Käfigmolekülen sind im erfindungsgemäßen Zusammenhang insbesondere solche organischen makrocyclischen Moleküle zu verstehen, die eine käfigartige, räumliche Struktur aufweisen und in der Lage sind, als sogenannte Wirtsmoleküle ein oder mehrere sogenannte Gastmoleküle einzuschließen. Bevorzugt wird jeweils nur ein Gastmolekül eingeschlossen.
Die gezielte, langsame Freisetzung von den zur Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen geeigneten Terpenen und/oder Duftstoffalkoholen, kann auch über Gleichgewichtseinstellung aus einer (häufig nicht kovalenten) Bindung oder durch Komplexierung eines Terpens und/oder Duftstoffalkohols aus einem Käfigmolekül stattfinden.
Die Einarbeitbarkeit dieser Verbindungen in die erfindungsgemäßen Produkte, insbesondere in solche mit hydrophoberem Charakter, ist aufgrund der eher hydrophoben Außenhülle der Käfigsubstanzen besonders gut.
Ein besonders großer Vorteil der Verwendung von Käfigmolekülen ist, dass es möglich ist, die herausdiffundierenden Terpene und/oder Duftstoffalkohole nach einer längeren Zeit in den Produkten wieder aufzuladen.
Insbesondere ist der Einsatz in Fugendichtmassen geeignet, da dort entweder durch entsprechende Mittel und auch durch Reinigungsmittel, die die freien Terpene und/oder Duftstoffalkohole vor allem wegen des Dufts enthalten, dazu dienen können, ohne besondere Umstände die entsprechenden Käfigmoleküle wieder mit freien Terpenen und/oder Duftstoffalkoholen zu beladen. Insbesondere sind dabei auch konzentrierte Lösungen der genannten Wirkstoffe oder auch die Pflanzenöle und -extrakte, die diese Wirkstoffe enthalten geeignet, die entsprechende Beladung wieder herzustellen. Daher kann es auch bevorzugt sein, Produkte herzustellen, die nicht von vornherein die freien Wirkstoffe komplexiert bzw. gebunden in den Käfigmolekülen enthalten, sondern erst in der Anwendungssituation durch diese beladen werden. Formulierungstechnisch ist das für dem Fachmann bekannte Einsatzgebiete sinnvoll.
Als organische Käfigmoleküle seien Cucurbiturile, Calixarene, Calixresorcarene, Cyclodextrine, Cyclophane, Kronenether, Fullerene, Cryptophane, Carceranden, Hemicarceranden, Cyclotriveratrylene, Spheranden und Cryptanden genannt.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß die Cucurbiturile, Calixarene und Calixresorcarene, ganz besonders Cucurbiturile.
Cucurbiturile und ihre Herstellung sind in der Literatur beschrieben, beispielsweise in der WO 00/68232 und der EP-A 1 094 065 sowie der dort zitierten weiteren Literatur. Unter einem im Sinne der Erfindung einsetzbaren Cucurbituril ist grundsätzlich jeder Stoff zu verstehen, der in der Literatur als zu dieser Verbindungsklasse gehörig beschrieben ist. Definitionsgemäß einbezogen sind hier die in der WO 00/68232 beschriebenen Cucurbiturile und substituierten Cucurbiturile sowie die in der EP-A 1 094 065 beschriebenen Cucurbituril- Derivate. Anstelle eines einheitlichen Cucurbiturils, substituierten Cucurbiturils oder Cucurbituril-Derivats können ebenso Mischungen von zwei oder mehr derartiger Verbindungen eingesetzt werden. Soweit im folgenden Text von einem Cucurbituril die Rede ist, und nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist, ist darunter in gleicher Weise ein chemisch einheitliches Cucurbituril oder auch ein Gemisch zweier oder mehrerer Cucurbiturile, substituierter Cucurbiturile und/oder Cucurbituril-Derivate zu verstehen. Dementsprechend beziehen sich Mengenangaben von Cucurbiturilen, soweit nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist, stets auf die Gesamtmenge des einen oder der mehreren Cucurbiturile, substituierten Cucurbiturile und/oder Cucurbituril-Derivate. Im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind Cucurbit[n]urile der Ringgröße 5 bis 11 , sowie deren Gemische, wobei Cucurbit[6]uril sowie Mischungen mit einem überwiegenden Anteil an Cucurbit[6]uril besonders bevorzugt sind.
Weiterhin können Calix[n]arene gemäß Formel (VIII) eingesetzt werden.
Figure imgf000028_0001
wobei
Ri ausgewählt ist aus Ri = H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die Gruppen tragen, die ausgewählt sind aus -OH, -OR', -NH2, -NHR', -NR'R", NR'R"R' "+ ,NO2, Halogen, S03H, SO3M (M = Alkalimetalle, Erdalkalimetalle), Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, -SO2NH2, -S02NHR, -SO2NR'R", -SO2Halogen, Schwefel-, phosphor-, siliziumhaltigen Gruppen.
und
R2 ausgewählt ist aus R2 = H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen , die Gruppen tragen, die ausgewählt sind aus -OH, -OR', -NH2, -NHR', -NR'R", -NR'R "R " +, -N02, Halogen, -SO3H, - SO3M (M = Alkalimetalle, Erdalkalimetalle), Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, -SO2NH2, -SO2NHR', -SO2NR'R", -SO2Halogen, schwefel-, phosphor-, oder siliziumhaltigen Gruppen,
wobei R', R", R'" unabhängig von einander ausgewählt sind aus H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, substituierten Alkyle, Aryle, Alkenyle, Alkinyle
Bevorzugt sind dabei Calixarene gemäß Formel (VIII) für die gilt:
Ri ausgewählt ist aus Ri = H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die Gruppen tragen, die ausgewählt sind aus -OH, -OR', -NH2, -NHR', -NR'R", NR'R"R'"+ ,NO2, Halogen, SO3H, Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, -SO2NR'R".
und
R2 ausgewählt ist aus R2 = H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen , die Gruppen tragen, die ausgewählt sind aus -OH, -OR', -NH2, -NR'R", -NR'R"R' "+, -NO2, Halogen, -SO3H, Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, -SO2NR'R".
wobei R', R", R'" unabhängig von einander ausgewählt sind aus H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind Calix[n]arene der Ringgröße n= 4 bis 12, sowie deren Gemische, wobei Calix[6]- und/oder Calix[4]arene sowie Mischungen mit einem überwiegenden Anteil an Calix[6]- und/oder Calix[4]arene besonders bevorzugt sind.
Darüber hinaus sind Calix[n]resorcarene, auch als Resorcinarene bekannt, gemäß Formel IX zu verwenden. N gibt dabei die Zahl der Kettenglieder an und kann 4 oder 6 betragen.
Figure imgf000030_0001
wobei R i, R2 und R3 ausgewählt sind aus:
R-ι= H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die Gruppen tragen, die ausgewählt sind aus -OH, -OR, -NH2, -NHR', - NR'R", NR'R"R'"+ , -NO2, Halogen, SO3H, SO3M (M = Alkalimetalle, Erdalkalimetalle), Carbonsäuren, Ketone, Aldehyde, Amide, Ester, SO2NH2, SO2NHR, SO2NR2, SO2Halogen, schwefel-, phosphor-, siliziumhaltige Gruppen
und
R2,R3 unabhängig von einander ausgewählt sind aus R2, R3= H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die Gruppen tragen, die ausgewählt sind aus -OH, -OR, -NH2, -NHR, NR'R", NR'R"R'"+, -N02, Halogen, -SO3H, -SO3M (M = Alkalimetalle, Erdalkalimetalle), Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, -SO2NH2, -S02NHR, - SO2NR2, -SO2Halogen, schwefel-, phosphor-, siliziumhaltige Gruppen,
und wobei R', R", R'" unabhängig von einander ausgewählt sind aus H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen.
Bevorzugt sind Calix[4]resorcarene und/oder Calix[6]resorcarene gemäß Formel (IX), für die gilt, dass
Ri ausgewählt ist aus Ri = H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen, die Gruppen tragen, die ausgewählt sind aus -OH, -OR', -NH2, -NHR', -NR'R", NR'R"R'"+ ,NO2, Halogen, SO3H, Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, -S02NR'R".
und
R2,R3 unabhängig von einander ausgewählt sind aus R2, R3= H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl, sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen , die Gruppen tragen, die ausgewählt sind aus -OH, -OR', -NH2, -NR'R", -NR'R "R'"+, -NO2, Halogen, -SO3H, Carbonsäuren, Ketonen, Aldehyden, Amiden, Estern, - SO2NR'R ".
wobei R', R", R'" unabhängig von einander ausgewählt sind aus H, Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkinyl sowie substituierten Alkylen, Arylen, Alkenylen, Alkinylen.
Insbesondere ist es bevorzugt, wenn R2 = R3 ist, d.h. R2 und R3 die gleichen Substitutenten darstellen.
Besonders bevorzugt werden als Gastmoleküle mit den genannten Käfigverbindungen Eugenol, Farnesol, Geraniol, Patchoulialkohol und Anethol bzw. die diese Stoffe enthaltenden Pflanzenextrakte (inbesondere Öle, beispielsweise Patchouli-, Anis- oder Nelkenöl) als Terpene und/oder Duftalkohole eingesetzt.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform werden die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, in solchen Konzentrationen eingesetzt, dass die Endkonzentration der freigesetzten Komponenten nicht fungizid (pilzabtötend) oder fungistatisch (pilzwachstumshemmend) wirken. Ein besonderer Vorteil dieser Ausführungsform ist es, dass das Risiko einer Resistenzbildung gegenüber den verwendeten Stoffen relativ gering ist, da die Pilze weder abgetötet noch ihr Wachstum gehemmt werden. Diese minimalen Hemmkonzentrationen können in dem Fachmann bekannter Weise einfach bestimmt werden.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, in einer Menge bis zu 50 Gew.-% enthalten, bevorzugt in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 5 bis 15 Gew.-%.
Die Konzentrationen, die im Endprodukt zum gewünschten Ergebnis führen, sind bedeutend geringer als die angegebenen, da für viele Produkte Verdünnungen berücksichtigt werden müssen. Für Waschmittel muss beispielsweise mit einem Verdünnungsfaktor (Verhältnis Waschmittelkonzentrat : Wasser) von 1 :20 bis zu 1 :200 gerechnet werden. Häufig liegt das Verdünnungsverhältnis für Waschmittel zwischen 1 :60 und 1 :100, beispielsweise 1 :80. In der fertigen Anwendungslösung zeigen insbesondere Konzentrationen von 0,0001 bis 5 Gew.-% eine besonders gute adhäsionshemmende Wirkung. Bevorzugt werden 0,001 bis 2 Gew.-%, beispielsweise 0,1 Gew.-%, eingesetzt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Stoffe in solchen Endkonzentrationen eingesetzt, dass sie nicht toxisch wirken. Ein besonderer Vorteil der Erfindung ist, dass die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen nur in geringen Konzentrationen vorhanden sein müssen, damit die Anhaftung der Pilze an Oberflächen vermindert bzw. im wesentlichen ganz verhindert wird.
Die Konzentrationen, die im Endprodukt zum gewünschten Ergebnis führen, sind zudem gegebenenfalls bedeutend geringer als die angegebenen, da für viele Produkte Verdünnungen berücksichtigt werden müssen. Für Waschmittel muss beispielsweise mit einem Verdünnungsfaktor (Verhältnis Waschmittelkonzentrat : Wasser) von 1 :20 bis zu 1 :200 gerechnet werden. Häufig liegt das Verdünnungsverhältnis für Waschmittel zwischen 1 :60 und 1 :100, beispielsweise 1 :80. Bei den biotischen Oberflächen, die erfindungsgemäß mit den anti-adhäsiven Stoffen behandelt werden können, kann es sich insbesondere um die Haut, vor allem um die menschliche Haut handeln. Der Begriff Haut umfasst hierbei neben der Haut selbst auch die Schleimhaut und die Hautanhangsgebilde.
Bei den abiotischen Oberflächen, die erfindungsgemäß mit den anti-adhäsiven Stoffen behandelt werden können, kann es sich insbesondere um Textilien, Keramiken, Metallen, Filtermedien, Baustoffen, Bauhilfsstoffen, Pelzen, Papier, Fellen, Leder und/oder Kunststoffen handeln und/oder um Oberflächen, die häufig in Kontakt mit dem menschlichen Körper kommen. Es kann sich bei den Oberflächen hierbei insbesondere um Wäsche, Prothesen oder Zahnersatz handeln. Bei den Textilien kann es sich hierbei vor allem um empfindliche Textilien handeln, bspw. um Seide, Mikrofaser oder Synthetikgewebe. Bei den Gegenständen kann es sich hierbei des weiteren um Katheter oder um andere aus Kunststoff oder Metallen hergestellten medizinischen Geräten handeln. Zur erfindungsgemäßen Verwendung können die Wirkstoffe insbesondere zu Wasch- und/oder Reinigungsmitteln, zu kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen und insbesondere zu Mund- oder Zahnpflegemitteln zugegeben werden oder darin eingearbeitet sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist des weiteren die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, zur Herstellung von Arzneimitteln zur Behandlung von Pilzinfektionen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Zusammensetzungen, Zubereitungen und Materialien, die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, enthalten und/oder mit diesen beschichtet bzw. ausgerüstet sind.
Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, Zubereitungen und/oder Materialien kann es sich insbesondere handeln um kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen, Waschmittel, Reinigungsmittel,
Textilbehandlungsmittel, Nachspülmittel, Handwaschmittel,
Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirrspülmittel, Filtermedien, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Verpackungen, Baustoffen, Bauhilfsstoffen, Textilien, Pelzen, Papier, Fellen und Leder sowie Mittel zur Ausrüstung oder Behandlung von Oberflächen, Baustoffen, Dichtungsmassen, Filtermedien, Bauhilfsstoffen, Keramiken, Kunststoffen, Metallen, Textilien, Pelzen, Papier, Fellen, Leder oder Verpackungen.
Pharmazeutische oder kosmetische Zubereitungen
Die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe können hierbei insbesondere in pharmazeutischen oder kosmetischen Zubereitungen für die orale, perorale (z.B. sublinguale), topische, enterale, parenterale (z.B. subkutane, intramuskuläre, intradermale oder intravenöse) oder rektale Applikation enthalten sein. Zur Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Arzneimittel werden diese bevorzugt in die Form eines pharmazeutischen Präparats gebracht, das neben dem Wirkstoff geeignete Träger-, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe für die jeweilige Applikationsform sowie gegebenenfalls weitere Wirkstoffe enthält.
Die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe sind hierbei vorzugsweise in Mengen bis zu 3 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.- %, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-% in den Zubereitungen enthalten. Die Dosierung der Wirkstoffe kann je nach Verabreichungsart, Alter und Gewicht des Patienten, Art und Schwere der zu behandelnden Erkrankung und ähnlichen Faktoren variieren.
Die Applikation kann insbesondere oral oder sublingual als Feststoff in Form von Kapseln oder Tabletten oder als Flüssigkeit in Form von Lösungen, Tinkturen, Suspensionen, Elixieren, Aerosolen oder Emulsionen oder vaginal oder rektal in Form von Globuli oder Suppositorien oder in Form von gegebenenfalls auch subkutan intramuskulär oder intravenös anwendbaren Injektionslösungen erfolgen. Ebenso kommen die topische oder intrathekale Applikation in Frage.
Für die Verabreichung auf enteralem Weg können die pharmazeutischen Zubereitungen beispielsweise in Form von Tabletten, Kapseln, Dragees, Sirupen, Suspensionen, Lösungen, Pulvern, Granulaten oder Emulsionen vorliegen. Für die Verabreichung auf parenteralem Weg können die Zubereitungen beispielsweise in Form von Lösungen oder Suspensionen zur Perfusion oder Injektion vorliegen, insbesondere können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als wässrige Lösungen in polyhydroxyethoxyliertem Rizinusöl vorliegen. Für die Verabreichung auf rektalem Weg können die Zubereitungen beispielsweise in Form von Suppositorien vorliegen.
Zur Herstellung pharmazeutischer Zubereitungen lassen sich die Wirkstoffe, gegebenenfalls in Kombination mit anderen Wirksubstanzen, zusammen mit einem oder mehreren inerten üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln, z. B. mit Gelatine, Gummi arabicum, Maisstärke, Milchzucker, Rohrzucker, Sorbitol, mikrokristalliner Cellulose, Magnesiumstearat, Polyvinylpyrrolidon, Zitronensäure, Weinsäure, Wasser, Benzylalkohol, Polyalkylenglycol, Wasser/Ethanol, Wasser/Glycerin, Wasser/Sorbit, Wasser/Polyethylenglykol, Propylenglykol, Titandioxid, einem Cellulosederivat wie z.B. Carboxymethylcellulose oder fetthaltigen Substanzen wie Hartfett, Talkum oder pflanzliche Öle oder deren geeigneten Gemischen, in übliche galenische Zubereitungen wie Tabletten, Dragees, Kapseln, Pulver, Suspensionen, Tropfen, Ampullen, Säfte oder Zäpfchen einarbeiten. Gegebenenfalls können darüber hinaus Konservierungs-, Stabilisierungs-, Netzmittel, Emulgatoren oder Salze zur Veränderung des osmotischen Druckes oder Puffer enthalten sein. Als Träger können auch grenzflächenaktive Hilfsstoffe wie Salze der Gallensäuren oder tierische oder pflanzliche Phospholipide, aber auch Mischungen davon sowie Liposome oder deren Bestandteile verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen pharmazeutischen und kosmetischen Zubereitungen können neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffen beispielsweise auch weitere adhäsionshemmende Wirkstoffe enthalten, beispielsweise solche wie in WO 03/051124 beschrieben. Ferner kann der Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Kombination mit antimikrobiellen, insbesondere antibakteriellen, antimykotischen und/oder antiseptischen Wirkstoffen und/oder in Kombination mit adstringierenden Stoffen erfolgen. Bei den antimykotischen Wirkstoffen handelt es sich hierbei vorzugsweise um solche, die zur Behandlung bei Pilzbefall, insbesondere im Falle von Candidosen, bereits üblicherweise angewendet werden. Hierbei kann es sich insbesondere um Antimykotika vom Polyen-Typ, vor allem um Nystatin, Amphoteπcin B oder Natamycin, und/oder um Antimykotika vom Azol-Typ, vor allem um Miconazol, Clotrimazol oder Ketokonazol, handeln. Durch Kombination mit anderen antimycotischen Wirkstoffen kann die Entfernung der Pilze gegebenenfalls beschleunigt werden, wobei vorzugsweise ein synergistischer Effekt auftritt. Bei Verwendung von anti-mikrobiellen Wirkstoffen können diese vorteilhafterweise in niedrigeren Konzentrationen verwendet werden als bei der bisherigen Behandlung üblich.
Bei den adstringierenden Stoffen kann es sich insbesondere um Aluminiumsalze, Phenolkondensationsprodukte (künstliche Gerbstoffe), Naturstoffe und gerbstoffhaltige Drogen handeln.
So kann beispielsweise eine "äußerliche" Herdsanierung bei Candidosen durch erfdindungsgemäße anti-adhäsive Stoffe auch in Kombination mit Nystatin oder Amphotericin B, insbesondere im Bereich von Sigma (Dragees), der Mundschleimhaut (Suspension, Haftsalbe) und der Vulva (Globuli) erfolgen. Bei der systemischen Behandlung kann zusätzlich kurzfristig Ketokonazol eingesetzt werden. Ergänzend oder alternativ kann eine Austrocknungsbehandlung (Puder, Pasten, Schüttelmixturen, Leinenstreifen zwischen Hautfalten), sowie eine anfängliche kurzfristige Herstellung einer intakten Hornschicht unter Verwendung von Corticoiden oder einer "künstlichen" Hornschicht unter Verwendung von Adstringentien erfolgen, wobei die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe hier ebenfalls hinzugegeben werden können.
Zur lokalen Therapie im Schleimhautbereich, insbesondere bei Schleimhautnekrosen, kann Pinselung mit einer wässrigen Lösung der erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe erfolgen, die zusätzlich Pyoktanin (0,5-1 %) enthalten kann. Alternativ ist hier etwa auch eine Kombinationsbehandlung von erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffen mit Boraxglycerin denkbar.
Im vaginalen Bereich kann beispielsweise die Applikation in Form einer Creme oder in Form von Globuli erfolgen, wobei neben den erfindungsgemäßen anti- adhäsiven Stoffen auch Azol-Antimycotica, insbesondere Clotrimazol, enthalten sein können.
Zur prophylaktischen Behandlung oder Nachbehandlung kann ein wirkstofffreier Puder und desinfizierende Cremes eingesetzt werden, die ebenfalls die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe enthalten können.
Eine Kombinationsbehandlung (mit Antimykotika und/oder Corticoiden) kann gegebenenfalls im akuten Anfangsstadium durchgeführt werden, besonders bei sekundärer oder gleichzeitiger Candida-Besiedlung von Ekzemen oder Psoriasisherden, insbesondere im intertriginösen Bereich.
Hautbehandlungsmittel
In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den pharmazeutischen oder kosmetischen Zubereitungen um solche zur topischen Applikation auf die Haut und deren Anhangsgebilde und/oder zur Applikation auf die Schleimhaut, insbesondere im oralen oder genitalen Bereich, bzw. zur intertriginösen Applikation. Im folgenden werden diese Zubereitungen auch als Hautbehandlungsmittel bezeichnet.
Bei dem Hautbehandlungsmittel kann es sich hierbei insbesondere um eine Lotion, eine Creme, eine Salbe, eine Paste, ein Öl, ein Gel, ein Puder, ein Spray bzw. Aerosol, eine Lösung, insbesondere alkoholische Lösung, bzw. Tinktur, um einen feuchten Verband, einen Okklusionsverband, ein Pflaster, ein Stiftpräparat, ein Haarbehandlungs- oder Haarpflegemittel, insbesondere ein Haarshampoo, eine Haarlotion, eine Haarkur oder ein Haarwasser, ein Schaumbad, ein Duschbad oder ein Fußbad handeln. Der physiologische Träger der Hautbehandlungsmittel umfasst vorzugsweise ein oder mehrere Hilfsstoffe, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, wie z.B. Fette, Öle, Überfettungsmittel, Wachse, Silikone, Emulgatoren, Dispergiermittel, Perlglanzwachse, Alkohole, Polyole, Konsistenzgeber, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, Quellmittel, Hydrotrope bzw. anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Polymere, Tenside, Weichmacher, Schaumbremsen, Alkalinisierungs- oder Acidifizierungsmittel, Enthärter, Adsorbentien, Lichtschutzmittel, Elektrolyte, Sequestrierungsmittel, organische Lösungsmittel, Konservierungsmittel, keimhemmende Wirkstoffe, insbesondere Fungizide oder Bakterizide, Antioxidantien, biogene Wirkstoffe, Vitamine, Proteinhydrolysate, Mono-, Oligo- und Polysaccharide, Enzyminhibitoren, insbesondere MMP1 -inhibierende Substanzen, Desodorantien bzw. Geruchsabsorber, Antitranspirantien, Antischuppenmittel, α-Hydroxy- und α- Ketocarbonsäuren, Duftstoffe, Farbstoffe und/oder Pigmente.
In dem erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel kann insbesondere mindestens ein Pflanzenextrakt enthalten sein. Der Pflanzenextrakt kann beispielsweise durch Extraktion der gesamten Pflanze, aber auch ausschließlich durch Exktraktion aus Blüten und/oder Blättern und/oder Samen und/oder anderen Pflanzenteilen, hergestellt werden. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus dem Meristem, also dem teilungsfähigen Bildungsgewebe der Pflanzen, und die Extrakte aus speziellen Pflanzen wie Grünem Tee, Hamamelis, Kamille, Ringelblume, Stiefmütterchen, Paeonie, Aloe Vera, Rosskastanie, Salbei, Weidenrinde, Zimtbaum (cinnamon tree), Chrysanthemen, Eichenrinde, Brennessel, Hopfen, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdom, Lindenblüten, Mandeln, Fichtennadeln, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Kiwi, Guave, Limette, Mango, Aprikose, Weizen, Melone, Orange, Grapefruit, Avocado, Rosmarin, Birke, Buchensprossen, Malve, Wiesenschaumkraut, Schafgarbe, Quendel, Thymian, Melisse, Hauhechel, Eibisch (Althaea), Malve (Malva sylvestris), Veilchen, Blättern der schwarzen Johannisbeere, Huflattich, Fünffingerkraut, Ginseng, Ingwerwurzel und Süßkartoffel als Pflanzenextrakt bevorzugt. Vorteilhaft eingesetzt werden können auch Algenextrakte. Die erfindungsgemäß verwendeten Algenextrakte stammen aus Grünalgen, Braunalgen, Rotalgen oder Blaualgen (Cyanobakterien). Die zur Extraktion eingesetzten Algen können sowohl natürlichen Ursprungs als auch durch biotechnologische Prozesse gewonnen und soweit erwünscht gegenüber der natürlichen Form verändert sein. Die Veränderung der Organismen kann gentechnisch, durch Züchtung oder durch Kultivierung in mit ausgewählten Nährstoffen angereicherten Medien erfolgen. Bevorzugte Algenextrakte stammen aus Seetang, Blaualgen, aus der Grünalge Codium tomentosum sowie aus der Braunalge Fucus vesiculosus. Ein besonders bevorzugter Algenextrakt stammt aus Blaualgen der Species Spirulina, die in einem Magnesium-angereicherten Medium kultiviert wurden.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Spirulina, Grünem Tee, Aloe Vera, Meristem, Hamamelis, Aprikose, Ringelblume, Guave, Süßkartoffel, Limette, Mango, Kiwi, Gurke, Malve, Eibisch und Veilchen. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten enthalten.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können beispielsweise Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol und zwar sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen. Die Wasserdampfdestillation fällt erfindungsgemäß unter die bevorzugten Extraktionsverfahren. Die Extraktion kann aber gegebenenfalls auch in Form von Trockenextraktion erfolgen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Je nach Wahl der Extraktionsmittel kann es bevorzugt sein, den Pflanzenextrakt durch Zugabe eines Lösungsvermittlers zu stabilisieren. Als Lösungsvermittler geeignet sind z. B. Ethoxylierungsprodukte von gegebenenfalls gehärteten pflanzlichen und tierischen Ölen. Bevorzugte Lösungsvermittler sind ethoxylierte Mono-, Di- und Triglyceride von C8-22-Fett- säuren mit 4 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten, z. B. hydriertes ethoxyliertes Castoröl, Olivenölethoxylat, Mandelölethoxylat, Nerzölethoxylat, Polyoxyethylenglykolcapryl- /-/caprinsäureglyceride, Polyoxyethylenglycerinmonolaurat und Polyoxyethylen- glykolkokosfettsäureglyceride.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird weiterhin auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Als Enzyminhibitoren können die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel beispielsweise Esteraseinhibitoren enthalten. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin- Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glut- arsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipin- säuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und
Malonsäurediethylester, Hydroxycarbnonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester, sowie Zinkglycinat. Als Enzyminhibitoren kommen insbesondere auch MMP-1 -inhibierende Substanzen in Frage, insbesondere ausgewählt aus Photolyase und/oder T4 Endonuclease V, Propylgallat, Precocenen, 6-Hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl- 1 (2H)-benzopyran, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1 (2H)- benzopyran (als Handelsprodukt Lipochroman 6™ von der Firma Lipotec SA erhältlich) und deren Gemischen. Precocene sind in Pflanzen vorkommende Chromen-Derivate, die als Hormone bekannt sind (The Merck Index, 12. Auflage, Merck & Co. 1996). Die MMP-1 -inhibierende Wirkung dieser Substanzen ist in der deutschen Offenlegungsschrift DE 10016016 A1 beschrieben. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
In den erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel kann des weiteren mindestens ein Ester von Retinol (Vitamin A-i) mit einer C2-i8-Carbonsäure enthalten sein. Bevorzugte Retinolester sind Retinylacetat und Retinylpalmitat, besonders bevorzugt ist Retinylpalmitat. Die Retinolester werden in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform, insbesondere bei der Verwendung als Emulsion, als tensidische Lösung oder als Reinigungsmittel, enthalten die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel mindestens eine oberflächenaktive Substanz als Emulgator oder Dispergiermittel. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, die die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. W/O-Emulsionen, die ohne hydrophile Emulgatoren stabilisiert sind, sind in den Offenlegungsschriften DE 19816665 A1 und DE 19801593 A1 offenbart.
Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare C8-C22-Fettalkohole, an C12-C22-Fettsäuren und an C8- Cι5-Alkylphenole,
C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an C3-C6-Polyole, insbesondere an Glycerin,
Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid- Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen, z. B. das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten C8-C22- Fettsäuren,
Sterole (Sterine). Als Sterole wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterole) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterole) isoliert werden. Beispiele für Zoosterole sind das Cholesterol und das Lanosterol. Beispiele geeigneter Phytosterole sind Beta-Sitosterol, Stigmasterol, Campesterol und Ergosterol. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterole, die sogenannten Mykosterole, isoliert.
Phospholipide, vor allem die Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phosphatidylcholine aus z. B. Eidotter oder Pflanzensamen (z. B. Sojabohnen) gewonnen werden,
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen wie Sorbit,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate, bevorzugt Polyglyceryl-2- dipolyhydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH) und Polyglyceryl-3- diisostearat (Handelsprodukt Lameform® TGI), - Lineare und verzweigte C8-C30-Fettsäuren und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca- , Mg- und Zn - Salze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist mindestens ein ionischer Emulgator, ausgewählt aus anionischen, zwitterionischen, ampholytischen und kationischen Emulgatoren, enthalten. Bevorzugte anionische Emulgatoren sind Alkylsulfate, Alkylpolyglycolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glycolethergruppen im Molekül, Sulfo- bernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglyceridsulfate, Alkyl- und Alkenyl- etherphosphate sowie Eiweißfettsäurekondensate. Zwitterionische Emulgatoren tragen im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO" - oder -SO3 ' -Gruppe. Besonders geeignete zwitterionische Emulgatoren sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoni- um-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate und 2-Alkyl-3- carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy- methylglycinat.
Ampholytische Emulgatoren enthalten außer einer C8 - C24-Alkyl- oder -Acylgruppe mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H- Gruppe im Molekül und können innere Salze ausbilden. Beispiele für geeignete ampholytische Emulgatoren sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylami- dopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Die ionischen Emulgatoren sind in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel schäumende nichtionische, zwitterionische, anionische und kationische Tenside enthalten. Beispiele für nichtionische Tenside sind
- alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R1CO-(OCH2CHR2)xOR3, in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und x für Zahlen von 1 bis 20 steht,
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
- Fettsäure-N-alkylglucamide,
- C8 - C22-Alkylamin-N-oxide,
- Alkylpolygykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x wobei R für eine C8- C-iβ-Alkylgruppe, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R im wesentlichen aus C8- und Cι0- Alkylgruppen, im wesentlichen aus C-ι2- und C-ι4-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis Cι6-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C-ι2- bis C-ι6- Alkylgruppen besteht. Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt, beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5, bevorzugt 1 ,1 bis 2,0 besonders bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,8 Zuckereinheiten. Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(_) - oder -SO^"' -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammonium- glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3- hydroxyethylimid-azoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete schäumende Aniontenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe, Acylglutamate der Formel (X),
XOOC-CH2CH2CH-COOX (X) I HN-COR1
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, beispielsweise Acylglutamate, die sich von Fettsäuren mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wie beispielsweise C 12/14- bzw. C12/18- Kokosfettsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure, insbesondere Natrium-N-cocoyl- und Natrium-N-stearoyl-L- glutamat, Ester einer hydroxysubstituierten Di- oder Tricarbonsäure der allgemeinen Formel (XI),
X
HO — C — COOR1 (XI)
Y — CH — COOR2
in der X=H oder eine -CH2COOR-Gruppe ist, Y=H oder -OH ist unter der Bedingung, dass Y=H ist, wenn X=-CH2COOR ist, R, R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten(C6-C-ι8)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen (C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt sind, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R, R1 oder R2 ein Rest Z ist, Ester des Sulfobernsteinsäure-Salzes der allgemeinen Formel (XII), H2C — COOR1 (XII)
03S — CH — COOR2 in der R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammoniumorganischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer poly- hydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der ver- etherten (C6-Cι8)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharidein- heiten und/oder der veretherten aliphatischen(C6-Ci6)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt ist, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R1 oder R2 ein Rest Z ist, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Ethoxygruppen, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
■ Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcosinate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, Acyltaurate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, Acylisethionate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH 0)z-S03X, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 8 - 18 C-Atomen, z = 0 oder 1 bis 12, besonders bevorzugt 3, und X ein Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Zink-, Ammoniumion oder ein Monoalkanol-, Dialkanol- oder Trialkanolammoniumion mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe ist, wobei ein besonders bevorzugtes Beispiel Zinkcocoylethersulfat mit einem Ethoxylierungsgrad von z = 3 ist,
- Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylen- glykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
- Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel O i II R-(OCH2CH2)n- 0 — P - OR2 I ox in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlen Wasserstoff rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH20)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoff rest, steht,
- sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel R7CO(AlkO)nS03M , in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
- Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel
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CHO(CH2CH2θ)yH CH2θ(CH2CH2θ)z- SQ3X
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
Erfindungsgemäß kann es für bestimmte Applikationen vorteilhaft sein, milde, d.h. besonders hautverträgliche, Tenside wie Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide, Alkylamidobetaine und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen, einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel können ferner mindestens einen organischen oder mineralischen oder modifizierten mineralischen Lichtschutzfilter enthalten. Bei den Lichtschutzfiltern handelt es sich um bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende Substanzen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Man unterscheidet UVA-Filter und UVB-Filter. Die UVA- und UVB-Filter können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Der Einsatz von Filter-Mischungen ist erfindungsgemäß bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten organischen UV-Filter sind vorzugsweise ausgewählt aus den Derivaten von Dibenzoylmethan, Zimtsäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Benzophenon, Campher, p-Aminobenzoesäureestern, o-Aminobenzoesäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen, symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten 1 ,3,5-Triazinen, monomeren und oligomeren 4,4-Diarylbutadiencarbonsäureestem und -carbonsäureamiden,
Ketotricyclo(5.2.1.0)decan, Benzalmalonsäureestern sowie beliebigen Mischungen der genannten Komponenten. Die organischen UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte öllösliche UV-Filter sind 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion (Parsol® 1789), 1 -Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion, 3-(4"-Methylbenzyliden)-D,L- campher, 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-
(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester, 4-(Dimethylamino)- benzoesäureamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester,
4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyano-3,3- phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene), Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester (3,3,5- Trimethyl-cyclohexylsalicylat), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4- methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 4- Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '- hexyloxy)-1 ,3,5-triazin (Octyl Triazone) und Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb0 HEB) sowie beliebige Mischungen der genannten Komponenten.
Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze,
Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3- bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3- bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Einige der öllöslichen UV-Filter können selbst als Lösungsmittel oder Lösungsvermittler für andere UV-Filter dienen. So lassen sich beispielsweise Lösungen des UV-A-Filters 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3- dion (z. B. Parsol® 1789) in verschiedenen UV-B-Filtern herstellen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten daher in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform 1 -(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan- 1 ,3-dion in Kombination mit mindestens einem UV-B-Filter, ausgewählt aus 4- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2- ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester und 3,3,5-Trimethyl- cyclohexylsalicylat. In diesen Kombinationen liegt das Gewichtsverhältnis von UVB-Filter zu 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion zwischen 1 :1 und 10:1 , bevorzugt zwischen 2:1 und 8:1 , das molare Verhältnis liegt entsprechend zwischen 0,3 und 3,8, bevorzugt zwischen 0,7 und 3,0.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugten anorganischen Lichtschutzpigmenten handelt es sich um feindisperse oder kolloiddisperse Metalloxide und Metallsalze, beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen, so genannte Nanopigmente. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Besonders bevorzugt sind Titandioxid und Zinkoxid.
Weiterhin können in den erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmitteln mindestens ein Proteinhydrolysat oder dessen Derivat enthalten sein. Erfindungsgemäß können sowohl pflanzliche als auch tierische Proteinhydrolysate eingesetzt werden. Tierische Proteinhydrolysate sind z. B. Elastin-, Collagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt sind pflanzliche Proteinhydrolysate, z. B. Soja-, Weizen-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Reisproteinhydrolysate. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. DiaMin® (Diamalt), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda).
An Stelle der Proteinhydrolysate können zum einen anderweitig erhaltene Aminosäuregemische, zum anderen auch einzelne Aminosäuren sowie deren physiologisch verträgliche Salze eingesetzt werden. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Aminosäuren gehören Glycin, Serin, Threonin, Cystein, Asparagin, Glutamin, Pyroglutaminsäure, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Lysin, Arginin und Histidin sowie die Zinksalze und die Säureadditionssalze der genannten Aminosäuren.
Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, z. B. in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® oder Crotein® (Croda).
Erfindungsgemäß einsetzbar sind auch kationisierte Proteinhydrolysate, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, von der Pflanze, von marinen Lebensformen oder von biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Bevorzugt sind kationische Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendete kationische Proteinhydrolysate und -derivate seien einige der unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte aufgeführt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCI, Hydroxypropyltrimonium Gelatin. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
In den erfindungsgemäßen Mitteln sind die Proteinhydrolysate und deren Derivate beziehungsweise die Aminosäuren und deren Derivate in Mengen von 0,01 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel mindestens ein Mono-, Oligo- oder Polysaccharid oder deren Derivate enthalten.
Erfindungsgemäß geeignete Monosaccharide sind z. B. Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose und Talose, die Desoxyzucker Fucose und Rhamnose sowie Aminozucker wie z. B. Glucosamin oder Galactosamin. Bevorzugt sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Fucose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Erfindungsgemäß geeignete Oligosaccharide sind aus zwei bis zehn Monosaccharideinheiten zusammengesetzt, z. B. Saccharose, Lactose oder Trehalose. Ein besonders bevorzugtes Oligosaccharid ist Saccharose. Ebenfalls besonders bevorzugt ist die Verwendung von Honig, der überwiegend Glucose und Saccharose enthält.
Erfindungsgemäß geeignete Polysaccharide sind aus mehr als zehn Monosaccharideinheiten zusammengesetzt. Bevorzugte Polysaccharide sind die aus α-D- Glucose-Einheiten aufgebauten Stärken sowie Stärkeabbauprodukte wie Amylose, Amylopektin und Dextrine. Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sind chemisch und/oder thermisch modifizierte Stärken, z. B. Hydroxypropylstärkephosphat, Dihydroxypropyldistärkephosphat oder die Handelsprodukte Dry Flo®. Weiterhin bevorzugt sind Dextrane sowie ihre Derivate, z. B. Dextransulfat. Ebenfalls bevorzugt sind nichtionische Cellulose-Derivate, wie Methylcellulose, Hydroxy- propylcellulose oder Hydroxyethylcellulose, sowie kationische Cellulose-Derivate, z. B. die Handelsprodukte Celquat® und Polymer JR®, und bevorzugt Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR® 400 (Polyquaternium-10) sowie Polyquaternium-24. Weitere bevorzugte Beispiele sind Polysaccharide aus Fucose-Einheiten, z. B. das Handelsprodukt Fucogel®. Besonders bevorzugt sind die aus Aminozuckereinheiten aufgebauten Polysaccharide, insbesondere Chitine und ihre deacetylierten Derivate, die Chitosane, und Mucopolysaccharide. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Mucopolysacchariden gehören Hyaluronsäure und ihre Derivate, z. B. Natriumhyaluronat oder Dimethylsilanolhyaluronat, sowie Chondroitin und seine Derivate, z. B. Chondroitinsulfat.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel mindestens ein filmbildendes, emulsionsstabilisierendes, verdickendes oder adhäsives Polymer enthalten, ausgewählt aus natürlichen und synthetischen Polymeren, die kationisch, anionisch, amphoter geladen oder nichtionisch sein können.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind kationische, anionische sowie nichtionische Polymere.
Unter den kationischen Polymeren bevorzugt sind Polysiloxane mit quaternären Gruppen, z. B. die Handelsprodukte Q2-7224 (Dow Corning), Dow Corning® 929 Emulsion (mit Amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Th. Goldschmidt).
Bevorzugte anionische Polymere, die die Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffs unterstützen können, enthalten Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen und als Monomere zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure. Ganz besonders bevorzugte anionische Polymere enthalten als alleiniges Monomer oder als Comonomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfon- säuregruppe ganz oder teilweise in Salzform vorliegen kann. Innerhalb dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionischen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester. Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid- Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit
Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol- % 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammo- nium-Salz vorliegen. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen. Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Poly- sorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Weitere besonders bevorzugte anionische Homo- und Copolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind zum Beispiel die Handelsprodukte Carbopol®. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer enthält als Monomer zu 80 - 98 % eine ungesättigte, gewünschtenfalls substituierte C3-6-Carbonsäure oder ihr Anhydrid sowie zu 2 - 20 % gewünschtenfalls substituierte Acrylsäureester von gesättigten C-ι0-3o-Carbonsäuren, wobei das Copolymer mit den vorgenannten Vernetzungsagentien vernetzt sein kann. Entsprechende Handelsprodukte sind Pemulen® und die Carbopol®-Typen 954, 980, 1342 und ETD 2020 (ex B.F. Goodrich). Geeignete nichtionische Polymere sind beispielsweise Polyvinylalkohole, die teilverseift sein können, z. B. die Handelsprodukte Mowiol® sowie Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere und Polyvinylpyrrolidone, die z. B. unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Wirkung der erfindungsgemäßen topischen Mittel durch Fettstoffe weiter optimiert werden. Geeignete Fettstoffe sind zum Beispiel:
- pflanzliche Öle, wie Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls, - flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe, z. B. 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) oder Polydecen, - Di-n-alkylether mit insgesamt 12 bis 36, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, z. B. Di-n-octylether (Cetiol® OE), Di-n- n-Hexyl-n-octylether und n-Octyl-n- decylether. - Fettsäuren, besonders lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte C8-3o-Fettsäuren. Bevorzugt sind Cιo-22-Fettsäuren. Beispiele sind die Isostearinsäuren und Isopalmitinsäuren wie die unter der Handelsbezeichnung Edenor® vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethyl- hexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, die aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist der Einsatz von Stearinsäure. - Fettalkohole, besonders gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit 6 - 30, bevorzugt 10 - 22 und ganz besonders bevorzugt 12 - 22 Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind z. B. Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, . Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprin- alkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, z. B. 2-Ethylhexanol, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll.
- Esteröle, das heißt, Ester von C6-3o-Fettsäuren mit C2-3o-Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Als Alkohol- und Säurekomponenten der Esteröle können die vorstehend genannten Substanzen verwendet werden. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat, lsononansäure-Ci6-i8- alkylester, 2-Ethylhexylpalmitat, Stearinsäure-2-ethylhexylester, Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkoholcaprinat/-caprylat, n-Butylstearat, Oleyl- erucat, Isopropylpalmitat, Oleyloleat, Laurinsäurehexylester, Di-n- butyladipat, Myristylmyristat, Cetearyl Isononanoate und Ölsäuredecylester.
- Hydroxycarbonsäurealkylester, wobei die Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure bevorzugt sind, aber auch Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D- Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure geeignet sind und besonders bevorzugt die Ester von Ci2-Ci5-Fettalkoholen, z. B. die Handelsprodukte Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale, sind,
- Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2- ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykoldioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykoldi(2- ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
- symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
- Mono,- Di- und Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, z. B. Monomuls® 90-018, Monomuls® 90-L12 oder Cutina® MD, - Wachse, insbesondere Insektenwachse wie Bienenwachs und Hummelwachs, Pflanzenwachse wie Candelillawachs und Camaubawachs, Fruchtwachse, Ozokerit, Mikrowachs, Ceresin, Paraffin, Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter Cι6-3o-Fettsäuren, wie z. B. gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glykolen (z. B. Syncrowachs®) oder Polyolen mit 2 - 6 C-Atomen, Ester von gegebenenfalls hydroxylierten C2-4- Carbonsäuren mit Lanolinalkoholen und Cι2-ι8-Fettalkoholen, Cholesterol- oder Lanosterolester von Cιo-3o- Fettsäuren, ethoxylierte Ci2-2o- Fettsäureglykolester, Fettsäuremonoalkanolamide mit einem Cι2-22-Acylrest und einem C2-4-Alkanolrest, synthetische Fettsäure-Fettalkoholestern, z. B. Stearylstearat oder Cetylpalmitat sowie Esterwachse aus natürlichen Fettsäuren und synthetischen C2o-4o-Fettalkoholen (INCI-Bezeichnung C20- 40 Alkyl Stearate), - Siliconverbindungen, ausgewählt aus Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan und Siliconpolymeren, die gewünschtenfalls quervernetzt sein können, z. B. Polydialkylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane, ethoxylierte Polydialkylsiloxane, bevorzugt die Substanzen mit der INCI-Bezeichnung Dimethicone Copolyol, sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.
Die Einsatzmenge der Fettstoffe beträgt 0,1 - 50 Gew.%, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyol- fettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldistearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanol- amid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfettsäuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N- methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12- hydroxystearaten.
Als Antischuppenmittel können Climbazol, Octopirox und Zinkpyrethion eingesetzt werden. Bevorzugt können zur Bekämpfung von Kopfschuppen die erfindungsgemäßen Zubereitungen mit mindestens einem dieser Antischuppenmittel kombiniert eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Hautbehandlugsmittel kann des weiteren mindestens eine α-Hydroxycarbonsäure oder α-Ketocarbonsäure oder deren Ester-, Lacton- oder Salzform enthalten. Geeignete α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren sind insbesondere ausgewählt aus Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, 2- Hydroxybutansäure, 2,3-Dihydroxypropansäure, 2-Hydroxypentansäure, 2- Hydroxyhexansäure, 2-Hydroxyheptansäure, 2-Hydroxyoctansäure, 2- Hydroxydecansäure, 2-Hydroxydodecansäure, 2-Hydroxytetradecansäure, 2- Hydroxyhexadecansäure, 2-Hydroxyoctadecansäure, Mandelsäure, 4- Hydroxymandelsäure, Äpfelsäure, Eryth rarsäure, Threarsäure, Glucarsäure, Galactarsäure, Mannarsäure, Gularsäure, 2-Hydroxy-2-methylbernsteinsäure, Gluconsäure, Brenztraubensäure, Glucuronsäure und Galacturonsäure. Die Ester der genannten Säuren sind ausgewählt aus den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- , Butyl-, Amyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- und Hexadecylestern. Die α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren oder ihre Derivate sind in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise:
- Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, C, E und F, insbesondere 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2), ß-Carotin (Provitamin des Vitamin A-i), Ascorbinsäure (Vitamin C), sowie die Palmitinsäureester, Glucoside oder Phosphate der Ascorbinsäure, Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol sowie seine Ester, z. B. das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat; weiterhin Vitamin F, worunter essentielle Fettsäuren, besonders Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden werden, Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen der Vitamin B-Gruppe, insbesondere Vitamin B-i, B2, B3, B5, B6, B7 oder Bι2 oder deren Vorstufen, oder Derivate davon sowie Derivate von 2-Furanon, - Allantoin, Bisabolol, - Antioxidantien, zum Beispiel Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthio- uracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodi- propionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta- , Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), femer (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfett- säuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, das Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajak- harzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Katalase, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnS0 ), Selen und dessen Derivate (z. B. Selen- Methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stil- benoxid) und die als Antioxidans geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser Wirkstoffe,
- Ceramide und Pseudoceramide,
- Triterpene, insbesondere Triterpensäuren wie Ursolsäure, Rosmarinsäure, Betulinsäure, Boswelliasäure und Bryonolsäure,
- Monomere Catechine, besonders Catechin und Epicatechin, Leukoanthocyanidine, Catechinpolymere (Catechin-Gerbstoffe) sowie Gallotannine,
- Verdickungsmittel, z. B. Gelatine, Pflanzengumme und/oder Polysaccharide wie Agar-Agar, Guar-Gum, Guar-Guar, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Tylosen oder Johannisbrotkernmehl, hydrophile Kieselsäuren und/oder natürliche und synthetische Tone und Schichtsilikate, z. B. Bentonit, Hectorit, Montmorillonit oder Laponite®, Ca-, Mg- oder Zn-Seifen von Fettsäuren, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl- cellulose, höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide, vollsynthetische Hydrokolloide wie Polyvi- nylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid, Pflanzenglycoside, Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, - Dimethylisosorbid, - Alpha-, beta- sowie gamma-Cyclodextrine, insbesondere zur Stabilisierung von Retinol, Lösungsmittel, Quell- und Penetrationsstoffe wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Propylenglykolmonoethylether, Glycerin und Diethylenglykol, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate - Parfümöle, Pigmente sowie Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, - Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, z. B. α- und ß-Hydroxy- carbonsäuren, Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere, - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat, - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, C02 und Luft.
Die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel liegen bei topischer Verabreichung vorteilhafterweise in Form einer flüssigen oder festen Öl-inWasser-Emulsion, Wasser-in-ÖI-Emulsion, Mehrfach-Emulsion, Mikroemulsion, PIT-Emulsion oder Pickering-Emulsion, in Form eines Hydrogels, eines alkhoholischen Gels, eines Lipogels, in Form einer ein- oder mehrphasigen Lösung, eines Schaumes, einer Salbe, eines Pflasters, einer Suspension, eines Puders oder einer Mischung mit mindestens einem als medizinischen Klebstoff geeigneten Polymer vor. Die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel können auch in wasserfreier Form, wie beispielsweise einem Öl oder einem Balsam, dargereicht werden. Hierbei kann der Träger ein pflanzliches oder tierisches Öl, ein Mineralöl, ein synthetisches Öl oder eine Mischung solcher Öle sein.
In einer besonderen Ausführungsform liegen die Hautbehandlungsmittel als Mikroemulsion vor. Unter Mikroemulsionen werden im Rahmen der Erfindung neben den thermodynamisch stabilen Mikroemulsionen auch die sogenannten "PIT"-Emulsionen verstanden. Bei diesen Emulsionen handelt es sich um Systeme mit den 3 Komponenten Wasser, Öl und Emulgator, die bei Raumtemperatur als ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegen. Beim Erwärmen dieser Systeme bilden sich in einem bestimmten Temperaturbereich (als Phaseninversiontemperatur oder "PIT" bezeichnet) Mikroemulsionen aus, die sich bei weiterer Erwärmung in Wasser-in- ÖI(W/0)-Emulsionen umwandeln. Bei anschließendem Abkühlen werden wieder O/W-Emulsionen gebildet, die aber auch bei Raumtemperatur als Mikroemulsionen oder als sehr feinteilige Emulsionen mit einem mittleren Teilchendurchmesser unter 400 nm und insbesondere von etwa 100-300 nm, vorliegen. Erfindungsgemäß können solche Mikro- oder "PIT"-Emulsionen bevorzugt sein, die einen mittleren Teilchendurchmesser von etwa 200 nm aufweisen. Einzelheiten bezüglich dieser "PIT-Emulsionen" z. B. der Druckschrift Angew. Chem. 97, 655 - 669 (1985) zu entnehmen.
Denkbar ist auch, dass die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel in Form von Antitranspirantien und/oder Desodorantien vorliegen. Als Antitranspirant- Wirkstoffe eignen sich erfindungsgemäß beispielsweise wasserlösliche adstringie- rende oder eiweißkoagulierende metallische Salze, insbesondere anorganische und organische Salze des Aluminiums, Zirkoniums, Zinks und Titans sowie beliebige Mischungen dieser Salze. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 4 g Aktivsubstanz pro 100 g Lösung bei 20 °C verstanden. Erfindungsgemäß verwendbar sind beispielsweise Alaun (KAI(S04)2 ■ 12 H2O), Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Natrium-Aluminium-Chlorhydroxy- lactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat, Aluminiumchlorohydrat, Aluminiumsulfo- carbolat, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat, Zirkoniumchlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin- Komplexe und Komplexe von basischen Aluminiumchloriden mit Propylenglycol oder Polyethylenglycol. Bevorzugt enthalten die flüssigen Wirkstoffzubereitungen ein adstringierendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, und/ oder eine Aluminium-Zirkonium-Verbindung. Aluminiumchlorohydrate werden beispielsweise pulverförmig als Micro Dry® Ultrafine oder in aktivierter Form als Reach® 501 oder Reach® 103 von Reheis sowie in Form wäßriger Lösungen als Locron® L von Clariant oder als Chlorhydrol® von Reheis vertrieben. Unter der Bezeichnung Reach® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tri- oder Tetrachloro- hydrex-Glycin-Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal® 36G im Handel sind, ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft.
Der schweißhemmende Wirkstoff ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,01 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 30 Gew.-% und insbesondere 5 - 25 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
Als Deodorant-Wirkstoffe sind beispielsweise Duftstoffe, antimikrobielle, antibakterielle oder keimhemmende Stoffe, enzymhemmende Stoffe, Antioxidantien und Geruchsadsorbentien einsetzbar.
Geeignete antimikrobielle, antibakterielle oder keimhemmende Stoffe sind insbesondere CrC -Alkanole, C2-C4-Alkandiole, Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin mindestens ein wasserlösliches Polyol enthalten, insbesondere ausgewählt aus wasserlöslichen Diolen, Triolen und höherwertigen Alkoholen sowie Polyethylenglycolen. Unter den Diolen eignen sich C2-Cι2-Diole, insbesondere 1 ,2-Propylenglycol, Butylenglycole wie z. B. 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentandiole, z. B. 1 ,2-Pentandiol, sowie Hexandiole, z. B. 1 ,6-Hexandiol. Weiterhin bevorzugt geeignet sind Glycerin und technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-% oder Triglycerin, weiterhin 1 ,2,6- Hexantriol sowie Polyethylenglycole (PEG) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton, beispielsweise PEG-400, PEG-600 oder PEG-1000. Weitere geeignete höherwertige Alkohole sind die C -, C5- und C6-Monosaccharide und die entsprechenden Zuckeralkohole, z. B. Mannit oder Sorbit.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten das wasserlösliche Polyol in Mengen von 1 - 50 Gew.-%, bevorzugt 1 - 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Mundbehandlungs- und Prothesenbehandlungsmittel
In einer weiteren erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen um solche zur oralen Applikation, wobei der Zielort der Applikation der Mund selbst ist. In einer bevorzugten Ausführungsform wird hierbei eines der zuvor beschriebenen Hautbehandlungsmittel verwendet, wobei die Zusammensetzung so gewählt wird, dass es sich bei dem Präparat um eine Mundcreme, eine Salbe, eine Tinktur oder um eine Suspension handelt. Der Begriff "pharmazeutische Zubereitungen zur oralen Applikation" umfasst hierbei auch Prothesenreinigungsmittel, insbesondere Gebissreinigungstabletten.
Des weiteren sind im oralen Bereich Mundwässer, Zahncremes, Tabletten, insbesondere Lutschtabletten sowie Sprays bzw. Aerosole weitere bevorzugte Ausführungsformen.
Die Zusammensetzung zur Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflege enthält hierbei die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe vorzugsweise in Mengen bis zu 3 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,05 bis 0,5 Gew.-%. Falls es sich bei der Zusammensetzung um ein Konzentrat handelt, ist die bevorzugte Konzentration entsprechend höher.
Bei Teilprothesen bzw. Gebissen eignet sich sowohl die Darreichung als Gebissreinigungstabletten, als auch als Mundspülung bzw. Mundwasser oder als Zahnpasta.
Die erfindungsgemäßen Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel können beispielsweise als Mundwasser, Gel, flüssige Zahnputzlotion, steife Zahnpaste, Gebissreiniger oder Prothesenhaftcreme vorliegen. Hierzu ist es erforderlich, die erfindungsgemäß verwendeten Stoffe in einen geeigneten Träger einzubringen.
Als Träger können z.B. auch pulverförmige Zubereitungen oder wässrig- alkoholische Lösungen dienen, die als Mundwässer 0 bis 15 Gew.-% Ethanol, 1 bis 1 ,5 Gew.-% Aromaöle und 0,01 bis 0,5 Gew.-% Süßstoffe oder als Mundwasser-Konzentrate 15 bis 60 Gew.-% Ethanol, 0,05 bis 5 Gew.-% Aromaöle, 0,1 bis 3 Gew.-% Süßstoffe sowie ggf. weitere Hilfsstoffe enthalten können und vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden. Die Konzentration der Komponenten muss dabei so hoch gewählt werden, dass nach Verdünnung die genannten Konzentrationsuntergrenzen bei der Anwendung nicht unterschritten werden.
Als Träger können aber auch Gele sowie mehr oder weniger fließfähige Pasten dienen, die aus flexiblen Kunststoffbehältern oder Tuben ausgedrückt und mit Hilfe einer Zahnbürste auf die Zähne aufgetragen werden. Solche Produkte enthalten höhere Mengen an Feuchthaltemitteln und Bindemitteln oder Konsistenzreglern und Polierkomponenten. Darüber hinaus sind auch in diesen Zubereitungen Aromaöle, Süßstoffe und Wasser enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zahnpasten und Zahngele können als Inhaltsstoffe neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffen insbesondere Tenside, Putzkörper, Aromen, Süßungsmittel sowie weitere dem Fachmann bekannte Wirkstoffe enthalten. Als Träger dienen vorzugsweise Wasser und Bindemittel. Ferner können etwa auch Feuchthaltemittel, Konservierungsstoffe, Konsistenzgeber und/oder Farbpigmente enthalten sein.
Bei den erfindungsgemäßen Mundwässer kann es sich um wässrige, insbesondere auch alkoholhaltige, aromatisierte Konzentrate oder auch um gebrauchsfertige Lösungen handeln. Die Mundwässer können neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffen insbesondere Tenside, Aromen, Farbstoffe, Fluoride, adstringierende Substanzen, antibakterielle Substanzen und/oder weitere Wirkstoffe enthalten.
Bei den zuvor genannten weiteren Wirkstoffen, die in den Mundbehandlungsmitteln enthalten sein können, kann es sich beispielsweise um eine Fluor-Verbindung, um einen Wirkstoff gegen Plaque-Bakterien, um einen Wirkstoff gegen Zahnsteinbildung, zur Reminalisierung, gegen sensible Zähne oder zum Schutz des Zahnfleischs handeln. Des weiteren kann es sich bei dem weiteren Wirkstoff um einen weiteren Wirkstoff zur Pilzbehandlung, insbesondere Candidosen-Behandlung, handeln.
Eine bevorzugt enthaltene Fluorverbindung ist eine karieshemmende Fluorverbindung, bevorzugt aus der Gruppe der Fluoride oder Monofluorophosphate in einer Menge von 0,1 - 0,5 Gew.-% Fluor. Geeignete Fluorverbindungen sind z.B. Natriummonofluorophosphat (Na2P03F), Kaliummonofluorophosphat, Natrium- oder Kaliumfluorid, Zinnfluorid oder ein organisches Aminfluorid.
Bei dem Wirkstoff gegen Plaque-Bakterien kann es sich etwa um Cetylpyridiniumchlorid, Chlorhexidin, Hexetidine, Domiphenchlorid, Triclosan und/oder Natriumbenzoat in Konzentrationen zwischen 0,05 und 0,3 Gew.-% handeln.
Als Antizahnstein-Wirkstoffe und als Demineralisierungs-Inhibitoren können kondensierte Phosphate in Form ihrer Alkalisalze, bevorzugt in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, aber auch Zink-haltige Verbindungen enthalten sein. Die wäßrigen Lösungen dieser Phosphate reagieren aufgrund hydrolytischer Effekte alkalisch. Durch Säurezusatz wird der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel auf die bevorzugten Werte von 7,5 - 9 eingestellt. Es können auch Gemische verschiedener kondensierter Phosphate oder auch hydratisierte Salze der kondensierten Phosphate eingesetzt werden. Die spezifizierten Mengen von 2 - 12 Gew.-% beziehen sich jedoch auf die wasserfreien Salze. Bevorzugt sind als kondensierte Phosphate Pyrophosphate, Aza-cycloheptan-2,2-diphosphonat (AHP) sowie, vorzugsweise in einer Menge von 5-10 Gew.-%, ein Natrium- oder Kalium-tripolyphosphat.
Als Wirkstoffe zur Reminalisierung können neben den zuvor genannten Fluor- Verbindungen beispielsweise Calciumglycerinphosphat, oder Phosphat- Putzkörper, insbesondere Calciumhydrogenphosphat, enthalten sein. Als Wirkstoffe gegen sensible Zähne können beispielsoweise Kaliumnitrat und Kaliumchlorid in Konzentrationen von 5-10 Gew.-% oder Strontiumchlorid oder Hydroxylapatit enthalten sein.
Als Wirkstoffe zum Schutz des Zahnfleisches eignen sich insbesondere Substanzen mit entzündungshemmendem Einfluss wie die Wirkstoffe der Kamille, insbesondere das α-Bisalbolol und das Chamazulen. Des weiteren eignen sich hierfür beispielsweise Eugenol, Vitamin A und Pflanzenextrakte aus Aloe, Arnika, Calendula, Hamamelis, Myrrhe, Rosmarin und Salbei bzw. Gerbstoffe, die in diesen Extrakten enthalten sind. Ferner sind auch adstringierende Stoffe, wie z.B. Aluminiumlactat, als Wirkstoff zum Schutz des Zahnfleisches einsetzbar.
Als Putzkörper bzw. Polierkomponenten können vor allem wasserunlösliche anorganische Stoffe mit Korngrößen von vorzugsweise kleiner 15 μm, insbesondere in Konzentrationen von 10-50 Gew.-%, verwendet werden. Beispiele hierfür sind Fällungs- und Gelkieselsäuren, Aluminiumhydroxid, Aluminiumsilicat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidtrihydrat, unlösliches Natriummetaphosphat, Calciumpyrophosphat, Calciumhydrogenphosphat, Calciumhydrogen-phosphat- Dihydrat, Calciumcarbonat, Dicalciumphosphat, Kreide, Hydroxylapatit, Hydrotalcite, Talkum, Magnesiumaluminiumsilicat (Veegum®), Calciumsulfat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Natriumhydrogencarbonat und Natriumaluminiumsilikate, z.B. Zeolith A. Alternativ können etwa auch organische Polymere, z.B. Polymethylacrylat, eingesetzt werden.
Neben den zuvor genannten Wirkstoffen können die erfindungsgemäßen Mund- und Prothesenbehandlungsmittel weitere Inhaltsstoffe wie beispielsweise die im folgenden aufgelisteten enthalten.
Als Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln insbesondere Alkyl- und/oder Alkenyl-(oligo)-glycoside einsetzbar. Ihre Herstellung und Verwendung als oberflächenaktive Stoffe ist beispielsweise aus US-A-3 839 318, US-A-3 707 535, US-A-3 547 828 DE-A- 19 43 689, DE-A-20 36 472 und DE-A-30 01 064 sowie EP-A-77 167 bekannt. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside (x = 1), bei denen ein Pentose- oder Hexoserest glycosidisch an einen primären Alkohol mit 4 bis 16 C-Atomen gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad x bis 10 geeignet sind. Der Oligomerisationsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.
Bevorzugt eignet sich als Alkyl- und/oder Alkenyl-(oligo)-glycosid ein Alkyl- und/oder Alkenyl-(oligo)-glucosid der Formel RO(CeHιoO)x-H, in der R eine Alkyl- und/oder Alkenyl-gruppe mit 8 bis 14 C-Atomen ist und x einen Mittelwert von 1 bis 4 hat. Besonders bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Cι2/ι4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Das Alkyl- und/oder Alkenyl- glycosid-Tensid kann sehr sparsam verwendet werden, wobei bereits Mengen von 0,005 bis 1 Gew.-% ausreichend sind.
Außer den genannten Alkylglucosid-Tensiden können auch andere nichtionische, ampholytische und kationische Tenside enthalten sein, als da beispielsweise sind: Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Monoglyceridethersulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, Ethercarbonsäuren, Fettsäureglucamide, Alkylamido-betaine und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen. Insbesondere zur Solubilisierung der meist wasserunlöslichen Aromaöle kann ein nichtionogener Lösungsvermittler aus der Gruppe der oberflächenaktiven Verbindungen erforderlich sein. Besonders geeignet für diesen Zweck sind z.B. oxethylierte Fettsäureglyceride, oxethylierte Fettsäuresorbitanpartialester oder Fettsäurepartialester von Glycerin- oder Sorbitan-Oxethylaten. Lösungsvermittler aus der Gruppe der oxethylierten Fettsäureglyceride umfassen vor allem Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an Mono- und Diglyceride von linearen Fettsäuren mit 12 bis 18 C- Atomen oder an Triglyceride von Hydroxyfettsäuren wie Oxystearinsäure oder Ricinolsäure. Weitere geeignete Lösungsvermittler sind oxethylierte Fettsäuresorbitanpartialester; das sind bevorzugt Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an Sorbitanmonoester und Sorbitandiester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Ebenfalls geeignete Lösungsvermittler sind Fettsäurepartialester von Glycerin- oder Sorbitan-Oxethylaten; das sind bevorzugt Mono- und Diester von Cι2-C18-Fettsäuren und Anlagerungsprodukten von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Glycerin oder an 1 Mol Sorbit.
Als Bindemittel und Konsistenzregler dienen z.B. natürliche und synthetische wasserlösliche Polymere wie aus Braunalgen gewonnenen Alginate, aus Rotalgen erhältliche Carrageenane, Guar bzw. Guaran (Guar Gum) aus Guarmehl, Traganth, Carubin aus Johannisbrotkernmehl, Stärke und deren nichtionogene Derivate wie z.B. Hydroxypropylguar, Hydroxyethylstärke, Celluloseether wie z.B. Hydroxyethylcellulose oder Methylhydroxypropylcellulose. Auch Agar-Agar, Xanthan bzw. Xanthan-Gum, Pektine, wasserlösliche Carboxyvinylpolymere (z.B. Carbopol®-Typen), Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, höhermolekulare Polyethylenglykole (Molekulargewicht 103 bis 106 D). Weitere Stoffe, die sich zur Viskositätskontrolle eignen, sind Schichtsilikare wie z.B. Montmorillonit-Tone, kolloidale Verdickungskieselsäuren, z.B. Aerogel-Kieselsäure oder pyrogene Kieselsäuren.
Als Feuchthaltemittel können z.B. Glycerin, Sorbit, Xylit, Propylenglykole, Polyethenylenglycole oder Gemische dieser Polyole, insbesondere solche Polyethenylenglycole mit Molekulargewichten von 200 bis 800 (von 400 - 2000 ) verwendet werden enthalten sein. Bevorzugt ist als Feuchthaltemittel Sorbit in einer Menge von 25 - 40 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zahn- und/oder Mundpflegeprodukte können durch Zugabe von Aromaölen und Süßungsmitteln in ihren organoleptischen Eigenschaften verbessert werden. Als Aromaöle kommen alle für Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel gebräuchlichen natürlichen und synthetischen Aromen in Frage. Natürliche Aromen können sowohl in Form der aus den Drogen isolierten etherischen Öle als auch in Form der aus diesen isolierten Einzelkomponenten verwendet werden. Bevorzugt sollte wenigstens ein Aromaöl aus der Gruppe Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Anisöl, Nelkenöl, Zitronenöl, Wintergrünöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Thymianöl, Majoranöl, Basilikumöl, Citrusöl, Gaultheriaöl oder eine oder mehrere daraus isolierte synthetisch erzeugten Komponenten dieser Öle enthalten sein. Die wichtigsten Komponenten der genannten Öle sind z.B. Menthol, Carvon, Anethol, Cineol, Eugenol, Citronellol, Linalool, Salven, Thymol, Terpinen, Terpinol, Methylchavicol und Methylsalicylat. Eine Abrundung des Aromas kann durch Gewürz- und Blütenöle wie z.B. Rosenöl, Geraniumöl, Zimtöl oder Salbeiöl oder durch deren Bestandteile wie Zimtaldehyd oder Geraniol oder durch Fruchtnoten erfolgen. Weitere geeignete Aromen sind z.B. Menthylacetat, Vanillin, Jonone, Linalylacetat, Rhodinol und Piperiton. Aromaöle sind vorzugsweise in einer Menge von bis zu 1 Gew.-% in Zahncremes, in einer Menge von bis zu 0,5 Gew.-% in Mundwässern sowie in einer Menge von bis zu 5 Gew.-% in Mundwasserkonzentraten enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflegemittel enthalten bevorzugt als Lösungsvermittler für gegebenenfalls enthaltene Aromaöle Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an gehärtetes oder ungehärtetes Rizinusöl (d.h. an Oxystearin säure- oder Ricinolsäure-triglycerid), an Glyzerin-mono- und/oder -distearat oder an Sorbitanmono- und/oder -distearat. Weiterhin können als Süßungsmittel natürliche Zucker wie Sucrose, Maltose, Lactose und Fructose oder synthetische Süßstoffe wie z.B. das Natriumsalz des Saccharins, Natriumcyclamat, Acesulfam, Aspartame oder Glyzyrrhizin enthalten sein.
Als Färbemittel sind für Mundwässer wasserlösliche Farbstoffe wie Patentblau V, Chinolingelb oder Kochenillerot A geeignet, für Zahncremes sind auch Farbpigmente wie z.B. Titanoxid geeignet.
Weitere übliche Zusätze für die Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflege mittel sind z.B. pH-Stellmittel und Puffersubstanzen wie z.B. Natriumbicarbonat, Natriumeitrat, Natriumbenzoat, Zitronensäure, Phosphorsäure oder saure Salze, z.B. NaH2P04 wundheilende und entzündungshemmende Stoffe wie z.B. Allantoin, Harnstoff, Panthenol, Azulen bzw. Kamillenextrakt weitere gegen Zahnstein wirksame Stoffe wie z.B. Organophosphonate, z.B. Hydroxyethandiphosphonate oder Azacycloheptandiphosphonat Konservierungsstoffe wie z.B. Sorbinsäure-Salze, Natriumbenzoat, Chlorhexidindigluconat, p-Hydroxybenzoesäure oder deren Ester. Plaque-Inhibitoren wie z.B. Hexachlorophen, Chlorhexidin, Hexetidin, Triclosan, Bromchlorophen, Phenylsalicylsäureester.
In einer besonderen Ausführungsform ist die Zusammensetzung eine Mundspülung, ein Mundwasser, ein Prothesenreiniger oder ein Prothesenhaftmittel.
Für Prothesenreiniger, insbesondere Prothesenreinigungstabletten und -pulver, eignen sich neben den schon genannten Inhaltsstoffen für die Mund-, Zahn- und/oder Zahnprothesenpflege als zusätzliche Wirkstoffe Per-Verbindungen wie beispielsweise Peroxoborat, Peroxomonosulfat oder Percarbonat. Sie haben den Vorteil, dass sie neben der Bleichwirkung gleichzeitig auch desodorierend und/oder desinfizierend wirken. Der Einsatz solcher Per-Verbindungen in Prothesenreinigern beträgt zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,5 und 5 Gew.-%.
Als weitere Inhaltsstoffe sind auch Enzyme, wie z.B. Proteasen und Carbohydrase, zum Abbau von Proteinen und Kohlenhydraten geeignet. Der pH- Wert kann zwischen pH 4 und pH 12, insbesondere zwischen pH 5 und pH 11 liegen.
Für die Prothesenreinigungstabletten sind zusätzlich noch weitere Hilfsstoffe notwendig, wie beispielsweise Mittel, die einen sprudelnden Effekt hervorrufen, wie z.B. C02 freisetzende Stoffe wie Natriumhydrogencarbonat, Füllstoffe, z.B. Natriumsulfat oder Dextrose, Gleitmittel, z.B. Magnesiumstearat, Fließregulierungsmittel, wie beispielsweise kolloidales Siliziumdioxid und Granuliermittel, wie die bereits erwähnten hochmolekularen Polyethylenglykole oder Polyvinylpyrrolidon.
Prothesenhaftmittel können als Pulver, Cremes, Folien oder Flüssigkeiten angeboten werden und unterstützen die Haftung der Prothesen.
Als Wirkstoffe sind natürliche und synthetische Quellstoffe geeignet. Als natürliche Quellstoffe sind neben Alginaten auch Pflanzengummis, wie z.B. Gummi arabicum, Traganth und Karaya-Gummi sowie natürlicher Kautschuk beispielhaft zu nennen. Insbesondere haben sich Alginate und synthetische Quellstoffe, wie z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, hochmolekulare Ethylenoxid-Copolymere, Salze der Poly(vinyl-ether-co-maleinsäure) und Polyacrylamide bewährt.
Als Hilfsstoffe für pastöse und flüssige Produkte eignen sich besonders hydrophobe Grundlagen, insbesondere Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Weißes Vaselin (DAB) oder Paraffinöl.
Wasch- und Reinigungsmittel
Nach einer weiteren besonderen Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Stoffe zu Wasch- und/oder Reinigungsmitteln hinzugegeben. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln zur Adhäsionshemmung von Mikroorganismen. Die Wasch- und Reinigungsmittel können hierbei ohne Belastung der Abwässer relativ geringe Mengen an erfindungsgemäßen Substanzen enthalten. Da sie in konzentrierter Form eingesetzt und auf die entsprechend wirksamen Konzentrationen in der Waschlauge verdünnt werden, müssen die Wirkstoffe in entsprechend höherer Konzentration eingesetzt werden. Üblich sind Verdünnungen der Wasch- und Reinigungsmittel mit Wasser zwischen 1 :40 und 1 :200. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffe daher in Mengen bis zu 10 Gew.-% in den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln enthalten. Besonders bevorzugt sind Konzentrationen von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%. Ganz besonders bevorzugt wird eine Konzentration gewählt, so dass sich beim Verdünnen zur Waschlauge bzw. gegebenenfalls, sofern ein anderes Reinigungsmittelkonzentrat eingesetzt wird, beim Verdünnen zum fertigen Reinigungsmittel eine finale Konzentration in der Waschlauge bzw. in der Reinigerlöslung von zwischen 0,02 und 0,5 Gew.-%, insbesondere von zwischen 0,05 und 0,2 Gew.-% einstellt.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können auch zu Reinigungsmitteln, die zum Säubern harter Oberflächen, wie zum Beispiel Böden, Kacheln, Fliesen, Kunststoffen sowie andere harte Oberflächen im Haushalt oder in der Arztpraxis, verwendet werden, zugegeben werden, um die Adhäsion von Mikroorganismen zu verhindern.
Unter Wasch- und Reinigungsmitteln werden im erfindungsgemäßen Zusammenhang im weitesten Sinn tensidhaltige Zubereitungen in fester Form (Partikel, Pulver usw.), halbfester Form (Pasten usw.), flüssiger Form (Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Gele usw.) und gasähnlicher Form (Aerosole usw.) verstanden, die im Hinblick auf eine vorteilhafte Wirkung bei der Anwendung ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, üblicherweise neben weiteren Komponenten, die für den jeweiligen Anwendungszweck üblich sind. Beispiele für solche tensidhaltige Zubereitungen sind tensidhaltige Waschmittelzubereitungen, tensidhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen, oder tensidhaltige Aviviermittelzubereitungen, die jeweils fest oder flüssig sein können, jedoch auch in einer Form vorliegen können, die feste und flüssige Komponenten oder Teilmengen der Komponenten nebeneinander umfasst.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können üblicherweise enthaltene Inhaltsstoffe enthalten, wie anionische, nichtionische, kationische und amphotere Tenside, anorganische und organische Buildersubstanzen, spezielle Polymere (beispielsweise solche mit Cobuildereigenschaften), Schauminhibitoren, Farbstoffe und ggf. zusätzliche Duftstoffe (Parfüms), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo- Bleichmittel und Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme und Vergrauungsinhibitoren, ohne dass die Inhaltsstoffe auf diese Substanzgruppen beschränkt sind. Häufig sind wichtige Inhaltsstoffe dieser Zubereitungen auch Waschhilfsmittel, für die beispielhaft und nicht beschränkend optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, sog. Soil Repellents, also Polymere, die einer Wiederanschmutzung von Fasern entgegenwirken, verstanden werden. Die einzelnen Substanzgruppen werden im weiteren näher erläutert.
Für den Fall, dass die Zubereitungen zumindest zum Teil als Formkörper vorliegen, können auch Binde- und Desintegrationshilfsmittel enthalten sein.
Als Tenside können beispielsweise anionische, nichtionische, zwitterionische oder kationische Tenside oder Mischungen davon eingesetzt werden.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9- 13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyal- kansulfonaten sowie Disulfonaten, in Betracht, wie man sie beispielsweise aus Cι2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Ci2-ι8-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäure-glycerinestem sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Cι8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cι0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. In Wasch- und Reinigungsmitteln sind die C-ι2-C-ι6-Alkylsulfate und Cι2-C-|5- Alkylsulfate sowie Cι -Cι5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C -2ι-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-ι8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Wasch- und Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete anionische Tenside sind auch die Salze der Alkylsulfobern- steinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobemsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten Cs-iβ-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbemsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Bevorzugt sind die Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere die Natriumsalze. Die Tenside können ebenfalls in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt werden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind solche Mittel bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer Tensid(e), enthalten. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alko- holethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Ci2-ι4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n- Alkohol mit 7 EO, Cι3-ι5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12.ι8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie Mischungen aus Ci2-ι4-Alkohol mit 3 EO und Cι2-ι8-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy- lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1 ,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1 ,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1 ,4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.
Die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der für Wasch-, Spül- oder Reinigungszwecke vorgesehenen Zubereitungen an APG von über 0,2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte tensidhaltige Zubereitungen enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl- N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (XIII),
R5
I
R4-CO-N-[Z1] (XIII)
in der R CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R5 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z1] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (XIV),
R7-0-R8
I
R6-CO-N-[Z2] (XIV)
in der R6 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R7 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R8 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Cι-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z2] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes. [Z2] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise, wie in der WO-A-95/07331 beschrieben, durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Tensiden auch kationische Tenside einzusetzen.
Als textilweichmachende Substanzen sind insbesondere kationische Tenside zu nennen. Beispiele kationische Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (XV) und (XVI)
Figure imgf000081_0001
wobei in (XV) Ra und Rb für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, Rc für einen gesättigten Cι-C Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, Rd entweder gleich Ra, Rb oder Rc ist oder für einen aromatischen Rest steht. X" steht entweder für ein Halogenid-, Metho-sulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (XV) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.
Verbindungen der Formel (XVI) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht Re für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen; Rf steht für H, OH oder 0(CO)Rh, R9 steht unabhängig von Rf für H, OH oder 0(CO)R', wobei Rh und R' unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 , 2 oder 3 haben. X" kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für Rf die Gruppe 0(CO)Rh und für Rc und Rh Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R9 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (XII) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium- methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat.
Werden quarternierte Verbindungen der Formel (XVI) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans- Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter der Marke Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyl- dialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (XVII), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.
Figure imgf000082_0001
Rk und R1 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen. Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (XVIII),
+ (XVIII)
Figure imgf000083_0001
wobei Rm für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rn und R° unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Rn alternativ auch für 0(CO)Rp stehen kann, wobei Rp einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH- Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X~ ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (XIX) beschrieben,
Figure imgf000083_0002
wobei Rq, Rr und Rs unabhängig voneinander für eine Cι_ -Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R* und Rυ jeweils unabhängig ausgewählt eine C8_28- Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.
Neben den Verbindungen der Formeln XV bis XIX können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammonium- chloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distea- ryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl- benzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquatemium-6-, Polyquatemium-7-, Polyquatemium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einen Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z. B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere,
Ebenfalls einsetzbar sind polyquatemierte Polymere (z. B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthal- tend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quatemium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (XX),
Figure imgf000085_0001
die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. Rv kann ein aliphatischer Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen sein, s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. Rw und Rx stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C-ι_ -Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen.
Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew.- % enthalten.
Der Gesamttensidgehalt kann in den erfindungsgemäßen Mitteln zwischen 5 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 und 35 Gew.-% liegen. Neben den Tensiden sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen können üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilicate besitzen die allgemeine Formel NaMSixθ2X+ι H20, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2θ5 ■ yH20 bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na20 : Si02 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Die Produkte weisen mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm auf, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate. Ein gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt: Doucil A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co- Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
nNa20 ■ (1-n)K20 ■ Al203 ■ (2 - 2,5)Si02 ■ (3,5 - 5,5) H20
beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist in Waschmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von tensidhaltigen Zubereitungen gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt an (co-)polymeren Polycarboxylaten in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol- Derivate oder Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker- Derivate enthalten.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat enthalten.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die zum Teil neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid, wobei ein an Cβ des Saccharidrings oxidiertes Produkt besonders vorteilhaft sein kann.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form der Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.- %. Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1- Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co- Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetra natriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise
Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP),
Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2θ2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H202 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Werden Reinigungs- oder Bleichmittel-Zubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat; (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxy- capronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido-per- oxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidoper- succinate; und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1 , 12-Diperoxycarbonsäure, 1 ,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1 ,4- disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocar- bonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoyl- succinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran. Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die tensidhaltigen Zubereitungen eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomp.exe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co- , Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Strep- tomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, betragen.
Eine bevorzugte Gruppe geeigneter Additive sind optische Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller. Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4, 4'-Bis(2-anilino-4- morpholinol ,3,5-triazinyl-6-amino-)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol- amino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2- Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in den Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitun-gen) der erfindungsgemäßen tensidhaltigen Zubereitungen enthalten sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl- )diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind UV-Schutz- Substanzen. UV-Absorber können auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H- benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)-monpnatriumsalz (Cibafast® H), in 3- Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der EP 0728749 A beschrieben werden und kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich sind. Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in der EP 0693471 B1 beschrieben; 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-
(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure- 2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepro- pylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2- ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure- 2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthy- lester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'- Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4- Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6- Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0818450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1 ,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.ButyIphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3- dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 B1 beschrieben. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3- bornylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomyliden)sulfon- säure und deren Salze.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3- dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'- isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P.Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.
Die UV-Absorber werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produktanmutung in den erfindungsgemäßen Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Textilbehandlungsmitteln üblicherweise eingesetzt werden. Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe sind erfindungsgemäß in den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung in Mengen von unter 0,01 Gew.-% zugegen.
Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemäß den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden kann, sind Polymere. Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder Reinigen bzw. Spülen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere Vergrauungsinhibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-Ether und dergleichen. Weiterhin kommen als Polymere bevorzugt auch sogenannte Soil Repellents in Frage, wie sie nachfolgend im einzelnen beschrieben werden. Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die Wasch- und Reinigungsmittel auch sog. Soil Repellents enthalten, also Polymere, die auf Fasern aufziehen, die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen und damit einer Wiederanschmutzung gezielt entgegenwirken. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Me- thylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxy-Grup- pen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxy-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.
Insbesondere wenn es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, können diese auch Lösungsmittel enthalten. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole sind Ethanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie deren beliebigen Gemische. Die Lösungsmittel können in flüssigen Zubereitungen in einer Menge von 2 bis 12 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zubereitung, enthalten sein.
Die genannten Additive werden den Wasch- und/oder Reinigungsmitteln in Mengen bis höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, zugesetzt.
Diese Aufzählung von Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffen, die in den erfindungsgemäßen Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel vorkommen können, ist keineswegs abschließend, sondern gibt lediglich die wesentlichen typischen Inhaltsstoffe derartiger Mittel wieder. Insbesondere können, soweit es sich um flüssige oder gelförmige Zubereitungen handelt, in den Mitteln auch organische Lösungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise handelt es sich um ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole in solchen Mitteln sind Ethanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie Gemische aus diesen Alkoholen. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten derartige Mittel 2 bis 12 Gew.-% solcher Alkohole.
Nach einer besonderen Ausführungsform sind insbesondere flüssige oder feste Waschmittel bevorzugt. Ebenfalls besonders bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel, die für die Feinwäsche bzw. schonende Behandlung von empfindlichen Textilien geeignet sind.
Insbesondere sind auch Textilpflegemittel, insbesondere
Textilnachbehandlungsmittel, bevorzugt Textilkonditioniermittel, Weichspüler oder Trocknertücher geeignet, die Stoffe enthalten, die den Dimorphismus von Pilzen beeinflussen.
Je nach gewünschtem Verwendungszweck können weitere Inhaltsstoffe eingesetzt werden. Weichspülerzusammensetzungen für die Spülbadavivage sind im Stand der Technik breit beschrieben. Üblicherweise enthalten diese Zusammensetzungen als Aktivsubstanz eine kationische quartäre Ammoniumverbindung, die in Wasser dispergiert wird. Je nach Gehalt der fertigen Weichmacherzusammensetzung an Aktivsubstanz spricht man von verdünnten, anwendungsfertigen Produkten (Aktivsubstanzgehalte unter 7 Gew.-%) oder sogenannten Konzentraten (Aktivsubstanzgehalt über 7 Gew.-%). Wegen des geringeren Volumens und den damit gleichzeitig verringerten Verpackungs- und Transportkosten besitzen die Textilweichmacherkonzentrate Vorteile aus ökologischer Sicht und haben sich im Markt mehr und mehr durchgesetzt. Aufgrund der Einarbeitung von kationischen Verbindungen, die nur eine geringe Wasserlöslichkeit aufweisen, liegen übliche Weichspülerzusammensetzungen in Form von Dispersionen vor, besitzen ein milchig-trübes Aussehen und sind nicht durchscheinend. Aus Gründen der Produktästhetik kann es aber auch gewünscht sein, dem Verbraucher durchscheinende, klare Weichspüler zur Verfügung zu stellen, die sich optisch von den bekannten Produkten abheben. Als textilweichmachende Aktivsubstanz enthalten erfindungsgemäße Weichspüler vorzugsweise kationische Tenside, die bereits weiter oben ausführlich beschrieben wurden. Besonders bevorzugt enthalten diese erfindungsgemäße Mittel sogenannte Esterquats. Während es eine Vielzahl möglicher Verbindungen aus dieser Substanzklasse gibt, werden erfindungsgemäß mit besonderem Vorzug Esterquats eingesetzt, die sich durch Umsetzung von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren, gegebenenfalls nachfolgende Alkoxylierung des Reaktionsproduktes und Quaternierung in an sich bekannter Weise herstellen lassen, wie es in der DE 195 39 846 beschrieben ist.
Die auf diese Weise hergestellten Esterquats eignen sich in hervorragender Weise zur Herstellung erfindungsgemäßer Portionen, die als Weichspüler eingesetzt werden können. Da je nach Wahl des Trialkanolamins, der Fettsäuren und der Dicarbonsäuren sowie des Quaternierungsmittels eine Vielzahl geeigneter Produkte hergestellt und in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden kann, ist eine Beschreibung der erfindungsgemäß vorzugsweise einzusetzenden Esterquats über ihren Herstellungsweg präziser als die Angabe einer allgemeinen Formel.
Die genannten Komponenten, die miteinander zu den vorzugsweise einzusetzenden Esterquats reagieren, können in variierenden Mengenverhältnissen zueinander eingesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Weichspüler bevorzugt, in denen ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1 :10 bis 10:1 , vorzugsweise 1 :5 bis 5:1 , das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten ist. Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung von Triethanolamin, so daß weitere bevorzugte Weichspüler der vorliegenden Erfindung ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1 :10 bis 10:1 , vorzugsweise 1 :5 bis 5:1 , das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten.
Als Fettsäuren können im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats sämtliche aus pflanzlichen oder tierischen Ölen und Fetten gewonnenen Säuren verwendet werden. Dabei kann im Rekationsgemisch als Fettsäure durchaus auch eine bei Raumtemperatur nicht-feste, d.h. pastöse bis flüssige, Fettsäure eingesetzt werden.
Die Fettsäuren können unabhängig von ihrem Aggregatzustand gesättigt oder ein- bis mehrfach ungesättigt sein. Selbstverständlich können nicht nur "reine" Fettsäuren eingesetzt werden, sondern auch die bei der Spaltung aus Fetten und Ölen gewonnenen technischen Fettsäuregemische, wobei diese Gemische aus ökonomischer Sicht wiederum deutlich bevorzugt sind.
So lassen sich in den Reaktionsmischungen zur Herstellung der Esterquats für die erfindungsgemäßen klaren wäßrigen Weichspüler beispielsweise einzelne Spezies oder Gemische folgender Säuren einsetzen: Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Octadecan- 12-ol-säure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, 10-Undecensäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolaidinsäure, α- und ß-Eläosterainsäure, Gadoleinsäure, Erucasäure, Brassidinsäure. Selbstverständlich sind auch die Fettsäuren mit ungerader Anzahl von C-Atomen einsetzbar, beispielsweise Undecansäure, Tridecansäure, Pentadecansäure, Heptadecansäure, Nonadecansäure, Heneicosansäure, Tricosansäure, Pentacosansäure, Heptacosansäure.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Fettsäuren der Formel XIII im Reaktionsgemisch zur Herstellung der Esterquats bevorzugt, so daß bevorzugte Weichspüler ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren der Formel XXI, R1-CO-OH (XXI)
in der R1-CO- für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht und Dicarbonsäuren im molaren Verhältnis 1 :10 bis 10:1 , vorzugsweise 1 :5 bis 5:1 , das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Mitteln enthalten.
Als Dicarbonsäuren, die sich zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzenden Esterquats eignen, kommen vor allem gesättigte oder ein- bzw. mehrfach ungesättigte α,D Dicarbonsäuren in Betracht. Beispielhaft seien hier die gesättigten Spezies Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecan- und Dodecansäure, Brassylsäure, Tetra- und Pentadecansäure, Thapisäure sowie Hepta-, Octa- und Nonadecansäure, Eicosan- und Heneicosansäure sowie Phellogensäure genannt. Vorzugsweise im Reaktionsgemisch eingesetzt werden dabei Dicarbonsäuren, die der allgemeinen Formel XIII folgen, so daß erfindungsgemäße Mittel bevorzugt sind, die ein Umsetzungsprodukt von Trialkanolaminen mit einer Mischung aus Fettsäuren und Dicarbonsäuren der Formel XXII,
HO-OC-[X]-CO-OH (XXII)
in der X für eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, im molaren Verhältnis 1 :10 bis 10:1 , vorzugsweise 1 :5 bis 5:1 , das gegebenenfalls alkoxyliert und anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Mitteln enthalten.
Unter der Vielzahl der herstellbaren und erfindungsgemäß einsetzbaren Esterquats haben sich wiederum solche besonders bewährt, in denen das Alkanolamin Treithanolamin und die Dicarbonsäure Adipinsäure ist. Somit sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Mittel besonders bevorzugt, die ein Umsetzungsprodukt von Triethanolamin mit einer Mischung aus Fettsäuren und Adipinsäure im molaren Verhältnis 1 :5 bis 5:1 , vorzugsweise 1 :3 bis 3:1 , das anschließend in an sich bekannter Weise quaterniert wurde, in Mengen von 2 bis 60, vorzugsweise 3 bis 35 und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% in den Mitteln enthalten
Die erfindungsgemäßen Mittel können - und abhängig davon, ob sie als Textilwaschmittel, Waschhilfsmittel oder Weichspüler formuliert werden - auch mit weiteren Zusatznutzen ausgestattet werden. Hier sind beispielsweise farbübertragungsinhibierende Zusammensetzungen, Mittel mit "Anti-Grau-Formel", Mittel mit Bügelerleichterung, Mittel mit besonderer Duftfreisetzung, Mittel mit verbesserter Schmutzablösung bzw. Verhinderung von Wiederanschmutzung, antibakterielle Mittel, UV-Schutzmittel, farbauffrischende Mittel usw. formulierbar. Einige Beispiele werden nachstehend erläutert:
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken. Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 Centistokes, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Weitere Gegenstände
Mit Hinblick vor allem auf die Verminderung der Adhäsion von Schimmelpilzen sind weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung ebenfalls Verpackungen, insbesondere solche für Lebensmittel, sowie Filtermedien, Baustoffe, Bauhilfsstoffe, Textilien, Pelze, Papier, Felle oder Leder, die erfindungsgemäße anti-adhäsive Stoffe zur Verminderung der Anhaftung von Pilzen an Oberflächen enthalten und/oder die mit erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffen ausgerüstet wurden.
Die Ausrüstung der Verpackungen, Oberflächen, Textilien, Pelze, Felle oder Leder erfolgt in dem Fachmann bekannter Weise, beispielsweise durch Eintauchen oder Besprühen des Papiers oder der Textilien, Pelze, Felle oder Leder in eine geeignet konzentrierte Lösung von erfindungsgemäßen anti-adhäsiven Stoffen. So können beispielsweise auch Kunstwerke auf Papier, Pergament, Holz und/oder Leinwand vor dem Befall durch Pilze, insbesondere Schimmelbefall, geschützt bzw. von diesem befreit werden. Die Ausrüstung der Filtermedien, Baustoffe oder Bau hilfsstoffe erfolgt beispielsweise durch mechanisches Einarbeiten oder Aufbringen einer geeignet konzentrierten Lösung eines erfindungsgemäßen Mittels in bzw. auf die Filtermedien, Baustoffe oder Bau hilfsstoffe.
Vorzugsweise sind die erfindungsgemäß ausgerüsteten Baustoffe oder Bauhilfsstoffe ausgewählt unter Klebe-, Dichtungs-, Spachtel- und Anstrichmassen, Kunststoffen, Lacken, Farben, Putz, Mörtel, Estrich, Beton, Isoliermaterialien sowie Grundierungen. Besonders bevorzugte Baustoffe oder Bauhilfsstoffe sind Fugendichtungsmassen (bspw. silikonhaltige Fugendichtungsmassen), Tapetenkleister, Putz, Teppichfixierer, Silikonkleber, Fliesenkleber.
Dichtungsmassen und insbesondere Fugendichtungsmassen enthalten typischerweise organische Polymere sowie in vielen Fällen mineralische oder organische Füllstoffe und sonstige Additive. Geeignete Polymere sind beispielsweise thermoplastische Elastomere, wie in der DE-A-3602526 der Anmelderin beschrieben, vorzugsweise Polyurethane und Acrylate. Geeignete Polymere sind auch in den Offenlegungsschriften DE-A- 3726547, DE-A-4029504 und DE-A-4009095 der Anmelderin sowie in DE-A- 19704553 und DE-A-4233077 genannt, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Die erfindungsgemäßen Dichtungsmassen (Dichtstoffe bzw.
Dichtstoffmischungen) enthalten bevorzugt 0,01 - 2,0 Gew.-% erfindungsgemäße anti-adhäsive Stoffe. Besonders bevorzugt sind Bereiche zwischen 0,1 und 1 ,0 Gew.-%.
Erfindungsgemäß kann die Ausrüstung der erfindungsgemäßen Dichtstoffe sowohl im ungehärteten oder bei unter 60 °C gehärteten Zustand erfolgen. Dichtstoffe sind im erfindungsgemäßen Zusammenhang Materialien gemäß DIN EN 26927, insbesondere solche, die plastisch oder elastisch als Dichtstoffe aushärten. Die erfindungsgemäßen Dichtstoffe können alle für die entsprechenden Dichtungsmassen typischen Zusatzstoffe, wie z.B. typische Verdickungsmittel, verstärkende Füllstoffe, Vernetzer, Vernetzungskatalysatoren, Pigmente, Haftmittel oder sonstige Volumenextender enthalten. Dichtstoffe enthaltend erfindungsgemäße anti-adhäsive Stoffe können durch Eindispergieren in dem Fachmann bekannter Weise z.B. durch die Verwendung von Dispergiereinrichtungen, Kneter, Planetenmischer usw., unter Ausschluss von Feuchtigkeit und Sauerstoff sowohl in die fertige als auch in Teile dieser Dichtungsmassen bzw. zusammen mit einer oder mehreren Komponenten der Dichtungsmassen eingearbeitet werden.
Selbst die Behandlung von bereits ausgehärteten, vernetzten Dichtungsmassenoberflächen kann durch Aufbringen von Lösungen bzw. Suspensionen der erfindungsgemäß verwendeten Substanz durchgeführt werden, indem der Wirkstoff durch Quellung bzw. Diffusion in die Dichtungsmasse transportiert wird. Erfindungsgemäß einsetzbare Dichtstoffe können sowohl auf Silikon-, Urethan- als auch Acrylbasis hergestellt werden. Dichtstoffe auf Urethanbasis sind bspw. in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (8. Auflage 2003, Kapitel 4) sowie US 4,417,042 offenbart.
Silikondichtstoffe sind dem Fachmann bekannt, bspw. aus der EP 0 118 030 A, EP 0 316 591 A, EP 0 327 847 A, EP 0 553 143 A, DE 195 49 425 A und US 4,417,042.
Beispiele für Acryldichtstoffe sind u.a. in der WO 01/09249 oder der US 5,077,360 offenbart.
Insbesondere sind bei Raumtemperatur vernetzende Systeme, wie bspw. in der EP 0 327 847 oder US 5,077,360 beschrieben, bevorzugt. Dabei kann es sich um ein- oder mehrkomponentige Systeme handeln, wobei in den mehrkomponentigen Systemen Katalysator und Vernetzer getrennt vorliegen können (beispielsweise offenbart in den Patentschriften US 4,891 ,400 und US 5,502,144), oder andere sogenannte Silikon RVT 2K-Systeme, insbesondere platinfreie Systeme.
Besonders bevorzugt sind sogenannte Einkomponentensysteme, die alle Inhaltsstoffe zum Aufbau einer Dichtungsmasse enthalten, unter Ausschluss von Luftfeuchtigkeit und/oder Luftsauerstoff gelagert werden und am Einsatzort unter Reaktion mit dem Luftsauerstoff aushärten. Besonders bevorzugt sind die sogenannten Silikon-Neutralsysteme, in denen die Umsetzung von Vernetzern mit dem Wasser der Umgebungsluft nicht zu korrosiven, sauren, basischen oder geruchsintensiven Spaltprodukten führt. Beispiele für solche Systeme sind in der DE 195 49 425, der US 4,417,042 oder der EP 0 327 847 offenbart.
Die Dichtungsmassen und insbesondere Fugendichtungsmassen können wäßrige oder organische Lösungsmittel enthalten. Als organische Lösungsmittel kommen Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Toluol oder auch Xylol oder Petrolether in Frage. Weitere geeignete Lösungsmittel sind Ketone wie Methylbutylketon oder Chlorkohlenwasserstoffe. Weiterhin können die Dichtungsmassen noch weitere kautschukartige Polymere enthalten. Hier kommen relativ niedermolekulare, handelsübliche Typen von Polyisobutylen, Polyisopren oder auch Polybutadienstyrol in Frage. Auch die Mitverwendung von abgebautem Naturkautschuk oder von Neoprenkautschuk ist möglich. Hier können auch bei Raumtemperatur noch fließfähige Typen eingesetzt werden, welche häufig als "Flüssigkautschuk" bezeichnet werden.
Die erfindungsgemäßen Dichtungsmassen können verwendet werden, um die verschiedensten Materialien miteinander zu verbinden bzw. abzudichten. Hier ist in erster Linie an die Verwendung auf Beton, auf Glas, auf Putz und/oder Email sowie Keramik und Porzellan gedacht. Aber auch das Verbinden bzw. Abdichten von Formteilen bzw. Profilen aus Aluminium, Stahl, Zink oder auch aus Kunststoffen wie PVC oder Polyurethanen oder Acrylharzen ist möglich. Schließlich sei das Abdichten von Holz oder Holzmaterialien mit den verschiedensten anderen Werkstoffen erwähnt.
Die Standfestigkeit von Fugendichtungsmassen wird in der Regel durch Zusatz von feinteiligen Feststoffen — auch Füllstoffe genannt — erzielt. Diese lassen sich in solche organischer und solche anorganischer Art unterscheiden. Als anorganische Füllstoffe können beispielsweise Kieselsäure/Siliciumdioxid (gecoatet oder ungecoatet), Kreide — gecoatet oder ungecoatet — und/oder Zeolithe bevorzugt sein. Letztere können zudem auch als Trockenmittel fungieren. Als organischer Füllstoff kommt z. B. PVC- Pulver in Betracht. Die Füllstoffe tragen im allgemeinen wesentlich dazu bei, dass die Dichtungsmasse nach der Anwendung einen notwendigen inneren Halt besitzt, so dass ein Auslaufen oder Ausbuchten der Dichtungsmasse aus senkrechten Fugen verhindert wird. Die genannten Zusatz- bzw. Füllstoffe lassen sich in Pigmente und thixotropierende Füllstoffe, auch verkürzt als Thixotropiermittel bezeichnet, einteilen.
Als Thixotropierungsmittel eignen sich die bekannten Thixotropierungsmittel wie etwa Bentone, Kaoline oder auch organische Verbindungen wie hydriertes Rhizinusöl bzw. Derivate desselben mit mehrfunktionellen Aminen oder die Umsetzungsprodukte von Stearinsäure oder Rizinolsäure mit Ethylendiamin. Als besonders günstig hat sich die Mitverwendung von Kieselsäure, insbesondere von Kieselsäure aus der Pyrolyse erwiesen. Außerdem kommen als Thixotropiermittel im wesentlichen quellfähige Polymerpulver in Betracht. Beispiele sind hierfür Polyacrylnitril, Polyurethan, Polyvinylchlorid, Polyacrylsäureester,
Polyvinylalkohole, Polyvinylacetate sowie die entsprechenden Copolymerisate. Besonders gute Ergebnisse lassen sich mit feinteiligem Polyvinylchloridpulver erhalten. Neben den Thixotropierungsmitteln können auch noch zusätzlich Haftvermittler eingesetzt werden wie etwa Mercaptoalkylsilan. Hier hat es sich als zweckmäßig erwiesen, ein Monomercaptoalkyltrialkoxysilan einzusetzen. Handelsüblich ist beispielsweise das Mercaptopropyltrimethoxysilan.
Die Eigenschaften einer Fugendichtungsmasse lassen sich noch weiter verbessern, wenn dem als Thixotropiermittel verwendeten Kunststoffpulver weitere Komponenten zugesetzt werden. Dabei handelt es sich um Stoffe, die unter die Kategorie der für Kunststoffe angewendeten Weichmacher bzw. Quellmittel und Quellhilfsmittel fallen.
Es kommen z. B. Weichmacher, insbesondere für die Dichtungsmassen auf Urethan- bzw. Acrylbasis aus der Klasse der Phthalsäureester in Betracht. Beispiele für anwendbare Verbindungen aus dieser Substanzklasse sind Dioctylphthalat, Dibutylphthalat und Benzylbutylphthalat. Weitere geeignete Substanzklassen sind Chlorparaffine, Alkylsulfonsäureester etwa der Phenole oder Kresole sowie Fettsäureester.
Für die Silikondichtungsmassen sind als Weichmacher Silikonöle, besonders bevorzugt Polydimethylsiloxane, sowie Kohlenwasserstoffe und/oder deren Gemische, von denen besonders Kohlenwasserstoffe bzw. deren Gemische mit einem Siedepunkt von größer 200CC, insbesondere größer 230 °C, gut geeignet.
Als Quellhilfsmittel sind solche niedermolekularen organischen Substanzen einsetzbar, die mit dem Polymerpulver und dem Weichmacher mischbar sind. Derartige Quellhilfsmittel lassen sich den einschlägigen Kunststoff- und Polymer- Handbüchern für den Fachmann entnehmen. Als bevorzugte Quellhilfsmittel für Polyvinylchloridpulver dienen Ester, Ketone, aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe sowie aromatische Kohlenwasserstoffe mit Alkylsubstituenten.
Als Pigmente und Farbstoffe werden die für diese Verwendungszwecke bekannten Substanzen wie Titandioxid, Eisenoxide und Ruß verwendet
Zur Verbesserung der Lagerstabilität werden bekanntermaßen den Dichtungsmassen Stabilisatoren wie Benzoylchlorid, Acetylchlorid, Toluolsulfonsäuremethylester, Carbodiimide und/oder Polycarbodiimide zugesetzt. Als besonders gute Stabilisatoren haben sich Olefine mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen erwiesen. Neben der stabilisierenden Wirkung können diese auch Aufgaben von Weichmachern bzw. Quellmitteln erfüllen. Bevorzugt werden Olefine mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere wenn die Doppelbindung in 1 ,2-Stellung angeordnet ist. Beste Ergebnisse erhält man, wenn die Molekülstruktur dieser Stabilisatoren linear ist.
Bei der erfindungsgemäßen Anwendung von anti-adhäsiven Stoffen in schimmelgefährdeten Bau- und Bauhilfsstoffen, insbesondere in Dichtungsmassen und besonders bevorzugt in Fugendichtungsmassen werden durch die Verminderung der Anhaftung von Schimmelpilzen an Oberflächen mehrere erwünschte Effekte erzielt: es werden Verfärbungen durch pigmentierte Schimmelpilze verhindert, es wird die Ausbreitung des Schimmelbefalls verzögert und es wird die Allergenbelastung vermindert.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Tapetenkleber, enthaltend vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-% Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen. Bei den Tapetenklebern kann es sich hierbei um Tapetenkleister aus wässrigen Lösungen von Hydrokolloiden wie Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose oder wasserlöslichen
Stärkederivaten oder etwa um wässrige Dispersionen von filmbildenden Hochmolekularen wie Polyvinylacetat, insbesondere in Verbindung mit den bereits erwähnten Cellulose- und Stärkederivaten, handeln. Als Filtermedien können alle bekannten Arten eingesetzt werden, solange sie für den Einsatz in Wasser- oder Luftfilteranlagen insbesondere für Klimaanlagen oder Raumluftbefeuchter geeignet sind. Insbesondere sind Filtermaterialien aus Cellulose, Glasfasern, PVC-Fasem, Polyesterfasern, Polyamidfasern, insbesondere Nylonfasern, Vliesstoffen, Sintermaterialien und Membranfilter zu nennen.
Die Konzentration der zur Verminderung der Anhaftung von Mikrooganismen an Oberflächen einzusetzenden anti-adhäsiven Stoffen in den erfindungsgemäßen Mitteln kann durch den Fachmann in einem breiten Bereich variiert werden, abhängig von den Einsatzbedingungen der Mittel.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden nach üblichen und dem Fachmann bekannten Rezepturen hergestellt. Die anti-adhäsiven Stoffe werden vorzugsweise den bereits fertig zubereiteten Mitteln zugegeben, sie können aber auch während des Herstellungsprozesses zugesetzt werden, wenn dies gewünscht ist.
Beispiele
Die im folgenden angeführten Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie darauf zu beschränken.
Mikrotiterplattentest zur Bestimmung der Adhäsion von Candida albicans SC5314 an SK-LMS-1- Humanzellen unter dem Einfluss von Wirkstoffen Aus einer Vorkultur von C. albicans wird eine stationäre Kultur in 50ml YPD- Medium (pH 6,0) für 16h angezogen und die Zellzahl anschließend auf 2x107 eingestellt. 100μg/ml des Wirkstoffes (gelöst in 75μl DMSO) werden zu den Zellen gegeben und 2h bei 30°C unter Schütteln inkubiert. Nach dem Entfernen des Wirkstoffes und Waschen mit YPD-Medium wird der pH auf 4,5 eingestellt und 200μl der Kultur zu Humanzellen (CLS-345; Squamous cell carcinom, mouth bzw. SK-LMS-1 ; Leiomyosarkom, vulva) in 6well-Zellkulturschalen gegeben. Nach zweistündiger Inkubation bei 37°C wird Calcofluor (12,5μg/ml) hinzugefügt und für 30min mitinkubiert. Ungebundenes Calcoflour und Zellen werden durch zweimaliges Waschen mit PBS-Puffer (ohne KCI) entfernt und die Zahl der adhärierten Zellen in einem Flouroskan-MTP-Fluoreszenzreader bestimmt. Als Kontrolle wurden Humanzellen ohne Candida (K1), Adhärenz ohne Wirkstoff (K2), Adhärenz mit Lösungsmittel ohne Wirkstoff (K3) und Adhärenz unter Zugabe von 5μg/ml Amphotericin, gelöst in DMSO (K4) gemessen. Durch Zugabe von Citronellyl-Kieselsäureester wurde eine Hemmung der Adhäsion um 100% erreicht.
Bestimmung der Adhärenz von Candida albicans SC5314 an "human buccal ephithel cells" (HBEC) unter dem Einfluss von Wirkstoffen
Mit einem geeigneten Hilfsmittel werden HBE-Zellen von der Mundschleimhaut abgenommen und in 4 - 8 ml 1 x PBS für Zellkulturen (GIBCO, pH 7,2) aufgenommen. Im Zellcounter wird die Zellzahl bestimmt (ca. 3-4 x 105 Zellen pro ml). Die Zellen werden noch einmal mit 1 x PBS gewaschen und auf eine Konzentration von 2 x 105/ ml in 1 x PBS eingestellt. Die Zellen sind nun für ihren Einsatz im Adhäsionstest vorbereitet. Ungefähr 20 h vor dem Test erfolgt das Einzählen von 5 x 105 Candida albicans SC5314 Zellen in 20 ml YPD [2% (w/v) Dextrose, 2% (w/v) Pepton, 1 % (w/v) Hefe Extrakt, pH 6,0]. Diese Kultur wird 16 h bei 30°C kultiviert. Dann erfolgt ein Einstellen der Zellzahl auf 2 x 107 / ml in je 1 ml YPD-Medium durch Zellzählung. In 15 ml Glaszentrifugenröhrchen werden diese 1 ml C. a/ö/cans-Zellen mit dem Wirkstoff (100 μg / ml) sowie als Kontrolle mit der entsprechenden Menge an Lösungmittel ohne Wirkstoff 2 h bei 30°C geschüttelt. Nach der Entfernung des Wirkstoffes durch 2 x Waschen mit 1 x PBS wird die Anzahl der lebenden Zellen im Vergleich zu den Kontrollen durch Ausplattieren von je 100 μl einer 10"4-Verdünnung auf YPD-Platten überprüft. Nun werden 1 ml HBEC in 1 x PBS (2 x 105 Zellen) und 1 ml Cand/da-Zellen in 1 x PBS (2 x 107) zusammen 2 h bei 37°C inkubiert. Abschließend werden die HBEC unter dem Mikroskop mit einem 40x-Objektiv betrachtet. Es werden 100 einzelne HBEC auf Adhäsion von C. albicans untersucht. Ist die Anzahl der HBEC ohne adhärierte C. albicans-Ze\\e in der Kontrolle ohne Wirkstoff halb so hoch wie unter Wirkstoff- Einfluss, entspricht das einer Hemmung von 100%.
Adhäsionsassay an Prothesenkunststoff mit C. albicans K 6710
Als Keimträger wurden Methacrylatplättchen eingesetzt, der zu testende Wirkstoff wurde in einer Konzentration von 100μg/ml eingesetzt (Doppelbestimmung).
Zur Durchführung des Adhäsionsassays erfolgte Anzucht der Candida-Zellen in
50ml SD-Bouillon (30°C, 150 rpm), anschließend wurden die Zellen in bidest.
Wasser resuspendiert und eine optische Dichte (OD6oo) von 1 eingestellt.
Anschließend wurden die Zellen 2h bei 30°C (150rpm) hungern gelassen. Danach wurde eine Hefen (Y)- und eine Hyphen (H)-Probe angesetzt.
Zum Herstellen der Hefen-Probe wurden die Zellen 1 :10 in YPD verdünnt durch
Zugabe von 1 ml Zellen der Hunger-Kultur zu 9 ml YPD-Medium. Zum Herstellen der Hyphen-Probe wurden die Zellen 1 :10 verdünnt durch Zugabe von 1 ml
Hunger-Kulter zu 8 ml YP-Medium und 1 ml Pferdeserum. Es wurde außerdem jeweils der Keimträger und der zu testende Wirkstoff hinzugegeben.
Nach Bestimmung des Startkeimgehalts wurden die so erhaltenen Proben 1 ,5 h mit 150 rpm bei 30°C (Y) bzw. 37°C (H) kultiviert. Es wurde nun eine
Hemmkontrolle ausplattiert und anschließend wurden die Ansätze 5x mit je 25ml bidest. Wasser bei 200 rpm gewaschen, der Keimträger in 50 ml-Falconröhrchen überführt und jeweils 3 ml bidest. Wasser sowie 5 ml Glaskugeln hinzugegeben. Danach wurde 10 min mit 400 rpm bei Raumtemperatur geschüttelt und danach die Keimzahl in der Schüttelflüssigkeit sowie auf dem Keimträger und den Glaskugeln bestimmt. Hierzu wurden der Keimträger und die Glaskugeln in Agar eingebettet. Inkubation des Agars erfolgte für > 2 Tage bei 30°C.
Kombinationsbehandlung mit Amphotericin
Paste zur Candida-Therapie intertriginöser Räume
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Creme für akute lokale Candida-Infektionen
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Kombinationsbehandlung mit Nystatin
Paste zur Behandlung von Candidainfektionen der Mundwinkel und für intertriginöse Räume
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Abwaschbare emulgatorfreie Salbe
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Fettende Salbe
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Wasserhaltige hydrophile Salben (Kombinationsbehandlung mit Clotrimazol)
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Zur Beurteilung der Hemmwirkung verschiedener Substanzen auf die Adhärenz von Pilzen wird ein Verfahren angewendet, mit dem die Adhäsion an Textilien semiquantitativ nachgewiesen werden kann.
Eine 50 ml C. albicans - Kultur (Stamm SC5314) wird hierzu über Nacht bei 30°C unter Schütteln im Erlenmeyerkolben bis zu einer optischen Dichte (OD) von ca. 1 (gemessen bei 600 nm mittels eines Spektralphotometers) angezogen. Nach einmaligem Waschen in Wasser werden die Zellen nochmals für eine Stunde bei 30°C unter Schütteln inkubiert. Anschließend werden 2,5 ml der Kultur in 22,5 ml YPD-Medium (1% Hefeextrakt, 2% Pepton, 2% Glukose) oder YPS-Medium (1% Hefeextrakt, 2% Pepton, 10% Pferdeserum) verdünnt. Die YPD-Kulturen werden für 2 Stunden bei 30°C, die YPS-Kulturen werden zur Induktion von Hyphen für 2 Stunden bei 37°C unter Schütteln inkubiert.
Wahlweise wird den Medien Testsubstanz beigefügt. In die Medien wird außerdem ein 2,5 x 2,5 cm großes Stück Testgewebe (Polyester-Mikrofaser) gegeben. Nach der Inkubation werden die Textilstücke dreimal mit Waschlauge (Perwoll Pulver, 12 ml/l Wasser) und zweimal mit Wasser gewaschen (je 5 min unter Schütteln), anschließend in eine 6well-Platte überführt und mit YPD-Tetrazoliumblau-Agar (1 % Hefeextrakt, 2% Pepton, 2% Glukose, 1 ,5% Agar, 0,5 mg/ml Tetrazoliumblau- Chlorid) überschichtet.
Der Grad der Blaufärbung aufgrund enzymatischer Umsetzung des Farbstoffs Tetrazoliumblau-Chlorid (3,3'-[3,3'-Dimethoxy(1 , 1 '-biphenyl)-4,4'-diyl]-bis[2,5- diphenyl-2H-tetrazolium]dichlorid (Sigma, T4375) durch zelluläre Dehydrogenasen von adhärierten C. albicans dient als Maß für die Zahl der adhärierten Candida- Zellen und wird über die Messung der relativen Lichtreflexion (Messgeometrie d/8°) mit einem Farbdifferenzmessgerät (Dr. Lange Micro Color) gemessen. Die Kalibrierung des Gerätes erfolgt nach Herstellerangaben. Dazu werden die Textilläppchen aus dem Agar ausgelöst und der Messung mit dem Farbdifferenzmessgerät unterzogen. Das Farbdifferenzmessgerät ermittelt nach DIN 5033 die diffuse Reflexion der Proben unter einem Winkel von 8°. Unter den gewählten Bedingungen sind ausschließlich Hyphen (in der YPS- Kulturen) in der Lage, an textilem Gewebe zu adhärieren. Hefezellen (YPD-Kultur) werden komplett abgewaschen, es zeigt sich keine Blaufärbung des Gewebes. Die adhärierten Hyphen (YPS) bewirken eine Reduktion der relativen Lichtreflexion im Vergleich zu Hefezellen (YPD, Referenz).
Waschversuche zur Ermittlung des Einflusses der Testsubstanz auf die Adhäsion Die Waschversuche wurden in handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen (Miele W 918 Novotronic) , die vorher desinfiziert wurden, im Pflegeleicht-Programm bei 30 °C durchgeführt. Die Pilzzellen wurden auf textile Träger (Polyamid, 2,5 x 2,5 cm) aufgetragen (2x105 Zellen/Keimträger) und zusammen mit 3,5 kg desinfizierter Füllwäsche mit den Waschmittelrezepturen gewaschen. Als Vergleich wird mit dem gleichen Waschmittel ohne Test-Substanz gewaschen. Nach dem Waschen und Trocknen an der Luft werden sowohl Restkeimbelastung als auch Keimübertragung auf andere, sterile Textilien bestimmt.
Flüssigwaschmittel mit Citronellyl-Kieselsäureester
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Vorportioniertes Flüssigwaschmittel in Polvvinylalkohol-Folie mit Citronellyl- Kieselsäureester
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Pulverförmiges Waschmittel mit Citronellyl-Kieselsäureester
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Der Citronellyl-Kieselsäureester kann auch ein Bestandteil des Parfüms sein. Er ist dann vorzugsweise in Konzentrationen von 0,1 - 80 % im Parfümöl enthalten und wird über das in der Waschmittelrezeptur enthaltende Parfümöl in die Waschflotte eingetragen.
Mundwasser
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Gebißhaftmittel:
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Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftalkohole freisetzen, zur Verminderung der Adhäsion von Mikroorganismen an Oberflächen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Mikroorganismen um humanpathogene Pilze handelt.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Mikroorganismen um Hefen, Schimmelpilze, Dermatophyten und/oder keratinophilen Pilze handelt.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Mikroorganismen um Pilze der Spezies Candida handelt.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die freizusetzenden Terpene ausgewählt sind aus Mono-, Sesqui- und/oder Diterpenen.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die freizusetzenden Mono-, Sesqui- und/oder Diterpene ausgewählt sind aus Geraniol, Farnesol, Squalen, Patchoulialkohol und Linalylacetat.
7. Verwendung nach einem der Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den freizusetzenden Terpenen um Terpenalkohole handelt.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt sind aus Kieselsäureestern von Duftstoffalkohole und/oder Terpenen, insbesondere Terpenalkoholen.
. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass Kieselsäureester gemäß einer der Formeln (I) oder (II) und/oder deren Mischungen eingesetzt werden,
O-R
R-[0-Si-]n-OR (I)
O-R und
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wobei mindestens ein R ausgewählt ist aus der Gruppe gebildet aus Terpenalkoholresten und Duftstoffalkoholresten, und alle anderen R unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die H, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Ci-β-Kohlenwasserstoffreste, die Terpenalkoholreste, die Duftstoffalkoholreste sowie Polymere enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 1 bis 100 annimmt.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt sind aus Estern von Terpenalkoholen und/oder Duftstoffalkoholen mit Polymeren.
11.Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere ausgewählt sind aus Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure Polyacrylsäureestem, Polymethacrylsäureestem und Polyacrylamiden.
12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, ausgewählt sind aus organischen Käfigmolekülen, die mit Terpenen und/oder Duftstoffalkoholen beladen sind.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Käfigmoleküle ausgewählt sind aus Cucurbiturilen, Calixarenen und Calixresorcarenen.
H.Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Oberflächen um biotische Oberflächen handelt.
15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der biotischen Oberfläche um die menschliche Haut oder Schleimhaut handelt.
16. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Oberflächen um abiotische Oberflächen handelt.
17. Verwendung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Oberflächen handelt, die in Kontakt mit dem menschlichen Körper kommen.
18. Verwendung nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den abiotischen Oberflächen um Textilien, Keramiken, Metallen, Filtermedien, Baustoffen, Bauhilfsstoffen, Pelzen, Papier, Fellen, Leder und/oder Kunststoffen handelt.
19. Verwendung nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den abiotischen Oberflächen um Wäsche, Prothesen oder Zahnersatz handelt.
20. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, in Zubereitungen eingesetzt werden, die ausgewählt sind unter Waschmitteln, Reinigungsmitteln, Nachspülmitteln, Handwaschmitteln, Handgeschirrspülmitteln, Maschinengeschirrspülmitteln, Mitteln zur Ausrüstung von Filtermedien, Klebstoffen, Baustoffen, Bauhilfsstoffen, Textilien, Pelzen, Papier, Fellen oder Leder.
21. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, in Zubereitungen eingesetzt werden, die ausgewählt sind unter kosmetischen und pharmazeutischen Zusammensetzungen sowie Mund- und/oder Zahnpflegemitteln.
22. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die Adhäsion von Mikroorganismen in oder auf Textilien, Keramiken, Metallen, Filtermedien, Baustoffen, Bauhilfsstoffen, Pelzen, Papier, Fellen, Klebstoffen, Fugendichtungsmassen, Leder und/oder Kunststoffen gehemmt wird.
23. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe in den eingesetzten Endkonzentrationen nicht toxisch wirken.
24. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe zu 0,000001 bis 3 Gew.-% enthalten sind.
25. Pharmazeutische oder kosmetische Zusammensetzung enthaltend Stoffe, die Terpene und/oder Duftalkohole freisetzen.
26. Zusammensetzung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Zubereitung zur Mund-, Zahn- oder Zahnprothesenpflege handelt.
27. Zusammensetzung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Zubereitung um eine Mundspülung, ein Mundwasser, einen Prothesenreiniger oder ein Prothesenhaftmittel handelt.
8. Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftalkohole freisetzen, zur Herstellung von pharmazeutischen oder kosmetischen Zusammensetzungen zur Behandlung von Pilzinfektionen.
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