WO2005019060A1

WO2005019060A1 - キャリアテープ用シート

Info

Publication number: WO2005019060A1
Application number: PCT/JP2004/011966
Authority: WO
Inventors: Susumu Hoshi; Fumio Sugeno
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corporation
Priority date: 2003-08-22
Filing date: 2004-08-20
Publication date: 2005-03-03
Also published as: KR100753245B1; KR20060060698A; JPWO2005019060A1; CN1839075A; CN100475660C; JP4651539B2; US7268186B2; US20060222794A1

Abstract

　本発明は、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなるブロック共重合体（Ｉ）と、非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体（ＩＩ）と、ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体（ＩＩＩ）とからなる層を少なくとも１層有するキャリアテープ用シートであって、ブロック共重合体（Ｉ）中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量が３万～８万の範囲内であって、該ビニル芳香族炭化水素ブロックの分子量分布曲線の半値幅が１．３～２．８の範囲であり、該キャリアテープ用シート中のビニル芳香族炭化水素含有量が７５～９５重量％、ビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量が６５～８５重量％であるキャリアテープ用シートに関する。本発明のキャリアテープ用シートは透明で剛性、耐衝撃性及び加熱収縮性等の物性バランスと熱安定性に優れることから、ＩＣ、ＬＳＩ等の電子部品を電子機器に実装するためのキャリアテープに好適に利用できる。

Description

明細書

キャリアテープ用シート

技術分野

[0001] 本発明は、キャリアテープに適した剛性、透明性、耐衝撃性及び加熱収縮性等の物性バランスと熱安定性に優れたシートに関する。

背景技術

[0002] これまで、 IC、 LSI等の電子部品を電子機器に実装するためのキャリアテープは塩化ビュル樹脂、スチレン系樹脂等で構成されたシートで成形され、例えばスチレン系樹脂シートとしては、汎用ポリスチレン樹脂とスチレン一ブタジエンブロック共重合体とを混合したシートで形成されている。キャリアテープはその使用形態から透明性、剛性、耐衝撃性、耐折り曲げ性及び成形性等の物性をバランスさせることが要求されており、これまで、これらの特性の向上と良好な物性バランスを得るために種々の検討がなされてきた。

[0003] 例えば下記特許文献 1には透明性、剛性、耐衝撃性に優れた透明キャリアテープに好適なスチレン系樹脂組成物を得るため、ビニル芳香族炭化水素と共役ジェンからなるブロック共重合体とビュル芳香族炭化水素一アクリル酸エステル共重合体及びゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のスチレン系樹脂組成物が開示されている。

[0004] 下記特許文献 2には折り曲げ時に白化或いは割れ等の問題が起こらないエンボスキャリアテープを得るため、ポリスチレン樹脂とスチレン一ジェン系エラストマ一共重合体のァロイからなるエンボスキャリアテープが開示されている。

[0005] 下記特許文献 3には座屈強度ゃ耐衝撃性、剛性、印刷適性及びヒートシール性に優れるシートで形成された電子部品搬送用成形品を得るため、スチレン一ブタジエン共重合体とポリスチレン系樹脂とを含有する基材層の両面にポリスチレン系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂とを含有したシートが開示されている。

[0006] 下記特許文献 4には耐折強度や座屈強度、耐衝撃性、剛性に優れ、各層の厚みが均一な複数の樹脂層を一体に積層したスチレン系樹脂シート及びそのシートで形成された電子部品搬送用成形品を得るため、スチレン系熱可塑性エラストマ一及びスチレン系樹脂を含む基材層の両面にスチレン系樹脂及びスチレン一ブタジエンブロック共重合体を含む樹脂組成物の外層で構成されたシートが開示されている。

[0007] 下記特許文献 5には透明性、成形性及び剛性に優れたシートを得るため、スチレン系樹脂、又はスチレン一共役ジェンブロック共重合体とスチレン系樹脂の基材層の少なくとも片面に、スチレン一共役ジェンブロック共重合体とスチレン系樹脂の表皮層を有するシートが開示されている。

[0008] 下記特許文献 6には成形性及び透明性に優れた樹脂組成物及びシートを得るため、特定のスチレン一共役ジェンブロック共重合体とポリスチレン系樹脂からなる樹脂組成物及びそれからなるシートが開示されている。

[0009] 下記特許文献 7には透明性、成形性、衝撃強度に優れた電子部品包装用に好適な樹脂組成物及びそれを用いたシートを得るため、ゴム分を含むスチレン系樹脂とスチレン一共役ジェンブロック共重合体からなる樹脂組成物及びそれからなるシートが開示されている。

[0010] し力しながら、これらのビニル芳香族炭化水素と共役ジェンからなるブロック共重合体とビュル芳香族炭化水素系重合体の樹脂組成物は、キャリアテープに適した剛性、透明性、耐衝撃性及び加熱収縮性等の物性バランスと熱安定性が十分でなぐこれらの文献にはそれらを改良する方法に関して開示されておらず、依然として巿場での問題点が指摘されている。

特許文献 1：特開平 10 - 279755号公報

特許文献 2：特開平 10 - 236576号公報

特許文献 3 :特開 2002— 113818号公報

特許文献 4 :特開 2002— 283502号公報

特許文献 5 :特開 2002 - 331621号公報

特許文献 6 :特開 2002— 332392号公報

特許文献 7：特開 2003 - 55526号公報

発明の開示

[0011] 本発明は、キャリアテープに適した剛性、透明性、耐衝撃性及び加熱収縮性等の物性バランスと熱安定性に優れたシートの提供を目的とする。本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のブロック共重合体を用いた特定の配合物によって上記の目的が達成されることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明の構成は次に記載するとおりである。

[1]ビニル芳香族炭化水素と共役ジェンとからなるブロック共重合体 (I)と、非ゴム変性ビュル芳香族系炭化水素重合体 (II)と、ゴム変性ビュル芳香族系炭化水素重合体 (III)とからなる層を少なくとも 1層有するキャリアテープ用シートであって、ブロック共重合体 (I)中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量が 3万一 8万の範囲内であって、該ビュル芳香族炭化水素ブロックの分子量分布曲線の半値幅が 1. 3-2. 8の範囲であり、

該キャリアテープ用シート中のビュル芳香族炭化水素含有量が 75 95重量％、ビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量が 65 85重量％であるキャリアテープ用シート。

[2]ブロック共重合体 (I)中のビュル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量が 3. 2万一 7. 5万の範囲内であって、該ビニル芳香族炭化水素ブロックの分子量分布曲線の半値幅が 1. 5— 2. 5の範囲であり、

キャリアテープ用シート中のビュル芳香族炭化水素含有量が 77— 92重量％、ビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量が 68— 82重量である上記 [1]のキャリアテープ用シート。

[3]ブロック共重合体 (I)と非ゴム変性ビュル芳香族系炭化水素重合体 (II)及びゴム変性ビュル芳香族系炭化水素重合体 (III)の含有量が合計 100重量部として、それぞれ 30— 90重量部、 5— 60重量部、及び 1一 30重量部である上記 [1]又は [2]のキャリアテープ用シート。

[4]ブロック共重合体 (I)のビニル芳香族炭化水素含有量が 65 90重量％、共役ジェン含有量が 10 35重量％である上記 [1]一 [3]のいずれかのキャリアテープ用シート。

[5]ブロック共重合体（I)の共役ジェンがブタジエンとイソプレン力、らなり、ブタジエンとイソプレンの重量比が 10Z90 80Z20である上記 [1]一 [4]のレ、ずれかのキヤリァテープ用シート。 [6]非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (Π)が、スチレン単量体単位の含有量が 75— 90重量％、アクリル酸 n -ブチル単量体単位の含有量が 25— 10重量％であるスチレン/アクリル酸 n—ブチル共重合体（IV)である上記 [ 1]一 [5]のレ、ずれかのキャリアテープ用シート。

[7]上記 [1]一 [6]のレ、ずれかのシートで形成されたキャリアテープ。

[0013] 本発明のキャリアテープ用シートはキャリアテープに適した剛性、透明性、耐衝撃性及び加熱収縮性等の物性バランスと熱安定性を有する。

発明を実施するための最良の形態

[0014] 以下、本発明を詳細に説明する。

本発明のビニル芳香族炭化水素と共役ジェンとからなるブロック共重合体 (I)と、非ゴム変性ビュル芳香族系炭化水素重合体 (II)と、ゴム変性ビュル芳香族系炭化水素重合体 (III)とからなる層を少なくとも 1層有するキャリアテープ用シート（以後、本発明のシートと呼ぶ）は、ビニル芳香族炭化水素含有量が 75— 95重量％、好ましくは 77— 92重量％、更に好ましくは 80— 90重量％である。ビュル芳香族炭化水素含有量が 75重量％以上では透明性及び剛性が優れ、 95重量％以下では耐衝撃性が向上したシートを得ることができる。

[0015] 本発明のシート中のビニル芳香族炭化水素含有量は、ブロック共重合体 (I)のビニル芳香族炭化水素含有量を増量する、又は非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (II)、或いはゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (III)の配合量を目的に応じてそれぞれ増量する等によって高くする事ができ、減じる場合はこの逆によつて制御できる。

[0016] 本発明のシート中のビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量は 65 85重量 %、好ましくは 68— 82重量％、更に好ましくは 70 80重量％である。ビュル芳香族炭化水素重合体成分の含有量が 65重量％以上では剛性に優れ、 85重量％以下では耐衝撃性が良好なシートを得ることができる。

[0017] 本発明のシート中のビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量とは、シートを四酸化オスミウムを触媒としてターシャリーブチルハイド口パーオキサイドにより酸化分解する方法（I.M.KOLTHOFF，et al.，J.Polym.ScI.1,429(1946)に記載の方法）で測定した、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分 (但し平均重合度が約 30以下のビュル芳香族炭化水素重合体成分は除かれてレ、る）のシート中の含有量である。シート中のビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量は、ブロック共重合体 (I)のビニル芳香族炭化水素ブロックの含有量を増量する、又は非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (11)、或いはゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (III)の配合量を目的に応じてそれぞれ増量する等によって高くする事ができ、減じる場合はこの逆によつて制御できる。なお、ブロック共重合体 (I)のビニル芳香族炭化水素ブロックの含有量は、後述する方法によってコントロールすることができる。

[0018] 本発明のシート中のブロック共重合体 (I)と非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (Π)及びゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (III)の重量比は合計 100 重量部として、（I) / (II) / (III) = 30— 90/5— 60/1— 30であり、好ましくは 35 一 85/10— 55/3— 25であり、更に好ましくは 40— 80/15— 50/5— 20である。（I) / (II) / (III) = 30— 90/5— 60/1— 30の範囲にあっては剛性、透明性、耐衝撃性及び加熱収縮性等に優れる。

[0019] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)のビュル芳香族炭化水素含有量は 65— 9 0重量％、共役ジェン含有量が 10— 35重量％であり、好ましくはビュル芳香族炭化水素含有量が 68— 85重量％、共役ジェン含有量が 15— 32重量％、更に好ましくはビニル芳香族炭化水素含有量が 70— 80重量％、共役ジェン含有量が 20— 30重量％である。ビュル芳香族炭化水素含有量が 65— 90重量％、共役ジェン含有量が 10— 35重量％の範囲にあっては剛性、透明性及び耐衝撃性に優れる。

[0020] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量は 3万一 8万、好ましくは 3. 2万一 7. 5万、更に好ましくは 3. 5万一 7万である。ピ-ク分子量が 3万一 8万の範囲にあっては、耐衝撃性、剛性及び加熱収縮性に優れる。

[0021] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量は、ブロック共重合体 (I)を四酸化オスミウムを触媒として水素添加前の共重合体をターシャリーブチルハイド口パーオキサイドにより酸化分解する方法 (I. M. KOLTHOFF, etal. , J. Polym. Sci. 1 , 429 (1946)に記載の方法、以下、四酸化オスミウム酸法とも呼ぶ）により得たビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分をゲルパ-ミエ-シヨンクロマトグラフィ - (GPC)で、分子量を特定するものである。分子量はゲルパ—ミエ—シヨンクロマトグラフィ— (GPC)用の単分散ポリスチレンを GP C測定して、そのピークカウント数と単分散ポリスチレンの数平均分子量との検量線を作成し、常法 (例えば「ゲルクロマトグラフィ-く基礎編〉」講談社発行）に従って算出する。ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量はビニル芳香族炭化水素の重量、ビニル芳香族炭化水素と共役ジェンの重量比及びブロック共重合体の分子量等を変えることによってコントロールすることができる。

[0022] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの分子量分布曲線の半値幅は 1. 3-2. 8、好ましくは 1. 5-2. 5、更に好ましくは 1. 7-2. 3の範囲である。ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの分子量分布曲線の半値幅が 1. 3— 2. 8範囲にあっては耐衝撃性と加熱収縮性に優れる。ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの分子量分布曲線の半値幅は前述したビュル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量を求めた分子量分布チャートから求めることができる。具体的には、分子量を対数表示で横軸の 1000— 1000000の範囲を 15cm として、縦軸に濃度（重量比）を任意の高さで表示し、ピークトップの高さの 50%のピークの横軸の幅を半値幅とする。この場合、ピークトップの高さは横軸に垂直であり、高さの 50%のピークの幅は横軸に水平であることが必要である。ビュル芳香族炭化水素重合体ブロックの分子量分布曲線の半値幅はビニル芳香族炭化水素の重量、ブロック共重合体の分子量分布等を変えることによってコントロールすることができる力ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック部分 (後述するセグメント A)を製造する際に、開始剤を複数回添加する或いは連続的に添加する方法及び、分子量の異なるブロック共重合体をブレンドする方法が好ましい。

[0023] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)は、ビニル芳香族炭化水素単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジェンからなる共重合体力構成されるセグメントを少なくとも 1つと、共役ジェン単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジェンからなる共重合体から構成されるセグメントを少なくとも 1つ有する。該ブロック共重合体等のポリマー構造は特に制限は無レ、が、例えば下記の一般式（1)一 ( 7)で表される線状ブロック共重合体やラジアルブロック共重合体、或いはこれらのポリマ-構造の任意の混合物が使用できる。

[0024] (1) (A-B)

n

(2) A- (B-A)

n

(3) B- (A-B)

n+1

(4) [ (A-B) ] -X

k m+1

(5) [ (A-B) -A] —X

k m+1

(6) [ (B-A) ] -X

k m+1

(7) [ (B-A) -B] -X

k m+1

(上式にぉレ、て、セグメント Aはビニル芳香族炭化水素単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジェン力なる共重合体、セグメント Bは共役ジェン単独重合体及び/又はビニル芳香族炭化水素と共役ジェンからなる共重合体である。 Xは例えば四塩化ケィ素、四塩化スズ、 1 , 3_ビス（N, N—グリシジルアミノメチル）シクロへキサン、エポキシィヒ大豆油等のカップリング剤の残基または多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。 _n、 k及び mは 1以上の整数、一般的には 1一 5の整数である。また、 Xに複数結合しているポリマ-鎖の構造は同一でも、異なっていても良い。 )

また、上記一般式で表されるラジアルブロック共重合体において、更に A及び/又は Bが少なくとも一つ Xに結合していても良い。

[0025] 本発明において、セグメント A、セグメント Bにおけるビュル芳香族炭化水素と共役ジェンとの共重合体中のビュル芳香族炭化水素は均一に分布していても、テーパー

(漸減)状に分布していてもよい。また該共重合体中には、ビニル芳香族炭化水素が均一に分布している部分及び Z又はテーパー状に分布している部分がセグメント中にそれぞれ複数個共存してもよい。セグメント A中のビュル芳香族炭化水素含有量（{ セグメント A中のビニル芳香族炭化水素 Z (セグメント A中のビニル芳香族炭化水素 +共役ジェン） } X 100)とセグメント B中のビニル芳香族炭化水素含有量（{セグメント B中のビニル芳香族炭化水素 Z (セグメント B中のビニル芳香族炭化水素 +共役ジェン） } X 100)との関係は、セグメント Aにおけるビニル芳香族炭化水素含有量の方力セグメント Bにおけるビエル芳香族炭化水素含有量より大である。セグメント Aとセグメント Bの好ましいビエル芳香族炭化水素含有量の差は 5重量％以上であることが好ましい

本発明で使用するブロック共重合体 (I)のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの含有量は製造時におけるビニル芳香族炭化水素の使用量及び Z又はビニル芳香族炭化水素と共役ジェンが共重合する過程でのビニル芳香族炭化水素と共役ジェンの重量、重量比、重合反応性比等を変えることによりコントロールすることができる。

[0026] 後者の具体的な方法としては、ビニル芳香族炭化水素と共役ジェンとの混合物を連続的に重合系に供給して重合する、及び z又は極性化合物あるいはランダム化剤を使用してビニル芳香族炭化水素と共役ジェンを共重合する等の方法が採用できる。

[0027] 極性化合物やランダム化剤としては、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチノレエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類、トリェチルァミン、テトラメチルエチレンジァミン等のアミン類、チォエーテル類、ホスフィン類、ホスホノレアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシド等が挙げられる。

[0028] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)は、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー

(GPC)測定による数平均分子量 (ポリスチレン換算分子量）が 3万一 50万、好ましくは 5万一 40万、更に好ましくは 7万一 30万の範囲であり、分子量が異なる複数のプロック共重合体の混合物であっても良い。ブロック共重合体の好ましいメルトフローインデッタス CFISK— 6870により測定。条件は G条件で温度 200°C、荷重 5Kg)は成形加ェ十生の; 力ら、 0. 1 100g/l0min、 0. 5— 50g/l0min、更に好ましく fま 1一 30 g/lOminであることが推奨される。分子量とメルトフ口-インデックスは重合に使用する触媒量により任意に調整できる。

[0029] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)は、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を開始剤としてビニル芳香族炭化水素及び共役ジェンを重合することにより得ることができる。本発明に用いるビュル芳香族炭化水素としてはスチレン、。一メチルスチレン、 p—メチルスチレン、 p_tert—ブチルスチレン、 1 , 3_ジメチルスチレン、 α _メチルスチレン、ビエルナフタレン、ビニルアントラセン、 1 , 1—ジフエニルエチレン、 Ν, Ν— ジメチノレー ρ—アミノエチルスチレン、 Ν, Ν_ジェチルー ρ—アミノエチルスチレンなどがあるが、特に一般的なものとしてはスチレンが挙げられる。これらは 1種のみならず 2 種以上混合使用してもよい。

[0030] 共役ジェンとしては、 1対の共役二重結合を有するジォレフインであり、例えば 1， 3 —ブタジエン、 2—メチノレー 1 , 3_ブタジエン（イソプレン）、 2, 3—ジメチノレー 1 , 3—ブタジェン、 1， 3_ペンタジェン、 1 , 3—へキサジェンなどが挙げられるが、特に一般的なものとしては 1， 3—ブタジエン、イソプレンなどが挙げられる。これらは 1種のみならず 2種以上混合使用してもよい。

[0031] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)の好ましい共役ジェンはブタジエンとイソプレンからなり、ブタジエンとイソプレンの重量比が 10/90— 80/20、好ましくは 20/ 80— 75/25、更に好ましくは 30/70— 70/30である。ブタジエンとイソプレンの重量比が 10/90— 80/20の範囲にあっては熱安定性に優れる。

[0032] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)は、例えば、炭化水素溶媒中で有機アル力リ金属化合物等の開始剤を用いてァニオンリビング重合により得られる。炭化水素溶媒としては、例えば η—ブタン、イソブタン、 η—ペンタン、 η—へキサン、 η—ヘプタン、 η -オクタン等の脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタン等の脂環式炭化水素類、また、ベンゼン、トルエン、キシレン、ェチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が使用できる。これらは 1種のみならず 2種以上混合使用してもよい。

[0033] また重合開始剤としては、一般的に共役ジェン及びビニル芳香族化合物に対しァ二オン重合活性があることが知られている脂肪族炭化水素アルカリ金属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機アミノアルカリ金属化合物等を用レ、ることができる。

[0034] アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、好適な有機アル力リ金属化合物としては、炭素数 1から 20の脂肪族及び芳香族炭化水素リチウム化合物であって、 1分子中に 1個のリチウムを含む化合物や 1分子中に複数のリチウムを含むジリチウム化合物、トリリチウム化合物、テトラリチウム化合物が挙げられる。

[0035] 具体的には n—プロピルリチウム、 n—ブチルリチウム、 sec—ブチルリチウム、 tert—ブチノレリチウム、へキサメチレンジリチウム、ブタジェニルジリチウム、イソプレニルジリチゥム、ジイソプロぺニルベンゼンと sec—ブチルリチウムの反応生成物、さらにジビュルベンゼンと sec—ブチルリチウムと少量の 1 , 3_ブタジエンとの反応生成物等が挙げられる。更に、米国特許第 5， 708, 092号明細書、英国特許第 2， 241 , 239号明細書、米国特許第 5, 527, 753号明細書等に開示されている有機アルカリ金属化合物も使用すること力 Sできる。これらは 1種のみならず 2種以上混合使用してもよい。

[0036] 本発明において、ブロック共重合体を製造する際の重合温度は一般的に— 10°C— 150°C、好ましくは 40°C— 120°Cである。重合に要する時間は条件によって異なる力通常は 10時間以内であり、特に好適には 0. 5— 5時間である。また、重合系の雰囲気は窒素ガスなどの不活性ガスなどをもって置換するのが望ましレ、。重合圧力は、上記重合温度範囲でモノマ-及び溶媒を液相に維持するに充分な圧力の範囲で行えばよぐ特に制限されるものではなレ、。更に重合系内には触媒及びリビングポリマーを不活性化させるような不純物、例えば水、酸素、炭酸ガス等が混入しないように留意する必要がある。

[0037] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)は必要に応じて水素添加した水添物として使用できる。ブロック共重合体 (I)の水添物を得るための水添触媒としては、特に制限されず、従来から公知である下記の水添触媒を用いることができる。（1) NI、 Pt、 P d、 Ru等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソゥ土等に担持させた担持型不均一系水添触媒（2) NI、 Co、 Fe、 Cr等の有機酸塩又はァセチルアセトン塩などの遷移金属塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒（ 3)TI、 Ru、 Rh、 Zr等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒、具体的な水添触媒としては、特公昭 42 - 8704号公報、特公昭 43 - 6636 号公報、特公昭 63 - 4841号公報、特公平 1 - 37970号公報、特公平 1 - 53851号公報、特公平 2— 9041号公報に記載された水添触媒を使用することができる。好ましい水添触媒としてはチタノセン化合物および/または還元性有機金属化合物との混合物があげられる。 [0038] チタノセン化合物としては、特開平 8-109219号公報に記載された化合物が使用できる力具体例としては、ビスシクロペンタジェニルチタンジクロライド、モノペンタメチルシクロペンタジェニルチタントリクロライド等の（置換）シクロペンタジェニル骨格、インデュル骨格あるいはフルォレニル骨格を有する配位子を少なくとも 1つ以上もつ化合物があげられる。また、還元性有機金属化合物としては、有機リチウム等の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物あるいは有機亜鉛化合物等があげられる。

[0039] 水添反応は一般的に 0— 200°C、より好ましくは 30 150°Cの温度範囲で実施される。水添反応に使用される水素の圧力は 0. 1— 15MPa、好ましくは 0. 2 10MP a、更に好ましくは 0. 3— 7MPaが推奨される。また、水添反応時間は通常 3分一 10 時間、好ましくは 10分一 5時間である。水添反応は、バッチプロセス、連続プロセス、或いはそれらの組み合わせのレ、ずれでも用いることができる。

[0040] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)の水添物において、共役ジェンに基づく不飽和二重結合の水素添加率は目的に合わせて任意に選択でき、特に限定されない熱安定性及び耐候性の良好なブロック共重合体水添物を得る場合、重合体中の共役ジェン化合物に基づく不飽和二重結合の 70%を超える、好ましくは 75%以上、更に好ましくは 85%以上、特に好ましくは 90%以上が水添されていることが推奨される。

[0041] また、熱安定性の良好なブロック共重合体水添物を得る場合、水素添加率 (水添率 )は 3— 70%、或いは 5— 65%、特に好ましくは 10— 60%にすることが好ましい。なお、共重合体中のビニル芳香族炭化水素に基づく芳香族二重結合の水添率については特に制限はないが、水添率を 50%以下、好ましくは 30%以下、更に好ましくは 2 0%以下にすることが好ましい。水添率は、核磁気共鳴装置 (NMR)により知ること力 S できる。

[0042] 本発明において、ブロック共重合体 (I)の水添物を使用する場合、その水添物中のビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量は、水添前のブロック共重合体を前述の酸化分解する方法で把握することができる。 [0043] 本発明に使用するブロック共重合体 (I)の共役ジェン部分のミクロ構造 (シス、トランス、ビュルの比率）は、前述の極性化合物等の使用により任意に変えることができ、特に制限はなレ、。一般に、ビニル結合量は 5— 90%、好ましくは 10— 80%、より好ましくは 15 75%の範囲で設定できる。なお、本発明においてビュル結合量とは、 1， 2—ビュル結合と 3， 4—ビュル結合の合計量（但し、共役ジェンとして 1 , 3—ブタジェンを使用した場合には、 1 , 2—ビュル結合量)である。ビュル結合量は、核磁気共鳴装置 (NMR)により把握することができる。

[0044] 本発明で使用する非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (II)はビニル芳香族炭化水素を単独で、もしくはこれと共重合可能なモノマーと共に重合して得られるものである。ビュル芳香族炭化水素と共重合可能なモノマーとしては、ひーメチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸等力 Sあげられる。特に好ましい非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (II)としてはポリスチレン、アクリル酸エステルースチレン共重合体、メタクリル酸エステルースチレン共重合体等であり、これらは単独又は二種以上の混合物として使用できる。

[0045] 本発明に使用するゴム変性ビニル芳香族系炭化水素系重合体 (III)はビニル芳香族炭化水素、これと共重合可能なモノマー、及びエラストマ一の混合物を重合することによって得られ、重合方法としては懸濁重合、乳化重合、塊状重合、塊状一懸濁重合等が一般的に行われている。

[0046] ビュル芳香族炭化水素と共重合可能なモノマーとしては α—メチルスチレン、アタリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸等があげられる。又、共重合可能なエラストマ一としては天然ゴム、合成イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン一ブタジエンゴム、ハイスチレンゴム等が使用される。

[0047] これらのエラストマ一はビュル芳香族炭化水素及びこれと共重合可能なモノマー 1 00重量部に対して一般に 3— 50重量部を該モノマーに溶解して或いはラテックス状で乳化重合、塊状重合、塊状一懸濁重合等に供される。特に好ましいゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体としては、耐衝撃性ゴム変性スチレン重合体 (HIPS)があげられる。これらのゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体の重量平均分子量は、一般に 50000— 500000の重合体を使用できる。 [0048] 本発明のシートの形態として、共役ジェンがブタジエンとイソプレンからなり、ブタジェンとイソプレンの重量比が 10/90— 80/20であるブロック共重合体（I)とスチレン /アクリル酸 n -ブチル共重合体 (IV)及びゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (III)とからなる層を少なくとも 1層有するシートが使用できる。

[0049] 本発明に使用するスチレン/アクリル酸 n—ブチル共重合体 (IV)の製造方法は、スチレン系樹脂を製造するための公知の方法、例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等を用いることができる。スチレン Zアクリル酸 n—ブチル共重合体（IV)中のスチレン含有量は 75— 90重量％、アクリル酸 n_ブチル単量体単位の含有量が 25— 10重量％、好ましくはスチレン含有量が 78 87重量％、アタリノレ酸 n—ブチル単量体単位の含有量が 22 13重量％である。スチレン含有量が 75— 90重量％、アクリル酸 n—ブチル単量体単位の含有量が 25— 10重量％の範囲にあつては剛性、透明性、耐衝撃性に優れる。

[0050] 本発明の、共役ジェンがブタジエンとイソプレンとからなるブロック共重合体（I)とスチレン/アクリル酸 n—ブチル共重合体 (IV)とゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (III)とからなるシートの好ましレ、配合量は合計 100重量部として、 (I) / (IV) / (III) = 30— 90/5— 60/1— 30であり、好まし <は 35— 85/10— 55/3— 25であり、更に好ましくは 40— 80/15— 50/5— 20である。（I) / (IV) / (III) = 30— 9 0/5— 60/1— 30の範囲にあっては剛性、透明性、耐衝撃性及び加熱収縮性等に優れる。

[0051] 本発明のシートの厚みは特に制限はなレ、が、 10 /i m-2mm,好ましくは 50 μ ΐη— lmm、更に好ましくは 100— 500 /i m程度である。シートの製造方法は特に制限はないが、例えば、ニーダー、バンバリ一ミキサー、ロール等の混練機、リボンブレンダ一、ヘンシェルミキサー等の混合機等で調製した樹脂組成物を 1軸又は 2軸押出機に供給し、加熱溶融混練りしてダイ (フラット状、 T状、円筒状等)から押出して成形できる。シートは、 1軸延伸又は 2軸延伸しても良レ、が、通常は押出方向に引き取りを作用した未延伸シートである。

[0052] 本発明のシートはブロック共重合体 (I)と非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (II)とゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (III)とからなる層を少なくとも 1層有するものであり、例えば複数層を有するシートを得る場合は各構成層に用いる組成物を複数の押出機により成形し、得られたシートを加熱積層して一体化するヒートラミネーシヨン法等で製造しても良ぐ又、各構成層用の樹脂組成物を、汎用のフィードブロック付きダイやマルチマ二ホールドダイ等を使用して共押出する方法等で製造しても良い。共押出する方法では薄い表面層を得ることができ、量産性に優れるため好ましい。

[0053] この様にして得たシートは圧空成形（押出圧空成形、熱板圧空成形、真空圧空成形等）、自由吹込成形、真空成形、折り曲げ加工、マッチモ-ルド成形、熱板成形等の慣用の熱成形などで、簡便に二次成形品のキャリアテープに成形することができる

[0054] シートや二次成形品の表面には、表面処理 (例えば、コロナ放電やグロ一放電等の放電処理、酸処理、煸処理等）を行ってもよい。シートや二次成形品の表面には、印刷性に優れるため、導電性被膜又は帯電防止層（例えば、導電性インキによる被膜など）を形成してもよい。前記シートは、印刷性及びヒートシール性に優れるため、優れた帯電防止性能を付与でき、かつカバーテープとのヒートシール性が優れる。従つて、半導体や電子部品搬送用成形品、特に電子部品を収容するための凹部を有し、カバーテープで密封して電子部品を収納するキャリアテープ等に有用である。

[0055] 本発明のシートには、目的に応じて種々の重合体及び添加剤を添加することができる。好適な重合体としては、ビュル芳香族炭化水素と共役ジェンのブロック共重合体エラストマ一又はその水添物等を挙げることができる。ビュル芳香族炭化水素と共役ジェンのブロック共重合体エラストマ一又はその水添物は、ビュル芳香族炭化水素含有量が 60重量％未満、好ましくは 10 50重量％で、ブロック共重合体 (1) 100 重量部に対して 0. 5 30重量部、好ましくは 1一 20重量部配合することにより、耐衝撃性を改善することができる。

[0056] ブロック共重合体エラストマ一の水添物において、共役ジェンに基づく不飽和二重結合の水素添加率は目的に合わせて任意に選択でき、特に限定されない。ブロック共重合体エラストマ一中の共役ジェンに基づく不飽和二重結合の 70。/o以上、好ましくは 80%以上、更に好ましくは 90。/o以上が水添されていても良いし、一部のみが水添されていても良い。一部のみを水添する場合には、水添率が 10%以上、 70%未満、或いは 15%以上、 65%未満、所望によっては 20%以上、 60%未満にすることが好ましい。

[0057] その他の好適な添加剤としては、クマロン一/ fンデン樹脂、テルペン樹脂、オイル等の軟化剤、可塑剤が挙げられる。又各種の安定剤、顔料、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、滑剤等も添加できる。

[0058] 尚、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、滑剤としては、例えば脂肪酸アマイド、ェチレンビスステアロアミド、ソルビタンモノステアレート、脂肪酸アルコールの飽和脂肪酸エステル、ペンタエリストール脂肪酸エステル等、又紫外線吸収剤としては、 p_t—ブチルフヱニルサリシレート、 2_ (2，—ヒドロキシ _5 ' _メチルフエニル）ベンゾトリァゾーノレ、 2- (2'—ヒドロキシ一 3，— t—ブチル一 5 '—メチルフエ二ノレ）一5—クロ口べンゾトリァゾール、 2, 5_ビス _[5 ' _t_ブチルベンゾォキサゾリル—（2) ]チォフェン等、「プラスチックおよびゴム用添加剤実用便覧」（化学工業社）に記載された化合物が使用できる。これらは、一般的に 0. 01— 5重量％、好ましくは 0. 05— 3重量％の範囲で用いられる。

実施例

[0059] 以下に本発明の実施例を説明するが、これらは本発明の範囲を制限するものではない。

表 1及び表 2にブロック共重合体、非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体、ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体及びスチレン/アクリル酸 n—ブチル共重合体を示した。

<ブロック共重合体 A— 1一 A— 6の調製 >

ブロック共重合体はシクロへキサン溶媒中 n—ブチルリチウムを触媒とし、テトラメチルエチレンジァミンをランダム化剤として、表 1に示したスチレン含有量 (重量⁰ /₀)、ブロックスチレン含有量 (重量％)及びブロックスチレンのピーク分子量を有するブロック共重合体を製造した。スチレン含有量はスチレンとブタジエン (イソプレンが入る場合はイソプレンも含む）の添加量で、ブロックスチレン含有量はセグメント Aとセグメント B のスチレン含有量で、ブロックスチレンのピ―ク分子量はセグメント Aとセグメント Bのスチレン含有量、量比で調整した。なお、ブロック共重合体の調製において、モノマーはシクロへキサンで濃度 20重量％に希釈したものを使用した。

(1)ブロック共重合体 A - 1

攪拌機付きオートクレープを用レ、、窒素ガス雰囲気下でスチレン 29重量部を含む 7 5°Cのシクロへキサン溶液に、テトラメチルエチレンジァミンを 0. 03重量部添加し、 n —プチルリチウム 0. 056重量部を連続的に 6分間添加して重合を開始し、その後 20 分間かけて重合した。次にスチレン 15重量部と 1 , 3_ブタジエン 27重量部を含むシクロへキサン溶液を 45分間連続的に添加して 75°Cで重合した後、スチレン 29重量部を含むシクロへキサン溶液を添加して 75°Cで 20分間重合した。その後、重合器にメタノールを n—ブチルリチウムに対して 0. 9倍モル添カ卩して重合を停止し、安定剤として 2—〔1— (2—ヒドロキシ _3, 5—ジ— t—ペンチルフエニル）ェチル〕—4， 6—ジ— t—ぺンチルフヱニルアタリレートをブロック共重合体組成物 100重量部に対して 0. 6重量部を加えた後、脱溶媒してブロック共重合体を得た。

(2)ブロック共重合体 A - 6

攪拌機付きオートクレープを用レ、、窒素ガス雰囲気下でスチレン 38重量部を含む 5 0°Cのシクロへキサン溶液に、テトラメチルエチレンジァミンを 0. 03重量部と n—ブチルリチウム 0. 055重量部を 10秒で添加して重合を開始し、その後 20分間かけて重合した。次に重合器内温度を 75°Cとして、スチレン 2重量部と 1 , 3-ブタジエン 22重量部を含むシクロへキサン溶液を 35分間連続的に添加して 75°Cで重合した後、スチレン 38重量部を含むシクロへキサン溶液を添加して 75°Cで 25分間重合した。その後、重合器にメタノールを n—ブチルリチウムに対して 0. 9倍モル添カ卩して重合を停止し、安定剤として 2—〔1— (2—ヒドロキシー 3， 5—ジ _t_ペンチルフエ二ル）ェチル〕― 4, 6—ジ _t_ペンチルフヱニルアタリレートをブロック共重合体組成物 100重量部に対して 0. 6重量部を加えた後、脱溶媒してブロック共重合体を得た。

(3)ブロック共重合体 A— 2— A— 5

ブロック共重合体 A— 2— A— 5は A— 1と同様な方法で調製した。尚、ブロックスチレンのピーク分子量が複数ある場合は、スチレン単独重合部の 1回目と 2回目の重量比率を調整することによつてピーク分子量を調整した。 <スチレン/アクリル酸 n—ブチル共重合体 B_3、 B_4の調製 >

スチレン/アクリル酸 n—ブチル共重合体 B_3及び B— 4は撹拌器付き 10Lオートクレーブに、スチレンとアクリル酸 n—ブチルを表 2に示す比率で 5kg添加し、同時にェチルベンゼン 0. 3kgと、 MFRを調整するため 1 , 1_ビス（t—ブチルバ—ォキシ）シク口へキサンを所定量仕込み、 110 150°Cで 2 10時間重合後、ベント押出機で未反応スチレン、アクリル酸 n—ブチルを回収して製造した。得られた B— 3の MFRは 3 . 0g/l0min、 B— 4の MFR2. 6gZl0minであった。

ぐ測定 ·評価方法 >

実施例及び比較例における測定、評価は以下の方法で行った。

(1)スチレン含有量

ブロック共重合体及びシートのスチレン含有量は、ブロック共重合体及びシートを約 40mg精秤した後、 100mlのクロ口ホルムに溶解し、溶解した溶液を紫外分光光度計 (装置名： UV— 2450；島津製作所製）を用いてスチレン部の吸光度を測定する。その後、吸光度とスチレン重量の検量線からブロック共重合体及びシート中のスチレン含有量を求めた。

(2)ブロックスチレン含有量

ブロック共重合体及びシートを、四酸化オスミウムを触媒としてターシャリーブチルハイド口パーオキサイドにより酸化分解する方法（L M. KOLTHOFF, etal. , J. P olym. Scl. 1, 429 (1946)に記載の方法）でブロックスチレン含有量を測定した。

(3)ブロックスチレンピーク分子量

上記（2)で得たビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分をテトラヒドロフラン溶媒に溶解し、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)を用レ、、定法により得た。ピーク分子量は GPC用単分散ポリスチレンを GPC測定し、そのピークカウント数と単分散ポリスチレンの数平均分子量との検量線を基に、測定したクロマトチャートからピーク分子量を読み取って求めた。

(4)ブロックスチレン分子量分布曲線の半値幅

上記（3)のピーク分子量を求めた分子量分布チャートの分子量を対数表示で横軸に 1000 1000000の範囲を 15cmとしてピークトップの高さの 50%のピークの横軸の幅を求めた。（単位は cm)

(5)数平均分子量

ブロック共重合体の分子量は、 GPC装置 (米国、ウォーターズ製)を用いて測定した。溶媒にはテトラヒドロフランを用レ、、 35°Cで測定した。重量平均分子量と数平均分子量が既知の市販の標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を使用し、数平均分子量を求めた。

(6)引張弾性率

JIS K—6732に準拠し、引張速度 5mmZminでシートの MD方向について測定した。試験片は幅を 12. 7mm、標線間を 50mmとした。測定温度は 23°Cで行った。単位は kgZcm2である。

(7)ダ-ト衝撃強度

ASTM D1709—72に準拠して測定した。単位は Kg' cmである。落錘は半径 1/ 2インチを用いた。

(8) Haze

シート表面に流動パラフィンを塗布し、 ASTM D1003に準拠して測定した。

(9)加熱収縮性

シートをMD XTD (10cm X 10cm)に切取り、 130°C X 30minの条件でギヤォーブン中に静置した後、 MD方向の収縮率を測定した。

[0060] (判定基準）

〇：25%以内。

X : 25%を超える。

(10)熱安定性

表 3に示したシートを 40mmシート押出機を用いて押出温度 240°Cの条件で厚さ 0 . 3mmのシートを 6時間連続成形し、運転開始 5分後と 6時間後のシート面積 300c m²あたりの 0. 5mm以上の FE個数をそれぞれカウントし、相互の FE個数の差で評価した。

[0061] (判定基準）

〇：100個以内。 X : 100個を超える。

[実施例 1一 6、比較例 1一 4]

表 3に示したブロック共重合体: A— 1一 A— 6、他の重合体: B— 5 (旭化成社製スチレン一ブタジエン系ブロック共重合体タフプレン 126)及び B—6 (旭化成株式会社製スチレン一ブタジエン系水添ブロック共重合体タフテック 1041)、スチレン/アタリノレ酸 n—ブチル共重合体： B_3、 B— 4、汎用ポリスチレン： B_2 (PSジャパン株式会社製

PSJポリスチレン 685)、ゴム変性スチレン重合体： B_l (PSジャパン株式会社製 P SJポリスチレン 475D)の種類と量の組成物を 40mm押出機を用いて 200°Cで厚さ 0 . 6mm、引取り速度 1. 4m/minでシート状に成形して実施例及び比較例のシートを得た。このシートの分析値とシート物性を表 3に示した。本発明のシートの性能は引張弾性率で表される剛性、ダート衝撃強度で表される耐衝撃性、 Hazeで表される透明性、加熱収縮性及び熱安定性に優れていることが分かる。尚、表 3に示したシート物性は上記した方法によって行った。

[表 1]

表 1

スチレン含量フ'タシ' Iン /イソフ。レン数平均分子量ブロックスチレンフ'ロックスチレンのヒ。 -クブロックスチレン (重量％) (重量比）含有量分子量分子量分布曲線

(重量％) の半値幅

A-1 73 25/75 127000 58 ① 37000 1. 9

① 37000

A-2 81 40/60 132000 70 2. 5

② 54000

A— 3 77 60/40 136000 63 ① 38000 2.0

① 10000 ① 1. 2

A-4 75 100/0 136000 71

② 86000 ② 2. 8

① 13000 ① 1. 3

A— 5 92 100/0 140000 85

② 99000 ② 3. 0

A— 6 78 25/75 131000 76 ① 49000 1. 2

CD

表 2

スチレン含量

(重量％)

B-1 94 B-1： PSJポリスチレン 475D(PSジャパン株式会社製)

B-2 100 B-2: PSJポリスチレン 685 (PSジャパン株式会社製）

B-3 79 B-3、4: スチレンノアクリル酸ブチル共重合体

88

[ε挲] [ 900]

996Π0請 Zdf/ェ:) d ZZ 0906T0/S00Z OAV 表 3

B— 6: タフテック 1041 (旭化成ケミカルズ (株）社製)

[0065] 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。

[0066] 本出願は、 2003年 8月 22日出願の日本特許出願（特願 2003— 298214)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

産業上の利用可能性

[0067] 本発明のキャリアテープに適したシートは透明で剛性、耐衝撃性及び加熱収縮性等の物性バランスと熱安定性に優れることから、 IC、 LSI等の電子部品を電子機器に実装するためのキャリアテープに好適に利用できる。

Claims

請求の範囲

[1] ビニル芳香族炭化水素と共役ジェンとからなるブロック共重合体 (I)と、非ゴム変性ビュル芳香族系炭化水素重合体 (II)と、ゴム変性ビュル芳香族系炭化水素重合体 (III)とからなる層を少なくとも 1層有するキャリアテープ用シートであって、

ブロック共重合体 (I)中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量が

3万一 8万の範囲内であって、該ビュル芳香族炭化水素ブロックの分子量分布曲線の半値幅が 1. 3— 2. 8の範囲であり、

該キャリアテープ用シート中のビュル芳香族炭化水素含有量が 75— 95重量％、ビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量が 65— 85重量％であるキャリアテープ用シート。

[2] ブロック共重合体 (I)中のビュル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量が 3. 2万一 7. 5万の範囲内であって、該ビニル芳香族炭化水素ブロックの分子量分布曲線の半値幅が 1. 5— 2. 5の範囲であり、

キャリアテープ用シート中のビュル芳香族炭化水素含有量が 77— 92重量％、ビニル芳香族炭化水素重合体成分の含有量が 68— 82重量である請求の範囲第 1項記載のキャリアテープ用シート。

[3] ブロック共重合体 (I)と非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (II)及びゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (III)の含有量が、合計を 100重量部として、それぞれ 30 90重量部、 5— 60重量部、及び 1一 30重量部である請求の範囲第 1 項あるいは第 2項記載のキャリアテープ用シート。

[4] ブロック共重合体 (I)のビニル芳香族炭化水素含有量が 65 90重量％、共役ジェン含有量が 10 35重量％である請求の範囲第 1項一第 3項のいずれか一項に記載のキャリアテープ用シート。

[5] ブロック共重合体（I)の共役ジェンがブタジエンとイソプレンからなり、ブタジエンとイソプレンの重量比が 10/90— 80/20である請求の範囲第 1項一第 4項のいずれか一項に記載のキャリアテープ用シート。

[6] 非ゴム変性ビニル芳香族系炭化水素重合体 (II)が、スチレン単量体単位の含有量が 75— 90重量％、アクリル酸 n -ブチル単量体単位の含有量が 25— 10重量％であるスチレン/アクリル酸 n—ブチル共重合体 (IV)である請求の範囲第 1項一第 5項のレ、ずれか一項に記載のキャリアテープ用シート。

請求の範囲第 1項一第 6項のいずれか一項に記載のシートで形成されたキャリアテープ。