WO2004077167A1

WO2004077167A1 - 電子写真用トナー及びそれを用いた現像方法

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Publication number: WO2004077167A1
Application number: PCT/JP2004/002442
Authority: WO
Inventors: Moriyuki Goto
Original assignee: Tomoegawa Paper Co., Ltd.
Priority date: 2003-02-28
Filing date: 2004-02-27
Publication date: 2004-09-10
Also published as: JP2004264554A; CN100419579C; CN1756999A; JP4290442B2; KR20050105504A; EP1600825A4; EP1600825B1; US20060172216A1; KR101079962B1; EP1600825A1

Abstract

結着樹脂としてシクロオレフィン共重合体樹脂を含有させ、トナーの表面の帯電制御剤濃度を０．１ｍｇ以上／トナー１ｇ、かつ１．０ｍｇ未満／トナー１ｇの範囲とする。また、非磁性スリーブ上に上記トナーを担持させ、感光体とスリーブ間に電界を印加してトナーを感光体表面の静電潜像に飛翔させて画像を形成する。これにより、結着樹脂としてシクロオレフィン共重合体樹脂を含有したトナーを非接触型現像方法に適用した場合においても、画像汚れがなく、かつ帯電量を適正に維持し飛翔性の低下による画像濃度の低下を引き起こさない電子写真用トナーを提供する。

Description

明細書電子写真用トナー及びそれを用いた現像方法技術分野

本発明は、電子写真技術を用いた複写機、プリン夕又はファックス等の画像形成装置において使用される電子写真用トナー及びそれを用いた現像方法に関する, 背景技術

電子写真技術を用いた画像形成装置の現像に適用される乾式現像剤は、トナーとフェライト粉、鉄粉、ガラスビーズ等からなるキャリアとが混合されたニ成分系現像剤、トナー自身に磁性粉末を含有させた磁性一成分系現像剤、及び非磁性一成分系現像剤とに概ね分けられる。これらの現像剤に用いられるトナーは、結着樹脂及び着色剤を主成分としており、他に、記録シートへの低温定着性や定着部材での離型性を向上させるためのワックスや、極性（正帯電か負帯電）を付与するための帯電制御剤等が添加される。トナーはこれら材料が所定の配合で混合された後、溶融混練、粉砕、分級等の工程を経て粉体に製造され、最後に、流動性、帯電性、クリーニング性及び保存性等の制御のために、シリカ、酸化チタン、アルミナ及び各種の樹脂微粒子等の外添剤による表面処理が施され、最終的に現像剤として供される。

近年、上記のような画像形成装置においては、多機能化、印刷機と複写機との境に位置するいわゆるグレーエリアへの普及を目的とした高速化とともに、小型化、コストダウンを主な目的とした低エネルギー化（消費電力の削減）が望まれている。これに伴い、熱ロール定着方式に代表される定着機構の簡素化、低エネルギ一化が求められると同時に、トナーに対しても、上記のような定着機構に適応し、かつ印字速度の高速化や現像剤の口ングライフ化にも適応した特性が求められている。したがって、トナーには、少なぃェネルギ一による良好な定着特性と、帯電ブレードへの耐融着特性等の耐ストレス性の向上という相反する特性を両立することが求められている。このような要求に対しては、従来、主にスチレン一アクリル系樹脂を結着樹脂としたトナーが用いられている。ところが、スチレン一アクリル系樹脂からなるトナーでは、定着特性を容易に向上させることができるものの、この定着特性を求めると樹脂自体の強度が低下して、スリーブ等による摩擦によってトナーが粉砕され易いという耐ストレス性に対する問題があった。そこで、この不充分な耐ストレス性を補うために、ポリエステル系樹脂が広く使用されている。しかしながら、このポリエステル系樹脂からなるトナーでは、低温低湿環境下における帯電変化量が大きく、この帯電量の上昇に伴いスリーブ上のトナー層厚が増加してしまい、その結果として、現像量過多やカプリの発生といった問題を引き起こし、さらに高温高湿環境下では、十分な帯電量が得られずカプリが発生し、満足いく品質が得られていないのが現状である。

そのような状況の中、最近注目されているトナ一用結着樹脂としてシクロォレフィン共重合体樹脂が挙げられ、それを使用したトナーが提案されている（例えば、特開平 9— 1 0 1 6 3 1号公報、特開 2 0 0 0— 2 8 4 5 2 8号公報参照）。一方、現像方式については、現像装置の小型簡易化と電子写真特性を両立させるために、一成分現像剤を用いる現像方法が提案、実用化されている。一成分現像剤の現像方法には、非磁性スリーブ上に担持された一成分現像剤を静電潜像が保持された感光体に接触させることによって、一成分現像剤を静電潜像に移行させて現像を行う接触型の一成分現像方法と、一成分現像剤が担持された非磁性スリーブと静電潜像が保持された感光体との間に一定の間隙（ギャップ）を設け、一成分現像剤を静電潜像に非接触で飛翔（ジヤンピング）させて現像を行う非接触型の一成分現像方法とがある。

接触型の一成分現像方法では、非磁性スリーブ上の一成分現像剤と感光体が接触するため、現像性は良好である。しかしながら、一成分現像剤は、現像装置内で攪拌されるときの摩擦だけでなく、感光体との接触による摩擦も受けるため、一成分現像剤に対する機械的な負担は大きくなるという問題があつた。

非接触型の一成分現像方法では、一成分現像剤は帯電ブレードのみにより摩擦帯電されるため、一成分現像剤にかかる機械的負担は少ない。しかしながら、非接触型の場合は、現像に際し間隙を介するため、接触型と比べて一般的に現像性が劣っていた。特に、トナーが数^ mと小粒子径の場合には、良好な現像性を得ることが難しかった。

シクロォレフイン共重合体樹脂は、破壊強度が大きいことから耐ストレス性に優れ、二成分系現像剤ではキャリアとの摩擦の際、微粉ゃキヤリアスベントが発生し難いためロングライフ化が達成し易く、一成分系現像剤では、 S U Sゃシリコンゴムを用いた帯電ブレードとスリーブを圧接させてトナーを摩擦帯電させる際、微粉ゃ融着が発生し難いという利点がある。また、吸湿性が低いため高温高湿環境下でも十分な帯電量が得られカブリの発生がない。

さらに、スチレン一ァクリル酸エステル樹脂ゃポリエステル樹脂と比較して、比重が小さく、体積固有抵抗も高いため、飛翔性（現像性）及び転写性に優れており、非接触型現像方法に適している。

しかしながら、結着樹脂としてシクロォレフィン共重合体樹脂を含有したトナ一を非接触型現像方法に使用した場合、特に多数枚の連続コピーにおいて電荷が蓄積されやすく、特に低湿環境でスリーブ上のトナー層厚が大きくなり、スリーブ上トナーの外層は帯電が低く、画像汚れが発生し易い、かつ、内層は帯電ブレードとの接触 Θ数が増え、帯電量が高くなり飛翔性の低下を引き起こし画像濃度の低下が見られた。発明の開示

したがって、本発明は、結着樹脂としてシクロォレフィン共重合体樹脂を含有したトナーを、非接触型現像方法に適用した場合においても、画像汚れがなく、かつ、帯電量を適正に維持し飛翔性の低下による画像濃度の低下を引き起こさない電子写真用トナーを提供することを目的としている。

本発明の電子写真用トナーは、結着樹脂と、帯電制御剤とを含有するトナーであって、結着樹脂として少なくともシクロォレフイン共重合体樹脂を含有し、トナ一の表面の帯電制御剤濃度が 0 . l m g以上 Zトナー 1 g、かつ 1 . O m g未満/トナー 1 gの範囲であることを特徴としている。

本発明の電子写真用トナーに含有されているシクロォレフィン共重合体樹脂は、従来多用されていたスチレン一アクリル酸エステル系共重合体樹脂やボリエステル樹脂と比較して、樹脂の破壊強度が大きいことからトナーの破壊を抑制することができ、これによりトナー飛散を抑制できるだけでなく現像剤のロングライフ化が達成できる。また、温度 '湿度に左右されにくく、トナーの耐環境特性を高めることができる。また、樹脂の比重が小さく、体積固有抵坊が大きいため、トナ一の現像性（飛翔性）及び転写性（転写効率）を高めることができる。

さらに、本発明は、シクロォレフイン共重合体樹脂を含有したトナー表面の帯電制御剤の濃度を 0 . l m g以上/トナー 1 g、かつ 1 . O m g未満 Zトナー 1 gの範囲とすることによって、非接触型現像方法で多数枚連続コピーしても、画像濃度の低下、カプリの発生、感光体力プリの発生を引き起こさない。

本発明のトナーは、結着樹脂、帯電制御剤の他に必要に応じて、磁性体、着色剤、離型剤及びその他の添加剤を含有し、トナー粒子には、必要に応じて流動化剤としての疎水性シリカや酸化チタン、及びその他の外添剤が添加される。

さらに本発明の現像方法は、非磁性スリーブ上に、上記のトナーを担持させ、感光体とスリーブ間に電界を印加し、トナーを感光体表面の静電潜像に飛翔させて画像を形成することを特徴とする現像方法である。図面の簡単な説明

第 1図は、本発明の実施の形態の一例である非接触型磁性一成分現像方法で用いられる装置を示す概略図である。

¾明を実施するための最良の形態

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。

本発明のトナー粒子に用いられるシクロォレフイン共重合体樹脂は環状構造を有するポリオレフィン樹脂であって、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のひ'一ォレフィン (非環式ォレフィン) と、シクロへキセン、ノルポルネン、テ卜ラシク口ドデセン等の二重結合を有するシクロォレフィンとの共重合体でありランダム共重合体及びブ口ック共重合体のいずれであってもよい。これらのシク口才レフイン共重合体樹脂は、例えばメタ口セン系、チグラー系触媒を用いる公知の重台法によって得ることができる。また、カルボキシル基を導入することにより変性することもできる。例えば、特開平 5— 3 3 9 3 2 7号公報、特開平 5 - 9 2 2 3号公報、特開平 6— 2 7 1 6 2 8号公報等に開示された方法により合成することができる。

本発明において、上記シクロォレフィン共重合体樹脂は、上記の重合法により得られた一種類のものでもよく、また、平均分子量等の異なる複数種類のものの混合物でもよい。

本発明において、結着樹脂には、上記のシクロォレフィン共重合体樹脂の他に、他の樹脂を併用してもよい。本発明において、結着樹脂におけるシクロォレフィン共重合体樹脂の配合割合は、好ましくは 5 0〜 1 0 0重量％、さらに好ましくは 8 0〜 1 0 0重量％の範囲に設定される。シクロォレフィン共重合体榭脂が 5 0重量％未満の場合は、多数枚の連続コピーに際し、あらゆる環境下で十分な画像濃度を維持し、感光体へのフィルミングによる黒点（ブラックスポットのことで、以下「B S」という）や現像部材への融着の問題を発生せず、かつ高い現像性と転写性を有した電子写真用トナーを提供することが難しい傾向となる。シクロォレフィン共重合体樹脂と併用することが可能な他の樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、スチレン—アクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレン一メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビエル、ポリ塩化ビニリデン、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、水添ロジン、環化ゴム、ポリ乳酸樹脂、テルペンフエノール樹脂、ポリオレフイン樹脂等が挙げられ、特にトナーの定着時の巻きつきを防止するには、溶融時にトナーの粘度を上げることのできるものが好ましい。したがって、溶融開始温度（軟化点）は、ある程度高いもの（例えば 1 2 0〜 1 5 0 °C) が好ましく、また、保存安定性を向上させるためには、ガラス転移点が 6 5 °C以上の高いものが好ましい。

必要に応じて用いられる磁性体としては、例えば、コバルト、鉄、ニッケル等の金属、アルミニウム、コバルト、銅、鉄、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金属の合金、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化二ッケル等の金属酸化物、強磁性フェライト、マグネ夕イトまたはその混合物が用いられる。フェライトとしては M e 0— F e ₂0₃の混合焼結体が本発明に使用される。この場合の Me〇は、 Mn、 Z n、 N i、 B a、 C o、 Cu、 L i、 Mg、 C r、 C a、 V等の酸化物を意味し、そのいずれか 1種または 2種以上を用いることができる。また、マグネ夕イトとしては F e O— F e ₂0₃の混合焼結体が使用される。磁性体の平均粒子怪は、特に限定はされないが、好ましくは 0。 0 5-3 mである。また、磁性体の含有量も、特に限定はされないが、磁性一成分現像方法に用いる場合は磁性トナーに対して 1 0〜6 5重量％が好ましい。 1 0重量％未満では帯電量の上昇が起こり、画像濃度が小さくなり易く、 6 5重量％を越えると磁性トナーの固有抵抗が低下し、現像し難い傾向となる。

本発明の磁性トナーの表面の帯電制御剤の濃度は、 0. lmg以上、 1. 0 m g未満/トナー 1 g中であることが必要である。 0. lmg未満では多数枚の連続コピーでカプリや感光体力プリが著しくなり、 1. Omg以上では好適な画像濃度が得られない。

本発明の電子写真用トナーに用いる帯電制御剤は、正電荷制御用の帯電制御剤としては、例えば塩基性染料、ァミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン類等や、上記各化合物で表面処理された充填剤等が挙げられる。より具体的には、カラーインデックスの分類 C. I . S o l v e t (油溶性染料）の B l a c k l、 2、 3、 5、 7等が好ましい。

負電荷制御用の帯電制御剤としては、力ルポキシル基を含有する化合物（例えばアルキルサリチル酸金属キレート等）、金属錯塩染料、脂肪酸石鹼、ナフテン酸金属塩等が挙げられ、特にクロム、鉄またはコバルトを含有する錯塩ァゾ染料のうち、アルコール可溶性のものが好適に使用される。より好ましくは、銅フタロシアニンのスルホニルァミン誘導体、また、下記化学式 1で表される 2 ： 1型の含金属モノァゾ系染料が挙げられる。 (化学式 1 )

(上記式中、 Aはオルソ位にフエノール性水酸基を有するジァゾ成分の残基を表し、 Bは力ップリング成分の残基を表し、 Mはクロム、鉄、アルミニウム、亜鉛またはコバルト原子を表し、 [Y] +は無機または有機のカチオンを表す。）帯電制御剤は、定着用樹脂（結着用樹脂） 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜1 0重量部、好ましくは 0 . 5〜 8重量部の割合で配合される。

トナーの表面濃度を前記範囲内に調整する方法としては、帯電制御剤の配合量を調整する方法が一般的であるが、配合量を同一とした場合は混合、混鍊、粉碎によるトナーの製造方法によって電子写真用トナーを製造するにあたり、予備混合工程（前混合）や溶融混鍊工程の時間や負荷を調整することで、表面濃度を調整することができる。

例えば前混合時間が短いと、帯電制御剤は、混合による剪断力をあまり受けないので、比較的大きな塊のままで結着樹脂中に混合、混鰊される。このため、その後、粉碎、分級して製造されたトナーの表面には、帯電制御剤が比較的大きな塊の状態で存在することになり、表面濃度が高くなる傾向がある。

一方、前混合時間を長く取ると、帯電制御剤が混合による剪断力を受けて細かく粉砕された状態で、樹脂中に均一に分散される。このため、製造されたトナー粒子の表面に露出する帯電制御剤の量、すなわち表面濃度が低くなる傾向がある。そして、上述した前混合時間の長さとトナーの表面濃度とは、ほぼ比例関係にあるため、前混合時間を調整すれば、表面濃度を調整することができるのである。また、溶融混鍊工程での負荷が大きいと、帯電制御剤は細かくなり、結着樹脂中に均一に分散され、粉砕後のトナー粒子表面に露出する帯電制御剤の量は少なくなる。なお、表面濃度のより細かな調整を行うには、帯電制御剤の配合量の調整と、前混合、溶融混鍊の調整とを組み合わせることによりできる。

本発明においては、トナー中に低温定着性と定着時の離型性の向上のため、ヮックスを含有することが好ましい。ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックス、フィッシヤートロプシュワックス等の合成ワックス., パラフィンワックス、マイクロクリスタリンヮックス等の石油系ワックス、カルナゥバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、硬化ひまし油等が挙げられる。また、シクロォレフイン共重合体樹脂中でのワックスの微分散を制御する目的で変性ボリエチレンワックスを使用することも好ましい。そして、これらのワックスを 2種類以上併用することもできる。ワックスの含有量はトナー粒子中 0. 5〜10. 0重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは 1. 0〜8. 0重量％の範囲が良い。 0. 5重量％未満では低温定着性や定着時の離型性への寄与が不十分であり、 10. 0重量％を越えると保存安定性に問題を生じるようになる。

ワックスは必要に応じて複数種類を使用することができるが、すべての種類のワックスが、 D S Cの吸熱ピークで示される融点は 80〜160°Cであることが好ましい。 80°C未満では、トナー粒子のブロッキングが起こりやすくなり耐久性に問題を生じ、 160°Cを越えると、定着強度が低下する。

融点（DS Cの吸熱ピーク）の測定方法は次の通りである。試料を 1 0mg計量してアルミ製セルに入れて、示差走査熱量計（DS C) (セイコーインスツルメンッ社製、商品名： S S C— 5200) に載置し、 1分間に 50m lの N₂ガスを吹き込む。そして、 20~ 180°Cの間を 1分間あたり 10°Cの割合で昇温させ、次に 1 80°Cから 20°Cに急冷させる過程を 2回繰り返して、そのとき（2 回目）の吸熱ピーク温度を測定する。

着色剤は、ブラック用顔料としては、カーボンブラック、ランプブラックが、マゼンタ用顔料としては I . ピグメントレッド 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 1 0、 1 1、 1 2、 1 3、 14、 1 5、 16、 1 7、 1 8、 1 9、 20、 21、 22、 23、 30、 3 1、 32、 37、 38、 39、 40、 41、 48、 49、 50、 5 1、 52、 53、 54、 55、 57、 58、 60、 63、 64、 68、 8 1、 83、 87、 88、 89、 90、 1 12、 1 14、 122、 123、 163、 202、 206、 207、 209 ; C. I . ピグメントバイオレット 1 9 ； C. I . バイオレット 1、 2、 10、 1 3、 1 5、 23、 29、 3 5等が、シアン用顔料としては、 C. I . ピグメントブル一 2、 3、 1 5、 16、 1 7 ； C. I . バットブルー 6 ; C. I . アシッドブルー 45等が、イェロー用顔料としては、 C. I . ビグメントイエロー 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 10、 1 1、 12、 13、 14、 1 5、 16、 1 7、 23、 65、 7 3、 74、 83、 97、 1 55、 1 8り等が単独もしくは混合されて用いられる。通常よく使われるものとしては一般名でカーボンブラック、ァニリンブル一、カルコオイルブル一、クロムイェロー、ウルトラマリンブル一、デュポンオイルレツド、キノリンイエロ ―、メチレンブルーク口ライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンォキサレート、ランプブラック、ローズベンガル等がある。着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合の含有量が必要であり、例えば、結着樹脂 1 00重量部に対して 1〜20重量部程度、好ましくは 1〜 7重量部の割合で含有される。

本発明に使用するトナーを構成するトナー粒子は、上記材料を所定の割合で配合して混合し、その混合物を、溶融混鍊、粉砕、分級等の工程を経て製造することができる。また、上記材料の原料物質を用いて重合法によりトナー粒子を作製しても良い。トナー粒子の体積平均粒径は、一般に 5〜 1 5 の範囲に設定される。

本発明のトナ一は、流動化剤としてトナー粒子に対して疎水性シリカが 0. 2 〜3. 0重量％付着していることが好ましい。 0. 5〜2. 5重量％がより好ましい。疎水性シリカの付着量が 0. 2重量％未満の場合は、トナー粒子中に含有される離型剤が感光体や帯電部材に融着し画像欠陥が発生し易くなる。 3. 0重量％を越えると疎水性シリカの脱離が発生し易く、感光体上の B Sなどの問題を起こすことがある。

さらに本発明のトナーには、酸化チタンが付着していることが好ましい。酸化チタンを含むと流動性がより向上し、現像性が向上し、画像濃度が出易くなる。また、疎水性シリ力及び酸化チタンは、 1次平均粒子径 0. 1 0 m未満であることが好ましい。また、大粒径、中 '小粒径のものとを必要に応じて組み合わせて使用してもよい。このような外添処方を取ることにより、さらに安定した耐融着特性を得ることができる。

上記疎水性シリ力微粒子及び酸化チタンの他にも、トナーの流動性、帯電性、クリーニング性、および保存性等の制御のため、磁性粉、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシゥムまたは各種の樹脂微粒子等の外添剤が付着されていてもよい。

トナー粒子に上記微粒子を付着させるためには、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の一般的な攪拌機により混合して攪拌する等の方法が挙げられる。

本発明の現像方法について、磁性一成分現像方法の例を説明する。図 1は、非接触型の磁性一成分現像方法で用いられる装置の一例の概略図である。この現像装置は、静電潜像保持体である円筒状の感光体ドラム 1と、磁性一成分現像剤 3 が収容されたホッパー 2と、感光体ドラム 1に対して一定の間隙を設けて設置され、右半周面がホッパー 2内に収納され、左半周面が感光体ドラム 1に面したァルミニゥム製の非磁性スリーブ 6と、非磁性スリーブ 6内に内蔵されたマグネットローラ 5と、非磁性スリーブ 6に担持された磁性一成分現像剤 3からなる層の厚さを均一にする磁性体ブレード 4と、ホッパー 2内の磁性一成分現像剤 3を攪拌する攪拌機 7と、非磁性スリーブ 6と磁性体ブレード 4を電気的に導通状態に保ち、感光体ドラム 1に対して交番バイアス電圧と直流バイアス電圧を印加する電源 8とを具備して概略構成される。

この装置を用いた非接触型の磁性一成分現像方法は、以下のようにして行われる。まず、感光体ドラム 1表面に公知の電子写真法によって静電潜像が形成される。一方、ホッパー 2内の磁性一成分現像剤 3は、磁性体ブレード 4によってマグネットロ一ラ 5を内包する非磁性スリーブ 6の表面に一定の層厚になるように担持され、搬送される。電源 8から交番バイアス電圧及び直流バイアス電圧を感光体ドラム 1に印加することにより、非磁性スリーブ 6と感光体ドラム 1との間には直流電界と交流電界が生じ、非磁性スリーブ 6表面上の磁性一成分現像剤 3 がジヤンビングして感光体ドラム 1表面上の静電潜像に現像される。以下、実施例及び比較例に基づき本発明を説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

1. 電子写真用磁性トナーの作製

<実施例 1>トナー Aの作製

•シクロォレフイン共重合体樹脂（ティコナ社製、商品名： TOPAS COC、エチレン一ノルポルネン共重合体） 60重量部

• フイツシャ一トロプシュヮックス

(日本精鱲社製、商品名： FT— 1 00、融点： 92°C) 4重量部

-帯電制御剤

(オリエント化学工業社製、商品名： T一 77、 2 ： 1型鉄錯塩モノァゾ染料系）

' 1重量部

•マグネタイト（戸田工業社製、商品名： EPT— 1000) 35重量部上記の配合比からなる原料を予備混鍊としてスーパーミキサーで 10分間混合し、 2軸のェクストルーダーにて回転数 1 50 r pmで熱溶融混鍊した後、ジェットミルにて粉碎し、その後乾式気流分級機で分級して体積平均粒径が 8 iimのトナー粒子を得た。

得られたトナー粒子に対して、疎水性シリカ（日本ァエロジル社製、商品名： R— 972、 1次平均粒子径 0. 016 m) と疎水性酸化チタン（日本ァエロジル社製、商品名： NKT— 90、 1次平均粒子径 0. 01 3 m) をそれぞれ 0. 5重量％添加し、ヘンシェルミキサーにて周速 4 OmZs e cで 3分間混合して、本発明のトナー Aを得た。

<実施例 2 >トナー Bの作製

予備混鍊としてのスーパーミキサーによる攪拌時間を 5分とした以外は、実施例 1と同様とし、本発明のトナー Bを得た。

<実施例 3 >トナー Cの作製

予備混鍊としてのスーパ一ミキサーによる攪拌時間を 1 5分とした以外は、実施例 1と同様とし本発明のトナー Cを得た。

ぐ実施例 4 >トナー Dの作製

2軸のェクストル一ダ一の回転数を 200回転として熱溶融混鰊した以外は、実施例 1と同様とし、本発明のトナー Dを得た。

<比較例 1>トナー Eの作製

結着樹脂をポリエステル樹脂（三菱レイヨン社製、商品名： FC— 433) にした以外は実施例 1と同様にして、比較用のトナー Eを得た。

<比較例 2 >トナー Fの作製

結着樹脂をスチレンーァクリル酸エステル共重合体樹脂（三菱レイヨン社製、商品名：ダイヤナ一ル FB— 1 1 57) にした以外は実施例 1と同様にして、比較用のトナー Fを得た。

<比較例 3〉トナー Gの作製

予備混鍊としてのスーパーミキサーによる攪拌時間を 1分とした以外は、実施例 1と同様にして、比較用のトナー Gを得た。

<比較例 4>トナー Hの作製

予備混鍊としてのスーパーミキサーによる攪拌時間を 2分とした以外は、実施例 1と同様にして、比較用のトナ一 Hを得た。

<比較例 5 >トナー Iの作製

2軸のェクストルーダーの回転数を 275回転として熱溶融混鍊した以外は、実施例 1と同様にして、比較用のトナ一 Iを得た。

2. トナー表面の帯電制御剤濃度測定

得られたトナーについて、トナーの表面の帯電制御剤濃度を以下に説明する方法により測定した。トナー 0. 1 gをスクリュー管瓶に入れ、 5 Om lのメタノールを加え、 10分間攪拌後、 24時間静置する。スクリユー管瓶の上澄み液をセルに入れ、分光光度測定機（島津製作所製、商品名： UV— 365) にて、波長 350〜 1000 nmの範囲で帯電制御剤毎に特定した波長での吸光度を測定する。予め帯電制御剤毎に作成した検量式を用いて、ランベルト ·ベール則により上澄み液中の帯電制御剤の濃度を求める。そして、上記上澄み液中の帯電制御剤の濃度から、トナー表面の帯電制御剤濃度（mg /トナー l g) を算出する。測定結果を表 1に示す。

3. トナーの評価

次に、前記の A〜Fの各トナーを、市販の非接触型磁性一成分現像方法の F A

L2 Xプリン夕（松下電器社製、商品名： UG— 33 1 3) を使用し、温度 10 :Z 湿度 20 %の環境下で、画像比率が 6 %の A 4原稿を A 4転写紙に 1万枚まで印刷し、画像濃度（ I D) 、カプリ（BG) 、感光体力プリ（PCBG) について評価した。画像濃度（ I D) は、ベ夕画像部をマクベス反射濃度計 RD_ 9 14 で測定した。カプリ（BG) は、日本電色工業社製カラ一メーター ZE 2000 で、非画像部の白色度を測定し、印刷前後の白色度の差で示した。感光体力プリ (PCBG) は、印刷途中で強制的に電源を切り、転写前の感光体上のカブリを住友スリーェム社製商品名：メンディングテープにて写し取り、 A 4転写紙に貼り付け、マクベス反射濃度計で測定した。評価結果を表 1に示した。〇は 0. 2 0未満、 △は 0. 20〜0. 30、 Xは 0. 30を越えるものとした。

(表 1)

環境：温度 10 °CZ湿度 20 °C

上記表 1から明らかなように、実施例 1から 4では、初期から 1万枚の画像濃度は 1. 35以上、カブリは 0. 81以下、感光体力プリは 0. 20未満であつた。比較例 1は、ボリエステル樹脂を使用したためカプリが大きかった。比較例 2は、スチレン—ァクリル酸共重合体樹脂を使用したため一万枚後に画像濃度が低下し、カプリが増加し、感光体力プリが発生した。比較例 3は、表面の帯電制御剤濃度が大きく、画像濃度が小さかった。比較例 4は、表面の帯電制御剤濃度がやや大きく 1 0 0 0 0枚後で帯電量が増加し、画像濃度が低下した。比較例 5 は、表面の帯電制御剤濃度が小さく帯電量が低下し、現像の制御ができず 1万枚後の力ブリ、及び感光体力ブリが多かつた。

このように本発明のトナーは低温低湿環境においても良好な飛翔性現像性を有することができる。

以上説明したように、本発明は、結着榭脂としてシクロォレフィン共重合体榭脂を含有し、表面帯電制御剤濃度を 0 . l m g以上 Zトナー 1 g、かつ 1 . 0 m g未満 Zトナー l gの範囲とすることにより、非接触型現像方法に適用した場合においても、画像汚れがなく、かつ、帯電量を適正に維持し飛翔性の低下による画像濃度の低下を引き起こさない電子写真用トナーを提供することができる。

Claims

sis

B冃求の範囲結着樹脂と、帯電制御剤とを含有する電子写真用トナーであって、上記結着樹脂として少なくともシクロォレフイン共重合体樹脂を含有し、上記トナ一の表面の帯電制御剤濃度が 0. lmg以上 Zトナー 1 g、かつ 1. 0 mg未満/トナー 1 gの範囲であることを特徴とする電子写真用トナー。前記電子写真用トナーは、磁性体を含有することを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー。

外添剤として、疎水性シリカ及び酸化チタンを含有することを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー。

非磁性スリーブ上に、請求項 1に記載のトナーを担持させ、感光体と上記スリーブ間に電界を印加し、上記トナーを感光体表面の静電潜像に飛翔させて画像を形成することを特徴とする現像方法。

前記結着樹脂中には、前記シクロォレフイン共重合体樹脂が 50〜100 重量％含まれていることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー前記帯電制御剤は、前記結着用樹脂 100重量部に対して 0. 1〜10重量部の割合で配合されていることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用卜ナ一。

前記トナ一は、融点が 80〜1 60°〇のヮックスを0. 5〜10. 0重量％含有していることを特徴とする請求項 1に記載の電子写真用トナー。

0. 2〜3. 0重量％の前記疎水性シリカが、前記トナーの粒子に付着していることを特徴とする請求項 3に記載の電子写真用トナー。