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WO2000064983A1 - Adjuvant de traitement d'une resine thermoplastique et composition de resine thermoplastique contenant cet adjuvant - Google Patents

Adjuvant de traitement d'une resine thermoplastique et composition de resine thermoplastique contenant cet adjuvant Download PDF

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WO2000064983A1
WO2000064983A1 PCT/JP2000/002435 JP0002435W WO0064983A1 WO 2000064983 A1 WO2000064983 A1 WO 2000064983A1 JP 0002435 W JP0002435 W JP 0002435W WO 0064983 A1 WO0064983 A1 WO 0064983A1
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WO
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thermoplastic resin
weight
meta
parts
acrylate
Prior art date
Application number
PCT/JP2000/002435
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takenobu Sunagawa
Riichi Nishimura
Toshiyuki Mori
Akira Takaki
Original Assignee
Kaneka Corporation
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Filing date
Publication date
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Priority to US09/926,085 priority patent/US7105602B1/en
Priority to EP00915526A priority patent/EP1209203B1/en
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Priority to AU36789/00A priority patent/AU769703B2/en
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    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Definitions

  • the weight-average molecular weight of the copolymer consisting of the above-mentioned monomer mixture is about 10,000 in terms of improving the releasability from the high-temperature metal surface. Preferably, it should be ⁇ 300,000.
  • the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not particularly limited, and any vinyl chloride resin that has been used in the past can be used. I get it.
  • Specific examples of such a vinyl chloride resin include, for example, polyvinyl chloride, a vinyl chloride monomer having a weight percentage of 80% by weight or more.
  • the duration of the power is 10 minutes or more in a state where the sheet can be separated from the roll surface.

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Description

明 糸田 熱 可 塑 性 樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 お よ びそ れ を
含 む 熱 可 塑性樹脂 組 成 物 技術分 野
本 発 明 は 、 カ レ ン ダ ー 成 形 、 ブ ロ ー 成 形 、 押 出 成 形 、 イ ン ジ ェ ク シ ョ ン 成 形 な ど に お け る 熱 可 塑 性 樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 、 お よ びそ れ を 含 む 加 工 性 の 良 好 な 、 と く に 高 温金 属 面 と の 剥 離 性 が 良 好 な 熱 可 塑 性 樹脂 組成 物 に 関 す る も の で あ る 。 背 景技術
熱可 塑性樹脂 、 と く に 塩化 ビ ニ ル 系 樹 脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 メ タ ク リ ル樹脂 、 A B S樹脂 な ど は 、 物 理 的性 質 、経 済 性 お よ び利 用 性 に 優 れ た ポ リ マ ー で あ り 、 種 々 の 分 野 で広 く 利 用 さ れ て い る 。 し か し 、 溶 融 粘 度 が 高 く て 流 動性 が 低 く 、 か つ 熱 分解 し や す い た め 、 成 形 加 ェ 領域 が狭 い ばか り で な く 、 高 温 加 工 に お い て 装 置 の 金 属 表 面 に 固 着 す る 傾 向 を 生 じ る と い う 種 々 の 加 工 上 の 問 題 が あ る 。
こ れ ま で に 、 前 記 加 工 上 の 問 題 を 克 服 す る た め の 多 く の 技術 力 S 知 ら れ て い る 。
塩化 ビ ニ ル 系 樹 脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 メ タ ク リ ル 樹脂 、 A B S樹 脂 な ど の 有 用 性 は 、 加 工 に 先 立 っ て 滑剤 、 安 定剤 、 着 色 剤 、 充 填 剤 、 顔 料 、 架 橋 剤 、 粘 着 剤 、 可 塑剤 、 加 工 性 改 良 剤 、 衝 撃 変 性 剤 お よ び熱変 形 温 度 改 良 剤 の よ う な 変 性 剤 を 物 理 的 に 混 合 す る こ と に よ り 向 上 さ せ る こ と 力 S ' で き る こ と で あ る 。
ま た 、 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 メ 夕 ク リ ル樹 脂 、 A B S樹 脂 な ど の 成 形 加 工 性 を 向 上 さ せ る こ と を 目 的 と し て 、 従 来 か ら こ れ ら の 樹脂 と 相 溶 性 を 有 す る 共 重 合 体 の い く つ か が 、 加 工 性 改 良 剤 と し て 検 討 さ れ て き た 。
た と え ば 、 塩 化 ビ ニ ル 系 樹脂 に メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト と ス チ レ ン の 共 重 合 体 を 力 [] え る 方 法 （ 特 公 昭 3 2— 4 1 4 0 号 公 報 ） 、 ス チ レ ン と ア ク リ ロ ニ ト リ ル 共 重 合体 を カロ え る 方 法 （ 特 公 昭 2 9— 5 2 4 6号 公 報 ） 、 メ チ ル メ 夕 ク リ レ ー ト を 主 成 分 と す る 共 重 合体 を 加 え る 方 法 （ 特公 昭 4 0— 5 3 1 1号 公 報 ） 、 ス チ レ ン と ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト 共 重 合体 を 加 え る 方 法 （ 特 公 昭 3 7— 1 3 8 4 6号公 報 ） な ど が あ る 。 こ れ ら の 方 法 で は 、 い ず れ も 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 の 溶 融 速 度 を 速 め 、 高 温 で の 引 張 伸 度 が 増 大 す る な ど の 2 次 加 工 性 が 改 良 さ れ る が 、 成 形 機 金 属 面 へ の 粘 着 性 を 低 下 さ せ る と い う 効 果 は 全 く 認 め ら れ て い な い 。
ま た 、 こ の 成 形 機 金 属 面 へ の 粘 着 性 を 低 下 さ せ る こ と を 目 的 と し て 、 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 に ス チ レ ン と ア ル キ ル ( メ タ ） ァ ク リ レ ー ト お よ びエ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト の 共 重 合 体 を 力 D え る 方 法 （ 特 公 昭 5 8— 5 6 5 3 6号 公 報 ） が検 討 さ れ て い る 。 粘 着性 に 対 す る 改 良 効 果 は 認 め ら れ て い る が 、 必 ず し も 巿 場 の 要 求 を 充 分 に 満 た す も の で は な い 。 発 明 の 開 示
そ こ で 、 前 記 の よ う な 実 状 に 基 づ き 、 特 定 組 成 お よ び 特 定 量 の モ ノ マ ー を 、 特 定 の 連鎖 移 動 剤 を 用 い て 重 合 さ せ た も の を 加 工 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に よ り 、 前 記 課題 が解 決 さ れ る こ と を 見 出 し 、 本 発 明 を 完 成 さ せ る に い た っ た 。 ま た 、 特 定 組 成 お よ び特 定 の モ ノ マ 一 を 、 特 定 の 重 合 開 始 剤 を 用 い て 重 合 さ せ た も の を 加 ェ 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に よ り 、 前 記 課 題 が解 決 さ れ る こ と を 見 出 し 、 本 発 明 を 完 成 さ せ る に い た っ た 。
す な わ ち 、 本 発 明 は 、 連 鎖 移 動 剤 と し て ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4〜2 0個 の ァ リレ キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ リレ カ ブ タ ン 、 お よ び Z ま た は 重 合 開 始 剤 と し て 夕 一 シ ャ リ 一 ブ チ ル パ ー ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 を 用 い 、 ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、 ま た は ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 と こ れ と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ 一 を 重 合 す る こ と に よ り 得 ら れ る 重 量 平 均 分子 量 1 万 〜 3 0 万 の 熱 可 塑性樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 に 関 す る 。 発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態 本 発 明 の 特徴 は 、 連 鎖 移 動 剤 と し て ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4〜 2 0個 で あ る ァ リレ キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ ル カ ブ タ ン 、 お よ び Z ま た は 重 合 開 始 剤 と し て 夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 を 用 い 、 ア ル キ リレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ま た は ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト と こ れ と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ ー か ら な る モ ノ マ ー 混 合 物 を 重 合 す る こ と に よ り 得 ら れ る 重 量 平 均 分子 量 1 万 〜 3 0万 の共 重 合 体 を 熱 可 塑 性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に あ る 。 ま た 、 エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ほ か の ア ル キ ル ァ ク リ レ ー 卜 、 こ れ ら と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ ー 、 ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4〜 20個 で あ る ア ル キ リレ エ ス テ ル 基 を 有 す る メ リレ カ プ タ ン カゝ ら な る 混 合 物 を 、 重 合 開 始 剤 と し て 夕 一 シ ャ リ 一 ブ チ ル バ 一 才 キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 を 使 用 し て 重 合 さ せ た 共 重 合体 を 、 熱 可 塑性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に あ る 。
前 記 共 重 合体 を 加 工 性 改 良 剤 と し て 用 い る こ と に よ り 、 好 ま し く は 、 熱 可 塑 性 樹 脂 100重 量 部 に 対 し 0. 1〜 20重 量部 と い う 少 量 の 添 加 で 、 熱 可 塑 性 樹脂 組 成 物 が 本 来 有 す る す ぐれ た 物 理 的 、 化 学 的 特 性 を 損 な う こ と な く 、 加 ェ性 を 向 上 さ せ る こ と が で き る 。 と く に 高 温 金 属 面 へ の 粘 着 防 止 効 果 を 飛 躍 的 に 向 上 さ せ る な ど 、 前 記 加 工 性 改 良 剤 の 添 加 に よ っ て 期 待 さ れ る 効 果 を 顕 著 に 発 現 さ せ る こ と が で き る 。
本 発 明 の 加 工 性 改 良 剤 は 、 前 記 モ ノ マ ー 混 合 物 を 乳 化 重 合 し て 得 ら れ る 共 重 合体 か ら な り 、 熱 可 塑性 樹脂 の 物 理 的 、 化 学 的 特 性 を 低 下 さ せ る こ と な く 、 す ぐれ た 加 工 性 、 と く に 高 温 金 属 面 か ら の 剥 離 性 な ど の 特 性 を 与 え る も の で あ る 。
前 記 モ ノ マ ー 混 合 物 は 、 エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 0. 1〜： L 0重 量 ％ 、 好 ま し く は 0. 5〜 5重 量 ％ と 、 さ ら に 好 ま し く は 0. 5〜 2重 量 ％ と 、 ほ 力 の ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト 10〜 99. 9重 量 ％ 、 好 ま し く は 10〜 59. 5重 量 ％ と 、 さ ら に 好 ま し く は 10〜 39. 5 重 量 ％ と 、 さ ら に 、 こ れ ら と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ ー 0〜89. 9重 量 ％ 、 好 ま し く は 40〜89. 5重 量 ％ 、 さ ら に 好 ま し く は 6 0〜 8 9 % と か ら な る 混 合 物 で あ る 。
ェ ス テ ル結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ 一 卜 の 具 体 例 と し て は 、 た と え ば ダ リ シ ジ ル ァ ク リ レ 一 卜 な ど の エ ポ キ シ 基 含 有 ァ ク リ レ ー ト 、 グ リ シ ジ ル メ 夕 ク リ レ ー ト な ど の エ ポ キ シ 基含 有 メ タ ク リ レ ー ト 、
2 一 ヒ ド □ キ シ ェ チ リレ ア ク リ レ ー 卜 、 2 — ヒ ド ロ キ シ プ 口 ピ ル ァ ク リ レ ー ト な ど の ヒ ド ロ キ シ 基 含 有 ァ ク リ レ ー h 、 2 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ リレ メ 夕 ク リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ プ 口 ピ ル メ 夕 ク リ レ ー ト な ど の ヒ ド ロ キ シ 基含 有 メ 夕 ク リ レ ー 卜 、 メ ト キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 エ ト キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト な ど の ア ル コ キ シ 基含 有 ァ ク リ レ ー 卜 、 メ 卜 キ シ ェ チ ル メ タ ク リ レ ー 卜 、 エ ト キ シ ェ チ ル メ 夕 ク リ レ ー ト な ど の ァ リレ コ キ シ 基含有 メ 夕 ク リ レ ー 卜 な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 当 該 （ メ タ ） ァ ク リ レ ― 卜 は 、 高 温金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離 性 を 発 現 す る た め に 、 0 . ：!〜 L O重 量 ％ 含 ま れ る こ と 力 好 ま し い 。 こ の 範 囲 未 満 ま た は こ の 範 囲 を こ え る 場 合 に は 、 剥 離 効 果 は あ ま り 期 待 で き な い 。
ほ か の ァ ル キ ル ァ ク リ レ ー 卜 と し て は 、 炭 素 数 1〜 2 0 の ァ ル キ ル基 を 有 す る ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト が好 ま し い 。 具体 例 と し て は 、 た と え ば 2 — ェ チ ル へ キ シ ル ァ ク リ レ 一 卜 、 ブ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 ェ チ ル ァ ク リ レ ー 卜 な ど の ァ ル キ ル 基 の 炭 素 数 3〜 8の も の が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 こ れ ら は 、 高 温 金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離 性 を 発 現 す る た め に 1 0〜 9 9 . 9重 量 ％ 含 ま れ る こ と が好 ま し い 。 こ の 範 囲 未 満 ま た は こ の 範 囲 を こ え る 場 合 に は 、 剥 離 効 果 は あ ま り 期 待 で き な い 。
エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る 少 量 の（ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト お よ び ほ か の ァ リレ キ ル ァ ク リ レ ー ト と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ リレ モ ノ マ ー の 具 体 例 と し て は 、 た と え ば メ チ ル メ タ ク リ レ ー 卜 や ブ チ ル メ 夕 ク リ レ ー ト な ど の ァ リレ キ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ス チ レ ン や α ー メ チ ル ス チ レ ン 、 ク ロ ロ ス チ レ ン な ど の 芳 香 族 ビ ニ ル 、 ァ ク リ ロ 二 ト リ リレ 、 メ タ ク リ ロ ニ ト リ リレ な ど あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 こ れ ら は 、 高 温 金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離性 を 発 現 す る た め に 0〜 8 9 . 9重 量 ％ 含 ま れ る こ と が 好 ま し レ 。 こ の 範 囲 未 満 ま た は こ の 範 囲 を こ え る 場 合 に は 、 剥 離効 果 は あ ま り 期 待 で き な い 。
連鎖 移 動 剤 に は と く に 限 定 は な く 、 必 要 に 応 じ て 夕 一 シ ャ リ ー ド デ シ ル メ ル カ プ タ ン 、 ノ ル マ ル ド デ シ ル メ ル カ プ タ ン 、 夕 一 シ ャ リ ー デ シ ル メ リレ カ プ 夕 ン 、 ノ ル マ ル デ シ ル メ ル 力 プ 夕 ン な ど 一般 的 に 用 レゝ ら れ る 連 鎖移 動 剤 を 用 い る こ と が で き る 。 好 ま し い 連 鎖 移 動 剤 の 量 は 、 全 モ ノ マ ー 1 0 0重 量 部 に 対 し て 0 . 5〜 3重 量 部 で あ る 。
と く に 、 好 ま し い 連 鎖 移 動 剤 は 、 ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4〜 2 0個 で あ る ア ル キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ ル カ プ タ ン で あ る 。 た と え ば 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル チ オ ダ リ コ レ ー ト 、 2 — ェ チ ル へ キ シ ル チ オ ダ リ コ レ — 卜 、 2 - ェ チ ル へ キ シ ル ー β 一 メ ル カ プ ト プ ロ ビ オ ネ — ト 、 ト リ デ シ ル メ リレ カ プ ト プ ロ ピ オ ネ ー ト な ど 力 あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 、単独 あ る い は 2 種 以 上 同 時 に 用 い る こ： と が で き る 。 こ れ ら は 、 高 温 金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離 効 果 を 発現 す る た め に 、 全 モ ノ マ ー 1 0 0重 量 部 に 対 し て 0 . 5〜 3重 量部 含 ま れ る こ と が好 ま し い 。
前 記 モ ノ マ ー 混 合 物 か ら な る 共 重 合体 の 重 量 平 均 分子 量 は 、 高 温 金 属 面 か ら の 剥 離 性 を 向 上 さ せ る 点 で 、 お よ そ 1 万 〜 3 0万 と す る こ と が 好 ま し い 。
重 合 開 始 剤 に は と く に 限 定 は な い が 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル バ 一 ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 が好 ま し い 。
タ — シ ャ リ ー ブ チ ル バ — ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 と し て は 、 夕 ー シ ャ リ 一 ブ チ ル ハ イ ド ロ パ 一 ォ キ サ イ ド 、 ジ タ ー シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー オ キ サ イ ド 、 夕 ー シ ャ リ 一 ブ チ ル 一 α — ク ミ ル パ ー ォ キ サ イ ド 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル イ ソ プ ロ ピ ル カ ー ボ ネ 一 ト 、 タ ー シ ャ リ ー ブ チ リレ パ 一 ォ キ シ ァ セ テ 一 卜 、 夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル バ 一 ォ キ シ ィ ソ ブ チ レ ー ト 、 タ ー シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ ォ ク 卜 ェ 一 卜 、 夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ ラ ウ レ ー ト 、 夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ ピ バ レ ー 卜 、 夕 ー シ ャ リ 一 ブ チ ル バ 一 ォ キ シ ネ オ デ カ ノ エ ー ト 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ ベ ン ゾ ェ 一 ト カ S あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 、 単 独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 こ れ ら は 、 高 温 金 属 面 か ら の 優 れ た 剥 離 効 果 を 発 現 す る た め に 、 全 モ ノ マ ー 1 0 0重 量 部 に 対 し て 0 . 1〜 5重 量 部 含 ま れ る こ と 力 S好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0 . 5〜 3重 量部 用 い ら れ る 。
本 発 明 の 加 工 性 改 良 剤 は 、 た と え ば以 下 の 方 法 で 製 造 す る こ と が で き る 。 ま ず 、 モ ノ マ ー 混 合 物 を 適 当 な 媒体 、 乳 化 剤 、 前 記 連 鎖 移 動 剤 お よ び Ζ ま た は 前 記 重 合 開 始 剤 な ど の 存 在 下 で 乳 化 重 合 さ せ る 。 前 記 乳 化 重 合 で 使 用 さ れ る 媒体 は 、 通 常 、 水 で あ る 。 本 発 明 の 加 工 性 改 良 剤 は 1 段 重 合 体 で あ っ て も よ く 、 ま た は 2 段 お よ び 3 段 重 合 体 な ど の 多 段 重 合 体 で あ っ て も よ い 。
前 記 乳化 剤 と し て は 、 公 知 の も の が使 用 さ れ る 。 た と え ば 、 脂 肪酸 塩 、 ア ル キ ル 硫酸 エ ス テ ル 塩 、 ア ル キ ル べ ン ゼ ン ス ル ホ ン 酸 塩 、 ア ル キ ル リ ン 酸 エ ス テ ル 塩 、 ス ル ホ コ ハ ク 酸 ジ エ ス テ ル塩 な ど の ァ ニ オ ン性 界面活 性 剤 や 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル エ ー テ ル 、 ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン 脂 肪酸 エ ス テ ル な ど の 非 イ オ ン 性 界 面活 性 剤 な ど が あ げ ら れ る 。
前 記 連鎖 移 動 剤 と し て は 、 前 記 ア ル キ ル 基 の 炭 素 数 が 4 〜 2 0個 で あ る ア ル キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ ル カ プ 夕 ン が用 レゝ ら れ る 。
前 記 重 合 開 始 剤 と し て は 、 前 記 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル バ 一ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 と 還 元 剤 と の 組合 せ に よ る レ ド ッ ク ス 型 の 重 合 開 始 剤 と し て 用 い ら れ る こ と が 多 い 。 必 要 に 応 じ て 一 般 的 な 有 機 過 酸化 物 を 併 用 す る こ と が で き る 。
前 記 重 合 反 応 時 の 温 度 や時 間 な ど に と く に 限 定 はな く 、 通 常 の 温度 、 時 間 が 採 用 で き 、 目 的 と す る 分 子 量 、 粒子 径 に な る よ う に 適 宜 調 整 す れ ば よ い 。
本 発 明 の 加 工 性 改 良 剤 は 、 通 常 の 方 法 に し た が つ て 熱 可 塑性 樹脂 に 混 合 す る こ と に よ り 、 本 発 明 の 熱 可 塑性 樹 脂 組 成 物 が得 ら れ る 。
前 記 熱 可 塑性 樹脂 と 前 記 加 ェ 性 改 良 剤 と の 混 合割 合 は 幅 広 く 採 用 で き る が 、 前 記 熱 可 塑 性 樹 脂 1 0 0重 量 部 に 対 し て 、 前記 力 Π ェ 性 改 良 剤 0 . 1〜 2 0重 量 部 が好 ま し く 、 0 . 5〜 3重 量 部 で あ る こ と 力 よ り 好 ま し い 。 前 記 加 工 性 改 良 剤 の 量 が 0 . 1重 量 部 未 満 で は 、 効 果 が 充 分 発 現 で き ず 、 2 0重 量 部 を 超 え る と 、 透 明 性 が低 下 し 、 フ ィ ッ シ ュ ア イ が 多 く な る 傾 向 力 あ る 。
前 記 熱 可 塑性 樹脂 と し て は 、 通 常 の 熱 可 塑性 樹脂 全 て が含 ま れ る 。 と く に 塩 化 ビ ニ ル 系 樹 脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ 力 ー ボ ネ ー ト 、 メ 夕 ク リ ル樹脂 、 A B S樹脂 な ど が 、 高 温 金 属 面 と の 剥 離性 を 向 上 さ せ る 点 に お い て 好 ま し い 。 こ れ ら の な か で は 、 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 が 最 も 好 ま し い 。
前 記 塩 化 ビ ニ ル 系 樹 脂 と は 、 塩 化 ビ ニ ル 単 位 8 0〜 1 0 0 重 量 ％ 、 塩化 ビ ニ ル モ ノ マ ー と 共 重 合 可 能 な そ の ほ か の モ ノ マ ー 単位 0〜 2 0重 量 ％ か ら な る 重 合 体 で あ る 。 ま た 、 塩化 ビ ニ ル モ ノ マ ー と 共 重 合 可 能 な そ の ほ か の モ ノ マ ー と し て は 、 た と え ば酢 酸 ビ ニ ル 、 プ ロ ピ レ ン 、 ス チ レ ン 、 ァ ク リ ル 酸 エ ス テ ル な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は単 独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。
前 記塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 の 平 均 重 合 度 な ど に は と く に 限 定 は な く 、 従来 か ら 使 用 さ れ て い る 塩化 ビ ニ ル 系 樹脂 で あ れ ば使 用 し 得 る 。 こ の よ う な 塩 化 ビ ニ ル 系 樹 脂 の 具体 例 と し て は 、 た と え ば 、 ポ リ 塩化 ビ ニ ル 、 8 0重 量 ％ 以 上 の 塩化 ビ ニ ル モ ノ マ ー と そ の ほ か の 共 重 合 可 能 な モ ノ マ ― ( た と え ば 、 酢 酸 ビ ニ リレ 、 プ ロ ピ レ ン 、 ス チ レ ン 、 ァ ク リ リレ 酸 エ ス テ ル な ど ） と の 共 重 合 体 、 後塩 素 化 ポ リ 塩 化 ビ ニ ル な ど 力 s ' あ げ ら れ 、 少 な く と も 8 0重 量 ％ 以 上 が塩 化 ビ ニ ル で あ る 単 独 重 合 体 ま た は 共 重 合 体 、 後 塩 素 化 ポ リ 塩ィ匕 ビ ニ ル が含 ま れ る 。 こ の よ う に 、 各 モ ノ マ ー は 、 単独 で 用 い て も よ く 、 2 種 以 上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。 こ の よ う に し て 得 ら れ る 本 発 明 の 塩化 ビ ニ ル 系 樹 脂 組 成 物 に は 、 実 用 に 際 し 必 要 に 応 じ て 安 定 剤 、 滑 剤 、 耐衝 撃 強 化 剤 、 可 塑 剤 、 着 色 剤 、 充 填 剤 な ど を 配 合 し て 使 用 し て も ょ レゝ
前 記 ポ リ エ ス テ ル と し て は 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。 ま た 、 前 記 メ 夕 ク リ ル 樹脂 と し て は 、 ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト な ど 力 S あ げ ら れ る 。
本 発 明 の 熱 可 塑 性樹脂 組 成 物 は 、 加 工 性 に 優 れ 、 ブ 口 一 成 形 、 イ ン ジ ェ ク シ ョ ン 成 形 、 カ レ ン ダ ー 成 形 、 押 出 成 形 な ど の 方 法 で 成 形 す る こ と が で き る 。 得 ら れ た 成 形 体 は 透 明 性 、 光 沢 、 表 面 の 平 滑 性 な ど の 外 観 や 、 2 次 加 ェ 性 に 優 れ る と い う 特 性 を 有 し て お り 、 熱 可 塑性 樹 脂 の 加 工 を 要 す る す べ て の 分 野 、 た と え ば フ ィ ル ム 、 シ ー ト 、 異 型 成 形 体 な ど に 用 い ら れ る 。
以 下 、 実 施 例 お よ び比 較例 に 基 づ き 、 本 発 明 を 詳細 に 説 明 す る が 、本 発 明 は こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な い 。
な お 、 と く に こ と わ り 力 s な い 限 り 、 部 は 全 モ ノ マ 一 10
0重 量 部 に 対 す る 重 量 部 を 示 す 。 ま た 、 実 施例 中 で 、 B A は ブ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 E Aは ェ チ リレ ア ク リ レ ー 卜 、 2 E HAは 2 — ェ チ ル へ キ シ ル ァ ク リ レ ー ト 、 Stは ス チ レ ン 、 MMAは メ チ ル メ 夕 ク リ レ ー 卜 、 ANは ァ ク リ ロ ニ ト リ リレ 、 GMAは グ リ シ ジ ル メ 夕 ク リ レ 一 ト 、 2HEMAは 2 — ヒ ド 口 キ シ ェ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 2EHTGは 2 — ェ チ ル へ キ シ ル チ オ グ リ コ レ ー ト 、 ETOMAは ェ ト キ シ ェ チ ル メ 夕 ク リ レ 一 卜 、 G Aは ダ リ シ ジ ル ァ ク リ レ ー 卜 、 2 H E Aは 2 ー ヒ ド ロ キ シ ェ チ リレ ア ク リ レ ー ト 、 ETOAは ェ ト キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー 卜 、 T B H Pは タ ー シ ャ リ ー ブ チ ル ハ イ ド 口 パ ー ォ キ サ イ ド を 示 す 。 以 下 の 実 施例 お よ び 比 較例 で 用 い た 評 価方 法 を 以 下 に ま と め て 示 す 。
( 重 合 転 化 率 の 測 定 ）
次 式 に よ り 重 合 転 化 率 を 算 出 し た 。
重 合 転 化 率 （ ％ ) =
( 重 合 生 成 量 / モ ノ マ ー 仕込 量 ） X 100
( ロ ー ル 剥 離性 ）
ロ ー ル 剥 離性 評 価 と し て は 、 ポ リ 塩化 ビ ニ ル （ カ ネ ビ ニ ー ル S 1007、 鐘淵 化 学 工 業 （株 ）製 ） 100部 、 加 工 性 改 良 剤 1 部 と 、 ォ ク チ ル ス ズ メ ル カ プ ト 系 安 定 剤 ( TVS # 8 831、 日 東 化 成 （株 ）製 ） 2. 0部 お よ び滑 剤 （ カ ル コ ー ル 8 668、 花 王 （株 ）製 ） 1. 0部 、 ジ ォ ク チ ル フ 夕 レ ー ト （ D O P ) 3. 0部 の 混 合 物 を 190 の 6 ィ ン チ ロ ー ル を 用 レ て 混 練 し 、 10分後 の ロ ー ル 表 面 か ら の 剥 離性 を 比 較 し た 評価 は 10点 法 を 採 用 し 、 以 下 に 示 す よ う な 基 準 に 基 づ き 10を 剥 離特 性最 高 、 1 を 最 低 と し た 。
10 ： ロ ー ル表 面 か ら シ ー 卜 が 剥 離 可 能 な 状 態 の 持 続 時 間 力 10分 以 上 で あ る 。
5 ロ ー ル 表 面 か ら シ ー 卜 が 剥 離 可 能 な 状 態 の 持 続 時 間 が 5 分 以 上 6 分 未 満 で あ る 。
ロ ー ル 表 面 か ら シ ー 卜 が 剥 離 可 能 な 状 態 の 持 続 時 間 が 2 分 未満 で あ る 。
( 透 明 性 ）
透 明 性 の 評価 は 、 8 ィ ン チ テ ス ト ロ ー ル を 用 い て 170 °C で 5 分 間 の 混 練 を 行 っ た あ と 、 180 °C で 15分 間 加 圧 プ レ ス し 、 厚 さ 3mmの プ レ ス 板 を 作 製 し た 。 こ の プ レ ス 板 の 全 光 線 透 過 率 お よ び曇 価 を 、 J I S— 6714に し た が つ て 積 分 球 式 光線 透 過 率 測 定 装 置 で 測 定 し た 。 全光 線 透 過 率 は 数 字 が 大 き い ほ ど 透 明 性 が よ い こ と を 示 す 。 曇 価 は 数 字 が 小 さ い ほ ど 透 明 性 が よ い こ と を 示 す 。
実 施例 1
攪 拌 機 お よ び冷 却 器 付 き の 8 リ ッ ト ル 反 応 容 器 に 、 蒸 留 水 200部 、 ジ ォ ク チ ル ス ル ホ コ ハ ク 酸 エ ス テ ル ソ ー ダ 1. 2部 、 エ チ レ ン ジ ア ミ ン テ ト ラ 酢 酸 ナ ト リ ゥ ム 0. 01部 硫酸 第 一 鉄 7 水 塩 0. 005部 、 ナ ト リ ゥ ム ホ ル ム ア ル デ ヒ ド ハ イ ド ロ サ ル フ ァ イ ト 0. 5部 を 入 れ た 。 つ い で 、 容 器 内 を 窒 素 で 置 換 し た あ と 、 攪 拌 し な 力 S ら 反 応 容 器 を 60 °C に 昇 温 し た 。 つ ぎ に メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト （ M M A ) 30 重 量 ％ 、 ス チ レ ン （ St) 19重 量 ％ 、 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル ハ イ ド ロ パ ー ォ キ サ イ ド （ TBHP) 0. 2部 の 混 合 物 を 2 時 間 に わ た っ て 連 続 添 加 し た 。 添 加 終 了 1 時 間 後 に 、 St 35重 量 ％ 、 ブ チ ル ァ ク リ レ ー ト （ BA) 15重 量 ％ 、 ダ リ シ ジ ル メ タ ク リ レ ー ト （ GMA) 1. 0重 量 ％ 、 2 — ェ チ ル へ キ シ ル チ オ グ リ コ レ ー ト （ 2EHTG) 1. 0部 お よ び TBH P 0. 8部 の 混 合 物 を 3 時 間 に わ た っ て 連 続添 カロ し た 。 添 加 終 了 後 さ ら に 1 時 間 攪 拌 し 、 そ の の ち 冷 却 し て 、 ラ テ ッ ク ス を 得 た 。 重 合 転 化 率 は 99. 4 % で あ っ た 。
得 ら れ た ラ テ ッ ク ス を 塩化 カ ル シ ウ ム 水 溶 液 で 塩析 凝 固 さ せ 、 90 °C ま で 昇 温 熱 処 理 し た の ち に 、 遠 心 脱 水機 を 用 い て 濾 過 し た 。 得 ら れ た 共 重 合 体 の 脱 水 ケ ー キ を 水 洗 し 、 平 行 流 乾 燥 機 に よ り 50 °C で 15時 間 乾 燥 さ せ て 白 色 粉 末 状 の 2 段 重 合 体 試 料 （ 1 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 の 重 量 平均 分 子 量 を GPCで 測 定 し た と こ ろ 7 万 で あ っ た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 1 に 示 す 。
実施 例 2 〜 7 お よ び 比 較例 1 〜 3 πιιΐι
Π
r
0
M
Figure imgf000015_0001
i
Q
^ 1 i 表 1 の 結 果 に よ り 、 試 料 （ 1 )お よ び （ 4 ) 〜 （ 9 ) の よ う に モ ノ マ ー 混 合 物 の組 成 が本 発 明 の範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組 成 物 が 得 ら れ る こ と が わ か る 。 一 方 、 組 成 が 本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試 料 （ 2 )、 (3) お よ び （ 10 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離 性 が 低 下 し て い る こ と 力 S ゎ カゝ る 。
実 施例 8
攪 拌機 お よ び冷 却 器 付 き の 反 応 容 器 に 、 蒸 留 水 200部 ジ ォ ク チ ル ス ル ホ コ ノ、 ク 酸 エ ス テ ル ソ ー ダ 1. 2部 、 ェ チ レ ン ジ ア ミ ン テ ト ラ 酢 酸 ナ ト リ ウ ム 0. 01部 、 硫 酸 第 一 鉄 7 水 塩 0. 005部 、 ナ ト リ ゥ ム ホ ル ム ア ル デ ヒ ド ノ、 ィ ド 口 サ ル フ ア イ 卜 0. 5部 を 入 れ た 。 つ い で 容 器 内 を 窒 素 で 置換 し た あ と 、 攪 拌 し な 力 ら 反 応 容 器 を 60 °C に 昇 温 し 、 MMA 24重 量 ％ 、 St 15重 量 ％ 、 TBHP 0. 2部 の 混合 物 を 2 時 間 に わ た っ て 連 続添加 し た 。添 加 終 了 1 時 間 後 に 、 St 35重 量 ％ 、 B A 15重 量 ％ 、 GMA 1. 0重 量 ％ 、 2EHT G 1. 0部 お よ び TBHP 0. 7部 の 混 合 物 を 3 時 間 に わ た つ て 連続 添 加 し た 。 添 加 終 了 1 時 間 後 に 、 M M A 10重 量 ％ TBHP0. 1部 の 混 合 物 を 30分 間 に わ た つ て 連 続 添 加 し た 。 添 加終 了 後 さ ら に 1 時 間 攪 拌 し 、 そ の の ち 冷 却 し て 、 ラ テ ッ ク ス を 得 た 。
重 合 転 ィヒ 率 は 99. 5 % で あ っ た 。 得 ら れ た ラ テ ッ ク ス を 塩化 カ ル シ ウ ム 水 溶 液 で 塩析 凝 固 さ せ 、 90 °C ま で 昇 温 熱 処 理 し た の ち に 、 遠 心 脱 水 機 を 用 い て 濾 過 し た 。 得 ら れ た 共 重 合体 の 脱 水 ケ ー キ を 水 洗 し 、 平 行 流 乾 燥機 に よ り 50 °C で 15時 間 乾 燥 さ せ て 白 色 粉 末 状 の 3 段 重 合 体 試 料 ( 11 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 の 重 量 平 均 分 子 量 を G P Cで 測 定 し た と こ ろ 8 万 で あ っ た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評 価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 2 に 示 す 。
実 施例 9 〜 1 4 お よ び 比 較例 4 〜 6
表 2 に 示 し た 組 成 に し た が っ て 、 実 施 例 8 と 同 様 の 方 法 に よ り 、 試料 （ 12 )〜（ 20 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離性評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 2 に 示 す 。
表 2 の 結 果 よ り 、 試 料 （ 11)お よ び （ 14)〜（ 19)の よ う に モ ノ マ ー 混 合 物 の組 成 が本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成 物 が得 ら れ る こ と が わ か る 。 一 方 、 組 成 が 本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試料 （ 12 )、 （ 1 3 )お よ び （ 20 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離 性 が低下 し て レ ^ る こ と が ゎ カゝ る 。
表 2
重合前混合物の組成（重量％) 連鎖移動剤有機過酸化物
Figure imgf000018_0001
n - ~~ノレ ¾量平'½ 試料 1段目重合体 2段目重合体 3段目重合体 (部） (部）
番^" 孕氺 iリlS離ftM'「王"
MMA AN St BA EA 2EHA St GMA MMA AN 2EHTG TBHP 実施例 8 (11) 24 15 15 35 1.0 10 1.0 1.0 10 8万 比較例 4 (12) 24 16 15 35 0 10 1.0 1.0 4 8万
" 5 (13) 21 14 13 31 12 9 1.0 1.0 4 9万 実施例 9 (14) 6 4 83 6 1.0 3 1.0 1.0 9 8万 a 10 (15) 23 15 11 39 1.0 12 1.0 1.0 9 8万 a 11 (16) 24 15 15 35 1.0 10 1.0 1.0 9 8万 a 12 (17) 24 15 15 35 1.0 10 1.0 1.0 9 8万 a 13 (18) 24 15 15 35 1.0 10 1.0 1.0 9 9万 a 14 (19) 39 50 1.0 10 1. 0 1.0 8 8万 比較例 6 (20) 24 15 9 41 1. 0 10 1. 0 1. 0 3 8万
実 施 例 1 5 〜 2 2
実 施 例 8 で 使 用 し た GMA以外 の 全 モ ノ マ ー を 100重 量 部 と し 、 そ れ に 対 し て 表 3 に 示 す 各 モ ノ マ ー を 、 そ れぞ れ の 配 合 量 （部 ）で 使 用 し 、 実 施 例 8 と 同 様 の 方 法 に よ つ て 試 料 （ 21 )〜（ 28 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試料 を 用 い て 前 記 口 ー ル 剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 3 に 示す 。
表 3 の 結 果 よ り 、 試 料 （ 11 )お よ び （21 )〜 （28)の よ う に エ ス テ ル結 合 の ほ か に 酸 素 原子 を 有 す る （メタ） ァ ク リ レ ー ト 種 を 使 用 し 、そ の 量 が本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組 成 物 が得 ら れ る こ と が わ か る 。
表 3
Figure imgf000019_0001
実 施 例 2 3 〜 2 6 お よ び 比 較例 7 〜 1 1
2EHTG 1. 0部 を 表 4 に 示 す 化 合 物 に 置 き 換 え た 以 外 は 、 実 施例 8 と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 29 )〜（ 37 ) を 得 た 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 4 に 示 す 。
表 4 の 結 果 よ り 、 試 料 （ 11 )、 （29)、 （30)お よ び （32)、 ( 33 )の よ う に 、 特 定 の 連 鎖 移 動 剤 種 を 使 用 し 、 そ の 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成物 が得 ら れ る こ と が わ か る 。 一 方 、 特 定 の 連 鎖 移 動 剤 種 を 使 用 し な い 、 ま た は そ の 量 が本 発 明 の 範 囲 外 であ る 試料 （ 31 )お よ び （ 34 )〜 （ 37 ) を用 い た 場 合 に は、 ロ ー ル 剥 離性 が低 下 し て い る こ と が わ か る 。
表 4
Figure imgf000021_0001
実 施例 2 7 〜 2 9 お よ び比 較例 1 2 〜 1 5
TBHP 1. 0部 を表 5 に示 す化 合 物 に置 き 換 え た以 外 は、 実 施 例 8 と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 38 )〜（ 44 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評 価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 5 に 示す 。
表 5 の 結 果 に よ り 、 試 料 （ 11 )、 （38)〜（40) の よ う に 夕 — シ ャ リ 一 ブ チ ル パ ー ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 種 を 使 用 し 、 そ の 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離性 を 有 す る 組 成 物 が得 ら れ る こ と が わ か る 。
一 方 、 夕 ー シ ャ リ ー ブチ ル バ 一 ォ キ シ 基 を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 種 を 使 用 し な い 、 ま た は そ の 量 が本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試 料 （ 41 )〜（ 44 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離 性 が低 下す る こ と が わ か る 。
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ί T 8 ¾ n ^ ¾ , ¾ I6R ¾塑厂 00 実施例 有機過酸化物 ロール
きォ
C 種 ¾ (部） 别離'! "Φ 分ノ j子 j營里 実施例 8 (11) TBHP 1 0 10 8万
" 27 (38) TBHP 0 3 9 1 8万
" 28 (39) ジ夕一シャリーブチルバーォキサイ ド 1 0 10 8万
(TBHP 0 5
〃 29 (40) 10 8万 しジ夕一シャリーブチルパーォキサイド 0 5
比較例 12 (41) パラメンタン八ィドロパーォキサイド 1 0 6 8万
" 13 (42) クメン八ィドロパーォキサイ ド 1 0 5 8万
" 14 (43) ベンゾィルパーォキサイド 1 0 5 8万
f TBHP 0. 05
" 15 (44) 6 8万
Lクメン八ィドロパーォキサイド 1 . 0
Figure imgf000024_0001
実施例 3 3 4 0 お よ び比較例 1 8 2 5
実施例 8 で得 ら れた 試料 （ 1 1 )を 、 表 7 に 示す組成割 合 で 、 熱可塑性樹脂 、 ポ リ 塩化 ビ ニ ル お よ びほ か の 熱可塑 性樹脂 の 混合物 と プ レ ン ド し 、 前記 ロ ー ル剥 離性評価 を 行 っ た 。 結果 を 表 7 に 示す 。 表 7 の 結 果 よ り 、 添 加 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 熱 可 塑性樹脂 組 成 物 力 得 ら れ る こ と 力 S ゎ カゝ る 。 な お 、 実 施 例 30、 33、 40お よ び比 較 例 16、 18、 25で は ォ ク チ ル ス ズ メ ル カ プ ト 系 安 定 剤 （ TVS # 8831、 日 東 ィ匕 成 （株 ）製 ） 2. 0部 お よ び滑 剤 （ 力 ル コ ー ル 8668、 花 王 （ 株 ） 製 ） 1. 0咅[^ 、 DOP 3. 0部 カ 添 カロ さ れ て い る 。
な お 、 表 中 、 P V Cは ポ リ 塩 化 ビ ニ ル 、 C P V Cは 後塩 素 化 塩化 ビ ニ ル 、 P Pは ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 P E Tは ポ リ エ チ レ ン テ レ フ 夕 レ ー ト 、 PCは ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 PSは ポ リ ス チ レ ン 、 PMMAは ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ABSは ABS樹脂 を 示 す 。
i#^ I ¾书^t t†i
0≠ ftϋ I 9 s 9 6: % ,
β 〇 ^ π 將 表 7 ¾ 2HTG ^ FE 0 ^」 Λ A ^ ^ 7一 I。
^
4^
n
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と こ ろ 、 7 万 で あ っ た 。
得 ら れた試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル剥 離 性 評価 を行 っ た 。 結 果 を 表 8 に 示 す 。
実 施例 4 2 〜 4 9 お よ び 比 較例 2 6 〜 2 9
表 8 に 示 す 組 成 に し た 力 つ て 、 実 施例 4 1 と 同 様 の 方 法 に よ り 、 試 料 （ 46 )〜（ 57 ) を 得 た 。
得 ら れた試 料 を 用 い て前 記 ロ ー ル剥 離 性 評価 を行 っ た 。 結 果 を 表 8 に 示 す 。
表 8 の 結 果 よ り 、 試 料 （45) 〜 （47) お よ び （ 51 ) 〜 （ 56) の よ う に 、 モ ノ マ ー 混 合 物 の 組 成 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成 物 が得 ら れ る 。 一方 、 組 成 が本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試料 （48)〜（5 0 )お よ び （ 57 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離性 が 低 下 し て い る こ と が ゎ カゝ る 。
表 8
重合前混合物の組成 (重量％) 連鎖移動剤 有機過酸化物
実施例 (部） (部） ロール ¾量平均 于■(¾ 1段目重合体 2段目重合体
剥離性 分子量
ΜΜΑ AN S t B A E A 2 EHA S t GMA TDM TBHP 麵列 41 (45) 30 19 15 35 1.0 1.0 1.0 10 7万
" 42 (46) 30 19 15 35 1.0 0.2 1.0 9 15万
" 43 (47) 30 19 15 35 1.0 0 1.0 7 21万 顧列 26 (48) 30 20 15 35 0 1.0 1.0 4 7万
" 27 (49) 30 20 15 35 0 0 1.0 3 21万
" 28 (50) 26 18 13 31 12 1.0 1.0 4 7万 麵列 44 (51) 6 4 83 6 1.0 1.0 1.0 8 7万
" 45 (52) 30 19 11 39 1.0 1.0 1.0 8 7万
" 46 (53) 30 19 15 35 1.0 1.0 1.0 8 7万
" 47 (54) 30 19 15 35 1.0 1.0 1.0 8 8万
〃 48 (55) 30 19 15 35 1.0 1.0 1.0 8 8万
〃 49 (56) 49 50 1.0 1.0 1.0 8 8万 謂列 29 (57) 30 19 8 42 1.0 1.0 1.0 2 7万
実 施 例 5 0
2EHTG 1. 0部 を T D M 1. 0部 に 置 き 換 え た 以 外 は 、 実 施 例 1 と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 58 ) を 得 た 。 重 合転 化 率 は 99. 7 %で あ つ た 。 得 ら れ た 試 料 の 重 量 平 均 分 子 量 を G P Cで 測 定 し た と こ ろ 、 9 万 で あ っ た 。
得 ら れた試 料 を 用 い て前 記 ロ ー ル剥 離 性 評価 を行 っ た 。 結 果 を 表 9 に 示 す 。
実 施 例 5 1 〜 5 8 お よ び比 較例 3 0 〜 3 3
表 9 に 示 す 組 成 に し た が っ て 、 実 施 例 50と 同 様 の 方 法 に よ り 、 試 料 （ 59 )〜（ 70 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て ロ ー ル 剥 離 性 評 価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 9 に 示す 。
表 9 の 結 果 よ り 、 試 料 （58)〜 （60) お よ び （64)〜 （69) の よ う に 、 モ ノ マ ー 混 合物 の 組 成 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成物 が 得 ら れ た 。 一 方 、 組 成 が本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試料 （ 61 )〜（ 6 3 )お よ び （ 70 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離性 が低 下 し て い る こ と 力 わ 力 ^ る 。
表 9
重合前混合物の組成 （重量％) 連鎖 有機
移動剤 過酸化物 a 実施例 □ール
+'Ι. 1段目重合体 2段目重合体 3段目重^; I
v ) (- ri ) ァ. J jTr ' 录 |J¾ :.
ΜΜΑ AN S t BA EA 2 EHA S t GMA MMA AN TDM TBI IP 了- 麵列 50 (58) 24 15 15 35 1. 0 10 1. 0 1. 0 10 9万
" 5 1 (59) 24 15 15 35 1. 0 10 0. 2 1. 0 9 1 5万
〃 52 (60) 24 15 15 35 1. 0 10 0 1. 0 7 2 0万 赚) j30 (6 1) 24 16 15 35 0 10 1. 0 1. 0 4 9万
" 3 1 (62) 24 16 15 35 0 10 0 1. 0 .3 2 1万
〃 32 (63) 21 14 13 31 12 9 1. 0 1. 0 4 8万 娜 j53 (64) 6 4 83 6 1. 0 3 1. 0 1. ϋ 8 8
" 54 (65) 23 15 1 1 39 1. 0 12 1. 0 1. 0 9 9万
" 55 (66) 24 15 15 35 1. 0 10 1. 0 1. 0 8 9万
" 56 (67) 24 15 15 35 1. 0 10 1. 0 1. 0 8 875
〃 57 (68) 24 15 15 35 1. 0 10 1. 0 1. 0 8 9万
〃 58 (69) 39 50 1. 0 10 1. 0 1. 0 8 8万 翻 33 (70) 24 15 8 42 1. 0 10 1. 0 1. 0 2 8万
実 施 例 5 9 〜 6 6
実 施 例 50で使 用 し た GMA以外 の 全 モ ノ マ ー を 100重 量 部 と し 、 そ れ に 対 し て 表 3 に 示 す 各 モ ノ マ ー を そ れ ぞれ の 配 合 量 （ 重 量 部 ） で 使 用 し 、 実 施 例 50と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 71 ) 〜（ 78 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 10に 示す 。
表 10の 結 果 よ り 、試 料 （58)お よ び （71 ) 〜（ 78) の よ う に エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ 一 ト 種 を 使 用 し 、 そ の 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 台 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組成 物 が 得 ら れ る こ と が わ カゝ る 。
表 10
Figure imgf000031_0001
実 施 例 6 7 〜 6 9 お よ び 比 較例 3 4 〜 3 7
TBHP 1. 0部 を 表 1 1に 示 す重 合 開 始 剤 に 置 き 換 え た 以 外 は 、 実 施 例 50と 同 様 の 方 法 に よ り 試 料 （ 79 ) 〜（ 85 ) を 得 た 。 得 ら れ た 試 料 を 用 い て 前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評価 を 行 つ た 。 結 果 を 表 1 1に 示 す 。
表 1 1よ り 、 試料 （ 7 9 )〜（ 8 1 )の よ う に 特 定 の 重 合 開 始 剤 種 を 使 用 し 、 そ の 量 が 本 発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離 性 を 有 す る 組 成 物 が得 ら れ た 。 一 方 、 特 定 の 重 合 開 始 剤 種 を 使用 せ ず 、 そ の 量 が本 発 明 の 範 囲 外 で あ る 試 料 （ 8 2 )〜（ 8 5 ) を 用 い た 場 合 に は 、 ロ ー ル 剥 離 性 が 低 下 し て い る こ と 力 わ カゝ る 。
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ο 表 1 1
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表 12 口 g
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¾湘 20 s _ 3 Ja ¾ ¾ s: & τ> - 実 施 例 7 3 〜 8 0 お よ び 比 較例 4 0 〜 4 7 実 施 例 50で 得 ら れ た 試 料 （ 58 ) を 、表 13に 示 す 組 成割 合 で 熱 可 塑性 樹 脂 お よ び ポ リ 塩化 ビ ニ ル と ほ か の 熱 可 塑性 樹脂 の 混 合 物 と 混 合 し 、前 記 ロ ー ル 剥 離 性 評価 を 行 っ た 。 結 果 を 表 13に 示 す 。
表 13の 結 果 よ り 、 添 加 量 が本発 明 の 範 囲 内 で あ る 場 合 に は 、 良 好 な ロ ー ル 剥 離性 を 有 す る 熱 可 塑 性 樹 脂 組 成物 力 得 ら れ る こ と 力 ί ゎ カゝ る 。 な お 、 実 施 例 70、 73、 80お よ び比 較例 38、 40、 47に は ォ ク チ ル ス ズ メ ル カ プ 卜 系 安 定 剤 （ T V S # 8831、 日 東 化 成 （株 ）製 ） 2. 0部 お よ び滑 剤
( カ ル コ 一 ル 8668、 花 王 （株 ）製 ） 1. 0音 、 DOP 3. 0部 カ 添 力 Π さ れ て い る 。
" 到 ^ ¾ , t 8 s T 表 13
°
性 1
Figure imgf000036_0001

Claims

請 求 の 範 囲
る 連求鎖 移 動 剤 と し て ア ル キ ル基 の 炭 素 数 が 4 2 0個 の ァ レ キ ル エ ス テ ル 基 を 有 す る メ ル カ ブ タ ン 、 お よ び Z ま た は 重 合 開 始 剤 と し て 夕 ー シ ャ リ ー ブ チ ル バ ー ォ キ シ を 有 す る 有 機 過 酸 化 物 を 用 い 、
ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ま た は ア ル キ ル （ メ 夕 ） ァ ク リ レ ー 卜 と こ れ と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ 一 と を 重 合 す る こ と に よ り 得 ら れ る 重 量 平 均 分 万 〜 3 0万 の 熱 可 塑性 樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
ア ル キ リレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 と し て エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 0 . 1 1 0重 量 ％ 、 ほ 力 の ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト 1 0 9 9 . 9 重 量 ％ 、 さ ら に 、 こ れ ら と 共 重 合 可 能 な ほ か の ビ ニ ル モ ノ マ 一 0 8 9 . 9重 量 ％ を 重 合 し て 得 ら れ る 請 求 の 範 囲 第 1 項 記載 の 熱 可 塑性樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
夕 一 シ ャ リ ー ブ チ ル パ ー ォ キ シ 基 を 有 す る 有機 過 酸 化 物 の 添 加 量 が 、 全 モ ノ マ ー 1 0 0重 量 部 に 対 し て 0 . 1 i 部 で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 項 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 用 加 ェ 性 改 良 剤 。
熱 可 塑 性 樹 脂 1 0 0重 量 部 と 、 請 求 の 範 囲 第 1 項 記 載 の 熱 可 塑 性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 0 . 1 2 0重 量 部 か ら な る 熱 可 塑 性 樹脂 組 成 物 。
熱 可 塑 性 樹脂 が 、 塩化 ビ ニ ル 系 樹 脂 、 ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ ス テ ル 、 ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ カ ー ボ ネ ー ト 、 メ タ ク リ ル樹脂 、 ま た は A B S樹 脂 で あ の 範 囲 第 4 項 記 載 の 熱 可 塑 性 樹脂 組 成 物 。 ェ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が 、 エ ポ キ シ 基含 有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト で あ る 請 求 の 範 囲 第 2 項 記 載 の 熱 可 塑性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が 、 ヒ ド ロ キ シ 基 含 有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト で あ る 請 求 の 範 囲 第 2 項 記 載 の 熱 可 塑性 樹 脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
エ ス テ ル 結 合 の ほ か に 酸 素 原 子 を 有 す る （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が 、 ア ル コ キ シ 基含 有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト で あ る 請 求 の 範 囲 第 2 項 記載 の 熱 可 塑性 樹脂 用 加 工 性 改 良 剤 。
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