Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

UA126851C2 - 4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінати і 6-аміно-2-(гетероцикліл)піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів - Google Patents

4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінати і 6-аміно-2-(гетероцикліл)піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів Download PDF

Info

Publication number
UA126851C2
UA126851C2 UAA201808752A UAA201808752A UA126851C2 UA 126851 C2 UA126851 C2 UA 126851C2 UA A201808752 A UAA201808752 A UA A201808752A UA A201808752 A UAA201808752 A UA A201808752A UA 126851 C2 UA126851 C2 UA 126851C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
hydrogen
halogen
nmr
mmol
mhz
Prior art date
Application number
UAA201808752A
Other languages
English (en)
Inventor
Джозеф Д. Еккельбарджер
Джеффрі Б. Епп
Ліндсі Г. Фішер
Крістіан Т. Лоу
Джефф ПЕТКУС
Джошуа Рот
Норберт М. Сачіві
Пол Річард Шмітцер
Томас Л. Сіддалл
Original Assignee
Кортева Аґрисайєнс Елелсі
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кортева Аґрисайєнс Елелсі filed Critical Кортева Аґрисайєнс Елелсі
Publication of UA126851C2 publication Critical patent/UA126851C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Винахід стосується 4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінатів і 6-аміно-2-(гетероцикліл)піримідин-4-карбоксилатів і їхніх солей, що застосовні для боротьби з небажаною рослинністю. Поява небажаної рослинності, наприклад бур'янів, є постійною проблемою, що постає перед хліборобами в насадженнях с/г культур, на пасовищах і інших місцях. Бур'яни конкурують з культурними рослинами і негативно впливають на врожай. Застосування хімічних гербіцидів є важливим засобом боротьби з небажаною рослинністю.

Description

ПЕРЕХРЕСНІ ПОСИЛАННЯ НА СПОРІДНЕНІ ЗАЯВКИ
Дана заявка претендує на пріоритет попередньої заявки на патент США з порядковим номером 61/790 391, поданої 15 березня 2013 року, зміст якої прямо включений в дану заявку за допомогою посилання.
ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ
Даний винахід стосується гербіцидних сполук і композицій, а також способів боротьби з небажаною рослинністю.
ПЕРЕДУМОВИ ВИНАХОДУ
Поява небажаної рослинності, наприклад бур'янів, є постійною проблемою, що постає перед хліборобами в насадженнях с/г культур, на пасовищах і інших місцях. Бур'яни конкурують з культурними рослинами і негативно впливають на врожайність. Застосування хімічних гербіцидів є важливим засобом боротьби з небажаною рослинністю.
Як і раніше, існує потреба в нових хімічних гербіцидах, що пропонують можливість боротьби з більш широким спектром бур'янів, більш високу селективність, мінімальне ушкодження культурних рослин, стійкість при зберіганні, легкість у поводженні, більш високу активність проти бур'янів і/або дозволяють перебороти стійкість до гербіцидів, що розвивається відносно препаратів, застосовуваних у даний час.
СУТЬ ВИНАХОДУ
Даний винахід стосується сполук формули (1):
МАК, аа
А | Кк
А М о о , де
Х означає М або СУ, де У являє собою водень, галоген, С1-Сзалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо або Сі-Сзгалогеналкілтіо;
В'являє собою ОВ' або МЕ" В", де В' являє собою водень, Сі-Свалкіл або
С;-Сіоарилалкіл, і В" ії В" незалежно являють собою водень, С1-С:ігалкіл, Сз-Сігалкеніл або
Сз-Сігалкініл;
В2 означає галоген, Сі-Слалкіл, Сі--С«галогеналкіл, Со-С4.алкеніл, Со-Сл«галогеналкеніл,
Со-Сзалкініл, С--Слалкокси, Сі--Слгалогеналкокси, Сі-Саалкілтіо, С--Слгалогеналкілтіо, аміно,
Сі-Слзалкіламіно, Со-С«галогеналкіламіно, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл,
С1-Сзгалогеналкілкарбоніл, ціано або групу формули -СВ"/-С88-518'?В2ОВ?, де "7 означає водень, Е або Сі; К!8 означає водень, Е, СІ, Сі-С4 алкіл або Сі-Слгалогеналкіл, і Б», 20 ії В?! незалежно являють собою Сі-С:іоалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл, заміщений феніл, Сі-Сіоалкокси або ОН;
ВЗ ї В" незалежно являють собою водень, С:-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл,
Сз-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкініл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл,
С.-Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілкарбаміл, Сі-Свалкілсульфоніл, Сі-Сетриалкілсиліл,
Сі-Свдіалкілфосфоніл, або ВЗ і В" разом з атомом М утворюють 5- або 6-ч-ленний насичений або ненасичений цикл, або ж КЗ ії К" спільно являють собою -СКЗ(В"), де КУ ії 27 незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, С--Свалкокси або
С:і-Свалкіламіно, або КЗ ії К"7 разом з «С являють собою 5- або б6--ленний насичений цикл;
А являє собою одну з груп Аг1-Аг28:
Ве Ре щі Не
Рв х Ре Я 8 х
Вв
Ее" о Ка КЕ о Ве Не о о ' в ' Кк в и гот Кк ов
А2 Аг Аг4
Кв к/ , ве ? пове о б ло ве і Рв Не) Ба
Ко Ов КЕ Ко Е в. ве в Ве в
Кк; ов о - о
Р. 7 Ге ' В. " 8 в Ви 9 а
Ат5 Атб Ат7 Ат8
Ве Ке Ре
Е. ' й Кв - Е. ' й- Е, 6 лу м б ле щ в х о "'
Хо виго в й 7
Атг9 Ат10 Ати1 Атг12
Ке Ке Ке Ке
Ре о Не з Ве я Ре хо " - Рв; и Зо) мойви в М. в в Не " т ! 10 ' в
В; в, Пов; 7
Ат13 Ат14 Ат15 Ат16
Кв Кв Кв ' в
Кв й Гео й б в. р т 8 х Ев ли 8 хх " Кв 1" Ка
Ке М т- Кі В. " Е Ко В. " Ве
Кв 5 Ко" Е 6 в. ПТ 7
Ка В; е М Е. 5 Ко 9 5
Кк; 10 ' 1 7, Ве Ке" х
Кк; то) 9 (О)т
Ат17 Атг18 Ат19 Атї20
Кв Кв Ке
Бе з Кв я Ке Ев з ' ме п
Ка т(О) хх в
Ре З ' Рв Ве" «-(О;
Ке в Кв Кв" Е Ве до Кк в. Кк
Кк; В ( )т Кк; то в. Ка в 7
Аг21 Ат22 Атг23 Ат2А
Кв Ке Ке Ве
Кв що Ке Кв Бе
Ко" ' Ка Ку»! в
Е Кв Е Е. "' З
Ке" т Кк. Ке" 6 '
Ко Ка Н " Ко Ка" в
Нову Не в шах Ве
Атг25 Ат26 Аг27 Аг28
В? являє собою водень, галоген, С1і-Слалкіл, Сі--Слгалогеналкіл, Сі-Сзалкокси,
С:-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзгалогеналкілтіо, аміно, Сі--Слалкіламіно або
С2-Слгалогеналкіламіно;
ВУ являє собою водень, галоген, С1і-Слалкіл, Сі--Слгалогеналкіл, Сі-Сзалкокси,
С:-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзгалогеналкілтіо, аміно, Сі--Слалкіламіно або
С2-Слгалогеналкіламіно;
ВУ означає водень або галоген;
ВУ являє собою водень, галоген, Сі-Слалкіл, С:і-Сагалогеналкіл, циклопропіл, галогенциклопропіл, Со-Слалкеніл, Со-С«галогеналкеніл, Со-Салалкініл, Сі--Сзалкокси,
Сі-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі--Сзгалогеналкілтіо, аміно, Сі--С4алкіламіно,
С2-Слгалогеналкіламіно, СМ або МО»;
В" ї Е7 незалежно являють собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, С--Сагалогеналкіл або
С:-Сзалкокси;
ВЗ ї ЕУ незалежно являють собою водень, галоген, Сі-Сзлалкіл, С--Са4галогеналкіл або
С:-Сзалкокси;
А, ВУ, ВУ ї ЕЕ" незалежно являють собою водень, галоген, Сі-Слалкіл, Сі-Сл.галогеналкіл або Сі-Сзалкокси;
В'о являє собою водень, Сиі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свгалогеналкіл,
Сз-Свалкініл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл або Сі-Сеєтриалкілсиліл; коефіцієнт т, якщо він присутній у формулі, означає 0, 1 або 2; і коефіцієнт п, якщо він присутній у формулі, означає 0, 1 або 2; або М-оксид або прийнятна для сільськогосподарського застосування сіль зазначеної сполуки; за умови, що А не є
Не
Г чиє се дитя й шли ще ! ці і й по и Мо ле : і у ОО о галоген во в-О
М- . -о е -а . К заба Є -
Крім того, винахід стосується способів боротьби з небажаною рослинністю, що включають застосування сполуки формули (І) або її М-оксиду або прийнятної для сільськогосподарського застосування солі.
ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
Визначення
У даному описі, гербіцид і гербіцидно-активний інгредієнт означає сполуку, яка бореться з небажаною рослинністю при застосуванні в необхідній кількості.
У даному описі боротьба з небажаною рослинністю означає знищення або запобігання її росту або забезпечення якої-небудь іншої небажаної модифікуючої дії на ці рослини, наприклад відхилення від природного росту або розвитку, регулювання, зневоднювання, уповільнення розвитку і т. п.
У даному описі гербіцидно-ефективна кількість або кількість, достатня для боротьби з
Зо рослинністю, являє собою кількість гербіцидно-активного інгредієнта, застосування якого дозволяє здійснювати боротьбу з відповідною небажаною рослиною.
У даному описі застосування (нанесення) гербіциду або гербіцидної композиції означає доставку цієї композиції безпосередньо до наміченої рослини або до місця, де вона знаходиться, або до ділянки, на якій бажано проводити боротьбу з небажаною рослинністю.
Способи застосування включають, не обмежуючись цим, передсходове приведення в контакт із грунтом або водою, післясходове приведення в контакт із небажаною рослинністю або зоною, що знаходиться в безпосередній близькості з небажаною рослинністю.
У даному описі, рослини і рослинність включають, не обмежуючись цим, насіння в стані спокою, насіння, що проросло, сходи, рослини, що проростають із вегетативних пагонів, незрілі рослини і розвинені рослини.
У даному описі, термін "солі і складні ефіри, прийнятні для сільськогосподарського застосування", стосується солей і складних ефірів, що демонструють гербіцидну активність або до тих, що перетворюються або можуть перетворюватися в рослинах, воді і грунті у відповідний гербіцид. Типовими прикладами складних ефірів, прийнятних для сільськогосподарського застосування, є сполуки, що піддаються або можуть піддаватися гідролізу, окислюванню, метаболізму або іншим перетворенням, наприклад, у рослинах, воді або грунті, у відповідні карбонові кислоти, що залежно від значення рН можуть знаходитися в дисоційованій або недисоційованій формі.
Придатні солі включають солі, утворені лужними і лужноземельними металами, а також утворені аміаком і амінами. Переважні катіони включають катіони натрію, калію, магнію й амонію формули:
ВВ де кожний із замісників Б/З, ДВ, Д75 і 2! незалежно являє собою водень або Сі-С:галкіл,
Сз-Сігалкеніл або Сз-С:ігалкініл, кожний з яких необов'язково заміщений одним або декількома фрагментами гідрокси, Сі-Сзалкокси, Сі-Слалкілтіо або фенільними групами, за умови, що замісники КУ, ІВ", В" і В'Є є стерично сумісними. Крім того будь-які два замісники з числа ВУ,
А", В» ї К"Є спільно можуть являти собою двовалентний аліфатичний фрагмент, що містить від одного до дванадцяти атомів вуглецю і до двох атомів кисню або сірки. Солі сполук формули (І) можна одержувати обробкою сполуки формули (І) гідроксидом металу, наприклад гідроксидом натрію, аміном, наприклад аміаком, триметиламіном, діетаноламіном, 2-метилтіопропіламіном, бісаліламіном, 2-бутоксіетиламіном, морфоліном, циклододециламіном або бензиламіном, або гідроксидом тетраалкіламонію, наприклад гідроксидом тетраметиламонію або холінгідроксидом.
Солі з амінами часто є переважними формами сполук формули (І), оскільки вони розчинні у воді і дозволяють одержувати бажані композиції гербіцидів на водній основі.
Сполуки формули (І) включають М-оксиди. Піридин М-оксиди можна одержувати окислюванням відповідних піридинів. Придатні методики окислювання описані, наприклад, у
Ноиреп-УуУеуЇ, Мешодеп дег огдапізспеп Спетіе (Методики органічної хімії) розширення |і додаткові томи до 4-го видання, моЇште Е 7р, р.5651.
У даній заявці, якщо не зазначене інше, термін "ацил" стосується формілу,
С:і-Сзалкілкарбонілу і С/-Сзгалогеналкілкарбонілу. Сі-Свацил стосується формілу,
Сі-Сзалкілкарбонілу і Сі-Согалогеналкілкарбонілу (група містить у цілому від 1 до 6 атомів вуглецю).
У даній заявці термін "алкіл" стосується насиченого, лінійного або розгалуженого вуглеводневого фрагмента. Якщо не зазначене інше, мають на увазі Сі-Сіоалкільні групи.
Приклади включають метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3З-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1- етилпропіл, гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3- метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2- диметилбутил, 2,3-диметилбутил, З3,3З-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2- триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл і 1-етил-2-метилпропіл.
У даній заявці, термін "галогеналкіл" стосується лінійної або розгалуженої алкільної групи,
Зо де в цій алкільній групі атоми водню можуть бути частково або повністю заміщені атомами галогену. Якщо не зазначене інше, мають на увазі групи С1-Св. Приклади включають хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлоретил, 1-брометил, 1-фторетил, 2- фторетил, 2,2-дифторетил, 2,2,2-трифторетил, 2-хлор-2-фторетил, 2-хлор-2-дифторетил, 2,2- дихлор-2-фторетил, 2,2,2-трихлоретил, пентафторетил і 1,1,1-трифторпроп-2-іл.
У даній заявці, термін "алкеніл" стосується ненасиченого, лінійного або розгалуженого вуглеводневого фрагмента, що містить подвійний зв'язок. Якщо не зазначене інше, мають на увазі алкеніли С2-Св. Алкенільні групи можуть містити більше одного ненасиченого фрагмента.
Приклади включають етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1-метилетеніл, 1-бутеніл, 2-бутеніл, 3- бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метил-1-пропеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 1- пентеніл, 2-пентеніл, З-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-1-бутеніл, 2-метил-1-бутеніл, З-метил-1- бутеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл, 1-метил-З-бутеніл, 2-метил-3- бутеніл, З-метил-З-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-1-пропеніл, 1,2-диметил-2- пропеніл, 1-етил-1-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1-гексеніл, 2-гексеніл, З-гексеніл, 4-гексеніл, 5- гексеніл, 1-метил-1-пентеніл, 2-метил-1-пентеніл, З-метил-1-пентеніл, 4-метил-1-пентеніл, 1- метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, З-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-3- пентеніл, 2-метил-3-пентеніл, З-метил-З-пентеніл, 4-метил-3З-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2- метил-4-пентеніл, З-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-2-бутеніл, 1,1-диметил-З-бутеніл, 1,1-диметил-З-бутеніл, 1,2-диметил-1-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-З-бутеніл,
БО 1,3-диметил-1-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл, 2,2-диметил-З-бутеніл, 2,3-диметил-1-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-З-бутеніл, 3,3-диметил-1-бутеніл,
З,3-диметил-2-бутеніл, 1-етил-1-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, 2-етил-1-бутеніл, 2- етил-2-бутеніл, 2-етил-3-бутеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл, 1-етил- 2-метил-1-пропеніл і 1-етил-2-метил-2-пропеніл. Термін "вініл" стосується групи, що має структуру -«СН-СН»; термін 1-пропеніл стосується групи, що має структуру -«СН-СН-СН»5; і термін 2-пропеніл стосується групи, що має структуру -«СН-АСНАСН».
У даній заявці термін "алкініл" стосується лінійної або розгалуженої вуглеводневої групи, що містить потрійний зв'язок. Якщо не зазначене інше, мають на увазі С2-Свалкінільні групи.
Алкінільні групи можуть містити більше одного ненасиченого фрагмента. Приклади включають 60 С2-Свалкініл, наприклад етиніл, 1-пропініл, 2-пропініл (або пропаргіл), 1-бутиніл, 2-бутиніл, 3-
бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 1-пентиніл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, З-метил-1-бутиніл, 1- метил-2-бутиніл, 1-метил-З-бутиніл, 2-метил-З-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2- пропініл, 1-гексиніл, 2-гексиніл, З-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, З-метил-1-пентиніл, 4-метил-1- пентиніл, 1-метил-2-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1-метил-З-пентиніл, 2-метил-З-пентиніл, 1- метил-4-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, З-метил-4-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-
З-бутиніл, 1,2-диметил-З-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, З3,З-диметил-1-бутиніл, 1-етил-2- бутиніл, 1-етил-З-бутиніл, 2-етил-З-бутиніл і 1-етил-1-метил-2-пропініл.
У даній заявці термін "алкокси" стосується групи формули К-О-, де К означає алкіл, що відповідає даному вище визначенню. Якщо не зазначене інше, мають на увазі алкоксигрупи, у яких залишок К являє собою Сі-Свалкільну групу. Приклади включають метокси, етокси, пропокси, 1-метил-етокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси, 1,1-диметилетокси, пентокси, 1-метилбутилокси, 2-метилбутилокси, З-метилбутилокси, 2,2-диметилпропокси, 1- етилпропокси, гексокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 1- метилпентокси, 2-метилпентокси, З-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2- диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3- диметилбутокси, 1-етилбутокси, 2-етилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2- триметилпропокси, 1-етил-1-метилпропокси і 1-етил-2-метилпропокси.
У даній заявці, термін "галогеналкокси" стосується групи формули К-О-, де К є галогеналкілом, що відповідає даному вище визначенню. Якщо не зазначене інше, мають на увазі галогеналкоксигрупи, у яких КЕ являє собою С.і-Свалкільну групу. Приклади включають хлорметокси, бромметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 1-хлоретокси, 1- брометокси, 1-фторетокси, 2-фторетокси, 2,2-дифторетокси, 2,2,"-трифторетокси, 2-хлор-2- фторетокси, 2-хлор-2-дифторетокси, 2,2-дихлор-2-фторетокси, 2,2,2-трихлоретокси, пентафторетокси і 1,1,1-трифторпроп-2-окси.
У даній заявці, термін "алкілтіо" стосується групи формули К-5-, де К означає алкіл, що відповідає даному вище визначенню. Якщо не зазначене інше, мають на увазі алкілтіогрупи, у яких КЕ являє собою Сі-Свалкільну групу. Приклади включають метилтіо, етилтіо, пропілтіо, 1- метилетилтіо, бутилтіо, 1-метил-1-пропілтіо, 2-метилпропілтіо, 1,1-диметилетилтіо, пентилтіо, 1- метилбутилтіо, 2-метилбутилтіо, З-метилбутилтіо, 2,2-диметилпропілтіо, 1-етилпропілтіо, гексилтіо, 1,1-диметилпропілтіо, 1,2-диметилпропілтіо, 1-метилпентилтіо, 2-метилпентилтіо, 3- метилпентилтіо, 4-метилпентилтіо, 1,1-диметилбутилтіо, 1,2-диметилбутилтіо, 1,3- диметилбутилтіо0, 2,2-диметилбутилтіо0о, 2,3-диметилбутилтіо, З3,З3-диметилбутилтіо, 1- етилбутилтіо, 2-етилбутилтіо, 1,1,2-триметилпропілтіо, 1,2,2-триметилпропілтіо, 1-етил-1- метилпропілтіо і 1-етил-2-метилпропілтіо.
У даній заявці, термін галогеналкілтіо стосується алкілтіо групи, що відповідає даному вище визначенню, де атоми вуглецю частково або повністю заміщені атомами галогену. Якщо не зазначене інше, мають на увазі галогеналкілтіогрупи, у яких ЕК являє собою С 1-Свалкільну групу.
Приклади включають хлорметилтіо, бромметилтіо, дихлорметилтіо, трихлорметилтіо, фторметилтіо, дифторметилтіо, трифторметилтіо, хлорфторметилтіо, дихлорфторметилтіо, хлордифторметилтіо, 1-хлоретилтіо, 1-брометилтіо, 1-фторетилтіо, 2-фторетилтіо, 2,2- дифторетилтіо, 2,2,-трифторетилтіо, 2-хлор-2-фторетилтіо, 2-хлор-2-дифторетилтіо, 2,2- дихлор-2-фторетилтіо, 2,2,2-трихлоретилтіо, пентафторетилтіо і 1,1,1-трифторпроп-2-ілтіо.
У даній заявці термін "арил", а також похідні терміни, такі як "арилокси", стосуються фенільної, інданільної або нафтильної групи, причому феніл є переважним. Термін "гетероарил", а також похідні терміни, такі як "гетероарилокси" стосуються 5- або б-ч-ленного ароматичного циклу, що містить один або декілька гетероатомів, а саме - М, О або 5; ці гетероароматичні цикли можуть бути конденсовані з іншими ароматичними системами. Арильні або гетероарильні замісники можуть бути незаміщеними або заміщеними одним або декількома замісниками, вибраними з галогену, гідрокси, нітро, ціано, формілу, Сі-Свалкілу, Со-Свалкенілу,
С2-Свалкінілу, С--Свалкокси, Сі-Свгалогеналкілу, Сі--Свгалогеналкокси, Сі-Свацилу,
Сі-Свалкілтіо, С--Свалкілсульфінілу, С--Свалкілсульфонілу, Сі--Свалкоксикарбонілу,
С.-Свкарбамоїлу, гідроксикарбонілу, Сі-Свалкілкарбонілу, амінокарбонілу,
Сі-Свалкіламінокарбонілу, С1-Свдіалкіламінокарбонілу, за умови, що замісники є стерично сумісними, задовольняють правилам хімічного зв'язування й енергія напруження знаходиться в припустимих межах. Переважні замісники включають галоген, Сі-Сгалкіл і Сі-Сггалогеналкіл.
У даній заявці, термін "алкілкарбоніл" стосується алкільної групи, зв'язаної з карбонільною групою. Терміни "Сі-Сзалкілкарбоніл" і "Сі--Сзгалогеналкілкарбоніл" стосуються груп, у яких Сі-
Сзалкільна група зв'язана з карбонільною групою (у цілому група містить від 2 до 4 атомів бо вуглецю). б о пря Н Н " Н " А ов
У даній заявці термін "алкоксикарбоніл" стосується групи формули , де К означає алкіл.
У даній заявці термін "арилалкіл" стосується алкільної групи, заміщеної арильною групою.
Термін "С7-Сто" арилалкіл стосується групи, у якій загальне число атомів вуглецю складає від 7 до 10.
У даній заявці термін "алкіламіно" стосується аміногрупи, заміщеної однією або двома алкільними групами, що можуть бути однаковими або різними.
У даній заявці термін "галогеналкіламіно" стосується алкіламіногрупи, у якій атоми вуглецю алкілу частково або повністю заміщені атомами галогену.
У даній заявці термін "Сі-Свалкіламінокарбоніл" стосується групи формули ЕМНС(О)-, де МК являє собою Сі-Свалкіл, і "Сі-Свдіалкіламінокарбоніл" стосується групи формули К2гМС(О)-, де кожний із замісників К незалежно являє собою С1-Свалкіл.
У даній заявці термін "алкілкарбаміл" стосується карбамільної групи заміптеної алкільною групою по атому азоту. о -285-в
У даній заявці, термін "алкілсульфоніл" стосується групи формули і) , де К означає алкіл.
У даній заявці термін "карбаміл" ( Де називатися також карбамоїлом (і . . НьЬМ амінокарбонілом) стосується групи формули . о "и -УВр-ов
У даній заявці термін "діалкілфосфоніл" стосується групи формули ок ,деку кожному випадку незалежно являє собою алкіл.
У даній заявці термін "С1-Свє триалкілсиліл" стосується групи формули - 5ІіВз, де кожний із залишків К незалежно являє собою Сі-Свалкільну групу (група містить у цілому від З до 18 атомів вуглецю).
У даній заявці Ме стосується метильної групи; ОМе стосується метоксигрупи; і-Рг стосується ізопропільної групи.
У даній заявці термін "галоген", включаючи похідні терміни, наприклад "галогензаміщений", стосуються фтору, хлору, брому і йоду.
У даній заявці рослини і рослинність включають, не обмежуючись цим, насіння, що проросло, сходи, рослини, що проростають із вегетативних пагонів, незрілі рослини і розвинені
Зо рослини.
Сполуки формули (І)
Даний винахід стосується сполук формули (І), що показана вище, а також їхніх М-оксидів і солей, прийнятних для сільськогосподарського застосування.
У деяких варіантах здійснення сполука являє собою карбонову кислоту або її прийнятний для сільськогосподарського застосування складний ефір або сіль. У деяких варіантах здійснення сполука являє собою карбонову кислоту або її метиловий ефір.
У деяких варіантах здійснення винахід стосується сполук формули (1):
МАзК, х7 | о
А Кі
А М о а де:
Х означає М або СУ, де У являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, Сі--Сзгалогеналкіл,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо або Сі-Сзгалогеналкілтіо;
В''являє собою ОВ' або МЕ" В", де В" являє собою водень, Сі-Свалкіл або
С7-Сіоарилалкіл, і Кі Е"" незалежно являють собою водень, С1-С:галкіл, Сз-Сігалкеніл або
Сз-Сігалкініл;
Вг означає галоген, Сі-Слалкіл, С--С«галогеналкіл, Сг-С4алкеніл, Со-С«галогеналкеніл,
Со-Сзалкініл, С--Слалкокси, Сі--Слгалогеналкокси, Сі-Саалкілтіо, С--Слгалогеналкілтіо, аміно,
Сі-Сзалкіламіно, Со-С«галогеналкіламіно, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл,
Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл, ціано або групу формули -СН'/-С8'8-518'?А82ОВ2, де В!" означає водень, Е або СІ; В'8 означає водень, Е, СІ, Сі--Слалкіл або С:і-Слгалогеналкіл, і В"У, Во Її В?! незалежно являють собою Сі-С:іоалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл, заміщений феніл, Сі-Сіоалкокси або ОН;
ВЗ її ЕЕ" незалежно являють собою водень, С1і-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл,
Сз-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкініл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл,
С.-Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілкарбаміл, Сі-Свалкілсульфоніл, Сі-Сетриалкілсиліл,
Сі-Свдіалкілфосфоніл, або КЗ ії КЕ" разом з атомом М утворюють 5- або б--ленний насичений цикл, або ж КЗ ії ЕК" спільно являють собою -СЕКЗ(В"), де КУ ії К7 незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, С--Свалкокси або Сі-Свалкіламіно, або БЕЗ і В разом з «С являють собою 5- або б--ленний насичений цикл;
А являє собою одну з груп Аг1-Аг24:
Кв Кв Ке Кв
Кв Ах Кв Я Ев Б Кв А
ЕВ. о КБ Ве о Кв Р о КБ
Х- о о-Е в о й 7 тов 7 в
Кк; в Кк; в; З
Аті1 Аї2 АтЗ3 Ат4А пече 000 ет
Ве Ко" Ка
Ве О ве во КОоне Ре
Кв о Ко Ко о
Кк; о в ' Ве"
Ка ' 7 Ко 9
Кк. КУ
Ат5 Ат6 Ат7 Ат
Ке Ке Кв Рв вить Ве ве Мо о Кв то) хв Е Кв" о Ве" о ва ря 8-- ' т ' / Кк о-ї-
В; Но (От в, і "Ов, 1 в,
КУ
Атг9 Агт10 Ап Ат12
Ре Ке Ке Ке
Ре хо ОК Ре ли Не ле й до) Рв то) зв Е Ке 5 (0) Рв В Ко. М В
З Ка 7 Тобто ов в ото А е і 7 7 В, в. 8
Ат13 Атг14 Ат15 Ат16
Ке Ке Ко Ке
Кв о Кв хо Кв що Ев хо и Кв Ко Ко
Кв в , М- Бе" Е Бо" Е Кв" Ве 8 Ко Ко"
Ка В; Е - М Кк; /Р ' " Я
В 10 Ко Ко х в то) (О)т
Ат17 Ат18 Ат19 Атї20
Ке Кв Ко Ке
Ев хо Кв що Ве з Рв Я
ЕВ Кв
Ка 8 Кв 5 Кв ' - в д Кк о 7 Кк х Кк; 7
Кк; В, (О)т в (78 то) В Ка в
Ат21 Ат22 Атї23 Атї2А 5 В? являє собою водень, галоген, сі-Сзалкіл, Сі-Слгалогеналкіл, Сі-Сзалкокси,
С:-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзгалогеналкілтіо, аміно, Сі--Слалкіламіно або
С2-Слгалогеналкіламіно;
Ве являє собою водень, галоген, Сі-Саалкіл, Сі--С«галогеналкіл, С--Сзалкокси,
С:-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзгалогеналкілтіо, аміно, Сі--Слалкіламіно або
С2-Слгалогеналкіламіно;
ВУ означає водень або галоген;
ВУ являє собою водень, галоген, Сі-Слалкіл, С:і-Сагалогеналкіл, циклопропіл, галогенциклопропіл, Со-Слалкеніл, Со-С«галогеналкеніл, Со-Салалкініл, Сі--Сзалкокси,
Сі-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі--Сзгалогеналкілтіо, аміно, Сі--С4алкіламіно,
С2-Слгалогеналкіламіно, СМ або МО»;
В" ї Е7 незалежно являють собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, С--Сагалогеналкіл або
Сі-Сзалкокси;
ВЗ ї ЕУ незалежно являють собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, С--Сагалогеналкіл або
Сі-Сзалкокси;
А, ВУ, ВУ ї ЕЕ" незалежно являють собою водень, галоген, Сі-Слалкіл, Сі-Сл.галогеналкіл або Сі-Сзалкокси;
В'о являє собою водень, Сиі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свгалогеналкіл,
Сз-Свалкініл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл або
Сі-Свтриалкілсиліл; коефіцієнт т, якщо він присутній у формулі, означає 0, 1 або 2; і коефіцієнт п, якщо він присутній у формулі, означає 0, 1 або 2; або М-оксид або прийнятна для сільськогосподарського застосування сіль зазначеної сполуки; за умови, що А не є
Мн. яв 5 лох ехо схо тек ЇХ о т ї Її Ч КЕ тзпаган в-О Е -К-о я . ні . с-0 . Е зайо Є .
У деяких варіантах здійснення коефіцієнт т, якщо він присутній у формулі, являє собою 0 або 1; і коефіцієнт п, якщо він присутній у формулі, означає 0. У деяких варіантах здійснення коефіцієнт т, якщо він присутній у формулі, являє собою 1; і коефіцієнт п, якщо він присутній у формулі, означає 1.
У деяких варіантах здійснення К' являє собою ОК", де ЕК" являє собою водень, С1-Св алкіл або С7-С:о арилалкіл.
У деяких варіантах здійснення К2 означає галоген, Со-Слалкеніл, Сго-Сл.галогеналкеніл або
Сі-Сзалкокси. У деяких варіантах здійснення К2 означає галоген, Со-Слалкеніл або
Сі-Сзалкокси. У деяких варіантах здійснення Р: означає СІ, ОМе, вініл або 1-пропеніл. У деяких варіантах здійснення К2 означає СІ. У деяких варіантах здійснення ВК? означає ОМе. У деяких варіантах здійснення Р: означає вініл або 1-пропеніл.
Зо У деяких варіантах здійснення ЕЗ і 2" незалежно являють собою водень, С:-Свалкіл,
С.-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свгалогеналкеніл, Сз-Свалкініл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл,
С.-Сзгалогеналкілкарбоніл, С:-Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілкарбаміл, або БЗ і В? спільно являють собою -СЕКЗ(В"), де КЗ і К" незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сз-
Свалкеніл, Сз-Свалкініл, С--Свалкокси або Сі-Свалкіламіно. У деяких варіантах здійснення ВЗ і КЕ! незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, С-і-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-
Свгалогеналкеніл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл, або КЗ і КК" спільно являють собою -СЕКЗ(В"), де КЗ і К" незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сч1-
Свалкокси або С.-Свалкіламіно. У деяких варіантах здійснення як мінімум один із замісників ЕЗ і
В" є воднем. У деяких варіантах здійснення обидва замісники Ез і В" є атомами водню.
У деяких варіантах здійснення Х означає М, СН або СЕ. У деяких варіантах здійснення Х означає М. У деяких варіантах здійснення Х означає СН. У деяких варіантах здійснення Х означає СЕ.
У деяких варіантах здійснення Аг являє собою Аг, АгЗ, Аг4, Аг7, Аг9, Аг10, Аг13, Аг15, Аг16,
Аг19, Аг21, Аг22, Аг25 або Аг27.
У деяких варіантах здійснення Аг являє собою Аг, Аг2, Аг3, Аг4, Аг5, Агб, Аг7, Аг8, Аг15,
Аг16, Аг17, Аг18, Аг25, Аг26, Аг27 або Аг28.
У деяких варіантах здійснення Аг являє собою Аг, Аг3, Аг7, Аго, Аг10, Аг13, Аг15, Аг16, Аг19,
Аг21 або Аг22.
У деяких варіантах здійснення Аг являє собою Агг, Аг4, Аг5, Агб, Аг8, Аг11, Аг12, АІ14, Аг17,
Аг18, Аг20, Аг23, Аг24, Аг26 або Аг28.
У деяких варіантах здійснення Аг являє собою Агг, Аг5, Агб, Аг8, Аг11, Аг12, АІ14, Аг17, Аг18,
Аг20, Аг23 або Аг24.
У деяких варіантах здійснення Аг являє собою Аг, Аг2, АгЗ3, Аг4, Агб або Аг7.
У деяких варіантах здійснення Аг являє собою Аг15, Аг16, Аг17 або Аг18.
У деяких варіантах здійснення КЕ: являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл,
С-Сагалогеналкіл, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкокси, С1-Сзалкілтіо або Сі-Сзгалогеналкілтіо.
У деяких варіантах здійснення Б? являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, Сч1-
Слгалогеналкіл або Сі-Сзалкокси. У деяких варіантах здійснення ЕК? являє собою водень або Е.
У деяких варіантах здійснення Р? являє собою водень. У деяких варіантах здійснення ЕЕ? являє собою БЕ.
У деяких варіантах здійснення КУ являє собою водень або галоген. У деяких варіантах здійснення КУ являє собою водень або Е. У деяких варіантах здійснення КУ являє собою водень. У деяких варіантах здійснення К? являє собою БЕ.
У деяких варіантах здійснення КУ являє собою водень або галоген. У деяких варіантах здійснення КУ являє собою водень або РЕ. У деяких варіантах здійснення КУ являє собою водень. У деяких варіантах здійснення КУ являє собою Р.
У деяких варіантах здійснення КУ являє собою водень, галоген, С--Сзлалкіл, С-
Сагалогеналкіл, циклопропіл, Со-Слалкініл, СМ або МО». У деяких варіантах здійснення КУ являє собою водень, галоген, Сі-С«галогеналкіл або циклопропіл. У деяких варіантах здійснення В являє собою водень або галоген. У деяких варіантах здійснення БУ являє собою С.-
Слгалогеналкіл. У деяких варіантах здійснення КУ являє собою СМ. У деяких варіантах здійснення БУ являє собою МО».
У деяких варіантах здійснення:
В: означає галоген, Со-Слалкеніл, Со-Слгалогеналкеніл або Сі-Салкокси; обидва замісники ЕЗ і 27 є атомами водню; і
Х означає М, СН або СЕ.
У деяких варіантах здійснення:
Вг означає галоген, Сг-С4алкеніл або Сі-Слалкокси; обидва замісники ЕЗ і Е? є атомами водню;
Х означає М, СН або СЕ;
Аг являє собою Аг, АгЗ, Аг7, Аго9, АІ10, Аг13, Аг15, Аг16, Аг19, Аг21 або Аг22;
В: означає водень або Е;
В? означає водень або Е;
Зо ВУ означає водень;
АВ", А", ВВ, ВУ, ВУ, ВУ, ВУ і КЕ", якщо ці замісники є у відповідної групи Аг, незалежно являють собою водень або фтор.
У деяких варіантах здійснення:
Вг означає галоген, Сг-С4алкеніл або Сі-Слалкокси; обидва замісники ЕЗ і Е? є атомами водню;
Х означає М, СН або СЕ;
Аг являє собою А!1, Аг2, АгЗ, Аг4, Аг, Агб, Аг7, Аг8, Аг9, Аг10, Аг11, Аг12, Аг15, Аг16, Аг25,
Аг26, Аг27 або Ага28;
В: означає водень або Е;
ВУ означає водень або Е;
ВУ означає водень;
АВ", А", ВВ, ВУ, ВУ, ВУ, ВУ і КЕ", якщо ці замісники є у відповідної групи Аг, незалежно являють собою водень або фтор.
У деяких варіантах здійснення:
В2 означає хлор, метокси, вініл або 1-пропеніл; обидва замісники ЕЗ і 27 є атомами водню; і
Х означає М, СН або СЕ.
У деяких варіантах здійснення:
В? означає хлор;
БО ВЗ ЕЕ є атомами водню; і
Х означає М, СН або СЕ.
У деяких варіантах здійснення:
Вг2 означає метокси;
ВЗ ії 27 є атомами водню; і
Х означає М, СН або СЕ.
У деяких варіантах здійснення:
В2 означає вініл або 1-пропеніл;
ВЗ і 27 є атомами водню; і
Х означає М, СН або СЕ. 60 У деяких варіантах здійснення:
В2 означає хлор, метокси, вініл або 1-пропеніл;
ВЗ і 27 є атомами водню; і
Х означає М.
У деяких варіантах здійснення:
В? означає хлор;
ВЗ ії 27 є атомами водню; і
Х означає СН.
У деяких варіантах здійснення:
В2 означає хлор, метокси, вініл або 1-пропеніл;
ВЗ і В: є атомами водню; і
Х означає СЕ.
Типові приклади сполук
У наведеній нижче таблиці 1 представлені приклади типових сполук формули (І), у яких
А" являє собою ОК";
ВЗ ЕЕ є атомами водню; і
А", В, Х, Аг, т, В», Не, В, ВУ, В" ії В", ВУ, ВУ ї В"9 відповідають одній з наведених у таблиці комбінацій:
Таблица 1 соте 11722525 ока 1 12251551 зоре 112220 сожрагет т 17 сорт т зоре татя т 1717 сота 1152501 сорететя 11 жо жо орати 11222117 поета тертю солретет г же тат тр воратя т 17122200 театр сет тт села 12 2 2 5 сплата т 122 латаття ререттт 1о сере 1150251 сорт тр сорта 11222205 сорт 11 сля 111 сера 17121 сере 11 сет Ти сера 11 сере нн нн нн нн а а а а нн а а ретро сстусссеоосотрссстоооеоортоосоеоосореоссстоссстнуюсх з ї т т ; : 7 ї з : 3 : і І ї ! : : ї їх ї 3 1 « ' а і ге «її че З : . сх 5 жі - а щи
І ут : ї ї З ї х І у З дж КІ з І «у і З «7 В. і збКуводо: е ї г ; ВЕ Н х Е КК рем КОКО: ХЕ АК я ОК. і : і : тьк, ї ї : І 1 ' . Е ї Я : Ке | : і : і і і і : і
СО Но ящи СК ОГАТЕ, ши ши : Е : ОХ м Е КВ о 3 ! Е . ї : хв : БЕБІ я 3 З ' і : ї : : ї ї 3 3 1. ли нн нн тд
Деу кн фу фу ення пря і і
ОМ імені СКОБ АК І РОВІ ; : і
БОЖЕ змін С. : і ! : і і і і ї і З 5 і і і панни ї ї пеннннні пппнннннннннєтвннннннвнннннтанннннннннннннднннннннннннофаннжих ен нн ення дня і і в вн : з Н Я СН АЙ: ' Бі І БЕ: ! 5 І вЯні ї : З і І Н ТЕ: : 3 Н х Мі , ї К. 3 ра З і Я і : і ї ення нннтттенннт ентння фоннненннтнн феннттннтренттттннннй ! : тт их їх х т жу їли рі Ї Н е й ії ЗА Ме ї СН АНІ КС і і : її і ї ї і 3 3 і і Е ї : 1 я Ж. сп'ніжснснінінінн'н'н'н кр кн нн н'н'к кс нфс нік нн нн ні к'ж кскн нік н'н'н кс жсюсюнн нн нн дж кю нн нн'н'н кю жк кн нянні кс кю ніяк нн кю кю ня ж ад нні ж ж нний опоеестентнтссеуннннсестн нен ннннн Десант ка її тя ! ; дерен пух ВІ ЩЕ снНі. У Рі : Н БІК: : й її щі : З і ; ОО Е
БМР СІ СЯ РАІ, Кі ! і : і : : ї їх ї 3 ' ' : ї ї : ; У 3 3 5 почин фени фун днини Ден редут Кут ун фо оон 5 те із дин : за їі вЯям ії У ї нн. ЕІ Ме і І б: : КО Ме : іо З АК Ї ВЕЖІ І Н КІ Я
ОБ 3 3 : і І і : : ї ї 3 ' : ї ї м У 2 дач уч чт попе ипп попити попит фаги пипотн тай ка а качання х Ь «у за
Її Є ТЕТ сх КТ у 1 ї ' ї 2 : з : Ох Е й у 3 КН : ї Ї. а НРК СНІ АТ, МЕ: і І КЕ р ї З 3 І ! І ! : : ї 5 І Ї Н І І ї ї ї м ї ї ї Донні ння фін ння
Веди тв шен і е 5 і
Пух іме СН Ат ЕК: ' у КЕ : яд : Ме ОЗ : Е.І я 1 і І І Ко Я : Н і ї : ї ї Е ї 3 ! Н ї сего ікс : ї ефек кекс кдкккккккккккккдккккккккккрсккккккккккккккккккккккккккккккккккккккккк ккд кекси ре енеереетекене фе ек едее еф сдескніня З Ен х ! т ст т за ї
ЗЕ Не г її я і на І: х її г:
МК і Ме С С ЗАТЕ і Бех і і Оргії : М фо ї Е ї М ! ' : : ї ї ї Е У ї Н ї ї ссхіххххххххоВуссссссск : ї Дєєєєєсєєєєкккєдеккккккккккккдекккккккккккккдккккккккккіскккккккккккккткккккккккккккк ке кккккккккккфскккккккккк екс
Деєссєтексттскксккв сет есте сте скдккссккскюссксі Ь Е Е рон еееснтенннсї
Куртки гак Гм : Бо ї
БОРНІ СЕ СНІ А, рам, і Ор ро : Ох КО : Н : І Е ї ! : : ї ї З З і і ї ї 2-3
Денна фета фо тттттттння ння няття еттттнннннннн вин нн тттаннннн нн ннттттттотрнтттннннннифнннн тн нний ї ї и ків ' пк ї г Я ї нт ї ї з їх Вч ї А щ 1 ' г Е , ї КЕ : Е ї : ап І вх Її 1 3 ' . ' Е Я 1
ЩЕ БМ, Є КАК ЗОАКЕ | ! Її і ї ї : : ї ї ї З ! і І ї 1 ї я Ії їх т ї ри я 7 ї ї - хо Н Ї Е . Н Е К ї Е Я : с ї Ї . г х Н Е 5
СЯ НО КО СНО АЙ ! ! | ОК : Й : ї ї ї З ! і ї ї 1 : : фетннннттттнннннт ення ення фетн шини Ееннннненняня : дити
Її я : гої г 5 "5 1 -Х 3 Н г , у КЕ : Е Я : 4 се : ої С КЕ т ЯМ ' ' І ж Я : - . ї 5 І В. ' ' : ї Я : . ї 5 І В. ' Н : ї Я у ееитту ти тут икиоиит е и ити фипипитпик фетр ; пн: ДЕ : Я і вЯн Ї ге РН АНІ ! жі КЕ КЕ: : «3 : Ме ї с х 1 М і ! ' х ї ої і роли рем р роті : і і і : і
Н : ї х 1 1 . : Е Я : ях ї Ж т. Е СН ї до «Її 3 ' ' її Е Б ї Е 1 : я : ої , КО. 1 АК 3 . ' 5 ї ї Я : : ї ; ї Ї ' ! Н ї Я : : ї ї 3 3 і і ї плшштння сн ї ї пентруаннннннкєєй нанннннннннннтцнавнннннннннвнанннннннннннннаннннвкєнннннфиия нення еттнтнннння нннннтнннтннннннттннннтня фннннтннннтняу фоні В ї і : я ТЯ Есці ще Н ' е ! І ї Я
ОО ЕМеР Я Р СНЕ АТ, і і і ї і ! : ї ї ї З ' ! ї ї Я ї : х 5 х гекекєдрєксксєсєсдсєкскєкскссдккссєскскєкєсєвсєскскєкскєкєдсєкєскскєскфєскскссєссккскєкскскй
Інееосессєвснсеесвестсенскн сне спрснсюсск кс торс ренссрскс сно ресснсес фен спрсссксфосесенетснсс я сер тен : й їм і С М з дк | Е ! Ге і І Є ЕМ Я : Зк : ще ї Є : Я і АК Н ! і і ї і ! : ї : З 3 і ! Н ї ! 1 ї у і: їх кю
ТУ М У тс дк ут ук : ДЯ с дрртя тав ; з У
Бої щі : 3 і Же ! І Б І : щу 7 : Уіе ї З ї СМ ї АР М Б ТАЖ І ' : ї ! і : 7 ї ї 3 3 ' ' : Я
І: : ї 5 ІЗ Ї Н Н Її ї Я ї ї 3 ї їх сп птн пуп пт т пт тп тт рот пт пт тт оф пт пт фаст тд тт, фена Мн фан фони ння кет К я Ії ї
ЯК ІМ СТО: СН АТ ЕЕ І і і
БОЯМИ К. КН І НЕ. : і і ї і : : ї ; ї З ' ! у : Я : : ї х ї 3 і ї ї З ї ї т т З
З нт У ї І ти ї т х ї КЕ
Ба гм: Ср ме: а і і і БЕ ЕЕ : КУ : ме РОК Я КМ ' ! у г зе : ї ї 3 3 ' ' : Я
Н ї ї 3 3 і : ї Я усеенекриютн в ренкткєнфнкккнкутеккєнх фе ккукнккекккєднкккюєюктнняй Гесеесвнноя Е дерен жом еще АНІ ЕТ КЕ
ОМ Р: мі Я РБК АК ! і І гої і : : : І
Кеду ут теее фе твтет о тету сттетен ще І ваш т
Ї Ку : ї є | ж дк : Е 7: г і
АР НІ С См І АКЕ | Кі і і і : : : І і ї ї і З 3 Н і і ї і : т х у т м и х ї т ї Е КЗ . ії : щи : ої т ха М - 3 ! ' Е г ї Е-
БО ЕН С БРСмМІ АК, Я ! : ; і і і і і 5 і і і і г
Види вт в фу : я тк ї т ее І х З 1 Е . ! ї з КЕ : її» | їх Я Кк ' Е ї |" 4 рмМеї СО СЄМа АТ, ЕІ ! | ї ! : і ї ї 3 Н : і ї ї й : е гжжкнкДкккт, Т 7 х 7 ї їх І ! м і р ЄМ АТ БІ і І БЕ. ї з 7 Е Е в х " х х х КЕ : Кк І ОХ Ка КОЖ І АК Н КЕ ! і і ї і : : ї їх ї 3 ' ' : ї ї і 5 х 5 3 З х сессеососі сю х КАК КК ЮК МКК фр роту ку у фору ф ут се Е К КІ з 7 : УЗ їх вЯя ох : З КЕ | ! ' Е Щі її МА
РОБ Ма СЬО МАН і і і Че ії Ме ї т ї ТЕ 7 х ї 1 ї Е ї ї я : : Її ї 3 3 і і у ї 1 ї ПОД: ї що ї Е СІ З ї щи А т ма ї їх г ї ' КЕ ! ї К ї г ї х ї А ї х І я 1 і Е ї у
ОА гЕМеР Кк МОБ АТІ : і і ГЕ : : ї з 3 Н і і і 5 і ? - ї т п ї ї сх З ї - Н т сх т - г ї ' ! ї т З
Ж і ої їж як і ї : ЕН
Б БЕ СІ Мо АТІ і і І 1 ! і ї : ї 3 : ! і ї Я фетттттттттнєссннвосттесснксоессснкстнксюстнксстнксидстнксстнксидсннктсня пететтетенееЕенечеевтееенвенсчеевч тент оснееічеяееінтеічненееететнннях : та : ї сх : Її хх, КЕ Е ! ' І Кк КЕ:
Гоше ов ї ; жк і ; ХЕ
БО ІМ С МОГ АН, КО і І КК : т фо ї Е ї М ! ' : : : : ї ї х 3 ї ї У туту туту туту джу
Мн дн нд яя не ї З : ї ій І з се : хі ха Е З дк - ж поп. щі: ек щх що З ОР ом її тЮювб З в: ї жи : ІК ТМ т КК Кі, Кк КЕ ї - І ї : ' ї 3 ї і Же | ! : | : Ї : ї х ї ї х Е 3 ї ї х ї ї х Е 3 їх ї і і : | : З : у Ку урн пл и фе ту рн ух фунт тання г со Ух ; ке У ге о
ОЗ ЕЕ ОСТ ГОМ Аг КЕ. : З В Е ї х ї ї х Е 3 ї ї х ї ї х Е 3 їх ї ї ї ї І ї 3 ї ення ннтентннни нн нн птютнн ння фо ння тати няні пп нитцнн нти нях нн нин напр ння ння нан них пр ння ння нини я ння нин ння я рин нан ння т нбннннеетаннит нн няття ї у : А. ої КТ ї НУ й І ї 3 ї КЕ Е
БО ме С: Як і ї З і ї І ї : ' ї 3 ї ї з Тк Її кої ї я ! ї Н т г Е : З ЗК Її з М йде ' ї 3 : у : ї ці ' ТЕ ї С хі М 2533 | ї З : і ї і ї : і ї 3 ї
Ж Мме ОМ М Ан | ТЕТ ї хо жи Її бі Жже мі Як ' ї 3 ОК ї ої: ВЕ: ака ! х 3 Її ї і ї ! ї 3 Ї ї х ї ї х Е 3 їх : : ї ї
Фенннннттттттттнт ення фнннннтнифрнннттнннтнифннннтнннтни ення фена па ном М Ан | : СЕТ
ОВ ії я КЕ гаї Її ї З ї ї і ї ! Ї ї х ї ї х Е 3 їх ї ї 1 ї | їх 3 ї т тт и зим т ї Кг т т
І ї ' ще Ж Ме. М А - і Кг ї 3 ї т Е ї щі ТНК и І МУК Її х 3 ї ї : ї ї , х 3 ї ї я х - 4 Бе ж: Е х х 3 я щ
І Та Ж щі дк 7 І ї 3 їж І тов р Ме с ОМмеї : гі Кі : Ї ЖЕ Ї ї х ї ї х Е 3 ї ї х ї ї х Е ї їх
Цееееєєткутєке фест ухкук тс екскурс екс фе кскскккєфксксс єс фе ккскскскксс кекс кдексксккккк кекс кфккксютюссн ї у ' й 1 Я-щеі х й З х , : 3 ї г КЕ ав рам: М Аг Кі Е З їі ї х ї ї х Е 3 ї ї ї ї : ! ї 3 ї
Куди Ку ку у ру фін фут фон фут ї у ф ЧІ сх ї БУ фах : 1 т Же 3.
Об Меп омеі м Аг | : З Ме | Ме
Н і : : | Е З і ї ї ї : І ї 3 ї ее І ОМмеЕ х З Бі і ЖЕ Е ї З - 1 КУ Н ще ї З їх ІЩЕ хм 53 р. ї 3 4 ї х ї ї х Е 3 ї ї ї ї : ! ї 3 ї фетр тт дотепер фонетики ння няння ння ї ух. Ме ме М й Бе З ї
ОБ ме Ме о т І ї 3 ї ї І ї : ' ї 3 ї веду ки ее рти Ресеукк Кк рес уккккк фкккк фкс фс пеккюкюююкх ор меа Є оку с ! ск Е : жа ОК жк ' ї 3 З кв У
БОВроме її Є Б Аво | Е З 1.1 І ї і ї ! ї 3 Ї ї х ї ї х Е 3 їх ї І ї ї І ї 3 ї фену ур у дру тут ее ер ер ї 3 їз Я че. ЇЇ же З і їх 3 : ї 13 РІ: КА ї Ко Я Її х 3 ї ї І ї : ' ї 3 ї ї І ї х | їх 3 ї х - Ї Н - Ї х х т ї жк ї 1 У їду дол Н ї 3 ї
ОА НІ СЕС ке Ежи | Е З : ї І ї : ' ї 3 ї
Цкллляллякллаха ккд кА АкАААА АХА Аа КААААХАКААААА КА АААКАА АКА АХА кА кАХАКААА дк АкА АХА кАкАлАлАК шТд ї 7 ЕК т ї У ТУ т
І ' щге 1 і ї Є г МЕ і і ї 3 ї КТ Кк ї ЖД РОК: Ка КОЖ ла , ї 3 т ї і ї ! Її ї х ї ї х Е 3 їх ї ї 1 ї І ї 3 ї ї 74 ' Ж г її г ак ' їх 3 ї г Е ї їв І ї ОР хх ! ї 3 ї
Я і : : | Е З і ї ї ї х 1 ІЗ 3 ї х Ї їх - Ї У ин - тяж ка Її долу ! ї З и со їОЯ мае СОЮ їх і ї З: ї І ї : ' ї 3 ї ї і ї х 1 ІЗ 3 ї їх Ї їх нм с ї У 5 т ї ее їх ї 2 ме « У М 7 І ї 3 т ї КЕ Е ї і-ї і 7 ХУ | ї 3 Ж х ї їх РО: Кл ї К. яз і ї 3 ї ї : ї : і х 3 ї їх х 4 - х х 3 ІЗ ї --т І і І ї В Її Є г М лю І ї ї г ї т Е ї ТІ. г Ек ' ї ЗК: х ї ха ЯКІ Ка : - ах Її ї ЕЕ їі ї І ї І Ї ї І 1 : і ї 3 ї
РОКОМ Єр СВ де І ї З КЕ гор г : З Ясх Її ї 7 З кої В у
І їх рою: я ї 3 Хе Її х 3 Її 4 К ї і ї ! ї 3 Ї ї х ї ї х Е 3 т
Фет фут тат фон пуф фр фо фот ву фу
ЖЕ ЕСЕ АВ ТЕТ ї Та ОМ: Ку Мк І ї 3 РЯЩК ї З : ї ї ї ї х ї ї 3 ї ї У х у У мові ї ов РЕ Є: Ск жа і ї ЗВ: г Е
ОБСЄ де | : ЗВ 7 ї і : : | І ї ї ї ї ї ї 3 ї шт ї ї ХЕ Е ух 7 ї ї Т Її х
ОКО ЕС ЕС й | : З Е ї ще роб рок ром КА ' ї 3 ї х ї х ї ї х Е 3 їх т. х. ї їх М їх х
Тросоооююю юю ооо хо кою фо екю Мою фоююх юю рус ; пишних е ! ї фоорьнефесою з ї ш . . 1 КУ « Я У ' ї З Ж: г Е
ОВ ЕС В ! : З Е ї і ї ! ї 3 Ї ї х ї ї х Е 3 їх ї ї З х ї 3 ї
Ірод фе оо о ою зро о о фосфор ов гаї Є Є ка Ї ї ЕЕ її а КО: КЕ ВХ КЕ ! ї їх ї ї і 3 ; | ї З : х І У к Гу 1 я ї х й ї в 4 ї м ї С 4 М т , ї 3 ї Кк Е ї з їн Як ' ї 3 Кк у ї - . їх іх й КІ : - Як , ї 3 ї ї І ї І Ї ї І 1 : ! ї 3 ї
Цруннннлиляжжяннн каманКААААНЙ КАМ АК КАААН КАЖАН КА АААААААНА КАНАЛ А КАААМАА КА НАКАЖАА КА АК АААНАН КА ЖАМАА КА ф ннканАнн кажакжкнян ї . : ї 3 ї же от ' їх 3 ї - 2
І І хі си аз ! Ї З КЕ Е ї Кк , М 1 І о-я ЕК , ї 3 ї о ї І ї І Ї ї і 3 : | : З : ї он ОКО Ку і ї ЖІ Е і я Ме: СОСНА А | : Б 1 Ї ї х ї ї х Е 3 ї ї . ї ї , ї 3 ї
Тк ДК ЖЖ ХК Кф Ж КО фс
І я , НЯ т г ї СИ Х в ' їх 3 я ї г Е ї мі і БОЖЕ ккх Ж І ї ТА ї З : ї ї ї ї ї ! ї 3 т
Сп В Є Хо ак ВК Кв россеетуетретттетсстесттсся ер яри есе феетееееееееоесссссссссся о я ие
ВАВ Й СНО Ах : Е | ше і ; : : їх ї :
Кир и а р ДА ди дн тих ж В - СНО ау : : і ЕК І Е ! : ї І 5 ї ї рдннтня тн пк ДТ птн фени фен дн тт
ЗМ СТО СНО Ага ; ЕК. | БЕ і і : : Ні ї :
ЗЕРЕН Кр СН А : Б | | БЕ фінннннтеттнннневеннтнння тт ТК пет еннннннннннниттттттнннння онненнтеннсюфенетуненифеснтнтннтх пи
ЗА Ме 4 СНО Ах : : | БЕ:
ОО о Мме; СО СНО А : | ШІ рпнппнпнаянднтянрянятя пива о, щих и рон опонент рент птгстпнк м ентстттння их
Ж 1 Ме СО СМ АгО : : | БИК
ОО Ме ОМе Мор Ам ; : . Б Е
Уесстостссссф стос па мідні они пов пого реостата устотогоо кто сротиотстнсня Межа їз Но смМме Мо мо : : | ЕЕ НЕ ЕК ресостерустстрсстссетссх ря доогогсєс рессесосогесессогессесогексесосегссссс егсгутогес кссссгстстсх ГУ
ОЗ іме Ома мо А : : | ЕЕ: ренти я в понннннинкнннннннннн нннннннннннн ен ренти феннннннннтя в
ОЗ Ме Ома) мо А : : | ; і
ОО Ме ОМе) Мо АК : : ! ; ЕЕ аб іме Є Єк о да ! | ШЕ
М С КО АГУХ : і З : і ! ! ї ї 5 ї ї аа іме с СЕ Ат : : і Ї : і і : : І ї Ї
ОБ Ме Є СЕ А : і . А : ! ! ї ї 5 ї ї ред тттетьнняя АД ТЕ птн фени фен ння тт
Ін С СЕ Ор : : | ; і
Мессостртсфсрснсся ря посох осееососок еесососооі коесосососоофеесссонфеесс г
С ме с СЕ А І : | | і
СЯЄ Ме СВО А : : | | і
Втидшти ширчиши у ечниу чини понннннинкнннннннннн нннннннннннн ен ренти феннннннннтя в
ОН ще є ТЕ оАхів : : | ї : ! : : Е | ї : не Но С СЕ Ак : ї . ! : оненеєєтентннеекрестннннюсс ТК пенюсессфессннссесннофнннссесеннсвофессесенн ес реєсеннсесефесесеннссне т
ІМ Ср ЄВ лю : Е ! : :
Н : ї І 5 ї ї кет утри мем на мм мое у А М фе фе еф аа
ОЦЕ Ме с СЕ БАК : : і ; : і і : : Н ї Ї
У Для споптюв РО: ка 1 кзачєітенимни із кажини замижник являє свою У. ме Плясполуюн ПОВ: Ех замиеним ізаеккнкК являє собою Міг.
Способи одержання сполук
Нижче наведений опис стандартних методик синтезу сполук формули (1). 4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінові кислоти формули (І) можна одержувати рядом способів.
Як показано на схемі І, 4-аміно-6-хлорпіколінати формули (Ії) можна перетворювати в 4-аміно-6- заміщені піколінати формули (ІІ), де Аг відповідає даному в заявці визначенню, у результаті реакції сполучення по Сузукі з бороновою кислотою або ефіром, у присутності основи, наприклад фториду калію, і каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (1Ї) у суміші полярних протонних розчинників, наприклад ацетонітрил-вода, при температурі 110 20, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція а). 4-Аміно-6-заміщені піколінати формули (1) можна перетворити в 5-йод-4-аміно-6-заміщені піколінати формули (ІМ) при реакції з йодуючими реагентами, наприклад перйодною кислотою і йодом, у полярному протонному розчиннику, наприклад метиловому спирті (реакція Брі). Реакція сполучення по Стилу 5-йод-4-аміно-6- заміщених піколінатів формули (ІМ) зі стананом, наприклад тетраметилоловом, у присутності каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) в інертному розчиннику, наприклад 1,2-дихлоретані, при температурі приблизно 120-130 С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, приводить до одержання 5-(заміщеного)-4-аміно-6-заміщеного піколінату формули (І1-А), де 41 означає алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкіл і алкілтіо (реакція
СІ).
Як альтернатива, 4-аміно-б-хлорпіколінати формули (ІЇ) можна перетворювати в 5-йод-4- аміно-б-хлорпіколінати формули (М) взаємодією з йодуючими реагентами, наприклад перйодною кислотою і йодом, у полярному протонному розчиннику, такому як метиловий спирт (реакція р2). Реакція сполучення по Стилу 5-йод-4-аміно-б-хлорпіколінатів формули (М) зі стананом, наприклад тетраметилоловом, у присутності каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (І) в інертному розчиннику, наприклад 1,2-дихлоретані, при температурі приблизно 120-130 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, приводить до одержання 5-(заміщеного)-4-аміно-б-хлорпіколінату формули (ІМ), де 41 означає алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкіл і алкілтіо (реакція сг). 5-Заміщені-4-аміно-6-хлорпіколінати формули (МІ) можна перетворити в 5-заміщені-4-аміно-6-заміщені піколінати формули (1-А), де Аг відповідає визначенню, даному в тексті заявки, реакцією сполучення по Сузукі з бороновою кислотою або ефіром, у присутності основи, наприклад фториду калію, і каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (І), у суміші полярних протонних розчинників, наприклад ацетонітрил-вода, при температурі 110 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція аг).
Схема
МН» МН» МН» и Ь, ша сі пий - в) - о 2 о
Аг М 7 Аг М 7 Аг М 7 о о о
Ш ІМ ІА а; | 4»
МН» Мне МН» й 5» ма вай - о - о - о сі М 7 сі М т СІ М то о о о
П У МІ
Як показано на схемі ІІ, 4,5,6-трихлорпіколінат формули (МІЇ) можна перетворити у відповідний ізопропіловий ефір формули (МІ) взаємодією з ізопропіловим спиртом і концентрованою сірчаною кислотою, наприклад, при температурі кипіння в умовах Діна-Старка (реакція а). Ізопропіловий ефір формули (МІ) можна увести у взаємодію з джерелом фторид- іона, наприклад фторидом цезію, у полярному апротонному розчиннику, наприклад диметилсульфоксиді (ДМСО) при температурі, наприклад, 80 "С в умовах Діна-Старка, з одержанням ізопропіл 4,5,6-трифторпіколінату формули (ІХ) (реакція е). Ізопропіл 4,5,6- трифторпіколінат формули (ЇХ) можна амінувати при взаємодії з джерелом азоту, таким як аміак, у полярному апротонному розчиннику, такому як ДМСО, з одержанням 4-аміно-5,6- дифторпіколінату формули (Х) (реакція Я. Атом фтору в положенні б 4-аміно-5,6- дифторпіколінату формули (Х) можна замінити на атом хлору при обробці джерелом хлорид- іона, наприклад хлористим воднем, наприклад, у діоксані в реакторі Парра, при температурі приблизно 100 С з одержанням 4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінату формули (ХІ) (реакція 9). 4-
Зо аміно-5-фтор-б-хлорпіколінат формули (ХІ) можна переетерефікувати з одержанням відповідного метилового ефіру формули (ХІЇ) взаємодією з ізопропоксидом титану (ІМ) у метиловому спирті при температурі кипіння (реакція п).
Схема ІІ
СІ СІ Е
СІ З СІ зх Е хх 4 | е - о --ь - о - - о сі тм - с тм на ЕМ г о о о
УП УШ ІХ
МН» МН» МН»
Е Е Е
-Ио - о -0- - о -е - о
ЕМ т см т сит - о о о р ХІ хи
Як показано на схемі ІІ, 4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінат формули (ХІІ) можна перетворити в
З-йод-4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінат формули (ХІІ) взаємодією з йодуючими реагентами, такими як перйодна кислота і йод, у полярному протонному розчиннику, наприклад метиловому спирті (реакція брз). Реакція сполучення по Стилу З3-йод-4-аміно-5-фтор-6-хлорпіколінатів формули (ХІІ) зі стананом, наприклад трибутил(вініл)устананом, у присутності каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) в інертному розчиннику, наприклад 1,2- дихлоретані, при температурі приблизно 120-130 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, приводить до одержання 3-(заміщеного)-4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінату формули (ХІМ), де МК означає алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкіл і алкілтіо (реакція сз). Як альтернатива, 3-йод-4- аміно-5-фтор-б-хлорпіколінати формули (ХІЇЇ) можна обробити карбонатом цезію і каталітичною кількістю йодиду міді (І) ї 1,10-фенантроліну в присутності полярного протонного розчинника, наприклад метилового спирту, при температурі, наприклад, 65 "С з одержанням 3-(заміщеної)- 4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінової кислоти формули (ХІМ), де К? являє собою алкокси або галогеналкокси (реакція ії), яку можна етерефікувати з одержанням метилового ефіру, наприклад обробкою хлористим воднем (газоподібним) і метиловим спиртом при 50 2С (реакція ). 3-(заміщений)-4-аміно-5-фтор-6-хлорпіколінат формули (ХІМ) можна перетворити в 4-аміно- б-заміщений піколінат формули (І-В), де Аг відповідає визначенню в тексті заявки, реакцією сполучення по Сузукі з бороновою кислотою або ефіром, у присутності основи, наприклад фториду калію, і каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) у суміші полярних протонних розчинників, наприклад ацетонітрил-вода, при температурі 110 б, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція аз).
Як альтернативу 4-аміно-5-фтор-6-хлорпіколінат формули (ХІЇ) можна перетворити в 4- аміно-5-фтор-6-заміщений піколінат формули (ХМ), де Аг відповідає даному в заявці визначенню, реакцією сполучення по Сузукі з бороновою кислотою або ефіром, у присутності основи, наприклад фториду калію, і каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (І) у суміші полярних протонних розчинників, наприклад ацетонітрил-вода, при температурі 110 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція ай). 4-Аміно-5-фтор-б6-заміщений піколінат формули (ХМ) можна перетворити в 3-йод-4-аміно-5-
Зо фтор-6-заміщений піколінат формули (ХМІ) взаємодією з йодуючими агентами, наприклад перйодною кислотою і йодом, у полярному протонному розчиннику, такому як метиловий спирт (реакція ра). Реакція сполучення по Стилу З3-йод-4-аміно-5--фтор-б-заміщеного піколінату формули (ХМІ) зі стананом, наприклад трибутил(вініл)устананом, у присутності каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (Ії) в інертному розчиннику, наприклад 1,2- дихлоретані, при температурі приблизно 120-130 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, приводить до одержання 3-(заміщеного)-4-аміно-5-фтор-6-заміщеного піколінату формули (І-В), де В? означає алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкіл і алкілтіо (реакція сл). Як альтернатива, 3- йод-4-аміно-5-фтор-6-заміщений піколінат формули (ХМІ) можна обробити карбонатом цезію і каталітичними кількостями йодиду міді() і 1,10-фенантроліну в присутності полярного протонного розчинника, наприклад метилового спирту, при температурі, наприклад, 65 "С з одержанням 3-(заміщеної)-4-аміно-5-фтор-6-заміщеної піколінової кислоти формули (І-В), де К? означає алкокси або галогеналкокси (реакція іг), що може бути етерифікованана з одержанням метилового ефіру, наприклад обробкою хлористим воднем (газоподібним) і метиловим спиртом при температурі, наприклад, 50 "С (реакція іг).
Схема ПІ
МНь Мн» МН»
Е с вз Е с Ї сз или Е ж Ко о о | й о - . | йИ5Е о
СІ М то сі М то прзатем) С М 7 о о о хи хШ хХІУ 4 | | аз
МН» МН» МН» є ху Б. Е ж І сами Е ж Ко й- о | - о і.затем / | й о
АТМ й АТМ тс? Ол дм "сна і); о о
ХУ ХХМІ І-В
Як показано на схемі ІМ, 4-ацетамідо-6-(триметилстаніл)піколінат формули (ХМІІ) можна перетворити в 4-ацетамідо-б-заміщений піколінат формули (ХМІІ), де Аг відповідає даному в тексті визначенню, реакцією сполучення по Стилу з арилбромідом або арилиодидом, у присутності каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) у розчиннику, наприклад 1,2-дихлоретані, наприклад, при температурі кипіння (реакція К). 4-Аміно-6- заміщений піколінат формули (І-С), де Аг відповідає даному в тексті визначенню, можна синтезувати з 4-ацетамідо-6-заміщеного піколінату формули (ХМІІІ) стандартними способами зняття захисту, наприклад дією газоподібного хлористого водню в метанолі (реакція Ї).
Схема ІМ () о
АХ щ ран МН»
Ї ж СІ К | жу СІ І | с С - о - о - о
Свим т АТМ - АТМ "она о о І)
ХМ ХУШ І-С
Як показано на схемі М, 2,4-дихлор-5-метоксипіримідин (ХІХ) можна перетворити в 2,4- дихлор-5-метокси-6-вінілліримідин (ХХ) взаємодією з вінілмагнійбромідом у полярному апротонному розчиннику, наприклад тетрагідрофурані (реакція т). 2,4-Дихлор-5-метокси-6- вінілліримідин (ХХ) можна перетворити в 2,6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксальдегід (ХХІ) обробкою озоном, наприклад у суміші розчинників дихлорметан:метанол (реакція п). 2,6-
Дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксальдегід (ХХІ) можна перетворити в метил 2,6б-дихлор-5- метоксипіримідин-4-карбоксилат (ХХІ) обробкою бромом, наприклад у суміші розчинників метанол:вода (реакція 0). Метил 2,6б-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (ХХІЇ) можна перетворити в метил б-аміно-2-хлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (ХХІ) обробкою аміаком (наприклад 2 еквівалентами) у розчиннику, наприклад ДМСО (реакція р). Нарешті, 6- аміно-2-заміщений-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат формули (1-0), де А відповідає даному в тексті визначенню, можна одержувати реакцією сполучення по Сузукі б-аміно-2-хлор-5- метоксипіримідин-4-карбоксилату (ХХІ) з бороновою кислотою або ефіром, у присутності основи, наприклад фториду калію, і каталізатора, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію (І) у суміші полярних протонних розчинників, наприклад ацетонітрил-вода, при температурі 110 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція ав).
Схема М сі | СІ | сі м/о й мно и мно ,
АХ о-ЖКЖ ОКА сі М СІ М сі М і о
ХІХ хх ХХІ
СІ | Мне | МН»
М о р М/о о аз Ме о
Ж - о Ж - о - Ж - о сі М т- сі М 7 АОС то о о о хх хХхШш І-0
Сполуки формул 1-А, І-В, І-С і І-О, отримані будь-яким з описаних способів, можна виділити традиційними шляхами й очистити стандартними методиками, наприклад перекристалізацією або хроматографією. Сполуки формули (І) можна одержувати зі сполук формул 1-А, 1-В, 1І-С ії І-ЮО за допомогою стандартних методик, добре відомих з рівня техніки.
Композиції і методики
У деяких варіантах здійснення сполуки за даним винаходом застосовуються в сумішах, що містять гербіцидно-ефективну кількість сполуки, поряд з як мінімум одним ад'ювантом або носієм, що підходить для застосування в сільському господарстві. Типові приклади ад'ювантів або носіїв включають такі інгредієнти, що є не фітотоксичними або незначно фітотоксичними для корисних рослин, наприклад, у концентраціях, застосовуваних при нанесенні композицій для селективної боротьби з бур'янами в присутності культурних рослин, і/або не взаємодіють хімічно або незначно взаємодіють зі сполуками за даним винаходом або іншими інгредієнтами композиції. Такі суміші можуть бути призначені для нанесення безпосередньо на бур'яни або місце їхнього виростання, або ж вони можуть бути концентратами або складами, що вимагають розбавлення додатковими носіями або ад'ювантами перед застосуванням. Вони можуть бути твердими препаратами, наприклад дустами, гранулами, диспергованими у воді гранулами або порошками, що змочуються, або ж рідинами, наприклад концентратами, розчинами, емульсіями або суспензіями, які емульгуються. Композиції можна одержувати у вигляді готових сумішей або складів для одержання бакових сумішей.
Придатні для с-г застосування ад'юванти і носії, що підходять для одержання гербіцидних сумішей за даним винаходом, добре відомі фахівцям у даній галузі техніки. Деякі 3 цих ад'ювантів включають, не обмежуючись перерахованими, маслянистий концентрат (який мало вражає культурні рослини і складається з мінерального масла (8595) і емульгаторів (15905)); нонілфенолу етоксилат; солі четвертинного бензилкокоалкілдиметил амонію; суміш нафтових вуглеводів, алкілових ефірів, органічних кислот і аніонних ПАР; Се-С:ї алкілполіглікозиди; фосфатовані етоксилати спиртів; етоксилати природних первинних спиртів (С12-Ств); блок- співполімери ди-втор-бутилфенол ЕО-РО; полісилоксан з метильними групами на кінцях; нонілфенолу етоксилат ж нітрат амонію сечовини; емульгована метильована олія з насіння;
Зо етоксилат тридецилового спирту (синтетичного) (8ЕО); етоксилат жирного аміну (15ЕО);
ПЕГ(400)діолеат-99.
Придатні для застосування рідкі носії включають воду й органічні розчинники. Звичайно застосовувані органічні розчинники включають, не обмежуючись перерахованим, нафтові фракції або вуглеводні, наприклад мінеральне масло, ароматичні розчинники, парафінові масла і т. п.; рослинні олії, наприклад соєва олія, рапсова олія, маслинова олія, касторова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, олія бавовнику, лляна олія, пальмова олія, олія арахісу, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія і т. п.; складні ефіри перерахованих вище рослинних олій; складні ефіри одноатомних спиртів або двоатомних, триатомних або інших нижчих поліспиртів (що містять 4-6 гідроксигруп), наприклад 2-етилгексилстеарат, н- бутилолеат, ізопропіл міристат, пропіленгліколю діолеат, діоктил сукцинат, дибутил адипат, діоктил фталат і т. п.; ефіри моно-, ди- і полі-карбонових кислот і т. п. Конкретні органічні розчинники включають толуол, ксилол, нафтовий сольвент, маслянистий концентрат, ацетон, метилетил кетон, циклогексанон, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, монометиловий ефір пропіленгліколю і монометиловий ефір дієтиленгліколю, метиловий спирт, етиловий спирт, ізопропіловий спирт, аміловий спирт, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, М-метил-2-піролідинон, М,М-диметилалкіламіди, диметилсульфоксид,
рідкі добрива і т. п. У деяких варіантах здійснення носієм для розбавлення концентратів служить вода.
Придатні тверді носії включають тальк, пірофілітову глину, оксид кремнію, атапульгітову глину, каолінову глину, кизельгур, крейду, діатомову землю, вапно, карбонат кальцію, бентонітову глину, Фулерову землю, лушпиння насіння бавовнику, пшеничне борошно, соєве борошно, пемзу, деревне борошно, борошно зі шкаралупи волоського горіха, лігнін і т. п.
У деяких варіантах здійснення в композиціях за даним винаходом застосовуються один або кілька поверхнево-активних агентів. Такі поверхнево-активні агенти в деяких варіантах здійснення застосовуються як у твердих, так і в рідких композиціях, наприклад призначених для розбавлення носієм перед нанесенням. Ці поверхнево-активні агенти можуть мати аніонну, катіонну або неіонну природу і застосовуватися як емульгуючі агенти, змочувальні агенти, суспендуючі агенти або з іншими цілями. ПАР, що традиційно застосовуються в техніці одержання с-г складів, і які можуть також застосовуватися в складах за даним винаходом, описані в тому числі в МеСшіспеоп'є ЮОебфегдепі5 апіа Етиїб5йегт5 Аппиа!і, МС Рибіїєпіпа Согр.,
Кіддежмоса, Меу»г Уегзеу, 1998 і Епсусіоредіа ої З,ипасіапів, Мої. І-І, Спетіса! Рибіїзпіпд Со., Мем
УоїК, 1980-81. Типові поверхнево-активні агенти включають солі алкілсульфатів, наприклад лаурилсульфат дієтаноламонію; алкіларилсульфонати, наприклад додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкіленоксиду до алкілфенолів, наприклад нонілфенолу-Ств етоксилат; продукти приєднання алкіленоксидів до спиртів, наприклад тридецилового спирту-
Сіветоксилат; мила, наприклад стеарат натрію; солі алкілнафталін сульфонату, наприклад дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові ефіри сульфосукцинатів, наприклад ді(2- етилгексил)усульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, наприклад оолеат сорбіту; четвертинні амонієві солі, наприклад хлорид лаурилтриметиламонію; складні ефіри поліетиленгліколю і жирних кислот, наприклад стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; солі моно- і діалкілфосфатів; рослинні олії або олії з насіння, наприклад соєва олія, олія рапсу/уканоли, маслинова олія, касторова олія, олія насіння соняшника, кокосова олія, кукурудзяна олія, олія насіння бавовнику, лляна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія і т. п.; а також складні ефіри перерахованих рослинних олій, наприклад, метилові ефіри.
Нерідко деякі з цих матеріалів, наприклад рослинні олії й олії насіння рослин, і їхні складні ефіри можуть бути взаємозамінними як сільськогосподарські ад'юванти, граючи роль рідких носіїв або поверхнево-активних агентів.
Інші ад'юванти, звичайно застосовувані в сільськогосподарських композиціях, включають агенти для поліпшення сумісності, антиспінювальні агенти, комплексоутворюючі агенти, нейтралізуючі агенти і буфери, інгібітори корозії, барвники, віддушки, засоби для посилення розтікання, засоби, що сприяють проникненню, засіб, що сприяє прилипанню, диспергуючі агенти, загущувальні агенти, засоби, що знижують температуру замерзання, антимікробні агенти і т. п. Композиції за даним винаходом можуть містити інші сумісні компоненти, наприклад інші гербіциди, регулятори росту рослин, фунгіциди, інсектициди і т. п., і їх можна включати до складу з рідкими добривами або твердими частинками добрив, що грають роль носія, наприклад нітратом амонію, сечовиною і т. п.
Концентрація діючих інгредієнтів у гербіцидних композиціях за даним винаходом як правило складає від приблизно 0,001 до приблизно 98 95 мас. Часто застосовуються концентрації від приблизно 0,01 до приблизно 90 9о мас. У композиціях, призначених для застосування як концентрати, діючий інгредієнт звичайно присутній у концентрації від приблизно 5 до приблизно 9895 мас., переважно від приблизно 10 до приблизно 9095 мас. Такі композиції перед застосуванням звичайно розбавляють інертним носієм, наприклад водою. Розведені композиції, що звичайно наносять на бур'яни або місце їхнього виростання, містять від приблизно 0,0001 до приблизно 1 95 мас. діючого інгредієнта і переважно від приблизно 0,001 до приблизно 0,05 95 мас.
Композиції за даним винаходом можуть наноситися на бур'яни або місце їхнього виростання за допомогою традиційних наземних або повітряних обпилювачів, розпилювачів і аплікаторів гранул, шляхом додавання в поливну або паводкову воду або іншими стандартними способами, відомими фахівцю в даній галузі техніки.
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, описані в заявці, наносять після появи сходів, до появи сходів, подають разом з водою на затоплювані рисові чеки або у водойми (наприклад, ставки, озера і ріки) або здійснюють контактне нанесення.
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції за даним винаходом застосовують для боротьби з бур'янами в культурних насадженнях, включаючи, але не обмежуючись бо перерахованим, цитрусові культури, яблуні, каучуконоси, олійні культури, пальми, лісові масиви,
рис насіннєвого посіву, посіву у воду і розсадний рис, пшеницю, ячмінь, овес, жито, сорго, кукурудзу/маїс, пасовища, луги, природні пасовища, перелогові землі, дерен, сади і виноградники, водні рослини або просапні культури, а також регулювання несільськогосподарських насаджень, наприклад, регулювання промислової рослинності (ММ) або ділянок, відведених під дороги. У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції за даним винаходом застосовуються для боротьби з деревними рослинами, широколистими і трав'янистими бур'янами або осокою.
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції за даним винаходом застосовуються для боротьби з небажаною рослинністю в насадженнях рису. У деяких варіантах здійснення небажана рослинність являє собою Вгаспіагіа РіагурпуПа (Сгозеб.) Мазі (брахіарію плосколисту,
ВКАРР), Рідйагіа заподиіпаїї5 (І.) сор. (курячу лапку криваво-червону, ОІСЗА), ЕспіпоспіІсоа сги5- даїії (-.) Р.Веацйм. (плоскуху звичайну, півняче просо, ЕСНСОС), Еспіпоспіоа соїопит (1.3 ІМК (плоскуху селянську, ЕСНСО), ЕсПіпоспіоа оогугоїде5 (Ага.) Егйбсп (плоскуху рисовидну,
ЕСНОК), Еспіпоспіоа огулісоїа (Мазіпдег) Мавзіпдег (плоскуху бородчату, просянку рисову,
ЕСНРН), Ізспаєтит гидобзит заїївЬ. (загатоПадгаз5, ІСІ), Іеріоспіоа СпПіпевів (І.) Меев5 (лептохлою китайську, ГЕРСН), ІГеріоспіоа Тавзсісціагіє (Гат.) ОСгау (лептохлою бородчату,
ГЕРБА), Іеріоспіоа рапісоіїдез5 (Ргев5і.) Ніїспс. (лептохлою амазонську, ГЕЕРА), Рапісит діспіотійогит (Г.) Місих (просо роздвоєноквіткове, РАМОЇ), Разраїшт аїйагашт Роїг. (паспалум розширений, РАБОЇ), Сурегиз аійоптіз Г.., (смикавець різнорідний, СУРОЇ), Суреги5 езсшепіив Ї. (смикавець їстівний, СУРЕ5), Сурегиз ігіа Ї. (смикавець ірія, СУРІК), Суреги5 гошпаиз5 Г., (смикавець круглий, СУРКО), види ЕПІеоспагі5 (ситняг, ЕГ О55), Еітргізіуїв тіїасєа (І.) мапі (очерет торочкуватий, дЧіоре їїіпдегизй, РІММІ), Зспоепоріесіи5 |ипісоїдез5 Кохр. (японський очерет, ЗСРУЮ), Зспоепоріесіи5 тагййтив5 І. (схеноплект морський, ЗСРМА), Зспоепоріесій5 тисгопайи5 ГГ. (очерет гострий, ЗСРМІ), види Аезспупотепе (ешиномене, АЕ555),
АКегпапіпега рпіохегоїдез (Маг.) Огізеб. (альтернантеру філоксерову, АГЕРН), Аїїзта Ріапіадо- адцаїййса І. (частуху подорожникову, водний подорожник, АГ ЗРА), види Атагапійпиз (лободові й амаранти, АМА55), Аттаппіа соссіпеа Кон. (аманію, гедзіет, АММСО), Есіїріа аїіба (І) Назвк. (екліпту білу, ЕСІАЇ), Неїегапійега Ітоза (5МУ.) УМІа.л/ані (гетерантеру мулисту, НЕТІ|),
Неїегапіпега гепітоптів К.4. Р. (гетерантеру ниркоподібну, НЕТКЕ), Іротоеа Педегасеа (І..) даса.
Зо (іпомею плющовидну, ІРОНЕ), ІГіпдегтіа аибріа (3) Реппе! (ому Таієе рітрегттеї, ПОМ),
Мопоспогіа КогзаКомлі Кеде! 5 Мааск (монохорію Корсакова, МООКА), Мопоспогіа мадіпаїї5 (Вигт.Е.) С.РгезІ ех Кийпій (монохорію піхвову, МООМА), Мигдаппіа пиаШога (3) Вгепап (Мурданію пидійога, домежеєа, МООМИ), Роїудопит репзуїмапісит Г. (спориш пенсильванський,
РОГ РУ), РоїЇудопит регзісагіа І. (спориш почечуйний, РОЇ РЕ), Роїудопит Ппуагорірегоїдез5 Міспх. (спориш перцевий, РОГНР), КоїаІа іпаїса (Ма. Коеппе (роталу індійську, КОТІМ), види зЗадінагіа (стрілиці, БАСЗ5), 5езрапіа еханаца (Каї.) Согу/куаБ. Ех НіїЇ (сесбанію рослу, БЗЕВЕХ) або Зрпепосієа 7еуЇапіса саєгіп. (сфеноклею цейлонську, ЗРО2Е).
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції за даним винаходом застосовуються для боротьби з небажаною рослинністю в зернових культурах. У деяких варіантах здійснення небажані рослини являють собою АІоресиги5 туозигоїдев5 Ниазв. (лисохвіст мишохвостиковидний, АГОМУ), Арега 5ріса-мепії (І) Веацйм.(метлюг звичайний, АРЕБМ), Амепа
Таша І. (овес порожній або вівсюг, АМЕРА), Вготизх їесіогит Г.. (стоколос покрівельний, ВКОТЕ),
Гоїїшт птийШйогит Гат. (пажитницю багатоквіткову, ОЇ МІ), РНаїагіє тіпог Кеї;. (канаркову траву малу, РНАМІ,, Роа аппиа І. (тонконіг однорічній, РОААМ), Зеїагіа ритіїа (Роїг.) Коете!" 5
У.А.Зспицез (мишій низький, 5ЕТІ І), Зеїагіа мігіді5 (Г.) Веашйм. (мишій зелений, ЗЕТМІ), Сігвійт агмепзе (Г.) Зсор. (осот польовий, СІКАК), Саїїшт арагіпе Г. (підмаренник чіпкий, САГАР),
Коспіа 5сорага (І.) Зспгай. (кохію віникову, КСНЗС), І атішт ригрегешт Г. (глуху кропиву пурпурову, ГАМРИУ), Маїгісагіа гесційа І. (ромашку аптечну, МАТСН), Маїгісагіа таїйгісагіоіїдев (Ге55.) Ропег (ромашку пахучу, МАТМТ), Рарамег гпоєаз І. (мак-самосійку, РАРКН), Роїудопит сопмоЇмии5 ГГ. (спориш березковий, гірчак березковий, РОЇ СО), БЗаЇзоїа ігади5 Ї. (курай бур'янистий, ЗАЗКК), 5(еїЇагіа теаіа (Г.) МІ. (зірочник середній, ЗТЕМЕ), Мегопіса регвіса Роїг. (вероніку перську, МЕКРЕ), Міоїа агуепві5 Миїт. (фіалку польову, МІОАК) або Міоїа ігісоїог І. (фіалку триколірну, МІОТВ).
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції за даним винаходом застосовуються для боротьби з небажаною рослинністю на вигонах і пасовищах. У деяких варіантах здійснення небажана рослинність являє собою Атрьговіа апептівійоїйа І. (амброзію полинолисту, АМВЕЇ),
Сабзіа оріибітйа (касію туполисту, САБОВ), Сепіацгеа тасшоза аисілпоп Гат. (волошку плямисту, СЕММА), Сігвішт агмепзе (І.) зсор. (осот польовий, СІКАК), СопмоЇмши5 агмепвів І. (березку польову, СОМАК), Еирпогріа езша І. (молочай гострий, ЕРНЕ5), І асіиса 5зеїтіоїа бо М./Тот (латук компасний, ІГАСЗЕ), Ріапіадо Іапсеоїада Г. (подорожник ланцетолистий, РІ АГА),
Китех обіи5ігоїїи5 І. (щавель туполистий, КОМОВ), Зіда 5ріпоза І. (сіду колючу, ЗІО5Р), Зіпарів агмепвів Г.. (гірчицю польову, ЗІМАК), Зопспи5 агмепві5 І. (осот польовий, ЗОМАК), види роду зоїїдадо (золотушник, 5Х0О55), Тагахасит ойісіпаіе с.Н.М/ерег ех Уіддег5 (кульбабу лікарську,
ТАКОР), ТгйоїЇїшт герепз І. (конюшину повзучу, ТЕЕКЕ) або Опіса аїйоїіса І. (кропиву дводомну,
ОВАТОЇ).
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції за даним винаходом застосовуються для боротьби з небажаною рослинністю в просапних культурах. У деяких варіантах здійснення ця небажана рослинність являє собою: Аоресиги5 туозигоїдеє Нийв. (лисохвіст мишохвостиковидний, АГОМУ), Амепа Таїца І. (овес порожній або вівсюг, АМЕКЕА), Вгаспіагіа
Ріатурпуйа (Сгозеб.) Мах (брахіарію плосколисту, ВКАРР), бідйагіа запдиіпаїї5 (І) Зсор. (курячу лапку криваво-червону, СІС5А), Еспіпоспіса сгиз-даїйї (І.) Р.Веаийм. (плоскуху звичайну, півняче просо, ЕСНСОСО), Еспіпоспіоса соїопит (Г.) ГІМК (плоскуху селянську, ЕСНСО), І оїйшт тийктогит ат. (пажитницю багатоквіткову, ГОЇМИІ), Рапісит аіспіоптійогит (Ї.) Міспх. (просо роздвоєноквіткове, РАМОЇ), Рапісит тіїйасецт Г. (просо звичайне, РАММІ), Зеїагіа Тарегі Нетгтт. (мишій Фабера, ЗЕТЕА), Зеїагіа мігіді5 (І.) Веашйм. (мишій зелений, ЗЕТМІ), Зогапит НаїІерепзе (СМ) Рег5. (сорго алепське, ЗОКНА), Зогупйит Бісоїог (1.3) Моепсп 55р. (сорго зернове),
Агипаіпасешт (сорго звичайне, сорго трав'янисте, БОКМИ), Сурегиб5 езсшепіи5 Г. (смикавець їстівний, СУРЕ5), Суреги5 гоїшпадиз Г., (смикавець круглий, СУРКО), Абишоп Іпеорпгабвії Меаік. (канатник Теофраста, АВОТН), види Атагапійих (лободові й амаранти, АМА55), Атрьговіа апетівійоїйа 1. (амброзію полинолисту, АМВЕЇ), Атргозіа ре5йобіаспуа ОС (амброзію головолотисту, АМВР5), Атьговіа їгітіда І. (амброзію трироздільну, АМВТЕ), Авсіеріах зугіаса Ї.. (Ваточник сирійський, ескулапову траву, молочну траву, АБС5ЗУ), Спепородіцт аїЇрит Г. (лободу білу, СНЕАЇ), Сігзішт агмепбе (Г.) Зсор (осот польовий, СІКАК), Соттеїймнпа Беподпаїепвів І. (комеліну бенгальську, СОМВЕ), Оаїшига 5ігатопішт І. (дурман звичайний, САТ5Т), Юаисив сагоїа Г. (моркву дику, ОАОСА), Еирпогріа ПпПеїегорпуМйа Г. (молочай різнолистий, ЕРННІ),
Епдегоп Бопагіепвіз ЇЇ. (злинку буеносайреську, ЕКІВО), Егідегоп сападепві5 ЇЇ. (злинку канадську, ЕКІСА), Неїїапіпи5 аппиш5 Г. (соняшник однорічній, НЕГАМ), Часдиетопііа їатпітоїїа (С) Огізер. (жакимонтію тамніфолію, ІДОТА), Іротоєа Педегасеа (І...) дасд. (помею Педегасеа,
ІРОНЕ), Іротоеа Іасипоза Ї. (іпомею Іасипоза, ІРОГ А), Гасіиса зептіоїа ./Тогп. (латук
Зо компасний, ГАСЗЕ), Рогішаса оіІегасеа ГІ. (портулак городній, РОКОЇ), 5іда зріпоза Г. (сіду колючу, 5ІО5Р), 5іпаріб5 агмепві5 ГГ. (гірчицю польову, ЗІМАК), Боїапит ріуспапіпит Юипаї (східний чорний паслін, 5ОЇ РТ) або Хапіпішт 5ігитагішт Г.. (нетребу звичайну, ХАМ5Т).
У деяких варіантах здійснення при післясходовій обробці бур'янів, норма витрати сполуки за даним винаходом складає від приблизно 1 до приблизно 4000 грамів/гектар. У деяких варіантах здійснення норма витрати від приблизно 1 до приблизно 4000 грамів/га застосовується при передсходовій обробці бур'янів.
У деяких варіантах здійснення сполуки, композиції і способи за даним винаходом застосовуються в сполученні з одним або декількома іншими гербіцидами для боротьби з більш широким спектром небажаної рослинності. При застосуванні в сполученні з іншими гербіцидами, сполуки за даною заявкою можна включати в один склад з іншим гербіцидом або гербіцидами, одержувати бакову суміш з іншим гербіцидом або гербіцидами або наносити послідовно з іншим гербіцидом або гербіцидами. Деякі з гербіцидів, що можуть застосовуватися в сполученні зі сполуками за даним винаходом, включають: 4-СРА, 4-СРВ, 4-СРР, 2,4-0, сіль 2,4-О0 і холіну, складні ефіри і аміни 2,4-О0, 2,4-О8, 3,4-БА, 3,4-О8, 2,4-ОЕВ, 2,4-ОЕР, 3,4-ОР, 2,3,5-ІВА, 2,4,5-Ї, 2,4,5-ТВ, ацетохлор, ацифлурофен, аклоніфен, акролеїн, алахлор, алідохлор, алоксидим, аліловий спирт, алорак, аметридіон, аметрин, амібузин, амікарбазон, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінопіралід, аміпрофос-метил, амітрол, сульфамат амонію, анілофос, анісурон, асулам, атратон, атразин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, ВСРС, бефлубутамід, бензазолін, бенкарбазон, бенфлуралін, бенфуресат,
БО бенсульфурон-метил, бенсулід, бентіокарб, бентазон-натрій, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобіциклон, бензофенап, бензофлуор, бензоїлпроп, бензтіазурон, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біспірибак-натрій, боракс, бромацил, бромобоніл, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бромпіразон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутидазол, бутіурон, бутралін, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодилову кислоту, кафенстрол, хлорат кальцію, ціанамід кальцію, камбендихлор, карбасулам, карбетамід, карбоксазол, хлорпрокарб, кафентразон-етил, СОЕА, СЕРС, клометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнітрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксиніл, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортіамід, 60 цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, цисанілід, клетодим, кліодинат, клодинафоп-
пропаргіл, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопіралід, клорансулам- метил, СМА, сульфат міді, СРМЕ, СРРС, кредазин, крезол, кумілурон, ціанатрин, ціаназин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, ципромід, даїмурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, діалат, дикамбу, диклобеніл, дихлоральсечовину, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, диклофоп, диклозулам, дієтамкват, діеєтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфенікан, дифлуфензопір, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-Р, димексано, димідазон, динітрамін, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамід, дипропетрин, дикват, дисул, дитіопір, діурон, ОМРА, ЮМОС, ОМА,
ЕВЕР, егліназин, ендотал, епроназ, ЕРТС, ербон, еспрокарб, еталфлуралін, етбензамід, етаметсульфурон, етидимурон, етіолат, етобензамід, етобензамід, етофумезат, етоксифен, етоксисульфурон, етинофен, етніпромід, етобензанід, ЕХО, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-Р-етил, феноксапроп-Р-етиляїзоксадифен-етил, феноксасульфон, фентеракол, фентіапроп, фентразамід, фенурон, сульфат заліза (Ії), флампроп, флампроп-М, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралін, флуфенацет, флуфенікан, флуфенпір-етил, флуметсулам, флумезин, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, фтородифен, фтороглікофен, фторомідин, фторонітрофен, флуотіурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупірсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипір, флуртамон, флутіацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамін, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат- амоній, гліфосат, галосафен, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп-метил, галоскифоп-Р-метил, галауксифен-метил, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, інданофан, індазифлам, йодобоніл, йодметан, йодсульфурон, іофенсульфурон, іоксиніл, іпазин, іпфенкарбазон, іпримідам, ізокарбамід, ізоцил, ізометіозин, ізонорурон, ізополінат, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, лінурон, МАА, МАМА, МСРА, складні ефіри і аміни, МСРА- тіоетил, МСРВ, мекопроп, мекопроп-Р, мединотерб, мефенацет, мефлуїдид, мезопразин, мезосульфурон, мезотріон, метам, метаміфоп, метамітрон, метазахлор, метазосульфурон,
Зо метфлуразон, метабензтіазурон, металпропалін, метазол, метіобенкарб, метіозолін, метіурон, метометон, метопротрин, метил бромід, метил ізоціанат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монізоурон, монохлороцтову кислоту, монолінурон, монурон, морфамкват, М5МА, напроанілід, напропамід, напропамід-М, напталам, небурон, нікосульфурон, нипіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрофторфен, норфлуразон, норурон, ОСН, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксапіразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-етил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгонову кислоту, пендиметалін, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, петоксамід, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам-етил, фенобензурон, ацетат фенілртуті, піклорам, піколінафен, піноксаден, піперофос, арсеніт калію, азид калію, ціанат калію, претилахлор, примісульфурон-метил, проціазин, продіамін, профлуазол, профлуралін, профоксидим, прогліназин, прогексадіон-кальцій, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, піданон, піраклоніл, пірафлуфен, пірасульфотол, піразогіл, піразолінат, піразосульфурон-етил, піразоксифен, пірибензоксим, пірибутикарб, піриклор, піридафол, піридат, пірифталід, піримінобак, піримісульфан, піритіобак-метил, піроксасульфон, піроксулам, квінклорак, квінмерак, квінокламін, хінонамід, квізалофоп, квізалофоп-Р-етил, родентаніл, римсульфурон, сафлуфенацил, 5-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, 5МА, арсеніт натрію, азид натрію, хлорат натрію, сулькотрион, сульфалат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, сірчану кислоту, сулглікапін, свіп, ТСА, тебутам, тебутіурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенілхлор, тіазафлурон, тіазопір, тидіазимін, тидіазурон, тієнкарбазон-метил, тифенсульфурон, тіобенкарб, тіокарбазил, тіоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-алат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамбу, складні ефіри і аміни триклопіру, тридифан, триєтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралін, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригідрокситриазин, триметурон, трипропіндан, тритак, тритосульфурон, вернолат і ксилахлор.
Сполуки і композиції за даним винаходом для поліпшення їх селективності звичайно можуть бо застосовуватися в комбінації з відомими речовинами, що захищають корисні рослини від дії пестицидів, такими як беноксакор, бентіокарб, брасинолід, клоквінтоцет (наприклад, мексил), ціометриніл, даїмурон, дихлормід, дициклонон, димепіперат, дисульфотон, фенхлоразол-етил, фенхлорим, фуразол, флуксофенім, фурилазол, білки харпіни, ізоксадифен-етил, мефенпір- діетил, МО 191, МОМ 4660, нафтойний ангідрид (МА), оксабетриніл, К29148 і аміди М- фенілсульфобензойної кислоти.
Сполуки, композиції і способи за даним винаходом можуть застосовуватися для боротьби з небажаною рослинністю на гліфосат-стійких, глуфосинат-стійких, дикамба-стійких, феноксі ауксин-стійких, піридилоксі ауксин-стійких, арилоксифеноксипропіонат-стійких, ацетил СоА карбоксилази (АСсСази) інгібітор-стійких, імідазолінон-стійких, ацетолактон синтази (А 5) інгібітор-стійких, 4-гідроксифеніл-піруват діоксигенази (НРРО) інгібітор-стійких, протопорфіриноген оксидази (РРО) |інгібітор-стійких, триазин-стійких і бромоксиніл-стійких культурах (наприклад, але не обмежуючись перерахованими, сої, бавовнику, канолі/олійному рапсі, рисі, злаках, кукурудзі, дерні і т. д.), наприклад, у сполученні з гліфосатом, глуфосинатом, дикамбою, феноксі ауксинами, піридилоксі ауксинами, арилоксифеноксипропіонатами, інгібіторами АсСсази, імідазолінонами, інгібіторами АЇ 5, інгібіторами НРРО, інгібіторами РРО, триазинами і бромоксинілом. Композиції і способи за даним винаходом можуть застосовуватися при боротьбі з небажаною рослинністю серед культурних рослин, що мають множинні або комплексні характеристики, що надають стійкість до багатьох хімічних препаратів і/або інгібіторів із комбінованим механізмом дії.
Сполуки і композиції за даним винаходом можуть також застосовуватися для боротьби зі стійкими або несприйнятливими до гербіцидів бур'янами. Типові приклади стійких або несприйнятливих до гербіцидів бур'янів включають, не обмежуючись перерахованими, біотипи, стійкі або несприйнятливі до інгібіторів ацетолактат синтази (АЇ 5), інгібіторів фотосистеми І, інгібіторів ацетил СоА карбоксилази (АСсСази), синтетичних ауксинів, інгібіторів фотосистеми І, інгібіторів 5-енолпірувілшикімат-З-фосфат синтази (ЕРЗР), інгібіторів зборки мікротрубочок, інгібіторів синтезу ліпідів, інгібіторів протопорфіриноген оксидази (РРО), інгібіторів біосинтезу каротиноїдів, інгібіторів жирних кислот з дуже довгим ланцюгом (МІ СБА), інгібіторів фітоен десатурази (РОБ), інгібіторів глутамін синтетази, інгібіторів 4-гідроксифеніл-піруват-діоксигенази (НРРБ), інгібіторів мітозу, інгібіторів біосинтезу целюлози, гербіцидів з комбінованим
Зо механізмом дії, таких як квінклорак, і гербіцидів різних класів, таких як ариламінопропіонові кислоти, дифензокват, ендотал і мишьякорганічні сполуки. Типові приклади стійких або несприйнятливих бур'янів включають, не обмежуючись зазначеними, біотипи, що мають стійкість або несприйнятливість до декількох гербіцидів, хімічних речовин декількох класів і гербіцидів з комбінованим механізмом дії.
Описані варіанти здійснення і подані далі по тексту приклади наведені з ілюстративними цілями і не призначені для обмеження об'єму формули винаходу. Інші модифікації, застосування або комбінації, що стосуються композицій, описаних у даній заявці, що не відступають від суті і не виходять за межі об'єму заявленого предмету винаходу, повинні бути зрозумілі рядовому фахівцю в даній галузі техніки.
Синтез вихідних сполук
Методика синтезу 1: метил 4-аміно-3,6-дихлорпіколінат (Неаай А)
МН» ху СІ - о
СІМ 7 о
Сполуку одержували, як описано в заявці Рієїа5 еї аІ., УМО 2001051468 А1
Методика синтезу 2: метил 4-аміно-3,6-дихлор-5-фторпіколінат (Неаа В)
МН»
Е | хх СІ - о
СІМ 7 о
Сполуку одержували, як описано в Рієїдз еї аї., Теїгапедгоп Гецег5 2010, 51, 79-81
Методика синтезу 3: 2,6-дихлор-5-метокси-4-вініл піримідин
СІ
Мо
Ж,
СІ М
До розчину комерційно доступного 2,6-дихлор-5-метокси піримідину (100 грамів (г), 0,55 молей (моль)) у тетрагідрофурані по краплях додавали 1 молярний (М) розчин вінілмагнійброміду в тетрагідрофурані (124 г, 0,94 моль) протягом однієї години (год.) при кімнатній температурі. Потім суміш перемішували протягом 4 год. при кімнатній температурі.
Надлишок реактиву Гриньяра гасили додаванням ацетону (200 мілілітрів (мл)), підтримуючи температуру суміші нижче 20 С. Потім однією порцією додавали 2,3-дихлор-5,6б-диціано-п- бензохінон (000, 151 г, 0,67 моль) і перемішували протягом ночі. Спостерігалося випадання твердого осаду жовтого кольору. Твердий осад відокремлювали фільтруванням і промивали етилацетатом (500 мл). Фільтрат концентрували при зниженому тиску й отриману неочищену сполуку розбавляли етилацетатом (2 літри (л)). Отриману нерозчинну, темну, напівтверду речовину відокремлювали фільтруванням, використовуючи етилацетат. Потім отриманий продукт концентрували при зниженому тиску, одержували неочищену сполуку, яку очищували колонковою хроматографією. Сполуку елюювали 5956-1095 етилацетатом у гексані, одержуючи зазначену в заголовку сполуку (70 г, 6095): т.пл. 60-612С; "Н ЯМР (СОСІ») 6: 3,99 (с, ЗН), 5,85 (д, 1Н), 6,75 (д, 1Н), 6,95 (дд, 1Н).
Методика синтезу 4: 2,6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбальдегід
СІ о ех
Ж,
СІ М о
Розчин 2,6-дихлор-5-метокси-4-вініл піримідину (50 г, 0,24 моль) у суміші дихлорметан:метанол (4:1, 2 л) охолоджували до -78 "С. Через отриманий розчин пропускали газоподібний озон протягом 5 год. Реакційну суміш гасили диметилсульфідом (50 мл).
Температуру суміші повільно підвищували до кімнатної і концентрували при зниженому тиску при 40 "С, одержуючи зазначену в заголовку сполуку (50,5 г, 10095); високоефективна рідинна хроматографія (ВЕРХ; 8595 ацетонітрил буферований 0,1 об'ємн. 95 (об'єм/об'єм) оцтової кислоти).
Методика синтезу 5: метил 2,6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат
СІ о
Мо
А д о
СІ М 7 о
Готували розчин 2,6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбальдегіду (50 г, 0,24 моль) у метанолі (1 л) і воді (60 мл). До цього розчину додавали бікарбонат натрію (400 г). До отриманого розчину
Зо піримідину по краплях протягом 45 хвилин (хв.) при 0 2С і при перемішуванні суміші додавали 2М розчин брому (192 г, 1,2 моль) у суміші метанол/вода (600 мл, 9:1). Перемішування при тій же температурі продовжували протягом 1 год. Потім суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 4 год. Потім реакційну суміш при перемішуванні виливали на суміш товченого льоду (2 л), бісульфіту натрію (50 г) і хлориду натрію (Масі, 200 г). Продукт екстрагували етилацетатом (1 л х 2) і об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію і фільтрували. Випарювання розчинника при зниженому тиску дозволило одержати густу речовину, що затверділа при тривалому стоянні, утворивши зазначену в заголовку сполуку (50,8 г, 8796); ЕБІ МС т/ 238 (МАНІ).
Методика синтезу 6: метил б-аміно-2-хлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (Неаай С)
МН» (в,
Мо
А р (в, сім 7 (в,
Готували розчин метил 2,6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилату (25 г, 0,1 моль) у диметилсульфоксиді (ДМСО). До цього розчину при 0-5 "С додавали розчин аміаку (2 екв.) у
ДМСО. Отриману суміш перемішували при тій же температурі (0-5 "С) протягом 10-15 хв. Потім суміш розбавляли етилацетатом і отриману тверду речовину відокремлювали фільтруванням.
Отриманий етилацетатний фільтрат промивали насиченим розчином солі і висушували над сульфатом натрію. Після концентрування одержували неочищений продукт. Цей продукт перемішували в мінімальній кількості етилацетату і фільтрували, одержуючи чисту сполуку.
Додаткову порцію чистої сполуки одержували з фільтрату, що після концентрування очищували флеш-хроматографією. У такий спосіб одержували зазначену в заголовку сполуку (11 г, 5095): т.пл. 158 "С; "Н ЯМР (ДМСО-ав) 6: 3,71 (с, ЗН), 3,86 (с, ЗН), 7,65 (уш.с, 1Н), 8,01 (уш.с, 1Н).
Методика синтезу 7: метил 4-аміно-3,6-дихлор-5-йодпіколінат
МН»
СІ ох - о
СІ М 7 (в)
Метил 4-аміно-3,6-дихлорпіколінат (10,0 г, 45,2 мілімоля (ммоль)), перйодну кислоту (3,93 г, 17,2 ммоль) і йод (11,44 г, 45,1 ммоль) розчиняли в метанолі (30 мл) і перемішували при кип'ятінні зі зворотним холодильником при 60 С протягом 27 год. Реакційну суміш концентрували, розбавляли діетиловим ефіром і двічі промивали насиченим водним розчином бісульфіту натрію. Водні шари один раз екстрагували діетиловим ефіром і об'єднані органічні шари висушували над безводним сульфатом натрію. Продукт концентрували й очищували флеш-хроматографією (силікагель, 0-50956 етилацетат/гексан), одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді блідо-жовтої твердої речовини (12,44 г, 7995): т.пл. 130,0-131,5 20;
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 5,56 (с, 2Н), 3,97 (с, ЗН); С ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 163,80, 153,00, 152,75, 145,63, 112,12, 83,91, 53,21; ЕІ МС т/ 346.
Методика синтезу 8: метил 4-аміно-3,6-дихлор-5-метилпіколінат (Неаа 0)
МН»
СІ хх ря о
СІ М 7 о
Суміш метил 4-аміно-3,6-дихлор-5-йодпіколінату (8,1 г, 23,4 ммоль), тетраметилстанану (8,35 г, 46,7 ммоль) і хлориду біс(трифенілфосфін)паладію(іІ!) (2,5 г, 3,5 ммоль) у 1,2- дихлоретані (40 мл) піддавали дії мікрохвильового випромінювання в пристрої Віоїаде ІпшШайог при 120 "С протягом 30 хв., здійснюючи моніторинг температури бічної частини посудини за
Зо допомогою зовнішнього інфрачервоного (ІЧ)-сенсора. Реакційну суміш безпосередньо вводили в картридж із силікагелем і оочищували флеш-хроматографією (силікагель, 0-50905 етилацетат/гексан), одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді жовтогарячої твердої речовини (4,53 г, 8395); т.пл. 133-136 "С; Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 4,92 (с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 2,29 (с, ЗН); ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 164,34, 150,24, 148,69, 143,94, 117,01, 114,60, 53,02, 14,40; ЕІ МС т/: 236 ДМаНІ"), 234 ДМ-НГ).
Методика синтезу 9: метил б-аміно-2,5-дихлорпіримідин-4-карбоксилат (Неаай Е)
МН»
СІ
МО р д (в,
СІ М 7 о
Сполуку одержували, як описано в Ерр еї аІ., ЛО 2007082076 А1
Методика синтезу 10: метил 4-аміно-6-хлор-5-фтор-3-метоксипіколінат (Неаа Б)
МН»
Е о
Ух - о
СІ М 7 о
Сполуку одержували, як описано в Ерр еї аї., УМО 2013003740 А1
Методика синтезу 11: метил 4-аміно-6-хлор-5-фтор-4-вінілпіколінат (Неаай с)
МН»
Е
Тх - о сі М в. о
Метил 4-аміно-6-хлор-5-фтор-З-йодпіколінат (7,05 г, 21,33 ммоль, отриманий, як описано в
Ерр єї аї., МО 2013003740 АТ) і вінілтри-н-бутилолово (7,52 мл, 25,6 ммоль) суспендували в 1,2- дихлоретані (71,1 мл) і отриману суміш дегазували аргоном протягом 10 хв. Потім додавали хлорид біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) (1,497 г, 2,133 ммоль) і реакційну суміш перемішували при 70 С протягом ночі (прозорий жовтогарячий розчин). За ходом реакції стежили за допомогою газовою хроматографій-мас спектрометрії (ГХ-МО). Через 20 годин реакційну суміш концентрували, адсорбували на целіт і очищували колонковою хроматографією (510:; градієнт гексан/«етилацетат), одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді ясно-коричневої твердої речовини (3,23 г, 65,7965): т.пл. 99-10020; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,87 (дд, 9У-18,1, 11,6 Гц, 1Н), 5,72 (дд, 9У-11,5, 1,3 Гц, 1Н), 5,52 (дд, 9У-18,2, 1,3 Гц, 1Н), 4,79 (с, 2Н), 3,91 (с, ЗН); 196 ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -138,79 (с); ЕІ МС тп/: 230.
Методика синтезу 12: метил 4-аміно-3,5,6-трихлорпіколінат (Неай Н)
МН»
СІ СІ хх д (в,
СІ М 7 (в,
Сполуку одержували, як описано в заявці РіпкКеї5іеєїп еї аіІ., УМО 2006062979 А1.
Методика синтезу 13: метил 4-аміно-6-бром-3З-хлор-5-фторпіколінат (Неасд І)
МН»
Е СІ тх д о
ВМ Ве о
Сполуку одержували, як описано в Агпаї єї аІ., О5 20120190857 А1.
Методика синтезу 14: метил 4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(«триметилстаніл)піколінат (Неад )
МН»
Е Ї г
М 5 о
ЗИ М то / о
Метил 4-аміно-6-бром-З-хлор-5-фторпіколінат (500 мг, 1,8 ммоль), 1,1,1,2,2,2- гексаметилдистанан (580 мг, 1,8 ммоль) і хлорид біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) (120 мг, 0,18 ммоль) змішували в сухому діоксані (6 мл), продували потоком азоту протягом 10 хв. і потім нагрівали до 80 "С протягом 2 год. Охолоджену суміш перемішували з етилацетатом (25 мл) і насиченим Масі (25 мл) протягом 15 хв. Органічну фазу відокремлювали, фільтрували через діатомову землю, висушували (Маг505) і упарювали. Залишок змішували з етилацетатом (4 мл), перемішували і порціями обробляли гексаном (15 мл). Молочно-білий розчин декантували з твердої речовини, що утворилася, фільтрували через скляне волокно й упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді не зовсім білої твердої речовини (660 мг, 10095): "Н
ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 4,63 (д, 9У-29,1 Гц, 1Н), 3,97 (с, 2Н), 0,39 (с, 4Н); "г ЯМР (376 МГц,
СОФІ») б -130,28; ЕІ! МС тп/: 366.
Методика синтезу 15: метил 4-ацетамідо-3-хлор-6-(триметилстаніл)піколінат (Неаа К) о
Ан (Фі ех - й о - у М о
Сполуку одержували, як описано в заявці ВаїКо еї аї., УМО 2003011852 АТ.
Методика синтезу 16: метил 4-ацетамідо-3,б-дихлорпіколінат (Неасд Г) о
Ан хх СІ - о
СІ М 7 о
Сполуку одержували, як описано в заявці Рієїд5 еї аІ., УМО 2001051468 А1.
Методика синтезу 17: метил 4-аміно-3-хлор-6-йодпіколінат (Неай М)
МН»
СІ хх - о
М то о
Сполуку одержували, як описано в заявці ВаїКо еї аїІ., УМО 2007082098 А2.
Методика синтезу 18: метил 4-ацетамідо-3-хлор-6-йодпіколінат (Неаа М)
о
А ху СІ р о
М в о
Сполуку одержували, як описано в заявці ВаїКо еї аї., УМО 2007082098 А2.
Методика синтезу 19: метил 4-аміно-6-бром-3,5-дифторпіколінат (Неасй 0)
МН»
Е Е
Ух ря о
Вгом 7 о
Сполуку одержували, як описано в заявці Ріевїаз еї а!., УМО 2001051468 А1.
Методика синтезу 20: метил б-аміно-2-хлор-5-вінілпіримідин-4-карбоксилат (Неаай Р)
МН»
МО
А д о
СІ М 7 о
Сполуку одержували, як описано в заявці Ерр еї аІ., 5 20090088322.
Методика синтезу 21: 2,2,5-трифтор-6-йодбензої41/1,3|діоксол
Е
- А о г--9
Е
2,2,6- Трифторбензої|9|/1,З|діоксол-5-амін (8,0 г, 42 ммоль) додавали до концентрованої хлористоводневої кислоти (конц. НС; 200 мл), охолоджували до 5 С, енергійно перемішували і додавали по краплях розчин нітриту натрію (4,3 г, 63 ммоль) у воді (10 мл) протягом 10 хв.
Перемішування продовжували при 5-10 С протягом 30 хв. і суміш обережно виливали в розчин йодиду натрію (19 г, 130 ммоль) у воді (200 мл), після чого швидко перемішували з дихлорметаном (100 мл). Через 20 хв. суміш обробляли 10 95 розчином бісульфіту натрію (Манзоз; 20 мл) і перемішували протягом ще 20 хв. Фази розділяли і водну фазу екстрагували дихлорметаном (75 мл). Об'єднані органічні фази промивали насиченим розчином Масі (30 мл), висушували (Маг25О4) і упарювали. Залишок очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи гексаном, і одержували зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (6 г, 5195): Н"Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,41 (д, У-5,0 Гц, 1Н), 6,90 (д, 9У-6,6 Гц, 1Н); "Є ЯМР (376 МГц,
СОФІ») б -49,63 (с), -95,24 (с); ЕІ МС т/ 302.
Методика синтезу 22: 4,4,5,5-тетраметил-2-(2,2,6-трифторбензої41/1,3|діоксол-5-іл)-1,93,2- діоксаборолан
Зо
Е о
В
7о о
До
Е
Е
2,2,5- Грифтор-б-йодбензої|(ч|(1,З|діоксол (1,0 г, 3,3 ммоль) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (10 мл), охолоджували до 5 С і обробляли розчином комплексу ізопропілмагнійхлорид-хлорид літію (1,3М; 2,7 мл, 3,5 ммоль). Суміш перемішували протягом 1 год. при 5-15 "С, обробляли 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксабороланом (720 мкл, 660 мг, 3,5 ммоль) і перемішували протягом 20 хв. Реакційну суміш гасили додаванням насиченого розчину хлориду амонію (МНАСіІ; 5 мл) і змішували з етилацетатом (20 мл) і насиченим розчином Масі (10 мл). Відділені органічні фази промивали насиченим розчином
Масі (10 мл), висушували (Маг504) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді твердої білої речовини (1,0 г, 10095): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,37 (д, 9-43 Гц, 1Н), 6,81 (д, 9-7,7 Гу, 1Н), 1,35 (с, 12Н); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,96 (с), -104,21 (с) ); ЕІ МС т/2 302.
Методика синтезу 23: 2,2,5-трифтор-4-йодбензої4|/1,3|діоксол
Е
А о 0-4
Е
Е
Втор-бутиллітій (1,4М в циклогексані; 6, мл, 8,5 ммоль) додавали до сухого тетрагідрофурану (15 мл), попередньо охолодженого до -40 "С. Розчин охолоджували до -75 20, обробляли 2,2,5-трифторбензої4|/1,З|діоксолом (1,5 г, 8,5 ммоль) і перемішували при цій температурі протягом 90 хв. Отриманий розчин швидко переносили по трубці в розчин йоду, що перемішується (2,8 г, 11 ммоль), у тетрагідрофурані (25 мл) і охолоджували суміш до -75 20.
Суміш перемішували протягом 1 год., причому за цей час температура підвищувався до -20 20.
Реакційну суміш гасили додаванням насиченого розчину МНАСІ (10 мл) і потім змішували з 10 95
Манзоз (15 мл) і етилацетатом (30 мл). Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі (10 мл), висушували (Маг25054) і упарювали. Отриману речовину очищували флеш- хроматографією, елююючи гексаном і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (1,5 г, 5895): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,97 (дд, У-8,8, 4,0 Гц, 1Н), 6,81 (дд, у-11,7, 5,4 Гц, 1Н); ""Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,06, -103,15; ЕІ МС т/ 302.
Методика синтезу 24: 5-бром-4-хлор-2,2-дифторбензої|4|/1,З|діоксол
Вг о СІ
Е
2,2,6,6-Тетраметилпіперидин (2,1 мл, 1,8 г, 12 ммоль) розчиняли в сухому тетрагідрофурані
Зо (15 мл), охолоджували до -75 "С, обробляли н-бутиллітієм (н-Виї і, 2,5М; 4,8 мл, 12 ммоль) і перемішували суміш протягом 30 хв. при 0-75 Сб. Додавали 5-бром-2,2- дифторбензої4|/1,3|діоксол (2,0 г, 8,4 ммоль) і перемішували суміш протягом 2 год. при -75 20.
Додавали 1,1,2-трихлор-1,2,2--рифторетан (2,4 мл, 3,8 г, 20 ммоль) і продовжували перемішування протягом 1,5 год. Додавали насичений розчин МНАСІ (10 мл) і суміш струшували з діетиловим ефіром (30 мл) і водою (20 мл). Ефірну фазу промивали насиченим розчином Масі (10 мл), висушували (Маг250») і упарювали у вакуумі. Залишок очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи гексаном, і потім повторно очищували ВЕРХ на оберненій фазі, використовуючи 7595 ацетонітрил і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (640 мг, 28 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,38 (дд, 9У-8,5, 5,1 Гц, 1Н), 6,90 (дд, уУ-9,0, 4,7
Гц, 1Н); ЕІ МС т/ 332.
Методика синтезу 25: 2-(4-хлор-2,2-дифторбензо|4|/1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан о
В
7о о СІ
Д-о
Е
Е
5Б-Бром-4-хлор-2,2-дифторбензої|ч|(1,З|діоксол (1,0 г, 3,7 ммоль) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (12 мл), охолоджували до -20 -30 "С і по частинах обробляли розчином комплексу ізопропілмагнійхлориду-хлориду літію (1,3М; 3,1 мл, 4,1 ммоль). Через 90 хв., протягом яких температура підвищувалася від -20 до 0 "С, додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (830 мкл, 750 мг, 4,1 ммоль) і продовжували перемішування при 0-20 "С протягом 90 хв. Реакційну суміш гасили додаванням насиченого розчину МНАСІ (10 мл) і отриману суміш екстрагували етилацетатом (30 мл). Водну фазу знову екстрагували етилацетатом (15 мл) і об'єднані органічні фази промивали насиченим розчином Масі (15 мл), висушували (Маг2504) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (1,2 г, приблизно 100 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,52 (д, 9-81 Гц, 1Н), 6,99-6,94 (м, 1Н), 1,36 (с, 12Н); "Е ЯМР (376 МГц, СОС») б -49,62 (с); ЕІ МС т/ 318.
Методика синтезу 26: 4-фторбензої|д|/1,З|діоксол-2-тіон о Е о 5
З-Фторбензол-1,2-діол (5,0 г, 39 ммоль) і тіофосген (3,3 мл, 5,0 г, 42 ммоль) змішували в хлороформі (50 мл), охолоджували до 10 С і по краплях протягом 30 хв. при енергійному перемішуванні додавали гідроксид натрію (10 95 розчин; 36 г, 90 ммоль). Після перемішування протягом 2 год. при кімнатній температурі хлороформ видаляли у вакуумі, тверду речовину, що утворилася, збирали фільтруванням і промивали водою. Отриману тверду речовину розчиняли в етилацетаті (100 мл), розчин промивали водою (30 мл) і насиченим розчином Масі (30 мл), висушували (Ма»5О»4) і упарювали. Неочищену тверду речовину очищували хроматографією на
Зо оксиді кремнію, елююючи сумішшю 0-30 90 етилацетат-гексан, і одержуючи зазначену в заголовку сполуку (1,5 г, 7795): т.пл. 58-5920; "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,28 (м, 1Н), 7,12 (м, 2Н); "Е ЯМР (376 МГц, СОСІ»з) б -131,32; ЕІ! МС т/з 170.
Методика синтезу 27: 5-бром-2,2,4-трифторбензої|4а|И1,З|діоксол
Вг о Е
Д-о
Е
Е
4-Фторбензо|9|1,З|діоксол-2-тіон (4,8 г, 28 ммоль) розчиняли в дихлорметані (75 мл), охолоджували до -30 "С і обробляли сумішшю фтористий водень (НЕ)-піридин (розчин 70 масових відсотків (мас. 95); 18 мл, 20 г, 140 ммоль). Порціями протягом 30 хв. додавали 1,3-
дибром-5,5-диметилімідазолін-2,4-діон (9,7 г, 34 ммоль). Суміш перемішували протягом 2 год. при температурі -20 - -30 "С і потім перемішували з 595 розчином Манзоз (20 мл) протягом 10 хв. Органічну фазу відокремлювали, висушували (Ма»5О4) і обережно видаляли дихлорметан відгоном через 200-міліметрову (мм) колонку Мідгеих при атмосферному тиску. Коли велика частина дихлорметану виходила через колонку, тиск знижували приблизно до 150 міліметрів ртутного стовпчика (ммНа, мм.рт.ст.). Продовжували відгін і збирали фракцію, що кипить при 45-55 "С, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (3,2 г, 4595): "Н
ЯМР (400 МГц, СОСІзв) б 7,28 (дд, 9У-8,6, 6,2 Гц, 1Н), 6,81 (дд, 9У-8,6, 1,3 Гц, 1Н); "Є ЯМР (376
МГц, СОС») 6 -49,25 (с), -126,72 (с); ЕІ МС т/ 254.
Методика одержання 28: 4,4,5,5-тетраметил-2-(2,2,4-трифторбензої41/1,3|діоксол-5-іл)-1,93,2- діоксаборолан
В
7о о Е
Дд-о
Е
Е
5Б-Бром-2,2 ,4-трифторбензоїч|(1,З|діоксол (4,0 г, 16 ммоль) розчиняли в 20 мл сухого тетрагідрофурану, охолоджували до -20 "С і порціями протягом 10 хв. обробляли комплексом ізопропілмагнійхлорид-хлорид літію (1,3М в тетрагідрофурані; 13 мл, 17 ммоль). Після перемішування протягом 30 хв. при температурі від -20 "С до 0 "С додавали 2-ізопропокси- 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (3,1 г, 17 ммоль) і продовжували перемішування протягом 1 год. при 10-15 "С. Після обробки насиченим розчином МНаАСІ (10 мл), суміш розбавляли етилацетатом (50 мл). Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі (15 мл), висушували (Ма»5О4) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (3,5 г, 7295): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,46 (д, 9У-26,5 Гц, 1Н), 6,90 (дд, уУ-18,5, 4,5 Гц, 1Н), 1,35 (с, 12Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ»з) б -49,70 (с), -126,00 (с); Еї
МС т/л 302.
Методика одержання 29: 2-(2,2-дифтор-4-метилбензої4д1(/1,3|діоксол-5-іл)-5,5-диметил-1,9,2- діоксаборолан г в ке; о
Дд-о
Е
Е
5Б-Бром-2,2-дифтор-4-метилбензоїдч|И1,3|діоксол (отриманий, як описано в заявці Макатига,
Уції; Міапі, Зпідеги; Т5зиКида, Зпіпіаг, УМО2007069777; 1,0 г 4,0 ммоль) змішували в сухому
ДМСО (10 мл) з комплексом 1,1"-бісбідифенілфосфіно)фероцендихлор-паладію (І) з дихлорметаном (330 мг, 0,40 ммоль), ацетатом калію (1,2 г, 12 ммоль) і 5,5,5',5'--етраметил-2,2- бі(1,3,2-діоксабороланом) (950 мг, 4,2 ммоль), нагрівали до 80 С протягом 4 год. і потім залишали стояти протягом ночі. Суміш струшували з етилацетатом (50 мл) і водою (30 мл).
Органічну фазу промивали водою, насиченим розчином Масі, висушували (Маг5О54) і упарювали. Залишок очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи сумішшю 5-5090 етилацетат-гексан, і одержуючи зазначену в заголовку сполуку (540 мг, 4895): "Н ЯМР (400 МГц,
СОФІ») б 7,55-7,48 (м, 1Н), 6,88-6,79 (м, 1Н), 5,51-5,47 (м, 1Н), 3,83-3,64 (м, 5Н), 1,02 (д, 9У-4,9 Гц, 7Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,91 (д, 9У-7,1 Гц); ЕІ МС т/; 284.
Методика синтезу 30: 1-бром-2-(2-бром-1,1,2,2-тетрафторетокси)-3-фторбензол
«ТА,
Е о Е
Е
Е Вг 2-Бром-6-фторфенол (10,2 г, 53 ммоль), карбонат калію (7,3 г, 53 ммоль), 1,2-дибром- тетрафторетан (21 г, 80 ммоль) і 1-бутантіол (1,1 г, 12 ммоль) змішували в сухому М,М- диметилформаміді (75 мл) і нагрівали до 50 "С при перемішуванні в реакторі для роботи під тиском. Після охолодження вміст реактора змішували з 1,0М гідроксидом натрію (Маон; 100 мл) і три рази екстрагували діетиловим ефіром (порціями 80 мл). Об'єднані екстракти промивали водою (15 мл), 2,0М Маон (45 мл), висушували (Маг5О4) і концентрували на роторному випарнику. Отриманий продукт очищували хроматографією на силікагелі, елююючи гексаном і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (15 г, 7695): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») б 7,48-7,39 (м, 1Н), 7,22-7,14 (м, 2Н); ЕІ МС т/ 368.
Методика синтезу 31: 2,2,3,3,7-пентафтор-2,3-дигідробензофуран
ЕР Е
Е о
Е
Е
1-Бром-2-(2-бром-1,1,2,2-тетрафторетокси)-3-фторбензол (14 г, 38 ммоль), порошок міді (12,2 г, 192 ммоль) і 2,2'біпіридин (610 мг, 3,9 ммоль) змішували в сухому ДМСО (55 мл) і нагрівали до 150 "С протягом 1,5 год. У реакторі створювали вакуум (приблизно 20 мм) і відганяли дистилят через верхню частину реактора доти, поки температура в реакторі не досягала 100 С. Дистилят, що містить продукт і ДМСО, розбавляли сумішшю 1:1 діетиловий ефір-пентан (30 мл), промивали водою (З3х5 мл), висушували і переганяли при тиску 1 атмосфера (атм) через 200 мм колонку Мідгеих, видаляючи основну масу розчинників.
Створювали вакуум (приблизно 20 мм рт.ст) і збирали фракцію, що кипить при 60-65 2б, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (5,1 г, 6495): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») б 7,40-7,31 (м, 2Н), 7,25-7,17 (м, 1Н); ЕІ МС т/я 210.
Методика синтезу 32: 2,2,3,3,7-пентафтор-6-йод-2,3-дигідробензофуран
Е
Е Е
Е о
Е
2,2,3,3,7-Пентафтор-2,3-дигідробензофуран (500 мг, 2,4 ммоль) порціями додавали до охолодженого до -70 С розчину діїзопропіламіду літію (ОА), що готували в сухому тетрагідрофурані (7 мл) з діззопропіламіну (380 мг, 3,8 ммоль) і 2М н-Виїї (1,4 мл, 3,6 ммоль).
Через 40 хв. при -70 "С додавали розчин йоду (1,0 г, 4,0 ммоль) у тетрагідрофурані (5 мл) протягом 15 хв. Через 20 хвилин при -70 "С температуру суміші підвищували до -20 2С і гасили додаванням насиченого розчину МНАСІ. Суміш обробляли 1095 Манзоз (15 мл), перемішували протягом 10 хв. і двічі екстрагували діеєтиловим ефіром (порціями по 15 мл). Об'єднані екстракти висушували (Маг2504) і упарювали. Залишок очищували ВЕРХ на оберненій фазі, елююючи сумішшю 8595 ацетонітрил-вода й одержуючи зазначену в заголовку сполуку (200 мг, 2595): /"Н
ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,25 (дд, У-8,1, 4,8 Гц, 1Н), 6,63 (дд, У-8,0, 1,1 Гц, 1Н), 4,13 (с, ЗН); ЕЇ
МС т/ 336.
Методика синтезу 33: 5-бром-2,2-дифтор-4-метоксибензої4ч1/1,3|діоксол
Вг о : 07
Д-9
Е
Е
Розчин ГОА одержували з діїзопропіламіну (4,2 г, 41 ммоль) і н-Виїг і (2,5М; 15,4 мл, 38 ммоль) у сухому тетрагідрофурані (100 мл). Розчин охолоджували до -70 С і порціями додавали 5-бром-2,2-дифторбензо|9|(1,З|діоксол (7,0 г, 30 ммоль). Через 2 год. при -70 б порціями додавали триметилборат (4,3 г, 41 ммоль), перемішували при -70 "С протягом 1,5 год. і потім давали нагрітися до кімнатної температури протягом ночі. Суміш охолоджували від -30 до -40 С і обережно обробляли 2895 пероцтовою кислотою. Суміш перемішували протягом 30 хв. при -302С, нагрівали до 5-10 "С, обробляли 1095 розчином Манзоз (100 мл) і перемішували протягом 20 хв. Суміш підкисляли додаванням 6М НС і розбавляли насиченим розчином Масі (75 мл). Суміш екстрагували етилацетатом (2х100 мл) і об'єднані екстракти промивали насиченим розчином Масі (50 мл), висушували (Ма»5О»4) і упарювали на роторному випарнику.
Технічний фенол розчиняли в сухому ДМСО (50 мл), обробляли 9595 Ман (750 мг, 30 ммоль) і перемішували протягом 30 хв., одержуючи прозорий розчин. Порціями додавали метил йодид (5,0 г, 35 ммоль) і перемішували суміш протягом 20 год. при 20 "С. Додавали ще 200 мг Ман і продовжували перемішування протягом ще 1 год. Отриману суміш виливали у воду (100 мл) і екстрагували діетиловим ефіром (2х75 мл). Об'єднані екстракти промивали водою (2х20 мл), насиченим розчином МасСі (20 мл), висушували (Маг25О4) і упарювали. Сирий продукт очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи градієнтом 0-20 95 етилацетат-гексан і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (2,5 г, 3195): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІз) б 7,25 (д, 9У-8,5 Гц, 1Н), 6,63 (д, 9У-8,5 Гц, 1Н), 4,13 (с, ЗН); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -49,66; ЕІ МС т/; 266.
Методика синтезу 34: 2-(2,2-дифтор-4-метоксибензо|4|/1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан о ; во "о о о з
Е
Е
2-(2,2-Дифтор-4-метоксибензо|4|/1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (1,1 г, 4,1 ммоль) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (10 мл), охолоджували до 0-5 2С і порціями додавали розчин комплексу ізопропілмагнійхлорид-хлорид літію (1,3М; 3,5 мл, 4,5 ммоль). Суміш перемішували протягом 1 год. при 0-5 "С, обробляли 2-ізопропокси-4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-діоксабороланом (840 мг, 4,5 ммоль) і перемішували при 20 "С протягом 90 хв. Суміш обробляли насиченим розчином МНеСІ (5 мл) і перемішували протягом 10 хв. Суміш екстрагували етилацетатом (30 мл), екстракт промивали насиченим розчином Масі (10 мл), висушували (Маг50») і упарювали на роторному випарнику, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді масла, що тверднуло при стоянні (1,2 г, 93 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,42 (д, 9У-8,0 Гц, 1Н), 6,72 (д, 9У-8,0 Гц, 1Н), 4,06 (с, ЗН), 1,34 (с, 12Н); РЕ ЯМР (376 МГц, СОС») 6 - 50,09; ЕІ МС т/ 314.
Методика синтезу 35: 3,5-дифторбензол-1,2-діол
Е он
З,5-Дифтор-2-метоксифенол (1,0 г, 6,3 ммоль, отриманий, як описано в Цдопев5, Гуп Н.;
Вапааї), Ату; Вата, Озсаг; беру, Майпем 0., Огдапіс в Віотоїесшаг Спетівігу 2007, 5, 3431- 3433) розчиняли в сухому дихлорметані (11 мл), охолоджували до -20 -30 С ії порціями додавали розчин триброміду бору (ВВгз) у дихлорметані (1,0М; 13 мл, 13 ммоль).
Охолоджувальну баню видаляли і суміш перемішували протягом 20 год. при 20 "б. Суміш охолоджували до -30 "С, порціями додавали воду (З мл) і потім підвищували температуру до 20 об. Додавали ЄМ НСЇ (10 мл) і етилацетат (30 мл), і перемішували суміш протягом 20 хв., одержуючи дві прозорі фази. Водну фазу екстрагували етилацетатом (20 мл) і об'єднані органічні фази промивали насиченим розчином Масі (10 мл), висушували (Маг50»5) і упарювали на роторному випарнику, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді масла, що тверднуло при стоянні (720 мг, 7895): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,51 (ддд, 99,5, 2,8, 2,1 Гц, 1Н), 6,45 (ддд, уУ-10,3, 8,7, 2,9 Гц, 1Н), 5,71 (с, 1Н), 5,06 (с, 1Н); РЕ ЯМР (376 МГц, СОСІЗз) 6 - 119,56, -136,16; ЕІ МС т/» 146.
Методика синтезу 36: 4,6-дифторбензої41(/1,3|діоксол-2-тіон
Е д, у
З
З3,5-Дифторбензол-1,2-діол (670 мг, 4,6 ммоль) перемішували в сухому хлороформі (8 мл), обробляли тіофосгеном (580 мг, 5,0 ммоль), охолоджували до 5-10 С і по краплях протягом 45 хв. додавали 10 95 розчин Маон (4,2 г, 11 ммоль). Через 30 хв. леткі речовини видаляли на роторному випарнику і твердий залишок збирали фільтруванням і промивали водою. Тверду речовину розчиняли в етилацетаті (30 мл), промивали водою (2х20 мл), промивали насиченим розчином МасСі (їх10 мл), висушували (Маг250О054) і упарювали. Залишок очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи градієнтом 0-20 95 етилацетат-гексан, і одержуючи зазначену в заголовку сполуку (710 мг, 8295): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,95 (ддд, 9-6,8, 2,3, 1,4 Гу, 1Н), 6,89 (тд, 9У-9,5, 2,3 Гц, 1Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -109,99 (с), -127,93 (с); ЕІ МС т/2 188.
Методика синтезу 37: 2,2,4,6-тетрафторбензої4ч|И1,3|діоксол
Е о Е
До
Е
Е
4,6-Дифторбензої41/1,З|діоксол-2-тіон (9,0 г, 48 ммоль) розчиняли в сухому дихлорметані
Зо (100 мл) у поліетиленовій сулії, охолоджували до -30 -35 "С і обробляли 7095 комплексом піридин-фтористий водень (68 г, 480 ммоль). Суміш витримували при цій температурі і порціями протягом 1 год. додавали М-йодсукцинімід (32 г, 144 ммоль). Суміш перемішували протягом З год. і підвищували температуру до 5 "С. Після охолодження до -30 "С до суміші при енергійному перемішуванні порціями додавали 2095 Манзоз (75 мл). Суміш фільтрували через діатомову землю для видалення твердої темної речовини. Відділену водну фазу екстрагували дихлорметаном (75 мл) і об'єднані екстракти промивали водою (2х50 мл) і промивали
Зб насиченим розчином Масі (1х50 мл). Розчинник видаляли відгоном при атмосферному тиску через 300 мм колонку Мідгеих. Залишок відганяли при 310 мм.рт.ст і фракція, зібрана при 40-45 об містила зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (1,3 г, 14 953: "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») б 6,71 (м, 1Н), 6,68 (м, 1Н); "є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,47, -113,41, -131,95; ЕЇ
МС п/з 194.
Методика синтезу 38: 2,2,4,6-тетрафтор-5-йодбензої|9|/1,З|діоксол
Е
Ї
Дд-о
Е
Е
2,2,4,6-Тетрафторбензої|(|(1,З|діоксол (500 мг, 2,6 ммоль) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (7 мл), охолоджували до -70 "С, по краплях додавали втор-Виї і (1,3М; 2,1 мл, 2,7 ммоль) і перемішували протягом 1 год. при -70 20. До отриманої суміші по краплях протягом 10 хв. додавали розчин йоду (1,1 г, 4,4 ммоль) у тетрагідрофурані (5 мл). Через 2 год. при -70 26 суміш обробляли насиченим розчином МНАСІ, екстрагували етиловим ефіром, висушували (Маг2504) і упарювали. Отриманий продукт очищували ВЕРХ на оберненій фазі, елююючи сумішшю 8595 ацетонітрил-вода, і одержуючи зазначену в заголовку сполуку (250 мг, 3090):
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,80-6,77 (д, 9У-8,7 Гц, 1Н), 6,77-6,75 (д, 9У-8,7 Гц, 1); РЕ ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -48,72, -99,73, -132,62; ЕІ МС т/ 320.
Методика синтезу 39: 4,6-дифторбензої4ч1/1,3|діоксол
Е о Е хо
З3,5-Дифторбензол-1, 2-діол (10 г, 69 ммоль) розчиняли в сухому М,М-диметилформаміді (100 мл), обробляли карбонатом цезію (56 г, 170 ммоль) і перемішували протягом 30 хв. при 20 20.
Додавали бромхлорметан (12 г, 90 ммоль) і суміш нагрівали при перемішуванні при 60 2 протягом 19 год. Після охолодження суміш струшували з водою (100 мл) і діетиловим ефіром (100 мл). Водну фазу повторно екстрагували ефіром (50 мл). Об'єднані екстракти промивали водою (2х20 мл), промивали насиченим Масі (1х10 мл) і висушували (Маг25054). Основну частину ефіру видаляли відгоном при атмосферному тиску через 300 мм колонку Мідгеих. Знижували тиск до 75 мм рт.ст. і відганяли продукт при 70-90 "С, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді густого масла (3,0 г, 2895): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,45 (м, 1Н), 6,42 (д, 9-2,4 Гц, 1Н), 6,39 (д, 9У-2,4 Гу, 1Н), 6,02 (с, 2Н); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ»в) б -117,99, -135,90; ЕІ МС т/7 158.
Зо Методика синтезу 40: 4,6-дифтор-5-йодбензої|д|(1,З|діоксол
Е і і о Е
Мо 4,6-Дифторбензої4ч|(/1,З|діоксол (300 мг, 1,9 ммоль) і М-йодсукцинімід (640 мг, 2,9 ммоль) змішували в сухому ацетонітрилі (5 мл), додавали трифтороцтову кислоту (430 мг, 3,8 ммоль) і перемішували протягом 20 год. Суміш перемішували з розчином Манзоз (100 мг у 2 мл води) і потім струшували з етилацетатом (30 мл) і насиченим розчином Масі (5 мл). Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі (5 мл), висушували (Ма»5О4) і упарювали. Отриманий продукт очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи градієнтом 0-5 95 етилацетат-
гексан, і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді твердої речовини білого кольору (410 мг, 76 95): т.пл. 65-66 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 6,54 (дд, У-6,9, 1,6 Гц, 1Н), 6,07 (с, 2Н); 196 ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -99,31, -117,98; ЕІ МС тп/: 284.
Методика синтезу 41: 4,4,5,5-тетраметил-2-(2-метилбензоїд1(/1,3|діоксол-5-іл)-1,3,2- діоксаборолан о
В то о зе 5Б-Бром-2-метилбензої|4а|И1,З|діоксол (1,0 г, 4,7 ммоль, отриманий як описано в заявці Маїуицв,
Реїег; Мадуаг, Каїтап; Ріпіамізіа, Мао; Суїіге5, Кіага; Наїдег, Могбепй; УУапа, Міпдпца; Мода,
Раїгіск; ЮипКеї, Реїга; Тоїйп-Загоау, Ема; Тиго5, Суоегду, УМО2010029379) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (10 мл), охолоджували до -702С і обробляли н-Виї і (2,5М; 2,1 мл, 4,7 ммоль) протягом 5 хв. Через 1 год. додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (1,1 г, 6,0 ммоль) і перемішували суміш протягом 90 хв. при температурі від -70 до -30 2. Після додавання насиченого розчину МНаАСІ (5 мл), суміш струшували з етилацетатом (40 мл) і насиченим розчином Масі (10 мл), висушували (Маг25054) і упарювали. Отриманий продукт очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи градієнтом 0-3090 етилацетат-гексан, і одержуючи зазначену в заголовку сполуку (730 мг, 5995): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ»в) б 7,33 (дд, у-7,7, 1,1 Гу, 1), 7,18 (д, 9У-0,9 Гц, 1Н), 6,77 (д, 9У-7,8 Гц, 1Н), 6,25 (кв., 9У-5,0 Гц, 1Н), 1,66 (д, 3-4,9 Гц, ЗН), 1,32 (с, 12Н); ЕІ МС ті/» 262.
Методика синтезу 42: 2-(бензо|94|11,3|оксатіол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-2,3,2-діоксаборолан о
В
7о о 5-Бромбензої4ч|/1,3)оксатіол (1,0 г, 4,6 ммоль, отриманий, як описано в Сабіади, Заїмайоге;
Сепопі, Сіомаппі; Соссо, Мага Тегеза; Массіопі, Апіопіо; Ріштйайо, Апіопіо, дЧоштаї ої
Неїегосусіс СНетівігу 1982, 19, 135-139) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (12 мл), охолоджували до -70 "С, порціями додавали н-Виї ї (2,5М, 1,9 мл, 4,8 ммоль) і перемішували при -70 "С протягом 30 хв. Додавали 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (900 мг, 4,8 ммоль) і продовжували перемішування протягом 31,5 год., причому за цей час температура підвищувалася до -30 "С. Суміш обробляли насиченим розчином МНАСІ (5 мл) і екстрагували етилацетатом (2х25 мл). Об'єднані екстракти промивали насиченим розчином Масі (10 мл), висушували (Ма»25О4) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку, що
Зо використовували без подальшого очищення (1,2 г, 9995): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,62 (д,
У-1,1 Гу, 1), 7,48 (дд, 9У-8,0, 1,3 Гц, 1Н), 6,82 (д, У-8,1 Гц, 1Н), 5,69 (с, 2Н), 1,32 (с, 12Н); ЕІ МС т/2 264.
Методика синтезу 43: 2,2-дифтор-5-метокси-б-нітробензо|9|11,З|діоксол я о о
Й, "о- о
Х-о
Е
Е
2,2,5- Грифтор-6б-нітробензої41/1,3|діоксол (2,5 г, 11 ммоль) розчиняли в сухому метанолі (20 мл), обробляли 30 95 розчином метоксиду натрію (3,1 г, 17 ммоль) і перемішували при 20 "б протягом 1 год. Після нейтралізації надлишку метоксиду додаванням оцтової кислоти, леткі компоненти видаляли на роторному випарнику. Залишок змішували з етилацетатом (50 мл), промивали насиченим розчином МанНсСОз (10 мл), насиченим розчином Мас! (10 мл), висушували (Маг50»4) і упарювали. Отриманий продукт очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи градієнтом 0-30 9о етилацетат-гексан, і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (1,8 г, 70 95): т.пл.84-8520; Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,71 (с, 1Н), 6,89 (с, 1Н), 3,98 (с, ЗН); "Є ЯМР (376 МГц, СОС») б -49,90 (с); ЕІ МС т/: 233.
Методика синтезу 44: 2,2-дифтор-б-метоксибензої4ч|И1,3|діоксол-5-амін
Є о
МН» о
Б--о
Е
2,2-Дифтор-5-метокси-6б-нітробензої4|(1,З|діоксол (1,7 г, 7,3 ммоль) розчиняли в етилацетаті (50 мл) і обробляли 5 95 паладієм на вугіллі (200 мг) і воднем під тиском 40-50 фунтів на кв.дюйм (рзі), струшуючи на шейкері. Через 90 хв. каталізатор відокремлювали фільтруванням, розчинник видаляли випарюванням і висушували продукт у вакуумі, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (1,5 г, кількісний вихід): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») 6 6,63 (с, 1Н), 6,50 (с, 1Н), 3,82 (с, ЗН), 3,76 (д, 9У-23,0 Гц, 2Н); "Е ЯМР (376 МГц,
СОФІ») б -50,32 (с); ЕІ МС т/ 203.
Методика синтезу 45: 2,2-дифтор-5-йод-6-метоксибензої|д|/1,З|)діоксол ж о ; я о в--о
Е
2,2-Дифтор-б-метоксибензо|(|(1,З|діоксол-б-амін (1,4 г, 6,9 ммоль) розчиняли в дихлорметані (5 мл) і порціями при інтенсивному перемішуванні додавали до концентрованого
НСІ (75 мл), одержуючи пухку білу суспензію. Суміш охолоджували до 0-5 С і порціями додавали нітрит натрію (710 мг, 10 ммоль) у воді (10 мл). Через 40 хв. отриману суміш тонким струмочком при швидкому перемішуванні виливали в розчин йодиду натрію (3,1 г, 21 ммоль) у воді (75 мл) з дихлорметаном (50 мл). Через 45 хв. суміш перемішували з 1595 розчином
Манзоз протягом 10 хв. Водну фазу відокремлювали й екстрагували дихлорметаном (30 мл), і об'єднані екстракти промивали насиченим розчином Масі (15 мл), висушували (Ма50О») і
Зо упарювали. Отриману речовину очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи градієнтом 0-1595 етилацетат-гексан, і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді твердої білої речовини (1,8 г, 8395): т.пл. 50-51 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІЗ») б 7,45 (с, 1Н), 6,69 (с, 1Н), 3,86 (с, ЗН); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОС») б -49,81 (с); ЕІ МС т/ 314.
Методика синтезу 46: 2-(2,2-дифтор-б-метоксибензо|4|/1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан
- о о
В то о
Дд-о
Е
Е
2,2-Дифтор-5-йод-6-метоксибензої9|(1,З|діоксол (1,6 г, 5,0 ммоль) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (15 мл), охолоджували до 0-5 "С і порціями додавали ізопропілмагній літій хлорид (1,3М; 4,1 мл, 5,3 ммоль). Через 50 хв. додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан (1,0 г, 5,4 ммоль) і продовжували перемішування протягом 40 хв. при 15-20 20.
Суміш обробляли насиченим розчином МНеСІ (10 мл) і потім змішували з насиченим розчином масі (10 мл) і етилацетатом (20 мл). Органічну фазу промивали насиченим розчином масі (10 мл), висушували (Ма»5О4) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді густого масла, що використовували без додаткового очищення (1,4 г, 8995): "Н ЯМР (400 МГц,
СОСІ») б 7,35 (с, 1Н), 6,65 (с, 1Н), 3,81 (с, ЗН), 1,34 (с, 12Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -50,17 (с); ЕІ МС т/ 314.
Методика синтезу 47: 2-(6б-хлор-2,2-дифторбензо|4|/1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан
Ї ще в. о о д-о
Е
Е
5Б-Бром-б-хлор-2,2-дифторбензої|ч|(1,З|діоксол (1,0 г, 3,7 ммоль) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (7 мл), охолоджували до 0-5 "С і порціями додавали ізопропілмагній літій хлорид (1,3М, 3,0 мл, 3,9 ммоль). Через 30 хв. додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан (730 мг, 4,0 ммоль), і продовжували перемішування протягом 45 хв. при 10-15 20.
Додавали насичений розчин МНАСІ (10 мл) і суміш струшували з етилацетатом (20 мл) і насиченим розчином Масі (10 мл). Органічну фазу промивали насиченим розчином масі (10 мл), висушували (Ма»5О4) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді твердої речовини білого кольору (1,2 г, кільк.): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,64 (с, 1Н), 7,53 (с, 1Н), 1,30 (с, 12Н); ""Є ЯМР (376 МГц, ДМСО-ав) 6 -48,97 (с); ЕІ! МС тп/: 318.
Методика синтезу 48: /2-(7-метоксибензо|9|(/1,3|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан о о В то о
Хо 6-Бром-4-метоксибензої|а|И1,З|діоксол (1,5 г, отриманий згідно з Зпігазака, Тадазхні; ТаКита,
Микі; Ітакі, Маовзпі. бЗупійеїс Соттипісайоп5 1990, 20, 1223-1232) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (25 мл), охолоджували до 5 С і додавали ізопропілмагній літій хлорид (1,3М,
Зо 5,2 мл, 6,8 ммоль). Через 50 хв. при 10 "С температуру підвищували до 40 2С і перемішували протягом 5 год. Суміш охолоджували до 20 "С, додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан (1,3 г, 7,1 ммоль) і перемішували протягом З год. Суміш обробляли насиченим розчином МНАСІ (2 мл), потім 1М НСЇІ (8 мл) і етилацетатом (20 мл), після чого перемішували протягом 10 хвилин. Органічну фазу промивали насиченим розчином масі (10 мл), висушували (Маг2504) і упарювали. Продукт очищували флеш-хроматографією, елююючи дихлорметаном, і одержували зазначену в заголовку сполуку у вигляді твердої речовини білого кольору (600 мг, 3395): т.пл.: 86-882С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,01 (д, 9У-0,5 Гц, 1Н), 6,97 (д, 3-0,8 Гц, 1Н), 5,98 (с, 2Н), 3,93 (с, 4Н), 1,33 (с, 12Н); ЕІ МС т/ 278.
Методика синтезу 49: 6-бром-4-фторбензої|4|11,З|діоксол-2-тіон
Е Вг о й
З
5-Бром-3-фторбензол-1,2-діол (2,0 г, 9,7 ммоль, отриманий згідно з и, Не)шп; Таподо, Репда
Со; Спеп, Мідіап; МУапд, Зпепдіап; УУапуд, Ниа; 2Напа, Геї; Її, дип, МО 2011140936 АТ) розчиняли в хлороформі (25 мл), обробляли тіофосгеном (1,2 г, 11 ммоль) і охолоджували до 0- 5 "б. По краплях при енергійному перемішуванні протягом 30 хв. додавали гідроксид натрію (10
Фо водний розчин, 8,9 г, 22 ммоль). Через 1 год. хлороформ видаляли у вакуумі і доводили рн до значення 2 додаванням б6М НеСІ. Тверду речовину, що утворилася, змішували з етилацетатом (120 мл), промивали насиченим розчином Масі (30 мл), висушували (Маг250»4) і упарювали. Отриману речовину очищували флеш-хроматографією, елююючи градієнтом 0-3090 етилацетат-гексан і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді жовтувато-коричневої твердої речовини (1,5 г, 6295): т.пл. 41-422С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,35-7,30 (м, 1Н), 7,29 (д, 9-1,6 Гц, 1Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -128,93; ЕЇ МС тп/2 248/250.
Методика синтезу 50: 6-бром-2,2,4-трифторбензо|4а|И1,З|діоксол
Е Вг о в--о
Е
6-Бром-4-фторбензої41/1,3|діоксол-2-тіон (6,9 г, 28 ммоль) розчиняли в сухому дихлорметані (150 мл), охолоджували до -40 "С і обробляли гідрофторидом піридину (70 мас. 95 НЕ, 39 г, 273 ммоль). Порціями додавали М-йодсукцинімід (19 г, 84 ммоль), підтримуючи температуру нижче - "Сб. Суміш перемішували протягом 30 хв. при -35 - 0 С, потім давали нагрітися до 20 2С і перемішували протягом 30 хв. Застосовуючи зовнішнє охолодження для підтримання температури нижче 35 С, до суміші порціями додавали розчин Манзоз (8 г) у воді (50 мл) і перемішували протягом 15 хв. Суміш обробляли додатковою кількістю води (200 мл) для розчинення твердих речовин. Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі (30 мл) і
Зо висушували (Маг2504). Основну масу розчинника видаляли відгоном при атмосферному тиску через колонку ОіІдегепам/ з 7 тарілками, і коли об'єм залишку реакційної суміші в реакторі зменшувався приблизно до 50 мл, продовжували відгін через 200М колонку Мідгеих до досягнення температури у верхній частині колонки 75 "С. Після охолодження до кімнатної температури тиск знижували до 50 мм рт.ст., причому продукт відганявся при температурі 75-80 об через просту дистиляційну головку, і в результаті одержували зазначену в заголовку сполуку у вигляді блідо-рожевої рідини (5,3 г, 7495): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,11 (дд, 9У-9,0, 1,7 Гу, 1Н)У, 7,07 (м, 1Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,56, -132,65; ЕІ! МС т/ 254.
Методика синтезу 51: 4,4,5,5-тетраметил-2-(2,2,7-трифторбензої41/1,3|діоксол-5-іл)-1,93,2- діоксаборолан о
Е В
"о о г--о
Е
6-Бром-2,2,4-трифторбензої|ч|(1,З|діоксол (2,0 г, 7,8 ммоль) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (10 мл), охолоджували до -5 - 0 С і порціями додавали комплекс ізопропілмагній літій хлорид (1,3М, 6,3 мл, 8,2 ммоль). Видаляли охолоджувальну баню і перемішували суміш протягом 30 хв. Додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан (1,6 г, 8,4 ммоль), перемішували суміш протягом 1 год. і потім обробляли насиченим розчином МНАСІ (5 мл). Суміш розбавляли етилацетатом (40 мл) і насиченим розчином МасСі (10 мл), після чого доводили рН до 2 додаванням НСІЇ. Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі (5 мл), висушували (Ма»5О54) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку, що використовували без додаткового очищення (2 г, 8595): "Н
ЯМР (400 МГц, СОСІЗз) б 7,36 (д, 9У-9,8 Гц, 1Н), 7,29 (д, 9У-6,5 Гц, 1Н), 1,33 (с, 12Н); "Є ЯМР (376
МГц, СОСІз) 6 -49,79, -136,26; ЕІ! МС тп/2 302.
Методика синтезу 52: 3-бром-6-фторбензол-1,2-діол
Вг
Е : он он
З3-Бром-6б-фтор-2-гідроксибензальдегід (9,0 г, 41 ммоль, отриманий згідно з Сабвіго, Айтеа С.;
Оерему, Кгізіорпег М.; Сгодап, Міспаєї 9.; НоіІсоп, Едугага В,; Норкіпв, Вгіап Т.; хУопаппев, Спагіе5
ММ; Кеапеу, Сгеду Р., Копеу, Мії О.; Сім, Тао; Мапп, Оамід А.; Мемаїаіпеп, Мапа; Реїи5о, зіерпапе; Реге7, І амтепсе Віа5; Зпудег, Бапіє!ї А, ТірБінє, Тпота5 Т., МО 2008024337 Аг) перемішували в 1,0М Маон (47 мл) і обробляли пероксидом водню (б 95, 49 г, 86 ммоль).
Застосовували зовнішнє охолодження для підтримання температури реакційної суміші нижче 50 б. Після перемішування протягом у цілому 2 годин суміш перемішували з розчином Манзоз у 50 мл води й екстрагували етилацетатом (2х75 мл). Об'єднані екстракти промивали насиченим розчином Масі (20 мл), висушували (Маг25О4) і упарювали. Зазначене в заголовку похідне катехіну у вигляді темно-жовтогарячої рідини вводили в наступну стадію без додаткового очищення (8,9 г, кільк.): ЕІ МС тп/2 206.
Методика синтезу 53: 4-бром-7-фторбензої|4|11,З|діоксол-2-тіон
Вг
ХХ, 5-4
З
З3-Бром-6б-фторбензол-1,2-діол (8,9 г, 43 ммоль) розчиняли в хлороформі (100 мл), охолоджували до 0-52С і обробляли тіофосгеном (5,4 г, 47 ммоль). Порціями протягом 30 хв.
Зо при енергійному перемішуванні додавали водний розчин гідроксиду натрію (10 мас. 90, 40 г, 99 ммоль). Перемішування продовжували протягом 60 хв. при 5-15 С і потім велику частину хлороформу видаляли на роторному випарнику. рН доводили до 2 додаванням 1М НСІ, і тіон, що випав в осад, змішували з етилацетатом (150 мл). Органічну фазу промивали водою (25 мл), насиченим розчином МасСі (25 мл), висушували (Маг25О4) і упарювали. Сирий продукт очищували флеш-хроматографією, елююючи градієнтом 0-20 905 етилацетат-гексан і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді жовтувато-коричневої твердої речовини (6,2 г, 58965): т.пл. 72-76 "б; "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,40 (дд, 9У-9,2, 4,1 Гц, 1Н), 7,04 (т, 9-91 Гц, 18); МЕ
ЯМР (376 МГц, СОС») б -132,68; Е! МС п/з 248.
Методика синтезу 54: 4-бром-2,2,7-трифторбензої|4а|И1,З|діоксол
Вг
Р : Й о-(-є
Е
4-Бром-7-фторбензо|а|/1,З|діоксол-2-тіон (6,1 г, 25 ммоль) розчиняли в сухому дихлорметані (100 мл), охолоджували до -30 - 40 ес і додавали гідрофторид піридину (70 мас. 95, 35 г, 245 ммоль). При температурі -25 -35 "Сб порціями додавали М-йодсукцинімід, давали суміші нагрітися до 20 С і перемішували протягом 2 год. Суміш темного кольору охолоджували до 0 об і при перемішуванні обробляли 15 95 розчином МанНбОз (30 мл). Через 20 хв. суміш розбавляли дихлорметаном (75 мл) і водою (200 мл) для розчинення твердих речовин.
Органічні фази промивали насиченим розчином Масі (25 мл) і висушували (Маг50О4). Розчинник видаляли відгоном при атмосферному тиску через 450 мм колонку Мідгеих. Продукт збирали при тиску 30-40 мм.рт.ст і температурі 80-90 "С, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (3,0 г, 47905): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,18 (дд, 9У-9,3, 4,2 Гц, 1Н), 6,85 (т, У-9,3 Гц, 1Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,08, -136,17; ЕІ МС пт/л 254.
Методика синтезу 55: 4,4,5,5-тетраметил-2-(2,2,7-трифторбензої41/1,3|діоксол-4-іл)-1,3,2- діоксаборолан о
В
7о
Р о 0-й
Е
Р
4-Бром-2,2,7-трифторбензої|9|(1,З|діоксол (2,0 г, 7,8 ммоль) розчиняли в сухому тетрагідрофурані (12 мл), охолоджували до -5 С і порціями додавали комплекс ізопропілмагній літій хлорид (1,3М, 6,3 мл, 8,2 ммоль). Суміш перемішували протягом 2 год. при 5-15 2б, додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (1,6 г, 8,4 ммоль) і перемішували протягом 2 год. при 10-20 "С. Суміш обробляли насиченим розчином МНАСІ (5 мл), перемішували протягом 10 хв. і потім струшували з 1М НС (10 мл) і етилацетатом (75 мл).
Органічну фазу промивали насиченим розчином МасСі (10 мл), висушували (Маг50О54) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (2,3 г, 98
Фе): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,41 (дд, 9У-8,7, 5,3 Гц, 1Н), 6,88 (дд, 9У-9,5, 8,8 Гц, 1Н), 1,36 (с, 12Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,07, -131,31; ЕІ МС т/л 302.
Методика синтезу 56: (2,2-дифтор-7-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл/бензої|41/1,3|діоксол-4-ілутриметилсилан ве в 7о я о! о--к
Е
(2,2-Дифторбензої4І|(1,З|діоксол-4-іл)утриметилсилан (5,0 г, 22 ммоль, отриманий, як описано в сСогезкКа, уУоаппа; І егоих, Егедегіс; ЗспІоз5зег, Мапітейд, Еигореап дошигпаї! ої Огдапіс Спетівігу 2004, 1, 64-68) додавали до розчину втор-Виї і, що перемішується (1,4М; 10 мл, 14 ммоль), у сухому тетрагідрофурані (28 мл), охолодженому до -75 "С. Через 2 год. при -75 "С додавали 2- ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (4,2 г, 23 ммоль) і перемішували суміш протягом 90 хв. при -75 "С. Суміш обробляли насиченим розчином МНеСІ (5 мл) і нагрівали до
20 26. До суміші додавали воду (75 мл), підкисляли ЄМ НСЇІ ї екстрагували діетиловим ефіром (100 мл). Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі (15 мл), висушували (Маг5054) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку (чистотою приблизно 60 9б5), яку використовували без подальшого очищення: "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,39 (д, 9У-7,5 Гц, 1Н), 57,07 (д, 9У-7,5 Гц, 1Н), 1,36 (с, 12Н), 0,33 (с, 9Н); "Е ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -49,33; ЕІ МС т/: 356.
Методика синтезу 57: 4-бром-5-фторбензол-1,2-діол
Е
Вг но он
До СНесіг (30 мл) у 50-мл круглодонній колбі додавали 4-бром-5-фтор-2-метоксифенол (2 г, 9,05 ммоль). Реакційну суміш охолоджували до 0 "С на бані лід/вода. Повільно протягом 5 хвилин за допомогою шприца додавали трибромід бору (1,027 мл, 10,86 ммоль) і забирали баню лід/вода. Реакційній суміші давали нагрітися до кімнатної температури і перемішували протягом 18 год. Реакційну суміш поміщали на баню лід/вода і повільно за допомогою шприца додавали метанол (30 мл). Після видалення бані лід/вода реакційній суміші давали нагрітися до кімнатної температури. Реакційну суміш переносили в ділильну лійку, розбавляли етилацетатом (200 мл) і промивали водою (200 мл). Органічний шар висушували над Маг5Ох і фільтрували.
Концентрування органічного розчину дозволило одержати 4-бром-5-фторбензол-1,2-діол.:- у вигляді темно-коричневого масла (1,8 г, 9695): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,03 (д, 9-6,5 Гц, 1Н), 6,72 (дд, У-8,3, 3,5 Гц, 1Н); "Е ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -115,91 (с); ЕБІ МС т/:2 207 (МН), 206 (ІМ-НІ).
Методика синтезу 58: 5-бром-6-фторбензої|491|11,З|діоксол
Е
Вг о ії о
До М,М-диметилформаміду (25 мл) у 50 мл колбі додавали 4-бром-5-фторбензол-1 2-діол (2 г, 9,66 ммоль), карбонат цезію (4,72 г, 14,49 ммоль) і бромхлорметан (1,875 г, 14,49 ммоль).
Реакційну суміш залишали перемішуватися при кімнатній температурі протягом 1 год. і потім нагрівали при зовнішній температурі 80 "С протягом З год. Після охолодження реакційну суміш розбавляли ЕСО (75 мл) і промивали водою (50 мл) і потім насиченим розчином Масі (50 мл).
Органічний шар висушували над Мод5О»х і фільтрували. Концентрування органічного розчину дозволило одержати 5-бром-6-фторбензо|9|П1,З|діоксол у вигляді світло-жовтогарячої твердої
Зо речовини (1,8 г, 8595): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,94 (д, 9У-5,9 Гц, 1Н), 6,67 (д, У-7,9 Гц, 1Н), 6,00 (с, 2Н); "Е ЯМР (376 МГц, СОС») б -113,82 (с); ЕБІ МС т/: 220 ФМ'-НІ), 218 (М-НІ).
Методика синтезу 59: 5-бром-2,2-диметилбензої4ч1/1,З|діоксол
Вг о то
До бензолу (50 мл) у 250 мл круглодонній колбі додавали 4-бромбензол-1,2-діол (1 г, 5,29 ммоль), 2,2-диметоксипропан (2,204 г, 21,16 ммоль) і моногідрат п-толуолсульфонової кислоти (0,050 г, 0,265 ммоль). Колбу оснащували пасткою Діна-Старка і нагрівали до кипіння протягом 18 год. Після охолодження реакційну суміш переносили в ділильну лійку і промивали 2н розчином Маон (100 мл) і насиченим розчином Масі (100 мл). Органічний шар висушували
Ма5оО», фільтрували і концентрували, одержуючи 5-бром-2,2-диметилбензої4ч|(/1,3|діоксол.: у вигляді темно-коричневого масла (767 мг, 63 965): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,91-6,85 (м, 2Н),
6,62-6,57 (м, 1Н), 1,66 (с, 6Н); ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 146,81 (с), 144,25 (с), 123,64 (с), 121,02 (с), 112,05 (с), 109,40 (с), 108,46 (с), 25,83 (с); Е5БІ МС т/ 230 ФМ'-НІ"), 228 (М-НІ).
Методика синтезу 60: 2-(2,2-диметилбензо(|9|/1,3|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан о
В то о
Яр
До ДМСО (10 мл) додавали ацетат калію (1,671 г, 17,03 ммоль), 4,4,424,5,5,5,5'-октаметил- 2,2'-6(1,3,2-діоксаборолан) (1,729 г, 6,81 ммоль), 5-бром-2,2-диметилбензої|4|И,З|діоксол (1,3 г, 5,68 ммоль) і Расіг(арр!) (0,415 г, 0,568 ммоль). Реакційну суміш нагрівали при зовнішній температурі 80 "С протягом 18 год. Після охолодження реакційну суміш виливали в крижану воду (50 мл). Суміш із крижаною водою переносили в ділильну лійку і здійснювали дві екстракції етилацетатом (50 мл). Органічні шари поєднували, висушували над Маг5О»: і фільтрували.
Розчин концентрували на 5 г целітуб, використовуючи етилацетат як розчинник. Целіт, просочений продуктом, вивантажували на систему очищення ТеїІедупе І5со і очищували хроматографією на силікагелі, використовуючи градієнт 0-3095 етилацетат:гексан і одержуючи 2-(2,2-диметилбензоїдч|И1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан у вигляді червоної напівтвердої речовини (767 мг, 4995): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 7,31 (дт, 9У-6,6, 3,3 Гц, 1Н)У, 7,15 (с, 1Н), 6,74 (д, 9-7,7 Гц, 1Н), 1,66 (с, 6Н), 1,32 (с, 12Н); ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 129,21 (с), 113,78 (с), 108,15 (с), 83,59 (с), 25,86 (с), 24,82 (с); ЕБІ МС т/: 277 (МАНІ), 275 (М-
НО.
Методика синтезу 61: 2-(6-фторбензої|д|(/1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан
Е о
В ке; о
ХМ о 2-(6-Фторбензо|д|/1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан одержували, як описано в методиці синтезу 60, з 5-бром-6-фторбензо|9|П1,З|діоксолу у вигляді коричневого масла (74965): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,08 (д, 9У-4,6 Гц, 1Н), 6,55 (т, 9-6,4 Гц, 1Н), 5,97 (д,
У-2,1 Гц, 2Н), 1,24 (с, 12Н); ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 131,70, 131,37, 128,34, 113,38, 101,93, 98,12, 97,80, 83,51, 24,80; Е5І МС т/: 267 МАНІ"), 265 (М-НІ).
Методика синтезу 62: 2-(2,2-дифторбензо|9|/1,3|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан о
В
7о о д-о
Е г
У висушену в печі тригорлу круглодонну колбу в атмосфері азоту додавали 5-бром-2,2- дифторбензої4|/1,3|діоксол (2,516 г, 10,6 ммоль) і безводний тетрагідрофуран (26 мл). Розчин охолоджували до 0 "С. Повільно додавали комплекс ізопропілмагній хлорид-хлорид літію (1,3М, 10 мл, 13,0 ммоль) і перемішували протягом 1 год. Додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан (2,2 мл, 10,62 ммоль) і перемішували реакційну суміш протягом 1 год.
Реакційну суміш гасили насиченим водним розчином хлориду амонію і три рази екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали насиченим розчином солі і висушували над безводним сульфатом магнію. Розчин фільтрували і концентрували, одержуючи 2-(2,2- дифторбензоїа|(1,3|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан у вигляді жовтого масла (2,54 г, 84 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,56 (дд, уУ-8,0, 1,0 Гц, 1Н), 7,47 (д, У-0,6 Гц, 1Н), 7,06 (дд, 9У-7,9, 0,4 Гц, 1Н), 1,34 (с, 12Н); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -50,18; ЕІМС т/ 284.
Методика синтезу 63: 2-(бензо|ч1(/1,3|діоксол-4-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан що /
Во о о--/
Бензо|а|/1,3|діоксол (3,05 г, 25 ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані (50 мл) і охолоджували до -108 "С, використовуючи баню тетрагідрофуран/рідкий азот. По краплях додавали втор- бутиллітій (1,4М в циклогексані, 19,64 мл, 27,5 ммоль), підтримуючи температуру нижче -100 26.
Потім реакційну суміш перемішували при температурах від -100 С до -108 "С протягом 2 год., щоб гарантувати повне депротонування. Потім до реакційної суміші по краплях додавали 2- ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (4,65 г, 25,00 ммоль), підтримуючи температуру нижче -100 ес. Потім давали реакційній суміші нагрітися до кімнатної температури і розподіляли між діетиловим ефіром і водою. Органічну фазу екстрагували водою ще раз, водні фази поєднували і підкисляли НСІ до рн 4. Продукт екстрагували діетиловим ефіром і органічною фазою висушували і концентрували у вакуумі. Продукт очищували флеш- хроматографією (силікагель), одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (2,14 г, 34,5965): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз») б 7,21 (дд, 9У-7,6, 1,4 Гц, 1Н), 6,90 (дд, 9-7,7, 1,5 Гц, 1Н), 6,82 (т, У-7,6 Гц, 1Н), 6,02 (с, 2Н), 1,36 (с, 12Н); ЕІ МС пп/: 248.
Методика синтезу 64: 2-(2,2-дифторбензо|9|/1,3|діоксол-4-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан г /
В.о о о-й-в
Е
2,2-Дифторбензої|а|(/1,З|діоксол (6 г, 38,0 ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані (100 мл) і охолоджували до -75 "С. По краплях додавали втор-бутиллітій (1,4М в циклогексані, 29,8 мл,
Зо 41,7 ммоль), підтримуючи температуру нижче -65 "С. Потім реакційну суміш перемішували при - 75:2С протягом 1 год., щоб домогтися повного депротонування. Потім до реакційної суміші по краплях додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (7,06 г, 38,0 ммоль), підтримуючи температуру нижче -65 "С. Потім реакційній суміші давали нагрітися до кімнатної температури і залишали при кімнатній температурі на 2 год., після чого розподіляли між діетиловим ефіром і водою. Водну фазу підкисляли до рН З 12н НС. Продукт екстрагували діетиловим ефіром, органічну фазу висушували і концентрували у вакуумі, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді не зовсім білої твердої речовини (7,06 г, 65,595): "Н
ЯМР (300 МГц, СОСІз») б 7,43 (дд, 9У-7,5, 1,5 Гц, 1Н), 7,13 (дд, 9У-7,9, 1,5 Гц, 1Н), 7,05 (т, 9-7,7 Гу, 1Н), 1,37 (с, 12Н); ЕІ МС пт/ 284.
Методика синтезу 65: 4-хлор-2,2-дифторбензої|д9|1И1,З|діоксол
СІ" - Ме! о-К в
Е
2,2-Дитфорбензоїа|(1,З|діоксол (6,3 г, 39,8 ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані (66 мл) і охолоджували до -78 "С. По краплях додавали н-бутиллітій (2,5М розчин у гексані; 16,74 мл, 41,8 ммоль), підтримуючи температуру нижче -70 "С. Потім реакційну суміш перемішували при - 78 Сб протягом 1 год., щоб домогтися повного депротонування. 1,2,2-трифтортрихлоретан (14,93 г, 80 ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані (33 мл) і охолоджували до -65 "С. Похідне літію переносили по трубці в розчин 1,2,2-трифтортрихлоретану зі швидкістю, що дозволяла температурі при перемішуванні залишатися в межах від -60 до -65 "С. Потім реакційній суміші давали нагрітися до кімнатної температури і розподіляли між діетиловим ефіром і водою.
Органічну фазу концентрували і продукт швидко пропускали через 100 г силікагелю, використовуючи гексан як розчинник і одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (5,74 г, 74,895): "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,08 (дд, 9У-8,2, 1,4 Гц, 1Н), 7,03 (т, 3-8,0 Гц, 1Н), 6,97 (дд, У-7,9, 1,5 Гц, 1Н); ЕІМС і/з 192.
Методика синтезу 66: 2-(7-хлор-2,2-дифторбензо|4|/1,З|діоксол-4-іл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан о
В
7о
СІ о о -Же
Е
4-Хлор-2,2-дифторбензоїд1(/1,З|діоксол (З г, 15,58 ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані (50 мл) і охолоджували до -75 "С. По краплях додавали н-бутиллітій (2,5М в гексані, 6,86 мл, 17,14 ммоль), підтримуючи температуру нижче -65 "С. Потім реакційну суміш перемішували при -75 об протягом 1 год., щоб добитися повного депротонування. Потім до реакційної суміші по краплях додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (3,19 г, 17,14 ммоль), підтримуючи температуру нижче -65 "С. Потім реакційній суміші давали нагрітися до кімнатної температури, додавали до дієтилового ефіру (200 мл) і екстрагували водою (2х100 мл). Водні фази поєднували і підкисляли до рН 4 концентрованою НС. Продукт екстрагували діетиловим ефіром, органічну фазу висушували і концентрували у вакуумі, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді не зовсім білої твердої речовини (3,82 г, 7795): "Н ЯМР (400 МГц,
СОФІ») б 7,38 (д, 9У-8,4 Гц, 1Н), 7,06 (д, У-8,4 Гц, 1Н), 1,36 (с, 12Н); ЕІ МС т/я 318.
Методика синтезу 67: 2-(2,2-дифторбензо|9|/1,3|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан о
В
7о о
Хо
Е
Р
До розчину 5-бром-2,2-дифторбензої|(ч|(1,З|діоксолу (1,5 г, 6,3 ммоль) в ММ- диметилформаміді (12,7 мл) додавали 44,44 ,5,5,5,5'-октаметил-2,2"бі(1,3,2-діоксаборолан) (1,6, 6,3 ММОЛЬ), ацетат калію (1,9 Г, 19,0 ммоль) і 1,7- бісідифенілфосфіно)фероцен)дихлорпаладій (ІІ) (0,3 г, 0,32 ммоль). Реакційну суміш нагрівали при 80 С протягом 18 год., потім реакційну суміш розбавляли ЕТО і промивали водою.
Органічні шари відокремлювали, висушували Маг50О», фільтрували, концентрували у вакуумі й очищували хроматографією на силікагелі, елююючи 0-10095 ацетоном у гексані, і одержували коричневе масло (0,9 г, 50 95): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,55 (д, 9У-8,0 Гу, 1Н), 7,53 (с, 1Н), 7,АЗ (д, 9-8,0 Гц, 1Н), 1,30 (с, 12Н); "Е ЯМР (376 МГц, ДМСО-ав) б -49,26 (с); ЕІ МС т/ 284.
Методика синтезу 68: 2,3-дигідро-1 Н-інден-2-іл ацетат о ря
Ацетилхлорид (87,86 г, 1119,40 ммоль) по краплях додавали до 2,3-дигідро-1 Н-інден-2-олу (15 г, 111,94 ммоль) в атмосфері азоту при 0 "С. Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 16 год. Надлишок ацетилхлориду відганяли при зниженому тиску.
Залишок розбавляли етилацетатом (450 мл), промивали насиченим водним розчином МаНСОз (3х50 мл), насиченим розчином солі (30 мл), висушували над Маг50О54 і концентрували при зниженому тиску, одержуючи зазначену в заголовку сполуку (16,2 г, 82 95), що використовували в наступній стадії без додаткового очищення.
Методика синтезу 69: 5-бром-2,3-дигідро-1Н-інден-2-іл ацетат і «Вг о зе
До розчину 2,3-дигідро-1Н-інден-2-іл ацетату (16 г, 90,09 ммоль) у сухому ДМФА (160 мл), охолодженого до 0 С, порціями додавали М-бромсукцинімід (17,8 г, 99,09 ммоль) і суміш перемішували протягом 48 год. при кімнатній температурі. Потім реакційну суміш розбавляли етилацетатом (450 мл), промивали крижаною водою (4х50 мл) і насиченим розчином солі (100 мл), висушували над Ма»5О4 і концентрували при зниженому тиску. Залишок очищували колонковою хроматографією, використовуючи як елюент суміш етилацетат/гексан (силікагель, 100-200 меш), і одержуючи зазначену в заголовку сполуку (9,8 г, 42905).
Методика синтезу 70: 5-бром-2,3-дигідро-1Н-інден-2-ол
В Вг о5 но
До розчину 5-бром-2,3-дигідро-1Н-інден-2-іл ацетату (9 г, 35,43 ммоль) у ТГФ (100 мл), охолодженого до 0 С, по краплях додавали розчин Маон (2,12 г, 53,15 ммоль) у воді (25 мл).
Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 16 год. Після цього реакційну суміш концентрували, нейтралізовували бн розчином НС! і екстрагували
Зо етилацетатом (2х50 мл). Об'єднані органічні солі промивали насиченим розчином солі (50 мл), висушували над Маг50О» і концентрували при зниженому тиску. Залишок очищували колонковою хроматографією (етилацетат/гексан, силікагель 100-200 меш), одержуючи зазначену в заголовку сполуку (4,5 г, 56905).
Методика синтезу 71: 5-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)-2,3-дигідро-1Н-інден- 2-ол о
В
Я Її но
До розчину 5-бром-2,3-дигідро-1Н-інден-2-олу (4,5 г, 21,22 ммоль) у діоксані (54 мл) додавали біс(пінаколато)диборон (6,44 г, 25,47 ммоль) і ацетат калію (8,3 г, 84,90 ммоль).
Реакційну суміш продували аргоном протягом 20 хв. і потім додавали Ра(арросі» (0,755 г, 1,061 ммоль). Реакційну суміш перемішували при 110 С протягом 4 год., потім давали охолонути до кімнатної температури, фільтрували через невеликий шар целіту? і промивали етилацетатом (100 мл). Фільтрат концентрували при зниженому тиску. Залишок очищували колонковою хроматографією (етилацетат/гексан, силікагель 100-200 меш), одержуючи зазначену в заголовку сполуку (3,8 г, 69 905).
Синтез сполук формули (І)
Приклад 1: метил 4-аміно-З-хлор-6-(1,3-дигідробензофуран-5-іл)-5-фторпіколінат
МН»
Е | ж СІ
М ак о о
Трет-бутил нітрит (1,3 мл, 11 ммоль, 1,5 екв.) при перемішуванні додавали до розчину ангідриду пероксибензойної кислоти (36 мг, 0,15 ммоль, 0,02 екв.), диборон біс(пінаколового) ефіру (1,9 г, 7,4 ммоль, 1,0 екв.) і 1,3-дигідроїзобензофуран-5-аміну (1,0 г, 7,4 ммоль, 1,0 екв.) в ацетонітрилі (25 мл) при 23 "С. Отриманий гомогенний жовтогарячий/коричневий розчин перемішували при 23 "С протягом З год. Додавали активоване вугілля і чорну суміш піддавали фільтруванню під дією сили ваги і концентрували на роторному випарнику, одержуючи 1,9 г темно-коричневого масла, що за результатами спектроскопії "Н ЯМР містило 2-(1,3- дигідроїзобензофуран-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан приблизно 30 95 чистоти.
До неочищеного 2-(1,3-дигідроїзобензофуран-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолану (орієнтована кількість - 570 мг, 2,3 ммоль, 1,1 екв.) додавали метил 4-аміно-3,6-дихлор-5- фторпіколінат (500 мг, 2,1 ммоль, 1,0 екв.), дихлор|Ібісстрифенілфосфіно)|паладій (ІІ) (150 мг, 0,21 ммоль, 0,10 екв.) і карбонат натрію (240 мг, 2,3 ммоль, 1,1 екв.) і потім суміш 1:1 вода:ацетонітрил (7,0 мл) при 23 "С. Отриману темно-жовтогарячу/коричневу суміш нагрівали до 85 "С і перемішували протягом 4 год. Охолоджену реакційну суміш розбавляли водою (150 мл) і екстрагували дихлорметаном (4х70 мл). Об'єднані органічні шари висушували (сульфат магнію), фільтрували під дією сили ваги і концентрували на роторному випарнику. Залишок очищували колонковою хроматографією на оберненій фазі (градієнт 595 ацетонітрилу - 10095
Зо ацетонітрилу), одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді жовтогарячого порошку (150 мг, 2290): т.пл. 153-1562С; ІЧ (плівка чистої речовини) 3468 (середній), 3334 (сильний), 3205 (середній), 2952 (середній), 2856 (середній), 1735 (сильний), 1623 (сильний), 1579 (слабкий) см" 17Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,81-7,86 (м, 2Н), 7,33 (д, 9-8 Гц, 1Н), 5,16 (уш.д, 9-4 Гц, 1Н), 4,89 (уш.с, 2Н), 3,97 (с, ЗН); ЕБІМС т/: 323 (МН).
Приклад 2 (реакція сполучення 1): метил 4-аміно-6-(бензо|9|/1,3З|діоксол-4-іл)-3-хлор-5- фторпіколінат
МН» со
Ж о.
М СНЗ і) о о-/
Метил 4-аміно-3,б-дихлор-5-фторпіколінат (1,5 г, 6,28 ммоль), 2-(бензо|д4|/1,З|діоксол-4-іл)- 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (2,024 г, 8,16 ммоль), фторид калію (0,875 г, 15,06 ммоль; примітка - в аналогічних прикладах використовувався фторид цезію) і хлорид біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) (0,440 г, 0,628 ммоль) змішували в ацетонітрилі (13 мл) і воді (4,5 мл). Реакційну суміш піддавали впливу мікрохвильового випромінювання при 110 С у щільно закритій посудині протягом 20 хв., стежачи за температурою в бічній частині посудини за допомогою зовнішнього ІЧ-сенсора. Охолоджену реакційну суміш розподіляли між етилацетатом і водою. Органічну фазу висушували і концентрували на 1,2 г силікагелі. Суміш наносили на верхню частину колонки із силікагелем і елюювали продукт градієнтною системою розчинників 7-60956 гексан/«етилацетат, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді твердої білої речовини (1,4 г, 68,795): т.пл. 146-14820 "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,16-7,09 (м, 1Н), 6,98-6,85 (м, 2Н), 6,01 (с, 2Н), 4,91 (уш.с, 2Н), 3,98 (с, ЗН); ЕБІМС т/: 325 (МАН).
Методика синтезу, використана в цьому прикладі, позначена в таблиці 2, як "реакція сполучення 1".
Приклад З (реакція сполучення 2): метил 4-аміно-З-хлор-6-(2,2,4- трифторбензоїа|/1,3|діоксол-5-іл)піколінат
МН» д- | СІ зм о о о Е
Дд-о
Е
Е
Метил 4-ацетамідо-3,6-дихлорпіколінат (600 мг, 2,3 ммоль), фторид цезію (690 мг, 4,5 ммоль), 4,4,5,5-тетраметил-2-(2,2,4-трифторбензої|49|И1,З|діоксол-5-іл)-1,3,2-діоксаборолан (980 мг, 3,0 ммоль) і хлорид біс(трифенілфосфін)паладію(ІІ) (110 мг, 0,16 ммоль) змішували в комбінованому розчиннику 1:1 ацетонітрил-вода (6 мл) і нагрівали при 115 С протягом 30 хв. за допомогою мікрохвильового випромінювання (Віоїаде Іпіайг), стежачи за температурою бічної частини посудини за допомогою зовнішнього ІЧ-сенсора. Суміш струшували з водою (10 мл) і етилацетатом (25 мл). Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі (5 мл), висушували над Ма»5О: і упарювали. Залишок очищували хроматографією на оксиді кремнію, елююючи градієнтом 5-3095 етилацетат-гексан і одержуючи тверду речовину, що потім очищували високоефективною рідинною хроматографією на оберненій фазі, елююючи сумішшю 70/30/0,10 об'єм/об'єм/об'єм ацетонітрил/вода/оцтова кислота, і одержуючи 250 мг аміду. Отриманий
Зо продукт розчиняли в метанолі (10 мл), обережно обробляли ацетилхлоридом (2 мл) і нагрівали до кипіння зі зворотним холодильником протягом 1 год. Після охолодження леткі компоненти видаляли у вакуумі і залишок перемішували з етилацетатом (15 мл) і насиченим розчином
Мансо:з (5 мл) протягом 15 хв. Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі 95 мл), висушували над Маг250О5 і упарювали у вакуумі, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді твердої білої речовини (195 мг, 24965): т.пл. 153-155 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 7,77 (дд, 9У-8,6, 7,1 Гц, 1Н), 7,14 (д, 9-1,9 Гц, 1Н), 6,97 (дд, 9У-8,6, 0,9 Гц, 1Н), 4,87 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН); 19Є ЯМР (376 МГц, СОС») б -49,37 (с), -138,91 (с); ЕБІ МС т/: 361 (МАНІ), 359 (М-НІ).
Методика синтезу, використана в цьому прикладі, позначена в таблиці 2, як "реакція сполучення 2".
Приклад 4 (реакція сполучення 3): метил 4-аміно-З-хлор-6-(2,3-дигідробензофуран-б6-іл)-5- фторпіколінат 5О0
МН»
Е | с СІ м о о о 3,3,3"-Фосфінтриілтрибензолсульфонат (0,209 г, 0,418 ммоль), фторид калію (0,365 г, 6,28 ммоль), метил 4-аміно-3-хлор-6-(2,3-дигідробензофуран-б6-іл)-5-фторпіколінат, діацетоксипаладій (0,047 г, 0,209 ммоль) їі 2-(2,3-дигідробензофуран-б6-іл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолан (0,541 г, 2,196 ммоль) змішували в 5-мл мікрохвильовій посудині.
Змішували воду (3 частини, об'єм: З мл) і ацетонітрил (1 частина, об'єм: 1 мл) і додавали в мікрохвильовову посудину. Реакційну посудину щільно закривали і поміщали в мікрохвильововий реактор Віоїаде Іпйіацг на 6 хв. при температурі 150 "С, причому стежили за температурою бічної частини посудини за допомогою зовнішнього ІЧ-сенсора. Після охолодження продукт осаджувався у вигляді твердої речовини. Додатковий матеріал був присутній в ацетонітрильній суміші. Розчинники вимивали водою і висушували, одержуючи метил 4-аміно-3-хлор-6-(2,3-дигідробензофуран-б6б-іл)-5-фторпіколінат у вигляді білої твердої речовини (250 мг, 37 95): т.пл. 150-15420; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІЗ») б 7,42 (дт, 9-7,7, 1,6 ГЦ, 1Н), 7,33 (с, 1Н), 7,28 (с, 1Н), 4,88 (с, 2Н), 4,62 (кв., уУ-8,4 Гц, 2Н), 3,98 (д, 9У-3,0 Гц, ЗН), 3,31 -3,18 (м, 2Н); ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 164,99, 160,32, 147,23, 144,65, 140,38, 140,24, 134,32, 134,26, 128,69, 124,76, 121,43, 121,37, 114,64, 109,71, 109,65, 71,39, 52,90, 29,69; Е5БІ МС т/: 233 (МАНІ), 231 ЧМ-НУІ).
Методика синтезу, використана в цьому прикладі, позначена в таблиці 2, як "реакція сполучення 3".
Приклад 5 (реакція сполучення 4): метил 4-аміно-З-хлор-6-(2,2,5- трифторбензоїа|/1,3|діоксол-4-іл)піколінат
МН»
Е ху СІ
М о о - 5-ї
Е
Е
Метил 4-ацетамідо-З-хлор-6-«триметилстаніл)піколінат (710 мг, 1,8 ммоль) і 2,2,5-трифтор-4- йодбензо|9|П1,З|діоксол (500 мг, 1,7 ммоль) змішували в сухому М,М-диметилформаміді (7 мл) і витісняли повітря потоком азоту протягом 25 хв. Додавали хлорид біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) (120 мг, 0,17 ммоль) і йодид міді (І) (32 мг, 0,17 ммоль) і суміш нагрівали до 80 С протягом 5 год. Отриману суміш поєднували з етилацетатом (30 мл) і водою (15 мл), відокремлювали органічну фазу і промивали її водою (10 мл), насиченим розчином Масі (10 мл), висушували й упарювали. Залишок очищували хроматографією на ооксиді кремнію градієнтом 0-5095
Зо етилацетат-гексан, одержуючи 115 мг амідного інтермедіату. Отриманий продукт розчиняли в метанолі (25 мл), обробляли ацетилхлоридом (3-4 мл) і нагрівали до 60 С протягом 2 год. Леткі речовини видаляли у вакуумі і залишок перемішували з насиченим розчином Мансоз (10 мл) і етилацетатом (20 мл) протягом 30 хв. Органічну фазу відокремлювали, промивали насиченим розчином Масі (5 мл), висушували (Маг250О4) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді твердої білої речовини (130 мг, 2095): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-сав) б 7,52 (дд, у-8,9, 4,0 Гц, 1Н), 7,22 (дд, уУ-11,0,9,0 Гц, 1Н), 7,06 (д, 9У-1,4 Гц, 1Н), 6,99 (с, 2Н), 3,88 (с, ЗН); Е
ЯМР (376 МГц, ДМСО-ав) б -48,09, -121,60; Е5І МС т/: 361 (МАНІ), 359 (М-НІ).
Методика синтезу, використана в цьому прикладі, позначена в таблиці 2, як "реакція сполучення 4".
Приклад б (реакція сполучення 5). метил 4-аміно-5-фтор-З-метокси-6-(2,2,6- трифторбензоїа|/1,3|діоксол-5-іл)піколінат
МН»
Е о
Е т
Ми ек о о
Хо
Е
Е
До суміші метил 4-аміно-б-хлор-5-фтор-З-метоксипіколінату (300 мг, 1,279 ммоль) в ацетонітрилі (1 мл) і воді (З мл) додавали фторид калію (149 мг, 2,56 ммоль), ацетат паладію (Ії) (28,7 мг, 0,128 ммоль) і тетрагідрат натрієвої солі тріс(З-сульфонатофеніл)фосфіну (150 мг, 0,256 ммоль). Потім реакційну суміш нагрівали при 120 "С протягом 20 хв. у мікрохвильовому реакторі. Після цього охолоджену реакційну суміш розбавляли дихлорметаном і промивали водою. Розділяли фази й органічну фазу концентрували. Залишок очищували хроматографією на оберненій фазі (1009 С18), елююючи сумішшю ацетонітрил-вода 50/50 (0,195 трифтороцтової кислоти), одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді не зовсім білої твердої речовини (251 мг, 52,5965).
Методика синтезу, використана в цьому прикладі, позначена в таблиці 2, як "реакція сполучення 5".
Приклад 7: метил 4-аміно-6-(7-бром-2,2-дифторбензої4а|(1,З|діоксол-4-іл)-3-хлор-5- фторпіколінат
МН»
Е СІ щ о
М о
Вг о В: о-(-к
Е
Метил 4-аміно-3З-хлор-6-(2,2-дифтор-7-(триметилсиліл)бензої4ч|И1,3|діоксол-4-іл)-5- фторпіколінат (400 мг, 0,92 ммоль) перемішували в 1,2-дихлоретані (5 мл), обробляли бромом (1,0 г, 6,5 ммоль) і перемішували при 20-25 "С протягом 4 год. Розчин перемішували з 1090 розчином Манзоз (30 мл) і екстрагували етилацетатом (35 мл). Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі (5 мл), висушували (Маг5054) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (370 мг, 9295): т.пл. 168-17020; "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») б 7,35 (м, 1Н), 5,02 (с, 1Н), 3,99 (з3,3Н); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,23, -137,58;
Е5І МС т/: 439 (МАНІ), 437 (М-НІ).
Приклад 8: метил 4-аміно-3-хлор-6-(2,2-дифтор-7-йодбензо-(а1|/1,З|діоксол-4-іл)-5- фторпіколінат
МН»
Е СІ
Ф сх о
М о
Ї о В 0-4
Е
Е
Метил 4-аміно-3З-хлор-6-(2,2-дифтор-7-(триметилсиліл)бензої4ч|И1,3|діоксол-4-іл)-5- фторпіколінат (400 мг, 0,92 ммоль) у 1,2-дихлоретані (5 мл) обробляли монохлоридом йоду (900 мг, 5,5 ммоль) і перемішували протягом 20 год. при 202С. Суміш поєднували з 10 мас. 905 розчином Манзоз (30 мл) і етилацетатом (30 мл). Водну фазу екстрагували етилацетатом (15 мл) ії об'єднані органічні фази промивали насиченим розчином Масі (10 мл), висушували (Маг25О054) і упарювали, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (430 мг, 9695): т.пл. 156-15920; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,50 (д, У-8,6 Гц, 1Н), 7,23 (д, 9У-8,6 Гц, 1Н), 5,02 (с, 2Н), 3,99 (с, ЗН); РЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,22, -137,49; ЕБІ МС т/2 487 ЦМ-А-НГ), 485 (М-НІ).
Приклад 9 (гідроліз): 4-аміно-6-(бензої|41(/1,3|діоксол-4-іл)-3-хлор-5-фторпіколінова кислота
МН»
Е СІ хх - он
М о о 0о--/
У реакційну посудину, що містить метил 4-аміно-6-(бензої|41(/1,3|діоксол-4-іл)-3З-хлор-5- фторпіколінат (0,150 г, 0,462 ммоль), додавали метанол (9,24 мл) і 2н гідроксид натрію (0,924 мл, 1,848 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом ночі при кімнатній температурі, нейтралізовували до рН З 2н НСІЇ ії концентрували в потоці азоту. Осад, що утворився, відокремлювали фільтруванням, промивали водою і висушували, одержуючи зазначену в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,107 г, 74,695): т.пл. 171-173 "С; 'Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,08-7,00 (м, 2Н), 6,99-6,93 (м, 2Н), 6,93 (уш.с, 2Н), 6,06 (с, 2Н); Е5І МС т/2 311,2 (МАНІ), 309,1 ЦМ-НГ).
Методика синтезу, використана в цьому прикладі, позначена в таблиці 2, як "гідроліз".
Приклад 10: одержання метил 4-аміно-З-хлор-5-фтор-6-(2-гідрокси-2,3-дигідро-1 Н-інден-5- іл)упіколінату
МН»
Е СІ сх
М о о но
Суміш 5-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)-2,3-дигідро-1 Н-інден-2-ол (3,8 г, 14,61 ммоль), вихідна сполука Неаай В (3,4 г, 14,61 ммоль) і фторид цезію (С5БЕ, 4,44 г, 29,23 ммоль) у суміші розчинників ацетонітрил/вода (75 мл:25 мл) продували аргоном протягом 20 хв. і потім додавали РА(РРАз)2Сі» (1,0 г, 1,46 ммоль). Реакційну суміш перемішували при 110 "С протягом 2 год., потім охолоджували до кімнатної температури, фільтрували через невеликий шар целіту? і промивали етилацетатом (100 мл). Фільтрат концентрували при зниженому тиску. Залишок
Зо очищували колонковою хроматографією (етилацетат/гексан і силікагель 100-200 меш), одержуючи зазначену в заголовку сполуку (1,8 г, 36 965).
Приклад 11: одержання метил 4-аміно-З-хлор-5-фтор-6-(2-фтор-2,3-дигідро-1 Н-інден-5- іл)упіколінату
МН»
Е СІ
Ух
М о о
Е
До охолодженого до -78 "С розчину метил 4-аміно-З-хлор-5-фтор-6-(2-гідрокси-2,3-дигідро- 1Н-інден-5-іл)піколінату (0,5 г, 1,48 ммоль) у дихлорметані (15 мл) додавали Реохо-Ріцог" (1,9 г, 8,92 ммоль). Реакційній суміші давали нагрітися до кімнатної температури і перемішували протягом 16 год. Потім суміш розбавляли дихлорметаном (15 мл), промивали холодним насиченим розчином МанНсСоОз (2х10 мл), насиченим розчином солі (10 мл), висушували над
Маг5О» і концентрували при зниженому тиску. Залишок очищували колонковою хроматографією (етилацетат/гексан і силікагель 230-400 меш), одержуючи зазначену в заголовку сполуку (0,145 г, 2895): "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-ав) б 7,71 (с, 1Н), 7,64 (д, 9У-8,1 Гц, 1Н), 7,41 (д, 9У-7,8 Гц, 1Н), 6,92 (с, 2Н), 5,64-5,45 (м, 1Н), 3,88 (с, З Н), 3,39-3,09 (м, 4Н); Е5І МС т/: 339 (МАНІ).
Приклад 12: одержання метил 4-аміно-З-хлор-5-фтор-6-(2-оксо-2,3-дигідро-1 Н-інден-5- іл)упіколінату
МН»
Е СІ ох
МУ о о о
До охолодженого до 0 "С розчину метил 4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(2-гідрокси-2,3-дигідро-1 Н- інден-5-іл)піколінату (1,0 г, 2,97 ммоль) у дихлорметані (25 мл) додавали хлорхромат піридинію (1,27 г, 5,95 ммоль). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 6 год., фільтрували через невеликий шар целіту? і промивали дихлорметаном (50 мл). Фільтрат висушували над Маг50О» і концентрували при зниженому тиску. Залишок очищували колонковою хроматографією (етилацетат/гексан і силікагель 100-200 меш), одержуючи зазначену в заголовку сполуку (0,5 г, 56 95): ЕБІ МС т/2 335 (МАНІ).
Приклад 13: одержання метил 4-аміно-3З-хлор-6-(2,2-дифтор-2,3-дигідро-1 Н-інден-5-іл)-5- фторпіколінату
МН»
Е СІ хх
МУ ек о
Е
Е
До охолодженого до -78 "С розчину метил 4-аміно-З-хлор-5-фтор-6-(2-оксо-2,3-дигідро-1 Н- інден-5-іл)піколінату (0,5 г, 1,497 ммоль) у дихлорметані (50 мл) додавали трифторид діетиламіносірки (ОАЗТ; 1,4 г, 8,98 ммоль). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 16 год. Потім суміш розбавляли дихлорметаном (50 мл), промивали крижаним насиченим розчином Мансоз (2х10 мл), насиченим розчином солі, висушували над
Маг5О» і концентрували при зниженому тиску. Залишок очищували колонковою хроматографією (етилацетат/гексан і силікагель 100-200 меш), одержуючи зазначену в заголовку сполуку (0,105 г, 1895): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,77 (д, 9-6 Гц, 2Н), 7,31 (д, 9У-8,4 Гц, 1Н), 4,89 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН), 3,52-3,43 (м, 4Н); ЕБ5І МС тп/2 357 (МАНІ).
Таблиця 2
Номер, структура, методика отримання і зовнішній вигляд сполуки
Отримано
Мо . : спол Структура Зовнішн. вигляд згідно з Попередники)
І прикладом
МН» бить | Неас Н; 2-(2,2-
Реакція ми чи он Не зовсім біла дифторбензої|4|И1,З|діоксол-Б- 1 З сполучення о тверда речовина 4 іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- о . діоксаборолан о
Е
МАН» в 9 в Неая Н; р . Реакція 4,4,5,5-тетраметил-2- о 2 М Біла тверда сполучення | (2,2,6-трифтор-1,3- о О. сна й 1 бензодіоксол-5-іл)- 1,9,2- 8 діоксаборолан
МН в З сф
Ї мо
З М Смола Гідроліз Сполука 2 он о
Я 9
Е т 2 с з а Неас Н; жо й Реакція 4,4,5,5-тетраметил-2- 4 М СН Біла тверда сполучення | (2,2,4-трифторбензо|с о в 9 Р 1 1,3Ідіоксол-5-іл)-1,3,2- я діоксаборолан
МН сі | кас - он - 5 м Біла тверда Гідроліз Сполука 4 о речовина
Ге) Е но
Е
МН»
Р. чив Біла тверда Реакція Неаа В; (2,2-дифторбензо|а о Ї Ж о рд сполучення | П1,З|діоксол-5-іл)/боронова ех М "сНз речовина 1 кислота
Е о о
МН»
Р ся СІ що: Біла тверда 7 м її речовина Гідроліз Сполука 6 о р
Е
МН й а . Неає В; 2-(2,2-диметилбензо|а|) м оон, | Жовта Реакція ЦІ зІдіоксол-б-іл)-4,4,5,5- напівтверда сполучення о о речовина З тетраметил-1 "3З,2- ц со діоксаборолан ще МН
Е. хх СІ
ОТ Реакція Неая В; 4,4,5,5-тетраметил-2- - о. : -
М снз |Біла тверда сполучення (2,2,6-трифторбензо|а) о речовина 4 П1,З|діоксол-5-іл)-1,5,2- о . до діоксаборолан
МН й Неас В; 44 2 з Бі Реакція ас х4, пе раметил" - м іла тверда сполучення (2,2,4-трифтор-1,3- о Е о. сн речовина 4 бензодіюксол ВІЛ "3З,2- діоксаборолан о 7
Е ко
Р кв і. о -
ТЕ ще речовина Гідроліз |Сполука 10 о Е ро
Е
МА а и? Неаб В; 2-(6-хлор-2,2-дифтор- о . Реакція с ред р
М: Біла тверда 1,3-бензодіоксол-5-іл)-4,4,5,5- 12 сполучення о о. сну речовина 4 й "3З,2- діоксаборолан
ІФ) в
Е То в Є | фе - о : 13 о речовина Гідроліз | Сполука 9 о в 9
Е
МА»
Р ик ві . Неая В; 2-(7-метокси-1,3- о І Я о Біла тверда Реакція бензодіоксол-5-іл)-4,4,5,5- 14 нс М сполучення
З 5 речовина 4 тетраметил-1,3,2- б Тена діоксаборолан о
МА»
Е. хх СІ
Біла тве ;о - о рда . . нас М речовина Гідроліз Сполука 14 он о
Мо чо п а Реакція Неаас В; 2-(6-фторбензо|сі) 16 | - о. Жовто-коричнева сполучення І1,ЗІдіоксол-5-іл)-4,4,5,5- м СНз |тверда речовина З У тетраметил-1,3,2- о о діоксаборолан хМ-о
МН
Е здо
Е | Реакція Неаад В; 4,4,5,5-тетраметил-2- ма --О |Біла тверда ц (2,2,7-трифтор-1,3- 17 сполучення : . о речовина 4 бензодіоксол-5-іл)-1,3,2- о 7сН»з діоксаборолан о й
МА
Е ху СІ е 2 о :
Біла тверда . .
М
18 Ян речовина Гідроліз Сполука 17 о во
Е
МА»
Ре де СІ с он 19 м Коричнева Гідроліз | Сполука 8 о тверда речовина о ней сна
МН
Б. дин рисі . Реакція Неаад В; 4,4,5,5-тетраметил-2- о «МК о Біла тверда сполучення | (2-метилбензої|а)| 1, З|діоксол-Б-
М "снз | речовина - - нє- Ї 1 іл)-1,3,2-діоксаборолан о то вл я
Реакція Неаєй 0; 4,4,5,5-тетраметил-2-
МУ - |Біла тверда ц (2,2,6-трифторбензої|а) 21 сполучення . . о. речовина 4 П1,З|діоксол-5-іл)-1,5,2- о СНз діоксаборолан - о
Е
МА вити он о З Реакція Неаа Е; 4,4,5,5-тетраметил-2-
МУ "сну | Жовто-коричнева В (2,2,6-трифторбензоїа 22 сполучення . . о тверда речовина 5 П1,З|діоксол-5-іл)-1,5,2- о діоксаборолан 79
Е
ЧА в хе о. сна 2АКООон 23 м Жовто-коричнева! гідродіз /|Сполука 22 о тверда речовина о я
Кн . Неавй Е; 2-(2,2-дифторбензога) би сн; |Незовсімбіла ГеаКЦія 4 3)діоксол-5-іл)-4,4,5,5- 24 І Я о сполучення а М Усна тверда речовина 4 тетраметил-1,3,2- ко о діоксаборолан
МА е о жу тон - | Ж. оно | Жовто-коричнева! гдродіз | Сполука 24 г. м тверда речовина
Ехо 5
МН
Е оМе . Неаяй Е; 2-(6-фторбензо|а)
Е з Реакція ' р - о Жовто-коричнева П1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5- 26 М УСНУ сполучення тверда речовина З тетраметил-1,3,2- о о діоксаборолан х-о
МН
Е лиш ростен, . Неас С; 4,4,5,5-тетраметил-2- д о Реакція
М Жовто-коричнева (2,2,6-трифтор-1,3- 27 сполучення : . о. тверда речовина |. бензодіоксол-5-іл)-1,3,2- о СНз діоксаборолан в о
Е
МА
Е Р | хх "оно й- о Н
М Біла тверда . . 28 Он речовина Гідроліз Сполука 27 о я т | Неаа С; 2-(2,2-дифторбензо|а)
Р и ть од Реакція . . сне Не зовсім біла П1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5- 23 ооо сполучення ке. й М зсня |тверда речовина 4 тетраметил-1,3,2-
ЕК о діоксаборолан
МН» ж: "сн о ЩО ОН Коричневе масло)! Гідроліз Сполука 29
Р. М г о
МА в хи сон, Реакція Неаа С; 2-(6-фторбензо|а 34 - о. Жовто-коричнева спопучення П1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-
М СНз |тверда речовина З У тетраметил-1,3,2- о о діоксаборолан хМ-о
МН сі
Е 5 й Неає І; 4,4,5,5-тетраметил-2- - о. Реакція 32 М снз |Оранжева сполучення (2,2,6-трифторбензої|а) о тверда речовина |. П1,З|діоксол-5-іл)-1,5,2- о діоксаборолан
Б ?
Е
МН ден ві
Реакція Неаа м; 2-(4-хлор-2,2- зв м О Біла тверда сполучення дифторбензої|а|(1,3Ідіоксол-Б- о речовина 4 У іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- о сі нс діоксаборолан ро
Е
МА дев г | о Бі за м ла тверда Гідроліз |Сполука 33 с он речовина о о
МН
4 | 7 Неаа м; 2-(2,2-дифтор-4
ЗБ БУЄ о |Біла тверда Геакця я метил-1,3-бензодіоксол-5- о. речовина 4 У іл)5,5-диметил-1,9,2- о СНз СНз діоксаборинан
Д-о
Е
Е
МН» й / сі со о :
М Біла тверда . . 36 Ів речовина Гідроліз Сполука 35 о СНз вро
МАН пис . - о . Реакція 37 М Біла тверда сполучення | Як описано в тексті
Е о сн речовина 2 о З о т
МА
Не. СІ о Же «2(29- -6- . о Бі Реакція Неай А; 2-(2,2 дифтор б з8 М іла тверда сполучення метокси-1,3-бензодіоксол-5-іл)- о. речовина 4 4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- о Сну , діоксаборолан о
Я
МА
Нзо. у | о 39 Му |Біла тверда Гідроліз | Сполука 38 о ОН речовина др У о є Ш 2 сі Зщие
Реакція Неай А; 2-(6-хлор-2,2-дифтор- 40 МУ - Біла тверда сполучення 1,8-бензодіоксол-5-іл)-4,4,5,5- о речовина 4 тетраметил-1,3,2- ї 7енз діоксаборолан о
Е
ГІ Но зи сі
М о Біла тверда 1 Гідроліз Сполука 37 є он речовина о о г
МА
Е ж СІ
МУ ин Біла тверда . . 42 Ї речовина Гідроліз Сполука 32 о вро
МА
Зоо о Реакція Неаай А; 4,4,5,5-тетраметил-2-
Р М Біла тверда В (2,2,7-трифтор-1,3- 43 сполучення Я й о. речовина 4 бензодіоксол-5-іл)- 1,5,2-
У СНз діоксаборолан о
Е
Е бо
МА хх СІ
Ее - о : 44 м Біла тверда Гідроліз | Сполука 43 он речовина о 79
Е т 2 вони Реакція Неав 1; 2-(6-фторбензо|а 4 Ж о Світло-жовта ц П1,3Ідіоксол-Б-іл)-4,4,5,5- 9 М "сн сполучення з |тверда речовина тетраметил-1,3,2- о о ! діоксаборолан х-о
МН є денно . зх о Реакція . . в. 46 М Піна сполучення неас К; веактететрафтор » юю А дбензої|ч|И1,З|діоксол о РЕ не вро
Е
МА
СІ шу . Неаай А; 2-(2,2-дифтор-4- зм о Біла тверда Реакція метоксибензої|а)| П1,З|діоксол-5- 47 сполучення |. сні 0. речовина 4 іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- о о СНз діоксаборолан
Д-о
Е
МН
СІ ї єї Біла тверда Реакція Неая К; 4,6-дифтор-5- 48 ч о сполучення | - й
Є М Зсна речовина А йодбензої4ч|/1,3|діоксол о Е о
ЧА
Нас сі
Го : Неаєс 0; 2-(2,9- 2 о : Реакція . 49 М Зснз |Біла тверда спопучення дифторбензої|а|(1,З|діоксол-5- о речовина 4 У іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- о діоксаборолан о
Мне . - о. нє. А ло Біла тверда Реакція кети тетраметил-2 о | Ж ою. сполучення |" й
Ж м сн речовина 4 трифторбензо|4а|И1,З|діоксол-5-
Ро Е о іл)-1,3,2-діоксаборолан
ЧА» не зав ,
Біла тверда . . 51 о м ОН | речовина Гідроліз Сполука 50 о о
МН не. СІ пра Не зовсім біла . . 52 ве Ме лон | тверда речовина Гідроліз Сполука 1 є у
МА
НС. чив і о. сн Біла Реакція радити
З " т з з 53 Ї пластівцеподіона ополучення трифторбензо|41/1,3Ідіоксол-5-
Е рда речовина й ї о 4 іл)-1,3,2-діоксаборолан г
Е т 2
НІС. и ой
МУ Біла тверда 54 речовина Гідроліз Сполука 53 о Е о в
МН
Ж СІ т. Реакція Неаай Е; 2-(2,2-
ББ М о сна Темно-коричнева сполучення диметилбензої|4ч|И1,З|діоксол-5- о о тверда речовина З У іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан нео
З ТА
Е Ме що
І Реакція Неаай Е; 4,4,5,5-тетраметил-2- ма --О 0 |Біла тверда ц (2,2,6-трифтор-1,3- 56 сполучення Я й о. речовина 4 бензодіоксол-5-іл)-1,3,2- о Сна діоксаборолан в 9
МН»
Е м" с
І, о Бі 57 м речовина Гідроліз Сполука 56 он о ет
МН
СІ
М Реакція Неай Е; 4,4,5,5-тетраметил-2- 58 мс» |Біла тверда сполучення (2,24.
Е в! речовина 4 У трифторбензо|4а|И1,З|діоксол-5- о 4 іл)-1,3,2-діоксаборолан в
МН во - он -
М Біла тверда . . 59 до Ї речовина Гідроліз Сполука 58 о Е ро
Е т 2 мисі . Неай Е; 2-(2,2- 2 о . Реакція .
М "сн |Біла тверда сполучення дифторбензої|4|И1,З|діоксол-Б- о речовина 4 іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- о ї діоксаборолан ее
МН; 2 9Н |Біла тверда . ,
М
61 до ї речовина Гідроліз Сполука 60 о 7 о
МА
М" о сн з . Неас С; 2-(2,2- 2 и. рн. |Біла тверда Реакція ифторбензо|а|/1 ЗІдіоксол-5- в2 м САз РАД сполучення |З Р Ід о речовина 4 іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- ре діоксаборолан о
Е Е т 2 - он :
М Біла тверда . . 63 ї речовина Гідроліз Сполука 62 о д-о
Е Е
МН
ЕОМ о сн
І з . Неаяй С; 4,4,5,5-тетраметил-2- 2 Ге Реакція ва М "сну |Жовто-коричнева спопучення (2,2,6- о тверда речовина 5 У трифторбензо|4а|И1,З|діоксол-5- о 4 іл)-1,3,2-діоксаборолан 7
Е
МА хро і СНз Реакція Неаяй С; 4,4,5,5-тетраметил-2- ми - Жовто-коричнева ц (2,2,4-трифтор-1,3- 65 сполучення о. тверда речовина |. бензодіоксол-5-іл)-1,3,2- 9 4 г СН діоксаборолан в
Е
МН го» - о -
С м Біла тверда Гідроліз |Сполука 65 он речовина о Е в о
Е
МН» ТЗ о ч й: Реакція Неаа С; 2-(2,2- ми сн Темно-коричнева В диметилбензої9|И1,3|діоксол-5- 67 з сполучення о о тверда речовина З іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- іоксаборолан ер ШИ
СН
МН
Е ч хх о. сна - о -
М Біла тверда Гідроліз Сполука 64 он речовина о о о 1? Неаяд С; 2-(2,2 о. . еай С; 2-(2,2-
Ії ТИ Тенз Біла тверда Геакця я диметилбензої|9ІП,З|діоксол-5- о мУ г чості |речовина ! У іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- о г о діоксаборолан
МА сі кові
Реакція Неасд Н; 2-(7-хлор-2,2- 7 меч ин, |Біла тверда сполучення дифторбензо|4|/1,3|діоксол-4- о речовина 4 іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- сі о і діоксаборолан от
МА
Е сі 7 Не зовсім біла Реакція 71 М о. СН сполучення / Як описано в тексті з |тверда речовина о о 0-7
МА е | зо 72 сао Біла тверда Гідроліз Як описано в тексті речовина о о 0-7
ЧА
Е сі
Ще Реакція Нео В; 2-(2,2- 79 музу Озсну |Біла тверда сполучення дифторбензоїаІ/И1,3|діоксол-4- о о речовина 4 діа "3З,2- о
Ек т;
Р. кої 2 он . 74 м Біла тверда Гідроліз | Сполука 73 о речовина о о
Е т
Ки сї
Реакція Неаса В; 2-(7-хлор-2,2- 75 че о. сну Біла тверда сполучення дифторбензої|4|И1,З|діоксол-4- с о о речовина 4 діа /З,2- о-К
Ек т
Е сі а
Реакція Неаа В; 4,4,5,5-тетраметил-2- ми ча Біла тверда В (2,2,7-трифтор-1,3- 76 сполучення Я й о. речовина 4 бензодіоксол-4-іл)-1,9,2-
Е о СНз діоксаборолан о
Ер
Р. з СІ
Ї о . 77 М Біла тверда Гідроліз Сполука 76 ; о он речовина
ШІ
МН;
Ре с СІ - о Бі 78 м ла тверда 7 Як описано в тексті о. речовина
Вг о сн о
МН
Р. мив ще о Біла тверда 79 М РАД Як описано в тексті о. речовина ! о сна о но
Е
МАН»
Р. вк - о -
М Біла тверда Гідроліз Сполука 78 он речовина
Вг о ож,
Е
МА
Р чо мя -о | Біла тверда 81 Он речовина Гідроліз Сполука 79 ! о о пе
Е
МН?
Р. сі - он :
М Біла тверда . . 82 Ї речовина Гідроліз Сполука 75 сі о о
Е т 2
Р сі . Неаа в; 2-(7- хх з
Я о Біла тверда Реакція фторбензої|а1/1,3Ідіоксол-4-іл)- 83 т сполучення
М Сяз Гречовина 4 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-
Е о о діоксаборолан о--/
Е Мне
Е. р сі . Реакція Неаа А; (2,2- о 6 84 о с | о Біла тверда сполучення | дифторбензої4ч|И1,З|діоксол-4-
М «сну речовина лиц 1 іл)у-боронова кислота о
Е МН» -о 7 Біла тверда . . 85 4 у Й он речовина Гідроліз Сполука 84 о
ЧА хо
Реакція Неай А; 2-(7-хлор-2,2-
МУК Озсну |Біла тверда сполучення дифторбензоїч|И1,3|діоксол-4- с о речовина 4 іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-
І о : діоксаборолан 9-К
ЕЕ
2 хх СІ - он : 87 м Біла тверда Гідроліз | Сполука 86 о речовина
СІ о о
Е
МА по . Неаа А; 4,4,5,5-тетраметил-2- ме - |Біла тверда Реакція |(227-трифтор-1 3- 88 о. речовина дупу лення бензодіоксол-4-іл)-1,3,2-
Е о СНз діоксаборолан о
Е
МН чо ро Біла тверда
М речовина. Гідроліз Сполука 88
Е й он о т
МН
Е | о ми Біла тверда Реакція Неаа К; 2,2,5-трифтор-4- сполучення | - й дю речовина А йодбензої4ч|/1,3|діоксол о Нз о не
Е
МН
Е | зві йо Біла тверда 91 М речовина. Гідроліз |Сполука 90 он о о
Те
Є хуй Р . Неаа м; 2-(7- еакція . плато 92 МАО сн, Коричнева сполучення фторбензої41(/1,3|діоксол-4-іл) тверда речовина 4 4,4,5,5-тетраметил-1,9,2-
Е В; діоксаборолан з МА»
СІ
Ї з Прозора Реакція Неаа м; 2-(бензо|9|11,З|)діоксол- 93 МУ о. сна скловидна сполучення | 4-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- о о речовина 1 діоксаборолан 9-/
ЧА
НС. ис
Реакція Неаяє 0; 2-(7-хлор-2,2- 94 М о. сна Біла тверда сполучення дифторбензо|а|И1,3|діоксол-4- о речовина 4 іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-
СІ о : діоксаборолан 5-К,
Е
МА; СА о " 7» Реакція Неаяа С; 2-(7-хлор-2,2-
Мч сн Не зовсім біла ц дифторбензої|4|И1,З|діоксол-4- 95 з сполучення |: о тверда речовина 4 іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- а й В діоксаборолан ле
МА : Аз ! - он ; м речовина Гідроліз Сполука 75 сі о о о
Е
МА : Нз ми . Неая С; 2-(7- о Світло-жовта | Геакція фторбензої|а1/1,3Ідіоксол-4-іл)- 97 М Усна сполучення ' тверда речовина | . 4,4,5,5-тетраметил-1,9,2-
Е о о діоксаборолан 0-7
МН» СНз о
МО . Реакція Неаа С; 2-(бензо|4ч111,3|діоксол-
І з 1
Я Біла тверда сполучення | 4-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- о о р 1 діоксаборолан о-
МН: снз о п. з Реакція Неая С; 2-(2,2-
Ми чи Осн Біла тверда ц дифторбензої|4|И1,З|діоксол-4-
З сполучення о о речовина 4 іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан от,
МН
Р. чис 4 | - о Біла тверда Реакція . 00 М "сна речовина сполучення | Як описано в тексті о З о тн
Р. де СІ - 101 зи уион речовина Гідроліз | Сполука 100 о о Но
Р ит Неає В; 2-(2,3-
Біла тверда Реакція дигідробензофуран-7-іл)- 102 мч ен сполучення з речовина 4 4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- о о діоксаборолан
МАН
Е. до СІ х о. Оранжевий Я 103 М ї сне порошок 1 Як описано в тексті о
МА
ЩО / СІ хх он Оранжевий . . 104 М порошок Гідроліз Сполука 103 о в
МН
Р сі . Неаа В; 2- хх з 105 | я о Жовто-коричнева Геакця я (бензої|41(11,3|оксатіол-5-іл)- м тверда речовина 4 У 4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- о наст? діоксаборолан
ХМ з МН ис 106 М о |Біла тверда сполучення Неая К; 2,2,3,3,7-пентафтор-6-
Є о речовина йод-2,3-дигідробензофуран
Е Бон А
Е о
Е
МН
Р див ,
Блідо-жовтий Реакція Неай В; 1-метил-5-(4,4,5,5- 107 М ши сполучення | тетраметил-1,9,2- з | порошок : ше . не о 1 діоксаборолан-2-іл)індолін зим
МА
Е. де СІ 108 м он |Жовтий порошок | Гідроліз Сполука 107
Нзас-м о
МА
Е тло . - о. од метил 4-аміно-З-хлор-5-фтор- 110 м СН» Не зовсім біла а 11 6-(2-тідрокси-2,3-дигідро-1Н- о рда р інден-5-іл)піколінат
Е
МАН
Ее У СІ я о. од метил 4-аміно-З-хлор-5-фтор 1 м сна. |Не зовсім біла 13. |6-(2-оксо-2,3-дигідро-1Н-інден- о тверда речовина Б-іл)піколінат
Е
Таблиця З
Аналітичні дані для сполук таблиці 1 номер
ІН ЯМР (СОСІз») б 7,41 (ддд, 925,0, 2,1, 1,1 Гц, 2Н), 7,13 (дд, 4-8,3, 0,4 Гц, 1Н), 5,35 (с, 2Н), 3,97 (с, ЗН "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,14 (д, 9-5,5 Гц, 1Н), 6,92 (д, 9-82
Гц, 1Н), 5,36 (с, 2Н), 3,97 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,68 (д, 9-8,7 Гц, 1Н), 7,58 (д, (з розкладанням) | У-5,7 Гц, 1Н), 7,08 (с, 2Н) пот "ІН ЯМР (ДМСО-ав) 5 3,87 (с, ЗН), 7,22 (с, 2Н), 7,33 (дд, 4-8,4, 6,4
Гц, 1), 7,43 (д, 9-8,5 Гц, 1Н) поети ІН ЯМР (ДМСО-ав) 5 7,12 (с, 2Н), 7,33 (дд, У-8,4, 6,4 Гц, 1Н), 7,44 (д, 9-8,5 Гц, 1Н), 13,81 (с, 1Н) 6000 вив "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,78 (с, 1Н), 7,68 (д, 9У-8,5 Гц, 1Н), 7,55 (д, 9У-8,5 Гц, 1Н), 7,05 (с, 2Н), 3,88 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,52 (с, 1Н), 7,82 (с, 1Н), 7,75- 7,67 (м, 1Н), 7,54 (д, 95-86 Гц, 1Н), 6,92 (с, 2Н) "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,41 (дт, 9-82, 1,7 Гц, 1Н), 7,34 (т, 9-1,5 Гц, 1Н), 6,80 (д, 9-8,2 Гц, 1Н), 4,85 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН), 1,70 (с, 6Н) а він ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,31 (д, 9-5,5 Гц, 1Н), 6,93 (дд, 9У-8,3, 5,1 Гц, 1Н), 4,97 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,35 (дд, 9У-8,4,6,2 Гц, 1Н), 7,01 (дд, 4-8,4, 0,8 Гц, 1Н), 4,98 (с, 2Н), 3,98 (д, 9У-4,0 Гц, ЗН "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,70 (с, 1Н), 7,49-7,40 (м, 1Н), з розкладанням) | 7,05 (с, 1Н "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,20 (с, 1Н), 7,18 (с, 1Н), 4,99 (с, 2Н), "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) 6 7,70 (д, У-9,0 Гц, 1Н), 7,62 (д, (з розкладанням) У-5,7 Гц, 1Н), 7,00 (с, 2Н) "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,21-7,16 (м, 1Н), 7,13 (т, 9-1,6 Гц, 1Н), 6,03 (с, 2Н), 4,88 (с, 2Н), 3,99 (с, ЗН), 3,96 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,51 (с, 1Н), 7,14 (с, 1Н), 7,05 (с, (з розкладанням), 1Н), 6,86 (с, 2Н), 6,08 (с, 2Н), 3,88 (с, ЗН) ав "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,01 (д, 9-5,8 Гц, 1Н), 6,67 (д, 9-92
Гц, 1Н), 6,04 (д, У-12,7 ГЦ, 2Н), 4,92 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,62 (м, 1Н), 7,57 (д, У-0,7 Гц, 1Н), 4,95 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,34 (с, 1Н), 7,73 (с, 1Н), 7,68 (м, 1н), 6,97 (с, 2Н) пл "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,32-7,25 (м, 1Н), 7,21 (с, 1Н), 6,89 (д, 4-8,2 Гц, 1Н), 1,67 (с, 6Н "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,44 (дт, 9-82, 1,7 Гц, 1Н), 7,38 (т, 101-103 9-1,5 Гц, 1Н), 6,84 (д, 9У-8,3 Гц, 1Н), 6,32 (кв., У-4,9 Гц, 1Н), 4,86 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН), 1,69 (д, 4,9Гц, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) 6 7,70 (д, У-9,0 Гц, 1Н), 7,60 (д, 4-5,7 Гц, 1Н), 6,95 (с, 2Н), 3,86 (с, ЗН "Н ЯМР (400 МГЦ, ацетон-св) б 7,48 (д, У-5,6 Гц, 1Н), 7,39 (д, -8,8 Гц, 1Н), 6,01 (с, 2Н), 3,93 (с, ЗН), 3,90 (с, ЗН)
"ІН ЯМР (400 МГЦ, ацетон-ав) б 7,62 (д, 95,6 Гц, 1Н), 7,40 (д,
У-8,9 Гц, 1Н), 6,18 (с, 1Н), 3,97 (с, ЗН) "ІН ЯМР (СОСІв) б 7,73-7,65 (м, 2Н), 7,13 (дд, У-8,2, 0,6 Гц, 1Н), 4,58 (с, 2Н), 3,99 (с, ЗН), 3,96 (с, ЗН) "ІН ЯМР (СОСІз) б 7,62 (дт, 94-84, 1,5 Гц, 1Н), 7,57 (т, 9-14 Гу, 1Н), 7,19 (д, 9-8,4 Гц, 1Н), 4,83 (с, 2Н), 4,06 (с, ЗН) пос, "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,01 (д, 9У-5,8 Гц, 1Н), 6,66 (д, 9-92
Гц, 1Н), 6,01 (с, 2Н), 4,57 (с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 3,97 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,33 (д, 9У-5,5 Гц, 1Н), 6,96-6,86 (м, 27 118-120 2Н), 5,73 (дд, 9У-11,6, 1,3 Гц, 1Н), 5,59 (дд, У-18,1, 1,4 Гц, 1Н), 4,76 (с, 2Н), 3,92 (с, ЗН), 162-165 "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО- ав) б 13,17 (с, 1Н), 7,68 (д, У-9,0 Гц, 28 (з розкладанням) 1Н9, 7,61 (д, 9-5,7 Гц, 1Н), 6,83-6,71 (м, 1Н), 6,49 (с, 2Н), 5,57 (дд, 5-6,2, 1,2 Гц, 1Н), 5,54 (с, 1Н)
ІН ЯМР (СОСІз) б 7,74 (ддд, 9У-6,1, 3,1, 1,3 Гц, 2Н), 7,14 (дд, 29 112-114 9-8,3, 0,4 Гц, 1Н), 6,90 (дд, 9У-218,1, 11,6 Гц, 1Н), 5,72 (дд, 9У-11,6, 1,4 Гц, 1Н), 5,58 (дд, У-18,1, 1,4 Гц, 1Н), 4,73 (с, 2Н), 3,93 (с, ЗН)
ІН ЯМР (СОСІз») б 7,72-7,65 (м, 1Н), 7,62 (т, У-1,3 Гц, 1Н), 7,29- 7,22 (м, 1Н), 7,20 (д, 9-8,3 Гц, 1Н), 5,82 (дд, 9У-11,7, 1,4 Гц, 1Н), 5,682 (дд, уУ-18,4, 1,4 Гц, 1Н), 5,02 (с, 2Н) "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,04 (д, У-5,8 Гц, 1Н), 6,91 (дд, ві У-18,1, 11,5 Гц, 1Н), 6,66 (д, У-9,2 Гц, 1Н), 6,02 (с, 2Н), 5,71 (дд,
У-11,5, 1,4 ГЦ, 1Н), 5,58 (дд, У-18,1, 1,4 Гц, 1Н), 4,71 (с, 2Н), 3,91 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГЦ, ацетон-ав) б 7,84 (д, У-6,2 Гц, 1Н), 7,39 (д, 9-1,7 Гц, 1Н), 7,35 (д, У-10,2 Гц, 1Н), 6,34 (с, 1Н), 3,93 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,37 (д, 9У-8,3 Гц, 1Н), 7,05 (д, 9-84
Гц, 1Н), 6,99 (с, 1Н), 4,91 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН) "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,57 (с, 1Н), 7,51 (д, 9У-8,4 Гц, 1Н), 7,42 (д, 95-84 Гц, 1Н), 6,98 (с, 1Н), 6,81 (с, 2Н) "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,10 (д, 9У-8,2 Гц, 1Н), 6,96-6,89 (м, 1Н), 6,76 (с, 1Н), 4,86 (с, 2Н), 3,97 (с, ЗН) "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,46 (с, 1Н), 7,30 (д, 9У-8,2 ГЦ, 1Н)У, 7,22 (д, 9-8,3 Гц, 1Н), 6,83 (с, 1Н), 6,71 (с, 2Н), 2,27 (с, ЗН
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,77 (дд, 9У-8,6, 7,1 Гц, 1Н), 7,14 (д, 37 153-155 У-1,9 Гц, 1Н), 6,97 (дд, 9-86, 0,9 Гц, 1Н), 4,87 (с, 2Н), 4,00 (с, зн 1 "ІН ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,60 (с, 1Н), 7,29 (с, 1Н), 6,76 (с, 1Н), 4,77 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН), 3,82 (с, ЗН) "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,66 (с, 1Н), 7,39 (с, 1Н), 7,27 (с, 1Н), 6,70 (с, 2Н), 3,85 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,33 (с, 1Н), 7,16 (с, 1Н), 7,03 (с, 1Н), 4,91 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) 6 7,73 (дд, У-8,6, 7,3 Гц, 1Н), 7,39 (д, 9У-8,6 Гц, 1Н), 7,16 (д, 3-1,9 Гц, 1Н), 6,83 (с, 2Н) "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,54 (с, 1Н), 7,84 (д, 9У-6,3 ГЦ, 1Н), 7,66 (д, 9У-10,2 Гц, 1Н), 7,20 (д, 9-1,9 Гц, 1Н), 6,82 (с, 2Н) "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,75 (д, 9У-1,8 Гц, 1Н), 7,71 (дд, 4-11,5, 1,5 Гц, 1Н), 6,79 (с, 2Н), 3,90 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,32 (с, 1Н), 7,77 (м, 2Н), 7,25 (с, (з розкладанням) | 1Н), 6,76 (с, 2Н)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,89 (дд, 9-82, 1,7 Гц, 1Н), 7,72 (д,
У-1,7 Гц, 1Н), 6,77 (д, 9-8,2 Гц, 1Н), 5,49 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 1,69 с, 6Н пото "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,95 (с, 1Н), 6,78 (дд, 9-22,3, 11,8 Гу, 1Н)У, 5,01 (с, 2Н), 3,99 (с, ЗН)
"ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,51 (д, 9У-8,5 Гц, 1Н), 7,14 (с, 1Н), 6,81 (д, 5-8,5 Гц, 1Н), 4,80 (с, 2Н), б 4,02 (с, ЗН), 3,98 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, СОС») б 6,83 (с, 1Н), 6,53 (дд, 9У-8,7, 1,3 Гц, 1Н), 6,06 (д, 9-71 Гц, 2Н), 4,85 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН)
ІН ЯМР (СОС) б 7,21 (дд, 9У-1,6, 0,4 Гц, 1Н), 7,16 (дд, 9-8,2, 1,6 49 158-160 ГЦ, 1), 7,10 (дд, У-8,2, 0,4 Гц, 1Н), 4,85 (с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 2,17 (с, ЗН) "ІН ЯМР (СОСІз) 5 7,17 (д, 9-5,6 Гц, 1Н), 6,90 (д, У-8,2 Гц, 1Н), 4,86 (с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 2,09 (д, 9-2,8 Гц, ЗН) "ІН ЯМР (СОСІ») б 7,12 (д, 9-5,6 Гц, 1Н), 6,97 (д, У-8,3 Гц, 1Н), "Н ЯМР (СОСІз) б 7,18-7,16 (м, ЗН), 5,11 (с, 2Н), 2,23 (с, ЗН)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,17 (дд, 9У-8,3, 6,4 Гц, 1Н), 6,97 (дд, ' ' 4-8,3, 0,8 Гц, 1Н), 4,87 (с, 2Н), 3,95 (с, ЗН), 2,09 (д, 9-2,3 Гц, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,39 (д, 9-84 Гц, 1Н), 7,25 (дд, -8,4, 6,6 Гц, 1Н), 6,53 (с, 2Н), 2,00 (д, У-1,7 Гц, ЗН
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,89 (дд, 9-82, 1,7 Гц, 1Н), 7,72 (д, 132-139 У-1,7 Гц, 1Н), 6,77 (д, 9-8,2 Гц, 1Н), 5,49 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 1,69 (с, 6Н) поСсхив и "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,73 (д, 9У-6,0 Гц, 1Н), 6,92 (д, 9-9,3
Гц, 1Н), 5,65 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 8,15-7,87 (м, 1Н), 7,81 (д, 9-61
Гц, 1Н), 7,63 (д, 9-9,7 Гц, 2Н) постуи ІН ЯМР (ДМСО-ав) 5 3,92 (с, ЗН), 7,40 (дд, 9-8,7, 0,9 Гц, 1Н), 7,65 (с, 1Н), 7,81 (дд, 9У-8,7, 7,1 Гц, 1Н), 8,16 (с, 1Н) посхКИиви "Н ЯМР (ДМСО-ав) 5 7,41 (д, 9У-8,6 Гц, 1Н), 7,46-7,75 (м, 1Н), 7,82 (дд, 5-8,7, 7,0 Гц, 1Н), 7,89-8,41 (м, 1Н), 14,13 (с, 1Н) 1 "ІН ЯМР (ДМСО-ав) 5 3,93 (с, ЗН), 7,53 (д, У-8,5 Гц, 1Н), 8,07 (д,
У-1,8 Гц, 1Н), 8,15 (дд, У-8,5, 1,7 Гц, 1Н) посхи ша "ІН ЯМР (ДМСО-ав) 5 7,53 (д, 9У-8,5 Гц, 1Н), 7,87 (с, 1Н), 8,10 (д,
У-1,6 Гц, 1Н), 8,16 (дд, У-8,5, 1,7 Гц, 1Н), 14,07 (с, 1Н) "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 8,11 (дд, У-8,5, 1,7 Гц, 1Н), 8,06- в2 178 8,01 (м, 1Н), 7,52-7,47 (м, 1Н), 7,42 (с, 2Н), 3,90 (с, ЗН), 3,74 (с, зн "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 8,13 (дд, 9У-8,5, 1,6 Гц, 1Н), 8,08 (д, 9-1,5 Гц, 1Н), 7,47 (д, У-8,5 Гц, 1Н), 7,15 (с, 2Н), 3,76 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,67 (д, 9У-6,0 Гц, 1Н), 6,91 (д, 9-9,3
Гц, 1Н), 5,48 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 3,94 (с, ЗН
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,74 (дд, 9У-8,5, 6,8 Гц, 1Н), 6,93 (дд, 4-8,5, 0,9 Гц, 1Н), 5,45 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 3,94 (с, ЗН) вв яна "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) 6 7,77 (дд, У-8,6, 7,1 Гц, 1Н), 7,37 розкладанням) |) (дд, У-8,6, 0,7 Гу, ЗН), 3,76 (с, ЗН) "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,83 (дд, 9-82, 1,6 Гц, 1Н), 7,70 (д, 67 159-164 У-1,6 Гц, 1Н), 6,76 (д, 9-8,2 Гц, 1Н), 5,28 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 3,90 (с, ЗН), 1,69 (с, 6Н) вв омана "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) 6 7,78 (д, 9-61 Гц, 1Н), 7,59 (д, розкладанням) /.-9,6 Гц, 1Н), 7,38 (с, 2Н), 3,76 (с, ЗН) в "ІН ЯМР (ДМСО-ав) 5 3,74 (с, ЗН), 3,88 (с, ЗН), 6,12 (с, 2Н), 6,98 (д, 9У-10,3 Гц, 1Н), 7,26 (д, 5-64 Гц, 1Н), 7,37 (с, 2Н) "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,21 (м, 2Н), 5,39 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц,СОсіз) б 7,16-7,09 (м, 1Н), 6,98-6,85 (м, 2Н), 6,01 (с, 2Н), 4,91 (уш. с, 2Н), 3,98 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,08-7,00 (м, 2Н), 6,99-6,94 (м, 1Н), 6,93 (уш. с, 2Н), 6,06 (с, 2Н),
"Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,43 (дд, 9У-7,9, 1,4 Гц, 1Н), 7,19 (т, 73 119-121 У-7,9 ГЦ, 1Н), 7,14 (дд, 9У-8,0, 1,4 Гц, 1Н), 5,01 (уш. с, 2Н), 3,99 (с, зн "ІН ЯМР (300 МГц, ДМСО-ав) б 7,55 (дд, 9У-7,9, 1,3 Гц, 1Н), 7,46 (дд, 4-81, 1,2 Гц, 1Н), 7,36 (т, 3-8,0 Гц, 1Н), 7,10 (уш. с, 2Н) "ІН ЯМР (400 МГц, СОС з) б 7,41 (д, 9У-8,8 Гц, 1Н), 7,20 (д, 9-8,8
Гц, 1Н), 5,01 (с, 2Н), 3,99 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,50 (дд, 9-91, 4,9 Гц, 1Н), 7,40 (дд, 5-17,0, 7,7 ГЦ, 1Н), 7,19 (с, 2Н), 3,88 (с, ЗН) "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,45 (д, 9У-233,5 Гц, 1Н), 7,52 (дд, 77 161-162 4-9,1, 4,9 Гц, 1Н), 7,40 (дд, 9У-17,4, 8,2 Гц, 1Н), 7,12 (д, 9У-21,0 Гц, г2н "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,35 (с, 1Н), 7,34 (с, 1Н), 5,02 (с, 2Н), 3,99 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,50 (д, 9У-8,6 Гц, 1Н), 7,23 (д, 9-86
Гц, 1Н), 5,02 (с, 2Н), 3,99 (с, ЗН во зво "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО- ав) б 13,84 (с, 1Н), 7,60 (д, У-8,7 Гц, 1Н), 7,45 (д, 9У-8,7 Гц, 1Н), 7,11 (с, 2Н) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,54 (д, У-165,0 Гц, 1Н), 7,70 (д, (з розкладанням) | 9У-8,5 Гц, 1Н), 7,28 (д, У-8,5 Гц, 1Н), 7,09 (с, 2Н)
МяМР (400 МГц, ДМСО-св) 6 13,71 (с, 1Н), 7,51 (с, 1Н), 7,12 (с,
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,11 (дд, 9У-8,9, 4,9 Гц, 1Н), 6,79 (м, 1Н), 6,09 (с, 2Н), 4,91 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН) "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) б 7,93 (дд, 9-81, 1,4 Гц, 1Н), 7,34 (с, 84 129 1Н)У, 7,15 (т, 9-8,0 Гц, 1Н), 7,07 (дд, У-7,9, 1,4 Гц, 1Н), 4,96 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН) "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-ав) б 7,88 (дд, У-8,2, 1,2 Гц, 1Н), 7,48 85 170 (дд, 4-8,0,1,2 Гц, 1Н), 7,39 (с, 1Н), 7,33 (т, 9У-8,1 Гц, 1Н), 6,93 (с, 2н вв тата ІН ЯМР (400 МГц,СОсСіз) 6 7,97 (д, 9У-8,9 Гц, 1Н), 7,33 (с, 1Н), 7,17 (д, 9-8,9 Гц, 1Н), 4,92 (с, 2Н),4,01 (с, ЗН) "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,58 (с, 1Н), 7,91 (д, 9У-9,0 Гц, 1Н), 7,45 (д, 95-8,9 Гц, 1Н), 7,35 (с, 1Н), 6,89 (с, 2Н)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 7,98 (дд, 9У-9,3, 5,0 Гц, 1Н), 7,30 (с, 1Н), 7,00 (дд, 9У-11,3, 7,1 Гц, 1Н), 4,92 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН ве) зввоівв "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,46 (д, 9У-154,8 Гц, 1Н), 7,91 (дд, 4-9,3, 5,1 Гц, 1Н), 7,36 (т, 5-9,5 Гц, 1Н), 7,32 (с, 1Н), 6,89 (с, 2Н) "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,52 (дд, У-8,9, 4,0 Гц, 1Н), 7,22 (дд, У-11,0, 9,0 Гц, 1Н), 7,06 (д, У-1,4 Гц, 1Н), 6,99 (с, 2Н), 3,88 (с, ЗН) "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО- дв) б 13,51 (с, 1Н), 7,52 (дд, У-9,0, 4,0 91 163-164 ГЦ, 1), 7,22 (дд, 9У-11,1,9,0 Гц, 1Н), 7,02 (д, 9-1,4 Гц, 1Н), 6,88 (с, 2Н)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 7,71 (дд, 9У-9,1, 5,1 Гц, 1Н), 7,40 (с, 1Н)У, 6,77 (т, 9-9,3 Гц, 1Н), 6,13 (с, 2Н), 4,79 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН) "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,71 (дд, 9-81, 1,3 Гц, 1Н), 7,47 (с, 93 40-50 1Н), 6,93 (т, У-7,9 Гц, 1Н), 6,86 (дд, У-7,7, 1,3 Гц, 1Н), 6,06 (с, 2Н), 4,78 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН) "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,20 (кв., У-8,6 Гц, 2Н), 4,90 (с, 2Н), 3,97 (с, ЗН), 2,12 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, СОС з) б 7,91 (д, 9У-8,9 Гц, 1Н), 7,13 (д, 9-8,9
Гц, 1Н), 5,42 (с, 2Н),4,02 (с, ЗН), 3,93 (с, ЗН) во лвлсва "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,93 (д, У-8,9 Гц, 1Н), 7,45 (д, 4-9,0 Гц, 1Н), 7,42 (уш. с, 2Н),3,76 (с, ЗН)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 7,65 (дд, У-9,2, 5,1 Гц, 1Н), 6,74 (т, -9,3 Гу, 1Н), 6,19 (с, 2Н), 5,40 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 3,92 (с, ЗН) вв | мама ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,64 (дд, У-6,8, 2,7 Гц, 1Н), 6,89 (м, 2Н), 6,11 (с, 2Н), 5,40 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 3,93 (с, ЗН) ве внз ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,91 (дд, 9-74, 2,1 Гц, 1Н), 7,13 (м, 2Н), 5,45 (с, 2Н), 4,02 (с, ЗН), 3,94 (с, ЗН)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІіз) б 7,42 (дт, 9У-7,7, 1,6 Гц, 1Н), 7,33 (с, 100 150-154 1Н), 7,28 (с, 1Н), 4,88 (с, 2Н), 4,62 (кв., У-8,4 Гц, 2Н), 3,98 (д, 9-3,0 Гу, ЗН), 3,31-3,18 (м, 2Н)
ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,33 (кв., У-7,8 Гц, 2Н), 7,18 (с, 101 166-168 1Н), 6,89 (д, 9У-16,4 Гц, 2Н), 4,58 (т, У-8,7 Гц, 2Н), 3,23 (т, 9У9-8,7
Гу, 2Н)
ІН ЯМР (300 МГц, СОСіз) 6 7,33 (д, 9У-7,6 Гц, 1Н), 7,26 (дд, 97,3, 102 135-138 1,2 Гу, 1Н), 6,94 (т, У-7,5 Гц, 1Н), 4,87 (с, 2Н), 4,60 (т, 9У-8,7 Гц, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 3,26 (т, У-8,7 Гц, 2Н "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,81-7,86 (м, 2Н), 7,33 (д, 9-8 Гц, 1), 5,16 (уш. д, У-4 Гц, 1Н), 4,89 (уш. с, 2Н), 3,97 (с, ЗН) "ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,61 (уш. с, 1Н), 7,76-7,83 (м, 2Н), 7,46 (д, 9-8 Гц, 1Н), 6,89 (уш. с, 2Н), 5,08 (уш. с, 4Н)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,79 (м, 1Н), 7,60 (дт, У-8,4, 1,8 Гу, 105 113-115 1Н), 6,89 (д, 9У-8,4 Гц, 1Н), 5,74 (д, 9У-3,7 Гц, 2Н), 4,89 (с, 2Н), 3,98 (д, 9У-7,5 Гц, ЗН)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСіз) б 7,88 (дд, У-8,1, 6,1 Гц, 1Н), 7,43 (дкв., 9-8,1, 1,2 Гц, 1Н), 7,21 (д, 9-1,7 Гц, 1Н), 4,95 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН)
ІН ЯМР (400 МГц, СОСіз) б 7,68-7,73 (м, 2Н), 6,49 (д, 9-9 Гц, 1Н), 107 120-122 4,77 «уш. с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 3,37 (т, У-8,5 Гц, 2Н), 2,99 (т, У-8,5
Гу, 2Н), 2,77 (с, ЗН)
ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 13,43 (уш. с, 1Н), 7,56-7,62 (м, 108 161-163 2Н), 6,69 (уш. с, 2Н), 6,57 (д, 9-9 Гц, 1Н), 3,37 (т, 9-8 Гц, 2Н), 2,96 (т, 9-8 Гц, 2Н), 2,77 (с, ЗН)
ІН ЯМР (300 МГц, ДМСО-ав) 6 7,71 (с, 1Н), 7,64 (д, 9-81 Гц, 1Н), 110 145-149 7,А1 (д, 9У-7,8 Гу, 1Н), 6,92 (с, 2Н), 5,64-5,45 (м, 1Н), 3,88 (с, З Н), 3,39-3,09 (м, 4Н "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО- ав) б 7,77 (д, 9-6 Гц, 2Н), 7,31 (д, 9-84
Гу, 1Н), 4,89 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН), 3,52-3,43 (м, 4Н)
Приклади гербіцидної активності
Оцінку гербіцидної активності робили візуально за шкалою від О до 100, де 0 означає відсутність активності, і 100 означає загибель усіх рослин. У таблиці 4 наведені позначення, використані для представлення даних досліджень.
Таблиця 4
Відповідність між використаними позначеннями і результатами контрольних експериментів в 111111Г1111111111111111111185584111СсС21 11111161
Приклад А: оцінка післясходової гербіцидної активності
Тест | післясходової гербіцидної активності: Насіння тестованих видів одержували в комерційних постачальників і висівали в горщики діаметром 5 дюймів, у яких знаходилася суміш, яка не містить грунту (Меїго-Міх 3602, Бип го Нопісийиге). Рослини саджали за 8-12 днів (д) до застосування препаратів і культивували в теплиці, обладнаній джерелами додаткового світла, щоб забезпечити період освітленості 16 год. при температурі 24-29 "б. Полив горщиків здійснювали з поверхні.
Приблизно 10 міліграмів (мг) кожної з досліджуваних сполук розчиняли в 1,3 мл суміші ацетон-ДМСО (97:3 об'єм/об'єм) і розбавляли 4,1 мл суміші вода-ізопропанол-маслянистий концентрат (78:20:2, об'єм/об'єм/об'єм), що містить 0,02956 Топ Х-155. Препарати піддавали послідовному розбавленню розчинником показаного вище складу, одержуючи концентрації тестованих сполук 1,85, 0,926, 0,462 і 0,231 міліграма на мілілітр (мг/мл), причому доставку препаратів здійснювали в кількості 2,7 мл/горщик (що складало приблизно 4,0, 2,0,1,0 ї 0,5 кг/га, відповідно). Склади наносили з використанням розпилювача на стисненому повітрі беміріє5? при тиску 2-4 фунти на квадратний дюйм (рзі). Після обробки горщики повертали в теплицю на термін експерименту, що залишився. Здійснювали підгрунтове зрошення всіх горщиків, необхідне для забезпечення оптимальних умов росту. Один раз на тиждень здійснювали підгодівлю всіх горщиків шляхом підгрунтового зрошення добривом Реїег5 Реаї-І Це 5ресіа!? (20- 10-20).
Дані з фітотоксичності реєстрували через 10 днів після здійснення післясходової обробки.
Оцінку у всіх випадках робили візуально за шкалою від 0 до 100, де оцінка 0 означала відсутність активності, а оцінка 100 відповідала повній загибелі рослин, причому відповідність між числовими значеннями і позначеннями показана в таблиці 4.
Деякі з протестованих сполук, застосованих кількостей сполук, досліджених видів рослин і результатів показані в таблиці 5.
Таблиця 5
Тест І на післясходову гербіцидну активність на прикладі основних широколистих і трав'янистих бур'янів, а також культурних видів помер речовини га) 51 11111148 с р (б (а ( 54 | щДк: 4 юЩщ МБ |в з р |в (а ( 74 | щюЮБ,. 396 |6 м ФА р Фа (
АМЕРБА: овес пустий або вівсюг (Амепа їаїца);
ЕСНОСС: плоскуха звичайна, півняче просо (Еспіпоснісоа сгив-даїЇї);
НЕГАМ: соняшник однорічний (Неїїапіпив5 аппицв);
ІРОНЕ: іпомея плющовидна (Іротоєа Недегасеа);
ЗЕТЕА: мишій Фабера (Зеїагіа Габегі);
Ка ана: кілограми діючої речовини на гектар; п/: не тестувалося.
Приклад В: оцінка передсходової гербіцидної активності
Тест І передсходової гербіцидної активності: Насіння тестованих видів висівали в круглі пластмасові горщики (діаметром 5 дюймів), що містять супіщаний грунт. Після висівання здійснювали підгрунтовий полив усіх горщиків за 16 год. до застосування сполук.
Сполуки розчиняли в суміші ацетону і ДМСО 97:3 об'єм/об'єм і розбавляли до необхідної
Зо концентрації розчином для нанесення, що містить воду, ацетон, ізопропанол, ДМСО і Адгі-дех (маслянистий концентрат) у співвідношенні 59:23:15:1,0:1,5 об'єм/об'єм, і 0,0295 м/м (маса/об'єм)
Тийоп Х-155, одержуючи розчин для обприскування, що містить найбільшу концентрацію діючої речовини. Отриманий розчин з найбільшою концентрацією послідовно розбавляли описаним вище розчином, що дозволило забезпечити доставку сполук у концентраціях 1/2Х, 1/4Х і 1/68Х від найбільшої концентрації (що еквівалентно приблизно 4,0, 2,0, 1,0 і 0,5 кг/га, відповідно).
Склади сполук (2,7 мл) рівномірно наносили піпеткою на поверхню грунту і потім поливали водою (15 мл). Після обробки горщики повертали в теплицю на весь термін експерименту, що залишився. Теплиця була запрограмована на період освітлення приблизно 15 год. при температурі приблизно 23-29 "С вдень і приблизно 22-28 "С уночі. Поживні речовини і воду регулярно подавали шляхом підгрунтового зрошення, і додаткове освітлення за необхідності забезпечувалося стельовими метало-галогеновими лампами потужністю 1000 Ват.
Дані з гербіцидного ефекту реєстрували через 14 днів після здійснення обробки. Оцінку у всіх випадках робили відносно відповідних контрольних рослин за шкалою від 0 до 100, де оцінка 0 означала відсутність гербіцидного ефекту, а оцінка 100 відповідала загибелі рослин або відсутності сходів на грунті, причому відповідність між числовими значеннями і позначеннями показана в таблиці 4.
Деякі з протестованих сполук, застосованих кількостей сполук, досліджених видів рослин і результатів показані в таблиці 6.
Таблиця 6
Тест І на передсходову гербіцидну активність на прикладі основних широколистих і трав'янистих бур'янів, а також культурних видів помер речовини) 72 | 77717174 ...ю.ю.юЮюрюрюр. 00 |с А (с св ( 74 | .ЮюЮЙБру47И7Иил396 777100 ФА ФА р Е /
АМЕРБА: овес пустий або вівсюг (Амепа їаїца);
ЕСНОСС: плоскуха звичайна, півняче просо (Еспіпоснісоа сгив-даїЇї);
НЕГАМ: соняшник однорічний (Неїїапіпив5 аппицв);
ІРОНЕ: іпомея плющовидна (Іротоєа Недегасеа);
ЗЕТЕА: мишій Фабера (Зеїагіа Габегі);
Ка ана: кілограми діючої речовини на гектар.
Приклад С: оцінка післясходової гербіцидної активності
Тест ІІ післясходової гербіцидної активності: насіння або горішки бажаних тестованих видів рослин висаджували в посадкову суміш Зип го Меїго-Міх? 360, що звичайно має рнН від 6,0 до 6,8 і вміст органічної речовини приблизно 30 відсотків, у пластмасові горщики з площею поверхні 64 квадратні сантиметри (см). Якщо це необхідно для гарантії хорошого проростання й одержання здорових рослин, застосовували обробку фунгіцидами і/або іншими хімічними або фізичними засобами. Рослини вирощували протягом 7-21 дня в теплиці з тривалістю світлового дня 15 годин, у якій підтримувалася температура приблизно 23-29 С протягом світлового дня і 22-28 "С протягом ночі. Регулярно давали поживні речовини і воду, і додаткове освітлення за необхідності забезпечувалося стельовими метало-галогеновими лампами потужністю 1000 Ват.
Рослини використовувалися для тестування, якщо вони досягали стадії першого або другого справжнього листка.
Зважену кількість кожної тестованої сполуки, що визначали по найбільшій концентрації, яку
Зо передбачалося протестувати, поміщали в 25 мл скляну посудину і розчиняли в 4 мл 97:3 об'єм/об'єм суміші ацетону і ДМСО, одержуючи концентровані розчини. Якщо тестована сполука важко піддавалася розчиненню, суміш нагрівали і/або впливали ультразвуком.
Приготовлені концентровані розчини розбавляли 20 мл водної суміші, що містить ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ДМСО, маслянистий концентрат Аїріи5 411 і ПАР Ттійоп? Х-155 у співвідношенні 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 об'єм/об'єм, одержуючи розчини для обприскування, що містять найвищу застосовувану концентрацію. Інші концентрації одержували послідовними розбавленнями 12 мл розчину максимальної концентрації розчином, що містить 2 мл 97:3 об'єм/об'єм суміші ацетону і ДМСО, і 10 мл водної суміші, що містить ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ДМСО, маслянистий концентрат Аїріи5 411Е і ПАР Тійоп? Х-155 у співвідношенні 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 об'єм/об'єм, одержуючи концентрації 1/2Х, 1/4Х, 1/8Х і 1/16Х від максимальної. Необхідні кількості сполук вибирали на основі того, що застосовуваний об'єм 12 мл відповідав нормі витрати 187 літрів на гектар (л/га). Склади сполук наносили на рослинний матеріал за допомогою розпилювача Мападеі з верхньою головкою, оснащеною насадкою 8002Е, каліброваною для доставки 187 л/га на площі нанесення 0,503 кв. метра при висоті розпилення 18 дюймів (43 см) над середньою висотою верхівок рослин. Контрольні рослини аналогічним чином обприскували розчинником, що не містить діючої речовини.
Оброблені препаратами і контрольні рослини поміщали в теплицю, як описано вище, і здійснювали підгрунтове зрошення рослин, щоб запобігти вимиванню тестованих сполук. Через 14 днів візуально визначали стан тестових рослин порівняно з необробленими рослинами й оцінювали за шкалою від 0 до 100 відсотків, де значення 0 відповідало відсутності ушкоджень, і значення 100 відповідало повному знищенню рослин, причому відповідність між визначеними значеннями і символами, використаними для представлення даних, показана в таблиці 4.
Деякі з протестованих сполук, застосованих кількостей сполук, досліджених видів рослин і результатів показані в таблиці 7.
Таблиця 7
Тест ІІ на післясходову гербіцидну активність на прикладі основних широколистих бур'янів, а також культурних видів гомо речовини га) 777июЮБЗ47юИж85 | |в в б (б ів ( 17711117 16 з (с (в (в в гФ ( 77777иИКБ40 |в |в в б (б ів (
З
77171111.740 | ІА б в |(б ІВ ( 4 77777иИиИБ540 |в |в в б (б б « 51 70 6 ющЩ (Її |в 0 б (б (в 771111.740 |в |в 0 сб (б ( 777171717171785 юю... ІА |С с А ІВ ІВ ( 77717111.770...... ФА |сС в А ІВ Ів ( 11171740 ФА ФА в А ФА СА 777171717171785. юю... |В |С в ТА А (А 71111170. |в ФА в А ФА СА 777171717171785 ІА (8 0 2 ІА (б З ( 11111170 ФА (ЕЕ 0 с А ( 7111117.740 ФА (р св ФА ів б 7777771717И785 2 щЩщ |С |в с в (с ів ( 7777июЮБЗ345ю4ж770 юЙмМмМ'Ю' їв (8 в в Ів ів ( 7771717171.740 ІА (8 А В |В (А 777717171717.785 ющ |В |В с в А ІВ 10, 7 70...юЮюЮюЙюЙю7ю7 7 А (А |В |в |(|(А в 7117117171740 ФА ФА в А ФА ІВ б 7771717111785......... ІВ |Мм в А (А (А п777777111177077777777 в м |в ФА ФА А 11171740 ФА фЇм в А ФА СА 12 71117740 р |(8 в б б (б (
7777777К7955 щЩщЩщБМБ 0 |(6 с | (Е в ( 3.1 770..ю.юЮ |с 18 (в |в с Ів 11111140 с |6 ЕЕ |В (А в / 714.1 ...юрюрюрл40 се |в с |с |в в (
7777117.735........ 90 |В в ЕЕ ІА в /
161 770... 0 |в (р | А (А |/ 11111407 0с777 7 ФА в 60 ФА А
17 18 777.7КБ7/7ю85 ща |В 4 | |(А св -
139.1 70 ..ю.юЮюЮю 0 |В (Е | А |в 11114000 |В 0 (6 А в ( 77111735. ЛЕ | се |(6 (Е р 20.17.7009 А 8 | |В с 11111140 А ІА в |сС ІВ в ( 21 7.0 9 ющ а |в с |в | 6 ( 7777юКБ/7ю85 ющЩщ ЦБ а |(6 с |(6 | в / 22 | .юЮБуД/И0 юю |в в | (| в / 1.0 щ(-.Рь.яа (6 8 |6 ФЕ в ( 23. ..юЮЙ7/7ю7ж70 а |в с |6 ІА в ( 1.0 се |в в |(6 (А в / 24 25. ..ЙЮ/ЮД7ю770..... 0 | А |(6б |(А св '-« 7777717К785 щЩщхж а |(б ЕЕ |65 ІА в ( 256. ...юЮюЮКЮ770 а |в р |(6 |(А А 711.0 а |В с (6 (А А 27 7.0 9 ющЩ а |в с |(6 | в 777.7КБ/7ю85 щЩщ БЖ а | 4 |(6 (А в ( 28.1 ......ю.770 а |в 8 |(6 (А в ( 1111140 |в 0 |(6 (А А 77777717К7955 щБ ДЕ |6 ЕЕ | | с Ф ( 30171117 70. с | р |в |с св З 111.0 с |6 с (6 Ів в '- 77777КБ7Д785..юЮющщХхк: а |В 4 |(6 |(А Є я 70. а |в 8 (6 ІА в ( 11111140 ЕЕ ІА Е | (А в 7777777.735 2 щЩщБк В |(6б 0 А (б с ( 32 70... 18 ЕЕ р (А |(б с ( 11110111 в |сС 7 1с ФА ро с
77717385 2 ющЩщЩщБк 0 60 ро |с (68 с 33 7.70... 16 |с 0 |с р в Ф ( 11111407 06777 7 ФА 090 |сС ро в 777711.735. ЛЕ |В с |сС (Е с 34 11111770... 09 А с |с (р в гФ «- 11111407 с ФА в |сС ро в 77777.7КБ7Ю85 щЩщБх а |В в |(6б |в 6 ( 35. .ЙЮЙ7/770 16 А ЕЕ |б | в ( 11111140 0с77 ФА 00 |в |(б А 36 111111.м40 а ІА Е ІЕ | в / 7777717.735 ДА |В в (А (А св Ф 37 38 777.70... а 0 с |(6б |в с - 1.0 щи Ір се (6 | о
77711735. 0 А 0 |в (А в -« я Го 70111106 ФА с |в ФА с 11111407 0с7771 7 ФА с |в ФА с ( 7771117.735....... 8 ІА А |В ФА Е (/ 42. .....7.юЮ770 в ФА А |в ФА сб ( 711111.40 77 в 7 ФА ЛА |в (ФА с ( 44 77111735... ДА ІА с |в (с о «З 45. ....7.ИЮ7/7юЮ770..... А ІА А ФА ІВ сб ( 77111735... 8 ІА А ФА (Є с ДФ С 46. 1.70... А ІА А ФА ро в 11111140 А ФА А ФА |В с 777777К7955 2 щЩщХхк а |(6 0 (є | в я | 17770716 710 є (68 в 11111409 |в 0 Е |(б в 7777717.735 ющ..М.ІВ ІВ А ФА (ФА сб Ф С( 48 11111407 ЛА ФА А ФА (ФА с 777юЮБЗ/74855 6 ющЩщ ЦБ а |в 6 | |в в / 434. ..Й7/1.70...ю.ю.ю. а |в 8 (є |в в ( 711.0 в (6 с |В (б А 777юЮБЗ/74855 6 ющЩщ ЦБ а |в 6 | |в в / 52 55, 70 юЮЙМмж|С |в |в 0 А | СК 777юКБЗ/74855 ющЩщ ЦБ а |в с | (р в ( 56 | 6. .70..ю.ю.Й.Й.МюМ/ | (8 |в 6 А |В 0 18 (6 8 |6 ІА В (
57 | (6/7 юю юКуУІв (6 |в с р |в ( 1.0 а |В се |(6б (А А 58 11111407 0с771117 ФА 090 ФА (ФА с 777711.735 ща (Е 0 |сС А б ( 539 | (6.70... |6 |в |В в А 11111407 090 ІА в |в (А с 77111735... ЕЕ |6 Е |0 ||с с 11170090 | о |с |с с г 11111140 0с ЕЕ 0 |В |В с - 77777735 2 щБ ДЕ |(6 0 | |в о - в 770 р (є |в 0 А | (( ( 11114000 Ес |сС ФА с 7777777735 щ«Б ДЕ |б ЕЕ |6 (А В ( ве | (0770... |В (68 9 Е 4 А 711.0 в | 0 |(6 |(А А 7777777ИК7955 2 щЩщБМБ В |(6 0 |(6 (А в ( 63 | (0/7 р є /|с 48 А |В ( 1111140 в 0 с |6 ІА в ( вб4. | (670 | (68 (64 |в (ро 71111785... 16 ІА 00 9 (Е (А с ( 11111170 16 А с |в ФА в ( 71111140 в ФА в ФА (ФА А 777юКБЗ/74855 ющЩщ Ц а Ів с | р в ( 67 1.0 щ. да (6 14 (6 ФА с 1.70 а |в с (6 | в 1.0 се |6 А |(6б ||с юр 77777117.735 ЛЕ ІА 0 |с (б в ( т, 7 щЩщ«КУЗІС ЗА (р в (8 || / 77111735... 90 0 в А (б в гФ ( я 77770... |6Є А |В А (6 (А / 11111140 ЛА ФА в ФА (б А 79 777111.735.......7 16 А в (А (б с ( т3 | 7 юмх(|С (А А А | |В ( 11111140 в ФА ЛА ФА (б А 777717.735 щх: 8 ІА с |в | с « т4 | 777.70. | А |В А 11111140 ЕЕ ІА А (А (б в Ф ( 777111.735........ 8 ІА с ФА (б А ( 1715. | 77ИКЮБ7ДКЦ"ехБ20 ФА ФА |В ЛА (6 (А (
7777777.735 2 щЩщМБ 0 ІА 0 |в (б в гФ ( 716. 77 юю ющющюКХ ІС ЗА |с в |в |в ( 71111.40 в ІА в ФА (б в Ф ( 77111735... ЕЕ ІА с || (б в гФ ( т 7 р А |В А |(6 || / 7777117.735....... 8 ІА 0 (А (б А т58. | 70 ЮК |В (А |сС А | |(|А / 11111407 в ФА с ФА (б А 7777717.735 2 щЩщМБ 0 ІА 90 |в (б в гФ ( т9 | 7 щЩщ(УЦЦЇС ФА ро в (6 |в ( 11111140 с ФА 00 |в (б в г ( 7777117.735. 90 ІА В (А (б В Ф ( 111111.70 с А в (А (б в Ф ( 71111.40 в ФА в ФА (б в гФ ( 7777777.735 щМхк 8 ІА с || (б в Ф ( 8 (р/р р А |В в (6 |в ЧБ/«. 11111140 с ФА А |В (б в ( 71111785... ЕЕ ІА А ФА (б в Ф ( 82 | (0770 р ФА ФА А (6 |В « 7771117.735.......7 8. ІА Р ФА (б в Ф ( 83. Бу 707 ІВ ФА ФА А (6 (А ( 77777777.735 щ«::: ДЕ ІА 0 |в (б в Ф 84 | (6770 р ФА |с в (8 | ( 11111407 0с777 7 ФА в ФА (б в 711111.70 18 ФА с ФА (б в гФ ( 71111.40 в ФА в ФА (б в гФ -« 71111785... 16 ІА 0 А (б с ( 87 | (Бу//70 |В ФА |сС сА (68 |с ( 711111.40 в ФА в ФА (б с ( 77111735. 90 ІА 0 |в (б в ( 88, (Б. 70 ІВ ФА 0 в 9 |(8 (р 11111407 в ФА с ФА (б о ( 777717.735 6 а ФА в ДА (б с 111111.70 16 А в ФА (б б ( 7777777.735 2 щЩщЩщБ« 0 ІА 4 |в (б в Ф «З 11111140 в ФА 090 ФА (б с Ф ( 777117.735 0 А 4 (А (б в ДФ ««- 91 11111407 с 7 ФА 090 ФА (б с Ф ( 71111785... 190 ІА в ФА (б 6 ( з32 | (Б 70 ІВ ФА 0 в (8 11111407 в ФА с ФА (б с 777.7КБ/7ю85 щЩщ Б а |(6 с | (б в 93, Б. .70 | (8 | с |в р 11111140 ЕЕ | 0 А (б с ( 777111.735...... ЕЕ ІА 4 |с |в 6 ( з34 | (70 (ЕЕ ФА (6 в (8 |В -чо( 11111407 1Е ФА 6 |в |(6б А
7711111.140 .|С с1А 010 ФА 6 ФА 11111170 р А С ФА 6 СА 77771111.140 |В А ІВ ФА 6 (СА 7777.7юЮ7/7585 щЩ | сб (а |р св б 97 | (Кю,и Ж 18 (8 (6 Ів (п с « 777.7иИБ540 |в сб іа Ір св ів 777111.70 |в б іа Ір св в 77711.140 | ж (а (р св б 7777.7юЮ7/7585 щЩ | б (а р, св Іс 777.1.иИКБ70 юю |в сб іа |с св ів 777.7юИМЮБ540 |в сб (а |В с ів 77771111785...... |ЇЕ С (4 ФА А (0 З 00 ЇЇ 7777717171171770.77777. ІВ ЛА (680 ФА А 671 7777711.785 ющЩщ | А (а ІА (б ІВ се р- КЛ А А» А « ол З « А 5 6 5 71111171140 ЇА А ТА ФАР ІВ б ОНд 102 | 77.70... | м (484 ІА б ІВ 7711111.140 (ЕЕ м ' (4 ІА (б ІВ зо3. Її 777.7 ща 6 (б Ів сб с 14 | Й.7 2 ющЩщ БК Фа 6 (6 Ів в Іс 777.7иИБ540 | сб (а ІВ с (с 77777.7И7ИЮ79856 | б (а | о ів 05. | (0.70... (а 16 (є (є с ІВ 7777111.140 | ЕЕ (0 |(р в (А зв! 70 |с | | 8 0 в ( 7771111.1407 |сС 000 (а фі Іс (б 7777.7.7И7Ию72е807 ІВ с (а |сС с св 7107 | (М 740 (0 (8 16777 |в ФА с Ф ( лов | ..рю//л4о (6 (8 1677 ро |в ло | 77774077 |сС ФА 16 |сС р в
АВИТН: канатник Теофраста (АрбийШоп Шеорпгазвії);
АМАНЕ: амарант колосистий (Атагапіпив гекоПехив);
ВА5ММ: олійний рапс, канола (Вгаззіса парив);
СНЕА!: лобода біла (Спепородішт аірит);
ЕРННІ: молочай різнолистий (Еирпогбіа ПеїгегорпуПа);
НЕГАМ: соняшник однорічний (Неїїапіпи5 аппиив5); д аі/па: грами діючої речовини на гектар; п/: не тестувалося.
Таблиця 8
Тест ІІ на післясходову гербіцидну активність на прикладі основних трав'янистих і осокових бур'янів, а також культурних видів номер діючої речовиниг а) 777И7И73л85 | Е |в |в (8 р ж 111701 168 р ЕЕ (з (48 б у 1 77711.140 |в 0 9 (Е | (8 р;
З
4 7771717171785...... ФА А (0 | (Е ІВ 71111171770 ФА А |ЇС 01 (р Ів 711117.140 ФА А |В ЕЕ (0 Ів |і 7 | 77.770..4.Ю ЮК |1А А (А | | (А 1117171717140 ФА А ФА р р ФА 777717171785..... ІА А |В (60 (8 ФА 777717171785....... ФА в (ЕЕ |6 | 0 71111770 ФА в 9 |0 (б (Е | Б 7111117.140 ФА А |ЇС (60 р с 7771717171785..... ФА А |ЇС (60 (Е (0 7 .70...юЮюЮюЮюЮюЮКЮ ФА (А ІА (б | (с 11171717.140 ФА А ФА (60 р с 777.7И7385 6 щ |в в |сС |в р; г в |/ 11117017 ФА ФА |в (6 р р г Ф Шо«о«С 12 77771117.785. ЕС |С (б (Е |(рршюж 3 .7.ю.770..юЮюЮДщБМ С ІА |сС (б р ов '- 777711.7140 ФА в |В (б (р (с 777777.785 2 щЩ |в 0 Ір |в (в в 16 .777.770...юЮюЮюЮюЮюЮКЮ (ЕЕ |ро (р (0 (в Є 711117.7140 ЕЕ с (р (б (Е Іс 17 7.714088 м Їм (6 |в б
18 770 2 ющЩщБ|в6 0 Е | (Е 1.40 | |р р с ж 6 «З 77777785 ІА |В (б 6 с 6 -
19, .юЮюЮюь70 ІА 8 4 (68 |в || -'« 1111.140 ІА ІА (б 6 с 6 - о» -« 6 6 6 6 « 6 «З
71.40 |в |в |в в с 6
21 .Мм0 | |(6б р с с в 221.7 А |(б |мшм 4 в 6 Г/( 11111140 ФА ЗЕ |є 6 4 с ( 7777785 2 щЩщЩщ(Б|6' |сС р са в 6 231.70 ЗЕ ІА |сС с в р ( 111.40 ЕЕ ІА |сС с р 6 ( 77777785 А | (б с с 6 - 241.70 А |В |(б с с с "З 77777785 ІА |В ЗЕ 6 Е 6 25.1 ..юЮюЮБ/7юЮ770 ЩА |В (р в ЕЕ с ( 11111140 ФА ФА р 0 0 с 2561 7 юю щЩщ щ|8 |с | с б в .Мм0 |в |с (в с с 6 27 77777785 А | (б с с 6 - 281.70 А |сС (ЕЕ с дв 6 ( 11111140 ФА |сС (р се в с 30171770 ІА |сС |(б6б с в 6 ( я г 7 юю щ(фБМщв Ір (6 с в в ( 711785. ІА | |м 4 ЕЕ 6 РЖ« ( 321.70 А |сС |м 4 6 6 ( 11111140 ФА |сС |мє 4 0 с 777.85 ІА | (б с с 6 - 331.70 |Мм |м |в с в 6 ( 77.85 2 щЩщЩ((Б(|6 |м |с с ж р ( 341.7 |в |м |с с о 6 ( 1.40 | |м |с с 0 6
36
77717785. ІА А | сб дб 0 ( 37 11111140 ФА ФА ФА 69 с в гФ ( 38
777.85 ющЩщЩщ(В(|6 |с |с с в 6 ( я Го 17701718 Ів Ів 8 в с 11.140|6 А |В 6 в с ( 7117785. ІА А (0 в 0 0 Ф -«- 42 1777.11.770 ФА (А |сС в 0 с ( 11117140 ФА ФА (с в 0 с ( 77777785 щЩ | |р (б с в ов ( 44. 1.7 |в |(р |(с с в в г ( 711785. | |сС 0 п в в 451 .......770 | | р 0 ж 6 ( 71.40 р Ів ІВ 0 0 с ов Б- 5 А. - ЛА 5 6 5 « « 1 5 1.140 ІА |в (б 6 в с ( 47 48 1......7.70... |8 |с | в в 6 ( 111.40 Ів с 0 о с 434.1 ...7.юЙюЙМ/770. |8 |(6 |в с в 6 ( .Мм0 | |(6б (б с в 6 ( 77777785 ЩІ ЕЕ (б в в 6 ( 52 | (6/0 да р |6 (6 | (р 1.40 | |с Е 4 в в ( 77777785 щЩщ (|в |с | с с 6 З
| М | |с || |в |в ||рошєю« .Мм40 | |с |в с в 6 77777785 2 щЩщЩщБЩфЦ|в' |сС р са с в
56 | (6 70 ЗЕ |С |с |в | Ір г щФ с 77777785 щЩщ(БК(|6 |В ЗЕ в в в ( 57 7.85. Ір |сС | с а в
58 | (6 70... р |в ЗЕ | |в | ( 11111140 р ФА дЕ 46 с с ( 77777785 2 щЩщЩщ((Б|6' |сС Е в в 6 ( 539 | (6( 70 а |с (р (68 |в (р Ф «З 1.40 |в |м р с с 0 «З 717.85... |ЄС р і 4 Е 6 ( 7.70 |в |с ро с о с «З 740 |в Ів Іс 1 р ів
77777785 щЩщЩщ((|6' |В (р с о тм ( в | (Ирур/л а |в |сС ФЕ | |й ( 71.40 |В |В 0 с тм ( 77777785 ІА |В (б 6 4 (А ве | (70 ФА |в є (6 (6 (А ( 11111140 ФА ІА (р 4 с А 63 вб4 | Й///770 0 дЕ ЗЕ |(6 | (ЕЕ 1.140 |в |с |с се в с 7711785... |6 А |сС в ЕЕ г 11117770 ФА А |сС в 0 6 ( 11111140 ФА ФА ІВ в 0 с ( 67 | (ура ЕЕ ЗЕ | | || К(( 11.40 ЕЕ |сС (р с с 6 З 77777785 2 щЩщЩщ(Бф(|6' |б р с с в .770 |8 | р с в 6 1.40 | |с р са ж с ( 70 ну 79 73 74 75 76 .Мм40 | | (сб с 0 в ( то | 7 8 |в | |в |р в К((( .и.Мм0 | | (б с 0 в ( 7777785 щ | | (б с в 6 т8 | ил Ів |в | | | || Фк .и.Мм0 | | (б с в 6 79
КБ ЩІ |в (б с в 6 .и.Мм0 | | (б с в 6 81 77777785 2 щЩ | | (б с 0 в 82 | (р 70 дв 18 |6 (є ро (ро 1.40 ЕЕ | | в с 6 ( 83 84 77777785 щЩ (|р (6 (б с с в'гФ 7.772906 (6 с с в ' Ф ( .Мм0 |(р (6 (б с с А 87 88 | (р. ро 8 |6 (6 .Мм0 |с |в (б с 0 в ( 91
З2 93 94 95
ИК779 |в | (б с в 6 ( .Мм0 | |(6б (б с ж б ( 97
7777ИиИ7740 (6 |В (84 (с | А 777.7И7ИЮ7385 щ Ї6 | |м | |в в 11 1777711111770..... (68 ро м (б |в в б« 102 103 104 м05 1 .и.70........ | ро (84 (б |в в «п 106
ЕСНОСС: плоскуха звичайна, півняче просо (Еспіпоснісоа сгив-даїЇї);
СУРЕ5: смикавець їстівний (Сурегив езсцепіив);
ОВУЗБА: рис (Огуга заїма);
ЗЕТЕА: мишій Фабера (Зеїагіа Габегі);
ТА2А5: пшениця, ярова (Тійїсит аевіїмит); 2ЕАМХ: маїс, кукуруза (7єа таубв); д аі/па: грами діючої речовини на гектар; п/: не тестувалося.
Приклад 0: оцінка післясходової гербіцидної активності в посадках пшениці і ячменю
Тест І післясходової гербіцидної активності: насіння бажаних тестованих видів рослин висаджували в посадкову суміш Бип Сго Меїго-Міх? 360, що звичайно має рН від 6,0 до 6,681 вміст органічної речовини приблизно 30 відсотків, у пластмасові горщики з площею поверхні 103,2 квадратних сантиметри (см"). Якщо це необхідно для гарантії гарного проростання й одержання здорових рослин, застосовували обробку фунгіцидами і/або іншими хімічними або фізичними засобами. Рослини вирощували протягом 7-36 днів (д) у теплиці з тривалістю світлового дня приблизно 14 годин (год.), у якій підтримувалася температура приблизно 18 0 протягом світлового дня і 17 "С протягом ночі. Регулярно подавали поживні речовини і воду, і додаткове освітлення за необхідності забезпечувалося стельовими метало-галогеновими лампами потужністю 1000 Ват. Рослини використовувалися для тестування, коли вони досягали стадії стадії другого або третього справжнього листка.
Зважену кількість кожної тестованої сполуки, що визначали по найбільшій концентрації, яку передбачалося протестувати, поміщали в 25 мл скляну посудину і розчиняли в 4 мл 97:3 об'єм/об'єм суміші ацетону і ДМСО, одержуючи концентровані розчини. Якщо тестована сполука важко піддавалася розчиненню, суміш нагрівали і/або впливали ультразвуком.
Приготовлені концентровані розчини розбавляли 20 мл водної суміші, що містить ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ДМСО, маслянистий концентрат Адгі-Юех і ПАР Х-77 у співвідношенні 48:39:10:1,5:1,5:0,02 об'єм/об'єм, одержуючи розчини для обприскування, що містять найвищу застосовувану концентрацію. Інші концентрації одержували послідовними розбавленнями 12 мл розчину максимальної концентрації розчином, що містить 2 мл 97:3 об'єм/об'єм суміші ацетону і
ДМСО, і 10 мл водної суміші, що містить ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ДМСО, маслянистий концентрат Адгі-Оех і ПАР Х-77 у співвідношенні 48:39:10:1,5:1,5:0,02 об'єм/об'єм, одержуючи концентрації 1/2Х, 1/4Х, 1/8Х і 1/16Х від максимальної. Необхідні кількості сполук вибирали на основі того, що застосовуваний об'єм 12 мл відповідав нормі витрати 187 літрів на гектар (л/гад. Склади сполук наносили на рослинний матеріал за допомогою розпилювача
Мапаєеї! з верхньою головкою, оснащеною насадкою 8002Е, каліброваною для доставки 187 л/га на площі нанесення 0,503 кв.метра при висоті розпилення 18 дюймів (43 см) над середньою висотою верхівок рослин. Контрольні рослини аналогічним чином обприскували розчинником, що не містить діючої речовини.
Оброблені препаратами і контрольні рослини поміщали в теплицю, як описано вище, і здійснювали підгрунтове зрошення рослин, щоб запобігти вимиванню тестованих сполук. Через 21 день візуально визначали стан тестових рослин порівняно з необробленими рослинами й оцінювали за шкалою від 0 до 100 відсотків, де значення 0 відповідало відсутності ушкоджень, і значення 100 відповідало повному знищенню рослин, причому відповідність між визначеними значеннями і символами, використаними для представлення даних, показана в таблиці 4.
Застосовуючи добре відомий пробіт-аналіз, що описаний У.Вегк5оп у дошигпаї ої Ше Атегісап зіайзіїса! 5осієїгу, 48, 565 (1953) і О.Ріппеу у "Ргобрії Апаїузіб" Сатрьбгідде Опімегейу Ргез5 (1952), можна використовувати дані про ушкодження рослин конкретною сполукою в різних концентраціях для обчислення значень СКго, СіНво, САво і СКео, що визначаються як фактори пригнічення росту, що відповідають ефективній дозі гербіциду, необхідній для пригнічення росту рослин (ОК) на 20 відсотків, 50 відсотків, 80 відсотків і 90 відсотків, відповідно. Пробіт-аналіз застосовували до даних, зафіксованих для декількох дозувань індивідуальних сполук, з використанням методик, пояснених у наступних прикладах. Дані для деяких з дозувань і аналіз для всіх дозувань поміщені в наступних таблицях.
Деякі з протестованих сполук, застосованих кількостей сполук, досліджених видів рослин і результатів показані в таблицях 9-13.
ЗктнвнІств гербіпнаних сполук у посвлках жшпевкпії ячменю
АІС АРЕб | ВЕОТІ НІС БТ | НОВУ! ТА | БЕХ | САТ ІТАМЕЇ С
Же РБАМІ «МАЕ третю рю ту крхтютю бл 71,17 ,1-171-11Т117111т тт 5 171-11-11 13171п071771121117 ер вів ств вір зе |і ря яв г спро я | вими 11517171
Ізблицв 10
Ахтивніств тро пнлкнх сполук в посаяках пенні ди маню ри рететх и тирі ет
Соло Банесяжшх кількіств шк - - ЩЦШЩШЩИО нок тка ста сагАТКСНЗ ПТ АМРІМАТО 5ІМА ГСЕЕР ТУЮ лети
Зо пс Тр яті р 9: |І8І8,Ї- 171-11-71: 117-71-17 25 теп 2 ртуттю 8501 рирюрипе ре рев тв|етх5в ле 11 ровно ик тет третю пе пре ряреряря я рт рт ку
Табанва 11
ВктІнВНстЬ гекОБІнІВИХ ІПОлЛУК ВІЮСВДКаХ Пе ННІ і ди менкі нн тяжке нзнасення
Стоп. Нанесена кількість Гах ре хЕТУТ тА
Кі У 5 ї х т Пре 3 Е в 5 Ен В 2 в тя ре вт ев| 815 1 ле фот інт 1 риття т 91 нт 5 ре фс кт 8 88 1ппІПІПІТ 1 ле рол реттри рт ек ря |в ря пря г 21 рт о роя ор ле 12 2 2 1 1 ле р фев т ле плете рт рн 173
КБх І 135 ніза 85 іо - - рр ле рин я в 17 1 р рові 11121121, ле риніт 1 рт 081
Тапляна 12
Активність геобіцниних слопук у посвлюах ленні лименюе й БІДМУ | АБУ | БОЇ55 | БЕТУТ | МАТСН | УВЕРЕ | НОКУХ Тиха
Ер, ле ой рр ви 1-17 сетер п 1 ер вет ев рр тт 1 5 ло -е-к 11 се порве т
Таблиця 13
Актианість герозпелиня сполук тшсапЕяя ненні ясменк
Спол. М Нацесена кількіств гаї - с - рт ер ря 1 86 171111
АБОМУ. янсзхвик мниквостнковнанин ізн есимих пушкоїт
АРЕБУ. метлюгавнитянини (еко гріса-т
ВКОТЕ стокалес пожкрювельний (кох песбокнт
БОКУ ячмінь, яровнй сот жнт унія
ТКА. шпеницзя, зрева п ічуви авнляних 10155. пажитент, зокрема паяетницх Яреатоквткова слони мій огия), пажетниця жорстка бойн кінних важетниця сдновічнасівішк виблнокне підияа СОНЯ
РАМ кавлюкова трава мала сг Яаїані: винах
ЗЕТУ мЕПпИШселЕННИ ЗЄТИУВТ УВК
Кене кохія віннкова А ослід справі, іАМРІ глеухакропива пурпурова Сіли векренемни
ШАРАР: Блявренняк чі ни Св: прое:
ЗІМАБ декасплольова) генних СОіВЮН декан
УЕКРЕ: варовіка шережлська с Регонісо пекла
ВКЗМУ спінним рапео, охнмнж каноля, озима Нгаоююв паца!
РАРЕИ: мак самосінка(Гиртєк споває
ЗАЗКЕ: курам був новим соаїлова лін)
СІБАК осот пальсвині сук агеехЕ.
УНУТЕ: довлка триколірна Тел пек
АУБЕА: овес пустий або вівсюг бкекиа Б
МАТСН ромашка дптечна Мора кй кесиНа у я Віва: грами дпочої печовнния на гектар; т: вестестувалося:
ОСКоз прижсчення росту расянн ва Об,
ЯК. пригнчення восту рослин на св;
СК пригчення росту дослин ня ВО
ЕК пригнічення ростх дослнн на ов.
Приклад ЕЕ: оцінка післясходової гербіцидної активності в посадках рису, посіяного насіннями
Насіння або горішки бажаних тестованих видів рослин висаджували в грунтову основу, приготовлену змішуванням суглинистого грунту (43 відсотки пилової фракції, 19 відсотків глини і 38 відсотків піску з рН приблизно 8,1 і вмістом органічної речовини приблизно 1,5 відсотка) і річкового піску в співвідношенні 80 до 20. Отриману грунтову основу поміщали в пластмасові горщики з площею поверхні 139,7 см-. Якщо це необхідно для гарантії хорошого проростання й одержання здорових рослин, застосовували обробку фунгіцидами і/або іншими хімічними або фізичними засобами. Рослини вирощували протягом 10-17 днів (д) у теплиці з тривалістю світлового дня приблизно 14 год., у якій підтримувалася температура приблизно 29 "С протягом світлового дня і 26 "С протягом ночі. Регулярно вносили поживні речовини і воду, і додаткове освітлення за необхідності забезпечувалося стельовими метало-галогеновими лампами потужністю 1000 Ват. Рослини використовувалися для тестування, якщо вони досягали стадії стадії другого або третього справжнього листка.
Зважену кількість кожної тестованої сполуки, що визначали по найбільшій концентрації, яку передбачалося протестувати, поміщали в 25 мл скляну посудину і розчиняли в необхідному об'ємі 97:3 об'єм/об'єм суміші ацетону і ДМСО, одержуючи 12Х концентровані розчини. Якщо тестована сполука важко піддавалася розчиненню, суміш нагрівали і/або піддавали впливу ультразвуку. Приготовлені концентровані розчини додавали до розчинів для обприскування, так щоб кінцеві концентрації ацетону і ДМСО складали 16,2 95 і 0,5 95 відповідно. Розчини для обприскування розбавляли до необхідних кінцевих концентрацій додаванням водної суміші, що містить 1,5 95 (об'єм/об'єм) маслянистого концентрату Аагі-дех. Остаточна сполука розчину для обприскування містила 1,25 95 (об'єм/об'єм) маслянистого концентрату Аагі-дех. Необхідні кількості сполук вибирали на основі того, що застосовуваний об'єм 12 мл відповідав нормі витрати 187 літрів на гектар (л/гад. Склади сполук наносили на рослинний матеріал за допомогою розпилювача Мападеі з верхньою головкою, оснащеною насадкою 8002Е, каліброваною для доставки 187 л/га на площі нанесення 0,503 кв.метра при висоті розпилення 18 дюймів (43 см) над середньою висотою верхівок рослин. Контрольні рослини аналогічним чином обприскували розчинником, що не містить діючої речовини.
Оброблені препаратами і контрольні рослини поміщали в теплицю, як описано вище, і здійснювали підгрунтове зрошення рослин, щоб запобігти вимиванню тестованих сполук. Через 20-22 дні візуально визначали стан тестових рослин порівняно з необробленими рослинами й оцінювали за шкалою від 0 до 100 відсотків, де значення 0 відповідало відсутності ушкоджень, і значення 100 відповідало повному знищенню рослин, причому відповідність між визначеними значеннями і символами, використаними для представлення даних, показана в таблиці 4.
Застосовуючи добре відомий пробіт-аналіз, що описаний У.Вегк5оп у дошигпаї ої Те Атегісап зіайзіїса! 5осієїгу, 48, 565 (1953) і О.Ріппеу у "Ргобрії Апаїузіб" Сатрьбгідде Опімегейу Ргез5 (1952), можна використовувати дані про ушкодження рослин конкретною сполукою в різних концентраціях для обчислення значень СКго, СіНво, САво і СКео, що визначаються як фактори
Зо пригнічення росту, що відповідають ефективній дозі гербіциду, необхідній для пригнічення росту рослин (ОК) на 20 відсотків, 50 відсотків, 80 відсотків і 90 відсотків, відповідно. Пробіт-аналіз застосовували до даних, зафіксованих для декількох дозувань індивідуальних сполук, з використанням методик, пояснених у наступних прикладах. Дані для деяких з дозувань і аналіз для всіх дозувань поміщені в поміщених нижче таблицях.
Деякі з протестованих сполук, застосованих кількостей сполук, досліджених видів рослин і результатів показані в таблиці 14.
Таблиця 14
АктеВнІстЕ тер чнтних сполук у лотки рясу, ПОосілного вастичяМ рр ее
НЕАР | СУРЕ Дищищ пт | СНО . ТЕС ОЇ СКУ | СБУ пот. | ЗЕВЕ
М зв-еть Й СУК | СТВ. сно . й КК вх Р І А а н і КЕ х бвгтді 5-5: З | 3 | 68 117,81 |: -к-е) Б 15 | 61111 ру зв в Іврит р-р нІшБе| -|- 1-11 1-11 1-1 -5І рр 5-77 15111111 -к| ||| 7111-11 - :
зе 1 -5222-251 5 15 01 р и ря 1-1 із ресор зр р|ежоо тв; - р ря зі вір свв: р рев 1 рев сер яри яр р рек
ІІ хи ІІІ рф 5815 зірки яв ря трврвх і ря ен; я 1521 521 р яр р ря зе тран; вір ря т | рев ря р рр р р ря серія я з ри ряхр з 5-1 рев зе фі 15 рр р в - реко кір 22 рр р в р р ря я 1 2 2 2 1 1 А 1 2 1 1 5 тер вн ренієв егро я 1 2-0 12 5 ретро зер тре ре рт р в 1 5 1 рн зер рр 1 рт фр тюрюркр хг я р сер регрес 1521 рт сте 135 реве вет се рсоих 51 535 рев ер т реагенту тот 5212-01 р зр тюрюркр хр я р своих тя ря тре 11 те 1513 | 5 мя шереют я 17531 5 рек ері 1 1 р роли рю в 1 1 ре
БЕАРР: брахнцрія плосжолиста буси РНПуЮВУМТЕ
СТР: смикивець рноріння Суюєкня ЯОРяНХХ
СЕРЕ: смнкжвень тим СКК МХ сІСВІВНА Й,
КЕРІ смикаваєь ня Среина ах
ПІСХА: куряча лапка крнваво-чевнона ме я зони міахї:
ЕСНОЄ: плоскухазанчанна, пввяче проса Бсвівосліса сино-яаіну,
ЕСНСОЄ плоскухаселявськв бебгваєвіст сатани
ІБЕСТ лептохнея китамеька беріосвіве Сіна х
МОВНА японсвкнколерет спо ногіяст певне г);
ЗЕНЕХ сесбашщя ваосла (ок тнів хана
ОСВТ5К: вис боту гасне
ОСКІ5А БнегсОкреа лат ж ам Ба грами диочої речовин ка гектар.

Claims (22)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули (1): меле Х я її я оку и ; () де Х означає М або СУ, де М являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл, С- Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо або Сі-Сзгалогеналкілтіо; АВ' являє собою ОК або МАВ", де К'" являє собою водень, Сі-Свалкіл або С7-Сіосарилалкіл, і В" ЇВ" незалежно являють собою водень, С1-Сігалкіл, Сз-Сігалкеніл або Сз-С:галкініл; В2г означає галоген, Сі-Слалкіл, Сі-С«галогеналкіл, С2-Слалкеніл, С2г-С«галогеналкеніл, Сг- Слалкініл, Сі--С4-алкокси, Сі-С«галогеналкокси, Сі-Салалкілтіо, Сі--С«галогеналкілтіо, аміно, Сч1- Слалкіламіно, Со-Сл.галогеналкіламіно, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл, ціано або групу формули -СН'"-С88-518'9А829ДВ2, де 7 означає водень, Е або СІ; К'"8 означає водень, Е, СІ, Сі-Слалкіл або Сі-Слгалогеналкіл, і БУ, Во ії В?! незалежно являють собою Сі1- Сутоалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл, заміщений феніл, Сі-Стоалкокси або ОН; ВЗ ї Е" незалежно являють собою водень, С:і-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл, Сз- Свєгалогеналкіл, Сз-Свалкініл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, С:-Сзгалогеналкілкарбоніл, С1- Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілкарбаміл, Сі-Свалкілсульфоніл, С:і-Свтриалкілсиліл, /-Сч- Свдіалкілфосфоніл, або ВЗ і В" спільно з атомом М утворюють 5- або 6б-ч-ленний насичений або ненасичений цикл, або ж КЗ і КК? спільно являють собою -СЕЗ(В"), де КУ ї КЕ" незалежно являють собою водень, Сі-Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, Сі-Свалкокси або сСі- Свалкіламіно, або КЗ і КУ спільно з «С являють собою 5- або 6б--ленний насичений цикл; А являє собою одну з груп Аг, Аг2, АгЗ3, Аг25, Аг26, Аг27 або Ага28: Вв Кв Кв Кв Кв ло Рв: хо Кв К Кв Ка; Ко" о Ко Нв" о Кв Не В " Ге) о о Ке Е. Кк Кк; В, 9 7 ' ЕЕ е Е Е 7 , т, 7 ,; Н Ве Ай Аг2 АгЗ Аг2г5
Ко Ко Кв Кв Ев Гб Кв" Ка Ко" в Ре" Ко т Ко " Б т Ке Ка Н 9 Ко Ко Ка Е 9 КУ г Е ' КУ є Е Ка Аг26 Аг27 Аг28 А?» являє собою водень, галоген, Сі-Саалкіл, Сі-Сагалогеналкіл, С--Сзалкокси, С- Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзгалогеналкілтіо, Сі-Слалкіламіно або Со- Сагалогеналкіламіно; ВУ являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, С:і-Слгалогеналкіл, С--Сзалкокси, Сі- Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзгалогеналкілтіо, Сі-Слалкіламіно або Со- Сагалогеналкіламіно; ВУ означає водень або галоген; ВУ являє собою водень, галоген, С:і-Слалкіл, Сі-Слгалогеналкіл, циклопропіл, галогенциклопропіл, С2-Слалкеніл, Со-Слгалогеналкеніл, Со-Слалкініл, Сі-Сзалкокси, Сч1- Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтію0, С--Сзгалогеналкілтіо, аміно, Сі-Сдалкіламіно, -( С2- Слгалогеналкіламіно, СМ або МО»; АВ" ії ЕВ" незалежно являють собою водень, галоген, Сі-Слалкіл, Сі-С«галогеналкіл або С-- Сзалкокси; ВЗ ї ВУ незалежно являють собою водень, галоген, С1і-Слалкіл, Сі-Сл«галогеналкіл або С-- Сзалкокси; А, ВУ, ВУ ї ЕР" незалежно являють собою водень, галоген, Сі-С4алкіл, Сі-Сл.галогеналкіл або Сі-Сзалкокси; В'? являє собою водень, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свгалогеналкіл, Сз- Свалкініл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл або Сі-Свєтриалкілсиліл; або М-оксид або прийнятна для сільськогосподарського застосування сіль вказаної сполуки; за умови, що А не є
МН. м лох ГУ ДУ АЖ а я о ж в ча "Я талоган к-т в-їе - с жо х. х-а х Р або г и
2. Сполука за п. 1, де: Х означає М або СУ, де М являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл, С- Сзалкокси, Сі-Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо або Сі-Сзгалогеналкілтіо; В' являє собою ОК або МАК" ВА", де АК" являє собою водень, С:і-Свалкіл або С7-Сіоарилалкіл, і Зо В" її В" незалежно являють собою водень, С1і-С:ігалкіл, Сз-С1ігалкеніл або Сз-С:галкініл; В2г означає галоген, Сі-Слалкіл, Сі-С«галогеналкіл, С2-Слалкеніл, С2г-С«галогеналкеніл, Сг- Слалкініл, Сі--С4-алкокси, Сі-С«галогеналкокси, Сі-Салалкілтіо, Сі--С«галогеналкілтіо, аміно, Сч1- Слалкіламіно, Со-Сл.галогеналкіламіно, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, Сі-Сзгалогеналкілкарбоніл, ціано або групу формули -СНВ"-СВ88-518'2829В2", де К'" означає водень, Е або СІ; 2"8 означає водень, Е, СІ, Сі-Слалкіл або Сі-Слгалогеналкіл, і БУ, Во ії В?! незалежно являють собою Сі1- Стоалкіл, Сз-Свциклоалкіл, феніл, заміщений феніл, Сі-Стоалкокси або ОН; ВЗ ї Е" незалежно являють собою водень, С:і-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свалкеніл, Сз- Свгалогеналкіл, Сз-Свалкініл, форміл, Сі-Сзалкілкарбоніл, С:-Сзгалогеналкілкарбоніл, Сч1- Свалкоксикарбоніл, Сі-Свалкілкарбаміл, Сі-Свалкілсульфоніл, С:і-Свтриалкілсиліл, /-Сч- Свдіалкілфосфоніл, або КЗ і КЕ" спільно з атомом М утворюють 5- або б6-ч-ленний насичений цикл, або ж КЗ ії К" спільно являють собою -СЕЗ(В), де КУ і Е7 незалежно являють собою водень, Сі1-
Свалкіл, Сз-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, С--Свалкокси або С:і-Свалкіламіно, або ЕЗ і 27 спільно з С являють собою 5- або 6б--ленний насичений цикл; А являє собою одну з груп Ат, Ага і АгЗ; АВ? являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, С:і-Слгалогеналкіл, С--Сзалкокси, Сі- Сзгалогеналкокси, С:-Сзалкілтіо, С:-Сзгалогеналкілтіо, Сі-Сзалкіламіно або Со- Сагалогеналкіламіно; ВУ являє собою водень, галоген, Сі-Сзалкіл, С:і-Слгалогеналкіл, С--Сзалкокси, Сі- Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзгалогеналкілтіо, Сі-Слалкіламіно або Со- Сагалогеналкіламіно; ВУ означає водень або галоген; ВУ являє собою водень, галоген, С:і-Слалкіл, Сі-Слгалогеналкіл, циклопропіл, галогенциклопропіл, С2-Слалкеніл, С2-Слгалогеналкеніл, С2-Сзалкініл, Сі-Сзалкокси, С- Сзгалогеналкокси, Сі-Сзалкілтію0, С--Сзгалогеналкілтіо, аміно, Сі-Сдалкіламіно, -( С2- Слгалогеналкіламіно, СМ або МО»; В' ї В" незалежно являють собою водень, галоген, С1і-Слалкіл, Сі-Сл«галогеналкіл або С-- Сзалкокси; ВЗ ї ВУ незалежно являють собою водень, галоген, С1і-Слалкіл, Сі-Сл«галогеналкіл або С-- Сзалкокси; або М-оксид або прийнятна для сільськогосподарського застосування сіль вказаної сполуки; за умови, що А не є їх я АХ ХК а чо ше ай ПОЖНо во во У й х- , Мн ; Е зба : ,
3. Сполука за п. 1, де ЕК означає ОК".
4. Сполука за п. 1, де КЕ? означає галоген, Со-Слалкеніл, Со-С4галогеналкеніл або Сі-Слалкокси.
5. Сполука за п. 1, де ЕК? означає СІ, метокси, вініл або 1-пропеніл.
б. Сполука за п. 1, де обидва замісники ЕЗ і Е" являють собою атоми водню.
7. Сполука за п. 1, де Х означає М, СН або СЕ.
8. Сполука за п. 1, де ЕЕ? являє собою водень або галоген. Зо
9. Сполука за п. 8, де ЕЕ? являє собою водень або Е.
10. Сполука за п. 1, де КЯ являє собою водень або ЕК.
11. Сполука за п. 1, де КУ являє собою водень.
12. Сполука за п. 1, де обидва замісники Ке ї КУ являють собою атоми водню.
13. Сполука за п. 1, де К- означає галоген, Со-Слалкеніл або Сі-Слалкокси; обидва замісники ЕЗ і ЕЕ" є атомами водню; і Х означає М, СН або СЕ; Аг являє собою Аг, Аг2 або АгЗ; ВУ, якщо ці замісники є у відповідної групи Аг, означає водень або Е; В? означає водень або Е; ВУ означає водень; ВУ, якщо ці замісники є у відповідної групи Аг, означає водень або галоген; і В", ВУ, ВВ ї БУ, якщо ці замісники є у відповідної групи Аг, незалежно являють собою водень, метил або фтор.
14. Сполука зап. 1, де В2 означає хлор; ВЗ і 27 є атомами водню; і Х означає М, СН або СЕ.
15. Сполука зап. 1, де Вг2 означає метокси; БО ВЗ ЕЕ є атомами водню; і Х означає М, СН або СЕ.
16. Сполука за пп. 1, де В? означає вініл або 1-пропеніл; ВЗ і 27 є атомами водню; і
Х означає М, СН або СЕ.
17. Сполука зап. 1, де Вг означає галоген; ВЗ ії 27 є атомами водню; і Х являє собою СЕ; Аг являє собою Аг! або Ага2; ВУ, якщо ці замісники є у відповідної групи Аг, означає водень; В? означає водень; ВУ означає водень; ВУ, якщо ці замісники є у відповідної групи Аг, означає галоген; ВУ, В", В8 ї КУ, якщо ці замісники є у відповідної групи Аг, незалежно являють собою водень або метил.
18. Сполука за пп. 1, де Вг означає СІ; ВЗ ЕЕ є атомами водню; і Х являє собою СЕ; Аг являє собою Аг; В», В5 ї ВУ являють собою водень; і АВ? являє собою водень; В' ї Е7 являють собою метил.
19. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку за п. 1 і прийнятний для сільськогосподарського застосування ад'ювант або носій.
20. Композиція за п. 19, яка додатково містить принаймні одну додаткову гербіцидну сполуку.
21. Композиція за п. 19, яка додатково містить засіб, що захищає корисні рослини.
22. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю, що включає нанесення гербіцидно ефективної кількості сполуки за п. 1.
UAA201808752A 2013-03-15 2014-03-12 4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінати і 6-аміно-2-(гетероцикліл)піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів UA126851C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361790391P 2013-03-15 2013-03-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA126851C2 true UA126851C2 (uk) 2023-02-15

Family

ID=51529783

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201808752A UA126851C2 (uk) 2013-03-15 2014-03-12 4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінати і 6-аміно-2-(гетероцикліл)піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів
UAA201510097A UA119536C2 (uk) 2013-03-15 2014-03-12 4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінати і 6-аміно-2-(гетероцикліл)піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201510097A UA119536C2 (uk) 2013-03-15 2014-03-12 4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінати і 6-аміно-2-(гетероцикліл)піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів

Country Status (22)

Country Link
US (1) US9149038B2 (uk)
EP (2) EP2970185B1 (uk)
JP (2) JP6543241B2 (uk)
KR (2) KR102305436B1 (uk)
CN (3) CN110583663A (uk)
AR (2) AR095508A1 (uk)
AU (4) AU2014235455B2 (uk)
BR (1) BR102014006224B8 (uk)
CA (1) CA2905103C (uk)
CL (1) CL2015002737A1 (uk)
CR (1) CR20150561A (uk)
ES (1) ES2959637T3 (uk)
IL (2) IL241602B (uk)
MX (1) MX2015012947A (uk)
MY (1) MY184855A (uk)
PH (2) PH12015502147B1 (uk)
PT (1) PT2970185T (uk)
RU (1) RU2672584C2 (uk)
UA (2) UA126851C2 (uk)
UY (1) UY35433A (uk)
WO (1) WO2014151008A1 (uk)
ZA (1) ZA201507019B (uk)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2649156T3 (es) 2013-01-14 2018-01-10 Incyte Holdings Corporation Compuestos bicíclicos de carboxamida aromática útiles como inhibidores de quinasas Pim
AR094664A1 (es) 2013-01-15 2015-08-19 Incyte Corp Compuestos de tiazolcarboxamidas y piridinacarboxamida utiles como inhibidores de quinasa pim
US9637505B2 (en) 2013-03-15 2017-05-02 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(heterocyclic)picolinates and 6-amino-2-(heterocyclic)pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides
CN105658653A (zh) 2013-08-23 2016-06-08 因赛特公司 可用作pim激酶抑制剂的呋喃并-和噻吩并-吡啶甲酰胺化合物
US9822124B2 (en) 2014-07-14 2017-11-21 Incyte Corporation Bicyclic heteroaromatic carboxamide compounds useful as Pim kinase inhibitors
US9580418B2 (en) 2014-07-14 2017-02-28 Incyte Corporation Bicyclic aromatic carboxamide compounds useful as Pim kinase inhibitors
TWI689252B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與乙醯乳酸合成酶（ａｌｓ）抑制劑的協同性雜草控制
AR101863A1 (es) 2014-09-15 2017-01-18 Dow Agrosciences Llc Control sinérgico de malezas a partir de aplicaciones de herbicidas de ácido piridín carboxílico e inhibidores de fotosistema ii
TWI685302B (zh) 2014-09-15 2020-02-21 美商陶氏農業科學公司 包含吡啶羧酸除草劑之安全的除草組成物
TWI689251B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與合成生長素除草劑及/或生長素轉運抑制劑的協同性雜草控制
TWI694770B (zh) 2014-09-15 2020-06-01 美商陶氏農業科學公司 包含吡啶羧酸除草劑之安全的除草組成物（二）
WO2016196244A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Incyte Corporation Pyridineamine compounds useful as pim kinase inhibitors
TWI734699B (zh) 2015-09-09 2021-08-01 美商英塞特公司 Ｐｉｍ激酶抑制劑之鹽
TW201718546A (zh) 2015-10-02 2017-06-01 英塞特公司 適用作pim激酶抑制劑之雜環化合物
EP3458442B1 (en) * 2016-05-19 2022-12-28 Corteva Agriscience LLC Synthesis of 6-aryl-4-aminopicolinates and 2-aryl-6-aminopyrimidine-4-carboxylates by direct suzuki coupling
CA3026903C (en) * 2016-06-09 2024-05-28 Pramana Pharmaceuticals Inc. Compounds containing benzo[d][1,3]oxathiole, benzo[d][1,3]oxathiole 3-oxide or benzo[d][1,3]oxathiole 3,3-dioxide and methods/uses thereof as agonists of g protein-coupled receptor 119
CN109561682B (zh) 2016-06-27 2021-05-11 牧牛研究所株式会社 包含异噁唑啉环的吡啶类化合物及其作为除草剂的用途
WO2019104418A1 (en) 2017-11-30 2019-06-06 Pramana Pharmaceuticals Inc. Compounds containing polysubstituted benzo[d][1,3]oxathiole, benzo[d][1,3]oxathiole 3-oxide or benzo[d][1,3]oxathiole 3,3-dioxide and methods/uses thereof as agonists of g protein-coupled receptor 119
US10596161B2 (en) 2017-12-08 2020-03-24 Incyte Corporation Low dose combination therapy for treatment of myeloproliferative neoplasms
EP3790389B1 (en) * 2018-05-11 2024-02-28 Corteva Agriscience LLC 4-amino-6-(1,3-benzodioxole)picolinates and their use as herbicides
WO2020061146A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Dow Agrosciences Llc Preparation of halogen analogs of picloram
CN116120272A (zh) * 2022-12-31 2023-05-16 淮北师范大学 一种合成咯菌腈中间体2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂-4-甲醛的方法

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0107649B8 (pt) 2000-01-14 2022-06-28 Dow Agrosciences Llc Composição herbicida compreendendo ácido 4-amino-3,6-dicloropiridina-2-carboxílico ou um derivado do mesmo e método para controlar vegetação indesejável.
AR037228A1 (es) * 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
TWI355894B (en) * 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
WO2006062979A1 (en) 2004-12-06 2006-06-15 E.I. Dupont De Nemours And Company Herbicidal 6-cyclopropyl-substitute 4-aminopicolinic acid derivatives
CN101171237B (zh) * 2005-05-06 2011-04-20 杜邦公司 用于制备任选2-取代的1，6-二氢-6-氧代-4-嘧啶羧酸的方法
GB0512844D0 (en) 2005-06-23 2005-08-03 Novartis Ag Organic compounds
JP5068985B2 (ja) 2005-12-16 2012-11-07 石原産業株式会社 カルボン酸アミド誘導体を含有する殺菌性組成物
CA2626018C (en) * 2006-01-13 2014-05-06 Dow Agrosciences Llc 2-(poly-substituted aryl)-6-amino-5-halo-4-pyrimidinecarboxylic acids and their use as herbicides
TWI396682B (zh) 2006-01-13 2013-05-21 Dow Agrosciences Llc ６-（經多重取代之芳基）-４-胺基吡啶甲酸酯及其作為除草劑之用途
TWI389895B (zh) 2006-08-21 2013-03-21 Infinity Discovery Inc 抑制ｂｃｌ蛋白質與結合夥伴間之交互作用的化合物及方法
US20080234262A1 (en) 2007-03-21 2008-09-25 Wyeth Pyrazolopyrimidine analogs and their use as mtor kinase and pi3 kinase inhibitors
CN101778829B (zh) 2007-08-13 2013-07-31 陶氏益农公司 2-(2-氟-取代的苯基)-6-氨基-5-氯-4-嘧啶羧酸衍生物及其作为除草剂的用途
EP2181098B1 (en) * 2007-08-30 2011-03-02 Dow AgroSciences LLC 2-(substituted phenyl)-6-amino-5-alkoxy, thioalkoxy and aminoalkyl-4-pyrimidinecarboxylates and their use as herbicides
EP2327694B1 (en) 2007-10-02 2013-07-24 Dow AgroSciences LLC Substituted 4-amino-picolinic acids and their use as herbicides
GB0725218D0 (en) 2007-12-24 2008-02-06 Syngenta Ltd Chemical compounds
WO2009105220A1 (en) 2008-02-19 2009-08-27 Janssen Pharmaceutica N.V. Aryl-hydroxyethylamino-pyrimidines and triazines as modulators of fatty acid amide hydrolase
GB0808664D0 (en) * 2008-05-13 2008-06-18 Syngenta Ltd Chemical compounds
ES2545966T3 (es) 2008-09-11 2015-09-17 Semmelweis Egyetem Compuestos para inhibir la amina oxidasa sensible a semicarbazida (SSAO) y la proteína 1 de adhesión vascular (VAP-1) y sus usos para el tratamiento y prevención de enfermedades
EP2191719A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
WO2010068863A2 (en) 2008-12-12 2010-06-17 Cystic Fibrosis Foundation Therapeutics, Inc. Pyrimidine compounds and methods of making and using same
GB0902474D0 (en) * 2009-02-13 2009-04-01 Syngenta Ltd Chemical compounds
US8536331B2 (en) * 2009-02-27 2013-09-17 Dow Agrosciences, Llc. N-alkoxyamides of 6-(trisubstituted phenyl)-4-aminopicolinates and their use as selective herbicides for crops
GB0907625D0 (en) * 2009-05-01 2009-06-10 Syngenta Ltd Method of controlling undesired vegetation
RU2568434C2 (ru) 2009-10-30 2015-11-20 Янссен Фармацевтика Нв Пиримидиновые соединения для использования в качестве модуляторов дельта-опиоидных рецепторов
EP2519102B1 (en) * 2009-12-28 2016-10-19 Development Center For Biotechnology NOVEL PYRIMIDINE COMPOUNDS AS mTOR AND PI3K INHIBITORS
PT2526090E (pt) 2010-01-18 2015-11-30 Medicines For Malaria Venture Mmv Novos agentes antimaláricos
DK2563776T3 (en) 2010-04-27 2016-09-19 Calcimedica Inc Relations that modulate intracellular calcium
CN102241621A (zh) 2010-05-11 2011-11-16 江苏恒瑞医药股份有限公司 5,5-双取代-2-亚氨基吡咯烷类衍生物、其制备方法及其在医药上的应用
JP6000264B2 (ja) * 2010-10-22 2016-09-28 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 新規置換ピコリン酸、その塩及び酸誘導体、並びに、除草剤としてのその使用
JP2014502600A (ja) * 2010-12-16 2014-02-03 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー ６−（２−アミノフェニル）ピコリン酸化合物およびそれらの除草剤としての使用
TWI592401B (zh) 2011-01-25 2017-07-21 陶氏農業科學公司 用於製備４－胺基－３－氯－５－氟－６－（經取代的）吡啶甲酸酯的方法（一）
JP5802764B2 (ja) * 2011-01-25 2015-11-04 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 除草剤としての６−アミノ−２−置換−５−ビニルシリルピリミジン−４−カルボン酸およびエステルと４−アミノ−６−置換−３−ビニルシリル
WO2012149528A1 (en) 2011-04-29 2012-11-01 Exelixis, Inc. Inhibitors of inducible form of 6-phosphofructose-2-kinase
EP2725903B1 (en) * 2011-06-30 2020-04-15 Dow AgroSciences LLC 3-alkoxy, thioalkyl and amino-4-amino-6-(substituted)picolinates and their use as herbicides
RU2734460C9 (ru) 2011-07-27 2021-04-05 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Замещенные пиколиновые и пиримидин-4-карбоновые кислоты, способ их получения и их применение в качестве гербицидов и регуляторов роста растений

Also Published As

Publication number Publication date
EP2970185B1 (en) 2023-07-12
CA2905103A1 (en) 2014-09-25
KR20150132496A (ko) 2015-11-25
UA119536C2 (uk) 2019-07-10
RU2018133163A (ru) 2018-10-23
JP6836617B2 (ja) 2021-03-03
IL241602B (en) 2021-12-01
CN109134440A (zh) 2019-01-04
CN105209452A (zh) 2015-12-30
AU2020201263B2 (en) 2021-08-19
ES2959637T3 (es) 2024-02-27
EP2970185A4 (en) 2016-10-26
US9149038B2 (en) 2015-10-06
KR20210125575A (ko) 2021-10-18
BR102014006224B1 (pt) 2020-06-30
UY35433A (es) 2014-10-31
AU2021257919A1 (en) 2021-11-18
EP2970185A1 (en) 2016-01-20
PT2970185T (pt) 2023-10-06
AU2014235455A1 (en) 2015-11-05
AU2018220080A1 (en) 2018-09-13
AR123926A2 (es) 2023-01-25
MX2015012947A (es) 2016-06-02
ZA201507019B (en) 2017-01-25
JP2019142883A (ja) 2019-08-29
EP3640249A1 (en) 2020-04-22
CR20150561A (es) 2016-01-12
JP2016518326A (ja) 2016-06-23
CA2905103C (en) 2021-09-21
BR102014006224A2 (pt) 2015-10-27
MY184855A (en) 2021-04-27
BR102014006224B8 (pt) 2022-08-23
IL266664A (en) 2019-07-31
RU2018133163A3 (uk) 2022-03-23
CN110583663A (zh) 2019-12-20
JP6543241B2 (ja) 2019-07-10
RU2015143885A (ru) 2017-04-27
WO2014151008A1 (en) 2014-09-25
AR095508A1 (es) 2015-10-21
AU2014235455B2 (en) 2018-08-09
PH12015502147A1 (en) 2016-01-25
PH12018501214A1 (en) 2020-10-19
US20140274701A1 (en) 2014-09-18
RU2672584C2 (ru) 2018-11-16
AU2020201263A1 (en) 2020-03-12
KR102305436B1 (ko) 2021-09-27
PH12015502147B1 (en) 2016-01-25
CL2015002737A1 (es) 2016-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA126851C2 (uk) 4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінати і 6-аміно-2-(гетероцикліл)піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів
ES2599779T3 (es) Herbicidas de azina
ES2271109T3 (es) Pirrocarboxamidas y pirrolcarbotioamidas y sus usos agroquimicos.
KR100482919B1 (ko) 살충제로서의피리미딘-4-온유도체
RU2672587C2 (ru) 4-амино-6-(гетероциклические)пиколинаты и 6-амино-2-(гетероциклические)пиримидин-4-карбоксилаты и их использование в качестве гербицидов
CN100448876C (zh) 杂环甲酰胺衍生物
AU2015250900B9 (en) Diaminotriazine compounds as herbicides
TW200847924A (en) Fungicides
WO2009116151A1 (ja) １-フェニル-５-ジフルオロメチルピラゾール-４-カルボキサミド誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
EA031685B1 (ru) Гербицидные азины
JP2002530409A (ja) 抗真菌剤としてのピリミジン−４−エナミン
TW200404788A (en) Chemical compounds
CA3030087A1 (en) Herbicidal pyrimidine compounds
UA125174C2 (uk) 4-аміно-6-(4-заміщені-феніл)-піколінати і 6-аміно-2-(4-заміщені-феніл)-піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів
CN102249996A (zh) 2-(喹啉-8-基)羰基-环己烷-1,3-二酮类化合物
UA127652C2 (uk) Сполука на основі хінолінкарбоксилату та спосіб її одержання та використання
UA127518C2 (uk) Гербіциди на основі піридин- та піримідинкарбоксилату та способи їх застосування
CN107001277B (zh) 2-氧-3,4-二氢喹啉-6-基磺酰胺化合物及其作为植物生长调节剂的用途
WO2013092244A1 (en) Herbicidal triazines
WO2011135491A1 (en) Herbicidal azolopyrimidines
JPH0331266A (ja) ピリミジン誘導体及び除草剤
JPS6097964A (ja) Ν−キノキザリルアニリン系化合物，その製造法および農園芸用殺菌，殺虫，殺ダニ剤
CN105693771A (zh) 含嘧啶环的膦酸酯类化合物及其制备方法和用途
HUT52916A (en) Herbicide compositions containing 5-(fluoro-methyl)-2-)phenylsulfamoyl)-1,2,4-triazolo/1,5-a)pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
RU2782064C2 (ru) 4-амино-6-(гетероциклил)пиколинаты и 6-амино-2-(гетероциклил)пиримидин-4-карбоксилаты и их применение в качестве гербицидов