TWI831936B - 裝飾成形用雙面黏著片、裝飾成形用積層黏著片及裝飾成形積層體 - Google Patents

Abstract

本發明的課題在於提供一種對於含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物發揮優異的密合性的裝飾成形用雙面黏著片及裝飾成形用積層黏著片。本發明是有關於一種含有烯烴系彈性體的裝飾成形用雙面黏著片。而且，本發明是有關於一種裝飾成形用積層黏著片，其包括含有烯烴系彈性體的裝飾成形用雙面黏著片、及表面側層。

Description

裝飾成形用雙面黏著片、裝飾成形用積層黏著片及裝飾成形積層體

本發明是有關於一種裝飾成形用雙面黏著片、裝飾成形用積層黏著片及裝飾成形積層體。

先前，在對汽車內外裝飾零件、家電用零件、建材用零件等的表面進行保護或修飾(裝飾)的情況下，在藉由射出成形或真空成形對成形體進行加工後，藉由噴塗等在成形體的表面塗佈塗料，並進行乾燥、加熱硬化。但是，此種塗裝除了揮發性有機溶劑的排出會使作業環境惡化的問題以外，亦存在由於需要針對成形零件的作業步驟與生產設備、或需要塗料的重疊塗佈，因此塗料的良率差，生產性低的問題。

近年來，為了使汽車內外裝飾零件、家電用零件、建材用零件等輕量化，作為成形體，正在推進樹脂成形體的使用。樹脂成形體的修飾(裝飾)中，大多不適合噴塗，而為了裝飾樹脂成形體的表面，開發了各種各樣的方法。其中，利用裝飾膜裝飾成形體的最表面而得到裝飾成形體的方法與使用塗料等塗佈或印刷在表面的方法相比，具有設計的自由度高、生產性亦優異等優點。而且，使用裝飾膜的裝飾方法亦可對具有三維凹凸的成形體 表面進行裝飾，因此被用於各種用途。

例如，專利文獻1中揭示了一種裝飾成形用積層體，其具有基材層與黏著劑層，並且，黏著劑層具有矽酮系黏著劑層與丙烯酸系黏著劑層。而且，專利文獻2中揭示了一種在表層膜的下表面具有黏接劑層的真空成型用片材。此處，黏接劑層使用的是在熱塑性飽和共聚聚酯樹脂中調配聚異氰酸酯1.5當量~2.5當量並硬化而成者。

[現有技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2017-154410號公報

[專利文獻2]日本專利特開2010-120209號公報

在裝飾成形體中，當然要求被黏物與裝飾膜充分密合，而不容易剝離。然而，在對被黏物使用聚烯烴系的原材料的情況下，若使用先前的裝飾成形用黏著片(裝飾成形用積層體)，則存在裝飾膜相對於被黏物的密合性不能充分發揮的問題。

因此，為了解決此種現有技術的課題，本發明者們以提供一種對於含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物發揮優異的密合性的裝飾成形用雙面黏著片及裝飾成形用積層黏著片為目的進行了研究。

為了解決所述課題進行了深入研究，結果本發明者們發現，藉由形成含有烯烴系彈性體的黏著劑層，可得到對於含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物發揮優異的密合性的裝飾成形用雙面黏著片及裝飾成形用積層黏著片。

具體而言，本發明具有以下的構成。

[1]一種裝飾成形用雙面黏著片，含有烯烴系彈性體。

[2]如[1]所述的裝飾成形用雙面黏著片，其用於向含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物貼合。

[3]如[1]或[2]所述的裝飾成形用雙面黏著片，其中烯烴系彈性體為嵌段共聚物。

[4]如[1]~[3]中任一項所述的裝飾成形用雙面黏著片，其中烯烴系彈性體為嵌段共聚物，嵌段共聚物在其一部分中具有包含苯乙烯系聚合物的嵌段。

[5]一種裝飾成形用積層黏著片，包括：如[1]~[4]中任一項所述的裝飾成形用雙面黏著片、及表面側層。

[6]如[5]所述的裝飾成形用積層黏著片，其中裝飾成形用積層黏著片用於真空條件下或減壓條件下的裝飾成形用途。

[7]一種裝飾成形積層體，其為將如[5]或[6]所述的裝飾成形用積層黏著片貼合於被黏物而成。

[8]如[7]所述的裝飾成形積層體，其中被黏物含有聚烯烴系樹脂作為主成分。

[9]如[7]或[8]所述的裝飾成形積層體，其中被黏物為交通工 具構成構件、電子設備構成構件或建材。

根據本發明，可得到一種對於含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物發揮優異的密合性的裝飾成形用雙面黏著片及裝飾成形用積層黏著片。

1:帶剝離片的裝飾成形用雙面黏著片

11:裝飾成形用雙面黏著片(黏著劑層)

12a、12b:剝離片

21:表面側層

30:裝飾成形用積層黏著片

50:被黏物

100:裝飾成形積層體

圖1是表示帶剝離片的裝飾成形用雙面黏著片的構成的一例的剖面圖。

圖2是表示裝飾成形用積層黏著片的構成的一例的剖面圖。

圖3是表示裝飾成形積層體的構成的一例的剖面圖。

以下，對本發明進行詳細說明。以下所記載的構成要件的說明有時基於代表性的實施形態或具體例來進行，但本發明並不限定於此種實施形態。另外，本說明書中使用「~」表示的數值範圍是指包含「~」前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。

(裝飾成形用雙面黏著片)

本發明是有關於一種含有烯烴系彈性體的裝飾成形用雙面黏著片。本發明的黏著片由於具有所述構成，因此對於含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物，發揮優異的密合性。因此，本發明的裝飾成形用雙面黏著片可較佳地用作向含有聚烯烴系樹脂作為 主成分的被黏物的貼合用途。

先前，作為裝飾成形體的被黏物，使用的是聚碳酸酯系樹脂或丙烯腈丁二烯苯乙烯(Acrylonitrile Butadiene Styrene，ABS)樹脂。因此，關於用於對含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物進行裝飾的黏著片未進行詳細的研究。因此，本發明者們查明，在使用含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物作為被黏物的情況下，若為現有的裝飾膜，則對被黏物的密合性不充分，難以得到耐久性或設計性優異的裝飾成形體。因此，本發明提供一種裝飾成形用雙面黏著片，其在使用含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物的情況下，具有為了發揮優異的密合性而最佳的構成。

裝飾成形用雙面黏著片較佳為由單層的黏著劑層構成的雙面黏著片，亦可為在黏著劑層與黏著劑層之間積層有支撐體的多層的雙面黏著片。在裝飾成形用雙面黏著片具有支撐體的情況下，作為支撐體，較佳為使用透明的支撐體。

烯烴系彈性體含有來源於α-烯烴的單元。本發明中使用的烯烴系彈性體可為藉由使α-烯烴聚合而得到的聚-α-烯烴系彈性體。作為烯烴系彈性體，例如可列舉：丙烯/乙烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物、1-丁烯均聚物、1-丁烯/乙烯共聚物、1-丁烯/丙烯共聚物、4-甲基戊烯-1均聚物、4-甲基戊烯-1/丙烯共聚物、4-甲基戊烯-1/1-丁烯共聚物、4-甲基戊烯-1/丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物等。而且，烯烴系彈性體亦可為2-甲基-1,3-丁二烯均聚物(聚異戊二烯)、2-甲基-1,3-丁二烯共聚物、1,3-丁二 烯均聚物(聚丁二烯)等在聚合物鏈中含有不飽和鍵的彈性體。而且，自耐候性的觀點而言，亦可使用聚異戊二烯、聚丁二烯的氫化化合物。

烯烴系彈性體較佳為嵌段共聚物。在烯烴系彈性體為嵌段共聚物的情況下，作為嵌段共聚物，例如可列舉：丙烯/乙烯嵌段共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯嵌段共聚物、1-丁烯/乙烯嵌段共聚物、1-丁烯/丙烯嵌段共聚物、4-甲基戊烯-1/丙烯嵌段共聚物、4-甲基戊烯-1/1-丁烯嵌段共聚物、4-甲基戊烯-1/丙烯/1-丁烯嵌段共聚物、丙烯/1-丁烯嵌段共聚物、異戊二烯/丁二烯共聚物等。而且，自耐候性的觀點而言，亦可使用在聚合物鏈上具有不飽和鍵的彈性體，關於此種彈性體，亦可例示其氫化化合物。

在烯烴系彈性體為嵌段共聚物的情況下，嵌段共聚物包含藉由使α-烯烴聚合而得到的嵌段、與其他包含聚合物的嵌段。該情況下，作為其他包含聚合物的嵌段，例如可列舉包含苯乙烯系聚合物的嵌段、包含(甲基)丙烯酸酯系聚合物的嵌段等。其中，其他包含聚合物的嵌段較佳為包含苯乙烯系聚合物的嵌段。即，在烯烴系彈性體為嵌段共聚物的情況下，嵌段共聚物較佳為在其一部分中具有包含苯乙烯系聚合物的嵌段。

相對於裝飾成形用雙面黏著片的總質量，烯烴系彈性體的含量較佳為30質量%以上，更佳為40質量%以上。藉由使烯烴系彈性體的含量為所述範圍，本發明的裝飾成形用雙面黏著片相對於含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物，可發揮更優異的密 合性。

烯烴系彈性體的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃以下，更佳為-10℃以下。藉由使烯烴系彈性體的玻璃轉移溫度為所述範圍，本發明的裝飾成形用雙面黏著片相對於含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物，可發揮更優異的密合性。

裝飾成形用雙面黏著片除了烯烴系彈性體以外，亦可含有添加劑。作為添加劑，例如可列舉矽烷偶合劑、增黏劑、油成分、軟化劑、抗老化劑、交聯劑、顏料、脫氫型起始劑。其中，裝飾成形用雙面黏著片較佳為含有矽烷偶合劑、增黏劑、油成分及脫氫型起始劑。裝飾成形用雙面黏著片藉由含有該些添加劑，可進一步提高雙面黏著片的黏著性，從而提高耐久性或耐候性等。

作為矽烷偶合劑，例如可列舉含有巰基的巰基系矽烷偶合劑、或具有環氧基的環氧基系矽烷偶合劑、具有乙烯基的乙烯基系矽烷偶合劑等。該些中，在本發明的用途中較佳為使用巰基系矽烷偶合劑。作為巰基系矽烷偶合劑，例如可例示巰基三甲氧基矽烷、巰基甲基三甲氧基矽烷、巰基甲基三乙氧基矽烷、三乙氧基(2-巰基乙基)矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、4-巰基丁基三甲氧基矽烷、10-巰基癸基三乙氧基矽烷、11-巰基十一烷基三甲氧基矽烷、11-巰基十一烷基三乙氧基矽烷等。

相對於裝飾成形用雙面黏著片的總質量，矽烷偶合劑的含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上。而且，相對於裝 飾成形用雙面黏著片的總質量，矽烷偶合劑的含量較佳為5.0質量%以下，更佳為3.0質量%以下。

作為增黏劑，例如可列舉苯乙烯系樹脂、萜烯系樹脂、松香系樹脂、C5系樹脂、C9系樹脂、C5/C9系樹脂等石油系樹脂。其中，可較佳地使用苯乙烯系樹脂。

作為油成分，較佳為石蠟系或環烷系的系統油(system oil)，自不易引起橡膠的劣化等理由而言，可更佳地使用石蠟系的系統油。

作為脫氫型起始劑，可列舉苯甲醯甲酸甲酯或4-甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物。相對於裝飾成形用雙面黏著片的總質量，脫氫型起始劑的含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上。而且，相對於裝飾成形用雙面黏著片的總質量，矽烷偶合劑的含量較佳為5.0質量%以下，更佳為3.0質量%以下。藉由使脫氫型起始劑的含量在所述範圍內，裝飾成形用雙面黏著片亦可具有活性能量線硬化性，因此亦可藉由預固化或後固化來提高凝聚力。

本發明的裝飾成形用雙面黏著片的厚度較佳為15μm以上，更佳為20μm以上。而且，本發明的裝飾成形用雙面黏著片的厚度較佳為300μm以下，更佳為250μm以下，進而佳為200μm以下，進一步佳為150μm以下，特佳為100μm以下。藉由使裝飾成形用雙面黏著片的厚度在所述範圍內，可提高耐久性，從而可更有效果地提高與被黏物的密合性。而且，藉由使裝飾成形用 雙面黏著片的厚度在所述範圍內，雙面黏著片的製造變得容易。

裝飾成形用雙面黏著片的表面較佳為被剝離片覆蓋。即，本發明亦可有關於一種帶剝離片的裝飾成形用雙面黏著片。圖1是表示帶剝離片的裝飾成形用雙面黏著片1的構成的一例的剖面圖。圖1所示的裝飾成形用雙面黏著片11具有剝離片(12a、12b)。另外，圖1的裝飾成形用雙面黏著片11為無基材型的單層的雙面黏著片。

作為剝離片，可列舉具有剝離片用基材與設置在該剝離片用基材的單面上的剝離劑層的剝離性積層片、或者作為低極性基材的聚乙烯膜或聚丙烯膜等聚烯烴膜。剝離性積層片中的剝離片用基材是使用紙類、高分子膜。作為構成剝離劑層的剝離劑，例如可使用通用的加成型或縮合型的矽酮系剝離劑或含長鏈烷基的化合物。特別是可較佳地使用反應性高的加成型矽酮系剝離劑。

帶剝離片的裝飾成形用雙面黏著片較佳為在雙面黏著片的兩表面具備剝離力互不相同的一對剝離片。即，較佳為在雙面黏著片的一表面具備第一剝離片，在雙面黏著片的另一表面具備第二剝離片，第一剝離片及第二剝離片的剝離力互不相同。在圖1的例子中，為了容易剝離剝離片，較佳為使剝離片12a與剝離片12b的剝離性不同。即，若自一方的剝離性與自另一方的剝離性不同，則容易首先僅剝離剝離性高的剝離片12。該情況下，只要根據貼合方法或貼合順序來調整剝離片12a與剝離片12b的剝離片12的剝離性即可。

(裝飾成形用雙面黏著片的製造方法)

本發明的裝飾成形用雙面黏著片的製造方法包括將含有烯烴系彈性體的黏著劑組成物硬化的步驟。黏著劑組成物除了烯烴系彈性體以外，亦可進而含有矽烷偶合劑、增黏劑、油成分、軟化劑、抗老化劑、交聯劑、顏料、脫氫型起始劑等。

製作黏著劑組成物時，較佳為藉由將烯烴系彈性體溶解於甲苯等溶劑中，並混合矽烷偶合劑、增黏劑、油成分等來製造。另外，亦可採用藉由加熱含有烯烴系彈性體的顆粒狀的橡膠使其軟化，利用捏合機混煉矽烷偶合劑、增黏劑或油成分的方法。

藉由利用現有的方法塗敷如上所述製作的黏著劑組成物，可得到裝飾成形用雙面黏著片。在使用溶解於溶劑中而製造的黏著劑組成物的情況下，藉由利用刮刀塗佈機等進行塗敷後，利用乾燥爐使溶劑乾燥便可片材化。另一方面，在使用由基於加熱的混煉法而製造的黏著劑的情況下，藉由使用能夠藉由預先加熱而使黏著劑組成物軟化的熱熔編碼器便可片材化。

黏著片較佳為形成於第一剝離片之上，較佳為在利用所述方法在第一剝離片之上形成黏著片之後積層第二剝離片。如此，可製造在黏著片的兩面積層有剝離片的帶剝離片的裝飾成形用雙面黏著片。

(裝飾成形用積層黏著片)

本發明是有關於一種具備裝飾成形用雙面黏著片與表面側層的裝飾成形用積層黏著片。裝飾成形用積層黏著片所具備的裝飾 成形用雙面黏著片是所述裝飾成形用雙面黏著片，較佳的態樣亦如上所述。另外，在本說明書中，有時亦將裝飾成形用積層黏著片稱為裝飾膜。

本發明的裝飾成形用積層黏著片由於具有所述構成，因此對於含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物，發揮優異的密合性。因此，本發明的裝飾成形用積層黏著片可較佳地用作向含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物的貼合用途。此處，裝飾成形用積層黏著片與被黏物的密合性可藉由測定自被黏物剝離裝飾成形用積層黏著片時的黏著力來評價。具體而言，使用拉伸試驗機，在剝離速度300mm/min的剝離速度、剝離角度180度、測定溫度23℃、相對濕度50%的條件下，將包覆被黏物表面的裝飾成形用積層黏著片的表面側層自被黏物剝離，測定此時的黏著力。此時的黏著力較佳為3.0N/25mm以上，更佳為5.0N/25mm以上，進而佳為10.0N/25mm以上。作為含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物，例如可列舉聚丙烯製的被黏物或聚乙烯製的被黏物，但本發明的裝飾成形用積層黏著片較佳為對聚丙烯製的被黏物及聚乙烯製的被黏物雙方均發揮優異的密合性。

圖2是說明裝飾成形用積層黏著片的構成的一例的剖面圖。如圖2所示，裝飾成形用積層黏著片30包括表面側層21與作為黏著劑層的裝飾成形用雙面黏著片11。在本說明書中，在裝飾成形用雙面黏著片11包括在裝飾成形用積層黏著片30中的情況下，有時亦將裝飾成形用雙面黏著片11稱為黏著劑層11。

在圖2中，表面側層21是單層，但表面側層21亦可為包括多層的層。即，在本說明書中，將與黏著劑層11相比位於露出表面側的層統稱為表面側層21。另外，在此種情況下，表面側層21為了積層多個層可更具有黏著劑層，但表面側層21中所含的黏著劑層為與直接貼合於被黏物的裝飾成形用雙面黏著片11(黏著劑層11)不同的黏著劑層。

作為構成表面側層的層，例如可列舉基材層、裝飾層、表面保護層、黏著劑層、防反射層、防眩層等功能層等。

基材層較佳為在成形步驟中能夠以追隨被黏物的形式延伸的層。構成基材層的材料例如較佳為塑膠。作為塑膠，例如較佳為ABS樹脂(丙烯腈、丁二烯及苯乙烯的共聚物)、AS樹脂(丙烯腈、苯乙烯的共聚物)、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、尼龍、聚縮醛、聚苯醚、酚樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、液晶聚合物、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚碸、聚醚碸、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚醚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚碳酸酯、聚烯烴系樹脂(聚乙烯、聚丙烯等)、聚苯乙烯、胺基甲酸酯樹脂等。該些中，更佳為ABS樹脂、丙烯酸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚烯烴系樹脂。基材層亦可為在該些樹脂中調配有碳(石墨)等的有色的層。

裝飾層較佳為印刷層。印刷層例如藉由使用以熱硬化性樹脂或紫外線硬化性樹脂等為主劑的油墨，在基材層的一面側實施印刷而形成。印刷例如可採用噴墨印刷、網版印刷等公知的印 刷方法。

表面保護層較佳為在表面側層中，配置在最露出表面側，發揮提高耐傷性或耐候性的作用的層。因此，表面保護層較佳為包括硬化性樹脂層的層，更佳為硬塗層。其中，硬化性樹脂較佳為光硬化性樹脂，更佳為紫外線硬化性樹脂。該情況下，用於形成表面保護層的樹脂組成物例如較佳為除了紫外線硬化性樹脂以外亦含有光聚合起始劑。

表面保護層可更含有微粒子。作為微粒子，例如可列舉無機微粒子，可較佳地例示金屬氧化物。而且，視需要亦可含有顏料或染料。而且，表面保護層可視需要含有顏料分散劑、消泡劑、紫外線吸收劑、光安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐磨損劑、防黏連劑等添加劑。

為了貼合所述各功能層，表面側層亦可包括黏著劑層。作為構成此種黏著劑層的黏著劑，可利用公知的黏著劑。作為黏著劑，例如可列舉天然橡膠系黏著劑、合成橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、矽酮系黏著劑等。黏著劑可為溶劑系、無溶劑系、乳液(emulsion)系、水系中的任一者。該些中，自透明度、耐候性、耐久性、成本等觀點而言，較佳為丙烯酸系黏著劑，特別是較佳為溶劑系丙烯酸系黏著劑。

表面側層亦可更包括保護膜(protective film)或在最表層具有黏著劑層的情況下更包括隔離層。保護膜或隔離層是為了暫時保護表面保護層而設置。例如為了防止使用前損傷表面保護 層等而設置。保護膜較佳為包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物的自黏性膜、或在聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)膜等上積層胺基甲酸酯系及/或丙烯酸系的具有再剝離性的黏著劑層而成的微黏著膜。隔離層例如較佳為在所述般的基材層的表面設置有矽酮等剝離層的構成。此種隔離層在製造步驟或使用時被剝離，亦可自裝飾成形用積層黏著片上除去。

作為表面側層的構成，例如可列舉以下般的層構成。另外，為了對各層進行接著，視需要亦可在各層之間設置黏著劑層。

(1)依次設置有裝飾層、表面保護層的構成

(2)依次設置有裝飾層、基材層的構成

(3)依次設置有基材層、裝飾層的構成

(4)依次設置有裝飾層、基材層、表面保護層的構成

(5)在所述(1)~(4)的構成的最表面進而設置有保護膜的構成

(6)在所述(1)~(4)的構成的最表面進而設置有黏著劑層及隔離層的構成

(裝飾成形用積層黏著片的製造方法)

裝飾成形用積層黏著片的製造方法包括貼合裝飾成形用雙面黏著片與表面側層的步驟。具體而言，在藉由所述裝飾成形用雙面黏著片的製造方法製造的帶剝離片的裝飾成形用雙面黏著片中，將藉由剝離一個剝離片而露出的裝飾成形用雙面黏著片的黏著面貼合於表面側層。作為貼合方法，可使用現有的貼合機。例 如，裝飾成形用雙面黏著片與表面側層可利用輥對輥(roll to roll)、片對輥(sheet to roll)、輥對片、片對片等的組合來進行貼合，此時，較佳為一邊利用夾持輥或輥等進行加壓一邊進行貼合。

(裝飾成形積層體)

本發明是有關於一種將裝飾成形用積層黏著片貼合於被黏物而成的裝飾成形積層體。裝飾成形積層體所具備的裝飾成形用積層黏著片為所述裝飾成形用積層黏著片，較佳的態樣亦如上所述。另外，在裝飾成形積層體中，是在被黏物上積層裝飾成形用積層黏著片，被黏物的表面的至少一部分被覆蓋的狀態。本說明書中，有時亦將裝飾成形積層體簡稱為裝飾成形體。

圖3是說明裝飾成形積層體的構成的一例的剖面圖。如圖3所示，裝飾成形積層體100具有在被黏物50上積層裝飾成形用積層黏著片的構成。如圖3所示，裝飾成形用積層黏著片具有裝飾成形用雙面黏著片11(黏著劑層11)與表面側層21，黏著劑層11直接貼合於被黏物50。

先前，作為裝飾成形積層體的被黏物，使用的是聚碳酸酯系樹脂或ABS樹脂，但在本發明中，由於黏著劑層含有烯烴系彈性體，因此即便在使用含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物的情況下，亦可得到裝飾膜充分密合的裝飾成形積層體。因此，在本發明中，作為裝飾成形積層體的被黏物，特別適合的態樣是使用含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物。

被黏物的形狀無特別限定，可為板狀，亦可具有三維立 體形狀。而且，被黏物亦可在其表面的一部分中具有凹凸結構。

被黏物較佳為交通工具構成構件、電子設備構成構件或建材。作為交通工具構成構件，例如可列舉汽車構件(例如各種材質的車身、保險杠(bumper)、擾流板(spoiler)、後視鏡(Mirror)、車輪、內飾材料等零件)、二輪車用構件、鐵道車輛用構件。而且，作為電子設備構成構件，可列舉家電產品等電子設備、或個人電腦等液晶顯示裝置等。作為建材可列舉家具、建築材料等。進而，被黏物可為道路用材料(例如交通標識、隔音壁等)、隧道用材料(例如側壁板等)、樂器、容器、辦公用品、體育用品、玩具等。

(裝飾成形積層體的製造方法)

裝飾成形積層體的製造方法較佳為包括將裝飾成形用積層黏著片熱接著於被黏物的步驟。作為裝飾成形積層體的製造方法，例如可列舉對裝飾成形用積層黏著片進行熱壓成形、射出成形、嵌入成形、真空條件下或減壓條件下的成形等。其中，裝飾成形積層體的製造方法較佳為真空條件下或減壓條件下的成形，所述裝飾成形用積層黏著片為適合於真空條件下或減壓條件下的裝飾成形用的黏著片。

在本說明書中，真空條件下或減壓條件下的成形被稱為所謂的三維表面包覆方法(Three dimension Overlay Method，TOM)成形。在TOM成形方法中，包括在真空條件下或減壓條件下將裝飾成形用積層黏著片積層於被黏物的步驟、與藉由氣壓差將裝飾成形用積層黏著片壓接於被黏物的步驟。進而，在TOM成形中， 較佳為在將裝飾成形用積層黏著片壓接於被黏物的步驟之後，包括將裝飾成形用積層黏著片的表面加熱至100℃以上且180℃以下的步驟。該情況下，加熱中較佳為使用紅外線加熱器。

另外，在本說明書中，真空條件下或減壓條件下的成形中不包括利用在成形體上設置有真空孔者，使積層體與成形體密合的方法。具體而言，真空條件下或減壓條件下的成形可藉由使用日本專利第3733564號公報中記載的「真空成形裝置」來實施。

另外，在採用射出成形方法作為裝飾成形積層體的製造方法的情況下，將裝飾成形用積層黏著片固定於射出成形機的金屬模具內，向金屬模具內射出以構成被黏物的聚烯烴系樹脂為主成分的樹脂組成物，使該樹脂組成物固化，藉此得到裝飾成形積層體。而且，在採用嵌入成形方法作為裝飾成形積層體的製造方法的情況下，使裝飾成形用積層黏著片加熱軟化，實施成形等處理後，插入至成形金屬模具內，向成形金屬模具內射出以聚烯烴系樹脂為主成分的樹脂組成物，使該樹脂組成物固化，藉此得到裝飾成形積層體。熱壓成形是在以聚烯烴系樹脂為主成分的被黏物上積層裝飾成形用積層黏著片後，進行加熱加壓的成形方法，射出成形或嵌入成形方法的一部分中亦可包括熱壓步驟。

[實施例]

以下列舉實施例及比較例來更具體地說明本發明的特徵。以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等只要不脫離本發明的主旨則可進行適當變更。因此，本 發明的範圍不應以以下所示的具體例來限定性地理解。

<黏著劑組成物的製造>

黏著劑組成物(A-1)

將烯烴系彈性體(可樂麗(kuraray)公司製造，賽普頓(septon)2063)100質量份、苯乙烯系增黏劑(三井化學公司製造，FTR8100)70質量份、石蠟系油(出光公司製造，戴安娜製程油(Diana Process Oil)PW-90)50質量份、矽烷偶合劑(信越化學工業公司製造，X-41-1818)0.5質量份溶解於甲苯中並攪拌至均勻，得到固體成分濃度45質量%的黏著劑組成物(A-1)。攪拌是在23℃下攪拌4小時。另外，固體成分是指烯烴系彈性體、矽烷偶合劑、增黏劑、油成分。

黏著劑組成物(A-2)

除了使用烯烴系彈性體(可樂麗(kuraray)公司製造，賽普頓(septon)8007L)以外，與黏著劑組成物(A-1)的製作方法同樣地得到固體成分濃度45質量%的黏著劑組成物(A-2)。另外，烯烴系彈性體(可樂麗(kuraray)公司製造，賽普頓(septon)8007L)為嵌段共聚物，且為在其一部分中具有包含苯乙烯系聚合物的嵌段的聚合物。

黏著劑組成物(A-3)

除了將苯乙烯系增黏劑的添加量變更為100質量份、石蠟系油的添加量變更為100質量份以外，與黏著劑組成物(A-1)的製作方法同樣地，得到固體成分濃度45質量%的黏著劑組成物 (A-3)。

黏著劑組成物(A-4)

除了將苯乙烯系增黏劑的添加量變更為30質量份、石蠟系油的添加量變更為25質量份以外，與黏著劑組成物(A-1)的製作方法同樣地，得到固體成分濃度45質量%的黏著劑組成物(A-4)。

黏著劑組成物(B-1)

在具備攪拌機、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管的反應容器中，以質量比成為80：20的方式調配丙烯酸正丁酯(BA)與丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)，將2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)作為自由基聚合起始劑溶解於溶液中。藉由將溶液加熱至60℃，使單體成分無規共聚，得到共聚物(B)的溶液。相對於所述得到的共聚物(B)的固體成分100質量份，加入作為交聯劑的苯二甲基二異氰酸酯化合物(三井化學(股)製造，塔克奈特(Takenate)D-110N)0.11質量份，以使固體成分濃度成為40質量%的方式添加乙酸乙酯，得到黏著劑組成物(B-1)。

黏著劑組成物(C-1)

作為酸成分，以對苯二甲酸：間苯二甲酸：己二酸為30：30：40的方式進行調配，作為二醇成分，以1,4-丁二醇、1,6-己二醇為25：75的方式進行調配，在觸媒(鈦酸四丁酯)的存在下進行加熱，藉此得到熱塑性飽和共聚聚酯樹脂。將所述得到的熱塑性飽和共聚聚酯樹脂溶解於溶劑(甲基乙基酮)中，以成為固體成分濃度為30質量%的溶液的方式進行稀釋攪拌。接著，向該溶液中 加入相對於熱塑性飽和共聚聚酯樹脂100質量份為2質量份的聚異氰酸酯(日本聚胺基甲酸酯製造，「考牢奈特(Coronate)HX」(六亞甲基二異氰酸酯)，固體成分濃度100質量%)，藉此得到黏著劑組成物(C-1)。

<黏著片的製作>

(實施例1)

使用刮刀塗佈機將所述製作的黏著劑組成物(A-1)以乾燥後的厚度成為50μm的方式塗敷於重剝離力側的剝離片(王子F-Tex(Oji F-Tex)公司製造：RL-07(2))，之後在100℃下乾燥3分鐘，使溶劑的甲苯揮發，得到雙面黏著片。藉由在得到的黏著片之上層壓輕剝離力側的剝離片(王子F-Tex(Oji F-Tex)公司製造：RL-07(L))，得到帶剝離片的雙面黏著片。

接著，將所述雙面黏著片的輕剝離力側的剝離片剝離，與表面側層(三菱麗陽(Mitsubishi Rayon)公司製造，阿庫裡普雷(acryplen)HBA001P，鉛筆硬度為2H，厚度125μm)貼合，藉此得到裝飾成形用積層黏著片。

(實施例2)

除了將黏著劑組成物(A-1)變更為黏著劑組成物(A-2)以外，與實施例1同樣地得到裝飾成形用積層黏著片。

(實施例3)

除了將黏著劑組成物(A-1)變更為黏著劑組成物(A-3)以外，與實施例1同樣地得到裝飾成形用積層黏著片。

(實施例4)

除了將黏著劑組成物(A-1)變更為黏著劑組成物(A-4)以外，與實施例1同樣地得到裝飾成形用積層黏著片。

(比較例1)

除了將黏著劑組成物(A-1)變更為黏著劑組成物(B-1)以外，與實施例1同樣地得到裝飾成形用積層黏著片。

(比較例2)

除了將黏著劑組成物(A-1)變更為黏著劑組成物(C-1)以外，與實施例1同樣地得到裝飾成形用積層黏著片。

(密合性的評價方法)

<裝飾成形積層體的製作>

使用各實施例及比較例中得到的裝飾成形用積層黏著片製作裝飾成形積層體。首先，將拆下了重剝離力側的剝離片的裝飾成形用積層黏著片設置於TOM成形機。作為被黏物，分別使用了2.0mm×25mm×150mm的聚乙烯板(住友化學公司製造，住友諾布勒(Sumitomo Nobrene)AZ864)、或者聚丙烯板(住友化學公司製造，蘇米卡森(sumikathene)(註冊商標)-L GA401)。以該被黏物與裝飾成形用積層黏著片的黏著劑層相對的方式設置於TOM成形機(布施真空股份有限公司製造，NGF成形機)。使用TOM成形機在130℃下使裝飾成形用積層黏著片積層於所述成形體，藉此得到裝飾成形積層體。

<評價>

使用拉伸試驗機，在剝離速度300mm/min的剝離速度、剝離角度180度、測定溫度23℃、相對濕度50%的條件下，將利用TOM成形機製作的成形品的表面側層自被黏物剝離，測定此時剝離所需要的力(黏著力)，按照下述的基準進行評價。

◎．．．黏著力為10.0N/25mm以上

○．．．黏著力小於10.0N/25mm且為5.0N/25mm以上

△．．．黏著力小於5.0N/25mm且為3.0N/25mm以上

×．．．黏著力小於3.0N/25mm

實施例中得到的裝飾成形用積層黏著片相對於聚乙烯製及聚丙烯製的被黏物顯示出良好的密合性。另一方面，比較例中得到的裝飾成形用積層黏著片相對於聚乙烯製及聚丙烯製的被黏物的密合性不充分。

1:帶剝離片的裝飾成形用雙面黏著片

11:裝飾成形用雙面黏著片(黏著劑層)

12a、12b:剝離片

Claims (7)

1. 一種裝飾成形用雙面黏著片，含有烯烴系彈性體、矽烷偶合劑、增黏劑、油成分及脫氫型起始劑，其中所述烯烴系彈性體為嵌段共聚物；所述嵌段共聚物包含藉由使α-烯烴聚合而得到的嵌段、與包含苯乙烯系聚合物的嵌段；相對於所述裝飾成形用雙面黏著片的總質量，所述烯烴系彈性體的含量為30質量%以上，其中相對於所述裝飾成形用雙面黏著片的總質量，所述矽烷偶合劑的含量為0.05質量%以上及5.0質量%以下，且其中相對於所述裝飾成形用雙面黏著片的總質量，所述脫氫型起始劑的含量為0.05質量%以上及5.0質量%以下。
2. 如請求項1所述的裝飾成形用雙面黏著片，其用於向含有聚烯烴系樹脂作為主成分的被黏物貼合。
3. 一種裝飾成形用積層黏著片，包括：如請求項1或請求項2所述的裝飾成形用雙面黏著片、及表面側層。
4. 如請求項3所述的裝飾成形用積層黏著片，其中所述裝飾成形用積層黏著片用於真空條件下或減壓條件下的裝飾成形用途。
5. 一種裝飾成形積層體，其為將如請求項3或請求項4所述的裝飾成形用積層黏著片貼合於被黏物而成。
6. 如請求項5所述的裝飾成形積層體，其中所述被黏物含有聚烯烴系樹脂作為主成分。
7. 如請求項5或請求項6所述的裝飾成形積層體，其中所述被黏物為交通工具構成構件、電子設備構成構件或建材。

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